为了克服现有奥氏体不锈钢及其钢管的上述不足,本发明提供一种同 时具备高温蠕变强度及高温下
耐腐蚀性能的奥氏体不锈钢及其奥氏体不锈 钢管,同时提供这种钢管的制造方法。
本奥氏体不锈钢与奥氏体不锈钢管的成分
质量百分配比为:
C 0.060%~0.14% 0<Si≤0.50% 0<Mn≤1.00% P<0.040%
S<0.015% Cr 17.00%~20.00% Ni 8.00%~11.00%
Cu 2.50~4.00% Nb 0.30~0.60% Mo 0.15~0.50%
Co 0.15~0.50% N 0.05~0.14% B 0.001%~0.01%
其余为Fe及不可避免的杂质。
本奥氏体不锈钢与奥氏体不锈钢管的较佳成分质量百分配比为:
0.070%≤C≤0.09% 0<Si≤0.30% Mn 0.50%~1.00% P<0.025%
S<0.005% Cr 17.50%~18.50% Ni 8.50%~9.50%
Cu 2.80~3.30% Nb 0.40~0.60% Mo 0.15~0.25%
Co 0.15~0.25% N 0.080~0.130% B 0.003%~0.008%
其余为Fe及不可避免的杂质。
本奥氏体不锈钢与奥氏体不锈钢管的最佳成分质量百佳成分配比为:
C 0.080% Si 0.25% Mn 0.80% P0.015% S<0.001%
Cr 18.10% Ni 9.0% Cu 3.0% Nb 0.45% Mo 0.20%
Co 0.18% N 0.011% B 0.005其余为Fe及不可避免的杂质。
钢管的直径一般为Φ25.4mm~Φ101.6mm,长度不小于6000mm。
下面就本发明的不锈钢成分机理进行说明。
奥氏体不锈钢在高温环境下使用时,C作为间隙固溶元素,可以显著 提高奥氏体不锈钢的高温强度。再有,
碳与铌作用形成Nb(CN),使用过 程中产生沉淀强化,与Nb、Cr、N一起在晶内形成细小CrNbN(Z相)进 行弥散强化,需要有足够的碳发挥强化作用,因此将碳的控制下限由传统 的0.04%提高到0.06%以上;另外由于碳与Cr容易形成Cr23C6化合物,使 用过程中容易造成晶间贫铬从而造成
晶间腐蚀,因此将碳的控制上限控制 在0.14%以内。本发明中碳限定在0.060%至0.14%之间。
Si在炼钢时作为
脱氧剂而添加的,但添加量过大,则会影响到奥氏体 的
稳定性,增加形成δ相及K相倾向,为此限定0<Si<0.50%。
Mn是作为熔炼时的脱氧、
脱硫剂而添加的,是形成奥氏体的元素。若添加 量过大,则会影响到使用过程中CrNbN(Z相)的析出,不利于提高材料 的高温持久强度。因此,本不锈钢中,0<Mn<1.00%。
Cr是提高奥氏体不锈钢耐腐蚀性能和抗氧化性能不可缺少的元素,Cr 的含量越高,耐腐蚀性能和抗氧化性能越好,然而如果添加过多,则需要 更高的Ni来保证组织的平衡,制造成本也会大幅增加。本发明将Cr的含 量定为17.00%~20.0%。
Ni是作为奥氏体形成添加到钢中的,添加少则组织稳定性破坏,添加 过量则制造成本太高。因此,本发明中,Ni的含量为8.00%~11.00%。
Cu是对改善蠕变断裂强度有很大作用的元素,固溶在钢中的Cu在时 效期间以细小、弥散分布的球状富Cu相的形式析出,析出的富Cu相数量、 大小和分布直接影响到钢的持久强度。试验结果表明:随着钢中Cu含量的 增加,富Cu相的析出量增加,其尺寸大小和弥散程度也相应变化,持久强 度也不断上升。但是,当Cu含量添加到一定数量时候,析出的富Cu相会 聚集长大,强化效果下降,由于Cu是低熔点元素,在进行热加工时会沿着
晶界析出而恶化材料的热加工性能。本发明中Cu的含量为2.50%~4.00%。
Nb添加到
合金中,目的在于和C,N形成Nb(CN)化合物,化合物在 使用过程中产生沉淀硬化弥散作用从而提高了材料的抗蠕变性能,在制管 后期运用二次析出的细小Nb(CN)钉扎晶界的作用从而细化奥氏体不锈钢 晶粒,使材料抗高温蒸汽腐蚀性能和抗热温疲劳性能大幅度提高。再有, 固溶在钢中的Cr、Nb、N在随后的使用期间形成更加细小CrNbN(Z相) 在晶内析出,M23C6附着在CrNbN(Z相)析出,不仅成为提高蠕变断裂强 度的主要强化相之一,而且改善了钢的耐晶间腐蚀性能。本发明中Nb的限 定范围是0.30~0.60%
Mo和Co作为微量元素添加到钢中,除显著提高不锈钢热硬性以外, 还能够细化所析出的碳化物,有利于焊接。本发明中Mo和Co的添加量均 限定在0.15~0.50%之间。
氮与碳一样,均是间隙固溶元素,除了与Nb、Cr生成Nb(C,N)和NbCrN 相以外,还有利于细化晶粒,但氮不会造成晶间腐蚀倾向,因此N的限定 范围在0.05~0.14%之间。
B作为微量元素添加到钢中,主要起到
净化奥氏体不锈钢晶界,减少在使用 过程中晶界存在的空穴,以提高合金的高温强度。本发明中,B的限定范 围在0.001%~0.01%。
本发明不锈钢管制造方法包括下述依次步骤:
一、
冶炼将
铁水作为主原料,冶炼成符合本奥氏体不锈钢管的
钢水;
二、将钢水浇注成钢锭或
连铸坯;
三、棒材加工
将钢锭或连
铸坯轧制或
锻造成圆钢,将圆钢切割成
管坯。
四、穿孔或
挤压成毛管
将管坯经加热后,采用穿孔或挤压后制成毛管;
五、钢管深加工
将毛管冷
拉拔或
冷轧成荒管,荒管经
退火、
酸洗后,最少再经一次冷 拉拔或冷轧与退火及酸洗后制成成品。
详细讲,本发明不锈钢无缝钢管制造方法包括下述依次的主要步骤:
A预处理铁水 B顶底复吹转炉冶炼
C
真空氧气
脱碳炉脱碳 D钢包精炼炉精炼
一、冶炼
预处理后的铁水经过顶底复合吹转炉粗炼与真空氧气脱碳炉脱碳并补 氮以及钢包精炼炉精炼后,钢水的成分质量百分数达下述要求即可出钢, 浇注成钢锭或连铸坯。
0.060%<C<0.14% 0<Si<0.50% 0<Mn<1.00%
P<0.040%S<0.015% Cr 17.00%~20.00% Ni 8.00%~11.00%
Cu 2.50~4.00% Nb 0.30~0.60% Mo 0.15~0.50%
Co 0.15~0.50% N 0.05~0.14% 0.001%<B<0.01%,
其余为Fe及不可避免的杂质。
在顶底复吹转炉冶炼时,脱碳二期采用氮气还原,并达到真空氧气脱 碳炉脱碳对N的要求,N的含量≮1500ppm;
在真空氧气脱碳炉脱碳时,真空度≤106.4Pa,目标66.5Pa,真空氧气 脱碳炉脱碳中避免过吹,保证终点碳命中。脱碳后进行氮合金化,将氮调 整到800~1300ppm范围内。
在钢包精炼炉精炼调整其他合金成分进入控制范围。
二、将钢水浇注成钢锭或连铸坯
在钢包精炼炉保证渣流动性良好的情况下,
调温到
浇注温度1530±10℃, 交出模注或连铸。铸坯规格一般按220mm×220mm×3000~3300mm控制。
三、棒材加工
A加热
在加热工序,包括钢锭开坯过程中的钢锭均热工序,初轧坯或连铸坯 轧制或锻造前的加热工序,加热温度为:1250~1300℃,钢锭加热时间不小 于11个小时,初轧坯或连铸坯加热时间不小于2.5小时。
B轧制或锻造
在轧制或锻造工序,将初轧坯或连铸坯轧制或锻造成棒材。开轧温度 ≥1150℃,终轧温度:≥950℃。轧制
变形道次根据棒材规格确定,初始道 次变形量不大于30%。保证尺寸规格的同时,表面不得有折迭、拉条、
耳 子和严重的划伤等
缺陷。
C管坯准备
根据成品钢管的外径、壁厚、长度,合理选择棒材长度,并将短棒料 下料切割成管坯,经定中心孔后进行
剥皮处理,处理后表面不得有裂纹、 凹坑、黑皮、夹杂。
四、制备毛管
A管坯加热
在管坯加热工序,加热温度1100~1220℃,加热时间不少于1.5小时。
B穿孔或挤压成毛管
在穿孔或挤压过程中,初始变形温度不少于1050℃,结束变形温度不 大于1300℃。
五、钢管深加工
A冷轧或冷拔
冷轧或冷拔即毛管冷加工是将毛管加工成成品尺寸的荒管的变形工 序,成品前道次冷变形量不小于15%,生产过程中防止偏壁和划伤的产生。 荒管经退火、酸洗、再次冷轧和退火与酸洗制成成品。
B中间工序退火
在冷加工过程中的中间工序退火温度不小于1100℃,保温时间根据壁 厚确定(不少于壁厚1.5min/mm),保温后可出炉水冷到室温。
C酸洗
荒管酸洗是采用HNO3+HF酸进行酸洗,酸洗溶液配比按照HNO3酸在 15~20%范围,HF酸在1~5%范围控制。荒管酸洗后可进行管子的表面检 查和清理,消除肉眼可见缺陷。
D再次冷轧或冷拔
酸洗后荒管根据成品钢管尺寸,选择至少一个道次冷轧或冷拔加工成 成品规格。
E成品退火
固溶温度1120~1190℃,保温时间根据壁厚确定(不少于壁厚2.5 min/mm),保温后冷却速度要求大于25℃/秒,可水冷。
F成品酸洗
成品管酸洗是采用HNO3+HF酸进行酸洗,酸洗溶液配比按照HNO3酸在 15~20%范围,HF酸在1~5%范围控制。成品钢管酸洗后,要求管子内外 表面不允许存在氧化皮、表面残酸、
过酸、裂纹、裂缝、折叠、重皮、轧 折、分层、发纹和较严重的划伤、撞伤等缺陷。
本发明提供出一种耐高温、耐高压、耐蒸汽腐蚀奥氏体不锈钢及其钢 管与钢管的制造方法,本方法生产出的无缝钢管,具有良好的抗高温蠕变 性能、优异的耐高温蒸汽腐蚀性能、好的抗热疲劳性能以及抗高温氧化性 能等,适用于制作长期在高温、高压及腐蚀环境中使用的承压部件或者抗 氧化部件,特别适合于高参数、大容量的超超临界火力发电锅炉中
过热器 和再热器。解决超超临界电站锅炉用关键材料严重短缺的问题,
下面结合
实施例详细说明本奥氏体不锈钢及其钢管和钢管的制造方法 的具体实施方式,但本奥氏体不锈钢及其钢管和钢管的制造方法的具体实 施方式不局限于下述的实施例。
奥氏体不锈钢实施例一
本奥氏体不锈钢实施例的成分质量百分数为:
C 0.080% Si 0.25% Mn 0.80% P0.015% S<0.001%
Cr 18.10% Ni 9.0% Cu 3.0% Nb 0.45% Mo 0.20%
Co 0.18% N 0.011% B 0.005其余为Fe及不可避免的杂质。
奥氏体不锈钢实施例二
本奥氏体不锈钢实施例的成分质量百分数为:
C 0.08% Si 0.19% Mn 0.72% P 0.0012%
S 0.002% Cr 18.32% Ni 9.11% Cu 2.88%
Nb 0.52% Mo 0.19% Co 0.22% N 0.095%
B 0.004%,其余为Fe及不可避免的杂质。
奥氏体不锈钢无缝钢管实施例一
本奥氏体不锈钢无缝钢管实施例的规格为Φ54×8mm,长10000mm, 其成分质量百分数为:
C 0.080% Si 0.25% Mn 0.80% P0.015% S<0.001%
Cr 18.10% Ni 9.0% Cu 3.0% Nb 0.45% Mo 0.20%
Co 0.18% N 0.011% B 0.005其余为Fe及不可避免的杂质。
奥氏体不锈钢无缝钢管实施例二
本奥氏体不锈钢无缝钢管实施例的规格为Φ54×8mm,长10000mm, 其成分质量百分数为:
C 0.08% Si 0.19% Mn 0.72% P 0.0012%
S 0.002% Cr 18.32% Ni 9.11% Cu 2.88%
Nb 0.52% Mo 0.19% Co 0.22% N 0.095%
B 0.004%,其余为Fe及不可避免的杂质。
无缝钢管制造方法实施例
本实施例制造的是上述奥氏体不锈钢无缝钢管实施例一,其主要制造 步骤依次如下:
一、冶炼
预处理后的铁水经过顶底复合吹转炉冶炼与真空氧气脱碳炉脱碳和钢 包精炼炉精炼后,钢水的成分质量百分数达下述要求即可出钢模注,
C 0.080% Si 0.25% Mn 0.80% P0.015% S<0.001%
Cr 18.10% Ni 9.0% Cu 3.0% Nb 0.45% Mo 0.20%
Co 0.18% N 0.011% B 0.005其余为Fe及不可避免的杂质。
在顶底复吹转炉冶炼时,脱碳二期采用氮气还原,并达到真空氧气脱 碳炉脱碳对N的要求,此时N的含量为1820ppm;
在真空氧气脱碳炉脱碳时,真空度≤106.4Pa,目标66.5Pa,真空氧气 脱碳炉脱碳到0.082%。脱碳后进行氮合金化,将氮调整到920ppm范围。
在钢包精炼炉精炼调整其他合金成分进入控制范围。
二、将钢水浇注成钢锭或连铸坯
在保证渣流动性良好的情况下,调温到浇注温度1535℃,交出模注成 5.8吨钢锭。铸坯规格为220mm×220mm×3150mm。
三、棒材加工
A加热
在均热炉中钢锭进行14个小时的加热,加热过程中均热温度按照 1250~1270℃控制,保证了钢锭烧均烧透。
B轧制或锻造
经φ1000mm初
轧机开坯成2202mm初轧坯。开坯过程中开轧温度1230 ℃,终轧温度为1012℃,轧后无折迭、耳子等表面缺陷。加工后初轧坯尺 寸为220mm×220mm×3000~3300mm。在连续推钢加热炉中将初轧坯加 热,加热
温度控制在1250~1270℃,总加热时间为2小时40分,加热后在 φ650mm轧机上经过11个道次变形
热轧成φ130mm棒材,初始道次变形 孔型为箱型孔,头道次变形量为19%,开闸温度为1240℃,终轧温度为1030 ℃,轧后棒材表面无折迭、拉条、耳子和严重的划伤等缺陷。轧制成棒材 之后,锯切成尺寸为φ130mm×6000~8000mm的棒料。
C管坯准备
根据成品尺寸规格Φ54mm×8mm×10M,考虑加工过程中烧损、酸损 以及切头影响成材率等因素,将棒材料切割成φ130mm×1100~1250mm管 坯,经
车床车削掉表面氧化皮后打定芯孔。
四、制备毛管
管坯陆续放入端进端出斜底炉加热,加热温度为1200℃,加热时间为 120分钟,加热后出钢。管坯经传送辊道到达Φ89菌式穿孔机进行热穿孔 制成毛管,热穿孔初始变形温度为1080℃,热穿孔后毛管表面温度为1180 ℃,穿孔后直接水冷。此时尺寸为Φ134mm×14mm,毛管内外表面良好, 无缺陷。
五、钢管深加工
将毛管经酸洗和修磨后,进行两道冷轧和一道冷拉,尺寸由毛管Φ134 mm×14mm陆续变成Φ114mm×11mm(第一道冷轧后)、Φ89mm×9.8mm (第二到冷轧后)以及Φ76mm×9.8mm,再经过一个道次冷轧成成品规格Φ 54mm×8mm,再将钢管定尺锯切成10米/支。
钢管在冷轧或冷拔过程中,每冷变形一次须进行一次去油、中间工序 退火、矫直、切管、酸洗、检验和修磨,直到最后成品前固溶退火。中间 工序退火温度为1120~1130℃,保温时间分别为40分钟(第一道冷轧后)、 30分钟(第二道冷轧后)、30分钟(第一到冷拉后)。成品固溶温度为1130 ℃,保温时间为30分钟。中间退火工序及成品固溶退火后钢管立即水冷到 室温。
经过成品固溶退火后的钢管经过矫直、切管、酸洗、检验后
包装入库。
本实施例在步骤四中穿孔成型也可用
挤压成型,挤压过程中扩孔温度 为1160~1200℃,扩孔后,再经过
感应加热炉迅速将扩孔后的空芯坯加热 到1180~1200℃,在内外表面采用玻璃粉工艺润滑后进行挤压,挤压后的 毛管直接水冷。
性能对比
1、常温力学性能见表1
表1
通过对比,不难看出,本发明的不锈钢的常规性能与传统高压锅炉用 不锈钢材料1Cr18Ni9、1Cr19Ni11Nb相比,具有高的室温
屈服强度和室温
抗拉强度,良好的屈强比,适合用于承压部件。
2、高温瞬时性能
分别在600℃、650℃、700℃下对钢管进行了高温短时拉伸性能测定, 试验结果见表2与表3
表2
表3
通过对比,不难看出,本发明的不锈钢管的试验温度下的屈服强度均 高于1Cr18Ni9、1Cr19Ni11Nb,按照许用
应力值是按大于该温度下屈服强度 的662/3%设计,试验钢具有更高的许用应力。
3、高温持久性能
对钢管取样进行650℃的持久试验,钢管实施例一与钢管实施例二的试 验数据分别见表4与表5
根据320、3101、3020、323、3030、3040试验数据和当时未断的3050 试验数据采用采用最小二乘法进行回归处理的持久曲线,回归处理结果:参 数A=2.67255,参数B=-0.11704.将A和B代入公式lgσ=A+Blgt(其中σ为 应力,t为时间),可以外推试验钢管650℃、10万小时的持久强度为 122.3MPa,远远高于GB5310中1Cr18Ni9 650℃的持久强度不小于63MPa 以及1Cr19Ni11Nb650℃的持久强度不小于82MPa要求。
表4(截止到2009年1月13日)钢管实施例一
试样号 应力,MPa
载荷,N 断裂时间,h 备注 320 260 3293 145 3010 250 3332 206 3020 230 3071 501 323 210 2541 949 3030 200 2681 1948 3040 180 2440 4050 3050 160 2197 7728未断 08.2.26加载
表5(截止到2009年1月13日)钢管实施例二
试样号 应力,MPa 载荷,N 断裂时间,h 备注 321 260 3293 149 3011 250 3332 204 3021 230 3071 505 324 210 2541 942 3031 200 2681 1941 3041 180 2440 4061 3051 160 2197 7728未断 08.2.26加载