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一种镁/羟基磷灰石可降解复合材料的快速制备方法

阅读:967发布:2021-01-02

专利汇可以提供一种镁/羟基磷灰石可降解复合材料的快速制备方法专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 涉及一种镁/羟基 磷灰石 可降解 复合材料 的快速制备方法,是针对临床医学骨组织工程材料的特殊要求,采用镁、羟基磷灰石为原料,经球磨、混料、装模、放电等离子 烧结 ,快速制备镁/羟基磷灰石可降解复合材料,此制备方法工艺先进,数据精确翔实,制备速度快,工艺参数指标高,制备的镁/羟基磷灰石可降解复合材料 块 体显微硬度达60HV,致 密度 达98.74%,抗弯强度达180MPa, 断裂韧性 达5.2MPa·m1/2,可满足临床医学的骨科植入材料使用,是十分理想的镁/羟基磷灰石可降解复合材料的快速制备方法。,下面是一种镁/羟基磷灰石可降解复合材料的快速制备方法专利的具体信息内容。

1.一种镁/羟基磷灰石可降解复合材料的快速制备方法,其特征在于:使用的化学物质材料为:镁、羟基磷灰石、无乙醇、氩气、石墨、石墨垫块、石墨压块、石墨纸,其准备用量如下:以克、毫升、厘米3为计量单位
镁:Mg 30g±0.01g
羟基磷灰石:Ca10(PO4)6(OH)2 3g±0.01g
无水乙醇:C2H6O 1000mL±10mL
氩气:Ar 10000cm3±100cm3
石墨块:C 200mm×100mm×100mm
石墨垫块:C Φ20mm×10mm
石墨压块:C Φ20mm×10mm
石墨纸:C 100mm×1mm×50mm
砂纸:400目 300mm×0.5mm×200mm
制备方法如下:
(1)精选化学物质材料
对使用的化学物质材料要进行精选,并进行精度、纯度控制:
镁:固态粉体 99.99%
羟基磷灰石:固态粉体 99%
石墨块:C 固态块体 98.5%
石墨垫块:C 固态块体 98.5%
石墨压块:C 固态块体 98.5%
石墨纸:C 固态块体 98.5%
无水乙醇:液态液体 99.7%
氩气:气态气体 99.99%
(2)制作石墨模具
石墨模具用石墨块制作,模具型腔为圆筒形腔体,型腔直径为Φ20mm, 型腔表面粗糙度Ra0.08~0.16μm;
(3)配料
真空手套箱中,称取镁粉30g±0.01g、羟基磷灰石粉3g±0.01g,放入球磨罐中,与玛瑙球磨球混合;
(4)球磨混粉
将球磨罐安装在球磨机内;
启动球磨机,进行球磨,球磨转速为532r/min,球磨时间为180min,球磨后成混合细粉;
(5)装料
将石墨筒形模具垂直置于质平板上,用无水乙醇清洗模具型腔;
在石墨模具型腔底部置放石墨垫块,在石墨垫块上部置放石墨纸,在石墨纸上部置放混合细粉,在混合细粉上部置放石墨纸,在石墨纸上部置放石墨压块;
(6)放电等离子烧结制备镁/羟基磷灰石可降解复合材料
镁/羟基磷灰石可降解复合材料的烧结是在放电等离子烧结炉内进行的,是在加热、施压、氩气保护下完成的;
①开启放电等离子烧结炉外部的水循环冷却管,进行外水循环冷却;
②打开放电等离子烧结炉,将装料的石墨模具平直移入放电等离子烧结炉内的工作台上,关闭炉,密闭;
③开启放电等离子烧结炉的真空抽取炉内空气,使炉腔内压强达到2Pa;
④开启氩气瓶,向炉腔内输入氩气,氩气输入速度100cm3/min,使炉腔内压强≤105Pa;
⑤启动放电等离子烧结炉的加热器,加热烧结温度为480℃±2℃,烧结时间5min;
⑥烧结结束后,停止加热,使石墨模具及其内的镁/羟基磷灰石混合细粉随炉冷却至25℃,冷却后成镁/羟基磷灰石块体;
(7)开炉、取模、取出块体材料
打开放电等离子烧结炉,取出石墨模具;
将石墨模具置于压机上,压出模具型腔内的镁/羟基磷灰石块体,即:镁/羟基磷灰石可降解复合材料;
(8)整形
将镁/羟基磷灰石可降解复合材料块体置于钢质平板上,用砂纸打磨周边及正反表面,去除石墨纸,使表面光洁;
(9)清洗
将镁/羟基磷灰石可降解复合材料块体置于实验工作台上,用无水乙醇清洗周边及正反表面,使其洁净;
清洗后晾干;
(10)检测、分析、表征
对制备的镁/羟基磷灰石可降解复合材料块体的形貌、色泽、显微硬度、物相、耐腐蚀性能进行分析、表征;
用金相显微镜、扫描电镜对复合材料块体表面形貌进行观察分析;
纳米压痕仪对复合材料进行力学性能测试分析;
用XRD分析仪对复合材料进行物相分析;
结论:镁/羟基磷灰石可降解复合材料为白色圆柱形块体,显微硬度达60HV,致密度达98.74%,抗弯强度达180MPa,断裂韧性达5.2MPa·m1/2;
(11)包装储存
制备的镁/羟基磷灰石可降解复合材料块体用软质材料真空包装,储存阴凉洁净环境,要防潮、防晒、防酸盐侵蚀,储存温度20℃,相对湿度≤10%。
2.根据权利要求1所述的一种镁/羟基磷灰石可降解复合材料的快速制备方法,其特征在于:镁/羟基磷灰石可降解复合材料的制备是在放电等离子烧结炉内进行的,是在加热、施压、氩气保护下完成的;
放电等离子烧结炉为立式,在放电等离子烧结炉(1)的上部为顶座(2)、下部为底座(3)、支座(4);顶座(2)上部设有压力电机(21);在底座(3)、支座(4)内设有真空泵(6)、冷却水箱(8);在放电等离子烧结炉(1)的外部由外水循环冷却管(5)环绕;在放电等离子烧结炉(1)内为炉腔(36), 在炉腔(36)的内底部设有工作台(12),在工作台(12)上垂直置放石墨模具(14);在石墨模具(14)内底部为下垫块(15),在下垫块(15)上部为第一石墨纸(16),在第一石墨纸(16)上部为镁/羟基磷灰石混合粉(17),在镁/羟基磷灰石混合粉(17)上部为第二石墨纸(18),第二石墨纸(18)上部为上压块(19),上压块(19)上部连接压力块(13),压力块(13)与顶座(2)上部的压力电机(21)连接;真空泵(6)通过真空管(7)连通炉腔(36);在冷却水箱(8)上部设有水泵(9),水泵(9)通过进水管(10)连接右部的外水循环冷却管(5),外水循环冷却管(5)通过左部的回水管(11)连接冷却水箱(8),形成水循环回路;在放电等离子烧结炉(1)的左部设有氩气瓶(22),氩气瓶(22)上部通过氩气(23)、氩气管(24)与炉腔(36)连通,并向炉腔(36)内输入氩气(25);在放电等离子烧结炉(1)的右部设有电控箱(26),在电控箱(26)上设有显示屏(27)、指示灯(28)、加热温度控制器(29)、真空泵控制器(30)、水泵控制器(31)、压力电机控制器(32);电控箱(26)通过第一导线(33)与真空泵(6)连接,电控箱(26)通过第二导线(34)与水泵连接,电控箱(26)通过第三导线(35)与压力电机(21)连接。

说明书全文

一种镁/羟基磷灰石可降解复合材料的快速制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种镁/羟基磷灰石可降解复合材料的快速制备方法,属于生物材料的制备及应用的技术领域。

背景技术

[0002] 在临床医学应用中,生物金属材料通常会制成骨质起支撑作用的硬组织,可制成心脏瓣膜、脑膜、腹膜软组织,常用的生物金属材料有不锈、钴基合金基合金、镍金合金,这些材料在应用于骨组织工程时具有强度高、韧性好和良好的抗弯曲疲劳强度,但由于强度较高引起的应遮挡效应会影响治疗效果,这些材料均不能被人体吸收,在服役期间降解的离子还可能对人体造成伤害,所以在服役期结束之后需进行二次手术移除,既给病人带来痛苦,也影响了治疗效果,还给病人带来了经济负担,因此研究和开发性能优良的可降解生物医用金属材料是非常重要的。
[0003] 金属镁资源丰富,与人骨的密质骨密度相近,镁具有较高的比强度和比刚度,且加工性能优良,能有效降低应力遮挡效应,镁离子对人体的微量释放是有益的,生物相容性良好,但是镁的耐腐蚀性差,在腐蚀介质中会变的疏松多孔,力学性能下降,纯镁很难应用于临床,如果在镁基体中添加非金属材料,改善其力学性能,就会使镁在生物医学中得到扩展性应用。
[0004] 目前,对于镁基生物可降解复合材料的制备还处于研究阶段,存在制备过程复杂,材料性能指标低的缺点,达不到临床应用的要求。

发明内容

[0005] 发明目的
[0006] 本发明的目的是针对背景技术的现状,用镁、羟基磷灰石为原料,经球磨、混料、装模、放电等离子烧结,快速制备镁/羟基磷灰石可降解复合材料,通过羟基磷灰石的加入使复合材料更接近天然骨的指标,以提高材料的耐腐蚀性能。
[0007] 技术方案
[0008] 本发明使用的化学物质材料为:镁、羟基磷灰石、无乙醇、氩气、石墨、石墨垫块、石墨压块、石墨纸,其准备用量如下:以克、毫升、厘米3为计量单位
[0009] 镁:Mg 30g±0.01g
[0010] 羟基磷灰石:Ca10(PO4)6(OH)2 3g±0.01g
[0011] 无水乙醇:C2H6O 1000mL±10mL
[0012] 氩气:Ar 10000cm3±100cm3
[0013] 石墨块:C 200mm×100mm×100mm
[0014] 石墨垫块:C Φ20mm×10mm
[0015] 石墨压块:C Φ20mm×10mm
[0016] 石墨纸:C 100mm×1mm×50mm
[0017] 砂纸:400目 300mm×0.5mm×200mm
[0018] 制备方法如下:
[0019] (1)精选化学物质材料
[0020] 对使用的化学物质材料要进行精选,并进行精度、纯度控制:
[0021] 镁:固态粉体 99.99%
[0022] 羟基磷灰石:固态粉体 99%
[0023] 石墨块:C 固态块体 98.5%
[0024] 石墨垫块:C 固态块体 98.5%
[0025] 石墨压块:C 固态块体 98.5%
[0026] 石墨纸:C 固态块体 98.5%
[0027] 无水乙醇:液态液体 99.7%
[0028] 氩气:气态气体 99.99%
[0029] (2)制作石墨模具
[0030] 石墨模具用石墨块制作,模具型腔为圆筒形腔体,型腔直径为Φ20mm,型腔表面粗糙度Ra≤0.08~0.16μm;
[0031] (3)配料
[0032] 在真空手套箱中,称取镁粉30g±0.01g、羟基磷灰石粉3g±0.01g,放入球磨罐中,与玛瑙球磨球混合;
[0033] (4)球磨混粉
[0034] 将球磨罐安装在球磨机内;
[0035] 启动球磨机,进行球磨,球磨转速为532r/min,球磨时间为180min,球磨后成混合细粉;
[0036] (5)装料
[0037] 将石墨筒形模具垂直置于钢质平板上,用无水乙醇清洗模具型腔;
[0038] 在石墨模具型腔底部置放石墨垫块,在石墨垫块上部置放石墨纸,在石墨纸上部置放混合细粉,在混合细粉上部置放石墨纸,在石墨纸上部置放石墨压块;
[0039] (6)放电等离子烧结制备镁/羟基磷灰石可降解复合材料
[0040] 镁/羟基磷灰石可降解复合材料的烧结是在放电等离子烧结炉内进行的,是在加热、施压、氩气保护下完成的;
[0041] ①开启放电等离子烧结炉外部的水循环冷却管,进行外水循环冷却;
[0042] ②打开放电等离子烧结炉,将装料的石墨模具平直移入放电等离子烧结炉内的工作台上,关闭炉,密闭;
[0043] ③开启放电等离子烧结炉的真空抽取炉内空气,使炉腔内压强达到2Pa;
[0044] ④开启氩气瓶,向炉腔内输入氩气,氩气输入速度100cm3/min,使炉腔内压强≤105Pa;
[0045] ⑤启动放电等离子烧结炉的加热器,加热烧结温度为480℃±2℃,烧结时间5min;
[0046] ⑥烧结结束后,停止加热,使石墨模具及其内的镁/羟基磷灰石混合细粉随炉冷却至25℃,冷却后成镁/羟基磷灰石块体;
[0047] (7)开炉、取模、取出块体材料
[0048] 打开放电等离子烧结炉,取出石墨模具;
[0049] 将石墨模具置于压力机上,压出模具型腔内的镁/羟基磷灰石块体,即:镁/羟基磷灰石可降解复合材料;
[0050] (8)整形
[0051] 将镁/羟基磷灰石可降解复合材料块体置于钢质平板上,用砂纸打磨周边及正反表面,去除石墨纸,使表面光洁;
[0052] (9)清洗
[0053] 将镁/羟基磷灰石可降解复合材料块体置于实验工作台上,用无水乙醇清洗周边及正反表面,使其洁净;
[0054] 清洗后晾干;
[0055] (10)检测、分析、表征
[0056] 对制备的镁/羟基磷灰石可降解复合材料块体的形貌、色泽、显微硬度、物相、耐腐蚀性能进行分析、表征;
[0057] 用金相显微镜、扫描电镜对复合材料块体表面形貌进行观察分析;
[0058] 用纳米压痕仪对复合材料进行力学性能测试分析;
[0059] 用XRD分析仪对复合材料进行物相分析;
[0060] 结论:镁/羟基磷灰石可降解复合材料为白色圆柱形块体,显微硬度达60HV,致密度达98.74%,抗弯强度达180MPa,断裂韧性达5.2MPa·m1/2;
[0061] (11)包装储存
[0062] 制备的镁/羟基磷灰石可降解复合材料块体用软质材料真空包装,储存阴凉洁净环境,要防潮、防晒、防酸盐侵蚀,储存温度20℃,相对湿度≤10%。
[0063] 有益效果
[0064] 本发明与背景技术相比具有明显的先进性,是针对临床医学骨组织工程材料的特殊要求,采用镁、羟基磷灰石为原料,经球磨、混料、装模、放电等离子烧结,快速制备镁/羟基磷灰石可降解复合材料块体,此制备方法工艺先进,数据精确翔实,制备速度快,工艺参数指标高,制备的镁/羟基磷灰石可降解复合材料块体显微硬度达60HV,致密度达98.74%,抗弯强度达180MPa,断裂韧性达5.2MPa·m1/2,可满足临床医学的骨科植入材料使用,是十分理想的镁/羟基磷灰石可降解复合材料的快速制备方法。附图说明
[0065] 图1、镁/羟基磷灰石可降解复合材料放电等离子烧结状态图
[0066] 图2、镁/羟基磷灰石可降解复合材料横切面形貌图
[0067] 图3、镁/羟基磷灰石可降解复合材料XRD衍射强度图谱
[0068] 图中所示,附图标记清单如下:
[0069] 1、放电等离子烧结炉,2、顶座,3、底座,4、支座,5、外水循环冷却管,6、真空泵,7、真空管,8、冷却水箱,9、水泵,10、进水管,11回水管,12、工作台,13、压力块,14、石墨模具,15、下垫块,16、第一石墨纸,17、镁/羟基磷灰石混合粉,18、第二石墨纸,19、上压块,20、出气管,21、压力电机,22、氩气瓶,23、氩气阀,24、氩气管,25、氩气,26、电控箱,27、显示屏,
28、指示灯,29、加热温度控制器,30、真空泵控制器,31、水泵控制器,32、压力电机控制器,
33、第一导线,34、第二导线,35、第三导线,36、炉腔。

具体实施方式

[0070] 以下结合附图对本发明做进一步说明:
[0071] 图1所示,为镁/羟基磷灰石生物可降解复合材料放电等离子烧结状态图,各部位置,连接关系要正确,按量配比,按序操作。
[0072] 制备使用的化学物质材料的量值是按预先设置的范围确定的,以克、毫升、毫米、3
厘米为计量单位。
[0073] 镁/羟基磷灰石可降解复合材料的制备是在放电等离子烧结炉内进行的,是在加热、施压、氩气保护下完成的;
[0074] 放电等离子烧结炉为立式,在放电等离子烧结炉1的上部为顶座2、下部为底座3、支座4;顶部2上部设有压力电机21;在底座3、支座4内设有真空泵6、冷却水箱8;在放电等离子烧结炉1的外部由外水循环冷却管5环绕;在放电等离子烧结炉1内为炉腔36,在炉腔36的内底部设有工作台12,在工作台12上垂直置放石墨模具14;在石墨模具14内底部为下垫块15,在下垫块15上部为第一石墨纸16,在第一石墨纸16上部为镁/羟基磷灰石混合粉17,在镁/羟基磷灰石混合粉17上部为第二石墨纸18,第二石墨纸18上部为上压块19,上压块19上部连接压力块13,压力块13与顶座2上部的压力电机21连接;真空泵6通过真空管7连通炉腔
36;在冷却水箱8上部设有水泵9,水泵9通过进水管10连接右部的外水循环冷却管5,外水循环冷却管5通过左部的回水管11连接冷却水箱8,形成水循环回路;在放电等离子烧结炉1的左部设有氩气瓶22,氩气瓶22上部通过氩气阀23、氩气管24与炉腔36连通,并向炉腔36内输入氩气25;在放电等离子烧结炉1的右部设有电控箱26,在电控箱26上设有显示屏27、指示灯28、加热温度控制器29、真空泵控制器30、水泵控制器31、压力电机控制器32;电控箱26通过第一导线33与真空泵6连接,电控箱26通过第二导线34与水泵连接,电控箱26通过第三导线35与压力电机21连接。
[0075] 图2所示,为镁/羟基磷灰石可降解复合材料横切面形貌图,图中所示,羟基磷灰石均匀的分布在镁颗粒表面,对镁颗粒进行保护,羟基磷灰石的加入会导致材料的机械强度降低,但由于镁的弹性大于人骨的弹性模量,其强度仍能满足要求,另一方面,低的弹性模量,会减轻应力遮挡效应。
[0076] 图3所示,为镁/羟基磷灰石可降解复合材料XRD衍射强度图谱,如图所示,镁/羟基磷灰石可降解复合材料放电等离子烧结后的主要相有Mg、羟基磷灰石,复合材料中仍然有羟基磷灰石的存在,说明基体中的镁并没有和羟基磷灰石发生化学反应,这有利于保持复合材料原有成分的生物活性。
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