首页 / 专利库 / 金属腐蚀 / 应力腐蚀开裂 / 用于使用酸性离子液体的工艺单元的具有成本效益的材料

用于使用酸性离子液体的工艺单元的具有成本效益的材料

阅读:282发布:2020-09-26

专利汇可以提供用于使用酸性离子液体的工艺单元的具有成本效益的材料专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且我们提供一种用于进行 烃 转化或用于处理烃转化产品的装置,包含:裸露金属 合金 ,其中所述裸露金属合金包含:15.1至49重量%的镍、2.3至10重量%的钼、0.00至2.95重量%的 铜 和20至59重量%的 铁 ;其中当进行所述烃转化或处理所述烃转化产品时,所述裸露金属合金具有小于0.07mm/年的 腐蚀 速率;并且在进行所述烃转化中使用酸性 离子液体 。我们还提供了一种使用该装置的方法。,下面是用于使用酸性离子液体的工艺单元的具有成本效益的材料专利的具体信息内容。

1.用于进行转化或用于处理烃转化产品的装置,包含:裸露金属合金,其中所述裸露金属合金包含:
15.1至49重量%的镍、2.3至10重量%的钼、0.00至2.95重量%的和20至59重量%的
其中当进行所述烃转化或处理所述烃转化产品时,所述裸露金属合金具有小于
0.07mm/年的腐蚀速率;并且所述烃转化使用酸性离子液体进行。
2.根据权利要求1所述的装置,其中所述裸露金属合金是奥氏体不锈
3.根据权利要求1所述的装置,其中所述裸露金属合金包含至少35重量%的镍并且具有耐氯化物腐蚀开裂性。
4.根据权利要求1所述的装置,其中所述装置选自由反应器、导管、配件、换热器、相分离器、蒸馏单元及它们的组合组成的组。
5.根据权利要求1所述的装置,其中所述装置配置为用于生产烷基化汽油调和组分、蒸馏燃料基础油或它们的组合。
6.根据权利要求1所述的装置,其中所述装置被制造或改造成包含至少70重量%的所述裸露金属合金。
7.根据权利要求1所述的装置,其中所述裸露金属合金另外包含5至25重量%的铬。
8.根据权利要求1所述的装置,其中所述裸露金属合金另外包含0.4至1.4重量%的
9.根据权利要求1所述的装置,其中所述裸露金属合金包含1.0至2.95wt%的铜。
10.根据权利要求1所述的装置,其中所述裸露金属合金具有的UNS编号选自由N08904、S31254、N08367和N08225组成的组。
11.根据权利要求1所述的装置,其中所述裸露金属合金包含至少45重量%的不是铁的金属。
12.用于进行烃转化或用于处理烃转化产品的方法,包括使用包含裸露金属合金的装置,其中所述裸露金属合金包含:
15.1至49重量%的镍、2.3至10重量%的钼、0.00至2.95重量%的铜和20至59重量%的铁;
其中当进行所述烃转化或处理所述烃转化产品时,所述裸露金属合金具有小于
0.07mm/年的腐蚀速率;并且所述烃转化使用酸性离子液体进行。
13.根据权利要求12所述的方法,其中所述烃转化选自烷基化、聚合、二聚、低聚、酰化、加氢裂化、复分解、共聚、异构化、羰基化、加氢甲酰化、脱卤、脱及它们的组合。
14.根据权利要求12所述的方法,其中所述裸露金属合金与所述酸性离子液体接触
5000至220000小时。
15.根据权利要求12所述的方法,其中所述酸性离子液体包含金属卤化物。
16.根据权利要求12所述的方法,其中所述酸性离子液体是氯酸盐或溴铝酸盐。
17.根据权利要求12所述的方法,其中所述酸性离子液体包含选自吡啶鎓离子、咪唑鎓离子、哒嗪鎓离子、吡唑鎓离子、咪唑啉鎓离子、咪唑烷鎓离子、鏻离子、铵离子及它们的混合物的单价阳离子。
18.根据权利要求12所述的方法,其中所述酸性离子液体包含未取代的或部分烷基化的铵离子。
19.根据权利要求12所述的方法,其中使用包含裸露金属合金的装置在0℃至204℃的温度下进行。
20.根据权利要求12所述的方法,其中所述烃转化在卤化氢的存在下进行。
1.配置成用于使用包含金属卤化物的酸性离子液体进行烃转化或用于处理烃转化产品的装置,包含:裸露金属合金,其中所述裸露金属合金包含:
15.1至49重量%的镍、2.3至10重量%的钼、0.00至2.95重量%的铜和20至59重量%的铁;和
其中当进行所述烃转化或处理所述烃转化产品时,所述裸露金属合金具有小于
0.07mm/年的腐蚀速率。
2.根据权利要求1所述的装置,其中所述裸露金属合金是奥氏体不锈钢
3.根据权利要求1所述的装置,其中所述裸露金属合金包含至少35重量%的镍并且具有耐氯化物应力腐蚀开裂性。
4.根据权利要求1所述的装置,其中所述装置选自由反应器、导管、配件、换热器、相分离器、蒸馏单元及它们的组合组成的组。
5.根据权利要求1所述的装置,其中所述装置配置为用于生产烷基化汽油调和组分、蒸馏燃料、基础油或它们的组合。
6.根据权利要求1所述的装置,其中所述装置被制造或改造成包含至少70重量%的所述裸露金属合金。
7.根据权利要求1所述的装置,其中所述裸露金属合金另外包含5至25重量%的铬。
8.根据权利要求1所述的装置,其中所述裸露金属合金另外包含0.4至1.4重量%的钛。
9.根据权利要求1所述的装置,其中所述裸露金属合金包含1.0至2.95wt%的铜。
10.根据权利要求1所述的装置,其中所述裸露金属合金具有的UNS编号选自由N08904、S31254、N08367和N08225组成的组。
11.根据权利要求1所述的装置,其中所述裸露金属合金包含至少45重量%的不是铁的金属。
12.使用包含金属卤化物的酸性离子液体进行烃转化或处理烃转化产品的方法,包括使用包含裸露金属合金的装置,其中所述裸露金属合金包含:
15.1至49重量%的镍、2.3至10重量%的钼、0.00至2.95重量%的铜和20至59重量%的铁;和
其中当进行所述烃转化或处理所述烃转化产品时,所述裸露金属合金具有小于
0.07mm/年的腐蚀速率。
13.根据权利要求12所述的方法,其中所述烃转化选自烷基化、聚合、二聚、低聚、酰化、加氢裂化、复分解、共聚、异构化、羰基化、加氢甲酰化、脱卤、脱水及它们的组合。
14.根据权利要求12所述的方法,其中所述裸露金属合金与所述酸性离子液体接触
5000至220000小时。
15.(删除)
16.根据权利要求12所述的方法,其中所述酸性离子液体是氯铝酸盐或溴铝酸盐。
17.根据权利要求12所述的方法,其中所述酸性离子液体包含选自吡啶鎓离子、咪唑鎓离子、哒嗪鎓离子、吡唑鎓离子、咪唑啉鎓离子、咪唑烷鎓离子、鏻离子、铵离子及它们的混合物的单价阳离子。
18.根据权利要求12所述的方法,其中所述酸性离子液体包含未取代的或部分烷基化的铵离子。
19.根据权利要求12所述的方法,其中使用包含裸露金属合金的装置在0℃至204℃的温度下进行。
20.根据权利要求12所述的方法,其中所述烃转化在卤化氢的存在下进行。

说明书全文

用于使用酸性离子液体的工艺单元的具有成本效益的材料

技术领域

[0001] 本申请涉及用于使用酸性离子液体的工艺装置的更具成本效益的构造材料和使用它们的方法。
[0002] 背景
[0003] 需要更低成本和更容易获得的用于酸性离子液体的合金。还需要将这些材料用于酸性离子液体的新方法。
[0004] 概述
[0005] 本申请提供了一种用于进行转化或用于处理烃转化产品的装置,包含:裸露金属合金,其中所述裸露金属合金包含:15.1至49重量%的镍、2.3至10重量%的钼、0.00至
2.95重量%的和20至59重量%的;其中当进行所述烃转化或处理所述烃转化产品时,
所述裸露金属合金具有小于0.07mm/年的腐蚀速率;并且所述烃转化使用酸性离子液体进
行。
[0006] 本申请还提供了一种用于进行烃转化或用于处理烃转化产品的方法,包括使用包含裸露金属合金的装置,其中所述裸露金属合金包含:15.1至49重量%的镍、2.3至10重
量%的钼、0.00至2.95重量%的铜和20至59重量%的铁;其中当进行所述烃转化或处理所
述烃转化产品时,所述裸露金属合金具有小于0.07mm/年的腐蚀速率;并且所述烃转化使用酸性离子液体进行。
[0007] 本发明可以适当地包含如本文所述的权利要求中的元素、由如本文所述的权利要求中的元素组成或基本上由如本文所述的权利要求中的元素组成。
[0008] 附图简要说明
[0009] 图1是各种金属在烷基化实验中的腐蚀速率图。
[0010] 图2是合金和所选择的镍合金在烷基化实验中的腐蚀速率图。
[0011] 图3是重量%的镍对其在烷基化实验中腐蚀速率的图。
[0012] 图4是重量%的钼对其在烷基化实验中腐蚀速率的图。
[0013] 图5是重量%的铬对其在烷基化实验中腐蚀速率的图。
[0014] 图6是重量%的镍+钼+铬对其在烷基化实验中腐蚀速率的图。
[0015] 术语
[0016] “腐蚀”是指材料(通常是金属)通过与其所处环境发生化学反应而逐渐破坏。腐蚀可以局部集中以形成凹坑或裂纹,或者其可以延伸穿过大面积或多或少均匀地腐蚀表面。因为腐蚀是扩散控制的过程,所以它通常在暴露的表面上发生。
[0017] “腐蚀速率”是指由于在一段时间内的腐蚀,基于腐蚀试样的金属重量损失的毫米/年或毫英寸/年的计算值。
[0018] “裸露金属合金”是指包含元素的混合物的金属,并且在暴露于腐蚀剂之前未涂覆有非金属材料或施加其它材料,涂覆有非金属材料或施加其它材料防止其直接接触腐蚀性蒸气或液体。
[0019] “酸性离子液体”是指完全由离子组成的材料,其可以在反应中贡献质子或接受电子对,并且在低于100℃下为液体。
[0020] “不锈”是具有最小10.5质量%铬含量的钢合金。不锈钢不像普通钢那样容易腐蚀、生锈或用沾污。不锈钢有不同的等级和表面光洁度,以适应合金必须耐受的环境。不锈钢用于需要钢的性能和耐腐蚀性的地方。
[0021] “腐蚀开裂”(SCC)是指在腐蚀性环境中裂纹形成的生长。SCC可导致经受拉伸应力的常规延性金属的意外突然故障,特别是在高温下。SCC是高度化学特性的,因为某些合金仅在暴露于少量化学环境时才可能经历SCC。对于给定合金引起SCC的化学环境通常是仅对金属稍微有腐蚀性的化学环境。因此,具有严重SCC的金属部件看起来明亮和有光泽,同时充满微观裂纹。这个因素使得SCC在故障之前不被检测到是常见的。SCC通常进展快速,并且在合金中比纯金属更常见。特定的环境是至关重要的,只有极小浓度的某些高活性化
学品才能产生灾难性的开裂,常常导致毁灭性的和意想不到的故障。
[0022] 发明详述
[0023] 装置:
[0024] 用于进行烃转化或用于处理烃转化产品的装置可能暴露于酸性离子液体、与酸性离子液体一起使用的助催化剂、或使用酸性离子液体的烃转化的副产物。酸性离子液体、助催化剂或在使用酸性离子液体的烃转化过程中产生的副产物可能造成装置的腐蚀。这些类
型的装置的实例包含反应器、管道、配件、换热器、相分离器、蒸馏单元及它们的组合。
[0025] 反应器的实例包含连续搅拌罐反应器、固定床反应器、喷嘴、静态混合器和压力容器
[0026] 管道(conduit)的实例可以包含设计用于输送气体或液体的管线(pipe)、管(tube)和柔性设备。在一个实施例中,管道是管线。配件可以包含例如、弯头、接头、联接器、减速器、小孔、三通、十字、帽、塞、接头、注射器、倒钩、垫圈等。在一个实施例中,配件是阀、弯头或联接器。
[0027] 换热器是为从一种介质到另一种介质的有效热传递而构造的一种设备。换热器中的介质可以被实心壁分开以防止混合、或防止它们直接接触。换热器类型的实例包含流体
式,电加热式、双管式、管壳式、板式、板壳式、绝热轮式、翅片式、枕板式、废热回收式、动态光面式和相变式。
[0028] 相分离器可以包含气/液分离器、液/液分离器和固/液分离器。相分离器可以使用以下方法中的一种或多种来实现分离:密度差、重力、冲击、流动方向的变化、流速的变化、聚结、离心力、气旋作用、过滤、搅拌、加热及它们的组合。在一个实施方案中,相分离器是气/液分离器或液/液分离器。
[0029] 蒸馏单元通过选择性蒸发和冷凝将组分物质从液体混合物中分离。蒸馏单元可以产生基本上完全的分离(几乎纯的组分),或者其可以产生部分分离,其可增加混合物中选
定组分的浓度。在酸性离子液体的存在下使用蒸馏单元以进行离子液体催化烃转化的装置
的实例描述于美国专利公开号第20110319694A1号中。
[0030] 在一个实施方案中,该装置配置成生产烷基化汽油调和组分、馏出燃料基础油或它们的组合。这些类型的装置的例子描述于美国专利公开号US20140134065A1、US20140066678A1、US20140039231A1、US20140037512A1、US20130243672A1、
US20130211175A1、US20130209324A1、US8471086B2、US8455708B2、US8388828B2、
US20130004378A1、US20120308438A1、US20120282150A1、US20110282114A1、
US20110230692A1、US20110226669A1、US20110150721A1和US7955999B2中。
[0031] 在一个实施方案中,该装置被制造成或改造成包含25至100重量%的裸露金属合金。例如,该装置可以包含例如至少50重量%、或至少70重量%的裸露金属合金使其具有低腐蚀速率。在一个实施方案中,使用不同的加氢转化催化剂(例如HF、AlCl3或H2SO4)的先前存在的装置适于包含裸露金属合金,通过用裸露金属合金替代一些或全部替代先前存在的
金属。
[0032] 用于进行烃转化或用于处理烃转化产品的方法使用上述设备,其包含具有低腐蚀速率的裸露金属。该装置可以在宽的温度范围内使用,例如-20℃至400℃。在一个实施例
中,使用包含裸露金属合金的装置在0℃至204℃的温度下进行。
[0033] 金属和金属合金:
[0034] 不同的金属和金属合金由其元素组成定义。它们可以由ASTM标准或统一编号系统(the unified numbering system)来定义。统一编号系统(UNS)是在北美广泛接受的合金
名称系统。它由前缀字母和五位数字组成,来表示材料组成。例如,S的前缀表示不锈钢合金,C表示铜、黄铜或青铜合金,N表示镍和镍合金,T表示工具钢等。前3位数字通常与较旧的
3位数字系统相匹配,而最后2位数字表示更为现代的变化。ASTM E527-12是在统一编号系
统(UNS)中对金属和合金进行编号的标准惯例。UNS由ASTM国际和SAE国际共同管理。单独的UNS号不构成完整的材料规格,因为它对材料性能、热处理、形状或质量的要求不确定。
[0035] 表1
[0036] 普通钢规格和等级(所有值为重量百分比):
[0037]
[0038] [1]当指定
[0039]
[0040] ASTM A53,“无缝和焊接黑钢管和热锌钢管”
[0041] ASTM A106,“高温作业用无缝钢管”
[0042] ASTM A36,“碳素结构钢”
[0043] ASTM A179,“冷拔无缝低碳钢换热器和冷凝器钢管”
[0044] ASTM A209,“碳钼合金钢锅炉过热器无缝钢管”
[0045] 表2
[0046] 奥氏体不锈钢化学组成范围(所有值为重量百分比):
[0047]
[0048]
[0049] 和 是Avesta Steels&Alloys公司的注册商标。
[0050] 表3
[0051] 铁素体不锈钢化学组成范围(所有值为重量百分比):
[0052]合金 UNS# Ni Cr Mo C N Mn
SEA-CURE S44660 1.0-3.5 25-28 3-4 最大0.03 最大0.04 最大1.0
[0053]合金 UNS# Si P S Ti+Nb Fe
SEA-CURE S44660 最大1.0 最大0.04 最大0.03 0.02-1.00 余下的
[0054] 是Plymouth Tube公司的注册商标。
[0055] 表4
[0056] 双相不锈钢化学成分范围(所有值为重量百分比):
[0057]
[0058]
[0059] 表5
[0060] 镍铜合金化学组成范围(所有值为重量百分比):
[0061]
[0062] 是Special Metals公司的商标。
[0063] 表6
[0064] 镍基超合金化学组成范围(所有值为重量百分比):
[0065]
[0066]
[0067] 表7
[0068] 钛合金化学组成范围(所有值为重量百分比):
[0069]
[0070]
[0071]合金 UNS# Ti Pd Mo Ni
等级2 R50400 余下的 - - -
等级7 R52400 余下的 0.12-0.25 - -
等级12 R53400 余下的 - 0.2-0.4 0.6-0.9
等级16 R52402 余下的 0.04-0.08 - -
[0072] 使用适于在可接受的精度和偏差内确定每种元素的重量%的标准测试方法测量金属合金的元素组成。例如,ASTM 1473-09是用于确定镍、钴和高温合金的化学分析的合适的测试方法。在一些实施方案中,一旦确定了其它元素,可以通过差值来确定合金中元素的重量%。
[0073] 耐腐蚀性能:
[0074] 不同的金属具有不同的耐腐蚀性。耐腐蚀性取决于金属在使用所述金属制成的装置中遇到的类型和使用年限。
[0075] 金属样品的腐蚀速率(例如,腐蚀试样)可以表示为毫英寸(mils)每年(mpy)或毫米每年(mm/年或mmy)。为了确定腐蚀速率,将所考虑的金属或合金的称量的样品(例如,腐蚀试样)引入到工艺中,并且之后在合理的时间间隔之后去除。然后清除腐蚀试样的所有腐蚀产物,并重新称重。将重量损失转化为腐蚀速率(CR),如下:
[0076] 腐蚀速率(CR)=[重量损失(g)×K]/[腐蚀试样密度(g/cm3)×暴露面积(A)×暴露时间(小时)]
[0077] 常数K将固定持续时间的实验测量转换为每年基准,并且K可以根据上述等式中的测量单位而变化,如表8所示,以计算各种不同的腐蚀速率(CR)单位。
[0078] 表8
[0079]要求的腐蚀速率单位(CR) 面积单位(A) K
毫英寸/年(mpy) in2 5.34x105
2 6
毫英寸/年(mpy) cm 3.45x10
毫米/年(mmy) cm2 8.76x104
[0080] 相对耐腐蚀性的不同范围可基于表9中以下腐蚀速率的标准。
[0081] 表9
[0082]相对耐腐蚀性 毫英寸/年(mpy) 毫米/年(mmy)
优秀的 <1 <0.02
标准设计寿命 1-5 0.02-0.10
需要额外的腐蚀裕度 5-20 0.1-0.5
差的 >20 >0.5
[0083] 在一个实施方案中,裸露金属合金是不锈钢。不锈钢与碳钢的不同之处在于存在的铬的量。未受保护的碳钢在暴露于空气和湿气时容易生锈。化铁膜(锈)是活性的,且可以通过形成更多的氧化铁来加速腐蚀,并且由于氧化铁的更大体积,这倾向于剥落和脱落。
不锈钢含有足够的铬以形成氧化铬的钝化膜,其通过阻止氧扩散到钢表面并阻止腐蚀扩散
到金属的内部结构中而防止进一步表面腐蚀,并且由于钢和氧化物离子的尺寸类似,它们
非常牢固地结合并保持附着在表面上。裸露金属合金的钝化通常在铬的比例足够高并且存
在氧时发生。
[0084] 在一个实施方案中,裸露金属合金是奥氏体不锈钢。奥氏体不锈钢具有奥氏体作为其主相(面心立方晶体)。奥氏体不锈钢合金含有铬和镍,有时含有钼、氮或其它元素。当不锈钢暴露于912-1394℃(1674-2541°F)的温度时,钢中的α铁经历从体心立方(BCC)到γ
铁构型的面心立方(FCC)相转移,也称为奥氏体。
[0085] 在一个实施方案中,裸露金属合金具有耐氯化物应力腐蚀开裂性。例如,裸露金属合金可以包含更高比例的镍,例如从35至49重量%的镍,其可以提供裸露金属合金对氯化物应力腐蚀开裂的抵抗力。在另一个实施方案中,裸露金属合金包含至少45重量%的不是
铁的金属。
[0086] 在一个实施方案中,裸露金属合金包含1.0至2.95重量%的铜。这些类型的裸露金属合金的实例包括825和904L。在一个实施方案中,裸露金属合金另外包含5至25重量%的
铬。在另一个实施方案中,裸露金属合金另外包含0.4至1.4重量%的钛。
[0087] 在一个实施方案中,裸露金属合金具有的UNS编号选自N08904、S31254、N08367和N08225。
[0088] 在一个实施方案中,当进行烃转化或处理烃转化的产品时,裸露金属合金具有0.001至0.0699mm/年的腐蚀速率。在这些腐蚀程度下,该装置可以提供标准设计寿命或甚
至延长设计寿命。在一个实施方案中,裸露金属合金可以与酸性离子液体接触2500小时至
300000小时(或5000至220000小时),并且仍然适合使用而没有过度的腐蚀。
[0089] 在一个实施方案中,除钛合金之外,装置还可包含本文所述的裸露金属合金。钛合金包含至少95重量%的钛。可用于该装置中的钛合金的代表性实例是2级、7级、12级和16级。与高镍合金例如Monel400和 C-276合金相比,钛合金也表现出改善的或
可比较的腐蚀速率(<0.03mm/年)。 是Haynes International公司的注册商
标。
[0090] 在一个实施方案中,可以通过用非金属材料涂覆在装置中的裸露金属合金来提供额外的耐腐蚀性。可用于涂覆裸露金属合金的非金属材料的实例包括陶瓷、耐火材料、石
墨、玻璃和聚合物。在一个实施方案中,非金属材料是氧化材料,例如具有或不具有的氧化物。聚合物的实例包括聚烯烃如聚丙烯和聚乙烯,氟化聚合物如聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯和聚全氟丙基乙烯基醚,含硫和/或芳族化合物的聚合物如聚砜或聚硫化物,树脂环氧树脂树脂、乙烯基酯树脂、呋喃树脂。聚合物涂层的使用描述于美国专利公开号第20140018590A1号中。
[0091] 酸性离子液体:
[0092] 酸性离子液体可以用作各种类型的烃转化的催化剂。这些烃转化的实例包含:烷基化、异构化、加氢裂化、聚合、二聚、低聚、酰化、复分解、共聚、加氢甲酰化、脱卤、脱水及它们的组合。在一个实施方案中,烃转化是链烷烃与烯烃的烷基化。例如,在美国专利第
7432408和7432409、7285698号以及2008年7月31日提交的美国专利申请号第12/184069号
中教导了离子液体催化剂及其用于链烷烃与烯烃的烷基化的实例。在一个实施方案中,酸
性离子液体是复合离子液体催化剂,其中阳离子来自含烷基的胺或吡啶的氢卤化物,阴离
子是来自两种或更多种金属化合物的复合配位阴离子。在另一个实施方案中,烃的转化是
链烷烃的烷基化、芳烃的烷基化、或它们的组合。
[0093] 最常见的酸性离子液体是由有机基阳离子和无机或有机阴离子制备的那些。离子液体催化剂用于多种反应,包含Friedel-Crafts反应。
[0094] 酸性离子液体由至少两种组分组成,其形成络合物。酸性离子液体包含第一组分和第二组分。酸性离子液体的第一组分通常包含路易斯酸化合物,其选自以下组分例如第
13族金属的路易斯酸化合物,包含卤化,二卤化烷基铝,卤化镓和卤化烷基镓(参见国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC),第3版,2005年10月,对于周期表的第13族金属)。也可以使用除第13族金属之外的其它路易斯酸化合物。在一个实施方案中,第一组分是卤化铝或二
卤化烷基铝。例如,三氯化铝(AlCl3)可以用作制备离子液体催化剂的第一组分。在一个实施方案中,可以使用的二卤化烷基铝可以具有通式Al2X4R2,其中每个X表示选自例如氯和溴的卤素,每个R表示芳族或脂族的、具有支链或直链的包含1至12个碳原子的烃基。二卤化烷基铝的实例包括二氯甲基铝、二溴甲基铝、二氯乙基铝、二溴乙基铝、二氯正己基铝、二氯异丁基铝,可单独使用或组合使用。
[0095] 构成酸性离子液体的第二组分是有机盐或盐的混合物。这些盐可以由通式Q+A-表征,其中Q+是铵、鏻、硼鎓、氧鎓、碘鎓或锍阳离子,A-是带负电荷的离子,例如Cl-、Br-、ClO4-、NO3-、BF4-、BCl4-、PF6-、SbF6-、AlCl4-、Al2Cl7-、Al3Cl10-、GaCl4-、Ga2Cl7-、Ga3Cl10-、AsF6-、TaF6-、CuCl2-、FeCl3-、AlBr4-、Al2Br7-、Al3Br10-、SO3CF3-,和3-硫三氧基苯基。在一个实施方案中,第二组分选自具有含有一个或多个具有约1至约9个碳原子的烷基部分的季铵卤化物的
那些,例如盐酸三甲基铵,甲基三丁基铵,1-丁基吡啶鎓或烷基取代的咪唑鎓卤化物,例如
1-乙基-3-甲基-咪唑鎓氯化物。
[0096] 在一个实施方案中,第二组分选自具有含一个或多个具有1至12个碳原子的烷基部分的季鏻卤化物,例如三烷基鏻盐酸盐、四烷基鏻氯化物和甲基三烷基鏻卤化物。
[0097] 在一个实施方案中,酸性离子液体包括未取代的或部分烷基化的铵离子。
[0098] 在一个实施方案中,酸性离子液体是氯铝酸盐或溴铝酸盐。在一个实施方案中,酸性离子液体是具有通式RR'R”NH+Al2Cl7-的季铵氯铝酸盐离子液体,其中R,R'和R”是含有1至12个碳的烷基。季铵氯铝酸盐离子液体的实例是N-烷基-吡啶鎓氯铝酸盐、N-烷基-烷基吡啶鎓氯铝酸盐、吡啶鎓氢氯铝酸盐、烷基吡啶鎓氢氯铝酸盐、二烷基-咪唑鎓氯铝酸盐、四-烷基-铵氯铝酸盐、三-烷基-铵氯铝酸盐,或它们的混合物。
[0099] 第一组分的存在应当赋予酸性离子液体Lewis或Franklin酸性特征。通常,第一组分与第二组分的摩尔比越大,酸性离子液体的酸性越强。
[0100] 例如,制备正丁基吡啶鎓氯铝酸盐离子液体的典型反应混合物如下所示:
[0101]
[0102] 在一个实施方案中,酸性离子液体包含选自吡啶鎓离子、咪唑鎓离子、哒嗪鎓离子、吡唑鎓离子、咪唑啉鎓离子、咪唑烷鎓离子、鏻离子及其混合物的一价阳离子。
[0103] 在一个实施方案中,烃转化中使用助催化剂以提供增强的或改善的催化活性。助催化剂可以包含例如无水HCl或有机氯化物(参见例如Elomari的美国专利第7495144号和
Harris等人的美国专利第7531707号)。当有机氯化物在酸性离子液体中用作助催化剂时,
HCl可以在烃转化过程期间或在处理烃转化产品的后处理期间在装置中原位形成。
[0104] 酸性离子液体催化的烃转化产物和其他来自烃转化的产品可以包含一种或多种卤化组分,如美国专利第8586812号公开的。如果不使用最佳裸露金属合金,则卤化组分和HCl可能导致使用酸性离子液体(包含使用助催化剂的那些)的设备的过度腐蚀。在一个实
施方案中,烃转化在卤化氢例如HCl的存在下进行。
[0105] 烃转化的进料
[0106] 在一个实施方案中,烃转化的进料包含至少一种烯烃和至少一种异构链烷烃。例如,进料可以包含至少一种基本上为直链的从C2至约C30的烯烃的混合物。在另一个实施方案中,进料可以包含至少50%的单一α烯烃物质。在一个实施方案中,烯烃进料包含至少一种异构化烯烃。
[0107] 在一个实施方案中,烃转化的进料包含异丁烷。异戊烷、异己烷、异庚烷和高达约C30的其它高级异构链烷烃也可用于本文公开的方法和装置中。轻异构链烷烃的混合物也可以用于本发明。也可以使用例如C3-C4、C3-C5或C4-C5异构链烷烃混合物,并且可能是有利的,因为降低分离成本。烃转化的进料还可以含有稀释剂如正链烷烃。这可以通过降低从接近沸腾的链烷烃中分离异链烷烃的成本而节省成本。在一个实施方案中,正构烷烃将趋
向于在烃转化中不反应的稀释剂。
实施例
[0108] 实施例1:包含无水金属卤化物的离子液体催化剂
[0109] 包含金属卤化物如AlCl3、AlBr3、GaCl3、GaBr3、InCl3和InBr3的各种酸性离子液体催化剂可用于烃转化过程。在我们的实施例中,我们使用N-丁基吡啶鎓氯铝酸盐(C5H5NC4H9Al2Cl7)离子液体催化剂,其使用AlCl3制备。该酸性离子液体催化剂具有以下元素组成:
[0110] 表9
[0111]
[0112] 实施例2:将C3-C4烯烃和异丁烷烷基化以制备烷基化汽油
[0113] 将含有85重量%异丁烷和15重量%正丁烷的炼厂异丁烷料流用13X分子筛干燥。将来自流化催化裂化单元(FCC单元)的含有C3和C4烯烃(也称为C3-C4烯烃)的炼厂烯烃流用
13X分子筛干燥,并在150°F和250psig(1724kPa)存在氢气下用Pd/Al2O3催化剂异构化以产
生具有表10所示分子组成的异构化的C3和C4烯烃进料。
[0114] 表10
[0115]分子 摩尔%
丙烷,C3 13.3
丙烯,C3= 25.4
1-丁烯,1-C4= 2.3
2-丁烯,2-C4= 16.2
异丁烯,i-C4= 6.7
正丁烷,nC4 12.4
异丁烷,iC4 22.2
C5+ 1.6
总和 100.0
[0116] 使用所述干燥的炼厂异丁烷料流与所述异构化的C3和C4烯烃进料的烷基化的评价在连续搅拌的罐式反应器中进行。将所述干燥的炼厂异丁烷料流和所述异构化的C3和C4烯
烃进料按9:1摩尔混合物在剧烈搅拌下加入反应器中。将实施例1中所述的离子液体催化剂
通过的第二入口进料至反应器,其目标为在反应器中占据6vol%。加入少量的正丁基氯以
便原位产生无水HCl气体。反应器中进料和催化剂的总体积的平均停留时间为约12分钟。反应器出口压力保持在200psig(1379kPa),反应器温度使用外部冷却保持在95°F(35℃)。
[0117] 在紧靠反应器之后安装腐蚀试样盛放器,反应器流出物流过试样盛放器。腐蚀试样盛放器在约95°F(约35摄氏度)和约200psig(1379kPa)压力下操作。腐蚀试样盛放器是由
离子液体催化剂、丙烷、异丁烷、正丁烷和烷基化物产物的混合物的完全液体填充的单元。
腐蚀试样盛放器设计为容纳12至15个由各种材料制成的腐蚀试样。使用特氟隆隔离物将每
个腐蚀试样与其它腐蚀试样分开。
[0118] 反应器流出物在通过腐蚀试样盛放器之后,使用聚结分离器分离成烃相和离子液体催化剂相。使用三个蒸馏塔将烃相进一步分离成多个物流,包括:包含C3馏分的气相物
流、nC4物流,iC4物流和烷基化物流。将离子液体催化剂循环回烷基化反应器以重复使用。为了保持离子液体催化剂的活性,将使用的离子液体催化剂的一部分送至再生反应器,降低
离子液体催化剂中的混合聚合物的含量。混合聚合物的含量保持在2-5重量%,在这些烷基化实验过程中连续产生具有良好性能的烷基化汽油。
[0119] 在操作1至34个月后,从腐蚀试样盛放器中取出腐蚀试样,用甲醇冲洗,并干燥。称量干燥的腐蚀试样,并基于试样重量损失和使用时间计算腐蚀速率。将实验重复几次以产生统计学意义的结果。
[0120] 这些实验的结果显示于图1和图2中。在图中显示了误差线(1个标准偏差)。
[0121]
[0122]
[0123] 合金825和合金904L具有比合金C-276、C22、B2和 400更低的Ni含量,而合金825和合金904L具有可比的腐蚀速率。合金825和904L都是中等价格的,并且可以为使用
酸性离子液体的应用提供改进的价值。然而,904L的较低Ni含量可导致在操作和蒸汽清洁
期间对氯化物应力腐蚀开裂的敏感性,而合金825的Ni含量更接近奥氏体不锈钢合金提供
的可接受的耐氯化物应力腐蚀开裂所需的范围。
[0124] 所有四个测试的钛合金也具有优异的腐蚀等级,并且它们也是中等价格的并且容易获得。
[0125] 实施例4:腐蚀速率的合金元素分析
[0126] 使用在实施例2中进行的烷基化实验中收集的数据,将腐蚀试样中不同金属的重量百分比对所获得的腐蚀速率(毫英寸/年)作图。获得的镍结果显示于图3中。获得的钼的
结果显示于图4中。获得的铬的结果显示于图5中。对于铬,镍和钼的总重量百分比获得的结果显示在图6中。
[0127] 图3-6总结的腐蚀速率结果表明,最小镍含量为约15重量%,最小钼含量为约2.5重量%是最佳的,以提供对包含铁的金属合金的耐腐蚀性,所述金属合金用于使用离子液
体催化剂的催化。用于提供耐腐蚀性的铬的类似阈值没有观察到。
[0128] 图2中总结的结果表明,在我们使用离子液体催化剂的烷基化实验中,纯钛或钛合金是高度耐腐蚀的。钛腐蚀速率略高于我们用C-276合金获得的腐蚀速率。钛腐蚀速率显著低于 400的腐蚀速率,腐蚀速率与超级奥氏体不锈钢(904和825)相当。在不同的钛
合金之间腐蚀速率没有显着差异。
[0129] 与“包括(including)”、“含有(containing)”或“特征在于”同义的过渡性术语“包含(comprising)”是包含性的或开放式的,并且不排除额外的未记载的要素或方法步骤。过渡短语“由...组成”排除权利要求中未指定的任何元素、步骤或成分。过渡性短语“基本上由...组成”将权利要求的范围限制到所要求保护的发明的具体材料或步骤以及不会实质上影响基本和新颖特性的那些。
[0130] 为了本说明书和所附权利要求的目的,除非另有说明,表示数量、百分比或比例的所有数字以及说明书和权利要求书中使用的其他数值应理解为在所有情况下由术语“约”修饰。此外,本文公开的所有范围包含端点并且可独立地组合。每当公开具有下限和上限的数值范围时,也具体公开落入该范围内的任何数值。除非另有说明,所有百分比均为重量百分比。
[0131] 未定义的任何术语、缩写或简写被理解为具有本申请所提交时本领域技术人员所使用的普通含义。单数形式“一个(a)”,“一个(an)”和“该(the)”包含复数指代,除非清楚和明确地限于一个实例。
[0132] 本申请中引用的所有出版物、专利和专利申请通过引用以其整体并入本文,其程度如同每个单独的出版物、专利申请或专利的公开被具体和单独地指示通过引用并入其整体。
[0133] 本书面描述使用示例来公开本发明,包含最佳模式,并且还使得本领域的任何技术人员能够实现和使用本发明。本领域技术人员将容易想到上面公开的本发明的示例性实
施例的许多修改。因此,本发明被解释为包含落入所附权利要求的范围内的所有结构和方
法。除非另行说明,从中可以选择个别组分或组分混合物的元素、材料或其他组分的种类的叙述意在包含列举的组分及其混合物的所有可能的子类别组合。
[0134] 在本说明书中示例性公开的本发明可以适当地在缺乏本说明书未具体公开的任何要素下实施。
高效检索全球专利

专利汇是专利免费检索,专利查询,专利分析-国家发明专利查询检索分析平台,是提供专利分析,专利查询,专利检索等数据服务功能的知识产权数据服务商。

我们的产品包含105个国家的1.26亿组数据,免费查、免费专利分析。

申请试用

分析报告

专利汇分析报告产品可以对行业情报数据进行梳理分析,涉及维度包括行业专利基本状况分析、地域分析、技术分析、发明人分析、申请人分析、专利权人分析、失效分析、核心专利分析、法律分析、研发重点分析、企业专利处境分析、技术处境分析、专利寿命分析、企业定位分析、引证分析等超过60个分析角度,系统通过AI智能系统对图表进行解读,只需1分钟,一键生成行业专利分析报告。

申请试用

QQ群二维码
意见反馈