本发明涉及包含特定树枝状物(dendrimer)的农药和/或杀虫剂和/或植物 生长调节剂组合物，所述的组合物特别可用于农业领域和/或公共健康或家庭 卫生领域，本发明也涉及用所述组合物来处理和/或保护作物和/或公共健康 或家庭卫生的方法，本发明进一步涉及制备这类组合物或特定树枝状物的方 法。

许多农药和/或杀虫剂和/或植物生长调剂组合物是已知的，特别是如法 国或欧洲专利或专利申请EP-869 712、FR-2 733 502、EP-854 676、EP-851 729、 EP-823 212等。

法国、欧洲或国际专利或申请XP-002123803、W0-88/01179、FR-2 734 268、 FR-2 761 601、EP-765 357、EP-736 059、EP 726 502都揭示了树枝状物的 应用。

本发明的一个目的是提供含有树枝状物的组合物，所述的树枝状物能形 成与农药和/或杀虫剂和/或植物生长调节活性物质组合的凝胶，且可用于农 业和/或公共健康或家庭卫生的领域，所述的组合物为凝胶形式。

本发明的一个目的是提供基于能形成凝胶的树枝状物的组合物，其结构 具有两种类型的体积供插入活性物质。

本发明的一个目的是提供基于能形成凝胶的树枝状物的组合物，其结构 含有以树枝状物分子本身为特征的内腔和以由所述树枝状物形成的凝胶的结 构为特征的空间。

本发明的一个目的是提供活性物质部分位于树枝状物内腔，剩余部分在 所述树枝状物形成的凝胶结构里的组合物。

本发明的另一个目的是提供至少半数以上的活性物质位于由树枝状物形 成的凝胶结构里的组合物。

本发明的一个目的涉及具有增加容量的树枝状物，特别是能形成凝胶的 树枝状物。

本发明的另一个目的是提供粉状组合物，它基于能形成凝胶并与一种或 多种农药和/或杀虫剂和/或植物生长调剂活性物质组合的树枝状物。

本发明的一个目的是提供基于能形成凝胶的树枝状物的胶凝化的杀虫剂 组合物。

本发明的一个目的是提供基于能形成凝胶的树枝状物的胶凝化的杀真菌 剂组合物。

本发明的一个目的是提供基于能形成凝胶的树枝状物的胶凝化的除草剂 组合物。

本发明的一个目的是提供基于能形成凝胶的树枝状物的胶凝化的杀虫剂 和/或植物生长调节组合物。

本发明的再一个目的是提供用本发明组合物来保护和/或处理作物的方 法。

本发明的另一个目的是提供可用于农业和/或公共健康或家庭卫生领域的 粉状形式的组合物，所述的粉状组合物能贮存很长的时间，无需任何小心， 不会损失它们的特性。

本发明的一个目的也提供了使用本发明的组合物，特别是杀虫剂组合物 和/或调节昆虫生长和/或动物害虫生长的组合物来保护和处理公共健康或家 庭卫生的方法。

本发明的另一个目的是提供杀昆虫剂和/或杀线虫剂和/或杀螨剂和/或灭 鼠剂诱饵。

具有胶凝组合物形式的所述的杀昆虫剂和/或杀线虫剂和/或杀螨剂和/或 灭鼠剂诱饵也是本发明的主题。

本发明的再一个目的是提供在农业和/或公共健康或家庭卫生领域中使用 并在一定时间里，特别是长时间贮存下显示出增加稳定性的组合物，这样使 被使用的活性物质保留了其所有效力。

本发明的另一个目的是提供由于其胶凝化形式而明显降低了操作危险性 的组合物。

本发明的一个目的也涉及用于农业和/或公共健康或家庭卫生领域、其活 性物质逐渐释放的胶凝化形式的组合物。

本发明的另一个目的涉及用于农业和/或公共健康或家庭卫生领域、其活 性物质以受控方式释放的胶凝化形式的组合物。

本发明的另一个目的是提供除了具有上述优点外，还有对使用者和/或环 境安全性增加的组合物，特别是使用一种或多种毒性活性物质的本发明组合 物。

本发明的另一个目的是提供制备胶凝化形式的组合物，它能用于农业和/ 或公共健康或家庭卫生领域的方法。

本发明的另一个目的是提供能形成凝胶的特定树枝状物。

本发明的组合物

业已发现，通过可用于农业和/或公共健康或家庭卫生领域的本发明的组 合物可完全达到或部分达到这些目的。所述的本发明组合物包括：

—特别可用于农业和/或公共健康或家庭卫生领域的活性物质；

—能形成凝胶的树枝状物；

—无机或有机液体载体。

对于本文，活性物质表示可用于农业和/或公共健康或家庭卫生的任何活 性物质，特别是任何农药活性物质和/或是用于调节植物和/或昆虫或动物害 虫生长的任何活性物质。

本发明也涉及(后面将作更详尽的阐述)本发明的组合物，包括一些所述 活性物质制剂的混合物、缔合物、组合物或任何其它形式。

本发明的基本方面是使用特定的树枝状物。

术语树枝状物指其空间采用树木状形状的聚合物，它使用了希腊语的前 缀，衍生自术语dendro(树)，表示具有树木状结构的该类聚合大分子家族。

用于本发明的树枝状物更特定的是其树木状结构从中心部分延伸到所有 的方向的大分子。

因此，用于本发明组合物的树枝状物是由中心部分(术语上叫树枝状物的 核)构成，在中心部分上连接了一系列称为树枝的支链的大分子。

图(I)给出了与本发明组合物的树枝状物相像的树木状结构外观的示意 图。所述的结构包括：

—核，最通常的是由能与多个支链或树枝连接的多官能团化学基团构成；

—支链，通常由直链或支链有机片段组成，它们彼此相连并与核相连， 并以树木状组织；

—末端化学官能团，就是说，构成所述支链的外围末端；

—来自所述支链形成的内腔。

图(II)是补充了图解的图(I)，以便更详尽地显示本发明树枝状物的树木 状结构的组分。

有机核因此是用于本发明组合物的树枝状物的中心部分。它一般由一个 化学基团，最通常的是能与多个支链连接的有机、多官能化学基团构成。本 发明的树枝状物的核心的特征也在于是相应于能被连接的树枝状物的数字的 多价。在详述所述树枝状物时会更详细地描述用于本发明组合物的所述树枝 状物的核。

所述树枝状物的树枝是与核连接的支链有机链。一般来说，所述的树枝 是一系列的所述支链。

用于本发明组合物的树枝状物的末端官能团是存在于树枝末端的化学官 能团；在构成所述末端官能团的许多化学官能团中，可提及的是，例如，铵、 脒鎓(amidinium)、吡啶鎓、胍鎓(guanidinium)或羧酸酯(盐)官能团或羧酸。 所述的末端官能团通常赋予所述树枝状物一些它们的特性，特别是在外围的 许多单个反应的可能性。

用于本发明组合物的树枝状物的内腔固有地来源于所述树枝状物的支链 的存在。所述的内腔能特别让各种物质包结于所述树枝状物的树木状结构里。 但是，这些内腔的大小和可接近性将所述的内容物质限制为其大小和性质与 之匹配的分子。

对于用于本发明组合物的树枝状物的制备，可提及的是，主要是两类合 成方法：发散合成(divergent synthese)和汇集合成(convergent synthese)：

—在发散方法中，通过将逐渐增大量的小分子接枝到有多个化学官能团 的树枝状物的表面上从核到外围进行合成，这类合成途径由流程(III)代表；

—在汇集方法中，通过使越来越大的始终具有在核水平可用的化学官能 团的分子彼此结合，而从外围向核进行合成。这类合成途径由流程(IV)代表。

另外，用这些构建模式，所有处于与用于本发明组合物的树枝状物核距 离相似的支链的连接点可定义为同代的形成部分，所述树枝状物的每代则被 定义为由这些连接点构成的层。

此外，通过重复步骤构建树枝状物的模式的有利之处在于它能准确地控 制其本身的分子量、其大小、其形状和进行化学反应的能力。

可参照手册Les Dendrimeres的各种文本(ECRIN association，1998 年6月由SACER出版)，其中揭示了树枝状物。

本发明组合物的特征在于它们含有上述活性物质，能形成凝胶的树枝状 物和无机或有机液体载体。

除了上述物质外，根据被处理疾病的性质，草本植物，被防治、消灭或 根除的昆虫和/或动物害虫，或根据被这些害虫侵染的程度，或根据气候和/ 或土壤的条件，本发明组合物可含有用于农业和/或公共健康或家庭卫生领域 中的任何其它常规物质。

在这些化合物中，可提及的是，例如，辅剂、抗凝结剂、着色剂、增稠 剂、表面活性剂、抗沫化合物、诸如碱土金属盐的清洁剂、分散剂、诸如碱 的碱化剂、粘合剂、乳化剂、诸如氢过氧化物的游离基清除剂或催化消灭剂 的氧化剂、抗腐蚀剂或本发明组合物特别应用的任何其它物质，如特别是用 于制备杀虫剂诱饵的引诱剂和/或食物。

更一般的是，本发明的组合物可包含相应于一般制剂技术、农业上和/或 公共健康或家庭卫生上可接受的任何固体或液体添加剂。

这些添加剂在本发明组合物中的用量为所述组合物的0-50％重量。

根据需要，被处理疾病的性质，被防治、消灭或根除的昆虫和/或动物害 虫和/或杂草植物的性质，或根据被这些害虫侵染的程度，或根据气候和/或 土壤的条件，本发明组合物可含有一种或多种组合的活性物质，所述的活性 物质包括杀真菌剂和/或杀虫剂和/或杀螨剂和/或灭鼠剂和/或杀线虫剂和/或 昆虫和/或动物害虫驱除剂和/或植物和/或昆虫生长的调节剂和/或一种或多 种除草活性物质。

一般来说，可进入本发明配方的农业和/或生长调节活性物质是在植物— 保护手册，如L’Index Phytosanitaire(Technical Directorate of Association de Coordination Technique Agricole或A.C.T.A.出版)或 农药手册(由British Crop Protection Council出版，Clive Tomlin编辑) 或农药手册电子版1.1(由British Crop Protection Council出版，C1ive Tomlin编辑)列出的这些。

优选的是，可单独使用或与其它活性物质，特别是农药的杀真菌活性物 质中，可提及的是2-苯基苯酚；8-羟基喹啉硫酸盐；AC 382042；Ampelomyces quisqualis；戊环唑(Azaconazole)；Azoxystrobin；枯草杆菌；苯霜灵；苯菌 灵；联苯；双苯三唑醇；灭瘟素；波尔多液；硼砂；糠菌唑；乙嘧酚磺酸酯； Calboxin；石硫合剂；敌菌丹；克菌丹；多菌灵；Carpropanmid(KTU 3616)； CGA 279202；灭螨猛；百菌清；乙菌利；氢氧化铜；萘酸铜；草酰铜；硫酸 铜；氧化亚铜；霜脲氰；环唑醇；Cyprodinil；棉隆；Debacarb；苯氟磺胺； Dichlomezine；双氯酚；Diclocymet；氯硝胺；乙霉威；噁醚唑；双苯唑快； Difenzoquat metilsulfate；Diflumetorim；二甲嘧酚；烯酰吗啉；烯唑醇； 烯唑醇-M；消螨通；二硝巴豆酸酯；联苯胺；二噻农；十二环吗啉(Dodemorph)； 乙酸十二环吗啉；多果定；多果定游离碱；克瘟散；Epoxiconazole(BAS 480F)； Ethasulfocarb；乙嘧酚；土菌灵；Pamoxadone；Fenamidone；氯苯嘧啶醇； Fenbuconazole；Fenfin；甲呋酰苯胺；Fenhexamid；拌种咯；苯锈啶；丁苯 吗啉；毒菌锡乙酸盐；毒菌锡氢氧化物；福美铁；嘧菌腙；氟啶胺；Fludioxonil； Fluoroimide；Fluquinconazole；氟硅唑；磺菌胺；氟酰胺；粉唑醇；灭菌丹； 甲醛；乙磷铝(fosetyl)；乙磷铝(Fosetyl-aluminum)；麦穗宁；呋霜灵； Fusarium oxysporum；Gliocladium virens；谷种定；乙酸谷种定；GY-81； 六氯丙铜；己唑醇；噁霉灵；ICIA0858；IKF-916；抑霉唑；抑霉唑硫酸盐； 酰胺唑；Iminoctadine；双胍辛醋酸盐；Iminoctadine tris[Albesilate]； ipconazole；异稻瘟净；异菌脲；Iprovalicarb；春雷霉素；春雷霉素盐酸 盐水合物；Kresoxim-methyl；代森锰铜；代森锰锌；代森锰；嘧菌胺；灭锈 胺；升汞；氧化汞；甘汞；甲霜灵；甲霜灵-M；甲基二硫代氨基甲酸；甲基 二硫代氨基甲酸钠；Metconazole；Methasulfocarb；敌线酯；代森联； Metominostrobin(SSF-126)；MON65500；腈菌唑；代森钠；萘酸；多马霉素； 双(二甲基二硫代氨基甲酸)镍；间硝酞异丙酯；氟苯嘧啶醇；异噻菌酮；甲 呋酰胺；油酸(脂肪酸)；喹啉铜；氧化萎锈灵；戊菌唑；戊菌隆；五氯苯酚； 五氯苯基肉桂酸酯；Perfurazoate；醋酸苯汞；Phlebiopsis gigantea；四氯 苯酞；病花灵；多氧霉素B；多氧霉素；Polyoxorim；羟基喹啉硫酸钠；烯丙 异噻唑；Prochloraz；腐霉利；丙酰胺；丙酰胺盐酸盐；丙环唑；丙森锌； 吡嘧磷；稗草畏；啶斑肟；Pyrimethanil；咯喹酮；Quinoxyfen；五氯硝基 苯；RH-7281；仲丁胺；2-苯基酚钠；五氯酚钠；Spiroxamine(KWG 4168)； Streptomyces griseoviridis；硫；焦油；戊唑醇；四氯硝基苯；氟醚唑； 噻菌灵；Thifluzamide；甲基硫菌灵；福美双；甲基立枯磷；甲苯氟磺胺； 三唑酮；三唑醇；唑菌嗪；Trichoderma harziznum；三环唑；十三吗啉；氟 菌唑；嗪氨灵；Triticonzole；稻纹散；乙烯菌核利；萘酸锌；代森锌；福 美锌；化学名为(E，E)-2-(2-(1-(2-吡啶基)丙基氧基亚氨基)-1-环丙基甲 基氧基甲基)苯基)-3-乙氧基丙烯酸甲酯和3-(3，5-二氯苯基)-4-氯吡唑。

在可单独使用或与其它活性物质组合使用的杀虫剂、杀螨剂和杀线虫剂 活性物质，特别是农药中，可提及的是齐墩螨素；乙酰甲胺磷；Acetamiprid； 油酸；氟酯菊酯；涕灭威；棉铃威；烯丙菊酯〔(1R)异构体〕；d-氯氰菊 酯；双虫脒；Avermectin B1和它的衍生物，Azadirachtin；甲基吡噁磷；益 棉磷；保棉磷；苏云金杆菌；噁虫威；丙硫克百威；杀虫磺；β-氟氯氰菊 酯；β-氯氰菊酯；Bifenazate；氟氯菊酯；Bioallathrin；生物烯丙菊酯(S- 环戊烯基异构体)；生物苄呋菊酯；硼砂；噻嗪酮；丁酮威；丁酮氧威；胡椒 基丁醚；硫线磷；甲萘威；克百威；丁硫克百威；杀螟丹；杀螟丹盐酸盐； 氯丹；Chlorethoxyfos；Chlorfenaypr；毒虫畏；定虫隆；氯甲硫磷；氯化 苦；毒死蜱；甲基毒死蜱；氯化亚汞；蝇毒磷；冰晶石；Cryomazine；杀螟 腈；氰化钙；氰化钠；乙氰菊酯；氟氯氰菊酯；Cyhalothrin；氯氰菊酯；苯 醚氰菊酯〔(1R)反式异构体〕；棉隆；二溴乙烷；二氯乙烷；敌敌畏；三氯 杀螨醇；百治磷；除虫脲；乐果；甲基毒虫畏；Diofenolan；乙拌磷；二硝酚 (DNOC)；DPX-JW062和DP；烯炔菊酯〔(EZ)-(1R)异构体〕；硫丹；ENT 8184； 苯硫磷(EPN)；高氯戊菊酯；乙硫苯威；乙硫磷；Ethiprole(化学名5-氨基- 3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-乙基亚硫酰基吡唑)；灭线磷； Etoxazole；乙嘧硫磷；伐灭磷；虫胺磷；杀螟硫磷；仲丁威；双氧威；甲氰 菊酯；倍硫磷；氰戊菊酯；Fipronil和芳基吡唑族化合物；氟氯苯菊酯； Fluofenprox；氟化钠；二氟二氧化硫；地虫硫磷；伐虫脒；伐虫脒盐酸盐； 安果；呋线威；林丹(γ-HCH)；GY-81；Halofenozide；七氯；庚烯磷；氟 铃脲；六氟硅酸钠；焦油；石油；伏蚁腙；氰化氢；烯虫乙酯；吡虫啉； Imiprothrin；Indoxacarb；氯唑磷；异丙胺磷；叶蝉散；Methyl isothiocyanal； 噁唑磷；λ-Cyhalothrin；肉桂酸五氯苯基酯；Lufenuron；马拉硫磷；MB- 599；灭蚜蜱；虫螨畏；甲胺磷；杀扑磷；灭梭威；灭多威；烯虫酯；甲氧滴 滴涕；速灭威；速灭磷；Milbemectin和它的衍生物；久效磷；二溴磷；烟碱； Nitenpyram；Nithiazine；Novaluron；氧乐果；杀线威；亚砜吸磷；Paecilomyces fumosoroseus；对硫磷；甲基对硫磷；五氯苯酚；五氯苯酚钠(sodium pentachlorophenoxide)；氯菊酯；Penothrin〔(1R)-反-异构体〕；稻丰 散；甲拌磷；伏杀硫磷；亚胺硫磷；磷胺；膦；磷化铝；磷化镁；磷化锌； 辛硫磷；嘧啶磷；甲基嘧啶磷；聚硫化钙；炔酮菊酯；丙溴磷；胺丙畏；残 杀威；丙硫磷；胺丙畏；吡唑硫磷；除虫菊酯 (chrysanthemates，pyrethrates，pyrethrum)；Pyretrozine；哒螨酮；哒嗪硫 磷；Pyrimidifen；蚊蝇醚；喹硫磷；苄呋菊酯；RH-2485；鱼藤酮；RU 15525； Silafluofen；Sulcofuron-sodium；治螟磷；氟虫胺；甲丙硫磷；氟胺氰菊 酯；Tebufenozide；Tebupirimfos；伏虫隆；七氟菊酯；双硫磷；特丁磷； 杀虫畏；胺菊酯；胺菊酯〔(1R)异构体〕；cypermethrin；Thiametoxam；杀 虫环；杀虫环氢草酸盐；硫双威；久效威；二甲硫吸磷；四溴菊酯； Transfluthrin；Thiazamate；三唑磷；敌百虫；杀虫隆；混灭威；蚜灭多； XDE-105；灭除威；灭杀威；θ-cypermethrin；ZXI 8901；其化学名为3-乙 酰基-5-氨基-1-〔2，6-二氯-4-(三氟甲基)苯基〕-2-甲基亚硫酰基吡唑。

在本发明组合物中单独使用或与其它活性物质，特别是农药组合使用的 除草剂活性物质中，可提及的是2，3，6-TBA；2，4-D；2，4-D-2-乙基己基；2，4- 滴丁酸；2，4-滴丁酸-丁基；2，4-滴丁酸-二甲基铵；2，4-滴丁酸-异辛基；2，4- 滴丁酸-钾；2，4-滴丁酸-钠；2，4-D-Butotyl(2，4-D-Butotyl(2，4-D-丁 氧基乙基酯))；2，4-D-丁基；2，4-D-二甲基铵；2，4-D-Diolamine；2，4-D- 异辛基；2，4-D-异丙基；2，4-D-钠；2，4-D-trolamine；乙草胺；三氟羧草 醚；三氟羧草醚钠；苯草醚；丙烯醛；氟草醚酯；甲草胺；禾草灭；禾草灭 钠；莠灭净；Amidosulfuron；杀草强；氨基磺酸铵；莎稗磷；磺草灵；磺草 灵钠；阿特拉津；Azafenidin；Azimsulfuron；Benazolin；Benazolin-ethyl； 乙丁氟灵；呋草黄；解草酮；苄嘧黄隆；甲基苄嘧黄隆；地散磷；灭草松； 灭草松钠；Benofenap；甲羧除草醚；双丙氨酰膦；双丙氨酰膦钠； Bispyribac-sodium；硼砂；除草定；溴丁酰草胺；溴酚肟；溴苯腈；溴苯腈 -庚酸；溴苯腈-辛酸；溴苯腈-钾，Butachlor；抑草磷；双丁乐灵； Butroxydim；丁草特；Cafenstrole；卡草胺；Carfentrazone-ethyl；甲氧除 草醚；灭草平；绿秀隆；杀草敏；氯嘧黄隆；乙基氯嘧黄隆；氯乙酸；绿麦 隆；氯苯胺灵；绿黄隆；氯酞酸；二甲基氯酞酸；草克乐；环庚草醚；醚黄 隆；烯草酮；Clodinafop；Clodinafop-Propargyl；异噁草酮；稗草胺；二氯 吡啶酸；二氯吡啶酸-Olamine；Cloquintocet；Cloquintocet-Mexyl； Chloransulam-methyl；CPA；CPA-二甲铵；CPA-异辛基；CPA-硫代乙基；氰 氨化物；氰草津；灭草特；Cyclosulfamuron；噻草酮；Cyhalofop-butyl； 杀草隆；茅草枯；茅草枯-钠；棉隆；甜菜安；敌草净；麦草畏；麦草畏- 二甲基铵；麦草畏-钾；麦草畏-钠；麦草畏-trolamine；敌草腈； Dichlormid；2，4-滴丙酸；2，4-滴丙酸-butotyl(2，4-滴丙酸-butotyl(二 氯丙丁氧基乙基酯))；2，4-滴丙酸-异辛基；2，4-滴丙酸-P；2，4-滴丙酸- P；2，4-滴丙酸-钾；禾草灵；禾草灵-甲基；双苯唑快；双苯唑快 metilsulfate；吡氟草胺；Diflufenzopyr(BAS 654 00 H)；丁噁隆；哌草丹； 二甲草胺；二甲丙乙净；Dimethenamid；噻节因；二甲胂酸；氨基乙氟灵； 特乐酚；特乐酚乙酸盐；特乐酚-铵；特乐酚-diolamine；双苯酰草胺；敌 草快；二溴敌草快；氟硫草定；敌草隆；二硝酚；甲基胂酸；茵多杀；EPTC； 禾草畏；乙丁烯氟灵；Ethametsulfuron-methyl；乙呋草黄；Ethoxysulfuron； Etobenzanid；解草唑-乙基；解草啶；高噁唑禾草灵；高噁唑禾草灵-乙基； 非草隆；非草隆-TCA；硫酸亚铁；麦草伏M麦草伏-M-异丙基；麦草伏-M -甲基；啶嘧黄隆；Fluazifop；Fluazifop-butyl；吡氟禾草灵酸(Fluazifop -P)；吡氟禾草灵丁酯(Fluazifop-P-butyl)；Fluazolate；氯乙氟灵； Flufenacet(BAS FOE 5043)；Flumetsulam；伏草隆；乙羧氟草醚；乙羧氟草 醚-乙酯(fluoroglycofen-ethyl)；Flupaxam；胺草唑；四氟丙酸；四氟丙 酸钠；Flupyrsulfuron-methyl-sodium；解草安；芴丁酸；芴丁酯；氟定酮； 氟咯草酮；氟草烟；氟草烟-2-丁氧基-1-甲基乙基；氟草烟-甲基；呋草 酮；Fluthioacet-methyl；肟草安；氟黄胺草醚；氟黄胺草醚钠；蔓草磷； 蔓草磷铵；Furilazole；草甘磷；草铵膦；草铵膦铵；草甘油磷铵；草甘磷异 丙基铵；草甘磷钠；草甘磷-trimesium；Halosulfuron；Halosulfuron- methyl；吡氟氯禾灵；吡氟氯禾灵-P-甲酯；吡氟氯禾灵乙氧基乙酯；吡氟 氯禾灵甲酯；环嗪酮；Hilanafos；Imazacluin；咪草酯；Imazamox；灭草烟； 灭草烟-异丙基铵；灭草喹；灭草喹铵；Imazemethabenz-methyl；咪草烟； 咪草烟-铵；Imazosulfuron；Imizapic(AC 263，222)；Indanofan；碘苯腈； 碘苯腈辛酸酯；碘苯腈钠；异丙隆；异噁隆；Isoxaben；Isoxaflutole；乳氟 禾草灵；Laxynel octanoate；Laxynil-sodium；环草定；利谷隆；2甲4氯 (MCPA)；MCPA-butotyl；MCPA-二甲基铵；MCPA-异辛基酯；MCPA-钾；MCPA- 钠；MCPA-硫代乙基酯；2甲4氯丁酸(MCPB)；MCPB-乙酯；MCPB-钠；2-甲-4- 氯丙酸；2-甲-4-氯丙酸-P；苯噻草胺；苯噻草胺；Mefenpyr-dietyyl； 伏草胺；Mesulfuron-methyl；威百亩酸(metam)；苯嗪草酮；威百亩；吡草 胺；甲基苯噻隆；异硫代氰酸甲酯；甲基胂酸；甲基杀草隆；Metobenzuron； 秀谷隆；异丙甲草胺；Metosulam；甲氧隆；嗪草酮；Metsulfuron；草达灭； 绿谷隆；MPB-钠；MSMA；萘氧丙草胺；萘草胺；萘草胺-钠；草不隆；烟嘧黄 隆；壬酸；哒草伏；油酸(脂肪酸)；坪草丹；安磺灵；解草腈； Oxadiargyl；Oxasulfuron；Oxodiazon；乙氧氟草醚；百草枯；二氯百草枯；克 草猛；二甲戊乐灵；五氯酚；五氯苯基月桂酸酯；戊酰苯草胺；Pentoxazone； 石油；甜菜宁；毒莠定；毒莠定钾；哌草磷；丙草胺；氟嘧黄隆；氟嘧黄隆 甲酯；氨基丙氟灵；扑灭通；扑草净；毒草胺；敌稗；喔草酯；扑灭津；苯 胺灵；Propisochlor；戊炔草胺；苄草丹；Prosulfuron；Pyraflufen- ethyl；Pyrazasulfuron；吡唑特；吡唑特-乙酯；苄草唑；Pyribenzoxim；稗 草畏；哒草特；Pyriminobac-methyl；Pyrithiobac-sodium；二氯喹啉唑；喹 草酸；Quinofolamine；Quizalofop；Quizalofop-P；喹禾灵；禾草克；喹禾灵 四氢糠基酯；Rimsulfuron；稀禾定；环草隆；西玛津；西草净；氯酸钠；氯 乙酸钠；五氯苯酚钠；二甲基胂酸钠；Sulcotrione；Sulfentrazone；嘧黄隆； 嘧黄隆甲酯；Sulfosulfuron；硫酸；焦油；TCA-钠；牧草胺；特丁噻草隆； Teprealuxydim(BAS 620H)；特草定；特丁通；Terbuthylazine；特丁净； Thenylchlor；Thiazopyr；噻黄隆；噻黄隆甲酯；杀草丹；仲草丹；肟草酮； 野燕畏；醚苯黄隆；Triaziflam；苯黄隆；苯黄隆甲酯；三氯乙酸；绿草定； 绿草定-butotyl；绿草定三乙铵；草达津；氟乐灵； Triflusulfuron；Trifulusulfuron-methyl；灭草猛；YRC 2388。

在本发明组合物中，活性物质可为各种物理形式，特别是固体形式或液 体形式或半液体形式。

本发明组合物的活性物质用量占所述组合物的0.5-99.99重量％，优选的 是5-70重量％。

用于本发明组合物里的树枝状物(也称为本发明的树枝状物)是能形成凝 胶的树枝状物。

要知道一种特定的树枝状物是否能形成凝胶的一个有利的方法是在约65 ℃以重量比例为1.5/98.5的各种比例，将所述树枝状物与水混合若48小时 后得到的产物以立方块放置在平面上时不流动，则混合物形成了本发明所指 的凝胶。

按照本发明的另一个能够得知特定的树枝状物是否能形成对本发明特别 有利的高质量的凝胶的方法，所述的树枝状物在室温下与水以重量比1/1的 各种比例进行混合，如果在2周后所得的产物以立方块形式放置在平面上不 流动，则混合物所形成了本发明所指的凝胶。

测定树枝状物能否形成凝胶的另一个特别有利的方法如下：在40-65℃ 温度下，使特定的树枝状物与水混合，优选的是溶于水，其重量比例为树枝 状物比水为1.8/98.2的后种比例，然后使混合物在约60-65℃温度下加热4 周，得到以立方块形式放置在平面上不流动的凝胶化的产品。

根据本发明的另一方面，能通过用于本发明组合物的特定树枝状物形成 的凝胶是基本上连续相的胶体，它给出了果冻形的粘稠产品；它也包括由高 分子量化合物或用于本发明的树枝状物分子的聚集物与无机或有机液体载体 密切结合构成的分散系统。

根据本发明的一个优选变体，由本发明树枝状物形成的凝胶的Broodfiel 粘度为400-10000厘泊，较好的是800-5000厘泊。

本发明的树枝状物和能形成凝胶的树枝状物可为中性树枝状物或离子型 (阴离子或阳离子型)树枝状物。

对于用于本发明的中性树枝状物，可提及的是其末端官能团主要由羧酸 型和/或膦酸型和/或磺酸、磺酸酯或硫酸酯型和/或胺型基团构成的这些树枝 状物。

对于用于本发明的离子型树枝状物，可提及的是其末端官能团主要包括 选自羧酸盐型和/或锍和/或鏻和/或脒阳离子(amidinium)和/或胍阳离子 (guanidinium)和/或铵基团，如仲、叔或季铵型基团，特别是吡啶鎓型基团 的这些树枝状物。

对于特别有利地用于本发明树枝状物，可提及的是其末端官能团主要包 括衍生自N-肼基羰基甲基-N，N，N-三烷基卤化铵类型的基团，例如N-肼基 羰基甲基-N，N，N-三正丙基氯化铵(称为Girard PR试剂)或由下式(V)代表的 N-肼基羰基甲基-N， N，N-三甲基氯化铵(下文称为Girard T试剂)；同样可提 及的是N-肼基羰基甲基-N，N，N-吡啶鎓氯化物(下文称为Girard P试剂)。

所述的本发明树枝状物的末端官能团一般与所述树枝状物构成物的支链 的末端直接连接，或通过称为连接基元的有机化学试剂进行连接。

本发明树枝状物所述的连接基元一般由C2-50，优选的是C4-20的烃基团构 成，所述基团可为饱和或不饱和，和/或直链或支链，和/或取代或未取代。

所述的连接基元也可由上述烃基团构成，除了碳原子外，还含有一个或 多个杂原子，特别是氧、硫、氮、磷、卤素或用于赋予树枝状物本发明特性， 特别是它们的化学反应性和/或能形成本发明所指的凝胶的能力的任何其它元 素。

作为用于本发明组合物中树枝状物的连接基元，可提及的基团包括烷基、 芳基、烷氧基烷基、烷氧基芳基、烷基肼基、芳基肼基、羧基烷基肼基，特 别是羧甲基-肼基、氰基烷基、烯丙基、炔丙基、卤代环烷基、卤代烷氧基 烷基、烷硫基烷基、卤代烷硫基烷基、氨基烷基、N-烷基氨基烷基、N，N-二 烷基氨基烷基、酰基氨基烷基、芳基烷基、苯基亚氨基烷基、亚氨基芳基、 酰亚氨(imido)基烷基、酰氨基芳基、二氧磷基烷基、磷酰基、硫代磷酰基、 磷氨烷基(phosphoraminoalkyl)、磷氨芳基(phosphoraminoaryl)、磷亚氨基 烷基(phosphoriminoalkyl)、磷亚氨基芳基(phosphoriminoaryl)、磷酰亚氨 烷基(phosphorimidoalkyl)、磷酰亚氨芳基(phosphorimidoaryl)、肼基烷基、 肼基芳基、亚2-丙烯基烷基偕腙肼基(hydrazynoyl)、亚2-丙烯基芳基偕腙 肼基(hydrazynoyl)、环氧亚苄基、二烷基-亚氨代磷酰基 (phosphorimidoyl)、二芳基亚氨代磷酰基、硫代酰亚氨代磷酰基、硫代-N -烷基偶氮磷酰基、硫代-N-芳基偶氮磷酰基，它们可任选地被一个或多个 选自羟基、巯基、硝基、硫代氰酸酯、叠氮基、氰基、五氟磺酰基、烷基、 芳基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷氧基烷基、 卤代烷氧基烷基、烷硫基烷基、卤代烷硫基烷基、氰基烷基、氰基烷氧基、 氰基烷硫基、烷基亚硫酰基、卤代烷基亚硫酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺 酰基和烷氧基磺酰基、环烷基、烯基、炔基、烯基氧基、炔基氧基、烯基硫 基、炔基硫基、氨基、N-烷基氨基、N，N-二烷基氨基、酰基基氨基、羟基、 烷氧基、羧基、氨基甲酰基、N-烷基氨基甲酰基、N，N-二烷基氨基甲酰基、 烷氧基羰基、酰基所取代。

优选的是，用于本发明组合物的树枝状物具有化学元素周期表第十五族 原子之间的键，所述的第十五族以氮为第一元素、铋为最后一个元素。较好 的是，所述的树枝状物具有在磷原子和氮原子之间的键。

在来自化学元素周期表第十五族的原子之间的键在用于本发明组合物中 树枝状物中的存在量为几单位到数千，或甚至数万，因为所述的树枝状物很 大，故所述键可有例如2-80000，优选的是20-20000个。

如上所定义，用于本发明的树枝状物的有机核由能与多个支链连接的多 官能团有机化学基团构成。

所述的核也有多价特征，这些多价相应于能直接连接以形成所谓的第一 代树枝状物的树枝数。

优选的是，本发明树枝状物的核具有的价数为2-20，优选的是3-10。因 此，本发明所谓的第一代树枝状物可与最多达20，优选的是最多达10个树枝 连接。

最常见的是，本发明的树枝状物的核由复杂程度或大或小的基团或化学 基团组成；这可包括含1-30个原子的烃基，所述的烃基可为直链、支链或环 状的，甚至是多环和/或饱和或不饱和，和/或取代或未取代的。

用于本发明组合物树枝状物的核通常由含有一个或多个杂原子，特别是 氧、硫、氮、磷或卤素，特别是氯的烃基组成。较好的是，本发明树枝状物 的核含有最多达100％的所述杂原子的原子数。

作为用于本发明树枝状物核的杂原子基的前体的化合物例子，可提及的 是六氯环三磷腈或三氯硫代磷烷；这两个化合物的化学结构由下式(VI)和(VII) 所示。

所述前体化合物表示可形成或制备成用于本发明树枝状物核的化合物。

如上所定义，本发明的树枝状物的支链或树枝由与所述树枝状物的核相 连的支链有机链构成。

所述支链有机链通常由复杂程度或大或小的烃基构成，所述的烃基也可 包括许多诸如氧、硫、氮、磷或卤素，特别是氯的杂原子。

一般来说，所述的树枝是所述支链的系列；换言之，本发明的树枝状物 具有由含部分彼此相同或相似的化学主体构成。

由于本发明的树枝状物可具有许多树枝，所述相同或相似化学主体的数 目可有很大程度的变化。通常，本发明树枝状物具有由支链系列构成的树枝， 该树枝含有的彼此相同或相似的化学主体占总数的10％，优选的是20％。换言 之，本发明的树枝状物的树枝由9/10，优选的是4/5的彼此不同的化学单位 构成。

构成用于本发明组合物的树枝状物的树枝的所述的化学主体，例如，可 选自烷基、芳基、烷氧基烷基、烷氧基芳基、烷基肼基(hydrazinoyl)、芳基 肼基、羧基烷基肼基，特别是羧甲基-肼基、氰基烷基、烯丙基、炔丙基、 卤代环烷基、卤代烷氧基烷基、烷硫基烷基、卤代烷硫基烷基、氨基烷基、N- 烷基氨基烷基、N，N-二烷基氨基烷基、酰基氨基烷基、芳基烷基、苯基亚氨 基烷基、亚氨基芳基、酰亚氨(imido)烷基、酰基氨基芳基、二氧磷基烷基、 磷酰基、硫代磷酰基、磷氨烷基(phosphoraminoalkyl)、磷氨芳基 (phosphoraminoaryl)、磷亚氨基烷基(phosphoriminoalkyl)、磷亚氨基芳基 (phosphoriminoaryl)、磷亚氨烷基(phosphorimidoalkyl)、磷酰亚氨芳基 (phosphorimidoaryl)、肼基烷基、肼基芳基、亚2-丙烯基烷基偕腙肼基 (hydrazynoyl)、亚2-丙烯基芳基偕腙肼基(hydrazynoyl)、环氧亚苄基、二 烷基-亚氨代磷酰基(phosphorimidoyl)、二芳基亚氨代磷酰基、硫代亚氨代 磷酰基、硫代-N-烷基偶氮磷酰基、硫代-N-芳基偶氮磷酰基，它们可任 选地被一个或多个选自羟基、巯基、硝基、硫代氰酸酯、叠氮基、氰基、五 氟磺酰基、烷基、芳基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷 硫基、烷氧基烷基、卤代烷氧基烷基、烷硫基烷基、卤代烷硫基烷基、氰基 烷基、氰基烷氧基、氰基烷硫基、烷基亚硫酰基、卤代烷基亚硫酰基、烷基 磺酰基、卤代烷基磺酰基和烷氧基磺酰基、环烷基、烯基、炔基、烯基氧基、 炔基氧基、烯基硫基、炔基硫基、氨基、N-烷氨基、N，N-二烷氨基、酰基氨 基、羟基、烷氧基、羧基、氨基甲酰基、N-烷基氨基甲酰基、N，N-二烷基氨 基甲酰基、烷氧基羰基、酰基所取代。

除了核、树枝和末端官能团外，用于本发明组合物的树枝状物还包括由 于所述树枝状物的空间结构的支链存在产生的内腔。

所述的内腔特别可将各种物质包含于所述树枝状物的树木状结构里。但 是，这些内腔的大小和可接近性将所述物质的包含仅限于大小和性质相容的 分子。

下图(VIII)给出的是仅供阐述用的这类树枝状物的代表。

而且，由于用于本发明组合物的树枝状物可能含有的末端官能团的种类 和数目，所述树枝状物可为多重官能团化的。

这样，多重官能团化的揭示了了用于本发明组合物的树枝状物，它在其 外围，带有各种不同化学种类的末端官能团，因此前缀带有多(pluri)，其中 由于所述树枝状物有多个官能团，所述多个化学官能团是重复的，因此具有 前缀重复(multi)。

这类多重官能团化的，更准确的是多重四官能团化的树枝状物可用于本 发明组合物，如下式(IX)所示，其中符号④，③，*和#代表四个不同化学类 型的末端官能团，断裂的线条代表树枝状物的树枝。

由用于本发明组合物的树枝状物形成的凝胶具有这样的特征，在它们的 结构里包括供插入活性物质的两种类型的体积：

—内腔，其特征在于树枝状物的支链结构本身；

—所谓的空隙空间，它衍生自所述由树枝状物形成的凝胶的三维结构。

换言之，内腔在用于本发明组合物的树枝状物里，而空隙空间在所述树 枝状物的树木结构的外面。

本发明树枝状物的所述内腔的大小一般为0.001-30nm3，优选的是 0.01-10nm3。能评估这些体积大小的测量单位相应于沿着面的1纳米立方体。

由用于本发明组合物的树枝状物形成的凝胶的所谓的空隙空间的大小一 般为0.0005-50μm3，优选的是0.001-20μm3。能评估这些体积大小的测量单 位相应于沿着面的1微米立方体。

用于本发明组合物的树枝状物在本发明组合物里的含量占所述组合物的 0.01-99.5重量％，优选的是0.1-60重量％。

本发明进一步涉及可用于农业和/或公共健康或家庭卫生领域的组合物， 它含有本发明的树枝状物和一种或多种整个或部分位于所述树枝状物空隙空 间的活性物质，所述活性物质的剩余部分整合入所述树枝状物的内腔。

本发明组合物特别有利之处在于至少半数活性物质包含在由本发明树枝 状物形成的凝胶的空隙空间里。

当所述活性物质的大小使之难以，或甚至不可能处于所述树枝状物内腔 时，本发明组合物能将部分活性物质整合入所述空隙空间，就是说整合入由 树枝状物形成的凝胶结构里的特性是特别有利的。

本发明因此涉及上述组合物，也涉及包含数种活性物质，特别是用于农 业和/或公共健康或家庭卫生领域的一些活性物质，特别是一些农药活性物质 和/或一些杀虫剂和/或植物生长调节活性物质的组合物。

当本发明组合物能使用一些具有互补活性谱的活性物质时，或当所述的 活性物质具有它们的组合或联合使用能明显改进单个活性物质的作用，或减 少单个活性物质的用量(后者从生态学理由来看是特别重要的)时，本发明组 合物联合或组合使用一些所述活性物质有特殊的意义。

这样，本发明组合物最好的优点是能将几种活性物质组合或联合使用， 特别是能将一种或多种杀虫剂和/或杀螨剂和/或灭鼠剂和/或杀软体动物剂和 /或昆虫和/或动物害虫驱除剂与一种或多种所述昆虫或动物害虫的引诱剂组 合或联合使用。

除了一种或多种上述定义的活性物质和一种或多种能形成凝胶的树枝状 物外，本发明组合物还包括无机或有机液体载体。

本文中，无机或有机液体载体表示单独使用的溶剂或几种溶剂联合使用。 这类联合使用构成了一种溶剂和一种或多种彼此溶混或不溶混的共溶剂。

本发明组合物中使用的溶剂可为水和/或有机溶剂。

当水用作本发明组合物的溶剂时，其pH值可相应于碱性介质或酸性介质 的pH，如根据所用树枝状物的类型而定。

任选地用于本发明组合物的有机溶剂是质子性或非质子性有机溶剂。

在用于本发明组合物的有机溶剂中，优选的是极性有机溶剂，所述的有 机溶剂有利地选自甘油、乙醇、乙腈、四氢呋喃、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷 酮或环己酮。

对于本发明的组合物来说，溶剂用量占所述组合物的0-99％重量。

对于使用一种溶剂或一种或多种共溶剂的本发明组合物来说，所述的溶 剂和共溶剂的相对用量比的范围是95/5到50/50。

根据特别有利的一个技术方案，本发明组合物能逐渐和/或以受控的方式 释放组合物中含有的所有或一些用于农业领域和/或公共健康或家庭卫生领域 的活性物质。

最有利的是，本发明的组合物能释放至少50％，优选的是至少80％它们所 含的用于农业领域和/或公共健康领域或家庭卫生领域的活性物质。

本发明组合物的制备

本发明也涉及制备本发明组合物的方法。

制备和配制本发明组合物的方法常常涉及使用常规的配制技术；但是， 为了例举和更好地阐述本发明，下面给出制备本发明组合物的方法。

除非特别说明，所述制备中使用的各种组成的量表达为占制得的组合物 的重量百分数。

这样，为了制备所述组合物，开始是与溶剂或溶剂/共溶剂混合物混合， 能形成凝胶的树枝状物的用量为0.01-99.5％，优选的是0.1-60％。接着，将 活性物质以0.5-99.99％，优选的是5-70％的量加到这样制备的混合物中。在 前述的任何步骤里可加入任选地用于本发明组合物的配制添加剂和辅剂；本 技术领域的技术人员了解如何定下加入添加剂和辅剂最合适的步骤和所述添 加剂和辅剂的用量。所述的用量优选的是0-50％。在室温到约80℃下，优选 的是30-70℃下放置了一段时间(通常是数小时到数周)后，这样制备的混合 物就是本发明组合物。

根据制备本发明组合物的另一个模式，如下进行制备：在热状态下混合 或溶解一种或多种用于农业和/或公共健康或家庭卫生领域的活性物质，一种 或多种能形成凝胶的树枝状物，和一种无剂或有机液体载体，然后将所述混 合物加热到约60-65℃，优选的是约35-40℃温度下达0.25-45天。

用于农业和/或公共健康或家庭卫生领域的粉末组合物

本发明的另一方面涉及用于农业和/或公共健康或家庭卫生领域的粉末组 合物，它与无剂或有机液体载体或溶剂混合，使组合物呈胶凝化形式，所述 的胶凝化形式的组合物是上述的一个类型。

可这样得到本发明的粉末组合物：从上述的胶凝化形式的组合物中完全 或部分除去溶剂，所述的组合物除了含有溶剂外，还有一种或多种农药和/或 杀虫剂和/或植物生长调节活性物质，能形成凝胶的本发明树枝状物，和任选 的一种或多种配制用辅剂和/或添加剂。

这样，所述的本发明粉末组合物可含有，如抗结块剂、着色剂、增稠剂、 表面活性剂、抗沫化合物、诸如碱金属盐的洗涤剂、分散剂、诸如碱的碱化 试剂、粘合剂、乳化剂、诸如游离基清除剂的氧化剂或氢过氧化物的催化消 除剂、抗腐剂或本发明特别用途的其它物质，如引诱剂和/或制备杀虫剂饵中 使用的食物。

更一般的是，本发明粉末组合物可包含相应于农药和/或公共健康领域或 家庭卫生领域可接受的配制技术中使用的任何固体或液体添加剂。

用于本发明粉末组合物中的活性物质是用于配制胶凝化形式组合物中使 用的活性物质，前面已作了阐述。这样，在用于本发明粉末组合物的所述活 性物质中，可提及的是所有前面例举的胶凝化形式的组合物含有的活性物质 的例子。

本发明粉末组合物中活性物质的存在量占所述粉末组合物的2-99.99％重 量，优选的是5-95％重量。

同样，用于本发明粉末组合物中的树枝状物是用于胶凝化形式组合物中 的树枝状物，在前面已作阐述。

总之，所述树枝状物的主要特征是能形成上述的凝胶，这样赋予本发明 粉末组合物以必要的性质：让组合物重新构建成本发明胶凝化形式。

用于本发明粉末组合物中的树枝状物在所述粉末组合物中的存在量占所 述粉末组合物的0.01-99.5％重量，优选的是0.5-50％重量。

因此发现本发明的胶凝化形式组合物可完全没有溶剂或没有部分溶剂， 从而可制备本发明的粉末组合物。

可提及的所述粉末组合物的技术是冷冻干燥或喷雾干燥。

冻干的目的是得到固体的、脆的、有多孔外表的本发明粉末组合物，其 必要特征是对使粉末组合物再构建时对使用的溶剂极为亲和，形成本发明的 胶凝化形式组合物。

冻干包括通过真空和冷冻技术的交互作用来剥离包含于本发明胶凝形式 组合物里的溶剂。确实，冻干循环可包括数阶段，特别是冷冻组合物成为冻 干的初阶段，然后是除去溶剂的阶段。

可用常规的方式，在任何已知的设备，如喷雾干燥塔中，通过喷嘴或涡 轮，用热蒸汽喷雾干燥胶凝化形式的组合物。

实施条件一般根据被除去溶剂的性质和/或所用的本发明树枝状物的性质 和/或所用的活性物质的热敏感性，以及所用的喷雾干燥器而定；这些条件一 般是使整个组合物的温度在干燥期间不超过150℃，优选的是不超过110℃。

本发明组合物特别有利的是，在与一种或多种合适溶剂混合时，它们可 重新形成本发明凝胶化形式的组合物。

有利的是，用于与本发明粉末组合物混合物的溶剂可选自水和/或有机溶 剂。

当水用作溶剂加到本发明的粉末组合物中时，其pH值可相应于碱性介质 或酸性介质(例如可根据所用的树枝状物的类型而定)。

任选地加入本发明粉末组合物的有机溶剂是质子性或非质子性有机溶 剂。

在任选地加入粉末组合物的有机溶剂中，优选的是极性有机溶剂，所述 的有机溶剂有利地选自甘油、乙醇、乙腈、四氢呋喃、二甲亚砜、N-甲基吡 咯烷酮或环己酮。

除了能让组合物再组成本发明的胶凝形式的组合物外，本发明的粉末组 合物特别有利的是它们可无需很小心就可贮存很长时间，这也并不明显地削 弱其特性。

根据另一个有利的实施方案，可研磨本发明的粉末组合物，得到适合预 定用法，如易于土地喷雾的粒径分布或粒径，以增加生物效力。

此外，本发明所述的粉末组合物也可掺入或用于许多类型的配方。所述 的配方可为液体形式或固体形式：因此，在所述的配方中，可提及的是包括 气雾分散剂；饵(即用型)；饵浓缩物；库存饵；胶囊悬浮剂；冷冻雾化产品； 散剂；可乳化浓缩物；水包油乳剂；油包水乳剂；封入胶囊内的颗粒；细颗 粒；供种子处理的悬浮浓缩物；气体；产生气体的产品；谷物饵；颗粒饵； 颗粒剂；热雾化产品；大颗粒；微颗粒；油可分散粉末；与油相溶混的悬浮 浓缩物；与油溶混的液体；糊剂；植物小棒；盘子饵；用于干种子处理的粉 末；零碎饵；处理的或涂复的种子；烟熏蜡烛；烟熏子弹；发烟剂；烟熏片； 烟熏小棒；烟熏片剂；烟熏罐；可溶浓缩物；可溶性粉末；用于种子处理的 液体；悬浮浓缩物(＝可流动浓缩物)；追踪粉末；超低体积液体；超低体积 悬浮液；放蒸汽产品；水分散颗粒或片剂；供浆状物处理的水分散粉末；水 溶颗粒或片剂；供种子处理的水溶粉末；可湿性粉末。

根据另一个实施方案，这样得到本发明的粉末组合物；干燥然后切割、 研磨、碎裂、切碎本发明的胶凝组合物。

根据其它有利实施方案，本发明的粉末组合物可为锭剂，结块剂，各种 粒径的(取决于应用目的)聚集体，或可以其本来面目使用的晶体，特别可 用于土地喷雾、分散或其它合适的使用形式。

根据特别有利的实施方案，本发明的粉末组合物能逐渐和/或以控制的方 式释放所含有的所有或部分的用于农药和/或公共健康或家庭卫生领域的活性 物质。

更有利的是，本发明的这些粉末组合物能释放至少50％，优选的是至少80％ 所含的可特别用于农药和/或公共健康或家庭卫生领域的活性物质。

新颖的树枝状物

在能用来形成凝胶并可用于本发明组合物的树枝状物中，特别有利地包 括构成本发明另一方面的新颖的树枝状物。在本文的剩余部分，这些新颖的 树枝状物被称为本发明主题的树枝状物。

能通过本发明主题树枝状物形成的凝胶是有基本上连续相的胶体，给出 果冻形的粘稠产品；这也包括分散系统，所述的分散系统包含，例如，与液 体密切缔合的有高分子量的化合物或本发明树枝状物的分子聚集物。

根据本发明优选的变体，由本发明树枝状物形成的凝胶的Brookfield粘 度为400-10000厘泊，更好的是800-5000厘泊。

如本文已提及的，本发明的树枝状物是大分子，由中央部分，核构成， 与核相连的是支链(树枝)。

所述树枝状物具有树木结构，所述的结构包括；

—核，一般由能与多个支链连接的多官能团化学基团构成；

—支链，一般由直链或支链的有机片段组成，它们彼此相连，并与核连 接，以树木状方式组织；

—末端化学官能团，就是说构成了支链的外围；

—来源于所述支链的分支的内腔。

有机核因此是本发明树枝状物的中心部分。它一般由化学基团，最常见 的是能与多支链连接的有机和多官能团构成。

本发明主题的树枝状物的核心的特征在于相应于树枝数的、能被连接的 多个价数。

如上所定义，本发明主题的树枝状物的有机核常常由能与多个支链连接 的多官能团有机化学基团构成。

所述核的特征也在于相应于能与之直接连接的树枝的数目，以形成所谓 第一代树枝状物。

优选的是，本发明树枝状物的核的价数为2-20，优选的是3-10。因此， 本发明所谓的第一代树枝状物可与最多达20，优选的是最多10个树枝连接。

最常见的是，本发明树枝状物由复杂程度或大或小化学基团组成；这可 包括含1-30个碳原子的烃基，所述的烃基为直链、支链或环状的，甚至是多 环和/或饱和或不饱和的，和/或取代的或其它。

本发明主题的树枝状物的核通常由含一个或多个杂原子，特别是氧、硫、 氮、磷或卤，特别是氯的烃基组成；在优选的方式中，本发明树枝状物的核 含有最多100％的所述杂原子作为原子数。

作为用于本发明主题的树枝状物核的杂原子的前体的化合物例子，可提 及的是六氯环三磷腈或三氯硫代磷烷；这两个化合物的化学结构由下式(VI) 和(VII)所示。

所述前体化合物表示可形成或制备成用于本发明树枝状物核的化合物。

本发明的树枝状物的树枝是与核连接的支链有机链。一般来说，所述树 枝是所述支链的系列。

所述支链通常由复杂程度或大或小烃基构成，所述的烃基也包括许多诸 如氧、硫、氮、磷或卤素，特别是氯的杂原子。

一般来说，所述的树枝是所述支链系列；换言之，本发明的树枝状物具 有由含部分彼此相同或相似的化学主体构成。

由于本发明的树枝状物可具有许多树枝，所述相同或相似化学主体的数 目可有很大程度的变化。通常，本发明树枝状物具有由支链系列构成的树枝， 该树枝含有的彼此相同或相似的化学主体占总数的10％，优选的是20％。换言 之，本发明的树枝状物的树枝由9/10，优选的是4/5的彼此不同的化学单位 构成。

构成用于本发明组合物的树枝状物的树枝的所述的化学主体，例如，可 选自烷基、芳基、烷氧基烷基、烷氧基芳基、烷基肼基(hydrazinoyl)、芳基 肼基、羧基烷基肼基，特别是羧甲基-肼基、氰基烷基、烯丙基、炔丙基、 卤代环烷基、卤代烷氧基烷基、烷硫基烷基、卤代烷硫基烷基、氨基烷基、N- 烷基氨基烷基、N，N-二烷基氨基烷基、酰基氨基烷基、芳基烷基、苯基亚氨 基烷基、亚氨基芳基、酰亚氨(imido)烷基、酰氨基芳基、二氧磷基烷基、磷 酰基、硫代磷酰基、磷氨烷基(phosphoraminoalkyl)、磷氨芳基 (phosphoraminoaryl)、磷亚氨基烷基(phosphoriminoalkyl)、磷亚氨基芳基 (phosphoriminoaryl)、磷酰亚氨烷基(phosphorimidoalkyl)、磷酰亚氨芳基 (phosphorimidoaryl)、肼基烷基、肼基芳基、亚2-丙烯基烷基偕腙肼基 (hydrazynoyl)、亚2-丙烯基芳基偕腙肼基(hydrazynoyl)、环氧亚苄基、二 烷基-亚氨代磷酰基(phosphorimidoyl)、二芳基亚氨代磷酰基、硫代亚氨代 磷酰基、硫代-N-烷基偶氮磷酰基、硫代-N-芳基偶氮磷酰基，它们可任 选地被一个或多个选自羟基、巯基、硝基、硫代氰酸酯、叠氮基、氰基、五 氟磺酰基、烷基、芳基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷 硫基、烷氧基烷基、卤代烷氧基烷基、烷硫基烷基、卤代烷硫基烷基、氰基 烷基、氰基烷氧基、氰基烷硫基、烷基亚硫酰基、卤代烷基亚硫酰基、烷基 磺酰基、卤代烷基磺酰基和烷氧基磺酰基、环烷基、烯基、炔基、烯基氧基、 炔基氧基、烯基硫基、炔基硫基、氨基、N-烷基氨基、N，N-二烷基氨基、酰 基氨基、羟基、烷氧基、羧基、氨基甲酰基、N-烷基氨基甲酰基、N，N-二烷 基氨基甲酰基、烷氧基羰基、酰基所取代。

用于本发明组合物的树枝状物的末端官能团是存在于树枝末端的化学官 能团；在构成所述末端官能团的许多化学官能团中，可提及的是，例如，铵、 脒鎓(amidinium)、吡啶鎓、胍鎓(guanidinium)或羧酸酯(盐)官能团或羧 酸。所述的末端官能团通常赋予所述树枝状物一些它们的特性，特别是在外 围的许多单个反应的可能性。

本发明的树枝状物的末端官能团与构成所述树枝状物分支的支链的末端 直接连接，或通过称为连接基元的有机化学残基连接。

本发明树枝状物所述的连接基元最通常由含2-50个碳原子，优选的是 4-20个碳原子的烃基组成，所述烃基可以是饱和的或不饱和的，和/或直链或 支链，和/或取代或其它的。所述的连接基元也可由上述定义的烃基组成，除 了碳原子外，还含有一个或多个杂原子，特别是氧、硫、氮、磷、卤或任何 其它用来赋予本发明树枝状物特性，特别是其化学反应性的原子。

作为用于本发明树枝状物的连接基元，可提及的基团包括，烷基、芳基、 烷氧基烷基、烷氧基芳基、烷基肼基(hydrazinoyl)、芳基肼基、羧基烷基肼 基，特别是羧甲基-肼基、氰基烷基、烯丙基、炔丙基、卤代环烷基、卤代 烷氧基烷基、烷硫基烷基、卤代烷硫基烷基、氨基烷基、N-烷基氨基烷基、N，N -二烷基氨基烷基、酰基氨基烷基、芳基烷基、苯基亚氨基烷基、亚氨基芳 基、亚氨(imido)烷基、酰氨基芳基、二氧磷基烷基、磷酰基、硫代磷酰基、 磷氨烷基(phosphoraminoalkyl)、磷氨芳基(phosphoraminoaryl)、磷亚氨基 烷基(phosphoriminoalkyl)、磷亚氨基芳基(phosphoriminoaryl)、磷亚氨烷 基(phosphorimidoalkyl)、磷酰亚氨芳基(phosphorimidoaryl)、肼基烷基、 肼基芳基、亚2-丙烯基烷基偕腙肼基(hydrazynoyl)、亚2-丙烯基芳基偕腙 肼基(hydrazynoyl)、环氧亚苄基、二烷基-亚氨代磷酰基 (phosphorimidoyl)、二芳基亚氨代磷酰基、硫代亚氨代磷酰基、硫代-N- 烷基偶氮磷酰基、硫代-N-芳基偶氮磷酰基，它们可任选地被一个或多个选 自羟基、巯基、硝基、硫代氰酸酯、叠氮基、氰基、五氟磺酰基、烷基、芳 基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷氧基烷基、 卤代烷氧基烷基、烷硫基烷基、卤代烷硫基烷基、氰基烷基、氰基烷氧基、 氰基烷硫基、烷基亚硫酰基、卤代烷基亚硫酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺 酰基和烷氧基磺酰基、环烷基、烯基、炔基、烯基氧基、炔基氧基、烯基硫 基、炔基硫基、氨基、N-烷基氨基、N，N-二烷基氨基、酰基氨基、羟基、烷 氧基、羧基、氨基甲酰基、N-烷基氨基甲酰基、N，N-二烷基氨基甲酰基、烷 氧基羰基、酰基所取代。

除了核、树枝和末端官能团外，本发明的树枝状物还包含固有地由所述 树枝状物的间隔结构的存在支链特性导致的内腔。

所述的内腔特别让各种物质包结于所述树枝状物的树木状结构里。但是， 这些内腔的大小和可接近性将所述的内容物质限制为其大小和性质与之匹配 的分子。

本发明树枝状物的所述内腔的大小一般为0.001-30nm3。

本发明树枝状物可为中性树枝状物，或离子型(阴离子或阳离子型)树枝 状物。

作为本发明中性的树枝状物，可提及的是其末端官能团主要由羧酸型和/ 或磷酸型和/或磺酸、磺酸酯或硫酸型和/或胺型基团构成的这些树枝状物。

作为用于本发明的离子型树枝状物，可提及的是其末端官能团主要包括 选自羧酸酯(盐)型和/或锍和/或鏻和/或脒阳离子(amidinium)和/或胍阳离子 (guanidinium)和/或铵基团，如仲、叔或季铵型基团，特别是吡啶鎓型基团 的这些树枝状物。

作为特别有利地用于本发明树枝状物，可提及的是其末端官能团主要包 括衍生自N-肼基羰基甲基-N，N，N-三烷基卤化铵类型的基团，这类基团主要 的有例如N-肼基羰基甲基-N，N，N-三正丙基氯化铵(称为Girard PR试剂)或 由下式(V)代表的N-肼基羰基甲基-N，N，N-三甲基氯化铵(下文称为Girard T 试剂)；同样可提及的是N-肼基羰基甲基-N，N，N-吡啶鎓氯化物(下文称为 Girard P试剂)。

优选的是，本发明主题的树枝状物具有在化学元素周期表第十五族原子 之间的键，所述的第十五族的定义如上所述。较好的是，所述的树枝状物具 有在磷原子和氮原子之间的键。

在来自化学元素周期表第十五族的原子之间的键在本发明主题的树枝状 物中的存在量为几单位到数千，或甚至数万，因为所述的树枝状物很大，故 所述键可有例如2-80000，优选的是20-20000个。

下图(VIII)给出的仅供阐述用的这类树枝状物的代表。

除了具有能形成凝胶的必要特征外，由本发明主题的树枝状物形成的凝 胶具有这样的特征，在它们的结构里包括供插入活性物质的两种类型的体积：

—内腔，其特征在于树枝状物的支链结构本身；

—所谓的空隙空间，它衍生自所述由树枝状物形成的凝胶的三维结构。

换言之，内腔在本发明的树枝状物里，而空隙空间在所述树枝状物的树 木结构的外面。

本发明树枝状物的所述内腔的大小为0.001-30nm3，优选的是0.01- 10nm3。

由本发明树枝状物形成的凝胶的所谓的空隙空间的大小为0.0005-50μ m3，优选的是0.001-20μm3。

这样，由于本发明树枝状物的许多特性，其主要的一个是能形成凝胶， 故本发明树枝状物不仅可用于用在农业和/或公共健康或家庭卫生领域中的组 合物(如前所述)，而且也可用于有利地使用具有胶凝形式的产品、组合物或 配方的许多其它领域。因此，作为可有利地与本发明树枝状物组合使用的产 品、化合物或其它活性物质，可提及的是用于化妆品、建筑或公共工程领域 中的产品、化合物或其它活性物质，特别是与涂料、油漆或粘合剂有关，在 纺织品方面，与染料有关，或与供印刷的油墨有关，还有农用食品或药学方 面或捕获各种物质或化合物方面，特别是污染物或催化化合物，或在洗涤剂 领域，特别是洗衣皂，和任何领域中需要包封化合物的情况。

根据本发明特别有利的技术方案，本发明树枝状物可用于包封活性物质， 优选地是包封非水溶性或几乎不水溶的活性物质。

几乎不溶或非水溶性的物质表示其在水中或水性溶液里的溶解度使这些 物质特别难以使用，或这些物质的活性由于该难溶性或不溶性而大为降低。

新颖树枝状物的制备

本发明的另一方面由本发明树枝状物的制备方法构成。

对于用于本发明组合物的树枝状物的制备，如业已在本文述及的是，主 要是两类方法，发散合成(divergent synthese)和汇集合成(convergent synthese)：

—在发散方法中，通过将增加量的小分子接枝到有多个化学官能团的树 枝状物的表面上从核到外围进行合成，这类合成途径由流程(III)代表；

—在汇集方法中，通过使逐步增大而始终具有在核水平可用的化学官能 团的分子彼此结合，而从外围向核进行合成。这类合成途径由流程(IV)代表。

优选的是，制备本发明树枝状物用所谓的发散合成途径，就是说，从核 向所述树枝状物的外围使所述树枝状物生长的合成途径，它常常通过级联反 应(cascade reaction)进行。

更好的是，制备本发明树枝状物的特征在于使末端官能团主要由醛类型 构成的树枝状物与前述所谓Girard试剂，优选的是带有三甲基铵基团的 Girard T试剂或三(正丙基)铵基团的Girard PR试剂反应，或带有吡啶鎓基 团的Girad P试剂反应。

下面更详细地给出式(X)代表的树枝状物的制备方法。

为了便于理解本文剩余部分，通式(X)代表的、其末端官能团包含衍生自 Girard T试剂的化学基团的树枝状物被称为树枝状物G’4-T。

为了制备所述的树枝状物G’4-T，通常使用称为G’4-CHO的树枝状物， 其末端官能团通常包括外周的醛类型基团，优选的是外周所有的末端官能团 都由醛型官能团构成；所述树枝状物G’4-CHO可参照前面引用的手册Les Dendrimeres的信息进行制备。为了制备所述的树枝状物G’4-CHO，可按照由 下式(XI)代表的反应流程进行。

然后可以在上述的Girard T试剂(由下式(V)表示)存在下使所述树枝状 物G’4-CHO反应，因此得到树枝状物G’4-T。

用与上述制备树枝状物G’4-T相似的方法，可以制备其末端官能团包含 衍生自Girard P试剂的树枝状物G’4-P。

用本发明组合物处理和/或保护的方法也构成了本发明的部分。在所述的 处理方法中，优选的是用于农业和/或公共健康或家庭卫生领域的处理或保 护。

农业领域中的处理方法和/或保护方法，特别是用于处理作物的方法

本发明处理或保护作物的方法具有必要的特征是包括使用有效和非植物 毒性量的一种或多种本发明组合物。

有效和非植物毒性量的含义在本文中是，本发明组合物以这样的用量使 用，该用量足以控治和/或消灭和/或根除疾病和/或真菌和/或杂草植物和/或 昆虫和/或动物害虫，可以满意地控制所述作物的生长，并对所述作物没有植 物毒性症状。

这样的用量根据被处理的作物、需要、被处理疾病的性质、被控治、破 坏或根除的昆虫和/或动物害虫、杂草植物、这些害虫的侵染程度、气候和/ 或土壤条件、和本发明组合物中所含的活性物质，在相当宽的范围里改变。

本发明组合物的用量为1g/公顷到5kg/公顷。

本发明处理和/或保护作物的方法可特别使用用合适量的水稀释或分散的 本发明组合物。

用于公共健康或家庭卫生领域的处理方法

对于用于公共健康或家庭卫生的处理或保护方法，其主要特征是使用一 种或多种上述的本发明组合物，特别是一种或多种胶凝化形式的组合物。

用于公共健康或家庭卫生的所述处理方法使用有效量的所述组合物来控 制、消灭或根除存在的或可能出现的昆虫和/或动物害虫，也使用含有一种或 多种调节所述昆虫和/或动物害虫生长的活性物质的有效量的本发明组合物。

所述的量可随这些被控治、消灭或根除的昆虫和/或动物害虫的侵染程 度，或根据气候情况，或根据所用的农药和/或生长调节活性物质而定。本发 明组合物用量，特别是饵料的用量一般为0.1-200g/m2级别。

有利的是，业已描述了本发明的各种处理和/或保护方法，这些都是使用 本发明的胶凝化组合物和本发明的粉末组合物，所述的组合物可为许多形式， 特别是研磨形式、切碎形式、剁碎形式、截断形式、压碎形式、变平形式、 压制形式、压榨形式、捣烂形式、层压形式、粉化形式、磨制形式、粉碎形 式、碎裂形式、碎片形式、粉碎形式、切割形式、分割形式、分段形式、切 片形式或分部分形式。

虽然本发明的各个方面的一些部分可能通过特定的特征或根据有利或优 选的形式进行描述，但应当注意，由特定特征或有利或优选形式描述的所述 方面仅供例举，人们可以预见到本发明所述方面，特别是制备、使用或组合 方面的变化细节，而不背离本发明的精神和范围。

同样，应当注意到本发明各个方面的中副标题使用的唯一目的是澄清本 发明的阐述，这不可认为是限定本发明的范围。

下列的实施例更好地阐述本发明的各个方面，它们并非用来限定本发明 的范围。

实施例1和2给出了制备本发明组合物的方法的阐述，而实施例3阐述 了涉及本发明树枝状物制备的方面。

实施例1：

为了制备本发明的组合物，其过程如下：将35克称为G’4-T的式(X)的 树枝状物、50克丙二醇作为防胶凝剂、5克乙氧基化的多元醇型的湿润剂和6 克硅油型的抗沫剂加入724克水中。将200克Fenamidone，化学名为(4-S)- 4-甲基-2-甲硫基-4-苯基-1-苯氨基-2-咪唑啉-5-酮的杀真菌剂分散在 所得的溶液里。然后加入25克硅铝酸盐(silico-aluminate)型的增稠剂。将 上述制备的混合物在54℃下放置14天后，得到了本发明的组合物。

实施例2：

通过用200克杀虫活性物质Fipronil，化学名为5-氨基-3-氰基-1- (2，6-二氯-4-三氟甲基)苯基-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑代替200克杀真菌 剂活性物质，用35克前述的树枝状物G’4-P(其末端官能团衍生自带有吡啶鎓 基团的所谓的Girard P试剂)代替35克树枝状物G’4-T，重复实施例1的制 备方法。得到了本发明胶凝化形式的组合物，使用时，其用量是约0.1克活 性物质/100m2被保护表面，它构成了防治蟑螂，特别是Germanica blatella 型蟑螂的有效饵。

实施例3：

该实施例涉及制备本发明组合物方面的特别阐述。

在约45℃下将1.8％质量树枝状物G4-P加到含有200g/lFipronil作为活 性物质的可流动浓缩物的已知制剂(200g/lFipronil作为杀虫剂活性物质， 400g/l精练玉米油，50g/l丙二醇，13g/lSponto-Ak3153，25g/lSoprohor 3D33，5g/lSapogenat T 080，8g/lAtlox 4991，5g/l抗沫FD作为抗沫剂，344g/l 水作为液体载体)。

然后将所得的混合物放在约60-65℃温度的烘箱里。

两天后，得到呈可切割凝胶形式的本发明组合物。

实施例4：

为了制备图(X)代表的树枝状物G’4-T，可按照下列方式进行：将含有5.23 克所谓的Girard T试剂的100毫升水溶液加到10克树枝状物G’4-CHO溶于190 毫升四氢呋喃的溶液里。让这样得到反应介质在室温下搅拌约15小时。然后 将所述的反应介质在35℃下加热约4天。然后从所述的反应介质里除去溶剂， 搅拌下，所得的固体然后用300毫升四氢呋喃洗涤。这样得到的树枝状物G’4-T 为白色粉末形式，然后干燥，本制备方法的总得率是定量的。

说明