本发明是关于一种新的稳定的农药配方及其生产和使用方法。

日本专利公开号23128/1979及160707/1980公开了一种含有脲化合物（包括1-（4-氯苄基）-1-环戊基-3-苯基脲）和一种有机磷化合物作为活性成分的组合配方，它在农业的园艺上是有用的杀菌剂。根据该公开件，由于协合作用，该组合配方比单独使用各个活性成分更为有效。然而，该公开件不包括有关该配方的稳定性。

本发明者已知道1-（4-氯苄基）-1-环戊基-3-苯基脲和一种有机磷化合物在互相混合制剂时，它们相互作用引起分解，并且这种分解比它们单独加工制剂时要快得多，以及组合配方实际上不可能长期存放。因此，该组合配方的稳定化是需要解决的问题。

本发明现在提供了一种稳定的农药配方、含有1-（4-氯苄基）-1-环戊基-3-苯基脲和一种有机磷化合物作为活性成分，其特征在于该配方由于加入Ⅲ型无水石膏（所谓可溶性硬石膏，γ-CaSO4，“半硬石膏”）而使之稳定化。至于Ⅲ型无水石膏的定义，请参照Gmelins Handbuch der Anorganischen Chemie Calcium，Teil B-Lie ferung3，系列号28，Verlag Chemie Weinheim/Bergstraβe1961年679页ff。本发明还提供了一种由于加入Ⅲ型无水石膏和环氧化亚麻子油及/或环氧化 豆油而稳定化的农药配方。

本发明进一步提供了为生产稳定化的农药配方而将Ⅲ型无水石膏加入1-（4-氯苄基）-1-环戊基-3-苯基脲和一种有机磷化合物的混合物中的方法。本发明还提供为生产稳定农药配方而加入Ⅲ型无水石膏和环氧化亚麻子油及/或环氧化豆油的方法。

最后还发现，本发明的稳定的农药配方可在农业及园艺上有各种用途。

本发明将Ⅲ型无水石膏加入农药配方稳定了与之混合的活性成分，而对它们的物理特征没有不利影响，这是令人极为惊异的、因为在实际使用了已知石膏如烧石膏的配方中未曾预料有上述的性质。

同样令人极其惊异的是，混合的活性成分在加入无水石膏和环氧化亚麻子油及/或环氧化豆油时，稳定性能进一步加强。本发明也就是在这一发现的基础上完成的。

上述稳定效应只是在加入Ⅲ型无水石膏时才产生的。其他石膏如烧石膏（CaSO4·0.5H2O），Ⅰ型或Ⅱ型无水石膏均强烈分解上述活性成分。

本发明的稳定农药配方在农药生产领域内提供了一种革新的技术，因此本发明是工业上有用的并具有明显的技术性进步。

1-（4-氯苄基）-1-环戊基-3-苯基脲（禾穗宁Pency-curon）是本发明的稳定农药配方中的一个活性成分，其结构式如下：

本发明的稳定的农药配方中另一种活性成分有机磷化合物，是一种通常用于植物保护的活性化合物。它最好是作为杀虫剂或杀真菌剂。这种化合物的例子如下，然而本发明不局限于此，

O-乙基S，S-二苯基二硫代磷酸酯（克瘟散）

S-苄-0，0-二-异丙基硫代磷酸酯（异稻瘟净IBP）

0，0-二甲基0-4-甲硫基-间-甲苯基硫代磷酸酯（倍硫磷）

0，0-二甲基0-4-硝基-间-甲苯基硫代磷酸酯（杀螟松）

0，0-二甲基0-3，5，6-三氯-2-吡啶基硫代磷酸酯（甲基毒死蜱Chloropyrifos-methyl）

S-1，2-二（乙氧羰基）乙基0，0-二甲基二硫代磷酸酯（马拉硫磷）

S-α-乙氧羰苄基0，0-二甲基二硫代磷酸酯（稻丰散Penthoate）

二甲基2，2，2-三氯-1-羟乙基磷酸酯（敌百虫）

用于本发明的稳定的农药配方中的无水石膏是Ⅲ型无水石膏。该Ⅲ型无水石膏可稳定混合的活性成分，而对配方的物理性质无不利影响。混合的活性成分用Ⅲ型无水石膏掺合，并且可选择性地和环氧化亚麻子油及/或环氧化豆油掺合，所得产品用通常的方法加入固体稀释剂，载体或表面活性剂而加工成制剂。

固体稀释剂的例子包括植物粉，矿物粉，白土矿物（如高岭土，蒙脱土和硅镁土），滑石，叶腊石，云母，方解石，蛭石，mucovi-te，磷灰石，硅藻土，合成的无机物（如高度可分散的硅酸及合成 的氧化铝）以及合成树脂（如酚树脂，尿素树脂及聚氯乙烯）。

表面活性剂的例子包括阴离子表面活性剂〔烷基硫酸酯如十二烷基硫酸钠;芳基磺酸盐如烷基芳基磺酸盐及烷基萘磺酸钠，和聚碳酸盐如马来酸与烯烃的共聚物的钠盐〕以及非离子表面活性剂〔聚氧乙烯乙二醇醚如聚氧乙烯烷基芳基醚，聚氧乙烯乙二醇酯，如聚氧乙烯脂肪酸酯;和多元醇酯如聚氧乙烯脱水山梨糖醇一月桂酸酯〕。

配方可含有一种粘结剂，粘结剂的例子包括羧甲基纤维素以及天然和合成的聚合物（如阿拉伯树胶，聚乙烯醇及聚乙酸乙烯酯），

配方中可含有增色剂。增色剂的例子包括无机颜料（如氧化铁，氧化钛及普鲁士蓝）和有机染料（如茜素染料，偶氮染料及酞菁染料）

配方还可进一步掺合微量营养物，如铁，锰，硼，铜，钴，钼和锌及其盐类。

本发明的稳定的农药配方可制成通常的粉剂或可湿性粉剂使用，粉剂较好。

上述配方含有上述活性成分的量占0.1到90重量%，以0.5到80重量%为佳。

本发明的稳定的农药配方含Ⅲ型无水石膏4到95重量%，以6到50重量%为佳，更详细地说，粉剂配方含Ⅲ型无水石膏4到50重量%，以6到30重量%为佳;可湿性粉剂配方含量为10到95重量%，以10到50重量%为佳;还含有环氧化亚麻子油及环氧化豆油0.1到30重量%，以0.5到10重量%为佳。

本发明的农药配方中活性成分可以与其他已知活性成分合用，如杀真菌剂，杀细菌剂，杀昆虫剂，杀螨剂，除莠剂，驱乌剂，生长 调节物以及肥料和/或土壤改良剂。杀昆虫剂的例子包括有机磷杀虫剂，氨基甲酸酯杀虫剂，羧酸酯杀虫剂，氯化碳氢化物杀虫剂以及微生物产生的杀虫物质。

本发明用以下实例进行详细说明，但本发明绝非限于这些例子。

例1（可湿性粉剂）

可湿性粉剂可由粉碎并混合以下活性成分及辅料而制成

克瘟散    15份    按重量

禾穗宁    8份    按重量

Ⅲ型无水石膏    30份    按重量

十二烷基硫酸钠    5份    按重量

硅藻土与高岭土

的1∶5混合物    42份    按重量

例2（可湿性粉剂）

可湿性粉剂可由粉碎并混合以下活性成分及辅料而制成

克瘟散    15份    按重量

禾穗宁    8份    按重量

Ⅲ型无水石膏    30份    按重量

环氧化亚麻子油    8份    按重量

十二烷基硫酸钠    5份    按重量

硅藻土与高岭土

的1∶5混合物    34份    按重量

例3（粉剂）

该粉剂可由粉碎并混合以下活性成分及辅料而制成

克瘟散    2.5份    按重量

禾穗宁    1.5份    按重量

Ⅲ型无水石膏    20.0份    按重量

PAP    0.1份    按重量

白土    75.9份    按重量

例4（粉剂）

该粉剂可由粉碎并混合以下活性成分及辅料而制成

克瘟散    2.5份    按重量

禾穗宁    1.5份    按重量

Ⅲ型无水石膏    20.0份    按重量

环氧化亚麻子油    1.5份    按重量

PAP    0.2份    按重量

白土    74.3份    按重量

例5（粉剂）

该粉剂可由粉碎并混合以下活性成分及辅料而制成

克瘟散    1.5份    按重量

禾穗宁    2.0份    按重量

Ⅲ型无水石膏    20.0份    按重量

环氧化豆油    1.0份    按重量

PAP    0.2份    按重量

白土    75.3份    按重量

例6（粉剂）

该粉剂可由粉碎并混合以下活性成分及辅料而制成

倍硫磷    2.0份    按重量

禾穗宁    1.5份    按重量

Ⅲ型无水石膏    10.0份    按重量

PAP    0.1份    按重量

白土    86.4份    按重量

例7（粉剂）

该粉剂可由粉碎并混合以下活性成分及助剂而制成

倍硫磷    2.0份    按重量

禾穗宁    1.5份    按重量

Ⅲ型无水石膏    10.0份    按重量

环氧化豆油    1.5份    按重量

PAP    0.1份    按重量

白土    84.9份    按重量

例8（粉剂）

该粉剂可由粉碎并混合以下活性成分及辅料而制成

杀螟松    2.0份    按重量

禾穗宁    1.5份    按重量

Ⅲ型无水石膏    20.0份    按重量

PAP    0.1份    按重量

白土    86.4份    按重量

例9（粉剂）

该粉剂可由粉碎并混合以下活性成分及辅料而制成

马拉硫磷    3.0份    按重量

禾穗宁    1.5份    按重量

Ⅲ型无水石膏    10.0份    按重量

环氧化亚麻子油    2.0份    按重量

PAP    0.1份    按重量

白土    83.4份    按重量

试验例1（活性成分稳定性试验）

该粉剂由粉碎并混合以下活性成分及辅料而制成

克瘟散    2.5份    按重量

禾穗宁    1.5份    按重量

卡布来＃80（Carplex

＃80）    3.0份    按重量

Ⅲ型无水石膏    10或20份    按重量

环氧化豆油或

环氧化亚麻子油    0或1.5份    按重量

PAP    0.1份    按重量

白土    平衡到100份    按重量

该粉剂放入玻璃瓶中并在暗处40℃存放30和60天，检查分解比率。结果见表1

Ⅲ型无水    环氧化油量    分解比率%（30天）    分解比率%（60天）

石膏量（%）    （%）    克瘟散    禾穗宁    克瘟散    禾穗宁

例    10    无    4.7    4.9    7.8    10.9

例    20    无    4.1    5.5    5.8    7.7

例    10    1.5（豆油）    2.4    3.9    3.4    4.4

例    10    1.5（亚麻子油）    2.9    2.7    4.5    3.9

对照例 20＊1.5（豆油） 9.2 11.3 11.7 18.6

对照例    无    无    10.2    17.2    17.0    27.4

对照例 20＊＊无 6.8 14.2 13.1 19.4

对照例 20＊＊＊无 7.3 14.4 15.2 23.3

＊烧石膏

＊＊Ⅰ型无水石膏

＊＊＊Ⅱ型无水石膏

试验例2（活性成分稳定性试验）

该粉剂由粉碎并混合以下活性成分及辅料而制成

倍硫磷    2.0份    按重量

禾穗宁    1.5份    按重量

卡布来＃80    3.0份    按重量

Ⅲ型无水石膏    10.0份    按重量

环氧化豆油    0或1.5份    按重量

PAP    0.1份    按重量

白土    平衡成100份    按重量

该粉剂放入玻璃瓶中并在暗处40℃下存放30和60天，检查其分解比率，结果见表2。

Ⅲ型无水    环氧化    分解比率（%）    分解比率（%）

石膏量    豆油量    （30天）    （60天）

（%）    （%）    倍硫磷    禾穗宁    倍硫磷    禾穗宁

例    10    无    5.4    4.9    9.8    6.2

例    10    1.5    4.7    2.6    8.4    3.3

对照    0    无    8.5    17.6    12.1    28.5

试验例3（活性成分稳定性试验）

该粉剂由粉碎并混合以下活性成分及辅料而制成，

稻丰散（Penthoate）    2.0份    按重量

禾穗宁    1.5份    按重量

卡布来＃80    3.0份    按重量

Ⅲ型无水石膏    20.0份    按重量

环氧化亚麻子油    0或3份    按重量

PAP    0.1份    按重量

白土    平衡到100份    按重量

该粉剂放入玻璃瓶中并在暗处40℃下存放30和60天，检查其分解解比率，结果见表3。

表3

Ⅲ型无水    环氧化亚    分解比率（%）    分解比率（%）

石膏量    麻子油量    （30天）    （60天）

（%）    （%）    稻丰散    禾穗宁    稻丰散    禾穗宁

例    20    无    4.4    3.4    8.1    7.6

例    20    3.0    3.1    1.8    5.7    2.7

对照例    0    无    9.2    22.1    16.1    28.6

试验例4（活性成分稳定性试验）

该粉剂由粉碎并混合以下活性成分及辅料而制成。

克瘟散    2.0份    按重量

禾穗宁    1.0份    按重量

卡布来＃80    3.0份    按重量

Ⅲ型无水石膏    15份    按重量

环氧化豆油或

环氧化亚麻子油    0或0.5份    按重量

PAP    0.1份    按重量

白土    平衡到100份    按重量

该粉剂放入玻璃瓶中并在暗处40℃下存放30和60天，检查其分解比率，结果见表4。

表4

Ⅲ型无水    环氧化    分解比率（%）    分解比率（%）

石膏量    油量    （30天）    （60天）

（%）    （%）    克瘟散    禾穗宁    克瘟散    禾穗宁

例    15    无    4.3    5.1    7.7    9.2

例    15    0.5（豆油）    2.8    2.5    3.2    4.5

例    15    0.5（亚麻子油）    1.7    3.0    3.0    5.2