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一种磁纺制备石墨烯/聚合物有序微纳米复合纤维的方法

阅读:1013发布:2021-01-29

专利汇可以提供一种磁纺制备石墨烯/聚合物有序微纳米复合纤维的方法专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 公开了一种磁纺制备 石墨 烯/ 聚合物 微 纳米 纤维 的方法,包括以下步骤:(1)搭建磁纺装置:所述磁纺装置包括带有永磁 铁 的旋转收集圆盘;(2)配制前驱体纺丝液: 磁性 纳米颗粒、高分子聚合物和 石墨烯 分散液混合溶于 有机 溶剂 配溶液;(3)利用磁纺装置制备石墨烯/聚合物微纳米复合纤维:将前驱体纺丝液注入给料装置中,开启给料装置,纺丝喷头喷射口处的液滴在 磁场 力 的作用下形成射流与永 磁铁 搭连成桥,打开直流无刷 电机 带动收集圆盘旋转,在磁场力作用下铁磁 流体 射流不断被拉出,在收集圆盘的竖直支柱间缠绕形成微纳米纤维。该方法无需高压电作用,降低了生产成本和安全隐患,纤维排布有序,适合大规模生产,具有很好的应用前景。,下面是一种磁纺制备石墨烯/聚合物有序微纳米复合纤维的方法专利的具体信息内容。

1.一种磁纺制备石墨烯/聚合物纳米纤维的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)搭建磁纺装置:所述磁纺装置包括可以控制给料速率的给料装置,纺丝喷头,喷头驱动机构和纺丝接收装置,所述纺丝接收装置包括平设置的收集圆盘,所述收集圆盘的底部圆心处与直流无刷电机输出轴对接联动,直流无刷电机电连接电源和控制电机转速的电机控制器,所述收集圆盘上表面以圆盘中心轴线为对称轴对称设置竖直支柱,所述竖直支柱为4个,其中1个为永磁,3个为金属细针,所述纺丝喷头水平设置,纺丝喷头的喷射口指向纺丝接收装置的永磁铁,所述纺丝喷头连接可带动其在竖直方向上做往复运动的喷头驱动机构,所述纺丝喷头与供给纺丝液的给料装置相连,磁纺装置的给料装置包括微量注射,连接微型注射泵注射器针管,以及与注射器针管针头相连的输液管,所述输液管与纺丝喷头相连,磁纺装置的喷头驱动机构为直线电机及其控制器;
(2)配制前驱体纺丝液:磁性纳米颗粒、石墨烯分散液和高分子聚合物充分混合溶于有机溶剂中配制成前驱体纺丝液;
(3)利用磁纺装置制备石墨烯/聚合物微纳米复合纤维:将步骤(2)配制的前驱体纺丝液注入给料装置中,开启给料装置,调整给料装置的给料速率,纺丝喷头喷射口处的前驱体纺丝液液滴在磁场的作用下形成射流与永磁铁搭连成桥,此时打开喷头驱动机构开关和直流无刷电机的电机控制器开关,调节电机转速,直流无刷电机带动收集圆盘旋转,在磁场力作用下铁磁流体射流不断被拉出,在拉伸细化过程中伴随着溶剂挥发,在收集圆盘的竖直支柱间缠绕形成有序排列的石墨烯/聚合物有序微纳米复合纤维。
2.如权利要求1所述的一种磁纺制备石墨烯/聚合物微纳米纤维的方法,其特征在于,步骤(2)配制前驱体纺丝液:加入表面活性剂将磁性纳米颗粒分散到有机溶剂中配制成磁流体溶液,高分子聚合物和石墨烯分散液溶于有机溶剂中配制成聚合物/石墨烯混合溶液,将磁流体溶液与聚合物/石墨烯混合溶液混合制成前驱体纺丝液。
3.如权利要求2所述的一种磁纺制备石墨烯/聚合物微纳米纤维的方法,其特征在于,步骤(2)中所述的表面活性剂是十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、吐温80、油酸、烷基季铵盐中的一种;步骤(2)所述的所述的高分子聚合物是聚化乙烯、聚偏氟乙烯、聚己内酯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯中的一种或多种;步骤(2)所述的有机溶剂是氯仿、N,N-二甲基甲酰胺、丙和水中的一种或多种;步骤(2)所述的磁性纳米颗粒是γ-Fe2O3、Fe3O4、钴、镍磁性纳米颗粒或含有铁、钴、镍中一种或多种的复合磁性纳米颗粒。
4.如权利要求2所述的一种磁纺制备石墨烯/聚合物微纳米纤维的方法,其特征在于,所述步骤(2)中的磁流体纺丝液的配制方法:选用十二烷基苯磺酸钠作为表面活性剂,将直径在20纳米的γ-Fe2O3磁性纳米颗粒分散到氯仿中配制质量分数为11.5%的磁流体溶液;
石墨烯/聚合物溶液与磁流体溶液按溶液质量比1:1的比例混合制成前驱体纺丝液。
5.如权利要求4所述的一种磁纺制备石墨烯/聚合物微纳米纤维的方法,其特征在于,所述步骤(2)中的聚合物/石墨烯混合溶液的配制方法:3.0克质量分数为2.8wt%的石墨烯分散液,0.3克分子量5000000的聚氧化乙烯粉末与6.5克去离子水混合,然后掺加0.2克的
1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐,磁力搅拌5小时,使溶液混合均匀,再静置90分钟得聚合物/石墨烯混合溶液。
6.如权利要求1所述的一种磁纺制备石墨烯/聚合物微纳米纤维的方法,其特征在于,所述步骤(2)配制前驱体纺丝液:选用十二烷基苯磺酸钠作为表面活性剂,将直径在20纳米的γ-Fe2O3磁性纳米颗粒分散到氯仿中,加入与磁性纳米颗粒等质量的表面活性剂,配制γ-Fe2O3磁性纳米颗粒质量分数为11.5%的磁流体溶液;3.0克质量分数为2.8wt%的石墨烯分散液,0.3克分子量5000000的聚氧化乙烯粉末与6.5克去离子水混合,然后掺加0.2克的1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐,磁力搅拌5小时,使溶液混合均匀,再静置90分钟得聚合物/石墨烯混合溶液;聚合物/石墨烯混合溶液与磁流体溶液按溶液质量比1:1的比例混合搅拌
3小时,至溶液均匀,制成前驱体纺丝液。
7.如权利要求6所述的一种磁纺制备石墨烯/聚合物微纳米纤维的方法,其特征在于,所述步骤(3)利用磁纺装置制备石墨烯/聚合物微纳米复合纤维:将步骤(2)配好的纺丝前驱体纺丝液加入注射器针管1中,打开微量注射泵开关9,前驱体纺丝液以80微升/分钟的推进速率从喷头均匀定量喷出,调节喷头与永磁铁间距为6.5毫米,在磁场力的作用下,喷出的射流恰好与永磁铁5搭连成桥,此时打开电源开关和电机控制器11,旋转电机13带动收集圆盘6快速旋转,旋转电机转速为300转/分钟,同时打开线型达开关10,线型马达3带动喷头4往复运动,在磁场力作用下,纺丝液射流不断被拉出,在拉伸细化过程中伴随着溶剂挥发,纺丝20分钟,在收集圆盘的竖直支柱间缠绕形成有序的石墨烯/聚合物微纳米纤维。
8.如权利要求1所述的一种磁纺制备石墨烯/聚合物微纳米纤维的方法,其特征在于,所述磁纺制备有序石墨烯/聚合物微纳米复合纤维的方法还包括步骤(4)后期处理:用酸性溶液浸泡氧化步骤(3)所得的有序石墨烯/聚合物微纳米复合纤维溶解去除其中的磁性纳米颗粒,即可以得到不含磁性颗粒的有序石墨烯/聚合物微纳米复合纤维。
9.如权利要求8所述的一种磁纺制备石墨烯/聚合物微纳米纤维的方法,其特征在于,所述步骤(4)后期处理:将步骤(3)所得的有序石墨烯/聚合物微纳米复合纤维放入体积比为3:1的硫酸和硝酸的混合溶液中浸泡氧化,氧化温度80℃,时间为48小时,然后取出微纳米纤维用去离子水和酒精各清洗6遍,真空110℃干燥,即可得到不含磁性颗粒的有序石墨烯/聚合物微纳米复合纤维。

说明书全文

一种磁纺制备石墨烯/聚合物有序微纳米复合纤维的方法

技术领域

[0001] 本发明属于石墨烯复合微纳米复合材料领域,具体涉及一种磁纺制备石墨烯/聚合物有序微纳米复合纤维的方法。

背景技术

[0002] 利用高分子聚合物如聚化乙烯、聚偏氟乙烯、聚己内酯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等制备而成的微纳米纤维具备高比表面积、高长径比以及多孔性等特点,与体材料的光、热、、电、磁等性质有明显的区别,因此在微纳光电子器件、过滤分离、生物传感以及组织工程等诸多领域有广泛的应用。为了提高微纳米纤维的性能以适应不同的应用需求,科研工作者在开发新型聚合物材料的同时,利用其它一种或多种材料作为填料制备聚合物基微纳米复合纤维也是常用的技术手段。石墨烯是2004年发现的一种单层二维原子晶体,其独特的二维结构以及优异的电学、热学、力学等性能,使其成为制备高性能聚合物基微纳米复合纤维的理想填料。静电纺丝法是制备聚合物基石墨烯微纳米复合纤维最简单高效的方法之一,其以加工设备简单、原料来源广泛、纺丝工艺可控等诸多优点,受到广泛的研究与应用。然而,传统静电纺丝装置通常需要高达十几千伏、甚至数十千伏的高压直流电源来提供纺丝所需的静电场,不仅会对操作人员造成一定的安全隐患,而且增加了生产成本;此外利用目前通行的静电纺丝设备制备的石墨烯复合微纳米纤维多以无纺布的形式存在,纤维排列十分凌乱无序,制约了其在生物医学、导电材料以及传感器等领域的应用。为了改进传统静电纺丝技术存在的上述局限,中国专利“一种便携式手持静电纺丝装置(ZL201210229010.3)”与“一种便携式熔体静电纺丝教学演示装置(ZL201310025425.3)”分别公开了利用干电池、感应起电机代替传统高压直流电源的便携式静电纺丝装置,但上述装置同样不能制备有序的微纳米纤维。此外,科研人员相继提出了滚筒/飞轮法、辅助电场法、框架法、平行板电极法等通过改进传统静电纺丝装置中接收装置制备有序微纳米纤维的方法,但无一例外仍需依靠高压静电进行纺丝,工作电压较高,存在安全隐患且生产成本较高。

发明内容

[0003] 本发明的目的在于克服现有技术的不足,提供一种磁纺制备石墨烯/聚合物有序微纳米复合纤维的方法,该方法利用交变磁场力作用,拉伸含石墨烯的磁流体射流进行纺丝,整个过程无需高压电作用,有效降低生产成本和安全隐患,且制得的纤维排布有序,产量高,适合大规模生产,所得石墨烯/聚合物有序微纳米复合纤维具有很好的应用前景。
[0004] 为了实现上述目的,本发明提供的技术方案如下:
[0005] 一种磁纺制备石墨烯/聚合物微纳米纤维的方法,包括以下步骤:
[0006] (1)搭建磁纺装置:所述磁纺装置包括可以控制给料速率的给料装置,纺丝喷头,喷头驱动机构和纺丝接收装置,所述纺丝接收装置包括平设置的收集圆盘,所述收集圆盘的底部圆心处与直流无刷电机的输出轴对接联动,直流无刷电机电连接电源和控制电机转速的电机控制器,所述收集圆盘上表面以圆盘中心轴线为对称轴对称设置竖直支柱,所述竖直支柱为4个,其中1个为永磁,3个为金属细针,所述纺丝喷头水平设置,纺丝喷头的喷射口指向纺丝接收装置的永磁铁,所述纺丝喷头连接可带动其在竖直方向上做往复运动的喷头驱动机构,所述纺丝喷头与供给纺丝液的给料装置相连,磁纺装置的给料装置包括微量注射,连接微型注射泵注射器针管,以及与注射器针管针头相连的输液管,所述输液管与纺丝喷头相连,磁纺装置的喷头驱动机构为直线电机及其控制器;
[0007] (2)配制前驱体纺丝液:磁性纳米颗粒、石墨烯分散液和高分子聚合物充分混合溶于有机溶剂中配制成前驱体纺丝液;
[0008] (3)利用磁纺装置制备石墨烯/聚合物微纳米复合纤维:将步骤(2)配制的前驱体纺丝液注入给料装置中,开启给料装置,调整给料装置的给料速率,纺丝喷头喷射口处的前驱体纺丝液液滴在磁场力的作用下形成射流与永磁铁搭连成桥,此时打开喷头驱动机构开关和直流无刷电机的电机控制器开关,调节电机转速,直流无刷电机带动收集圆盘旋转,在磁场力作用下铁磁流体射流不断被拉出,在拉伸细化过程中伴随着溶剂挥发,在收集圆盘的竖直支柱间缠绕形成有序排列的石墨烯/聚合物有序微纳米复合纤维,喷头驱动机构开启后带动纺丝喷头在竖直方向上做往复运动,可使纺丝在竖直支柱间均匀缠绕,而不聚集在一个位置互相缠绕粘连影响纺丝质量
[0009] 进一步的,步骤(2)配制前驱体纺丝液:加入表面活性剂将磁性纳米颗粒分散到有机溶剂中配制成磁流体溶液,高分子聚合物和石墨烯分散液溶于有机溶剂中配制成聚合物/石墨烯混合溶液,将磁流体溶液与聚合物/石墨烯混合溶液混合制成前驱体纺丝液。
[0010] 进一步的,步骤(2)中所述的表面活性剂是十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、吐温80、油酸、烷基季铵盐中的一种;步骤(2)所述的所述的高分子聚合物是聚氧化乙烯、聚偏氟乙烯、聚己内酯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯中的一种或多种;步骤(2)所述的有机溶剂是氯仿、N,N-二甲基甲酰胺、丙和水中的一种或多种;步骤(2)所述的磁性纳米颗粒是γ-Fe2O3、Fe3O4、钴、镍磁性纳米颗粒或含有铁、钴、镍中一种或多种的复合磁性纳米颗粒。
[0011] 进一步的,所述步骤(2)中的磁流体纺丝液的配制方法:选用十二烷基苯磺酸钠作为表面活性剂,将直径在20纳米的γ-Fe2O3磁性纳米颗粒分散到氯仿中配制质量分数为11.5%的磁流体溶液;石墨烯/聚合物溶液与磁流体溶液按溶液质量比1:1的比例混合制成前驱体纺丝液。
[0012] 进一步的,所述步骤(2)中的聚合物/石墨烯混合溶液的配制方法:3.0克质量分数为2.8wt%的石墨烯分散液,0.3克分子量5000000的聚氧化乙烯粉末与6.5克去离子水混合,然后掺加0.2克的1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐,磁力搅拌5小时,使溶液混合均匀,再静置90分钟得聚合物/石墨烯混合溶液。
[0013] 进一步的,所述磁纺制备有序石墨烯/聚合物微纳米复合纤维的方法还包括步骤(4)后期处理:用酸性溶液浸泡氧化步骤(3)所得的有序石墨烯/聚合物微纳米复合纤维溶解去除其中的磁性纳米颗粒,即可以得到不含磁性颗粒的有序石墨烯/聚合物微纳米复合纤维。
[0014] 进一步的,所述步骤(4)后期处理:将步骤(3)所得的有序石墨烯/聚合物微纳米复合纤维放入体积比为3:1的硫酸和硝酸的混合溶液中浸泡氧化,氧化温度80℃,时间为48小时,然后取出微纳米纤维用去离子水和酒精各清洗6遍,真空110℃干燥。即可得到不含磁性颗粒的有序石墨烯/聚合物微纳米复合纤维。
[0015] 本发明的有益效果为:本发明提供了一种磁纺制备石墨烯/聚合物微纳米纤维的方法,该方法利用交变磁场力作用,拉伸含石墨烯的磁流体射流进行纺丝,整个过程无需高压电作用,有效降低生产成本和安全隐患,且制得的纤维排布有序,产量高适合大规模生产,所得石墨烯/聚合物微纳米纤维具有很好的应用前景。具体而言:
[0016] (1)本发明采用磁纺方法制备石墨烯/聚合物微纳米纤维,所需设备简单易得,仅由旋转电机和永磁铁便可搭建纺丝装置;操作安全,由磁场力完全替代电场力,克服了静电纺丝过程中高压静电的危险,纺丝过程安全环保无污染,便于推广应用。
[0017] (2)本发明石墨烯/聚合物微纳米纤维工艺流程简单、纺丝条件温和、纺丝成本低廉,对生产设备要求低,可根据需求增加纺丝喷头数目,实现工业化批量生产微纳米纤维。
[0018] (3)本发明制备的有序石墨烯/聚合物微纳米复合纤维直径分布均匀,纤维的有序度极高,在生物医学、导电材料以及传感器等方面有广泛的应用。附图说明
[0019] 图1为本发明制备方法中搭建的磁纺装置主体结构示意图;
[0020] 图2为本发明磁纺制备的石墨烯/聚合物有序微纳米复合纤维的光学显微镜照片;
[0021] 图中:1-注射器针管,2-输液管,3-直线电机,4-纺丝喷头,5-永磁铁,6-收集圆盘,7-金属细针,8-微量注射泵,9-微量注射泵开关,10-直流无刷电机,11-电机控制器。

具体实施方式

[0022] 根据下述实施例,可以更好地理解本发明。然而,本领域的技术人员容易理解,实施例所描述的具体的物料配比、工艺条件及其结果仅用于说明本发明而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本发明。
[0023] 实施例1
[0024] 一种磁纺制备石墨烯/聚合物微纳米纤维的方法,包括以下步骤:
[0025] (1)磁纺装置的搭建:所述磁纺装置如图1所示,包括可以控制给料速率的给料装置,纺丝喷头4,喷头驱动机构和纺丝接收装置,所述纺丝接收装置包括水平设置的收集圆盘6,所述收集圆盘6的底部圆心处与直流无刷电机10的输出轴对接联动,直流无刷电机10电连接电源和控制电机转速的电机控制器11,所述收集圆盘6上表面以圆盘中心轴线为对称轴对称设置多个竖直支柱,所述竖直支柱为4个,其中1个为永磁铁5,3个为金属细针7,所述纺丝喷头4水平设置,纺丝喷头4的喷射口指向纺丝接收装置的永磁铁5,所述纺丝喷头4连接可带动其在竖直方向上做往复运动的喷头驱动机构,所述纺丝喷头4与供给纺丝液的给料装置相连;所述给料装置包括微量注射泵8,连接微型注射泵的注射器针管1,以及与注射器针管1针头相连的输液管2,所述输液管2与纺丝喷头4相连;所述喷头驱动机构为直线电机3及其控制器;
[0026] (2)配制前驱体纺丝液:选用十二烷基苯磺酸钠作为表面活性剂,将直径在20纳米的γ-Fe2O3磁性纳米颗粒分散到氯仿中,加入与磁性纳米颗粒等质量的表面活性剂,配制γ-Fe2O3磁性纳米颗粒质量分数为11.5%的磁流体溶液;3.0克质量分数为2.8wt%的石墨烯分散液,0.3克分子量5000000的聚氧化乙烯粉末与6.5克去离子水混合,然后掺加0.2克的1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐,磁力搅拌5小时,使溶液混合均匀,再静置90分钟得聚合物/石墨烯混合溶液;聚合物/石墨烯混合溶液与磁流体溶液按溶液质量比1:1的比例混合搅拌3小时,至溶液均匀,制成前驱体纺丝液;
[0027] (3)利用磁纺装置制备石墨烯/聚合物微纳米复合纤维:将步骤(2)配好的纺丝前驱体纺丝液加入注射器针管1中,打开微量注射泵开关9,纺丝液以80微升/分钟的推进速率从喷头均匀定量喷出,调节喷头与永磁铁间距为6.5毫米,在磁场力的作用下,喷出的射流恰好与永磁铁5搭连成桥,此时打开电源开关和电机控制器11,旋转电机13带动收集圆盘6快速旋转,旋转电机转速为300转/分钟,同时打开线型达开关10,线型马达3带动喷头4往复运动,在磁场力作用下,纺丝液射流不断被拉出,在拉伸细化过程中伴随着溶剂挥发,纺丝20分钟,在收集圆盘的竖直支柱间缠绕形成有序的石墨烯/聚合物微纳米纤维,所得的石墨烯/聚合物有序微纳米复合纤维的形貌特征如图2所示。
[0028] 实施例2
[0029] 对实施例1所得的含磁性纳米颗粒的石墨烯/聚合物有序微纳米复合纤维进行后期处理:将实施例1的步骤(3)所得的含磁性纳米颗粒的有序石墨烯/聚合物微纳米复合纤维放入体积比为3:1的硫酸和硝酸的混合溶液中浸泡氧化,氧化温度80℃,时间为48小时,然后取出微纳米纤维用去离子水和酒精各清洗6遍,真空110℃干燥。即可得到不含磁性颗粒的有序石墨烯/聚合物微纳米复合纤维。
[0030] 以上所述,仅为本发明的说明实施例,并非对本发明任何形式上和实质上的限制,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员,在不脱离本发明方法的前提下,做出的若干改进和补充也应视为本发明的保护范围。凡熟悉本专业的技术人员,在不脱离本发明的精神和范围的情况下,利用以上所揭示的技术内容做出的些许更动、修饰与演变的等同变化,均为本发明的等效实施例;同时,凡依据本发明的实质技术对上述实施例所做的任何等同变化的更动、修饰与演变,均仍属于本发明的技术方案的范围。
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