2002年5月1日提交的同时待审美国专利申请号09/830,788和 2001年5月1日提交的09/830,787涉及护体和家用产品的稳定化作 用。
WO 01/07550提出采用受阻胺稳定剂来处理织物。
美国专利号6,254,724提出采用受阻胺基化合物使纸浆稳定化。
发明详述
本发明涉及一种稳定组合物，所述组合物包含：
(a)护体产品、家用产品、纺织品或织物，和
(b)有效稳定量的至少一种选自以下的化合物：
(i)下式(I)的受阻硝酰基化合物；
(ii)下式(II)的受阻羟胺化合物；和
(iii)下式(III)的受阻羟胺盐化合物：

其中：
G1和G2各自独立为1-4个碳原子的烷基，或结合在一起为1，5- 亚戊基；
Z1和Z2各为甲基，或可一起形成还能进一步被酯基、醚基、羟 基、氧代基、羟腈基、酰胺基、胺基、羧基或氨基甲酸酯基取代的 连接基团；
X为无机或有机阴离子，如磷酸根、膦酸根、碳酸根、碳酸氢 根、硝酸根、氯离子、溴离子、亚硫酸氢根、亚硫酸根、硫酸氢根、 硫酸根、硼酸根、甲酸根、乙酸根、苯甲酸根、柠檬酸根、草酸根、 酒石酸根、丙烯酸根、聚丙烯酸根、反丁烯二酸根、马来酸根、衣 康酸根、甘醇酸根、葡糖酸根、苹果酸根、扁桃酸根、惕各酸根、 抗坏血酸根、聚甲基丙烯酸根、氨三乙酸的羧酸根、羟基乙基乙二 胺三乙酸的羧酸根、乙二胺四乙酸的羧酸根或二亚乙基三胺五乙酸 的羧酸根、二亚乙基三胺-1，5-亚戊基膦酸根、烷基磺酸根或芳基磺酸 根；和
其中阳离子总电荷h等于阴离子总电荷j。
例如，X为氯离子、亚硫酸氢根、硫酸氢根、硫酸根、磷酸根、 硝酸根、抗坏血酸根、乙酸根、柠檬酸根或乙二胺四乙酸的羧酸根 或二亚乙基三胺五乙酸的羧酸根；例如X为硫酸氢根或柠檬酸根。
组分(b)的受阻硝酰基、羟胺和羟胺盐化合物为例如下式A至EE 和A*至EE*：







其中：
E为氧基或羟基；
R为氢或甲基；
在式A和A*中，n为1或2；
当n为1时：
R1为氢、1-18个碳原子的烷基、2-18个碳原子的链烯基、炔丙 基、缩水甘油基、被1-20个氧原子间断或被1-10个羟基取代或同时 被所述氧原子间断并被所述羟基取代的2-50个碳原子的烷基；或
R1为被羧基或被-COOZ(其中Z为氢、1-4个碳原子的烷基或苯 基，或其中Z为被-(COO-)nMn+取代的所述烷基，其中n为1-3和M 为元素周期表第1、2或3族的金属离子，或为Zn、Cu、Ni或Co， 或M为基团Nn+(R2)4，其中R2为1-8个碳原子的烷基或苄基)取代的 1-4个碳原子的烷基；
当n为2时：
R1为1-12个碳原子的亚烷基、4-12个碳原子的亚链烯基、亚二 甲苯基、或被1-20个氧原子间断或被1-10个羟基取代或同时被所述 氧原子间断并被所述羟基取代的1-50个碳原子的亚烷基；
在式B和B*中，m为1-4；
当m为1时：
R2为1-18个碳原子的烷基、被-COO-间断的3-18个碳原子的烷 基，或R2为-CH2(OCH2CH2)nOCH3，其中n为1-12；或
R2为5-12个碳原子的环烷基、6-12个碳原子的芳基，或所述芳 基被1-4个含1-4个碳原子的烷基取代；或
R2为-NHR3，其中R3为1-18个碳原子的烷基、5-12个碳原子的 环烷基、6-12个碳原子的芳基，或所述芳基被1-4个含1-4个碳原子 的烷基取代；或
R2为-N(R3)2，其中R3如上所定义；
当m为2时：
R2为1-12个碳原子的亚烷基、4-12个碳原子的亚链烯基、亚二 甲苯基或被-COO-间断的2-12个碳原子的亚烷基，或R2为 -CH2(OCH2CH2)nOCH2-，其中n为1-12；或
R2为5-12个碳原子的亚环烷基、7-15个碳原子的亚芳烷基或6- 12个碳原子的亚芳基；或
R2为-NHR4NH-，其中R4为2-18个碳原子的亚烷基、5-12个碳 原子的亚环烷基、8-15个碳原子的亚芳烷基或6-12个碳原子的亚芳 基；或
R2为-N(R3)R4N(R3)-，其中R3和R4如上所定义；或
R2为-CO-或-NH-CO-NH-；
当m为3时：
R2为3-8个碳原子的链烷三基或苯三基；或
当m为4时：
R2为5-8个碳原子的链烷四基或苯四基；
在式C和C*中：
R10为氢、1-18个碳原子的烷基、5-12个碳原子的环烷基、7-15 个碳原子的芳烷基、2-18个碳原子的链烷酰基、3-5个碳原子的链烯 酰基或苯甲酰基；
x为1或2；
当x为1时：
R11为氢、1-18个碳原子的烷基、2-18个碳原子的链烯基、炔丙 基、缩水甘油基、被1-20个氧原子间断，或被1-10个羟基取代，或 同时被所述氧原子间断并被所述羟基取代的2-50个碳原子的烷基； 或
R11为被羧基或被-COOZ(其中Z为氢、1-4个碳原子的烷基或苯 基，或其中Z为被-(COO-)nMn+取代的所述烷基，其中n为1-3和M 为元素周期表第1、2或3族的金属离子，或为Zn、Cu、Ni或Co， 或M为基团Nn+(R2)4，其中R2为氢、1-8个碳原子的烷基或苄基)取 代的1-4个碳原子的烷基；或
当x为2时：
R11为1-12个碳原子的亚烷基、4-12个碳原子的亚链烯基、亚 二甲苯基、或被1-20个氧原子间断或被1-10个羟基取代或同时被所 述氧原子间断并被所述羟基取代的1-50个碳原子的亚烷基；
在式D和D*中：
R10如上所定义；
y为1-4；和
R12如上R2所定义；
在式E和E*中：
k为1或2；
当k为1时：
R20和R21各自独立为1-12个碳原子的烷基、2-12个碳原子的链 烯基或7-15个碳原子的芳烷基，或R20也为氢；或
R20和R21一起为2-8个碳原子的亚烷基，或所述亚烷基被羟基 取代，或为4-22个碳原子的酰氧基-亚烷基；或
当k为2时：
R20和R21一起为(-CH2)2C(CH2-)2；
在式F和F*中：
R30为氢、1-18个碳原子的烷基、苄基、缩水甘油基或2-6个碳 原子的烷氧基烷基；
g为1或2；
当g为1时，R31如上R1所定义(当n为1时)；
当g为2时，R31如上R1所定义(当n为2时)；
在式G和G*中：
Q1为-NR41-或-O-；
E1为1-3个碳原子的亚烷基或E1为-CH2-CH(R42)-O-，其中E42 为氢、甲基或苯基，或E1为-(CH2)3-NH-或E1为化学键；
R40为氢或1-18个碳原子的烷基；
R41为氢、1-18个碳原子的烷基、5-12个碳原子的环烷基、7-15 个碳原子的芳烷基、6-10个碳原子的芳基，或R41为-CH2-CH(R42)-OH， 其中R42如上所定义；
在式H和H*中：
p为1或2；
T4如上R11所定义(当x为1或2时)；
M和Y各自独立为亚甲基或羰基，例如M为亚甲基和Y为羰 基；
在式I和I*中：
该式代表聚合物的重复结构单元，其中T1为亚乙基或1，2-亚丙 基，或为衍生自α-烯烃与丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的共聚 物的重复结构单元，并且其中：
q为2-100；
Q1为-N(R41)-或-O-，其中R41如上所定义；
在式J和J*中：
r为1或2；
T7如上R1所定义(当式A中的n为1或2时)；
例如，当r为2时T7为1，8-亚辛基；
在式L和L*中：
u为1或2；
T13如上R1所定义(当式A中的n为1或2时)，条件是当u为1 时T13不为氢；
在式M和M*中：
E1和E2不同，各自为-CO-或-N(E5)-，其中E5为氢、1-12个碳原 子的烷基或4-22个碳原子的烷氧基羰基烷基，例如E1为-CO-和E2 为-N(E5)-；
E3为氢、1-30个碳原子的烷基、苯基、萘基，所述苯基或所述 萘基被氯或1-4个碳原子的烷基或7-12个碳原子的苯基烷基取代， 或所述苯基烷基被1-4个碳原子的烷基取代；
E4为氢、1-30个碳原子的烷基、苯基、萘基或7-12个碳原子的 苯基烷基；或
E3和E4一起为4-17个碳原子的聚亚甲基，或所述聚亚甲基被1- 4个含1-4个碳原子的烷基(如甲基)取代；
在式N中：
R1如上R1所定义(当式A中的n为1时)；
G3为化学键、1-12个碳原子的亚烷基、亚苯基或-NH-G1-NH-， 其中G1为1-12个碳原子的亚烷基；
在式O和O*中：
R10如上式C中的R10所定义；
在式P和P*中：
E6为脂族或芳族三价基团，例如新戊烷四基或苯四基；
在式T和T*中：
R51为氢、1-18个碳原子的烷基、5-12个碳原子的环烷基或6-10 个碳原子的芳基；
R52为氢或1-18个碳原子的烷基；或
R51和R52一起为4-8个碳原子的亚烷基；
f为1或2；
当f为1时：
R50如上式C中R11所定义(当x为1时)，或R50为-(CH2)zCOOR54， 其中z为1-4和R54为氢或1-18个碳原子的烷基，或R54为元素周期 表中第1、2或3族的金属离子或为基团-N(R55)4，其中R55为氢、1-12 个碳原子的烷基或苄基；
当f为2时，R50如上式C中R11所定义(当x为2时)；
在式U和U*中：
R53、R54、R55和R56各自独立为1-4个碳原子的烷基，或一起为 1，5-亚戊基；
在式V和V*中：
R57、R58、R59和R60各自独立为1-4个碳原子的烷基，或一起为 1，5-亚戊基；
在式W和W*中：
R61、R62、R63和R64各自独立为1-4个碳原子的烷基，或一起为 1，5-亚戊基；
R65为1-5个碳原子的烷基；
M为氢或氧；
其中在式X至CC和式X*至CC*中：
n为2-3；
G1为氢、甲基、乙基、丁基或苄基；
m为1-4；
x为1-4；
当x为1时：
R1和R2各自独立为1-18个碳原子的烷基，所述烷基被1-5个氧 原子间断或被1-5个羟基取代或同时被所述氧原子间断并被所述羟基 取代；5-12个碳原子的环烷基、7-15个碳原子的芳烷基、6-10个碳 原子的芳基，或所述芳基被1-3个含1-8个碳原子的烷基取代，或R1 也为氢；
或R1和R2一起为1，4-亚丁基、1，5-亚戊基、1，6-亚己基或3-氧杂 -1，5-亚戊基；
当x为2时：
R1为氢、1-8个碳原子的烷基，所述烷基被1或2个氧原子间断， 或被羟基取代，或同时被1或2个氧原子间断并被羟基取代；
R2为2-18个碳原子的亚烷基，所述亚烷基被1-5个氧原子间断， 或被1-5个羟基取代，或同时被所述氧原子间断并被所述羟基取代； 邻-亚苯基、间-亚苯基或对亚苯基，或所述亚苯基被1或2个1-4个 碳原子的烷基取代；或
R2为-(CH2)kO[(CH2)kO]h(CH2)k-，其中k为2-4和h为1-40；或
R1和R2与其附着的两个氮原子一起为哌嗪-1，4-二基；
当x为3时：
R1为氢；
R2为被1个氮原子间断的4-8个碳原子的亚烷基；
当x为4时：
R1为氢；
R2为被2个氮原子间断的6-12个碳原子的亚烷基；
R3为氢、1-8个碳原子的烷基，所述烷基被1或2个氧原子间断， 或被羟基取代，或同时被1或2个氧原子间断并被羟基取代；
P为2或3；和
Q为碱金属盐、铵或N+(G1)4；
在式DD和DD*中：
m为2或3；
当m为2时：
G为-(CH2CHR-O)rCH2CHR-，其中r为0-3，和R为氢或甲基； 和
当m为3时：
G为甘油基；
在式EE和EE*中：
G2为-CN、-CONH2或-COOG3，其中G3为氢、1-18个碳原子的 烷基或苯基；
X为无机或有机阴离子，如磷酸根、膦酸根、碳酸根、碳酸氢 根、硝酸根、氯离子、溴离子、亚硫酸氢根、亚硫酸根、硫酸氢根、 硫酸根、硼酸根、甲酸根、乙酸根、苯甲酸根、柠檬酸根、草酸根、 酒石酸根、丙烯酸根、聚丙烯酸根、反丁烯二酸根、马来酸根、衣 康酸根、甘醇酸根、葡糖酸根、苹果酸根、扁桃酸根、惕各酸根、 抗坏血酸根、聚甲基丙烯酸根、氨三乙酸的羧酸根、羟基乙基乙二 胺三乙酸的羧酸根、乙二胺四乙酸的羧酸根或二亚乙基三胺五乙酸 的羧酸根、二亚乙基三胺-1，5-亚戊基膦酸根、烷基磺酸根或芳基磺酸 根；和
其中阳离子总电荷h等于阴离子总电荷j。
例如，组分(b)的化合物为式A、A*、B、B*、C、C*、D、D*、 Q、Q*、R、R*、S、S*、X、X*、Y、Y*、Z和Z*的那些化合物；
R为氢；
在式A和A*中：
n为1或2；
当n为1时：
R1为氢、1-6个碳原子的烷基、2-6个碳原子的链烯基、炔丙基、 缩水甘油基、被1-10个氧原子间断或被1-5个羟基取代或同时被所 述氧原子间断并被所述羟基取代的2-20个碳原子的烷基；或
R1为被羧基或被-COOZ取代的1-4个碳原子的烷基，其中Z为 氢或1-4个碳原子的烷基；
当n为2时：
R1为1-8个碳原子的亚烷基、4-8个碳原子的亚链烯基、被1-10 个氧原子间断或被1-5个羟基取代或同时被所述氧原子间断并被所述 羟基取代的1-20个碳原子的亚烷基；
在式B和B*中：
m为1或2；
当m为1时：
R2为1-4个碳原子的烷基，或R2为CH2(OCH2CH2)nOCH3，其中 n为1-12；或
R2为苯基，或所述苯基被1-3个甲基取代；
R2为-NHR3，其中R3为1-4个碳原子的烷基或苯基，或所述苯 基被1或2个甲基取代；
当m为2时：
R2为1-8个碳原子的亚烷基、4-8个碳原子的亚链烯基，或R2 为-CH2(OCH2CH2)nOCH2-，其中n为1-12；
R2为NHR4NH，其中R4为2-6个碳原子、8-15个碳原子的亚芳 烷基或6-12个碳原子的亚芳基；
R2为-CO-或-NHCONH；
在式C和C*中：
R10为氢或1-3个碳原子的烷酰基；
x为1或2；
当x为1时：
R11为氢、1-6个碳原子的烷基或缩水甘油基；
R11为被羧基或被COOZ取代的1-4个碳原子的烷基，其中Z为 氢或1-4个碳原子的烷基；
当x为2时：
R11为1-6个碳原子的亚烷基；
在式D和D*中：
R10为氢；
y为1或2；
R12如上R2所定义；
在式Y、Y*、Z和Z*中：
x为1或2；
当x为1时：
R1和R2各自独立为1-4个碳原子的烷基；
或R1和R2一起为1，4-亚丁基或1，5-亚戊-基；
R2为氢或1-4个碳原子的烷基，所述烷基被羟基取代；
当x为2时：
R1为氢、1-4个碳原子的烷基，所述烷基被羟基取代；
R2为2-6个碳原子的亚烷基；
R3如上所定义。
例如，组分(b)的化合物为式A、A*、B、B*、C、C*、D、D*、 Q、Q*、R和R*的那些化合物；
R为氢；
在式A和A*中：
h为1；
R1为氢、1-4个碳原子的烷基、缩水甘油基、被1或2个氧原子 间断或被1或2个羟基取代或同时被所述氧原子间断并被所述羟基 取代的2-4个碳原子的烷基；或
R1为被-COOZ取代的1-4个碳原子的烷基，其中Z为氢或1-4 个碳原子的烷基；
在式B和B*中：
m为1或2；
R2为1-4个碳原子的烷基，或R2为CH2(OCH2CH2)nOCH3，其中 n为1-4；
当m为2时：
R2为1-8个碳原子的亚烷基；
在式C和C*中：
R10为氢或1或2个碳原子的烷酰基；
x为1或2；
当x为1时：
R11为氢、1-4个碳原子的烷基或缩水甘油基；
R11为被COOZ取代的1-4个碳原子的烷基，其中Z为氢或1-4 个碳原子的烷基；
当x为2时：
R11为1-6个碳原子的亚烷基；
在式D和D*中：
R10为氢；
y为1或2；
R12如上R2所定义。
例如，组分(b)的受阻硝酰基、羟胺和羟胺盐化合物选自以下化 合物：癸二酸双(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、癸二酸双(1-羟 基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、柠檬酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酸 基哌啶鎓、1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶、1-羟基-2，2，6，6-四 甲基-4-乙酰氨基哌啶、硫酸氢1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶 鎓、1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶、1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧 代-哌啶、乙酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓、1-氧基-2，2，6，6- 四甲基-4-甲氧基-哌啶、1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-甲氧基-哌啶、乙酸 1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-甲氧基-哌啶鎓、1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-乙 酰氧基哌啶、1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶、1-氧基-2，2，6，6- 四甲基-4-丙氧基-哌啶、乙酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-丙氧基-哌啶鎓、 1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-丙氧基-哌啶、1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-(2-羟 基-4-氧杂戊氧基)哌啶、乙酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-(2-羟基-4-氧杂 戊氧基)哌啶鎓、1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶、1-羟基-2，2，6，6- 四甲基-4-羟基哌啶、氯化1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓、乙酸 1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓、硫酸氢1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4- 羟基哌啶鎓、柠檬酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓、柠檬酸双 (1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、柠檬酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲 基-4-羟基哌啶鎓)、乙二胺四乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌 啶鎓)、乙二胺四乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)、 乙二胺四乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)、二亚乙基三 胺五乙酸五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五 乙酸五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五 乙酸五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)、氨三乙酸三(1-羟基- 2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、氨三乙酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4- 乙酰氨基哌啶鎓)、氨三乙酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)、 二亚乙基三胺-1，5-亚戊基膦酸五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶 鎓)、二亚乙基三胺-1，5-亚戊基膦酸五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰 氨基哌啶鎓)和二亚乙基三胺-1，5-亚戊基膦酸五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基 -4-氧代哌啶鎓)。
例如，组分(b)的受阻硝酰基、羟胺和羟胺盐化合物选自以下化 合物：1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶、1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟 基哌啶、氯化1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓、乙酸1-羟基-2，2，6，6- 四甲基-4-羟基哌啶鎓、硫酸氢1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓、 柠檬酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓、柠檬酸双(1-羟基-2，2，6，6- 四甲基-4-羟基哌啶鎓)、柠檬酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶 鎓)、乙二胺四乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、乙二胺 四乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)、乙二胺四乙酸 四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸五(1- 羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸五(1-羟基- 2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)和二亚乙基三胺五乙酸五(1-羟基- 2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)。
例如，组分(b)的化合物选自：柠檬酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4- 羟基哌啶鎓、柠檬酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、柠檬 酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸 (DTPA)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓、二亚乙基三胺五乙酸双 (1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸三(1-羟 基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸四(1-羟基- 2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸五(1-羟基-2，2，6，6- 四甲基-4-羟基哌啶鎓)、乙二胺四乙酸(EDTA)1-羟基-2，2，6，6-四甲基- 4-羟基哌啶鎓、乙二胺四乙酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶 鎓)、乙二胺四乙酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、乙二胺 四乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)、柠檬酸1-羟基-2，2，6，6- 四甲基-4-氧代-哌啶鎓、柠檬酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶 鎓)、柠檬酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓)、二亚乙基三胺 五乙酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓、二亚乙基三胺五乙酸 双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸三(1- 羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸四(1-羟基- 2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸五(1-羟基- 2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓)、乙二胺四乙酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基- 4-氧代哌啶鎓、乙二胺四乙酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶 鎓)、乙二胺四乙酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)、乙二胺 四乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)、柠檬酸1-羟基-2，2，6，6- 四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓、柠檬酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨 基哌啶鎓)、柠檬酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)、二 亚乙基三胺五乙酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓、二亚乙 基三胺五乙酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)、二亚乙 基三胺五乙酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)、二亚乙 基三胺五乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)、二亚乙 基三胺五乙酸五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)、乙二胺 四乙酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓、乙二胺四乙酸双(1- 羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)、乙二胺四乙酸三(1-羟基- 2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)、乙二胺四乙酸四(1-羟基-2，2，6，6- 四甲基-4-羟基哌啶鎓)、柠檬酸1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌 啶鎓、柠檬酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)、柠檬酸 三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸1- 羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓、二亚乙基三胺五乙酸双(1-羟 基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸三(1-羟 基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸四(1-羟 基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)、二亚乙基三胺五乙酸五(1-羟 基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)、乙二胺四乙酸1-羟基-2，2，6，6- 四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓、乙二胺四乙酸双(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4- 乙酰氧基哌啶鎓)、乙二胺四乙酸三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧 基哌啶鎓)和乙二胺四乙酸四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶 鎓)。
上述抗衡离子为乙二胺四乙酸(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸 (DTPA)、羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、氨三乙酸(NTA)或二亚乙 基三胺-1，5-亚戊基膦酸(DTPMPA)。
本发明组合物可包含其它各种传统的添加剂，例如紫外(UV)线 吸收剂和抗氧化剂。
因此，本发明还涉及一种稳定的组合物，该组合物包含：
(a)护体产品、家用产品、纺织品或织物；
(b)有效稳定量的至少一种选自以下的化合物：
(i)式(I)的受阻硝酰基化合物；
(ii)式(II)的受阻羟胺化合物；和
(iii)式(III)的受阻羟胺盐化合物：和
(c)至少一种选自以下的化合物：紫外线吸收剂、抗氧化剂、生 育酚、生育酚乙酸酯、受阻胺抗光剂、络合物形成体、荧光增白剂、 表面活性剂和聚有机硅氧烷。
本发明组分(c)的其它添加剂为例如在2001年5月1日提交的同 时待审美国专利申请号09/830,788和2001年5月1日提交的 09/830,787中所公开的那些添加剂。这些同时待审申请的公开通过引 用并入本文。
紫外线吸收剂选自例如2H-苯并三唑、s-三嗪、二苯甲酮、α- 氰基丙烯酸酯、N，N’-草酰二苯胺、苯并噁嗪酮、苯甲酸酯和肉桂酸 α-烷基酯。
紫外线吸收剂为例如2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、 2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(2-羟基 4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯 基)-4，6-双(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6- 双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基) 苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧 基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2- 羟基-3-十三烷氧基-丙氧基)-苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三 嗪、5-氯-2-(2-羟基-3，5-二-叔丁基-苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3- 十二烷基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基 苯基)-2H-苯并三唑、双(3-(2H-苯并三唑-2-基)-2-羟基-5-叔辛基)甲烷、 2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-二叔戊基 苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、2- (2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基 苯基)-2H-苯并三唑、3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-5-(1-甲基丙基)-苯 磺酸一钠盐、3-叔丁基-4-羟基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-氢化肉桂酸和钠 盐、3-叔丁基-4-羟基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-氢化肉桂酸12-羟基-3，6，9- 三氧杂十二烷基酯、3-叔丁基-4-羟基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-氢化肉桂 酸辛酯、4，6-双(2，4-二甲基苯基)-2-(4-(3-十二烷氧基*-2-羟基丙氧基)-2- 羟基苯基)-s-三嗪(*为各种C12-14氧基异构体的混合物)、4，6-双(2，4-二 甲基苯基)-2-(4-辛氧基-2-羟基苯基)-s-三嗪、2，4-二羟基二苯甲酮、2，2’- 二羟基-4，4’-二甲氧基-5，5’-二磺基二苯甲酮二钠盐、2-羟基-4-辛氧基 二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2，4-二羟基二苯甲酮、 2，2’，4，4’-四羟基-二苯甲酮、4-氨基苯甲酸、2，3-二羟基丙基-4-氨基苯 甲酸、3-(4-咪唑基)丙烯酸、2-苯基-5-苯并咪唑磺酸、甲基硫酸N，N，N- 三甲基-α-(2-氧代-3-亚冰片基)-对-甲苯铵、5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲 氧基苯磺酸钠盐、氯化3-(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)-2-羟基-N，N，N- 三甲基-1-丙铵(propanaminium)、氯化3-[4-(2H-苯并三唑-2-基)-3-羟基 苯氧基]-2-羟基-N，N，N-三甲基-1-丙铵、2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯 并三唑和2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮(Uvinul3049)。
例如，适宜的紫外线吸收剂为3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-5-(1- 甲基丙基)-苯磺酸一钠盐、3-叔丁基-4-羟基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-氢 化肉桂酸和钠盐、2-(2-羟基-3，5-二-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2- 羟基-3，5-二-叔戊基苯基)-2H-苯并三唑、4，6-双(2，4-二甲基苯基)-2-(4- (3-十二烷氧基*-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基)-s-三嗪(*为各种C12-14氧基 异构体的混合物)、3-叔丁基-4-羟基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-氢化肉桂 酸12-羟基-3，6，9-三氧杂十二烷基酯、2，4-二羟基二苯甲酮、2，2’-二羟 基-4，4’-二甲氧基-5，5’-二磺基二苯甲酮二钠盐、2，2’，4，4’-四羟基二苯 甲酮、氯化3-(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)-2-羟基-N，N，N-三甲基-1-丙 铵、3-[4-(2H-苯并三唑-2-基)-3-羟基苯氧基]-2-羟基-N，N，N-三甲基-丙 铵、5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基-苯磺酸钠盐和2-(2-羟基-3-α-枯基- 5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑。
其它适宜的抗氧化剂选自例如受阻的酚型和苯并呋喃酮稳定 剂。
适宜的抗氧化剂选自例如：



M＝H，铵 ，碱，，

和

组分(c)的受阻胺抗光剂(HALS)为例如各种已知的商品化合物。 例如选自癸二酸双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、琥珀酸双(2，2，6，6-四 甲基哌啶-4-基)酯、癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯、正丁基- 3，5-二叔丁基-4-羟基苄基-丙二酸-双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯、1-羟 基乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物、N，N’-双(2，2，6，6- 四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-s-三嗪的缩合 物、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨三乙酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌 啶基)-1，2，3，4-丁四酸酯、1，1’-(1，2-乙二基)-双(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、 4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、 双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苄基)丙 二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸-2，4-二酮、N，N- 双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的 缩合物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪 和1，2-双(3-氨基丙氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4，6-二(4-正丁氨基- 1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙氨基)乙烷的缩 合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺-[4.5]癸-2，4- 二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十 二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧 基-和4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N’-双(2，2，6，6-四 甲基-4-哌啶基)己二胺和4-环己氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物、 1，2-双(3-氨基丙氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪及4-丁氨基-2，2，6，6- 四甲基哌啶的缩合物(CAS注册号[136504-96-6])、(2，2，6，6-四甲基-4- 哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二 烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧 杂-螺[4.5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧 代螺[4.5]癸烷与表氯醇的反应产物、四(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-丁 烷-1，2，3，4-四甲酸酯、四(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-丁烷-1，2，3，4-四甲 酸酯、2，2，4，4-四甲基-7-氧杂-3，20-二氮杂-21-氧代-二螺[5.1.11.2]-二十 一碳烷、8-乙酰基-3-十二烷基-1，3，8-三氮杂-7，7，9，9-四甲基螺[4.5]-癸 烷-2，4-二酮、 其中m为5-50的数值，

和

其中R＝H或CH3。
组分(c)的络合物形成体为例如各种含氮的络合物形成体或多阴 离子衍生的天然多糖，例如含有磷酸根、膦酸根或甲基膦酸根的那 些化合物，如各种甲壳质衍生物(如磺基甲壳质、羧甲基甲壳质、二 氧磷基甲壳质)或各种脱乙酰壳多糖衍生物(如磺基脱乙酰壳多糖、羧 甲基脱乙酰壳多糖或二氧磷基脱乙酰壳多糖)。
络合物形成体选自例如乙二胺四乙酸(EDTA)、氨三乙酸(NTA)、 α-氨基丙酸二乙酸(EDETA)或乙二胺二琥珀酸 构象为 的胺三亚甲基膦酸(ATMP)、构象为 的 丝氨酸二乙酸(SDA)、构象为 的天冬酰胺二乙酸和 构象为 的甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)。
本发明稳定剂体系特别适用于稳定各种护体产品，特别是用于 各种护肤产品，如淋浴用产品、含有日用香料和含香物质的制剂、 护发产品、牙粉、除臭和防汗制剂、装饰性制剂、防日光老化制剂 和含有活性成分的各种制剂。
适宜的各种护肤产品具体为体油(body oil)、爽身水、体用凝胶 (body gel)、药用雪花膏(treatment cream)、护肤软膏、各种剃须制剂(如 剃须泡沫或剃须胶)、各种爽肤粉(如婴儿爽身粉)、增湿凝胶、增湿 喷洒剂、身体修复性喷洒剂、蜂窝炎凝胶和去皮制剂。
含有日用香料和含香物质的制剂具体为香料、香水、盥洗用香 水和剃须液(刮脸后制剂)。
适宜的护发产品为例如人和动物(尤其是狗)用洗发剂、头发调理 剂、用于美发和调理头发的产品、长效卷发剂、美发喷洒剂和发蜡、 发胶、发型固定剂和染发或漂发剂。
适宜的牙粉具体为牙霜(tooth cream)、牙膏、漱口剂、口腔清洗 剂、各种用于假牙的防牙菌斑制剂和清洁剂。
适宜的装饰性制剂具体为唇膏、指甲油、眼影膏、睫毛油、干 湿化妆品、胭脂、底粉、脱毛剂和晒黑液。
适宜的含有活性成分的化装品制剂具体为激素制剂、维生素制 剂、植物萃取物制剂和抗菌制剂。
本发明的护体产品可以是以下各种形式：乳膏剂、软膏剂、糊 剂、泡沫剂、凝胶剂、洗液、粉剂、美容品、喷雾剂、棍剂或气溶 胶。本发明的稳定剂体系可存在于油相或水相或水/醇相中。
基于总制剂重量计算，组分(b)的各种添加剂在护体和家用产品 中的浓度为例如约5-10000ppm，例如为约10-5000ppm，例如约 100-1000ppm。例如，基于总制剂重量计算，组分(b)的各种添加剂 在护体和家用产品中的浓度为约5、10、15、20、25、35、40、45 或50ppm。例如在本发明的制剂(组合物)中，组分(b)的各种添加剂 的量为约5-1000ppm。
我们将各种洗衣用洗涤剂、织物软化剂或其它产品(其中组分(b) 的各种添加剂将沉积于所用的织物上)视为本发明的家用产品，并且 上述浓度范围也是适用的。在稳定洗衣用洗涤剂和织物软化剂以及 用其处理过的织物方面，本发明组分(b)的各种添加剂是有效的。
乳膏剂是水分含量超过50％的水包油乳状液。在其中所用的含 油基通常主要是各种脂肪醇(例如月桂醇、鲸蜡醇或十八烷醇)、脂肪 酸(如棕榈酸或硬脂酸)、液体至固体蜡(如异丙基肉豆蔻酸酯或蜂蜡) 和/或烃类化合物(如石蜡油)。适宜的乳化剂为主要具有亲水性能的表 面活性剂，如相应的非离子乳化剂，例如环氧乙烷加合物的多元醇 的脂肪酸酯，如聚甘油脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸醚(商 标为Tween)；聚氧乙烯脂肪醇醚或聚氧乙烯脂肪醇酯或相应的离子 乳化剂，如脂肪醇磺酸碱金属盐、十六烷基硫酸钠或十八烷基硫酸 钠，它们通常与各种脂肪醇(如鲸蜡醇或十八烷醇)一起使用。此外， 乳膏剂还含有蒸发期间能减少水分损失的试剂，例如各种多元醇(如 甘油、山梨糖醇、丙二醇)和/或聚乙二醇。
软膏剂为含有最高达70％(例如不超过20-50％)的水或水相的油 包水乳状液。含油相主要含有碳氢化合物(如石蜡油和/或固体石蜡)， 例如含有各种羟基化合物(例如脂肪醇或其酯，如用于改进水吸收性 能的鲸蜡醇或羊毛蜡)。乳化剂为相应的亲油性物质，如失水山梨糖 醇脂肪酸酯。此外，软膏剂还含有各种增湿剂如多元醇(例如甘油、 丙二醇、山梨糖醇)和/或聚乙二醇以及防腐剂。
富乳膏剂为无水制剂，并在各种碳氢化合物(如链烷烃、天然或 部分合成的脂肪，例如椰子油脂肪酸甘油三酯或例如硬化油和甘油 偏脂肪酸酯)的基础上制备。
糊剂是含有吸收分泌物的粉状成分(例如各种金属氧化物，如二 氧化钛或氧化锌，以及牛油和/或能够粘合水分或所吸收的分泌物的 硅酸铝)的乳膏剂和软膏剂。
泡沫剂是气溶胶形式的水包油乳状液。使用了各种碳氢化合物 (尤其在含油相中)，例如石蜡油、脂肪醇(如十六烷醇)、脂肪酸酯(如 异丙基肉豆蔻酸酯)和/或蜡。适宜的乳化剂特别是各种主要具有亲水 性能的乳化剂(例如聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯)和主要具有亲油性 能的乳化剂(例如山梨糖醇酐脂肪酸酯)的混合物。通常还使用各种商 品添加剂，例如防腐剂。
凝胶剂具体为各种活性物质的水溶液或悬浮液，其中凝胶形成 体被分散或溶胀，具体为各种纤维素醚(如甲基纤维素、羟乙基纤维 素、羧甲基纤维素)或各种植物水胶体(例如藻酸钠、黄蓍胶或阿拉伯 树胶)和聚丙烯酸酯增稠剂体系。凝胶剂还含有例如作为增湿剂的多 元醇(如丙二醇或甘油)以及湿润剂(如聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸 酯)。凝胶剂还含有某些商品防腐剂(如苄醇、苯乙醇、苯氧基乙醇等)。
以下是本发明护体产品及其成分的实例的一览表： 护体产品 成分 增湿膏 植物油、乳化剂、增稠剂、香料、 水、抗氧化剂、紫外线吸收剂 洗发液 表面活性剂、乳化剂、防腐剂、 香料、抗氧化剂、紫外线吸收剂 牙膏 清洁剂、增稠剂、增甜剂、食用 香料、色料、抗氧化剂、水、紫 外线吸收剂 护唇膏 植物油、蜡、二氧化钛、抗氧化 剂、紫外线吸收剂
本发明的护体产品、家用产品、纺织品和织物对变色和存在于 这些产品中的各种成分的化学降解具有高度的稳定性。例如，我们 发现包含染料的本发明组合物具有极佳的颜色稳定性。
因此，本发明还涉及一种稳定的组合物，该组合物包含：
(a)护体产品、家用产品、纺织品或织物；
(b)有效稳定量的至少一种选自以下的化合物：
(i)式(I)的受阻硝酰基化合物；
(ii)式(II)的受阻羟胺化合物；和
(iii)式(III)的受阻羟胺盐化合物：和
(d)染料。
根据本发明的染料为例如：
-各种无机颜料，例如氧化铁(氧化铁红、氧化铁黄、氧化铁黑等)、 群青、氧化铬绿或炭黑；
-各种天然或合成有机颜料；
-可溶解于溶剂中的各种分散染料，如HC类型的直接染发剂， 例如HC红3号、HC兰2号和所有其它列举于19997第7版的 International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook中的染发剂 或列举于Color Index International or Society of Dyers and Colourists中 的分散染料；
-彩色清漆(各种可溶染料的不溶性盐，如许多阴离子染料的钙 盐、钡盐或铝盐)；
-各种阴离子或阳离子染料，如酸性染料(阴离子)、碱性染料(阳 离子)、直接染料、活性染料或溶剂染料。
一般而言，对于家用和护体产品的着色来说在电磁辐射的可见 光(波长约为4000-700nm)中具有吸收作用的所有物质都是适宜的。 吸收作用通常由以下各种生色团所致：
偶氮-(一-、二-、三-或多-)1，2-二苯乙烯-、类胡萝卜素-、二芳甲 烷-、三芳甲烷-、呫吨-、吖啶-、喹啉、次甲基-(也包括聚甲炔-)、噻 唑-、吲达胺-、靛酚-、吖嗪-、噁嗪、噻嗪-、蒽醌-、靛青类-、酞菁- 和其它各种合成、天然和/或无机生色团。
本发明的稳定剂体系也用于家庭清洁剂和处理剂中，例如用于 各种洗衣用产品和织物软化剂、液体清洁剂和擦洗剂、玻璃洗涤剂、 中性清洗剂(多用途清洗剂)、酸性家用清洗剂(浴器)、浴室清洗剂， 例如用于洗涤剂、漂洗剂和餐具洗涤剂、厨房和炊具清洗剂、透明 漂洗剂、洗餐具机用洗涤剂、鞋油、抛光蜡、地板洗涤剂和抛光剂、 金属，玻璃和陶瓷清洗剂、纺织护理产品、毯类清洁剂和地毯液体 洗涤剂、除尘剂、去除颜色和污渍剂(去斑剂盐)、家具和多功能抛光 剂以及皮革和乙烯树脂整理剂(皮革和乙烯树脂喷洒剂)和空气清新 剂。
本发明也涉及各种家庭护理和织物护理产品，如排水清洁剂、 消毒液、家具覆盖饰物清洁剂、汽车护理产品(如清洁和/或抛光及保 护油漆、轮胎、铬钢、乙烯树脂、皮革、织物、橡胶、塑料和纤维)、 脱脂剂、抛光剂(玻璃、木材、皮革、塑料、大理石、花岗岩和瓷砖 等)和金属抛光剂及清洁剂。抗氧化剂也适用于保护上述产品和干燥 床单中的香气。本发明也涉及家庭护理产品，如蜡烛、凝胶蜡烛、 空气清新剂和香精油(家用)。
本发明的稳定剂在织物使用后可用于处理织物，我们称之为织 物护理。这种处理包括浆洗(使用洗涤剂和/或织物调理剂)以及使用非 洗涤剂基的织物护理产品(如各种喷洒产品)。当以这种方式使用时， 将本发明稳定剂沉积于织物之上并用来保护所述织物、与织物相关 的着色剂及香料免遭环境的侵害。
传统的家用清洁剂和处理剂的实例有： 家用清洁剂/家用处理剂 成分 洗涤剂浓缩液 表面活性剂混合物、乙醇、抗氧 化剂、水、紫外线吸收剂、抗氧 化剂 鞋油 蜡、蜡乳化剂、抗氧化剂、水、 防腐剂、紫外线吸收剂、抗氧化 剂 含蜡的地板清洁剂 乳化剂、蜡、氯化钠、抗氧化剂、 水 清洗剂 防腐剂、紫外线吸收剂、抗氧化 剂
本发明的稳定剂例如通过溶解作用结合到油相或醇或水相中， 所述过程需要在高温下进行。
本发明也涉及一种稳定护体产品、家用产品、纺织品和织物的 方法，该方法包括在其中结合或向其中加入至少一种式(I)、(II)和(III) 的化合物，例如至少一种式A至EE和A*至EE*的化合物。
在稳定后的织物(如着色织物)的情况中，通过来自例如洗涤剂、 织物调理剂或非洗涤剂基的织物护理产品的沉积作用将本发明的稳 定剂施用于其中。
本发明的织物是天然或合成的，可以是织造织物或非织造织物。
本发明也涉及一种稳定护体产品、家用产品、纺织品和织物(每 一种均含有染料)的方法，该方法包括在其中结合或向其中加入至少 一种式(I)、(II)和(III)的化合物，例如至少一种式A至EE和A*至EE* 的化合物。式(I)、(II)和(III)的稳定剂对稳定本发明组合物中的染料 相当有效。
本发明的纺织品是例如各种纺织纤维物质，如含氮或含羟基的 纤维物质，例如选自纤维素、蚕丝、羊毛、合成聚酰胺、皮革和聚 氨酯的纤维物质。包括棉花、亚麻布和大麻、纸浆和再生纤维素。 还包括各种纤维素掺合物(例如棉花与聚酰胺的混合物)或棉花/聚酯掺 合物。
本发明的各种添加剂在例如染色或印刷工艺或整理工艺中施用 于纺织品。例如，添加剂可作为染料制剂的组成部分进行施用。添 加剂可在喷墨印刷工艺中施用于纺织品上。例如添加剂作为染料水 溶液或印刷浆的组成部分进行施用。可以吸尽法进行施用，或通过 轧染法进行染色，其中将纺织品浸渍于含有盐的染料水溶液中，在 进行碱处理后或在碱的存在，如适当的话可通过热的作用或在室温 下储存数小时后，染料和添加剂被固定。固定后，采用冷热水彻底 漂洗染色物或印刷物，如适当的话可加入具有分散作用并能促进未 固定部分扩散的试剂。
施用于纺织品的染料或油墨制剂还可包含其它常规的添加剂， 如表面活性剂、消泡剂、杀菌剂等，如在美国专利号6,281,339、 6,353,094和6,323,327中所公开的那样，这些公开通过引用并入本文。
以下的实施例对本发明进行举例说明。除非另有说明，否则百 分数为重量百分数。
在各实施例中使用了以下各种稳定剂：

如下制备水基实验用制剂：
月桂基(聚氧乙烯)醚硫酸钠              30％
(30％，TEXAPON NSO，Cognis)
椰油酰胺基丙基甜菜碱(30％，           10％
DEHYTON K，Cognis)
着色剂                                0.001％
稳定剂                                0.05％
柠檬酸(10％水溶液)                    至pH6
去离子水                              至100％
将约20毫升的每种含水实验用制剂置于硼硅酸盐玻璃瓶内。将 玻璃瓶暴露于Atlas Ci-65氙弧老化机中，按AATCC实验方法16， 方案E进行。
将玻璃瓶也暴露于加速荧光照明中，Philips，40瓦，Daylight Deluxe(D65)，完全置于灯光下。
在Hunter Ultrascan XE分光光度计上进行测色。ΔL、a和b为 初始值与每一个间隔数值之差。如下计算ΔE：
[(ΔL)2+(Δa)2+(Δb)2]1/2＝ΔE
实施例1：采用PURICOLOR BLUE ABL9的含水标本制剂
制备其中着色剂为PURICOLOR BLUE ABL9(FD&C兰色1号) 的含水制剂。暴露在老化机中。以20小时为间隔测定ΔE。
结果如下：
                                  ΔE
稳定剂     20小时      40小时      60小时      80小时      100小时
无(对照)   47          ----        ----        ----        ----
(A)        46          ----        ----        ----        ----
(B)        47          ----        ----        ----        ----
(C)        4           5           27          49          ----
(D)        1           6           37          47          ----
(E)        1           4           7           11          17
可以看到本发明的稳定剂、(C)、(D)和(E)的颜色稳定性远大于 现有稳定剂(A)和(B)。
实施例2：采用PURICOLOR RED ARE33(D&C红色33号)的含水标 本制剂
制备其中着色剂为PURICOLOR RED ARE33的含水制剂。暴露 在老化机中。以20小时为间隔测定ΔE。结果如下：
                          ΔE
稳定剂      20小时      40小时        60小时      80小时
无(对照)    55          ----          ----        ----
(A)         55          ----          ----        ----
(B)         55          ----          ----        ----
(C)         16          42            56          ----
(D)         13          48            58          ----
(E)         9           14            22          58
可以看到本发明的稳定剂、(C)、(D)和(E)的颜色稳定性远大于 现有稳定剂(A)和(B)。
实施例3：采用FD&C红色40号的含水标本制剂
制备其中着色剂为FD&C红色40号的含水制剂。暴露在老化机 中。以20小时为间隔测定ΔE。结果如下：
                                ΔE
稳定剂       20小时      40小时        60小时       80小时
无(对照)     33          ----          ----         ----
(A)          33          ----          ----         ----
(B)          33          ----          ----         ----
(C)          5           12            33           ----
(D)          6           13            33           ----
(E)          4           7             9           10
可以看到本发明的稳定剂、(C)、(D)和(E)的颜色稳定性远大于 现有稳定剂(A)和(B)。
实施例4：采用PURICOLOR BLUE ABL9的含水标本制剂
制备其中着色剂为PURICOLOR BLUE ABL9的含水制剂。暴露 在荧光灯中。以每周为间隔测定ΔE。结果如下：
                         ΔE 稳定剂 1周 2周 4周 5周 6周 8周 14周 无(对照) 46 ---- ---- ---- ---- ---- ---- (A) 46 ---- ---- ---- ---- ---- ---- (B) 28 47 (C) 2.4 3.4 4 5 8 39 ---- (D) 1 1 2 3.4 47 ---- ---- (E) 0.7 1 2 3 5 9 17
可以看到本发明的稳定剂、(C)、(D)和(E)的颜色稳定性远大于 现有稳定剂(A)和(B)。
实施例5：采用D&C红色33号的含水标本制剂
制备其中着色剂为PURICOLOR RED ARE33(D&C红色33号) 的含水制剂。暴露在荧光灯中。以每周为间隔测定ΔE。结果如下：
                        ΔE 稳定剂   1周   2周     4周     5周     7周   8周 无(对照)   29   55     ----     ----     ----   ---- (A)   18   56     ----     ----     ----   ---- (B)   20   55 (C)   15   23     45     55     8   39 (D)   7   12     19     55     47   ---- (E)   5   9     15     19     22   24
可以看到本发明的稳定剂、(C)、(D)和(E)的颜色稳定性远大于 现有稳定剂(A)和(B)。
实施例6：采用FD&C红色40号的含水标本制剂
制备其中着色剂为FD&C红色40号的含水制剂。暴露在荧光灯 中。以每周为间隔测定ΔE。结果如下：
                        ΔE 稳定剂   1周   2周   4周   5周   7周     8周 无(对照)   33   ----   ----   ----   ----     ---- (A)   33   ----   ----   ----   ----     ---- (B)   33   ----   ----   ----   ----     ---- (C)   3   5   8   11   23     33 (D)   3   5   9   11   18     33 (E)   2   3   5   7   10     12
可以看到本发明的稳定剂、(C)、(D)和(E)的颜色稳定性远大于 现有稳定剂(A)和(B)。
实施例7：增湿膏的制备
相                 成分                   (w/w)％
A                   西番莲油                 8
                    二油酸甘油酯             4
                    二辛醚                   4
                    异丙基异硬脂酸酯         4
                    稳定剂(C)、(D)或(E)      0.05
B                   去离子水                 加至100
                    EDTA                     0.1
C                   丙烯酸聚合物             0.15
D                   氢氧化钠                 10％
                                             0.20
E                   香料；防腐剂             适量
将相A的各种组分在均化器中于75-80℃下充分混合10分钟。 缓慢加入预先加热至75-80℃的水相B，将混合物均化1分钟。搅拌 下将混合物冷却至40℃，然后加入相C和E，混合物均化1分钟。 随后加入相D，混合物均化1/2分钟，搅拌下冷却至室温。得到极佳 的效果。
实施例8：盥洗用香水的制备(w/w)％
成分                                      (w/w)％
乙醇，96％                                  60
右旋-苎烯                                   5
雪松烯                                      1.5
香茅醇                                      0.5
桧油                                        0.5
稳定剂(C)、(D)或(E)                         0.08
紫外线吸收剂                                0.1
S，S-EDDS                                   0.005
着色剂(D&C黄色5号)                          0.02
水                                          加至100
在50℃下将各种组分按上述顺序充分混合，得到透明的均化溶 液。所述紫外线吸收剂为本发明公开的一种，例如为3-(2H-苯并三 唑-2-基)-4-羟基-5-(1-甲基丙基)-苯磺酸一钠盐。得到极佳的效果。
实施例9：发型喷洒剂的制备
成分                                       (w/w％)
无水酒精                                     96.21
辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基               2.52
乙基甲基丙烯酸酯共聚物
羟丙基纤维素                                 0.51
氨基甲基丙醇(95％)                           0.46
稳定剂(C)、(D)或(E)                          0.05
紫外线吸收剂                                 0.05
芳香油                                       0.20
首先将羟丙基纤维素预先溶解于一半的醇中(Vortex混合器)，并 与氨基甲基丙醇一起进料。除了丙烯酸酯树脂之外将其它组分溶解 于醇中，在搅拌下将该溶液加入到羟丙基纤维素中。随后加入丙烯 酸酯树脂并进行搅拌直到完全溶解为止。二苯甲酮-4为5-苯甲酰基- 4-羟基-2-甲氧基苯磺酸钠盐。得到极佳的效果。
实施例10：油性头发的洗发剂的制备
成分                                        (w/w)％
Myreth硫酸钠                                  50.00
TEA松香甲酰基(abietoyl)骨胶原水解产物         3.5
月桂基醚-3                                    3.00
着色剂(D&C红色33号)                           0.20
稳定剂(C)、(D)或(E)                           0.05
紫外线吸收剂                                  0.15
膦酰基甲基脱乙酰壳多糖钠盐                    0.01
芳香油                                        0.10
水                                            加至100
在室温和搅拌下将各种组分混合直至完全溶解为止。pH为6.5。 所述紫外线吸收剂为本发明公开的一种，例如2-(2-羟基-3-十二烷基- 5-甲基苯基)-2H-苯并三唑。得到极佳的效果。
实施例11：皮革整理剂和清洁剂的制备
成分                                                (w/w)％
合成皂(Zetesap 813)                                   7.85
甘油                                                  6.00
阴离子表面活性剂(Lumorol 4192；Mulsifan RT 13)        22.00
凡士林                                                11.00
石蜡52/54                                             20.00
滑石                                                  2.00
橙色萜                                                4.00
稳定剂(C)、(D)或(E)                                   0.02
水                                                    27.13
将稳定剂预先溶解于萜中。然后在约65℃下按上述顺序搅拌各 种组分直至均匀为止。然后将混合物冷却至室温。得到极佳的效果。
实施例12：玻璃洗涤剂的制备
成分                                              (w/w)％
阴离子/两性离子表面活性剂(Lumorol RK)               0.7
丁基乙二醇                                          5.0
异丙醇                                              20.0
右旋-苎烯                                           4.00
稳定剂(C)、(D)或(E)                                 0.02
去离子水                                            加至100
将稳定剂预先溶解于萜中。然后按上述顺序将各种组分溶解直 至得到透明均化混合物为止。得到极佳的效果。
实施例13：保护织物中的染料
将稳定剂(C)、(D)和(E)每一种分别以0.05％、0.1％、0.2％、0.5％ 和1.0％(基于棉花重量计)沉积(从水中)于染色的棉花织物上。染色的 织物含有0.05％、0.1％、0.2％和0.5％(基于棉花重量计)的以下各种 染料。对于每种所列举的染料可得到60种不同的制剂： 深红色HE-3G 绯红色HE-XL 黄色HE-6G 红色HE-XL 兰色HE-XL 青绿色H-A 藏青色HE-XL Remazol 红色RB 亮红色RBS 橙色FR 藏青色CG 青绿色G 黑色B
使将棉花织物暴露在Atlas Ci-65氙弧老化机的曝晒中和加速荧 光照明中。本发明的稳定剂为染色织物提供了出色的颜色保护作用。 该试验模拟了通过采用例如含有稳定剂的洗衣用洗涤剂或织物调理 剂进行处理从而沉积本发明的稳定剂可获得对染料的保护作用。
对例如羊毛、蚕丝、皮革、纤维素制品和聚酰胺的各种纺织品 也可提供类似的染料保护作用。