在线水洗、雾化以及
蒸发冷却器系统已被用来改进大型工业燃气 轮机(例如用以发电的设施所使用的那些)的
压缩机性能。这些系统通 常必然会在压缩机入口处引入水滴,导致该压缩机第一级的叶片受到 高速下水滴的冲击。由
铁基
合金(包括400系列
不锈钢)制成的压缩机 叶片易于在其前缘处(包括其根部,叶片
翼型件(airfoil)在该根部处附连 到叶片平台上)受到水滴侵蚀。该叶片还容易受到沿着该叶片前缘表面 的腐蚀麻点的影响,其是由引起
电流侵袭(galvanic attack)的污塞颗粒 的积聚所产生的。如果该
涡轮机在腐蚀性环境中或腐蚀性环境附近运 行,例如在化学或石油工厂附近或者在盐性
水体附近运行,腐蚀将加 剧。
因为压缩机叶片承受着由离心
力和振动产生的巨大
应力,位于叶 片根部的麻点和裂缝可导致高周疲劳(HCF)破裂,如果该叶片没有被 移除,将导致该叶片的最终丧失。因此,减少因水滴冲击引起的叶片 侵蚀所导致的在压缩机叶片中形成裂缝的可能性,具有重大的意义。 尽管由镍和
钛合金制成的叶片能够呈现出改进的抗腐蚀性,但它们未 必呈现出改进的抗水滴侵蚀性。减轻前缘应力的尝试已包括叶片根部 处的设计特征,例如在共同转让的美国
专利No.6,902,376和 No.7,165,944中所公开的措施。备选地或作为补充,为了改进涡轮机 部件的抗腐蚀性,已经提出了多种覆层系统。实例包括授予Allen的 美国专利No.3,248,251和授予Mosser的美国专利No.4,537,632和 No4,606,967中所记载的、在无机
粘合剂(优选是
磷酸盐和铬酸盐的混 合物)中包含颗粒(例如
铝粉)的覆层系统。该覆层系统可通
过喷涂来涂 敷,随后进行
固化。
另一种防护性覆层系统在授予Haskell的共同转让的美国专利 No.5,098,797中描述为使用金属牺牲底覆层和陶瓷上覆层。用于该牺 牲底覆层的适当材料据说为电动势序高于铁的任何金属或金属合金, 其实例包括铝,锌,镉,镁以及它们的合金,且所产生的牺牲底覆层 据说是与该叶片表面处于
导电性接触的粘结体。Haskell陶瓷外覆层被 描述为优选与Allen的陶瓷上覆层具有相同的成分并且以同样的方式 沉积,即磷酸盐/铬酸盐粘合剂中包含铝颗粒。
尽管有上述优点,仍希望对压缩机叶片抗水滴侵蚀和腐蚀的能力 有进一步的改进。
本发明提供了一种能够为部件,特别是工业燃气轮机的钢质压缩 机叶片提供抗侵蚀和腐蚀性的覆层系统及工艺。
该覆层系统包括位于该部件表面上的金属牺牲底覆层,以及通过
热喷涂而沉积在该底覆层上的陶瓷外覆层。该底覆层包含在电势序方 面比铁更活泼的金属或金属合金,并且可导电地接触该部件的表面。 该陶瓷外覆层主要包括陶瓷材料,该陶瓷材料选自包括以下混合物的 组:
氧化铝和二氧化钛的混合物;氧化铬和
二氧化硅的混合物;氧化 铬和二氧化钛的混合物;氧化铬、
二氧化硅和二氧化钛的混合物;以 及二氧化锆、二氧化钛和氧化钇的混合物。该覆层系统可选地包括聚 合体封闭件以封闭其表面,从而提供保护以防止腐蚀介质的进入,并 且还通过其弹性特性而改进了该覆层的固体颗粒和水滴侵蚀特性。
形成该覆层系统的工艺需要沉积金属牺牲底覆层,优选使得该底 覆层的成分固结(consolidated)以确保与该部件表面的可导电接触。然 后将陶瓷材料
热喷涂在该底覆层上以产生陶瓷外覆层,该陶瓷外覆层 比该底覆层以及该部件表面更坚硬且有更强的抗侵蚀性。
本发明的重要优点是该覆层系统提供抗腐蚀性和抗水滴侵蚀性 的能力,从而增强了该被保护表面的抗腐蚀麻点和抗裂缝腐蚀性,在 压缩机叶片的情况下,这具有极大地延长该叶片寿命的潜力。该覆层 系统利用了如下事实:结合到压缩机叶片表面并且可导电地接触该表 面的牺牲底覆层将提供极好的抗腐蚀性,而坚硬的外覆层将提供抵抗 由水冲击所产生的侵蚀的屏蔽,且从而减少麻点腐蚀和裂缝腐蚀的发 生。该覆层系统可以有策略地布置在压缩机叶片上,将该覆层的厚度 调整为以便提供期望的优点,同时减小可由该覆层系统所引起的翼型 件空
气动力性能的任何损失。人们认为,该覆层系统另外的优点包括 提高该叶片防污性能和旋转叶片损伤容限的能力。
通过下文的详细说明,本发明的其它目标和优点将更容易理解。
附图说明
图1表示了根据本发明的一个
实施例的、工业燃气轮机压缩机叶 片翼型件表面区域的局部剖视图。
本发明提供了抗侵蚀和腐蚀覆层系统,该系统特别适合于保护由 铁基合金所形成的部件,特别是由
马氏体不锈钢形成并且承受水滴侵 蚀和腐蚀麻点的工业燃气轮机压缩机叶片。显著的实例包括由400系 列马氏体不锈钢(例如AISI 403)和专有配方(例如GTD-450)沉淀硬化 马氏体不锈钢形成的第一级压缩机叶片。尽管本发明将参考由不锈钢 形成的压缩机叶片进行描述,但应当理解的是,本发明的教导将应用 于由各种铁基合金形成的其它部件,并受益于对水滴侵蚀和腐蚀麻点 的改进的抗性。
图1示意性地将本发明的覆层系统10表示为包括牺牲底覆层12 和
覆盖该牺牲底覆层12的坚硬的抗侵蚀的陶瓷外覆层14。底覆层12 包括一种或多种在电势序(
电极电位)方面高于铁的金属或金属合金, 使得该底覆层12可作为对铁基叶片18的下层基底16的牺牲
阳极。 这样,该底覆层12和叶片基底16形成电偶,且底覆层12比该叶片 18的任何未覆层的表面区域腐蚀得快得多。该抗侵蚀陶瓷外覆层14 提供水滴和颗粒侵蚀保护,从而保护该牺牲底覆层12以及其提供抗 腐蚀麻点和裂纹腐蚀的能力。该覆层系统10可以有策略地布置在该 压缩机叶片18上,将该层覆层的单独的厚度调整为以便为压缩机翼 型件应用提供特定的优势。
该牺牲底覆层12可以由能够满足上述以下要求的各种成分形成: 即,包括足量的在电势序方面高于铁的一种或多种金属或金属合金以 使得该底覆层12能够用作对下层的铁基叶片基底16的
牺牲阳极。在 坚硬的外覆层14侵蚀或剥落(尤其是处在高度腐蚀的盐性环境中)的情 况下,用于该牺牲底覆层12的材料还优选能够保护叶片基底16。在 损失了外覆层14的情况下,底覆层12还应当能够承受至少600℉至 约1150℉(约320℃至约620℃)的
温度。用于底覆层12的特别优选的 成分由General Electric公司在商业上提供,其名为GECC1(公开于授 予Haskell的美国专利No.5,098,797中),并且在铬酸盐/磷酸盐无机粘 合剂之中包括钴和铝颗粒。Haskell的涉及该GECC1材料、特别适用 于该材料的成分以及适用于钴与铝颗粒的颗粒尺寸的内容通过引用 而结合在本
申请中。用于该牺牲底覆层12的其它候选材料包括
镀镍 和锌,该二者均已知可用作对于铁及其合金的牺牲阳极。根据特定的 成分,适用于该牺牲底覆层12的厚度通常介于约五微米到约八微米 的范围中。
图1示意性地将该覆层系统表示为还包括聚合体封闭件20,该封 闭件20封闭了该外覆层14的表面。封闭件20优选提供保护以防腐 蚀介质进入,并且还通过其弹性特性来改进外覆层14的固体颗粒和 水滴侵蚀的特性。用于封闭件20的适当材料包括酚
醛塑料,含氟聚 合物,聚酯,
橡胶,以及乙烯基物质,且适用于该封闭件20的厚度 介于约1至50微米的范围内在适当的
表面处理(例如
喷砂处理)之后, 该GECC1覆层材料优选通过使用标准喷涂器设备进行喷涂来涂覆, 以获得最小约2密
耳(约50微米)的总体干膜厚度。该沉积层优选可选 地利用强制空气运动和/或高温(例如约100℉(约40℃))来干燥至少十 五分钟。然后使该经干燥的层在至少约500℉(约260℃)下固化约三十 分钟或更久。可以重复这些步骤,以沉积另外的层以产生所需厚度的 底覆层12。然后例如通过用玻璃珠或铝氧化物(氧化铝)颗粒进行
喷丸 来
抛光该底覆层12,以强化该覆层并确保其导电性。为了评定导电性, 可将
电阻表探针在底覆层12表面上间隔开约一英寸(约2.5厘米)放置, 10欧姆或更小的读数表明导电性处于合适的水平。
坚硬的陶瓷外覆层14必须比底覆层12和叶片基底16更坚硬, 并且更能抵抗处于非常高的速度下的水滴的侵蚀。候选材料的抗侵蚀 性可以使用矿物硬度的莫氏硬度表来初步评定。例如,在莫氏硬度表 上金刚砂(天然氧化铝,Al2O3)具有约9的硬度,氧化铬(Cr2O3)具有约 8.5的硬度,
石英(二氧化硅,SiO2)具有约7的硬度,二氧化锆(ZrO2) 具有约6.5的硬度,以及二氧化钛(TiO2)具有约5.5至6.5的硬度。据 记载,氧化铝和二氧化钛的混合物具有约6的硬度,氧化铝和二氧化 锆的混合物具有约5.7的硬度。基于提高硬度的期望,认为特别优选 的成分是氧化铝和二氧化钛的混合物,例如,按重量分别约50/50, 或60/40,或87/13,优选的是约70%至99%重量比的氧化铝,其余为 二氧化钛。其它候选材料也是混合物,且包括:氧化铬和二氧化硅(例 如,按重量分别约为95/5)的混合物;氧化铬和二氧化钛(例如,按重 量分别为约45/55)的混合物;氧化铬、二氧化硅和二氧化钛(例如,按 重量分别为约92/5/3)的混合物;以及二氧化锆、二氧化钛和氧化钇 (Y2O3)的混合物(例如,按重量分别为约72/18/10)。针对这些成分所提 到的特定比例是基于相信其抗侵蚀性在这些比例时被最大化。但是, 应当理解的是这些成分是名义上的。抗磨性也受到关注,有文献报道 氧化铬和二氧化钛均可改进颗粒侵蚀。
为了提高由上述坚硬陶瓷材料形成的覆层所提供的侵蚀防护,认 为通
过热喷涂,特别是通过
等离子体喷涂以及高速等离子体喷涂进行 沉积是优选的覆层技术,因为认为热喷涂工艺过程可增加用于形成该 覆层的粉末颗粒的硬度。如本领域中已知的,通过热喷涂工艺而沉积 的覆层材料最初通常是粉末形式的,然后在粉末颗粒离开
喷枪时被熔 融。该熔融颗粒以“泼溅(splats)”的形式沉积在该目标表面上,从而 形成具有非柱状的、不规则展平的颗粒以及一定程度的不均匀性和多 孔性的覆层。等离子体喷涂包括空气等离子体喷涂(APS)和低压等离 子体喷涂(LPPS,也称作
真空等离子体喷涂(VPS)),除了等离子体喷涂 之外,另一种值得注意的热喷涂工艺过程是高速氧
燃料(HVOF)沉积。
由于压缩机叶片的
空气动力学要求,外覆层14的表面光洁度也 很重要,并且该外覆层14的表面粗糙度优选是100微英寸(约2.5微 米)Ra或更小。热喷涂工艺过程还使得陶瓷外覆层14能够选择性地沉 积在压缩机叶片18上,使外覆层14的厚度调整为以便为压缩机翼型 件应用提供特定的优势。特别的是,可应用陶瓷外覆层14,以使其厚 度在叶片18的翼型件表面上沿空气流动方向逐渐减小(渐弱),以减弱 对空气动力效率的任何不良影响。不过,可预见的是可通过其它方法 生成适当坚硬的陶瓷外覆层14,例如通过低温蒸镀工艺来生成。
在初步试验中,空气等离子体喷涂(APS)的氧化铝-二氧化钛外 覆层已经在抗侵蚀性、抗腐蚀性以及与本发明的牺牲底覆层的相容性 等方面呈现出良好的性能。在这些试验的其中各试验中,测试试样是 通过空气等离子体喷涂而覆有氧化铝和二氧化钛混合物的GTD-450 试件,其中氧化铝:二氧化钛的重量比约为55:45至97:3。所产生的 覆层具有约五密耳(约130微米)的厚度。
水滴侵蚀测试在试验台上完成,该试验台构造成用于Dv90=700 微米的水滴(水容量的90%包含于700微米或更小的水滴中),降水速 度约为20英寸/小时(约50厘米/小时)。该喷涂由非空气辅助的雾化喷 嘴产生,该
雾化喷嘴产生了均匀地分散的全锥状流。试样以约777米 /秒的速度移动经过该锥体。在该环境中对氧化铝-二氧化钛覆层的测 试表明覆层裂口在约1.8小时后产生于裸露的GTD-450试件基底上。 期望使用较小的液滴尺寸和封闭件20的测试可获得改进的结果。
固体颗粒侵蚀测试按照ASTM G76-2000标准使用约70℉(约20℃) 下的试样来进行。使用笔状喷丸设备以约250英尺/秒(约76米/秒)的 速度、且以约20和90度的
角度在覆层基底上喷射50Tm角的白色氧 化铝之后,测量重量损失。对氧化铝-二氧化钛覆层的侵蚀表明在20 度时约有0.58立方厘米/1000小时的重量损失,在90度时约有2.23 立方厘米/1000小时的重量损失。认为可以通过增加封闭件20来进一 步降低这些侵蚀速率,特别是90度重量损失值。
还进行了使用盐雾的腐蚀测试,且表明结合氧化铝-二氧化钛外 覆层和GECC1牺牲底覆层的覆层系统是抗腐蚀的。该腐蚀试验按照 ASTM B117进行,该标准是该领域公认的标准化程序。试样被置于温 度约95℉(约35℃)的包含约5%NaCl水溶液的雾中。该雾的
沉降速度 及其他规则依据ASTM B117标准。该测试通常进行约一千小时,之 后对该测试试样进行腐蚀侵袭评估。该测试完成之后在该测试试件表 面上未发现腐蚀。
从上述试验可以断定,氧化铝外覆层和金属牺牲底覆层能够呈现 出足够的抗侵蚀性和抗腐蚀性,以提高不锈钢压缩机叶片的寿命。基 于它们呈现更高硬度的能力,进一步断定含二氧化钛的混合物、且尤 其是氧化铝-二氧化钛混合物可以呈现出同等的(如果不是更好的)抗 侵蚀性和抗腐蚀性。前文所提及的另一外覆层成分也呈现出和氧化铝 相似的或更高的硬度,因此也可作为本发明的坚硬陶瓷外覆层14的 可行的候选成分。外覆层14的适当厚度通常介于约25至约250微米 的范围中,更优选介于约50至约125微米的范围中。
尽管已根据具体的实施例描述了本发明,但很明显其它形式也可 被本领域的技术人员采用。例如,覆层系统10可通过对陶瓷浆进行 浸渍,喷涂等来包覆,该陶瓷浆被固化以形成能够提供对侵蚀的额外 保护的外陶瓷覆层。因此,本发明的范畴将仅受到所附的
权利要求的限 制。