化学转化处理钢板及其制造方法以及化学转化处理液
阅读：773发布：2020-05-13
专利汇可以提供化学转化处理钢板及其制造方法以及化学转化处理液专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 的化学 转化处理 钢 板(10)在钢板(11)的 镀 层(17)上具有化学转化处理皮膜(12)。化学转化处理皮膜(12)含有氟 树脂 、氟树脂以外的树脂的基材树脂、金属片(13)及化学转化处理成分。相对于上述的树脂的总量的上述氟树脂的含量以氟 原子 换算为3.0 质量 ％以上，相对于氟树脂100质量份的基材树脂的含量为10质量份以上，化学转化处理皮膜(12)中的金属片(13)的含量为超过20质量％且为60质量％以下。，下面是化学转化处理钢板及其制造方法以及化学转化处理液专利的具体信息内容。
1.一种化学转化处理钢板，其包含：具有钢板及在所述钢板的表面配置的镀层的镀层钢板、和在所述镀层的表面配置的化学转化处理皮膜，其中，
所述镀层由包含0.05～60质量％的铝和0.5～4.0质量％的镁的锌合金构成，所述化学转化处理皮膜含有氟树脂、基材树脂、金属片及化学转化处理成分，所述基材树脂是从聚氨酯、聚酯、丙烯酸树脂、环氧树脂及聚烯烃中选择的一种以上，相对于所述氟树脂及所述基材树脂的总量的所述氟树脂的含量以氟原子换算为3.0质量％以上，
所述化学转化处理皮膜中的相对于所述氟树脂100质量份的所述基材树脂的含量为10质量份以上，
所述化学转化处理皮膜中的所述金属片的含量为超过20质量％且为60质量％以下，所述金属片的金属材料是从铝及其合金、铁及其合金、铜及其合金、银、镍以及钛中选择的一种以上的金属材料，
所述化学转化处理成分是从4A族金属化合物、钼酸盐以及阀金属化合物中选择的一种以上，
所述4A族金属化合物是包含从Ti、Zr以及Hf中选择的一种以上的化合物，
所述阀金属化合物是包含V及Nb中的一者或两者的化合物。
2.如权利要求1所述的化学转化处理钢板，其中，
所述化学转化处理皮膜的膜厚是0.5～10μm。
3.如权利要求1所述的化学转化处理钢板，其中，
所述化学转化处理皮膜中的相对于所述氟树脂100质量份的所述基材树脂的含量为
900质量份以下。
4.如权利要求1所述的化学转化处理钢板，其中，
所述化学转化处理皮膜中的所述4A族金属化合物的含量相对于所述化学转化处理皮膜以4A族金属换算为0.005～5.0质量％。
5.如权利要求1所述的化学转化处理钢板，其中，
所述化学转化处理皮膜进一步含有硅烷偶联剂及磷酸盐中的一者或两者。
6.如权利要求1所述的化学转化处理钢板，其中，
在所述镀层钢板和所述化学转化处理皮膜之间进一步具有包含磷酸化合物或阀金属成分的基体处理皮膜，
所述磷酸化合物为金属磷酸盐或复合磷酸盐，
所述阀金属成分是包含从Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo、以及W中选择的一种以上的氧化物、氢氧化物、或氟化物。
7.如权利要求1所述的化学转化处理钢板，其中，
所述化学转化处理皮膜进一步含有颜料。
8.如权利要求1所述的化学转化处理钢板，其中，
所述化学转化处理皮膜进一步含有蜡。
9.一种化学转化处理钢板的制造方法，在镀层钢板的镀层上涂覆化学转化处理液，并使涂覆的化学转化处理液干燥，从而制造化学转化处理钢板，其中，
所述镀层由包含0.05～60质量％的铝和0.5～4.0质量％的镁的锌合金构成，所述化学转化处理液含有氟树脂、基材树脂、金属片及化学转化处理前成分，所述基材树脂是从聚氨酯、聚酯、丙烯酸树脂、环氧树脂及聚烯烃中选择的一种以上，所述化学转化处理液中的所述氟树脂的含量相对于所述氟树脂及所述基材树脂的总量以氟原子换算为3.0质量％以上，
所述化学转化处理液中的相对于所述氟树脂100质量份的所述基材树脂的含量为10质量份以上，
所述化学转化处理液中的所述金属片的含量相对于固体成分为超过20质量％且为60质量％以下，
所述金属片的金属材料是从铝及其合金、铁及其合金、铜及其合金、银、镍以及钛中选择的一种以上的金属材料，
所述化学转化处理前成分是化学转化处理成分、以及在所述化学转化处理液中或通过化学转化处理液的干燥变化为所述化学转化处理成分的成分中的一者或两者，所述化学转化处理成分是从4A族金属化合物、钼酸盐以及阀金属化合物中选择的一种以上，
所述4A族金属化合物是包含从Ti、Zr以及Hf中选择的一种以上的化合物，
所述阀金属化合物是包含V及Nb中的一者或两者的化合物。
10.如权利要求9所述的化学转化处理钢板的制造方法，其中，
所述化学转化处理液含有所述氟树脂的乳液及所述基材树脂的乳液，
所述氟树脂的乳液的粒径为10～300nm，
所述基材树脂的乳液的粒径为10～100nm。
11.如权利要求9或10所述的化学转化处理钢板的制造方法，其中，
在涂覆所述化学转化处理液之前，进一步包括利用磷酸化合物或阀金属成分对所述镀层钢板进行基体处理的工序，所述磷酸化合物为金属磷酸盐或复合磷酸盐，所述阀金属成分是包含从Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo、以及W中选择的一种以上的氧化物、氢氧化物、或氟化物。
12.一种化学转化处理液，含有氟树脂、基材树脂、金属片及化学转化处理前成分，其中，
所述基材树脂是从聚氨酯、聚酯、丙烯酸树脂、环氧树脂及聚烯烃中选择的一种以上，所述化学转化处理液中的所述氟树脂的含量相对于所述氟树脂及所述基材树脂的总量以氟原子换算为3.0质量％以上，
所述化学转化处理液中的相对于所述氟树脂100质量份的所述基材树脂的含量为10质量份以上，
所述化学转化处理液中的所述金属片的含量相对于固体成分为超过20质量％且为60质量％以下，
所述金属片的金属材料是从铝及其合金、铁及其合金、铜及其合金、银、镍以及钛中选择的一种以上的金属材料，
所述化学转化处理前成分是化学转化处理成分、以及在所述化学转化处理液中或通过化学转化处理液的干燥转化为所述化学转化处理成分的成分中的一者或两者，所述化学转化处理成分是从4A族金属化合物、钼酸盐以及阀金属化合物中选择的一种以上，
所述4A族金属化合物是包含从Ti、Zr以及Hf中选择的一种以上的化合物，
所述阀金属化合物是包含V及Nb中的一者或两者的化合物。
13.如权利要求12所述的化学转化处理液，其中，
所述化学转化处理液含有所述氟树脂的乳液及所述基材树脂的乳液，
所述氟树脂的乳液的粒径为10～300nm，
所述基材树脂的乳液的粒径为10～100nm。
化学转化处理钢板及其制造方法以及化学转化处理液
技术领域
[0001] 本发明涉及化学转化处理钢板及其制造方法以及化学转化处理液。
背景技术
[0002] 镀层钢板适用于外装用建材。对用于外装用建材的镀层钢板要求耐气候性。对于该镀层钢板，已知一种化学转化处理钢板，其包括：具有含有铝的锌系镀层的镀层钢板、和在该镀层钢板上配置的含有氟树脂、非氟树脂及4A族金属化合物的化学转化处理皮膜(例如，参照专利文献1)。该化学转化处理钢板在外装用建材的用途中具有充分的耐气候性。
[0003] 现有技术文献
[0004] 专利文献
[0005] 专利文献1：国际公开第2011/158513号
发明内容
[0006] 发明要解决的问题
[0007] 该化学转化处理钢板在外装用建材的用途中具有充分的耐气候性。但是，该化学转化处理钢板的光泽较强。因此，出于对建筑物的周边环境的考虑，要求进一步抑制光泽。另外，该化学转化处理钢板在暴露时有时随着时间推移由于镀层表面氧化而变色。
[0008] 本发明提供具有耐气候性并且抑制了光泽及随着时间推移变色的化学转化处理钢板。
[0009] 解决问题的方案
[0010] 本发明者们发现通过在镀层钢板上的化学转化处理皮膜的材料中并用耐气候性优异的氟树脂、以及非氟树脂和金属片，能够得到具有适度的光泽且不产生上述随着时间推移变色的化学转化处理钢板，并进一步进行研究完成了本发明。
[0011] 即，本发明提供下述化学转化处理钢板。
[0012] [1]一种化学转化处理钢板，其包含：具有钢板及在所述钢板的表面配置的镀层的镀层钢板、和在所述镀层的表面配置的化学转化处理皮膜，其中，所述镀层由包含0.05～60质量％的铝、和0.5～4.0质量％的镁的锌合金构成，所述化学转化处理皮膜含有氟树脂、基材树脂、金属片及化学转化处理成分，所述基材树脂是从聚氨酯、聚酯、丙烯酸树脂、环氧树脂及聚烯烃中选择的一种以上，相对于所述氟树脂及所述基材树脂的总量的所述氟树脂的含量以氟原子换算为3.0质量％以上，所述化学转化处理皮膜中的相对于所述氟树脂100质量份的所述基材树脂的含量为10质量份以上，所述化学转化处理皮膜中的所述金属片的含量为超过20质量％且为60质量％以下。
[0014] [3]如[1]或[2]所述的化学转化处理钢板，其中，所述化学转化处理皮膜的膜厚是0.5～10μm。
[0015] [4]如[1]～[3]中任意一项所述的化学转化处理钢板，其中，所述化学转化处理皮膜中的相对于所述氟树脂100质量份的所述基材树脂的含量为900质量份以下。
[0016] [5]如[1]～[4]中任意一项所述的化学转化处理钢板，其中，所述化学转化处理成分包含4A族金属化合物，该4A族金属化合物包含从Ti、Zr及Hf中选择的一种以上，所述化学转化处理皮膜中的所述4A族金属化合物的含量，相对于所述化学转化处理皮膜以4A族金属换算为0.005～5.0质量％。
[0017] [6]如[1]～[5]中任意一项所述的化学转化处理钢板，其中，所述化学转化处理成分包含钼酸盐及阀金属化合物中的一者或两者，所述阀金属化合物是包含V及Nb中的一者或两者的化合物。
[0019] [8]如[1]～[7]中任意一项所述的化学转化处理钢板，其中，利用磷酸化合物或阀金属成分对所述镀层钢板进行基体处理，所述阀金属成分是包含从Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo、以及W中选择的一种以上的成分。
[0020] [9]如[1]～[8]中任意一项所述的化学转化处理钢板，其中，所述化学转化处理皮膜进一步含有颜料。
[0021] [10]如[1]～[9]中任意一项所述的化学转化处理钢板，其中，所述化学转化处理皮膜进一步含有蜡。
[0022] 另外，本发明提供下述化学转化处理钢板的制造方法。
[0023] [11]一种化学转化处理钢板的制造方法，在镀层钢板的镀层上涂覆化学转化处理液，并使所涂覆的化学转化处理液干燥，从而制造化学转化处理钢板，其中，所述镀层由包含0.05～60质量％的铝、和0.5～4.0质量％的镁的锌合金构成，所述化学转化处理液含有氟树脂、基材树脂、金属片及化学转化处理前成分，所述基材树脂是从聚氨酯、聚酯、丙烯酸树脂、环氧树脂及聚烯烃中选择的一种以上，所述化学转化处理液中的所述氟树脂的含量相对于所述氟树脂及所述基材树脂的总量以氟原子换算为3.0质量％以上，所述化学转化处理液中的相对于所述氟树脂100质量份的所述基材树脂的含量为10质量份以上，所述化学转化处理液中的所述金属片的含量相对于固体成分为超过20质量％且为60质量％以下。
[0024] [12]如[11]所述的化学转化处理钢板的制造方法，其中，所述化学转化处理液含有所述氟树脂的乳液及所述基材树脂的乳液，所述氟树脂的乳液的粒径为10～300nm，所述基材树脂的乳液的粒径为10～100nm。
[0025] [13]如[11]或[12]所述的化学转化处理钢板的制造方法，其中，在涂覆所述化学转化处理液之前，进一步包括利用磷酸化合物或阀金属成分对所述镀层钢板进行基体处理的工序，所述阀金属成分是包含从Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo、以及W中选择的一种以上的成分。
[0026] 并且，本发明提供下述化学转化处理液。
[0027] [14]一种化学转化处理液，含有氟树脂、基材树脂、金属片及化学转化处理前成分，其中，所述基材树脂是从聚氨酯、聚酯、丙烯酸树脂、环氧树脂及聚烯烃中选择的一种以上，所述化学转化处理液中的所述氟树脂的含量相对于所述氟树脂及所述基材树脂的总量以氟原子换算为3.0质量％以上，所述化学转化处理液中的相对于所述氟树脂100质量份的所述基材树脂的含量为10质量份以上，所述化学转化处理液中的所述金属片的含量相对于固体成分为超过20质量％且为60质量％以下。
[0028] [15]如[14]所述的化学转化处理液，其中，所述化学转化处理液含有所述氟树脂的乳液及所述基材树脂的乳液，所述氟树脂的乳液的粒径为10～300nm，所述基材树脂的乳液的粒径为10～100nm。
[0029] 发明效果
[0031] 图1是示意性地表示本发明的一实施方式的化学转化处理钢板的层构造的图。
[0032] 附图标记说明
[0033] 10 化学转化处理钢板
[0034] 11 钢板
[0035] 12 化学转化处理皮膜
[0036] 13 金属片
[0037] 14 蜡
[0038] 15 4A 族金属化合物
[0039] 16 硅烷偶联剂
[0040] 17 镀层
具体实施方式
[0041] 以下，对本发明的一实施方式进行说明。
[0042] 1.化学转化处理钢板
[0043] 本实施方式的化学转化处理钢板具有在镀层钢板的表面配置的化学转化处理皮膜。以下，对本实施方式的化学转化处理钢板的各构成要素进行说明。
[0044] [镀层钢板]
[0045] 不特别地限定上述镀层钢板的种类。该镀层钢板具有钢板和镀层。从耐腐蚀性及设计性的观点来看，该镀层由包含0.05～60质量％的铝、和0.5～4.0质量％的镁的锌合金构成。上述镀层钢板的厚度能够根据化学转化处理钢板的用途来适当地决定，例如为0.2～6mm。上述镀层钢板例如可以是平板，也可以是波纹板，镀层钢板的平面形状可以是矩形，可以是矩形以外的形状。
[0046] 作为上述镀层钢板的例子，包括：基于含有铝及镁的锌合金的热浸镀铝-镁-锌钢板(热浸镀Al-Mg-Zn钢板)、以及基于含有铝、镁及硅的锌合金的热浸镀铝-镁-硅-锌钢板(热浸镀Al-Mg-Si-Zn钢板)。
[0047] 对于作为上述镀层钢板的基体的上述钢板(基体钢板)的例子，包括低碳钢、中碳钢、高碳钢及合金钢。从提高化学转化处理钢板的加工性的观点来看，优选该基体钢板是低炭加Ti钢或低炭加Nb钢等深拉用钢板。
[0048] [基体处理皮膜]
[0049] 上述化学转化处理皮膜本质上由上述镀层钢板及后述的化学转化处理皮膜构成。因此，上述镀层钢板也可以不具有该化学转化处理皮膜以外的皮膜，也可以利用磷酸化合物或阀金属对上述镀层钢板进行基体处理。即，在后述的化学转化处理成分对镀层的表面起作用的范围内，上述镀层钢板也可以在镀层钢板和化学转化处理皮膜之间进一步具有包含磷酸化合物或阀金属成分的基体处理皮膜。该基体处理皮膜是上述镀层钢板的、通过对应该形成化学转化处理皮膜的表面进行处理而附着的成分的层。从提高化学转化处理钢板的耐腐蚀性的观点、及降低化学转化处理钢板的光泽的观点来看，该基体处理皮膜是优选的。
[0050] 作为上述阀金属成分的阀金属的例子，包括Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo、以及W。阀金属成分在基体处理皮膜中和在后述的基体处理液中，既可以是相同形态，也可以是不同形态。阀金属例如以盐的形态涂覆于镀层钢板，以氧化物、氢氧化物或氟化物的形态存在于基体处理皮膜中。
[0051] 作为上述磷酸化合物的例子，包括各种金属的正磷酸盐及多磷酸盐。上述磷酸化合物例如以可溶性或难溶性的、金属磷酸盐或复合磷酸盐的形态存在于基体处理皮膜中。作为可溶性的金属磷酸盐或复合磷酸盐的金属的例子，包括碱金属、碱土类金属及Mn。作为难溶性的金属磷酸盐或复合磷酸盐的金属的例子，包括Al、Ti、Zr、Hf及Zn。
[0052] 在通过荧光X射线分析或X-射线光电子能谱分析(ESCA)、辉光放电发射光谱表面分析(GDS)等元素分析对化学转化处理皮膜与镀层钢板之间的边界部进行测定时，检测出上述磷酸化合物或阀金属特有的元素，由此，能够对上述基体处理皮膜进行确认。
[0053] [化学转化处理皮膜]
[0054] 上述化学转化处理皮膜是通过上述镀层钢板的表面处理附着的成分的层，是包含上述镀层的表面与后述的化学转化处理液中的化学转化处理前成分的反应的反应生成物(化学转化处理成分)的层。上述化学转化处理皮膜含有氟树脂、基材树脂、金属片及化学转化处理成分。
[0055] 上述氟树脂例如是热塑性树脂，其是通过后述的化学转化处理液向镀层钢板的焙烧来与后述的基材树脂相互熔融，成为构成树脂制的皮膜的树脂成分的一部分的氟树脂，使化学转化处理皮膜的耐气候性(耐紫外线性)提高。氟树脂可以是一种也可以是一种以上。相对于上述氟树脂及上述基材树脂的总量的氟树脂的含量以氟原子换算为3.0质量％以上。若氟原子换算的氟树脂的上述含量小于3.0质量％，则化学转化处理钢板的耐气候性有时不充分。例如，能够通过使用荧光X射线分析装置来测定化学转化处理皮膜中的氟原子的含量。
[0056] 作为上述氟树脂的例子，包括含氟烯烃树脂。含氟烯烃树脂是将构成烯烃的烃基的氢原子的一部分或全部置换为氟原子的高分子化合物。从制备化学转化处理皮膜时使氟树脂的处理易于进行的观点来看，优选含氟烯烃树脂是还具有亲水性官能团的水性含氟树脂。
[0057] 作为上述水性含氟树脂中的上述亲水性官能团的例子，包括：羧基、磺基及它们的盐。作为该盐的例子，包括：铵盐、胺盐及碱金属盐。从使得能够不使用乳化剂地形成氟树脂的乳液的观点来看，优选水性含氟树脂中的亲水性官能团的含量为0.05～5质量％。在上述亲水性官能团包含羧基及磺基这两者的情况下，优选相对于磺基的羧基的摩尔比为5～60。能够通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定上述亲水性官能团的含量及上述水性含氟树脂的数均分子量。
[0058] 从提高化学转化处理皮膜的耐水性的观点来看，优选上述水性含氟树脂的数均分子量为1000以上，更优选为1万以上，特别优选为20万以上。从防止化学转化处理皮膜的制造时的凝胶化的观点来看，优选该数均分子量为200万以下。
[0059] 作为水性含氟树脂的例子，包括氟烯烃与含亲水性官能团的单体的共聚物。作为含亲水性官能团的单体的例子，包括含羧基的单体及含磺基的单体。
[0060] 作为上述氟烯烃的例子，包括：四氟乙烯、三氟乙烯、三氟氯乙烯、六氟丙烯、氟乙烯、偏氟乙烯、五氟丙烯、2，2，3，3-四氟丙烯、3，3，3-三氟丙烯、溴代三氟乙烯、1-氯-1，2-二氟乙烯及1，1-二氯-2，2-二氟乙烯。尤其，从提高化学转化处理钢板的耐气候性的观点来看，优选四氟乙烯、六氟丙烯等全氟烯烃、或偏氟乙烯等。
[0061] 作为上述含羧基的单体的例子，包括：不饱和羧酸、含羧基的乙烯醚单体、它们的酯、以及它们的酸酐。
[0062] 作为上述不饱和羧酸的例子，包括：丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯乙酸、丁烯酸、肉桂酸、衣康酸、衣康酸单酯、马来酸、马来酸单酯、富马酸、富马酸单酯、5-己烯酸、5-庚烯酸、6-庚烯酸、7-辛烯酸、8-壬烯酸、9-癸烯酸、10-十一碳烯酸、11-十二碳烯酸、17-十八碳烯酸及油酸。
[0063] 作为上述含羧基的乙烯醚单体的例子，包括：3-(2-烷氧基乙氧基羰基)丙酸、3-(2-烷氧基丁氧基羰基)丙酸、3-(2-乙烯氧基乙氧基羰基)丙酸及3-(2-乙烯氧基丁氧基羰基)丙酸。
[0064] 作为上述含磺基的单体的例子，包括：乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、2-甲基丙烯酰氧基乙烷磺酸、3-甲基丙烯酰氧基丙烷磺酸、4-甲基丙烯酰氧基丁烷磺酸、3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙烷磺酸、3-丙烯酰氧基丙烷磺酸、烯丙氧基苯磺酸、甲代烯丙氧基苯磺酸、异戊二烯磺酸及3-烷氧基-2-羟基丙烷磺酸。
[0065] 作为上述共聚物的单体，也可以进一步包括能够共聚的其他单体。作为上述的其他单体的例子，包括：羧酸乙烯酯类、烷基乙烯醚类及非氟系烯烃类。
[0066] 上述羧酸乙烯酯类用于，例如提高化学转化处理皮膜中的成分的相溶性、或者使氟树脂的玻璃化转变温度升高。作为羧酸乙烯酯类的例子，包括：乙酸乙烯、丙酸乙烯、丁酸乙烯、异丁酸乙烯、新戊酸乙烯、己酸乙烯、叔碳酸乙烯、十二酸乙烯、硬脂酸乙烯、环己基羧酸乙烯、苯甲酸乙烯及对叔丁基苯甲酸乙烯。
[0067] 上述烷基乙烯醚类用于，例如提高化学转化处理皮膜的柔性。作为烷基乙烯醚类的例子，包括甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚及丁基乙烯基醚。
[0068] 上述非氟系烯烃类用于，例如提高化学转化处理皮膜的挠性。作为非氟系烯烃类的例子，包括乙烯、丙烯、n-丁烯及异丁烯。
[0069] 对于上述氟树脂，可以使用上述单体的共聚物，也可以利用市场销售品。作为该市场销售品的例子，包括：JSR株式会社制的SIFCLEAR F系列(“SIFCLEAR”是该公司的注册商标)、以及AGC COAT-TECK株式会社制的OBBLIGATO(“OBBLIGATO”是该公司的注册商标)。
[0070] 上述基材树脂例如也与上述氟树脂同样地是热塑性树脂，其是通过后述的化学转化处理液向镀层钢板的焙烧来与上述氟树脂相互熔融，成为构成树脂制的皮膜的树脂成分的一部分的树脂。上述基材树脂从聚氨酯、聚酯、丙烯酸树脂、环氧树脂及聚烯烃中选择的一种以上。基材树脂不包含氟原子。
[0071] 化学转化处理皮膜中的基材树脂的含量相对于上述氟树脂100质量份为10质量份以上。若该含量小于10质量份，则化学转化处理皮膜向镀层的密接性及化学转化处理钢板的耐腐蚀性有时不充分。从抑制由化学转化处理皮膜的耐气候性降低引起的、暴露时的外观变化或金属片的保持性降低而粉化的观点来看，优选上述含量为900质量份以下，更优选为400质量份以下。
[0072] 上述基材树脂有助于与镀层的密接性和金属片的保持性。从这样的观点来看，能够在相对于上述氟树脂100质量份的、10～900质量份的范围内，适当决定化学转化处理皮膜中的基材树脂的含量。
[0073] 从化学转化处理皮膜的制造的容易度及安全性的观点来看，优选上述聚氨酯为水溶性或水分散性的尿烷树脂，更优选为自乳化型尿烷树脂。它们具有有机聚异氰酸酯化合物与多元醇化合物的反应生成物的结构。
[0074] 作为上述有机聚异氰酸酯化合物的例子，包括：脂肪族二异氰酸酯及脂环族二异氰酸酯。作为脂肪族二异氰酸酯的例子，包括：苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯及萘二异氰酸酯。作为脂环族二异氰酸酯的例子，包括：环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯及四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯。
[0075] 作为上述多元醇化合物的例子，包括聚烯烃多元醇。作为聚烯烃多元醇的例子，包括：聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚缩醛多元醇、聚丙烯酸酯多元醇及聚丁二烯多元醇。
[0076] 对于上述聚氨酯，可以使用上述化合物的合成品，也可以利用市场销售品。作为该市场销售品的例子，包括：第一工业制药株式会社制的“SUPERFLEX”(该公司的注册商标)、以及DIC株式会社制的“HYDRAN”(该公司的注册商标)。
[0077] 对于上述聚酯，可以使用合成品，也可以利用市场销售品。作为该市场销售品的例子，包括：东洋纺STC株式会社制的“VYLONAL”(东洋纺株式会社的注册商标)。
[0078] 对于上述丙烯酸树脂，可以使用合成品，也可以利用市场销售品。作为该市场销售品的例子，包括：DIC株式会社制的“PATELACOL”(该公司的注册商标)、爱克工业公司制“ULTRASOL”(该公司的注册商标)、以及三井化学株式会社制的“BONRON”(该公司的注册商标)。
[0079] 对于上述环氧树脂，可以使用合成品，也可以利用市场销售品。作为该市场销售品的例子，包括：荒川化学工业株式会社制的“MODEPICS”(该公司的注册商标)、以及株式会社ADEKA制的“ADEKA RESIN”(该公司的注册商标)。
[0080] 对于上述聚烯烃，可以使用合成品，也可以利用市场销售品。作为该市场销售品的例子，包括尤尼吉可株式会社制的“ARROW-BASE”(该公司的注册商标)。
[0081] 上述金属片抑制化学转化处理钢板的光泽并且有助于耐黑变性的体现。从这样的观点来看，优选化学转化处理皮膜中的上述金属片的含量为10～60质量％，若金属片的上述含量小于10质量％，则化学转化处理钢板的光泽过强，耐黑变性有时不充分。若金属片的上述含量超过60质量％，则化学转化处理皮膜向镀层的密接性有时不充分。
[0082] 能够在呈现上述功能的范围内适当决定上述金属片的尺寸。例如，金属片的厚度为0.01～2μm，金属片的粒径(最大径)为1～40μm。能够利用扫描电子显微镜(SEM)测定金属片的尺寸。该尺寸的数值可以是测定值的平均值或代表值，也可以是目录值。
[0083] 作为上述金属片的例子，包括：金属片、以及在表面具有金属镀层的玻璃片。作为金属片的金属材料的例子，包括：铝及其合金、铁及其合金、铜及其合金、银、镍及钛。作为铝合金的例子，包括Al-Zn、Al-Mg及Al-Si。作为铁合金的例子，包括不锈钢。作为铜合金的例子，包括青铜。从耐腐蚀性或高设计性等观点来看，优选上述金属片是由铝片、铝合金片及不锈钢片中选择的一种以上。在实质上不产生金属片的黑变的范围内，决定金属片的金属材料的Mg的含量。
[0084] 也可以利用表面处理剂对上述金属片进行表面处理。通过使用经表面处理的金属片，能够进一步提高在后述制造方法中说明的化学转化处理液中的金属片的耐水性及分散性。作为利用上述表面处理剂在金属片的表面形成的皮膜的例子，包括：钼酸皮膜、磷酸系皮膜、二氧化硅皮膜、及、由硅烷偶联剂及有机树脂形成的皮膜。
[0085] 作为上述硅烷偶联剂的例子，包括：甲基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-甲基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-氨基乙基-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基甲基二甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、3-(3，4-环氧基环己基乙基三甲氧基)硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-脲丙基三乙氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-苯胺丙基三甲氧基硅烷、3-(4，5-二氢咪唑丙基三乙氧基)硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、十七氟癸基三甲氧基硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷、三氟丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷以及对苯乙烯基三甲氧基硅烷。
[0086] 对于上述金属片，可以使用金属颗粒的压溃制品，也可以利用市场销售品。作为该市场销售品的例子，包括東洋铝业株式会社制的WXM-U75C、EMR-D6390、WL-1100、GD-20X及PFA4000。
[0087] 对于上述化学转换处理皮膜的膜厚，若过薄，则以化学转化处理钢板的耐气候性为代表的、由化学转化处理皮膜带来的所期望的功能可能变得不充分，若过厚，则有时生产率降低。从这样的观点来看，优选上述膜厚为0.5～10μm，更优选为1～4μm。上述膜厚能够利用公知的膜厚计进行测定，能够利用在后述制造方法中说明的化学转化处理液的涂覆量或涂覆次数对膜厚进行调整。
[0088] 上述化学转化处理成分是在镀层的表面的反应生成物，可以是一种也可以是一种以上。作为该化学转化处理成分的例子，包括：4A族金属化合物、钼酸盐及阀金属化合物。上述的化合物的形态是上述反应生成物的形态，例如是盐、氧化物、氟化物、或者磷酸盐。
[0089] 上述4A族金属化合物是包含从Ti、Zr及Hf中选择的一种以上的化合物。4A族金属化合物有助于化学转化处理钢板的耐腐蚀性的提高、以及化学转化处理皮膜中的金属片的固定。作为4A族金属化合物的例子，包括：包含这些4A族金属的金属的氢酸盐、铵盐、碱金属盐及碱土类金属盐。能够通过使用荧光X射线分析装置或高频电感耦合等离子体(ICP)发光分析装置，来测定化学转化处理皮膜中的4A族金属的含量。
[0090] 从上述的耐气候性的提高及金属片的固定的观点来看，优选化学转化处理皮膜中的4A族金属化合物的含量以4A族金属原子换算为0.005～5.0质量％。若该含量小于0.005质量％，则有时不能充分地得到化学转化处理钢板的耐腐蚀性的提高效果，若超过5.0质量％，则化学转化处理皮膜为多孔状，化学转化处理皮膜带来的化学转化处理钢板的加工性及耐气候性有时不充分。
[0091] 上述钼酸盐有助于化学转化处理钢板的耐腐蚀性的提高。作为该钼酸盐的例子，包括钼酸铵及钼酸碱金属盐。
[0092] 从上述耐腐蚀性的提高的观点来看，优选化学转化处理皮膜中的钼酸盐的含量以钼原子换算为0.005～2.0质量％。若该含量小于0.005质量％，则有时不能充分地得到提高上述耐腐蚀性的效果，若超过2.0质量％，则有时除了耐腐蚀性提高作用饱和以外，处理液稳定性也会降低。能够通过使用荧光X射线分析装置或ICP发光分析装置，来测定化学转化处理皮膜中的钼酸盐的含量。
[0093] 上述阀金属化合物是包含从V、Nb、Ta及W中选择的一种以上的化合物。尤其，优选为V及Nb。该阀金属化合物有助于化学转化处理钢板的耐腐蚀性的提高、或者化学转化处理钢板中的过度光泽的抑制。作为该阀金属化合物的例子，包括上述阀金属的氧化物、氢氧化物及氟化物。
[0094] 从上述耐腐蚀性的提高及光泽调整的观点来看，优选化学转化处理皮膜中的阀金属化合物的含量以阀金属原子换算为0.005～2.0质量％。若该含量小于0.005质量％，则有时不能充分地得到上述效果，若超过2.0质量％，则有时上述效果达到极限。能够通过使用荧光X射线分析装置或ICP发光分析装置，来测定化学转化处理皮膜中的阀金属化合物的含量。
[0095] 在能够得到本发明的效果的范围内，上述化学转化处理皮膜也可以进一步含有氟树脂、基材树脂、金属片及化学转化处理成分以外的其他成分。作为该其他成分的例子，包括：硅烷偶联剂、磷酸盐、蚀刻化合物、颜料及蜡。该其他成分可以是一种也可以是一种以上。
[0096] 上述硅烷偶联剂有助于化学转化处理皮膜的密接性的提高。作为硅烷偶联剂的例子，包括具有成键官能团的硅烷化合物及其缩合物。作为该成键官能团的例子，包括：氨基、环氧基、巯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、烷氧基、乙烯基、苯乙烯基、异氰酸酯基及氯丙基。成键官能团可以是一种也可以是一种以上。
[0097] 从上述密接性的提高的观点来看，优选化学转化处理皮膜中的硅烷偶联剂的含量为0.1～5.0质量％。若该含量小于0.1质量％，则有时不能充分地得到提高上述密接性的效果，若超过5.0质量％，则有时该提高密接性的效果达到极限。能够通过使用荧光X射线分析装置或ICP发光分析装置，来测定化学转化处理皮膜中的硅烷偶联剂的含量。
[0098] 上述磷酸盐有助于化学转化处理皮膜的耐腐蚀性的提高。“磷酸盐”是具有磷酸阴离子的水溶性的化合物。作为该磷酸盐的例子，包括：磷酸钠、磷酸铵、磷酸镁、磷酸钾、磷酸锰、磷酸锌、正磷酸、偏磷酸、焦磷酸(二磷酸)、三磷酸及四磷酸。
[0099] 从上述耐腐蚀性的提高的观点来看，优选化学转化处理皮膜中的磷酸盐的含量以磷原子换算为0.05～3.0质量％。若该含量小于0.05质量％，则有时不能充分地得到提高上述耐腐蚀性的效果，若超过3.0质量％，则有时除了耐腐蚀性提高作用饱和以外，处理液稳定性也会降低。能够通过使用荧光X射线分析装置或ICP发光分析装置，来测定化学转化处理皮膜中的磷酸盐的含量。
[0100] 上述蚀刻化合物例如是包含从Mg、Ca、Sr、Mn、B、Si及Sn中选择的一种以上的化合物。该蚀刻化合物有助于由化学转化处理皮膜的细密化带来的化学转化处理皮膜的耐水性的提高。作为该蚀刻化合物的例子，包括上述元素的盐。
[0101] 从上述耐水性的提高的观点来看，优选化学转化处理皮膜中的蚀刻化合物的含量以上述元素的原子换算为0.005～2.0质量％。若该含量小于0.005质量％，则有时不能充分地得到上述效果，若超过2.0质量％，则有时上述效果达到极限。能够通过使用荧光X射线分析装置或ICP发光分析装置，来测定化学转化处理皮膜中的蚀刻化合物的含量。
[0102] 上述颜料有助于对化学转化处理钢板的光泽的抑制。颜料都可以是一种也可以是一种以上。颜料是无机颜料及有机颜料都可以。作为无机颜料的例子，包括：炭黑、二氧化硅、二氧化钛及氧化铝。作为有机颜料的例子，包括丙烯树脂等树脂颗粒。此外，“二氧化钛”虽然包含4A族金属的钛，但是由于光泽抑制效果优异，因此在本说明书中被分类为颜料。
[0103] 上述蜡有助于化学转化处理钢板的加工性。从体现所期望的加工性的观点来看，优选蜡的熔点为80～150℃。作为该蜡的例子，包括：氟系蜡、聚乙烯系蜡及苯乙烯系蜡。
[0104] 从上述加工性的提高的观点来看，优选化学转化处理皮膜中的蜡的含量为0.5～5质量％。若该含量小于0.5质量％，则有时不能充分地得到上述加工性的提高效果，若超过5质量％，则有时产生作为产品的化学转化处理钢板的、塌卷或打桩时的载荷倒塌的情况。能够利用气相色谱法或高效液相色谱法、质谱分析法等公知的定量分析法，来测定化学转化处理皮膜中的蜡的含量。
[0105] 2.化学转化处理钢板的制造方法
[0106] 能够通过在上述镀层钢板上涂覆化学转化处理液，并使所涂覆的化学转化处理液干燥，来制造上述化学转化处理钢板。
[0107] 上述化学转化处理液含有上述氟树脂、上述基材树脂、上述金属片及化学转化处理前成分，也可以进一步含有上述的其他成分。化学转化处理前成分是上述化学转化处理成分的前驱体。该化学转化处理前成分可以与上述化学转化处理成分相同，也可以与之不同。
[0108] 上述化学转化处理液中的氟树脂的含量相对于氟树脂及基材树脂的总量以氟原子换算为3.0质量％以上，化学转化处理液中的基材树脂的含量相对于氟树脂100质量份为10质量份以上，化学转化处理液中的金属片的含量相对于固体成分为10～60质量％。对于化学转化处理液中的作为化学转化处理前成分的上述4A族金属化合物的含量，相对于固体成分以4A族金属原子换算为0.005～5.0质量％。另外，对于化学转化处理液中的上述的其他化学转化处理前成分的含量，相对于固体成分以作为其特征的无机元素的原子换算为
0.005～2.0质量％。另外，化学转化处理液中的“固体成分”是指，化学转化处理液中的成分且是在上述化学转化处理皮膜中包含的成分。
0.005～2.0质量％。另外，化学转化处理液中的“固体成分”是指，化学转化处理液中的成分且是在上述化学转化处理皮膜中包含的成分。
[0109] 上述化学转化处理液也可以进一步含有液体介质。从能够在原料中利用树脂乳液那样的、以水系介质为分散介质的分散物的观点、以及从化学转化处理钢板的制造时的防爆性的观点来看，优选该液体介质是水。能够在上述固体成分的浓度适于化学转化处理液的涂覆的范围内，适当决定该液体介质的含量。
[0110] 从化学转化处理钢板的生产率及制造时的安全性的观点来看，对于上述基材树脂，优选使用基材树脂的乳液。从提高化学转化处理皮膜的耐透水性、和使得能够以更低温使化学转化处理液干燥的观点来看，优选基材树脂的乳液的粒径为10～100nm。若该粒径小于10nm，则有时化学转化处理液的稳定性降低，若超过100nm，则有时不能充分地得到化学转化处理液的低温干燥的效果。从相同的观点来看，对于上述氟树脂，优选使用氟树脂的乳液，优选氟树脂的乳液的粒径为10～300nm。
[0111] 上述化学转化处理液可以含有化学转化处理皮膜中的材料其本身，也可以含有该材料的前驱体。“材料的前驱体”是指，能在化学转化处理液中或能通过化学转化处理液的干燥而变化为该材料的成分。作为该前驱体的例子，包括上述化学转化处理前成分。
[0112] 作为上述化学转化处理前成分的例子，包括：包含上述4A族金属的有机酸盐、碳酸盐及过氧化盐。这些是上述4A族金属化合物的前驱体，通过化学转化处理液的干燥，能够生成包含4A族金属的金属的氢酸盐、铵盐、碱金属盐或碱土类金属盐。
[0113] 另外，作为上述化学转化处理前成分的例子，包括：ManTiF6(Ma：碱金属或碱土类金属、n：1或2)、K2[TiO(COO)2]、(NH4)2TiF6、TiCl4、TiOSO4、Ti(SO4)2、以及Ti(OH)4等钛盐；(NH4)2ZrF6、Zr(SO4)2及(NH4)2ZrO(CO3)2等锆盐；以及(NH4)6Mo7O24及K2(MoO2F4)等钼盐。它们是上述阀金属化合物的前驱体。
[0114] 另外，对于上述化学转化处理液，也可以在化学转化处理液中进一步含有适合的添加剂。作为该添加剂的例子，包括：流变调节剂、蚀刻剂及润滑剂。
[0115] 上述流变调节剂例如防止化学转化处理液中的金属片的沉降，有助于化学转化处理液中的金属片的分散性的提高。优选流变调节剂是从聚氨酯系化合物、丙烯酸系化合物、聚烯烃、酰胺化合物、阴离子系活性剂、非离子系活性剂、聚羧酸、纤维素、METOLOSE、以及尿素中选择的一种或两种以上的化合物。
[0116] 对于上述流变调节剂，能够利用市场销售品。作为该市场销售品的例子，包括：THIXOL K-130B、THIXOL W300(共荣社化学株式会社制)、UH750、SDX-1014(株式会社ADEKA制)、DISPARLON AQ-610(楠本化成株式会社制，“DISPARLON”是该公司的注册商标)、BYK-
425、BYK-420(毕克化学公司制，“BYK”是该公司的注册商标)。
425、BYK-420(毕克化学公司制，“BYK”是该公司的注册商标)。
[0117] 作为上述蚀刻剂的例子，包括Mg、Ca、Sr、V、W、Mn、B、Si或Sn的氧化物或者磷酸盐。该蚀刻剂是上述蚀刻化合物的前驱体。上述润滑剂提高化学转化处理皮膜的润滑性，有助于化学转化处理钢板的加工性的提高。作为润滑剂的例子，包括二硫化钼及滑石等无机润滑剂。
[0118] 另外，也可以在上述化学转化处理液的涂覆之前，对上述镀层钢板进行基体处理。即，上述制造方法中，在将化学转化处理液涂覆于镀层钢板之前，也可以进一步包括利用磷酸化合物或阀金属对镀层钢板进行基体处理的工序。能够通过将含有上述的阀金属盐或磷酸化合物的基体处理液涂覆于上述镀层钢板的表面，并使其干燥，来进行该基体处理。
[0119] 上述基体处理液也可以进一步含有上述阀金属盐以外的其他成分。例如，基体处理液也可以进一步含有具有螯合作用的有机酸。该有机酸有助于阀金属盐的稳定。作为该有机酸的例子，包括：酒石酸、单宁酸、柠檬酸、草酸、丙二酸、乳酸、醋酸及抗坏血酸。基体处理液中的有机酸的含量，例如有机酸相对于阀金属离子的摩尔比为0.02以上。
[0120] 例如，能够利用辊涂法、旋涂法、喷涂法、浸渍提拉法等公知的方法，将上述基体处理液涂覆于镀层钢板。基体处理液的涂覆量例如优选为阀金属的附着量为1mg/m2以上的量。优选基体处理液的涂覆量为，使形成的基体处理皮膜的厚度为3～2000nm的量。若该厚度小于3nm，则有时不能充分体现上述基体处理皮膜带来的耐腐蚀性，若超过2000nm，则有时由于镀层钢板的成型加工时的应力而在基体处理皮膜中产生裂纹。
[0121] 例如，对于在镀层钢板的表面形成的上述基体处理液的涂覆膜，不对其进行水洗地对其进行干燥，形成上述基体处理皮膜，由此进行上述基体处理。虽然也能够以常温对该涂覆膜进行干燥，但从生产率(连续操作)的观点来看，优选在50℃以上的温度下进行干燥。从防止上述基体处理液中的成分的热分解的观点来看，优选该干燥温度为200℃以下。
[0122] 能够通过辊涂法、幕流法、旋涂法、喷涂法、浸渍提拉法等公知的涂覆方法将上述化学转化处理液涂覆于上述镀层钢板的表面。虽然能够在常温下进行对在上述镀层钢板的表面涂覆的化学转化处理液的干燥，但从生产率(连续操作)的观点来看，优选在50℃以上的温度下进行。从防止上述化学转化处理液中的成分的热分解的观点来看，优选该干燥温度为300℃以下。
[0123] 通过以上的步骤，能够制造上述化学转化处理钢板。
[0124] 在图1中示意性地表示化学转化处理钢板的层构造。
[0125] 化学转化处理钢板10具有钢板11及化学转化处理皮膜12。在钢板11的表面配置有镀层17，在镀层17的表面配置有化学转化处理皮膜12。镀层17例如由包含铝及镁的锌合金构成。化学转化处理皮膜12由未图示的上述氟树脂及上述基材树脂构成为层状，化学转化处理皮膜12的膜厚例如是1～4μm。化学转化处理皮膜12包含有金属片13、蜡14、4A族金属化合物15及硅烷偶联剂16。
[0126] 化学转化处理皮膜12例如是通过上述氟树脂及上述基材树脂的熔融而构成的、基于树脂成分的大致平滑的层。上述氟树脂及上述基材树脂为化学转化处理皮膜12的母体。化学转化处理皮膜12中的相对于上述氟树脂及上述基材树脂的总量的上述氟树脂的含量以氟原子换算为3.0质量％以上，上述氟树脂与上述基材树脂的质量比例如是1：3。化学转化处理皮膜12含有充分量的氟树脂，因此化学转化处理钢板10呈现良好的耐气候性。
[0127] 另外，化学转化处理皮膜12含有充分量的基材树脂。由此，呈现相对于镀层17的良好的密接性。另外，化学转化处理皮膜12中的金属片13的含量例如是20质量％。在化学转化处理皮膜12的厚度方向上，多个金属片13彼此重叠，在从化学转化处理皮膜12的平面方向观察时，化学转化处理皮膜12中的金属片13的分布大致均匀，镀层17虽然也存在一部分未被金属片13覆盖的部分，但是大部分被覆盖着。由此，能适度地抑制化学转化处理钢板10的光泽。另外，基材树脂和金属片13在化学转化处理皮膜12的平面方向上平均地分布，因此即使镀层发生黑变也能抑制外观变化。
[0128] 能抑制上述镀层的黑变的理由如下。可以认为，化学转化处理皮膜12的上述母体中的氟树脂及基材树脂实质上是一样的，但是由于氟树脂的强防液性，所以氟树脂与基材树脂之间的边界可以成为液体的通路。上述镀层的黑变可以认为是由于汗等操作者的分泌物侵入到上述通路，到达镀层，镀层中的Mg氧化所产生的。
[0129] 上述化学转化处理皮膜含有金属片。金属片如上述那样以覆盖镀层的大部分的方式配置于化学转化处理皮膜中。从而，上述通路以在化学转化处理皮膜的厚度方向上回避金属片的方式延伸，上述通路变长。由此，上述分泌物不易到达镀层。另外，即使上述分泌物到达镀层而镀层发生黑变，也由于金属片覆盖了镀层的大部分，黑变部被金属片从外部遮蔽，观察不到。根据以上的理由可以认为，能抑制上述化学转化处理钢板中由镀层的黑变导致的外观变化。
[0130] 根据以上的说明可知，本实施方式的化学转化处理钢板具有在上述热浸镀Zn-Al-Mg合金钢板的镀层表面配置的上述化学转化处理皮膜，该化学转化处理皮膜含有氟树脂、基材树脂、金属片及化学转化处理成分，该基材树脂是从聚氨酯、聚酯、丙烯酸树脂、环氧树脂及聚烯烃中选择的一种以上，相对于上述氟树脂及上述基材树脂的总量的氟树脂的含量以氟原子换算为3.0质量％以上，该化学转化处理皮膜中的相对于所述氟树脂100质量份的所述基材树脂的含量为10质量份以上，该化学转化处理皮膜中的金属片的含量为超过20质量％且为60质量％以下。由此，该化学转化处理钢板具有耐气候性，并且该化学转化处理钢板能抑制光泽及随着时间推移的变色。
[0131] 另外，上述金属片是从铝片、铝合金片及不锈钢片中选择的一种以上，这从耐腐蚀性、高设计性的观点来看，是更有效的。
[0132] 另外，上述化学转化处理皮膜的膜厚为0.5～10μm，这从体现化学转化处理皮膜的所期望的功能的观点及生产率的提高的观点来看，是更有效的。
[0133] 另外，上述化学转化处理皮膜中的相对于氟树脂100质量份的基材树脂的含量为900质量份以下，这从化学转化处理皮膜的耐气候性的观点来看，是更有效的。
[0134] 另外，上述化学转化处理成分包含4A族金属化合物，该4A族金属化合物包含从Ti、Zr及Hf中选择的一种以上，上述化学转化处理皮膜中的该4A族金属化合物的含量，相对于上述化学转化处理皮膜以4A族金属换算为0.005～5.0质量％，这从化学转化处理钢板的耐腐蚀性的提高、化学转化处理皮膜中的金属片的固定、及化学转化处理皮膜的加工性的观点来看，是更有效的。
[0135] 另外，上述化学转化处理成分包含钼酸盐及阀金属化合物中的一者或两者，上述阀金属化合物是包含V及Nb中的一者或两者的化合物，这从化学转化处理钢板的耐腐蚀性的提高、光泽调整或者耐水性的提高的观点来看，是更有效的。
[0136] 另外，上述化学转化处理皮膜进一步含有硅烷偶联剂及磷酸盐中的一者或两者，这从化学转化处理钢板的耐腐蚀性的提高的观点来看，是更有效的。
[0137] 另外，利用磷酸化合物或阀金属成分对上述镀层钢板进行基体处理，这从抑制化学转化处理钢板的光泽、并提高耐腐蚀性的观点来看，是更有效的。
[0138] 另外，上述化学转化处理皮膜进一步含有颜料，这从抑制化学转化处理钢板的光泽的观点来看是更有效的。
[0139] 另外，上述化学转化处理皮膜进一步含有蜡，这从提高化学转化处理钢板的加工性的观点来看是更有效的。
[0140] 另外，上述化学转化处理钢板的制造方法，是在上述镀层上涂覆化学转化处理液，并使所涂覆的化学转化处理液干燥，来制造化学转化处理钢板的方法，其中，该化学转化处理液含有氟树脂、基材树脂、金属片及化学转化处理前成分，基材树脂是从聚氨酯、聚酯、丙烯酸树脂、环氧树脂及聚烯烃中选择的一种以上，该化学转化处理液中的上述氟树脂的含量相对于该氟树脂及上述基材树脂的总量以氟原子换算为3.0质量％以上，上述化学转化处理液中的相对于所述氟树脂100质量份的所述基材树脂的含量为10质量份以上，上述化学转化处理液中的所述金属片的含量相对于固体成分为超过20质量％且为60质量％以下，因此，能够提供具有耐气候性并且能抑制光泽及随着时间推移的变色的上述化学转化处理钢板。
[0141] 上述化学转化处理液含有上述氟树脂的乳液及上述基材树脂的乳液，上述氟树脂的乳液的粒径为10～300nm，上述基材树脂的乳液的粒径为10～100nm，这从提高化学转化处理皮膜的耐透水性、和使得能够以更低温使化学转化处理液干燥的观点来看，是更有效的。
[0142] 另外，上述制造方法中，在涂覆上述化学转化处理液之前，进一步包括利用磷酸化合物或上述阀金属成分对上述镀层钢板进行基体处理的工序，这从抑制化学转化处理钢板的光泽、并提高耐腐蚀性的观点来看是更有效的。
[0143] 另外，上述化学转化处理液含有氟树脂、基材树脂、金属片及化学转化处理前成分，上述基材树脂是从聚氨酯、聚酯、丙烯酸树脂、环氧树脂及聚烯烃中选择的一种以上，上述化学转化处理液中的上述氟树脂的含量相对于上述氟树脂及上述基材树脂的总量以氟原子换算为3.0质量％以上，上述化学转化处理液中的相对于上述氟树脂100质量份的上述基材树脂的含量为10质量份以上，上述化学转化处理液中的上述金属片的含量相对于固体成分为超过20质量％且为60质量％以下，因此，通过将该化学转化处理液涂覆于镀层钢板并使其干燥，能够提供具有耐气候性并且能抑制光泽及随着时间推移的变色的上述化学转化处理钢板。
[0144] 上述化学转化处理钢板的耐气候性优异，且由于能抑制过度的光泽从而设计性也优异。由此，上述化学转化处理钢板适用于外装用建材。另外，对于上述化学转化处理钢板，除了随着时间推移的变色的防止效果优异以外，还能够防止其他要素导致的黑变、例如使用外装用建材的操作员等的汗的附着带来的黑变，因此除了呈现美观，对于使用该外装用建材的外装的作业性的提高也是有效的。
[0145] 以下，参照实施例对本发明进行详细说明，但是本发明不限于这些实施例。
[0146] [实施例]
[0147] [含Al的Zn系合金镀层钢板的制作]
[0148] 以板厚0.8mm的SPCC为基材，制作了热浸镀Zn-6质量％Al-3质量％Mg合金钢板(以2
下，也称为“镀层钢板A”)。镀层钢板A中的镀层附着量为45g/m。
下，也称为“镀层钢板A”)。镀层钢板A中的镀层附着量为45g/m。
[0149] [化学转化处理液的制备]
[0150] (材料的准备)
[0151] 准备了以下的材料。
[0152] (1)树脂乳液
[0153] “氟树脂乳液”是氟系树脂(Tg：-35～25℃、最低成膜温度(MFT)：10℃、FR)的水系乳液，该氟树脂乳液的固体成分浓度为40质量％，氟树脂中的氟原子的含量为25质量％，乳液的平均粒径为150nm。
[0154] 对于尿烷树脂(PU)乳液，准备了DIC株式会社制的“HYDRAN”。“HYDRAN”的固体成分浓度为35质量％。认为乳液的平均粒径为10～100nm左右。
[0155] 对于丙烯酸树脂(AR)乳液，准备了DIC株式会社制的“PATELACOL”(该公司的注册商标)。“PATELACOL”的固体成分浓度为40质量％。认为乳液的平均粒径为10～100nm左右。
[0156] 对于聚酯(PE)乳液，准备了东洋纺STC株式会社制的“VYLONAL”。“VYLONAL”的固体成分浓度为30质量％。认为乳液的平均粒径为10～100nm左右。
[0157] 对于环氧树脂(ER)乳液，准备了株式会社ADEKA制的“ADEKA RESIN”(该公司的注册商标)。“ADEKA RESIN”的固体成分浓度为30质量％。认为乳液的平均粒径为10～100nm左右。
[0158] 对于聚烯烃(PO)乳液，准备了尤尼吉可株式会社制的“ARROW-BASE”(该公司的注册商标)。“ARROW-BASE”的固体成分浓度为25质量％。认为乳液的平均粒径为10～100nm左右。
[0159] (2)金属片
[0160] 对于铝片，准备了東洋铝业株式会社制的“WXM-U75C”。铝片的平均粒径为18μm，平均厚度为0.2μm。
[0161] 对于不锈钢片，准备了東洋铝业株式会社制的“PFA4000”。不锈钢片的平均粒径为40μm，平均厚度为0.5μm。
[0162] (3)化学转化处理前成分
[0163] 对于钛化合物(Ti)，准备了“H2TiF6(40％水溶液)”。H2TiF6(40％)中的Ti原子的含量为11.68质量％。
[0164] 对于锆化合物(Zr)，准备了第一稀元素化学工业株式会社制的“ZIRCOSOL AC-7”。ZIRCOSOL AC-7中的Zr原子的含量为9.62质量％。“ZIRCOSOL”是该公司的注册商标。
[0165] 对于钒化合物(V)，准备了偏钒酸铵(NH4VO3)。偏钒酸铵中的V原子的含量为43.55质量％。
[0166] 对于钼酸化合物(Mo)，准备了钼酸铵((NH4)6Mo7O24·4H2O)。钼酸铵中的Mo原子的含量为54.35质量％。
[0167] (4)添加剂
[0168] 对于蜡，准备了东邦化学工业株式会社制的“HITECH”。该蜡的熔点为120℃。
[0169] 对于流变调节剂(RCA)，准备了毕克化学公司制的“BYK-420”。“BYK”是该公司的注册商标。
[0170] 对于颜料A(二氧化硅)，准备了日产化学工业株式会社制的“LIGHT STAR”。“LIGHT STAR”的平均粒径为200nm。
[0171] 对于颜料B(炭黑)，准备了狮王株式会社制的“KETJENBLACK”。“KETJENBLACK”的平均粒径为40nm。
[0172] 对于颜料C(有机颜料)，准备了日本涂料株式会社制的“苯乙烯·丙烯酸树脂”。“苯乙烯·丙烯酸树脂”的平均粒径为500nm。
[0173] 对于磷酸化合物，准备了磷酸氢二铵((NH4)2HPO4)。磷酸氢二铵中的P原子的含量为23.44质量％。
[0174] 对于硅烷偶联剂(SCA)，准备了Momentive Performance Materials Japan公司制的“SILQUEST A-186”。
[0175] (实施例1：化学转化处理液1的制备)
[0176] 将氟树脂乳液、尿烷树脂乳液、铝片、钛化合物及水适量混合，得到了化学转化处理液1。化学转化处理液1中，相对于氟树脂100质量份的尿烷树脂的含量为10质量份。化学转化处理液1中的相对于氟树脂100质量份的氟树脂以外的树脂的含量(也称为“基材含量”)为10质量份。另外，化学转化处理液1中的全部有机树脂(氟树脂及基材树脂的总量)中的氟原子的含量(也称为“F量”)为22.7质量％。并且，化学转化处理液1中的固体成分中的金属片的含量(也称为“片含量”)为25质量％。另外，化学转化处理液1中的钛化合物的含量以Ti原子换算为化学转化处理液中的固体成分中的0.05质量％。
[0177] (实施例2：化学转化处理液2的制备)
[0178] 将氟树脂乳液、聚酯乳液、铝片、钛化合物、磷酸化合物及水适量混合，得到了化学转化处理液2。化学转化处理液2中，相对于氟树脂100质量份，聚酯的含量为100质量份，钛化合物的含量以金属Ti换算为化学转化处理液中的固体成分中的0.20质量％，磷酸化合物的含量以P换算为化学转化处理液中的固体成分中的0.6质量％。化学转化处理液2中的基材含量为100质量份。化学转化处理液2中的氟原子的含量为12.5质量％。化学转化处理液2中的片含量为40质量％。
[0179] (实施例3：化学转化处理液3的制备)
[0180] 不添加磷酸化合物、添加了锆化合物代替钛化合物，改变了铝片的添加量，添加了流变调节剂，除此以外，与化学转化处理液2同样地，得到了化学转化处理液3。化学转化处理液3中的基材含量为100质量份。化学转化处理液3中的氟原子的含量为12.5质量％。化学转化处理液3中的片含量为60质量％，流变调节剂的含量为0.5质量％。
[0181] (实施例4：化学转化处理液4的制备)
[0182] 改变了铝片的添加量、添加了钒化合物代替锆化合物、添加了颜料C，除此以外，化学转化处理液3同样地，得到了化学转化处理液4。化学转化处理液4中的基材含量为100质量份。化学转化处理液4中的氟原子的含量为12.5质量％。化学转化处理液4中的片含量为30质量％。颜料C的含量为化学转化处理液中的固体成分中的0.5质量％。
[0183] (实施例5：化学转化处理液5的制备)
[0184] 将氟树脂乳液、尿烷树脂乳液、丙烯酸树脂乳液、聚酯乳液、聚烯烃乳液、铝片、钛化合物、蜡及水适量混合，得到了化学转化处理液5。化学转化处理液5中，相对于氟树脂100质量份，尿烷树脂的含量为100质量份，丙烯酸树脂、聚酯及聚烯烃的含量都是25质量份，蜡的含量为化学转化处理液中的固体成分中的2.0质量％。化学转化处理液5中的基材含量为175质量份。化学转化处理液5中的氟原子的含量为9.1质量％。化学转化处理液5中的片含量为30质量％。另外，化学转化处理液5中的钛化合物的含量以Ti原子换算为化学转化处理液中的固体成分中的0.05质量％。
[0185] (实施例6：化学转化处理液6的制备)
[0186] 将氟树脂乳液、尿烷树脂乳液、丙烯酸树脂乳液、聚酯乳液、环氧树脂乳液、聚烯烃乳液、铝片、蜡、锆化合物及水适量混合，得到了化学转化处理液6。化学转化处理液6中，相对于氟树脂100质量份，尿烷树脂的含量为300质量份，丙烯酸树脂、聚酯及环氧树脂的含量都是100质量份，聚烯烃的含量为50质量份。蜡的含量为化学转化处理液中的固体成分中的2.0质量％，锆化合物的含量以Zr原子换算为化学转化处理液中的固体成分中的0.20质量％。化学转化处理液6中的基材含量为650质量份。化学转化处理液6中的氟原子的含量为
3.3质量％。化学转化处理液6中的片含量为25质量％。
3.3质量％。化学转化处理液6中的片含量为25质量％。
[0187] (实施例7：化学转化处理液7的制备)
[0188] 将氟树脂乳液、尿烷树脂乳液、丙烯酸树脂乳液、铝片、蜡、锆化合物、磷酸化合物、硅烷偶联剂、流变调节剂及水适量混合，得到了化学转化处理液7。化学转化处理液7中，相对于氟树脂100质量份，尿烷树脂及丙烯酸树脂的含量都是150质量份，蜡的含量为化学转化处理液中的固体成分中的2.5质量％，锆化合物的含量以Zr原子换算为化学转化处理液中的固体成分中的1.00质量％，磷酸化合物的含量以化学转化处理液中的固体成分中的P换算为0.6质量％，硅烷偶联剂的含量为化学转化处理液中的固体成分中的1.5质量％，流变调节剂的含量为0.5质量％。化学转化处理液7中的基材含量为300质量份。化学转化处理液7中的氟原子的含量为6.3质量％。化学转化处理液7中的片含量为30质量％。
[0189] (实施例8：化学转化处理液8的制备)
[0190] 将氟树脂乳液、尿烷树脂乳液、聚酯乳液、环氧树脂乳液、聚烯烃乳液、铝片、钛化合物、磷酸化合物、硅烷偶联剂及水适量混合，得到了化学转化处理液8。化学转化处理液8中，相对于氟树脂100质量份，尿烷树脂、聚酯、环氧树脂及聚烯烃的含量都是25质量份，钛化合物的含量以Ti原子换算为化学转化处理液中的固体成分中的0.20质量％，磷酸化合物的含量以P换算为化学转化处理液中的固体成分中的0.6质量％，硅烷偶联剂的含量为化学转化处理液中的固体成分中的1.5质量％。化学转化处理液8中的基材含量为100质量份。化学转化处理液8中的氟原子的含量为12.5质量％。化学转化处理液8中的片含量为30质量％。
[0191] (实施例9：化学转化处理液9的制备)
[0192] 将氟树脂乳液、尿烷树脂乳液、丙烯酸树脂乳液、聚酯乳液、聚烯烃乳液、不锈钢片、锆化合物及水适量混合，得到了化学转化处理液9。化学转化处理液9中，相对于氟树脂100质量份，尿烷树脂的含量为50质量份，丙烯酸树脂、聚酯及聚烯烃的含量都是25质量份，锆化合物的含量以Zr原子换算为化学转化处理液中的固体成分中的0.50质量％。化学转化处理液9中的基材含量为125质量份。化学转化处理液9中的氟原子的含量为11.1质量％。化学转化处理液9中的片含量为30质量％。
[0193] (实施例10：化学转化处理液10的制备)
[0194] 适量使用了铝片代替不锈钢片、改变了锆化合物的添加量、适量使用了颜料A(二氧化硅)，除此以外，与化学转化处理液9同样地，得到了化学转化处理液10。化学转化处理液10中，颜料A的含量为化学转化处理液中的固体成分中的0.5质量％。化学转化处理液10中的基材含量为125质量份。化学转化处理液10中的氟原子的含量为11.1质量％。化学转化处理液10中的片含量为21质量％。另外，化学转化处理液10中的锆化合物的含量以Zr原子换算为化学转化处理液中的固体成分中的0.20质量％。
[0195] (实施例11：化学转化处理液11的制备)
[0196] 改变尿烷树脂乳液及铝片的添加量、使用了钛化合物代替锆化合物、适量使用了颜料B(炭黑)代替颜料A，除此以外，与化学转化处理液10同样地，得到了化学转化处理液11。化学转化处理液11中，相对于氟树脂100质量份，尿烷树脂的含量为20质量份，颜料B的含量为化学转化处理液中的固体成分中的0.2质量％。化学转化处理液11中的基材含量为
95质量份。化学转化处理液11中的氟原子的含量为12.8质量％。化学转化处理液11中的片含量为25质量％。
95质量份。化学转化处理液11中的氟原子的含量为12.8质量％。化学转化处理液11中的片含量为25质量％。
[0197] (实施例12：化学转化处理液12的制备)
[0198] 将氟树脂乳液、尿烷树脂乳液、丙烯酸树脂乳液、聚酯乳液、环氧树脂乳液、铝片、不锈钢片、钼酸化合物、颜料C(有机颜料)及水适量混合，得到了化学转化处理液12。化学转化处理液12中，相对于氟树脂100质量份，尿烷树脂的含量为50质量份，丙烯酸树脂、聚酯及环氧树脂的含量都是25质量份，钼酸化合物的含量以Mo原子换算为化学转化处理液中的固体成分中的0.01质量％，颜料C含量为化学转化处理液中的固体成分中的0.5质量％。化学转化处理液12中的基材含量为125质量份。化学转化处理液12中的氟原子的含量为11.1质量％。化学转化处理液12中的片含量为50质量％。铝片的含量为30质量％，不锈钢片的含量为20质量％。
[0199] (实施例13：化学转化处理液13的制备)
[0200] 使用了聚烯烃乳液代替丙烯酸树脂乳液、改变了不锈钢片的添加量、改变了钼酸化合物的添加量、适量使用了蜡作为添加剂，除此以外，与化学转化处理液12同样地，得到了化学转化处理液13。化学转化处理液13中，相对于氟树脂100质量份，尿烷树脂的含量为50质量份，聚酯、环氧树脂及聚烯烃的含量都是25质量份，蜡的含量为化学转化处理液中的固体成分中的2.0质量％。化学转化处理液13中的基材含量为125质量份。化学转化处理液
13中的氟原子的含量为11.1质量％。化学转化处理液13中的片含量为35质量％。铝片的含量为30质量％，不锈钢片的含量为5质量％。另外，化学转化处理液13中的钼酸化合物的含量以Mo原子换算为化学转化处理液中的固体成分中的2.00质量％。
13中的氟原子的含量为11.1质量％。化学转化处理液13中的片含量为35质量％。铝片的含量为30质量％，不锈钢片的含量为5质量％。另外，化学转化处理液13中的钼酸化合物的含量以Mo原子换算为化学转化处理液中的固体成分中的2.00质量％。
[0201] (实施例14：化学转化处理液14的制备)
[0202] 使用了铝片代替不锈钢片、适量使用了钒化合物代替锆化合物、并且适量使用了硅烷偶联剂，除此以外，与化学转化处理液9同样地，得到了化学转化处理液14。化学转化处理液14中，硅烷偶联剂的含量为化学转化处理液中的固体成分中的1.5质量％。化学转化处理液14中的基材含量为125质量份。化学转化处理液14中的氟原子的含量为11.1质量％。化学转化处理液14中的片含量为30质量％。另外，化学转化处理液14中的钒化合物的含量以V原子换算为化学转化处理液中的固体成分中的3.00质量％。
[0203] (实施例15：化学转化处理液15的制备)
[0204] 将氟树脂乳液、尿烷树脂乳液、丙烯酸树脂乳液、聚酯乳液、环氧树脂乳液、聚烯烃乳液、铝片、钛化合物、颜料A、颜料C及水适量混合，得到了化学转化处理液15。化学转化处理液15中，相对于氟树脂100质量份，尿烷树脂的含量为50质量份，丙烯酸树脂及聚酯的含量都是25质量份，环氧树脂的含量为10质量份，聚烯烃的含量为15质量份，颜料A及颜料C的含量分别都是化学转化处理液中的固体成分中的0.5质量％。化学转化处理液15中的基材含量为125质量份。化学转化处理液15中的氟原子的含量为11.1质量％。化学转化处理液15中的片含量为25质量％。另外，化学转化处理液15中的钛化合物的含量以Ti原子换算为化学转化处理液中的固体成分中的0.20质量％。
[0205] (实施例16：化学转化处理液16的制备)
[0206] 改变了铝片的添加量、改变了锆化合物的添加量、未添加颜料A，除此以外，与化学转化处理液10同样地，得到了化学转化处理液16。化学转化处理液16中的基材含量为125质量份。化学转化处理液16中的氟原子的含量为11.1质量％。化学转化处理液16中的片含量为25质量％。另外，化学转化处理液16中的锆化合物的含量以Zr原子换算为化学转化处理液中的固体成分中的0.50质量％。
[0207] (比较例1：化学转化处理液17的制备)
[0208] 使用了钛化合物代替钒化合物、未添加聚酯乳液及颜料C，除此以外，与化学转化处理液4同样地，得到了化学转化处理液17。化学转化处理液17中的基材含量为0质量份。化学转化处理液17中的氟原子的含量为25.0质量％。化学转化处理液17中的片含量为30质量％。
[0209] (比较例2：化学转化处理液18的制备)
[0210] 将尿烷树脂乳液、聚酯乳液、聚烯烃乳液、铝片、锆化合物及水适量混合，得到了化学转化处理液18。化学转化处理液18中，相对于尿烷树脂50质量份，聚酯及聚烯烃的含量都是25质量份。化学转化处理液18中的基材含量为100质量份。化学转化处理液18中的氟原子的含量为0质量％。化学转化处理液18中的片含量为30质量％。另外，化学转化处理液18中的锆化合物的含量以Zr原子换算为化学转化处理液中的固体成分中的0.20质量％。
[0211] (比较例3：化学转化处理液19的制备)
[0212] 将丙烯酸树脂乳液、聚酯乳液、环氧树脂乳液、聚烯烃乳液、铝片、钒化合物及水适量混合，得到了化学转化处理液19。化学转化处理液19中，相对于丙烯酸树脂25质量份，聚酯、环氧树脂及聚烯烃的含量都是25质量份。化学转化处理液19中的基材含量为100质量份。化学转化处理液19中的氟原子的含量为0质量％。化学转化处理液19中的片含量为30质量％。另外，化学转化处理液19中的钒化合物的含量以V原子换算为化学转化处理液中的固体成分中的0.20质量％。
[0213] (比较例4：化学转化处理液20的制备)
[0214] 适量使用了钛化合物代替锆化合物、改变了铝片的添加量，除此以外，与化学转化处理液16同样地，得到了化学转化处理液20。化学转化处理液20中的基材含量为125质量份。化学转化处理液20中的氟原子的含量为11.1质量％。化学转化处理液20中的片含量为5质量％。另外，化学转化处理液20中的钛化合物的含量以Ti原子换算为化学转化处理液中的固体成分中的0.20质量％。
[0215] (比较例5：化学转化处理液21的制备)
[0216] 改变了锆化合物的添加量及铝片的添加量，除此以外，与化学转化处理液16同样地，得到了化学转化处理液21。化学转化处理液21中的基材含量为125质量份。化学转化处理液21中的氟原子的含量为11.1质量％。化学转化处理液21中的片含量为65质量％。另外，化学转化处理液21中的锆化合物的含量以Zr原子换算为化学转化处理液中的固体成分中的0.20质量％。
[0217] 化学转化处理液1～16的成分如表1所示。另外，化学转化处理液17～21的成分如表2所示。
[0218] [表1]
[0219]
[0220] [表2]
[0221]
[0222]
[0223] [实施例17]
[0224] 在镀层钢板A上涂覆化学转化处理液1，以到达板温140℃加热干燥，形成了膜厚2.0μm的化学转化处理皮膜。如此，得到了化学转化处理钢板1，化学转化处理钢板1按照上述的化学转化处理液1中的基材含量、氟原子的含量、片含量及钛化合物的含量含有上述各成分。
[0225] [实施例18～36]
[0226] 按后述表3所示那样改变了化学转化处理液的种类、干燥温度及膜厚，除此以外，与化学转化处理钢板1同样地，得到了化学转化处理钢板2～20。化学转化处理钢板2～20分别按照上述的化学转化处理液2～16中对应的化学转化处理液中的基材含量、氟原子的含量、片含量及化学转化处理成分等的含量含有上述各成分。
[0227] [实施例37]
[0228] 使用了实施了基于磷酸盐的基体处理的镀层钢板A，并按后述表3所示那样改变了化学转化处理液的种类及膜厚，除此以外，与化学转化处理钢板1同样地，得到了化学转化处理钢板21。化学转化处理钢板21按照上述的化学转化处理液16中的基材含量、氟原子的含量、片含量及化学转化处理成分的含量含有上述各成分。
[0229] 此外，通过将镀层钢板在磷酸离子浓度0.1摩尔/L及Mn离子浓度0.1摩尔/L的、调整为液温60℃的处理液中浸渍3秒，来进行基于磷酸盐的基体处理。
[0230] [实施例38]
[0231] 使用了实施了基于阀金属的基体处理的镀层钢板A，并按后述表3所示那样改变了化学转化处理液的种类及膜厚，除此以外，与化学转化处理钢板1同样地，得到了化学转化处理钢板22。化学转化处理钢板22按照上述的化学转化处理液16中的基材含量、氟原子的含量、片含量及化学转化处理成分的含量含有上述各成分。
[0232] 此外，通过将H2TiF6(40％)的、以金属Ti换算为5g/L的水溶液，利用喷雾轧液处理涂覆于镀层钢板，进行基于阀金属的基体处理。
[0233] [实施例39、40]
[0234] 如后述表3所示，将化学转化处理液16改变为化学转化处理液3，并将膜厚从1μm改变为0.5μm，除此以外，与化学转化处理钢板21、22同样地，分别得到了化学转化处理钢板23、24。化学转化处理钢板23、24分别按照上述的化学转化处理液3中的基材含量、氟原子的含量、片含量及化学转化处理成分的含量含有上述各成分。
[0235] [实施例41、42]
[0236] 如后述表3所示，将化学转化处理液16改变为化学转化处理液10，除此以外，与化学转化处理钢板21、22同样地，分别得到了化学转化处理钢板25、26。化学转化处理钢板25、26分别按照上述的化学转化处理液10中的基材含量、氟原子的含量、片含量及化学转化处理成分的含量含有上述各成分。
[0237] [比较例6～10]
[0238] 按后述表3所示那样改变了化学转化处理液的种类及膜厚，除此以外，与化学转化处理钢板1同样地，得到了化学转化处理钢板C1～C5。化学转化处理钢板C1～C5分别按照上述的化学转化处理液17～21中的基材含量、氟原子的含量、片含量及化学转化处理成分的含量含有上述各成分。
[0239] [评价]
[0240] (1)光泽
[0241] 使用株式会社村上色彩技术研究所制的光泽计GMX-203，对化学转化处理钢板1～26及C1～C5的每一个的化学转化处理皮膜侧的表面的60°镜面光泽度(G60)，依据由日本工业标准JIS Z8741规定的“镜面光泽度-测定方法”进行了测定，并按照以下的基准进行了评价。将“A”和“B”设为合格，将“C”和“D”设为不合格。
[0242] A：60°镜面光泽度为60以下
[0243] B：60°镜面光泽度超过60且为150以下
[0244] C：60°镜面光泽度超过150且为250以下
[0245] D：60°镜面光泽度超过250
[0246] (2)密接性
[0247] 对从化学转化处理钢板1～26及C1～C5的每一个裁出的试验片，将化学转化处理皮膜向外侧4t弯曲，对化学转化处理皮膜中的弯曲的部分进行透明胶带剥离试验，求得该弯曲的部分的每单位面积的、化学转化处理皮膜的剥离部分的面积的比例(皮膜剥离面积率、PA)，并按照以下的基准进行了评价。将“A”和“B”设为合格，将“C”和“D”设为不合格。
[0248] A：皮膜剥离面积率为5％以下
[0249] B：皮膜剥离面积率超过5％且为10％以下
[0250] C：皮膜剥离面积率超过10％且为50％以下
[0251] D：皮膜剥离面积率超过50％
[0252] (3)耐腐蚀性
[0253] 将从化学转化处理钢板1～26及C1～C5的每一个裁出的试验片的端面密封，依据由日本工业标准JIS Z2371规定的“盐水喷雾试验方法”，利用35℃的5％NaCl水溶液对该试验片的化学转化处理皮膜侧的表面进行了240小时的喷雾，求得在该表面产生的白锈的面积率(白锈产生面积率、WR)，并按照以下的基准进行了评价。将“A”和“B”设为合格，将“C”和“D”设为不合格。
[0254] A：白锈产生面积率为5％以下
[0255] B：白锈产生面积率超过5％且为10％以下
[0256] C：白锈产生面积率超过10％且为40％以下
[0257] D：白锈产生面积率超过40％
[0258] (4)耐汗性
[0259] 向从化学转化处理钢板1～26及C1～C5的每一个裁出的试验片中的化学转化处理皮膜侧的表面滴下100μL的人工汗液(碱性)，在以橡胶塞盖印后，将该试验片在槽内环境为70℃、95％RH的恒温恒湿槽内静置240小时，对该试验片的盖印部和其以外的明度差(ΔL*)进行了测定，并利用以下的基准进行了评价。将“A”和“B”设为合格，将“C”和“D”设为不合格。
[0260] A：明度差为1以下
[0261] B：明度差超过1且为2以下
[0262] C：明度差超过2且为5以下
[0263] D：明度差超过5
[0264] (5)耐气候性
[0265] 对于从化学转化处理钢板1～26及C1～C5的每一个裁出的试验片中的化学转化处理皮膜侧的表面，将在依据由日本工业标准JIS K5600-7-7：2008规定的氙灯法对该表面照射120分钟氙弧灯的光的期间内对该表面喷射18分钟水的工序设为一个循环(2小时)，将该工序重复400个循环，使用株式会社村上色彩技术研究所制的光泽计GMX-203对该试验片的上述表面的60°光泽度进行测定，求得400个循环前后的该试验片的光泽保持率(400个循环后的试验片的光泽度相对于50个循环前的试验片的光泽度的比例RG60)，并按照以下的基准进行了评价。将“A”和“B”设为合格，将“C”和“D”设为不合格。
[0266] A：光泽保持率为90％以上
[0267] B：光泽保持率小于90％且为80％以上
[0268] C：光泽保持率小于80％且为60％以上
[0269] D：光泽保持率小于60％
[0270] 对于化学转化处理钢板1～26及C1～C5的每一个，镀层钢板的种类、处理液的种类、化学转化处理皮膜的厚度及基体处理如表3所示，上述的评价结果如表4所示。
[0271] [表3]
[0272]
[0273]
[0274] [表4]
[0275]
[0276] 根据表1～表4可知，具有使用化学转化处理液1～16制作的化学转化处理皮膜的化学转化处理钢板1～26都在化学转化处理钢板的、化学转化处理皮膜侧的表面的光泽、化学转化处理皮膜的密接性、耐腐蚀性、耐汗性及耐气候性上，表现出良好的结果。
[0277] 另一方面，化学转化处理钢板C1在上述密接性上不充分。这可以认为，是由于化学转化处理皮膜不含有氟树脂以外的有机树脂，所以化学转化处理皮膜未充分地牢固密接于镀层，另外，是由于化学转化处理皮膜针对人工汗液的屏障功能不充分。
[0278] 另外，化学转化处理钢板C2及C3都在上述耐气候性上不充分。这可以认为是由于化学转化处理皮膜不含有氟树脂。另外，根据化学转化处理钢板C1～C3可知，化学转化处理皮膜中的树脂成分的母体本质上是由氟树脂及基材树脂构成的。
[0279] 另外，化学转化处理钢板C4的上述光泽过高，且在上述耐汗性上不充分。这可以认为是由于，金属片的含量不充分，因此抑制光泽的效果不充分，另外，化学转化处理钢板的平面方向上的金属片未充分地均匀分布，因此产生了镀层的变色。
[0280] 另外，化学转化处理钢板C5在上述密接性上不充分。这可以认为是由于，金属片的含量过多，化学转化处理皮膜对镀层的密接性不充分。
[0281] [含Al镀Zn系合金钢板的制作]
[0282] 将板厚0.8mm的SPCC作为基材，按表5所示那样改变了镀层合金中的Zn、Al及Mg的含量，并按表5所示那样改变了镀层附着量，除此以外，与镀层钢板A同样地，分别制作了热浸镀Zn-Al-Mg合金钢板即镀层钢板B～E。
[0283] 另外，按表5所示那样改变了镀层合金中的Zn及Al的含量，并按表5所示那样改变了镀层附着量，除此以外，与镀层钢板A同样地，分别制作了热浸镀Zn-Al合金钢板即镀层钢板F、G。
[0284] 镀层钢板B～G中的镀层合金的成分及镀层的附着量如表5所示。表5中，“Al含量”是镀层中的铝的质量％，“Mg含量”是镀层中的镁的质量％。
[0285] [表5]
[0286]
[0287]
[0288] [实施例43～47]
[0289] 如后述表6所示，分别在镀层钢板B上涂覆化学转化处理液2、4、7及14，以到达板温140℃加热干燥，形成了膜厚2.0μm的化学转化处理皮膜。如此，分别得到了化学转化处理钢板27～30。另外，在镀层钢板B上涂覆化学转化处理液15，以到达板温140℃加热干燥，形成了膜厚3.0μm的化学转化处理皮膜。如此，得到了化学转化处理钢板31。化学转化处理钢板
27～31分别按照上述的化学转化处理液2、4、7、14及15中的基材含量、氟原子的含量、片含量及化学转化处理成分等的含量含有上述各成分。
27～31分别按照上述的化学转化处理液2、4、7、14及15中的基材含量、氟原子的含量、片含量及化学转化处理成分等的含量含有上述各成分。
[0290] [实施例48～52]
[0291] 如后述表6所示，使用了镀层钢板C代替镀层钢板B，除此以外，与化学转化处理钢板27～31同样地，分别得到了化学转化处理钢板32～36。化学转化处理钢板32～36分别按照上述的化学转化处理液2、4、7、14及15中的基材含量、氟原子的含量、片含量及化学转化处理成分等的含量含有上述各成分。
[0292] [实施例53～57]
[0293] 如后述表6所示，使用了镀层钢板D代替镀层钢板B，除此以外，与化学转化处理钢板27～31同样地，分别得到了化学转化处理钢板37～41。化学转化处理钢板37～41分别按照上述的化学转化处理液2、4、7、14及15中的基材含量、氟原子的含量、片含量及化学转化处理成分等的含量含有上述各成分。
[0294] [实施例58～62]
[0295] 如后述表6所示，使用了镀层钢板E代替镀层钢板B，除此以外，与化学转化处理钢板27～31同样地，分别得到了化学转化处理钢板42～46。化学转化处理钢板42～46分别按照上述的化学转化处理液2、4、7、14及15中的基材含量、氟原子的含量、片含量及化学转化处理成分等的含量含有上述各成分。
[0296] [比较例11、12]
[0297] 如后述表6所示，分别使用了化学转化处理液18、20代替化学转化处理液15，除此以外，与化学转化处理钢板31同样地，分别得到了化学转化处理钢板C6、C7。化学转化处理钢板C6、C7分别按照上述的化学转化处理液18、20中的基材含量、氟原子的含量、片含量及化学转化处理成分等的含量含有上述各成分。
[0298] [比较例13～18]
[0299] 如后述表6所示，分别使用了镀层钢板C～E代替镀层钢板B，除此以外，与化学转化处理钢板C6、C7同样地，分别得到了化学转化处理钢板C8～C13。化学转化处理钢板C8和C9、C10和C11、以及C12和C13分别按照上述的化学转化处理液18和20中的基材含量、氟原子的含量、片含量及化学转化处理成分等的含量含有上述各成分。
[0300] [比较例19～24]
[0301] 如后述表6所示，分别使用了镀层钢板F、G代替镀层钢板B，除此以外，与化学转化处理钢板C6、C7同样地，分别得到了化学转化处理钢板C14～C17。另外，如后述表6所示，分别使用了镀层钢板F、G代替镀层钢板B，除此以外，与化学转化处理钢板27同样地，分别得到了化学转化处理钢板C18、C19。化学转化处理钢板C14和C15、以及C16和C17分别按照上述的化学转化处理液18和20中的基材含量、氟原子的含量、片含量及化学转化处理成分等的含量含有上述各成分。另外，化学转化处理钢板C18和C19分别按照上述的化学转化处理液2中的基材含量、氟原子的含量、片含量及化学转化处理成分等的含量含有上述各成分。
[0302] 对于化学转化处理钢板27～46及C6～C19的每一个，与化学转化处理钢板1同样地，对光泽、密接性、耐腐蚀性、耐汗性及耐气候性进行了评价。对于化学转化处理钢板27～46及C6～C19的每一个，在表6中示出镀层钢板的种类、化学转化处理液的种类、干燥温度及化学转化处理皮膜的厚度，在表7中示出上述的评价结果。
[0303] [表6]
[0304]
[0305]
[0306] [表7]
[0307]
[0308]
[0309] 根据表6、表7可知，具有使用化学转化处理液2、4、7、14及15制作的化学转化处理皮膜的化学转化处理钢板27～46都在化学转化处理钢板的、化学转化处理皮膜侧的表面的光泽、化学转化处理皮膜的密接性、耐腐蚀性、耐汗性及耐气候性上，表现出良好的结果。
[0310] 化学转化处理钢板C6、C8、C10、C12都在上述耐气候性上不充分。这可以认为是由于化学转化处理皮膜不含有氟树脂。
[0311] 另外，化学转化处理钢板C7、C9、C11、以及C13在上述耐汗性上不充分。这可以认为是由于，金属片的含量不充分，因此金属片在化学转化处理钢板的平面方向上未充分地均匀分布，其结果，产生了镀层的变色。特别是化学转化处理钢板C7、C9、C11的金属片的含量不充分，因此在抑制光泽的效果的点上也不充分。此外，化学转化处理钢板C13的光泽足够低，这是由于镀层钢板E是表面光泽足够低的镀层钢板。
[0312] 化学转化处理钢板C14～C17的耐腐蚀性都不充分。这时由于，镀层钢板F、G都是耐腐蚀性较低的镀层钢板，因此即使实施化学转化处理，耐腐蚀性的提高也不充分。并且，化学转化处理钢板C14、C16都在其化学转化处理皮膜中不含有氟树脂，所以耐气候性也不充分。另外，化学转化处理钢板C15、C17的耐汗性都不充分。这可以认为是由于，金属片在化学转化处理钢板的平面方向上未充分地均匀分布，因此也产生了镀层的变色。特别是化学转化处理钢板C15的金属片的含量不充分，因此在抑制光泽的效果的点上也不充分。
[0313] 化学转化处理钢板C18及C19的耐腐蚀性都不充分。这是由于，镀层钢板F、G都是耐腐蚀性较低的镀层钢板，因此即使实施化学转化处理，耐腐蚀性的提高也不充分。
[0314] 综上可知，下述化学转化处理钢板具有在上述的镀层钢板的镀层的表面配置的化学转化处理皮膜，该化学转化处理皮膜含有氟树脂、基材树脂、金属片及化学转化处理成分，上述基材树脂为从聚氨酯、聚酯、丙烯酸树脂、环氧树脂及聚烯烃中选择的一种以上，相对于上述氟树脂及上述基材树脂的总量的上述氟树脂的含量以氟原子换算为3.0质量％以上，相对于上述氟树脂100质量份的基材树脂的含量为10质量份以上，上述化学转化处理皮膜中的金属片的含量大于20质量％且为60质量％以下，该化学转化处理钢板具有耐气候性并且能抑制光泽及随时间推移的变色。
[0315] 本申请基于在2014年3月27日提出的日本专利申请特愿2014-066481号、在2014年10月30日提出的日本专利申请特愿2014-221602号、在2014年12月26日提出的日本专利申请特愿2014-265602号、以及在2015年3月27日提出的日本专利申请特愿2015-065617号主张优先权。该申请的说明书以及附图中记载的内容全部引用到本申请说明书中。
[0316] 工业实用性
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