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汽车配件电泳涂装工艺

阅读:35发布:2020-05-14

专利汇可以提供汽车配件电泳涂装工艺专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 涉及一种 汽车 配件 电泳 涂装 工艺,包括前处理步骤和电泳步骤,所述电泳步骤,包括以下工艺步骤:S1封闭型 固化 剂的制备;S2 阴极 电泳涂料的制备:将阳离子型 丙烯酸 树脂 、封闭型固化剂和去离子 水 进行分散,制得 硅 氟改性阴极电泳涂料,所述硅氟改性阳离子型丙烯酸树脂、封闭型固化剂和去离子水的重量比为1:0.1:4;S3电泳漆膜的制备与固化:将经前处理步骤处理后的汽车配件作为电泳阴极,在硅氟改性阴极电泳涂料中 电泳涂装 ;然后用去离子水进行冲洗,冲洗后,在 温度 为160~170℃的条件下, 烘烤 30~45分钟,得电泳涂装汽车配件。其提高了电泳漆膜抗石击性,且具有优良的耐水和沸水性,电泳漆膜层不会脱落、不易损坏,防锈性能好,耐温度变化性好。,下面是汽车配件电泳涂装工艺专利的具体信息内容。

1.一种汽车配件电泳涂装工艺,包括前处理步骤和电泳步骤,其特征在于,所述电泳步骤,包括以下工艺步骤:
S1封闭型固化剂的制备:在惰性气体和搅拌的条件下,将异氰酸酯单体和乙酸丁酯混合,升温至85~90℃,滴加甲乙肟,在85~90℃的温度条件下恒温反应1~2小时,得封闭型固化剂;其中,所述异氰酸酯单体、乙酸丁酯和甲乙酮肟的重量比为2:1:1;
S2阴极电泳涂料的制备:将阳离子型丙烯酸树脂、封闭型固化剂和去离子进行分散,制得氟改性阴极电泳涂料,所述硅氟改性阳离子型丙烯酸树脂、封闭型固化剂和去离子水的重量比为1:0.1:4;
S3电泳漆膜的制备与固化:将经前处理步骤处理后的汽车配件作为电泳阴极,在温度为180~190℃、电压为60~150V的条件下,在步骤S2中的硅氟改性阴极电泳涂料中电泳涂装40~50秒钟;然后用去离子水对经电泳涂装后汽车配件进行冲洗,冲洗后,在温度为160~170℃的条件下,烘烤30~45分钟,得电泳涂装汽车配件。
2.根据权利要求1所述的汽车配件电泳涂装工艺,其特征在于,步骤S2中所述硅氟改性阳离子型丙烯酸树脂采用下述方法制备:在惰性气体和搅拌的条件下,将丙二醇甲醚和甲基丙烯酸甲酯进行混合,然后向丙二醇甲醚和甲基丙烯酸甲酯单体的混合物中同时滴加丙烯酸酯单体和引发剂的混合物以及乙烯基三丙基硅烷和全氟丙烷基乙基甲基丙烯酸酯的混合物,滴加温度为95℃,滴加时间为3小时,滴加结束后补加丙二醇甲醚与引发剂,温度升至100℃,然后保温 2h,反应结束后,将温度降至65°,加入乳酸调节pH至5 6,得硅氟改性~
阳离子丙烯酸树脂;
其中,丙二醇甲醚和甲基丙烯酸甲酯的混合物、丙烯酸酯单体和引发剂的混合物、乙烯基三丙氧基硅烷和全氟丙烷基乙基甲基丙烯酸酯的混合物、补加丙二醇甲醚与补加引发剂的重量比为30~35:25~30:5~9:5~10:1~2,所述丙二醇甲醚和甲基丙烯酸甲酯的混合物中丙二醇甲醚和甲基丙烯酸甲酯的重量比为4:2~3,所述丙烯酸酯单体和引发剂的混合物中丙烯酸酯单体单体和引发剂的重量比为4~5:1,所述乙烯基三丙氧基硅烷和全氟丙烷基乙基甲基丙烯酸酯的混合物中乙烯基三丙氧基硅烷和全氟丙烷基乙基甲基丙烯酸酯的重量比为1~2:1。
3.根据权利要求2所述的汽车配件电泳涂装工艺,其特征在于,所述丙烯酸酯单体包括丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异片酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸二甲基乙酯和N-(异丁氧基)甲基丙烯酸酰胺,所述丙烯酸酯单体中丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和N-(异丁氧基)甲基丙烯酸酰胺的重量比为1:1:2:
3:3。
4.根据权利要求2所述的汽车配件电泳涂装工艺,其特征在于,所述引发剂为偶氮二异丁腈。
5.根据权利要求2所述的汽车配件电泳涂装工艺,其特征在于,所述硅氟改性阳离子丙烯酸树脂的固含量控制在64%~66%之间。
6.根据权利要求1所述的汽车配件电泳涂装工艺,其特征在于,所述前处理步骤,包括以下工艺步骤:
P1脱脂:将汽车配件在温度为40~50℃的脱脂剂中脱脂处理2~4分钟后进行初次水洗;
P2酸洗:将汽车配件在温度为38~42℃、体积百分比浓度为10~20%的硫酸溶液中进行酸洗60~80秒钟后进行二次水洗;
P 3表面调整:将经过酸洗后的汽车配件在温度为20~25℃的表调剂中表面调整处理
50~70秒钟后进行三次水洗;
P 4磷化:将经过表面调整的汽车配件在温度为40~45℃的磷化液中磷化处理2~4分钟后进行四次水洗;
P 5去离子水洗:常温条件下去离子水洗至少1分钟;
P6烘干:将经过去离子水洗后的汽车配件在170℃的温度下烘干15~20分钟。
7.根据权利要求6所述的汽车配件电泳涂装工艺,其特征在于,步骤P1中所述脱脂剂包括酸钠、十二水合磷酸钠、五水合硅酸钠、十二烷基硫酸钠和水,其中碳酸钠的浓度为10~16g/L,十二水合磷酸钠的浓度为15~20g/L,五水合硅酸钠的浓度为8~14g/L,十二烷基硫酸钠的浓度为1~3g/L。
8.根据权利要求6所述的汽车配件电泳涂装工艺,其特征在于,步骤P2中当硫酸溶液中含量超过80g/L、硫酸亚铁超过215g/L时,应更换硫酸溶液。
9.根据权利要求6所述的汽车配件电泳涂装工艺,其特征在于,步骤P3中所述表调剂包括纳米磷酸锌、磷酸盐和水,其中纳米磷酸锌的浓度为15~20g/L,磷酸钛的浓度为20~
25g/L。
10.根据权利要求6所述的汽车配件电泳涂装工艺,其特征在于,步骤P4中所述磷化液包括磷酸二氢锌、磷酸二氢锰、磷酸、酒石酸质量百分比浓度为10~20%的盐酸硬脂酸、亚硝酸钠、聚氧乙烯山梨醇酐月桂酸酯和硬脂酸聚乙二醇酯,所述磷化液中磷酸二氢锌、磷酸二氢锰、磷酸、酒石酸、质量百分比浓度为10~20%的盐酸、硬脂酸铝、亚硝酸钠、聚氧乙烯山梨醇酐月桂酸酯和硬脂酸聚乙二醇酯的质量比为30~40:30~40:210~240:9~21:13~
19:20~26:6~9:6~9:2~5。

说明书全文

汽车配件电泳涂装工艺

技术领域

[0001] 本发明涉及汽车配件生产技术领域,更具体的说,它涉及一种汽车配件电泳涂装工艺。

背景技术

[0002] 在生活中,金属腐蚀是一个普遍现象,造成的危害和损失非常严重。为了防止金属腐蚀造成的危害和损失,人们使用了很多方法和技术,主要分为研究抗腐蚀性较高材料和对金属表面的防腐处理等。一般防止金属腐蚀采用溶剂型涂料,有机溶剂大约占传统的溶剂型涂料的一半左右。溶剂型的涂料主要用来调和涂料的粘度,使得被涂装的金属工件表面的薄膜厚均勾连续。漆膜干燥的过程中,溶剂型涂料向空气中挥发。溶剂型涂料的挥发性很强,漆膜在挥发过程中将大量有害气体挥发到空气中,不仅对环境造成了巨大的危害,而且还有火灾的隐患。如今国内外对环境保护意识逐步增强,溶剂型涂料无法满足环保的需要。性化和粉末化等这一类无溶剂型涂料渐渐成为了金属防腐涂料的发展方向。为了适应环境保护以及工艺水平的提高,水溶性涂料和电泳涂装工艺渐渐成为金属防腐工艺的主流,逐渐取代了原来的溶剂涂覆方法。
[0003] 电泳涂装技术主要应用于汽车工业,这一技术能够适应汽车车身、底盘及其零部件的涂装工艺技术要求,是一种新开发和发展的新型的车身底漆涂装方式,为解决对于汽车的车身底漆涂装的工艺中发现的一些问题而开发。而随着一代又一代阴极电泳涂料和涂装技术的进步,阴极电泳涂装工艺逐渐取代最先的阳极电泳涂装技术,成为现阶段最理想的环保友好型涂装方法,成为当今汽车车身涂底漆工艺的主流涂装方法并在其他涂装领域得到普遍利用。
[0004] 汽车在复杂路面行驶过程中,汽车底盘、轮罩等车底部位很容易受砂石的撞击和污水的冲刷。若不采取保护措施,电泳板上的电泳涂料易被破坏,从而失去对钢板的防腐能,使车底部位的钢板极易受到腐蚀。这不仅影响汽车乘坐的舒适性,还严重影响汽车的使用性。为了赋予车身优良的密封性、防腐性和减震隔音性,在汽车主机厂涂装车间,不仅要用密封胶来密封不规则的孔洞及车身焊缝等部位,同时还需用抗石击涂料对汽车底部进行喷涂
[0005] 因此,寻求一种用于抗石击的汽车配件电泳涂装工艺。

发明内容

[0006] 本发明的目的在于提供一种汽车配件电泳涂装工艺,采用本发明汽车配件电泳涂装工艺生产的汽车配件具有抗石击的优点;且具有优良的耐水和沸水性;结合力达到200~210N,电泳漆膜层不会脱落;硬度达5H,电泳漆膜层不易损坏;耐烟雾试验的结果为4000~
4200h,防锈性能好;耐温循环实验的结果表明,耐温度变化性好。
[0007] 本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的:一种汽车配件电泳涂装工艺,包括前处理步骤和电泳步骤,所述电泳步骤,包括以下工艺步骤:
S1封闭型固化剂的制备:在惰性气体和搅拌的条件下,将异氰酸酯单体和乙酸丁酯混合,升温至85~90℃,滴加甲乙肟,在85~90℃的温度条件下恒温反应1~2小时,得封闭型固化剂;其中,所述异氰酸酯单体、乙酸丁酯和甲乙酮肟的重量比为2:1:1;
S2阴极电泳涂料的制备:将阳离子型丙烯酸树脂、封闭型固化剂和去离子水进行分散,制得氟改性阴极电泳涂料,所述硅氟改性阳离子型丙烯酸树脂、封闭型固化剂和去离子水的重量比为1:0.1:4;
S3电泳漆膜的制备与固化:将经前处理步骤处理后的汽车配件作为电泳阴极,在温度为180~190℃、电压为60~150V的条件下,在步骤S2中的硅氟改性阴极电泳涂料中电泳涂装40~50秒钟;然后用去离子水对经电泳涂装后汽车配件进行冲洗,冲洗后,在温度为160~170℃的条件下,烘烤30~45分钟,得电泳涂装汽车配件。
[0008] 本发明较优选地,步骤S2中所述硅氟改性阳离子型丙烯酸树脂采用下述方法制备:在惰性气体和搅拌的条件下,将丙二醇甲醚和甲基丙烯酸甲酯进行混合,然后向丙二醇甲醚和甲基丙烯酸甲酯单体的混合物中同时滴加丙烯酸酯单体和引发剂的混合物以及乙烯基三丙基硅烷和全氟丙烷基乙基甲基丙烯酸酯的混合物,滴加温度为95℃,滴加时间为3小时,滴加结束后补加丙二醇甲醚与引发剂,温度升至100℃,然后保温2h,反应结束后,将温度降至65°,加入乳酸调节pH至5~6,得硅氟改性阳离子丙烯酸树脂;其中,丙二醇甲醚和甲基丙烯酸甲酯的混合物、丙烯酸酯单体和引发剂的混合物、乙烯基三丙氧基硅烷和全氟丙烷基乙基甲基丙烯酸酯的混合物、补加丙二醇甲醚与补加引发剂的重量比为30~35:25~30:5~9:5~10:1~2,所述丙二醇甲醚和甲基丙烯酸甲酯的混合物中丙二醇甲醚和甲基丙烯酸甲酯的重量比为4:2~3,所述丙烯酸酯单体和引发剂的混合物中丙烯酸酯单体单体和引发剂的重量比为4~5:1,所述乙烯基三丙氧基硅烷和全氟丙烷基乙基甲基丙烯酸酯的混合物中乙烯基三丙氧基硅烷和全氟丙烷基乙基甲基丙烯酸酯的重量比为1~2:1。
[0009] 本发明较优选地,所述丙烯酸酯单体包括丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异片酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸二甲基乙酯和N-(异丁氧基)甲基丙烯酸酰胺,所述丙烯酸酯单体中丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和N-(异丁氧基)甲基丙烯酸酰胺的重量比为1:1:2:3:3。
[0010] 本发明较优选地,所述引发剂为偶氮二异丁腈。
[0011] 本发明较优选地,所述硅氟改性阳离子丙烯酸树脂的固含量控制在64%~66%之间。
[0012] 本发明较优选地,所述前处理步骤,包括以下工艺步骤:P1脱脂:将汽车配件在温度为40~50℃的脱脂剂中脱脂处理2~4分钟后进行初次水洗;
P2酸洗:将汽车配件在温度为38~42℃、体积百分比浓度为10~20%的硫酸溶液中进行酸洗60~80秒钟后进行二次水洗;
P3表面调整:将经过酸洗后的汽车配件在温度为20~25℃的表调剂中表面调整处理50~70秒钟后进行三次水洗;
P4磷化:将经过表面调整的汽车配件在温度为40~45℃的磷化液中磷化处理2~4分钟后进行四次水洗;
P5去离子水洗:常温条件下去离子水洗至少1分钟;
P6烘干:将经过去离子水洗后的汽车配件在170℃的温度下烘干15~20分钟。
[0013] 本发明较优选地,步骤P1中所述脱脂剂包括酸钠、十二水合磷酸钠、五水合硅酸钠、十二烷基硫酸钠和水,其中碳酸钠的浓度为10~16g/L,十二水合磷酸钠的浓度为15~20g/L,五水合硅酸钠的浓度为8~14g/L,十二烷基硫酸钠的浓度为1~3g/L。
[0014] 本发明较优选地,步骤P2中当硫酸溶液中含量超过80g/L、硫酸亚铁超过215g/L时,应更换硫酸溶液。
[0015] 本发明较优选地,步骤P3中所述表调剂包括纳米磷酸锌、磷酸盐和水,其中纳米磷酸锌的浓度为15~20g/L,磷酸钛的浓度为20~25g/L。
[0016] 本发明较优选地,步骤P4中所述磷化液包括磷酸二氢锌、磷酸二氢锰、磷酸、酒石酸质量百分比浓度为10~20%的盐酸硬脂酸、亚硝酸钠、聚氧乙烯山梨醇酐月桂酸酯和硬脂酸聚乙二醇酯,所述磷化液中磷酸二氢锌、磷酸二氢锰、磷酸、酒石酸、质量百分比浓度为10~20%的盐酸、硬脂酸铝、亚硝酸钠、聚氧乙烯山梨醇酐月桂酸酯和硬脂酸聚乙二醇酯的质量比为30~40:30~40:210~240:9~21:13~19:20~26:6~9:6~9:2~5。
[0017] 综上所述,本发明具有以下有益效果:第一、采用本发明汽车配件电泳涂装工艺生产的汽车配件具有抗石击的优点;且具有优良的耐水和沸水性;结合力达到200~210N,电泳漆膜层不会脱落;硬度达5H,电泳漆膜层不易损坏;耐烟雾试验的结果为4000~4200h,防锈性能好;耐温循环实验的结果表明,耐温度变化性好。
[0018] 第二、在电泳涂料成膜后F原子和Si原子迁移并富集在电泳漆膜的表面,赋予了电泳漆膜较低的表面能。附图说明
[0019] 图1是实施例1中电泳漆膜表面形貌扫描电镜图。

具体实施方式

[0020] 以下结合实施例对本发明作进一步详细说明。应该理解的是,本发明实施例所述制备方法仅仅是用于说明本发明,而不是对本发明的限制,在本发明的构思前提下对本发明制备方法的简单改进都属于本发明要求保护的范围。
[0021] 本发明采用作为汽车冲压制件的钢板为例来表述汽车配件电泳涂装工艺。
[0022] 一、实施例的制作实施例1
制备硅氟改性阳离子型丙烯酸树脂:在氮气氛围和搅拌的条件下,将20g丙二醇甲醚和
10g甲基丙烯酸甲酯进行混合,然后向丙二醇甲醚和甲基丙烯酸甲酯单体的混合物中同时滴加20g丙烯酸酯单体(2g丙烯酸丁酯、2g甲基丙烯酸异冰片酯、4g甲基丙烯酸羟乙酯、6g甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和6gN-(异丁氧基)甲基丙烯酸酰胺)和5g偶氮二异丁腈的混合物以及5g乙烯基三丙氧基硅烷和5g全氟丙烷基乙基甲基丙烯酸酯的混合物,滴加温度为95℃,滴加时间为3小时,滴加结束后补加丙二醇甲醚10g以及补加偶氮二异丁腈1g,温度升至100℃,然后保温2h,反应结束后,将温度降至65°,加入乳酸调节pH至5~6,得硅氟改性阳离子丙烯酸树脂。
[0023] 前处理步骤:P1脱脂:将汽车配件在温度为40~50℃的脱脂剂中脱脂处理2~4分钟后进行初次水洗;脱脂剂包括碳酸钠、十二水合磷酸钠、五水合硅酸钠、十二烷基硫酸钠和水,其中碳酸钠的浓度为10g/L,十二水合磷酸钠的浓度为18g/L,五水合硅酸钠的浓度为14g/L,十二烷基硫酸钠的浓度为2g/L;
P2酸洗:将汽车配件在温度为40℃、体积百分比浓度为15%的硫酸溶液中进行酸洗60~80秒钟后进行二次水洗;当硫酸溶液中含铁量超过80g/L、硫酸亚铁超过215g/L时,应更换硫酸溶液;
P3表面调整:将经过酸洗后的汽车配件在温度为20~25℃的表调剂中表面调整处理50~70秒钟后进行三次水洗;表调剂包括纳米磷酸锌、磷酸钛盐和水,其中纳米磷酸锌的浓度为20g/L,磷酸钛的浓度为25g/L;
P4磷化:将经过表面调整的汽车配件在温度为40~45℃的磷化液中磷化处理2~4分钟后进行四次水洗;磷化液包括30g磷酸二氢锌、40g磷酸二氢锰、240g磷酸、9g酒石酸、19g质量百分比浓度为10~20%的盐酸、26g硬脂酸铝、9g亚硝酸钠、6g聚氧乙烯山梨醇酐月桂酸酯和2g硬脂酸聚乙二醇酯;
P5去离子水洗:常温条件下去离子水洗至少1分钟;
P6烘干:将经过去离子水洗后的汽车配件在170℃的温度下烘干15分钟。
[0024] 电泳步骤:S1封闭型固化剂的制备:在惰性气体和搅拌的条件下,将2.5g异氰酸酯单体和1.25g乙酸丁酯混合,升温至90℃,滴加1.25g甲乙酮肟,在90℃的温度条件下恒温反应1小时,得封闭型固化剂;
S2阴极电泳涂料的制备:将50g阳离子型丙烯酸树脂、5g封闭型固化剂和200g去离子水进行分散,制得硅氟改性阴极电泳涂料;
S3电泳漆膜的制备与固化:将经前处理步骤处理后的汽车配件作为电泳阴极,在温度为180℃、电压为60V的条件下,在步骤S2中的硅氟改性阴极电泳涂料中电泳涂装50秒钟;然后用去离子水对经电泳涂装后汽车配件进行冲洗,冲洗后,在温度为160℃的条件下,烘烤
45分钟,得电泳涂装汽车配件。
[0025] 实施例2制备硅氟改性阳离子型丙烯酸树脂:在氮气氛围和搅拌的条件下,将20g丙二醇甲醚和
13g甲基丙烯酸甲酯进行混合,然后向丙二醇甲醚和甲基丙烯酸甲酯单体的混合物中同时滴加25g丙烯酸酯单体(2.5g丙烯酸丁酯、2.5g甲基丙烯酸异冰片酯、5g甲基丙烯酸羟乙酯、
7.5g甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和7.5gN-(异丁氧基)甲基丙烯酸酰胺)和5g偶氮二异丁腈的混合物以及3g乙烯基三丙氧基硅烷和4.5g全氟丙烷基乙基甲基丙烯酸酯的混合物,滴加温度为95℃,滴加时间为3小时,滴加结束后补加丙二醇甲醚5g以及补加偶氮二异丁腈1.5g,温度升至100℃,然后保温2h,反应结束后,将温度降至65°,加入乳酸调节pH至5~6,得硅氟改性阳离子丙烯酸树脂。
[0026] 前处理步骤:P1脱脂:将汽车配件在温度为40~50℃的脱脂剂中脱脂处理2~4分钟后进行初次水洗;脱脂剂包括碳酸钠、十二水合磷酸钠、五水合硅酸钠、十二烷基硫酸钠和水,其中碳酸钠的浓度为13g/L,十二水合磷酸钠的浓度为15g/L,五水合硅酸钠的浓度为8g/L,十二烷基硫酸钠的浓度为1g/L;
P2酸洗:将汽车配件在温度为38℃、体积百分比浓度为20%的硫酸溶液中进行酸洗60~80秒钟后进行二次水洗;当硫酸溶液中含铁量超过80g/L、硫酸亚铁超过215g/L时,应更换硫酸溶液;
P3表面调整:将经过酸洗后的汽车配件在温度为20~25℃的表调剂中表面调整处理50~70秒钟后进行三次水洗;表调剂包括纳米磷酸锌、磷酸钛盐和水,其中纳米磷酸锌的浓度为15g/L,磷酸钛的浓度为20g/L;
P4磷化:将经过表面调整的汽车配件在温度为40~45℃的磷化液中磷化处理2~4分钟后进行四次水洗;磷化液包括35g磷酸二氢锌、35g磷酸二氢锰、225g磷酸、21g酒石酸、13g质量百分比浓度为10~20%的盐酸、20g硬脂酸铝、7.5g亚硝酸钠、9g聚氧乙烯山梨醇酐月桂酸酯和3.5g硬脂酸聚乙二醇酯;
P5去离子水洗:常温条件下去离子水洗至少1分钟;
P6烘干:将经过去离子水洗后的汽车配件在170℃的温度下烘干17分钟。
[0027] 电泳步骤:S1封闭型固化剂的制备:在惰性气体和搅拌的条件下,将2.5g异氰酸酯单体和1.25g乙酸丁酯混合,升温至87℃,滴加1.25g甲乙酮肟,在87℃的温度条件下恒温反应1.5小时,得封闭型固化剂;
S2阴极电泳涂料的制备:将50g阳离子型丙烯酸树脂、5g封闭型固化剂和200g去离子水进行分散,制得硅氟改性阴极电泳涂料;
S3电泳漆膜的制备与固化:将经前处理步骤处理后的汽车配件作为电泳阴极,在温度为185℃、电压为100V的条件下,在步骤S2中的硅氟改性阴极电泳涂料中电泳涂装45秒钟;
然后用去离子水对经电泳涂装后汽车配件进行冲洗,冲洗后,在温度为165℃的条件下,烘烤38分钟,得电泳涂装汽车配件。
[0028] 实施例3制备硅氟改性阳离子型丙烯酸树脂:在氮气氛围和搅拌的条件下,将20g丙二醇甲醚和
15g甲基丙烯酸甲酯进行混合,然后向丙二醇甲醚和甲基丙烯酸甲酯单体的混合物中同时滴加22g丙烯酸酯单体(2.2g丙烯酸丁酯、2.2g甲基丙烯酸异冰片酯、4.4g甲基丙烯酸羟乙酯、6.6g甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和6.6gN-(异丁氧基)甲基丙烯酸酰胺)和5g偶氮二异丁腈的混合物以及6g乙烯基三丙氧基硅烷和3g全氟丙烷基乙基甲基丙烯酸酯的混合物,滴加温度为95℃,滴加时间为3小时,滴加结束后补加丙二醇甲醚7.5g以及补加偶氮二异丁腈
2g,温度升至100℃,然后保温2h,反应结束后,将温度降至65°,加入乳酸调节pH至5~6,得硅氟改性阳离子丙烯酸树脂。
[0029] 前处理步骤:P1脱脂:将汽车配件在温度为40~50℃的脱脂剂中脱脂处理2~4分钟后进行初次水洗;脱脂剂包括碳酸钠、十二水合磷酸钠、五水合硅酸钠、十二烷基硫酸钠和水,其中碳酸钠的浓度为16g/L,十二水合磷酸钠的浓度为20g/L,五水合硅酸钠的浓度为11g/L,十二烷基硫酸钠的浓度为1.5g/L;
P2酸洗:将汽车配件在温度为42℃、体积百分比浓度为10%的硫酸溶液中进行酸洗60~80秒钟后进行二次水洗;当硫酸溶液中含铁量超过80g/L、硫酸亚铁超过215g/L时,应更换硫酸溶液;
P3表面调整:将经过酸洗后的汽车配件在温度为20~25℃的表调剂中表面调整处理50~70秒钟后进行三次水洗;表调剂包括纳米磷酸锌、磷酸钛盐和水,其中纳米磷酸锌的浓度为17.5g/L,磷酸钛的浓度为22.5g/L;
P4磷化:将经过表面调整的汽车配件在温度为40~45℃的磷化液中磷化处理2~4分钟后进行四次水洗;磷化液包括40g磷酸二氢锌、30g磷酸二氢锰、210g磷酸、15g酒石酸、16g质量百分比浓度为10~20%的盐酸、23g硬脂酸铝、6g亚硝酸钠、7.5g聚氧乙烯山梨醇酐月桂酸酯和5g硬脂酸聚乙二醇酯;
P5去离子水洗:常温条件下去离子水洗至少1分钟;
P6烘干:将经过去离子水洗后的汽车配件在170℃的温度下烘干20分钟。
[0030] 电泳步骤:S1封闭型固化剂的制备:在惰性气体和搅拌的条件下,将2.5g异氰酸酯单体和1.25g乙酸丁酯混合,升温至85℃,滴加1.25g甲乙酮肟,在85℃的温度条件下恒温反应2小时,得封闭型固化剂;
S2阴极电泳涂料的制备:将50g阳离子型丙烯酸树脂、5g封闭型固化剂和200g去离子水进行分散,制得硅氟改性阴极电泳涂料;
S3电泳漆膜的制备与固化:将经前处理步骤处理后的汽车配件作为电泳阴极,在温度为190℃、电压为150V的条件下,在步骤S2中的硅氟改性阴极电泳涂料中电泳涂装40秒钟;
然后用去离子水对经电泳涂装后汽车配件进行冲洗,冲洗后,在温度为160℃的条件下,烘烤45分钟,得电泳涂装汽车配件。
[0031] 对比例1制备硅氟改性阳离子型丙烯酸树脂:在氮气氛围和搅拌的条件下,将20g丙二醇甲醚和
10g甲基丙烯酸甲酯进行混合,然后向丙二醇甲醚和甲基丙烯酸甲酯单体的混合物中滴加
20g丙烯酸酯单体(2g丙烯酸丁酯、2g甲基丙烯酸异冰片酯、4g甲基丙烯酸羟乙酯、6g甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和6gN-(异丁氧基)甲基丙烯酸酰胺)和5g偶氮二异丁腈的混合物,滴加温度为95℃,滴加时间为3小时,滴加结束后补加丙二醇甲醚10g以及补加偶氮二异丁腈1g,温度升至100℃,然后保温2h,反应结束后,将温度降至65°,加入乳酸调节pH至5~6,得硅氟改性阳离子丙烯酸树脂。
[0032] 前处理步骤:同时实施例1相同。
[0033] 电泳步骤:同时实施例1相同。
[0034] 对比例2制备硅氟改性阳离子型丙烯酸树脂:在氮气氛围和搅拌的条件下,将20g丙二醇甲醚和
10g甲基丙烯酸甲酯进行混合,然后向丙二醇甲醚和甲基丙烯酸甲酯单体的混合物中同时滴加20g丙烯酸酯单体(2g丙烯酸丁酯、2g甲基丙烯酸异冰片酯、4g甲基丙烯酸羟乙酯、6g甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和6gN-(异丁氧基)甲基丙烯酸酰胺)和5g偶氮二异丁腈的混合物以及5g乙烯基三丙氧基硅烷,滴加温度为95℃,滴加时间为3小时,滴加结束后补加丙二醇甲醚10g以及补加偶氮二异丁腈1g,温度升至100℃,然后保温2h,反应结束后,将温度降至
65°,加入乳酸调节pH至5~6,得硅氟改性阳离子丙烯酸树脂。
[0035] 前处理步骤:同时实施例1相同。
[0036] 电泳步骤:同时实施例1相同。
[0037] 对比例3制备硅氟改性阳离子型丙烯酸树脂:在氮气氛围和搅拌的条件下,将20g丙二醇甲醚和
10g甲基丙烯酸甲酯进行混合,然后向丙二醇甲醚和甲基丙烯酸甲酯单体的混合物中同时滴加20g丙烯酸酯单体(2g丙烯酸丁酯、2g甲基丙烯酸异冰片酯、4g甲基丙烯酸羟乙酯、6g甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和6gN-(异丁氧基)甲基丙烯酸酰胺)和5g偶氮二异丁腈的混合物以及5g全氟丙烷基乙基甲基丙烯酸酯的混合物,滴加温度为95℃,滴加时间为3小时,滴加结束后补加丙二醇甲醚10g以及补加偶氮二异丁腈1g,温度升至100℃,然后保温2h,反应结束后,将温度降至65°,加入乳酸调节pH至5~6,得硅氟改性阳离子丙烯酸树脂。
[0038] 前处理步骤:同时实施例1相同。
[0039] 电泳步骤:同时实施例1相同。
[0040] 对比例4制备硅氟改性阳离子型丙烯酸树脂:同时实施例1相同。
[0041] 前处理步骤:P1脱脂:同时实施例1相同;
P2酸洗:同时实施例1相同;
P3表面调整:同时实施例1相同;
P4磷化:将经过表面调整的汽车配件在温度为40~45℃的磷化液中磷化处理2~4分钟后进行四次水洗;磷化液包括30g磷酸二氢锌、40g磷酸二氢锰、240g磷酸、9g酒石酸、19g质量百分比浓度为10~20%的盐酸和26g硬脂酸铝、9g亚硝酸钠;
P5去离子水洗:同时实施例1相同;
P6烘干:同时实施例1相同。
[0042] 电泳步骤:同时实施例1相同。
[0043] 对比例5:制备硅氟改性阳离子型丙烯酸树脂:同时实施例1相同。
[0044] 前处理步骤:P1脱脂:同时实施例1相同;
P2酸洗:同时实施例1相同;
P3表面调整:同时实施例1相同;
P4磷化:将经过表面调整的汽车配件在温度为40~45℃的磷化液中磷化处理2~4分钟后进行四次水洗;磷化液包括30g磷酸二氢锌、40g磷酸二氢锰、240g磷酸、9g酒石酸、19g质量百分比浓度为10~20%的盐酸、26g硬脂酸铝、9g亚硝酸钠和6g聚氧乙烯山梨醇酐月桂酸酯;
P5去离子水洗:同时实施例1相同;
P6烘干:同时实施例1相同。
[0045] 电泳步骤:同时实施例1相同。
[0046] 对比例6:制备硅氟改性阳离子型丙烯酸树脂:同时实施例1相同。
[0047] 前处理步骤:P1脱脂:同时实施例1相同;
P2酸洗:同时实施例1相同;
P3表面调整:同时实施例1相同;
P4磷化:将经过表面调整的汽车配件在温度为40~45℃的磷化液中磷化处理2~4分钟后进行四次水洗;磷化液包括30g磷酸二氢锌、40g磷酸二氢锰、240g磷酸、9g酒石酸、19g质量百分比浓度为10~20%的盐酸、26g硬脂酸铝、9g亚硝酸钠和2g硬脂酸聚乙二醇酯;
P5去离子水洗:同时实施例1相同;
P6烘干:同时实施例1相同。
[0048] 电泳步骤:同时实施例1相同。
[0049] 二、性能测定对于实施例1~3和对比例1~6得到的电泳涂装汽车配件,进行性能测试,测试结果见表1。
[0050] 表1注:a、电泳漆膜耐水性测试:将制备好的电泳涂装汽车配件放入烘箱中160℃烘烤2h,冷却至室温之后浸入到去离子水中,去离子水应浸没过电泳漆膜的三分之二面积。浸泡12h后之后取出电泳涂装汽车配件观察电泳漆膜是否有发白、脱落等不良状况;b、电泳漆膜耐沸水性测试:将制备好的电泳涂装汽车配件放置进装有蒸馏水的容器中,保证蒸馏水没过电泳漆膜三分之二面积,同时加热容器中的蒸馏水至沸腾,并恒温2h,2h后让其自然冷却后对电泳涂装汽车配件进行观察;c、电泳漆膜耐温循环测试:将电泳涂装汽车配件放入-20℃~1000℃的高低温箱中,4.5h为一循环,进行100次。
[0051] 根据表1的测试数据可知,采用本发明汽车配件电泳涂装工艺生产的汽车配件具有优良的耐水和沸水性;结合力达到200~210N,电泳漆膜层不会脱落;硬度达5H,电泳漆膜层不易损坏;耐烟雾试验的结果为4000~4200h,防锈性能好;耐温循环实验的结果表明,耐温度变化性好。
[0052] 对比实施例1和对比例1~3的测试结果可知,对阳离子型丙烯酸树脂进行硅氟改性可提高采用本发明汽车配件电泳涂装工艺生产的汽车配件各项性能。
[0053] 对比实施例1和对比例4~6的测试结果可知,不添加聚氧乙烯山梨醇酐月桂酸酯和硬脂酸聚乙二醇酯时,磷酸锌、磷酸锰在附着汽车配件的过程中,因为没有聚氧乙烯山梨醇酐月桂酸酯以及硬脂酸聚乙二醇酯的作用下,磷酸锌以及磷酸锰在基体金属表面聚集的过程中,不能均匀致密地将其附着于汽车配件表面,进而影响电泳漆膜的漆膜外观、耐水性、耐沸水性、耐冲击性、附着力、耐烟雾试验以及耐温循环性能。
[0054] 对实施例1进行电泳漆膜表面形貌扫描电镜分析,采用日本JEOL公司的JSM-7001F场发射扫描电子显微镜对电泳漆膜表面形貌进行测试分析,测试结果见图1。采用日本JEOL公司的JSM-7001F场发射扫描电子显微镜与能谱仪协同对电泳漆膜表面成分进行测试分析,检测到电泳漆膜表面中F原子和Si原子的质量分数分别为7.88wt%和2.29wt%,并且在电泳漆膜的每个区域均比较相似。与F原子(6.12wt%)和Si(1.75wt%)原子在整个电泳涂料添加量做对比,能较清晰地表明了在电泳涂料成膜后F原子和Si原子迁移并富集在电泳漆膜的表面,赋予了电泳漆膜较低的表面能。
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