接触透镜的制作方法
阅读：750发布：2020-11-24
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1.一种制造接触透镜的方法，包括以下步骤：
a)在模具中使可聚合的配方反应以形成接触透镜，所述配方包含：
(1)至少一种具有如下通式的含氟硅氧烷单体，
其中X是可聚合基团，各个R1独立地为C1-6烷基或R4-CF3基团，其中R4独立地为C1-6烯基，各个R2独立地为C1-6烯基或含氟的C1-6烯基，R3是单价直链或支链烷基、包含1到30个Si-O单元的硅氧烷链、苯基、苄基、含杂原子的直链或支链基团或其组合，m为1到6，n为0到14，p为1到14，且n+p≤15，Y是二价连接基团，a为0或1，其中q是1到3，和r为3-q；
(2)至少一种不含氟硅氧烷单体，和
(3)至少一种亲水性单体，
b)使接触透镜经历一个或多个溶剂提取步骤以去除杂质、低聚物和未反应的单体和使接触透镜水化，其中所有的溶剂提取步骤用水性溶剂进行。
2.如权利要求1所述的方法，其中组分(1)的总量为总配方的至少20重量％，且组分(1)和(2)的总量低于总配方的50重量％。
3.如权利要求1或2所述的方法，还包含至少一种交联剂。
4.如权利要求1至3中任一项所述的方法，还包含不含硅的疏水性单体。
5.如上述权利要求中任一项所述的方法，其中所述亲水性单体包括N-乙烯基吡咯烷酮、N-甲基-N-乙烯基乙酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸2-羟乙基酯中的一种或多种。
6.如上述权利要求中任一项所述的方法，其中N，N-二甲基丙烯酰胺的存在量为3到
10重量％。
7.如上述权利要求中任一项所述的方法，其中所述不含氟硅氧烷单体包括甲基丙烯酸三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基酯。
8.如上述权利要求中任一项所述的方法，其中q为1或2。
9.如上述权利要求中任一项所述的方法，其中所述含氟硅氧烷单体包括：
其中各个R2独立地为C1-6烯基或含氟的C1-6烯基，R3是单价烷基，R5是氢或甲基，m为
1到6，n为0到14，p为1到14，且n+p≤15。
10.无溶剂的可聚合配方，所述配方包含：
(1)至少一种具有如下通式的含氟硅氧烷单体：
其中X是可聚合基团，各个R1独立地为C1-6烷基或R4-CF3基团，其中R4独立地为C1-6烯基，各个R2独立地为C1-6烯基或含氟C1-6烯基，R3是单价直链或支链烷基、包含1到30个Si-O单元的硅氧烷链、苯基、苄基、含杂原子的直链或支链基团或其组合，m为1到6，n为0到14，p为1到14，n+p≤15，Y是二价连接基团，和a为0或1；
(2)至少一种不含氟硅氧烷单体；和
(3)至少一种亲水性单体，
其中组分(1)的总量为总配方的至少20重量％，且组分(1)和(2)的总量低于总配方的50重量％。
11.可聚合配方，包含：
(1)20重量％到35重量％的至少一种具有下式的含氟硅氧烷单体：
其中n为1到10；
(2)15重量％至35重量％的至少一种不含氟硅氧烷单体；
(3)25重量％至60重量％的N-乙烯基吡咯烷酮或N-甲基-N-乙烯基乙酰胺；
(4)2重量％至10重量％的甲基丙烯酸2-羟乙基酯，
其中组分(1)和(2)的总量少于50重量％。
12.可聚合配方，包含：
(1)20重量％到35重量％的至少一种具有如下通式的含氟硅氧烷单体：
其中各个n独立地为1到10；
(2)8重量％至35重量％的至少一种不含氟硅氧烷单体；
(3)25重量％至60重量％的N-乙烯基吡咯烷酮或N-甲基-N-乙烯基乙酰胺；
(4)2重量％至10重量％的甲基丙烯酸2-羟乙基酯，
其中组分(1)和(2)的总量少于55重量％。
接触透镜的制作方法
技术领域
[0001] 本发明涉及制造接触透镜和适用于这种方法的可聚合组合物。
背景技术
[0002] 自从20世纪70年代中包含硅氧烷单体和多氟化单体的可透气性刚性接触透镜材料的发明以来，使用类似的技术来提高软质的、亲水性接触透镜材料的氧渗透性一直是该领域研究人员的目标。为了大幅度提高亲水性配方的氧渗透性，一种流行的解决方案是将大量的包含硅氧烷、氟或氟硅氧烷官能团的疏水性单体(单独或组合地)添加到含亲水性单体的配方中。这些疏水性单体与亲水性单体的相容性通常是差的，导致相分离和材料不透明，这对于如接触透镜的其中光学透明度至关重要的应用达不到理想效果。因此，氧渗透性或Dk的增加(其可通过添加所描述的疏水性材料来实现)可以显著损害透镜材料的其他关键性能。
[0003] 通过使用大量疏水性的硅氧烷、氟化的或氟硅氧烷化合物以改善氧渗透性在平衡成功的接触透镜材料所要求的所有性能方面是非常困难的，因为控制最终材料的不同性质的机制常常是对立的，使得所有性能的同时优化非常困难。因此硅氧烷水凝胶接触透镜材料必然是折中的解决方案，其中通过改变配方或加工条件来改善一种材料性可能会对另一性能产生不利影响。从描述相容性问题的解决方案的最早的专利(如1979年的美国专利US4139513)到将近20年后在20世纪90年代中期首次商业化成功的Bausch和TM TMLomb(Purevision )和视康(Focus Night and Day )制造的硅氧烷水凝胶产品的出现之间所经过的时间可以证明要取得所需的性能平衡的困难程度。
[0004] 即使可以将材料配制为光学透明，在分子水平上的微相分离仍可能导致对如镜片吸湿性和表面摩擦的性能的不利影响，且包含高水平的疏水性材料可导致模量(刚度)增加、产品稳定性差和生物相容性差(包括增加脂质和蛋白质沉积)。因此，需要产生无相分离和光学透明的且保留了许多其他对于成功用作接触透镜材料的关键性能的具有增加的Dk的硅氧烷水凝胶。“分离的相”是指在一种材料中具有两个或多个不同相的非均质材料，这些相具有显著不同的化学组成。
[0005] 一种常用于解决包含疏水性硅氧烷的材料和亲水性单体的不良相容性的问题以减少微相分离的方案是使用非反应性相容剂，例如溶剂或稀释剂。这些溶剂或稀释剂在最终固化过程之前添加到配方中，且不构成最终聚合物的一部分。一旦透镜铸成，通常通过有机溶剂提取来去除这些非反应性溶剂或稀释剂，这是复杂的和繁琐的过程，专利EP1752166和EP1982825中描述了这样的例子。WO2004/081105公开了使用特定稀释剂改善硅氧烷组分与亲水性组分的相容性，然后必须使用三次溶剂/水混合物(IPA∶水的体积比为70∶30)的交换从固化的聚合物中将稀释剂提取出来。这种工艺增加了制造工艺的复杂程度，并直接和间接地增加了成本，资金成本、建筑成本及建立和运行使用有潜在危险的易燃有机溶剂的工艺的保险费用是可观的。还必须考虑日益重要的环境因素，且处置或回收有机溶剂废弃化学品的成本不断上升。
[0006] 上面引用的公开并没有预期专门水性提取的使用。然而WO2008/054667确实描述了利用具有选择的Hanson溶解度参数的溶剂制造接触透镜的方法，以使得得到的眼镜可以仅使用水性溶液来提取。虽然这后一文献描述了使用水性溶液来提取接触透镜聚合物，但它并没有避免配方中溶剂的需要，这由于在镜片铸造阶段使用挥发性有机溶剂而又导致成本增加和制造的复杂性，其使用在现代化的生产环境中不是优选的。
[0007] 对硅氧烷水凝胶来说，必须通过有效水化和提取过程解决的进一步的问题是可能在固化的材料中存在的难溶于水的低水平的化合物。这些难溶于水的化合物可包括但不限于杂质、低聚物和未反应的单体，以及残留的溶剂或稀释剂，且难以利用水性提取工艺有效地去除。这些杂质、化合物或未反应的单体、溶剂和稀释剂可以渗入泪膜并可引起不适，或在极端情况下当镜片放置在眼睛上时引起刺痛。这对患者的舒适度显然不利且必须避免。不受限于任何理论，据信这些化合物在性质上可以是，例如，双亲分子，且以极低浓度存在，使得利用标准分析方法非常难以鉴定。另一个困难是，这些可能会导致眼刺痛或眼部不适的化合物用目前可用的筛选方法不一定指示为细胞毒性的，因为这些方法对低浓度的这些化合物没有所需的灵敏度，或者细胞毒性和刺痛的机制根本不同。这使得有效体外筛选方法的发展受到挑战。
[0008] 考虑到这些问题的硅氧烷水凝胶的水化工艺已经披露，包括US2007/0231292，它描述了使用作为渗滤助剂的添加剂以促进不需要的残留溶剂和杂质从材料中的去除。WO2007/111973描述了基于溶剂的配方的水性提取以去除残留的溶剂和少量难溶于水的化合物，这至少部分地是在升高的温度下实现。该公开在镜片铸造工艺过程中没有避免使用溶剂，也没有预期通过专门水性提取和水化工艺的无溶剂配方的使用。
[0009] 无论是单独或与硅氧烷单体结合使用氟化单体用于生产具有所需氧渗透性的刚性透镜(RGP)已充分记载，例如WO93/23773，且研究者已经试图利用该RGP技术与亲水性单体结合来生产含硅氧烷单体或含硅氧烷单体和氟化单体的水凝胶聚合物。美国专利US6649722(Rosenzweig等)记载了含硅氧烷单体和与亲水性单体、TRIS和不同分子量的氟化分子结合的大分子的配方。由Lee等人(材料化学杂志，2000年10期，859-865页)利用类似于Rosenzweig在不存在含硅氧烷的单体的情况下所用的那些单体的含磺胺单体进行的工作声称得到可用的水凝胶。然而，报道的这些材料的氧渗透性比制造可用透镜片所需要的性能明显较低。
[0010] 已提出了替代方案，其包括在不存在含硅氧烷单体或大分子单体的情况下氟化分子与亲水性单体结合。美国专利US5011275(Mueller等人)描述了声称具有所需机械性能的材料。然而，与含硅氧烷聚合物相比，这些材料的氧渗透性通常是差的。
[0011] 另一种替代方法是将氟部分作为侧链或者作为端基引入与含硅氧烷分子共价连接的基团中。在US5321108和US5908906(Kunzler等人)中，报道了通过使用这种方法，可以将较高分子量的分子引入硅氧烷水凝胶中，以及所制造的接触透镜的相对软度或硬度可通过增加或减少这些组分的分子量来改变。这些专利还报告亲水性共聚单体中的氟化硅氧烷的相容性和溶解性大大改善达到不需要额外的增溶剂或相容剂的程度，然而这两篇专利都包括在置于水性体系之前用溶剂提取所得聚合物的步骤。在US5959117和EP1196499中作者采用了类似的方法，其中所描述的可选择的含氟大分子单体可以是单官能或双官能的，且在这两种情况下，聚合物先用有机溶剂再用沸水提取，然后在缓冲盐水中平衡。
[0012] EP1985645描述了一系列具有一个可聚合官能团的硅氧烷大分子单体。所公开的单体之一是单甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚三氟丙基甲基硅氧烷。
[0013] US5321108描述了使用含聚硅氧烷单体的氟化侧链以改善含硅氧烷单体与亲水性单体的相容性。包含与氟化侧链的末端二氟化碳原子连接的氢原子据称改善这些单体与亲水性单体的相容性。全氟化的侧链据称不溶于亲水性单体。该发明的聚合物膜用2-丙醇提取过夜，然后在缓冲盐水中煮沸。
[0014] 因此，这些文献公开了通过引入氟化部分避免在透镜铸造过程中使用溶剂的方法。然而，它们没有避免对昂贵、危险和复杂的有机溶剂提取工艺的需要。
[0015] 因此仍存在通过无溶剂配方及具备利用完全和专门的水性系统来水化和从透镜中提取杂质的能力的组合大量生产模铸的硅氧烷水凝胶透镜或其他生物医学和眼科装置的需求，其中该透镜保留了成功接触透镜材料所必需的全部性能。已经发现，令人惊奇的是这可以通过仔细选择配方的组分和优化加工条件来实现。
发明内容
[0016] 术语“眼科装置”指的是设计为置于眼部环境中的装置。这包括但不限于软质接触透镜、硬质接触透镜、巩膜透镜、人工晶状体。本发明还涉及其他生物医学装置，如用于伤口敷料、药物递送或其他假体的水凝胶。
[0017] 因此，本发明的第一方面，提供制造接触透镜的方法，该方法包括以下步骤：
[0018] a)在模具中使包含以下组分的可聚合配方反应以形成接触透镜：
[0019] (1)至少一种具有以下通式的含氟硅氧烷单体，
[0020]
[0021] 其中X是可聚合基团，各个R1独立地为C1-6烷基或R4-CF3基团，其中R4独立地为C1-6烯基，各个R2独立地为C1-6烯基或含氟C1-6烯基，R3是单价的直链或支链烷基、包含1到30个Si-O单元的硅氧烷链、苯基、苄基、含杂原子的直链或支链基团或其组合，m为1到6，n为0到14，p为1到14，n+p≤15，Y是二价连接基团，a为0或1，其中q是1到3，和r为3-q；
[0022] (2)至少一种不含氟硅氧烷单体和
[0023] (3)至少一种亲水性单体，
[0024] b)使接触透镜经历一个或多个溶剂提取步骤以去除杂质、低聚物和未反应的单体和使接触透镜水化，其中所有的溶剂提取步骤用水性溶剂进行。优选含氟硅氧烷单体的q值为1到2。更优选含氟硅氧烷单体具有如下结构：
[0025]
[0026] 其中X是可聚合基团，各个R1独立地为C1-6烷基或R4-CF3基团，其中R4独立地为C1-6烯基，各个R2独立地为C1-6烯基或含氟C1-6烯基，R3是单价直链或支链烷基、含1到30个Si-O单元的硅氧烷链、苯基、苄基、含杂原子的直链或支链基团或其组合，m为1到6，n为0到14，p为1到14，n+p≤15，Y是二价连接基团，和a为0或1。
[0027] 根据本发明，硅氧烷链是包含1到30个Si-O单元的直链或支链。硅氧烷链优选具有烷基(更优选甲基)端基，但可以用R3定义的可选基团中任何一个封端。含杂原子的基团是单价或二价的有机基团，其可以是环状或不是环状的且其包含至少一个杂原子，其中杂原子是碳或氢原子以外的任何原子。特别优选R3基团是烷基或硅氧烷链，尤其优选是烷基。
[0028] 根据本发明，水性溶剂是其中包含至少51％的水，优选至少75％的水，更优选至少90％％的水，甚至更优选至少95％的水的水性溶剂。特别优选水性溶剂是100％的水或缓冲盐水溶液。
[0029] 接触透镜的提取和水化或“E&H”是本领域众所周知的术语。E&H包括使固化的材料暴露于溶剂或溶剂系列中，包括水性溶液、有机溶剂或有机溶剂在水中的混合物，其可以使透镜溶胀，或者替代透镜中已有的溶剂，或者两者兼而有之。提取和水化过程有利于去除杂质、低聚物和未反应的单体及残留的溶剂或稀释剂(如果存在)(其总体地、单独地或以任何组合可以被称为可浸提物)，这些可能对眼部相容性产生不利影响并因此对装置被放置在最后的包装溶液之前的体内性能产生不利影响。在接触透镜领域，提取和水化过程中使用有机溶剂是标准的。但是在这个过程中不希望包括有机溶剂，因为这种提取过程必然是昂贵、复杂和危险的。
[0030] 优选的是提取步骤包括使用那些本领域技术人员所熟悉的标准缓冲盐水制剂或纯化水，包括但不限于去离子水或蒸馏水，而不需要额外的浸提剂。浸提剂是促进可浸提物从材料中去除的提取和水化过程的添加剂，例如但不限于美国申请2007/0231292中所描述的那些。
[0031] 本发明的再另一个优选实施方式是提取和水化过程在接近环境温度下进行而不需要在提取液中促进可浸提物溶剂化的特殊添加剂或特殊的额外加热装置。温度范围优选是15℃到25℃。
[0032] 在本发明的第二个方面，提供无溶剂可聚合配方，该配方包含：
[0033] (1)至少一种具有如下通式的含氟硅氧烷单体，
[0034]
[0035] 其中X是可聚合基团，各个R1独立地为C1-6烷基或R4-CF3基团，其中R4独立地为C1-6烯基，各个R2独立地为C1-6烯基，或含氟C1-6烯基，R3是单价直链或支链烷基、包含1到30个Si-O单元的硅氧烷链、苯基、苄基、含杂原子的直链或支链基团或其组合，m为1到6，n为0到14，p为1到14，n+p≤15，Y是二价的连接基团，a为0或1，其中q是从1到3，和r为3-q；
[0036] (2)至少一种不含氟硅氧烷单体和
[0037] (3)至少一种亲水性单体，
[0038] 其中成分(1)的总量至少为总配方的20重量％，且组分(1)和(2)的总量少于总配方的50重量％。无溶剂的目的是使得配方含有少于10重量％的不构成聚合组合物的部分的有机溶剂，更优选有机溶剂少于5重量％，甚至更优选有机溶剂不到2重量％，和最优选有机溶剂为0重量％。
[0039] 本发明的第三个方面，提供可聚合的配方，其包含：
[0040] (1)20重量％到35重量％的至少一种如下通式的含氟硅氧烷单体：
[0041]
[0042] 其中各个n独立地为1到10；
[0043] (2)8重量％至35重量％的至少一种不含氟硅氧烷单体；
[0044] (3)25重量％至60重量％的N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基乙酰胺；
[0045] (4)2重量％至10重量％的甲基丙烯酸2-羟乙基酯，
[0046] 其中组分(1)和(2)的总量少于55重量％。
[0047] 本发明的第四个方面，提供可聚合的配方，其包含：
[0048] (1)20重量％到35重量％的至少一种具有如下通式的含氟硅氧烷单体：
[0049]
[0050] 其中n为1到10；
[0051] (2)15重量％至35重量％的至少一种不含氟硅氧烷单体；
[0052] (3)25重量％至60重量％的N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基乙酰胺；
[0053] (4)2重量％至10重量％的甲基丙烯酸2-羟乙基酯，
[0054] 其中组分(1)和(2)的总量少于50重量％。
[0055] 本发明的第二、第三和第四个方面的组合物特别适合利用水性提取和水化过程制造接触透镜。
[0056] 本发明中所用的氟化可聚合材料具有结构I：
[0057]
[0058] 其中X是可聚合基团，各个R1独立地为C1-6烷基或R4-CF3基团，其中R4独立地为C1-6烯基，各个R2独立地为C1-6烯基或含氟C1-6烯基，R3是单价直链或支链烷基、包含1到30个Si-O单元的硅氧烷链、苯基、苄基、含杂原子的直链或支链基团或其组合，m为1到6，n为0到14，p为1到14，n+p≤15，Y是二价的连接基团，a为0或1，其中q是从1到3，和r为3-q；
[0059] 优选q是1或2，更优选q是1。
[0060] 优选n是0到1，更优选是0到7。优选p是1到10，更优选是3至7。
[0061] 优选在每一种情况下R1是烷基，更优选是甲基。
[0062] 在进一步优选的实施方式中，m是2至4。另一个优选实施方式中，a是0。
[0063] 优选R3基团是C1-C8烷基和具有1到30个Si-O单元的硅氧烷链。尤其优选的是C1-C8烷基，特别是正烷基。
[0064] 适合的可聚合基团对技术人员来说是已知的。优选基团是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯基或其他不饱和或反应性基团。
[0065] 优选的单体包括具有通式II的那些，
[0066]
[0067] 其中各个R2独立地为C1-6烯基或含氟C1-6烯基，R3是单价烷基，R5是氢或甲基，m为1到6，n为0到14，p为1到14，n+p≤15，q是从1到3，和r为3-q。优选q是1或2，特别优选q＝1。
[0068] 特别优选使用具有通式III的单体，
[0069]
[0070] 其中n是1到10。
[0071] 也特别优选使用具有通式IV的单体，
[0072]
[0073] 其中各个n独立地为1到10。
[0074] 氟化的可聚合材料的存在量优选为至少5重量％、更优选是至少10重量％，最优选是至少20重量％。氟化的可聚合材料的存在量优选少于50重量％、更优选少于40重量％，最优选少于35重量％。
[0075] 组合物包含疏水性的不含氟硅氧烷单体。优选含硅单体选自甲基丙烯酸三(三甲基甲硅烷硅氧基)甲硅烷基丙基酯(TRIS)、3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基硅氧烷(MAPDMS)、3-甲基丙烯酰氧基丙基五甲基二硅氧烷、双(甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基二硅氧烷、N[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]甲基丙烯酰胺(TSMAA)、N[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]丙烯酰胺、N[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]甲基丙烯酰氧基乙基氨基甲酸酯、N[三(二甲基丙基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]甲基丙烯酰胺、N[三(二甲基苯基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]甲基丙烯酰胺、N[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]甲基丙烯酰氧基甘油基氨基甲酸酯、N[三(二甲基乙基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]甲基丙烯酰胺、N[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]甲基丙烯酰氧基乙酰胺、和N[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]甲基丙烯酰氧基甲基二甲基乙酰胺或其混合物。此处所用的″疏水性″，是指材料或材料的一部分被水排斥且性质上以非极性为典型特征。
[0076] 尤其优选的是三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯(TRIS)。
[0077] 其他可用于配方中的硅氧烷单体是功能化的聚二甲基硅氧烷大分子单体。这种材料可以是单官能的，或者具有两个或多个可聚合基团。这些材料可由通式V表示，[0078]
[0079] 其中X是可聚合基团，各个R1独立地为C1-C10烷基，R3是单价直链或支链烷基、包含1到30个Si-O单元的硅氧烷链、苯基、苄基、含杂原子的直链或支链基团或其组合，或可聚合基团，m为1到6，n为1到30，Y是二价连接基团以及a为0或1。材料的这一基团的例子如下面的通式所示，其中n是1到30以及a为1到10。
[0080]
[0081] 优选不含氟硅氧烷单体存在量为5重量％到40重量％，优选为5重量％到30重量％，更优选5重量％到25重量％。
[0082] 优选的是硅氧烷单体(包括含氟和不含氟硅氧烷单体)的总量少于60重量％，更优选少于50重量％。优选硅氧烷单体的总量大于10重量％，更优选大于20重量％。
[0083] 本发明的组合物包含至少一种亲水性单体。优选存在的亲水性单体的总量少于80重量％，更优选少于60重量％。优选存在的亲水性单体的总量为至少30重量％，更优选为至少40重量％。
[0084] 适合的亲水性单体的例子包括羟基取代的C1-6烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酰胺、(C1-6烷基)丙烯酰胺和(C1-6烷基)甲基丙烯酰胺，例如N，N-二甲基丙烯酰胺、乙氧基化丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、羟基取代的(C1-6烷基)丙烯酰胺和羟基取代的(C1-6烷基)甲基丙烯酰胺、羟基取代的C1-6烷基乙烯基醚、乙烯基磺酸钠、苯乙烯磺酸钠、含乙烯基单体例如N-乙烯基吡咯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-乙烯基噁唑啉、2-乙烯基-4，4′-二烷基噁唑啉-5-酮、2-和4-乙烯基吡啶、N-甲基-N-乙烯基乙酰胺、具有总共3到5个碳原子的乙烯化(vinylically)不饱和的羧酸，例如甲基丙烯酸、氨基(C1-6烷基)-(其中术语“氨基”也包括季铵)、二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯(DMAEMA)、单(C1-6烷基氨基)(C1-6烷基)和双(C1-6烷基氨基)(C1-6烷基)丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、烯丙醇及两性离子单体包括磺基甜菜碱和羧基甜菜碱。此处所用的“亲水的”描述了材料或其部分可通过氢键与水瞬时键合。亲水性单体是一种可与其他单体结合以形成具有亲水性的聚合物或可赋予最终聚合物这种性质的单体。具有亲水性质的分子与水具有亲和力且通常带电荷或其结构中具有极性侧基(其通过形成瞬时氢键来吸引水)。
[0085] 优选亲水性单体选自N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N，N-烷基丙烯酰胺及羟基取代的C1-6烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯或其混合物。优选的亲水性单体是N-乙烯基吡咯烷酮。优选N-乙烯基吡咯烷酮的使用量为40重量％到60重量％。除N-乙烯基吡咯烷酮之外，优选使用至少一种其他的非离子亲水性单体。在一个优选的实施方式中，组合物包含甲基丙烯酸2-羟乙基酯、N，N-二甲基丙烯酰胺及N-乙烯基吡咯烷酮和N-甲基-N-乙烯基乙酰胺中的至少一种。
[0086] 在一个优选的实施方式中，组合物另外包含不含硅疏水性单体。适合的疏水性共聚单体的例子包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、苯乙烯、氯丁二烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯腈、1-丁烯、丁二烯、甲基丙烯腈、甲苯乙烯、乙烯基乙醚、甲基丙烯酸全氟己基乙基硫代羰基氨乙基酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟异丙酯、甲基丙烯酸四氟丙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯。此处所用的“疏水性”是指材料或其一部分被水排斥，且性质上以非极性为典型特征。优选不含硅疏水性单体的存在量为0重量％到30重量％，更优选为0重量％到20重量％。
[0087] 优选组合物还包含交联剂，其以每个分子具有多于一个的可聚合反应性基团为典型特征。交联剂的例子包括(甲基)丙烯酸烯丙酯、二(甲基)丙烯酸C2-6亚烷基二醇酯，其例子包括二甲基丙烯酸乙二醇酯和二甲基丙烯酸四乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚(C2-6亚烷基)二醇酯、二乙烯基醚、二乙烯基砜、二-和三乙烯基苯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸双酚A酯、三聚氰酸(cyanuronate)三烯丙酯、亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、邻苯二甲酸三烯丙酯和邻苯二甲酸二烯丙酯。
[0088] 含硅氧烷的二聚体也可用作交联剂。例子包括1，3-双(甲基丙烯酰胺基丙基)-1，1，3，3-四(三甲基甲硅烷氧基)二硅氧烷、1，3-双(N-甲基甲基丙烯酰胺基丙基)-1，1，3，
3-四(三甲基甲硅烷氧基)二硅氧烷、1，3-双(甲基丙烯酰胺基丙基)-1，1，3，3-四(三甲基甲硅烷氧基)二硅氧烷、1，3-双(丙烯酰胺基丙基)-1，1，3，3-四(三甲基甲硅烷氧基)二硅氧烷、1，3-双(甲基丙烯酰氧基乙基脲基丙基)-1，1，3，3-四(三甲基甲硅烷氧基)二硅氧烷。
3-四(三甲基甲硅烷氧基)二硅氧烷、1，3-双(甲基丙烯酰胺基丙基)-1，1，3，3-四(三甲基甲硅烷氧基)二硅氧烷、1，3-双(丙烯酰胺基丙基)-1，1，3，3-四(三甲基甲硅烷氧基)二硅氧烷、1，3-双(甲基丙烯酰氧基乙基脲基丙基)-1，1，3，3-四(三甲基甲硅烷氧基)二硅氧烷。
[0089] 优选的交联剂是二甲基丙烯酸四乙二醇酯(“TEGDMA”)。
[0090] 优选交联剂的量为0.1重量％到5重量％，更优选为0.1重量％到2重量％。
[0091] 标准紫外吸收剂和/或着色剂可利用本领域技术人员已知的方法添加到单体混合物中。
[0092] 此处所用的重量百分比是指无任何溶剂存在的情况下反应混合物中所有单体的重量百分比。
[0093] 优选本发明的组合物由无溶剂的单体混合物产生。但是，本发明的组合物可由包含某些溶剂的单体混合物产生。适合的溶剂包括直链或支链伯醇例如乙醇或丙醇、仲醇或叔醇例如异丙醇和乙酸乙酯。当使用溶剂时，优选其存在量低于配方的20重量％，更优选低于配方的10重量％。
[0094] 优选单体混合物在固化之前预成型，以使得在固化时形成具有预定形状的制品。预成型通过将单体混合物浇铸在相配的阳模和阴模半体之间方便地实现。本发明的透镜可利用任何已知的透镜形成工艺浇铸。适合的浇铸模制工艺记载在例如EP1597056、EP0383425、US4955580和US4113224中。旋转浇铸方法也是已知的，该技术的例子记载在US3660545中。用于直接模制透镜的工艺也有记载，其可采用例如可重复使用的石英模具并使透镜混合物聚合。可使用热聚合、利用紫外线或可见光的光化聚合、通过电子束辐射或其他本领域技术人员已知的能量源进行聚合。无溶剂配方也可浇铸成棒或按钮形，并随后利用本领域技术人员熟知的车削方法制造透镜。
[0095] 本领域熟知的适合的聚合引发剂或催化剂的例子包括含偶氮或过氧化物的化合物例如过氧化苯甲酰、月桂酰过氧化物、二异丙基过氧化二碳酸酯、偶氮双(2，4-二甲基戊腈)，偶氮双(异丁腈)，氧化还原体系例如过硫酸铵，和对紫外光谱或可见光谱或这些光谱的组合有效的光引发剂，包括例如安息香甲基醚或膦氧化物，如联苯基(2，4-三甲基苯甲酰基)膦氧化物。
[0096] 优选在包含少于150ppm氧，更优选少于100ppm氧的气氛中进行热固化。
[0097] 更优选热固化在惰性气氛下，例如含氧少于50ppm的氮气或稀有气体气氛下进行。
[0098] 优选该方法使得接触透镜具有但不限于如下性质。
[0099] 优选模量小于1.2Mpa，更优选模量低于0.6Mpa，和最优选模量小于0.4Mpa。
[0100] 优选材料的氧渗透性是至少50barrers，更优选大于60barrers。氧渗透性或Dk是氧气穿过材料的速率，且与厚度无关。氧渗透性或Dk通常以barrers为单位表示，其定义为：
[0101] (mlO2)cm2ml-1s-1mmHg-1x10-11。
[0102] 优选所得接触透镜是眼科相容的。“眼科相容的”是指可与眼部环境直接接触而不引起眼部环境的明显变化的材料，是毒理学惰性的，且不导致使用者在接触期间和移除后的不适。该术语还指透镜材料的性能，其使得眼部环境所固有的蛋白质、脂质或其他生物分子的沉积限制在装置的性能不被损害的水平且在接触阶段以后该装置容易移除。
[0103] 优选接触透镜中水的整体含量范围为20至75％，更通常为35至60％。
[0104] 优选完全水化的接触透镜中心厚度大于30微米和小于300微米。更优选，透镜中心厚度在50至150微米。最优选，透镜中心厚度介于50和100微米。
[0105] 除非另有说明，此处所用的术语，例如单体、大分子单体、聚合物、预聚物、低聚物、聚合、共聚合、均聚物及共聚物应解释为具有标准的IUPAC定义并应以这种方式理解。可聚合材料是能通过共价键合引入较大的分子或聚合物中的材料。这可包括，但不限于单体、低聚物、大分子单体、预聚物或聚合物。
[0106] 本发明的优选实施方式中的任何一个可与任何一个其他优选实施方式组合。
[0107] 将通过以下实施例说明本发明的优选实施方式。
[0108] 实施例1到32
[0109] 通过使具有表2到5、7和8中所示的组成的各种单体混合物反应而制成接触透镜。
[0110] 反应物和溶剂(如果包括)在室温下混合以形成可固化混合物。混合物置于注塑的聚丙烯接触透镜模具中，并在经改进以在惰性气氛中操作的定制设计的Gallenkamp炉中热固化。固化开始之前，用氮气以每分钟20升的流速对炉吹扫一小时以降低在炉箱内的氧浓度。在固化过程中流速降低至每分钟1到2升之间以保持轻微的氮气正压。在固化过程中氧浓度显著低于100ppm，优选低于50ppm。本领域技术人员已知在固化过程中氧浓度是重要参数且必须进行控制和维持。透镜通常利用两阶段固化曲线来进行固化，较低温度的第一温度平台，接着是较高温度的第二温度平台。
[0111] 这种类型材料的固化曲线对于技术人员来说是熟知的，且可以从在约100℃温度下持续时间为一到两个小时的单一平台固化改变为其中第一平台温度可低至30℃和持续多个小时和第二平台温度通常设计为大于固化的聚合物的玻璃化转变温度(Tg)(通常大于100℃)的两阶段固化。
[0113] 从模具中移出用1-5的得分来评价，1是非常容易从模具中移出，5的评分表示透镜和模具牢固地粘附且不能移出。由于这个原因，对于脱模得分为5的实施例没有记录任何其他测量参数。
[0115] 干的中心厚度用配置在DGS-E型支架上的1D110-ME型的Mitutoyo数显指示器测量。
[0116] 湿透镜直径和基础曲线用配备有设置在21℃的TC20温度控制单元的Optimec JCF接触透镜分析仪测量，每轮最少25个透镜。
[0117] 用Rehder ET-3电子测厚仪测量透镜的湿中心厚度。
[0118] 通过用Carl Zeis制造的测量仪(documator)将透镜图像以17.5倍的放大倍数投影到屏幕上在湿室中检查透镜来主观地测定表面质量。
[0119] 通过在测量仪上的湿室中观察湿透镜主观地评价雾度。测量仪是从透镜的底部照明的装置，并允许与光源成约45°角地观察透镜以使得能够观察到雾影。5的值表示完全不透明的透镜，0表示没有可辨识的雾度。所显示的数值表示几次评价的平均值。干透镜(在刚从模具移出和提取和水化之前的透镜)上看到雾影时，大摇大摆不样进行记录。雾度值大于2的材料不太可能作为接触透镜材料，因为很可能在这些雾度水平下透镜的光学性能受到损害。这可报告为亮光周围的晕环、差的夜视力、差的低光视觉锐度或差的视力。优选，雾度水平应低小于1.5，更优选低于1，最优选低于0.5。
[0120] 含水量测量在Atago CL-1接触透镜折射计或指数仪接触透镜折射计(Index Instruments Contact Lens Refractometer)CLR12-70上进行。通过将样品透镜直接置于棱镜上，用指轻压在日光板上温和地夹住样品，并聚焦以使得刻度可清晰读出来使用Atago折射计。刻度的上部区域呈现为蓝色带，而下部屏幕呈现为白色带。含水量可从蓝色与白色相遇点的刻度直接读出。
[0121] 通过将透镜轻轻置于样品架上并盖上盖子来使用指数折射计。几秒钟后读数稳定并打印结果。利用之前验证的等式将折射率读数转换为含水量。在测量前所有透镜用无组织的软抹布轻轻擦拭以去除过量的表面水。整体含水量也可通过重力法测量。
[0122] 利用带有接触透镜适配器的Dataphysics OCA 15接触角分析仪测量座滴(在空气中的水)和俘泡(在水中的空气)接触角。透镜经平衡并在硼酸盐缓冲盐水中测量。测量在从封装溶液中取出并在测量前在更换三次的不含表面活性剂的硼酸盐缓冲盐水中浸泡超过24小时的单个透镜上进行。
[0123] 利用如下方法测量透镜表面的座滴接触角。透镜从溶液中取出并在置于样品台上之前拭干以去除表面的水。聚焦图像。硼酸盐溶液小滴(25μl)利用配备有51mm Data Physics 6000007计量针的500μl Data Physics 6000005精密注射器，以1μl/秒的速度使用OCA15施加到样品上。然后放大图像并重新聚焦，并取得用于接触角分析的图像。优选材料的座滴接触角小于80°，更优选小于70°，最优选小于60°。
[0124] 俘泡接触角的测量在硼酸盐溶液中进行以保持透镜水化。各个透镜位于反相安装的样品圆顶透镜架上。弯曲的针置于透镜之下，从而利用500μl Data Physics 6000005精密注射器以1μl/秒的速度将2μl空气泡吸附到透镜表面上，同时透镜和来自针的空气直接接触。然后撤回针，将空气泡留在透镜的顶点上。取得图像并使透镜返回其水化溶液。图像的分析如下人工进行。利用SCA 20软件人工定义代表透镜表面的弯曲的基线。然后利用椭圆绘图工具确定透镜表面上的滴/泡的轮廓以及对于图像两侧透镜表面基线与利用OCA15软件测量的滴/泡轮廓的椭圆拟合之间的角度。测量各个材料的至少五个样品并报告两侧的五个测量值的平均值。优选材料的俘泡接触角小于50°，更优选小于40°，以及最优选小于35°。
[0125] 如下测量来自每批的透镜的随机样品(-3.00曲光度±0.25D)的机械性能。在测试前，透镜储存在其封装溶液中。来自测试批的透镜单独测量中心厚度。利用配备有间隔安装的剃须刀片的夹具经过各个透镜的直径切割成单条(约2.1mm宽)。透镜条安装在LRX型Lloyd仪拉力试验机的夹紧装置上，拉伸直到破坏。通过测量负载对伸长的曲线的斜率确定模量，取拉伸的初始弹性相阶段中的斜率。
[0126] 根据如下等式利用Excel表计算模量值：
[0127]
[0128] 其中X是以帕斯卡表示的弹性模量，F是以牛顿表示的力，A是以平方米表示的条的截面积(条的宽度乘以厚度)，x是以米表示的延伸以及l是以米表示的原有的未延伸长度(即支持透镜条的夹具之间的间隙)。各个透镜类型测量最少10个透镜。也记录断裂的延伸以及断裂的应力(抗拉强度)。优选模量应小于0.5Mpa，更优选小于0.3Mpa。优选断裂延伸率大于120％，更优选大于150％，最优选大于180％。
[0129] 使用201T型的Rhedcr O2透气性测试仪和记载在国际标准ISO9913-1中的方法利用极谱法测量氧渗透性(Dk)。如本领域任何技术人员都了解的，利用该方法很难高准确性和精度地测量Dk：为此，针对具有目标范围内的Dk的FDA批准的预测装置(Acuvue Advance，Vistakon，Dk 60)对测量值标准化，并对测量的95％置信区间而不是平均值作图。对于利用该方法测量Dk，不同的样品厚度是必要的，且这通过将透镜叠加在一起到最多四个透镜来获得。显示的结果是校正的表面和边缘。考虑这一类型的典型产品的平均透镜厚度、制造公差和接触透镜产品的整个作用范围的厚度差异(通常为-10屈光度和10屈光度之间)，材料需要最小约60的Dk以保证所有透镜满足日常佩戴的透过性要求。
[0130] 硅氧烷水凝胶通常比常规水凝胶具有较低的水解稳定性，这可导致由这些材料制成的产品具有比所希望的更短的保存期。评价水解稳定性的方法有多种。一种是如US5358995中所记载的在80℃下贮存14天后测量重量损失。用于筛选配方的水解稳定性的其他方法是用多次高压釜循环，然后重新测量尺寸性能或机械性能。还可采用的方法是如第2007/0149428号美国专利申请所详述的，在60℃下贮存各种时间段后利用测量重量损失或重新测量机械性能。
[0131] 通过将试验样品(每次最少25个透镜)加热到60℃和通过比较加热前(T0)和加热14天(T14)后的透镜尺寸评价水解稳定性。透镜直径和基础曲线的以mm表示的平均变化加在一起并按照表1中的分组将总变化(Δ60℃，T0到T14)进行分级。某些配方通过比较T0时的机械性能与60℃贮存14天后的机械性能来进一步评价水解稳定性。之前已发现如随时间的明显尺寸变化所显示的具有水解稳定性差的证据的某些配方也可显示出机械性能的变化。对于这些配方，时间零点(T0)时的机械性能与60℃贮存14天后的机械性能的比较通常也显示明显差异。该试验可用作筛选方法以识别那些显示具有差的稳定性的配方以及显示具有良好的稳定性并值得通过更苛刻的稳定性试验方法向前推进的那些配方。稳定性差的透镜通常显示透镜模量的增加和断裂延伸值和断裂应力值的同时降低。不受限于任何理论，这与材料的交联密度的增加一致。其他材料降解并显示模量降低和断裂延伸率的增加，这与材料的聚合物骨架中的交联密度的降低或键的裂解一致。因此T0数据和60℃的T14数据之间机械性能变化很小或没有变化是可接受的材料稳定性的证据。水解稳定性等级高于2的样品不容易生成具有对于接触透镜产品可接受的稳定性的材料。优选水解稳定性等级小于1.5。更优选水解稳定性等级小于1.0，最优选水解稳定性等级小于0.5。
[0132] 表1
[0133]
[0134] 在上述筛选试验后显示良好水解稳定性的材料可充分评价产品稳定性，进行这种试验的方法是在开发生物医学装置以及接触透镜的材料领域中工作的人员所熟知的，且对于接触透镜详细记载在ENISO 11987：1997眼科光学-接触透镜-保存期的测定以及美国食品和药品管理局(FDA)的加速稳定性试验指南中。
[0135] 用于生产接触透镜的成分如下：
[0136] HEMA-甲基丙烯酸2-羟乙基酯
[0137] DMA-N，N-二甲基丙烯酰胺
[0138] NVP-N-乙烯基吡咯烷酮
[0139] NVA-N-甲基-N-乙烯基乙酰胺
[0140] DMAEMA-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯
[0141] TEGDMA-二甲基丙烯酸四乙二醇酯
[0142] F1-单甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚三氟丙基甲基硅氧烷
[0143] F2-单甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚三氟丙基甲基硅氧烷
[0144] MA-PDMS-3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基硅氧烷
[0145] TRIS-甲基丙烯酸三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基酯
[0146] n-PrOH-正丙醇
[0147] EtOH-乙醇
[0148] EtAc-乙酸乙酯
[0149] 表2
[0150]
[0151]
[0152] 表2显示利用NVP和DMA组合制备的许多配方和结果，有或没有正丙醇作为溶剂。除了实施例3和4以外，所有透镜产生了足够用于进一步试验的样品。实施例3和4仅得到足够评价透镜尺寸和含水量的透镜，因为如这一参数的高得分所显示的脱模结果极差。
[0153] 这可能是由于配方中显著更高比例的含硅氧烷单体。
[0154] 尽管关于日常佩戴形式的透镜的氧渗透性和透镜可透性的可接受值一直争论不断，但这些最常提到的值是Holden和Mertz(Holden BA，Mertz GW.Critical oxygen levels to avoid corneal oedema for daily and extended wear lenses.Invest Opthalmol Vis Sci，1984；25：1161-1167)的那些且对于日常佩戴最低可接受的可透性是24barrers。考虑制造公差和因设计而导致的整个透镜的厚度差异，假设最大平均厚度为
0.25mm，那么约为55的Dk值是确保整个透镜的可透性值为24所需要的最小值。因此显而易见的是，实施例1和2低于氧渗透性所需要的55barrers的水平，且因此不是优选的。
0.25mm，那么约为55的Dk值是确保整个透镜的可透性值为24所需要的最小值。因此显而易见的是，实施例1和2低于氧渗透性所需要的55barrers的水平，且因此不是优选的。
[0155] 实施例5到8具有成比例的较高DMA水平，这导致较高的座滴测量值。虽然俘泡测量保持较低，但发现具有高座滴测量值的透镜通常在眼上试验中表现不好，以及通常显示差的体内可润湿性或高水平的沉积。
[0156] 实施例9和11具有所有参数的优选范围的性能。与实施例9相同而添加了每100g单体混合物16.5g正丙醇的实施例10显示显著差的脱模得分以及增加的和不可接受的高雾度水平。较高的雾度水平通常伴随在该试验范围内的配方中添加溶剂，且在所有情形下含溶剂配方的脱模得分比相应的不含溶剂的配方高。
[0157] 表3
[0158]
[0159]
[0160] 表3显示不同溶剂对基于NVP/DMA的配方的效应。实施例12不含溶剂且具有希望范围内的参数。每100g单体添加16.5g正丙醇或乙醇溶剂(实施例13和14)导致透镜极难脱模。每100g单体添加16.5g乙酸乙酯的实施例15产生的透镜较容易脱模但具有高的雾度。因此，可以看出使用不同溶剂都导致透镜比相应的不含溶剂的情况下制成的透镜脱模性和雾度性能更差。
[0161] 表4
[0162]
[0163]
[0164] 表4中的数据显示含NVP或NVA而不含DMA的实施例的配方和相应数据。将溶剂添加到配方中再次显示出在所有情形下雾度都增加。由于这些溶剂配方中的高雾度水平，未收集进一步的数据。所有这些配方中雾度一般均比表2中的配方高，除了不加溶剂的实施例18以外，该实施例满足所有测量参数的要求。用NVA替代NVP而不加DMA的配方显示脱模性改进但稳定性较低。
[0165] 表5
[0166]
[0167]
[0168] 表5中的数据显示含NVA和DMAEMA的一些实施例，其中一个实施例含NVP和DMAEMA(实施例25)。实施例21除稳定性得分很差以外具有所有参数的可接受值。添加溶剂的相应实施例22再次显示雾度增加以及溶剂配方典型的较差的脱模得分。实施例23同样具有非常差的稳定性，且相应的溶剂配方实施例24在脱模时具有非常差的产率(高的脱模得分)且未进一步测试。实施例25具有比相应的NVA试验更好的稳定性，但与表2中的NVP/DMA实施例相比具有差的稳定性。
[0169] 表6
[0170]实施例1 实施例6 实施例12 实施例23
T0的模量 0.35 0.27 0.30 0.33
T0的断裂延伸 285％ 290％ 370％ 320％
60℃稳定性得分 2 0 0.5 6
T14的60℃模量 0.41 0.25 0.29 0.38
T14的60℃断裂延伸 280％ 300％ 360％ 220％
模量变化％ 17.1％ -7.4％ -3.3％ 15.2％
T0的模量 0.35 0.27 0.30 0.33
T0的断裂延伸 285％ 290％ 370％ 320％
60℃稳定性得分 2 0 0.5 6
T14的60℃模量 0.41 0.25 0.29 0.38
T14的60℃断裂延伸 280％ 300％ 360％ 220％
模量变化％ 17.1％ -7.4％ -3.3％ 15.2％
[0171]断裂延伸变化％ -1.8％ 3.4％ -2-7％ -31.3％
[0172] 通过比较60℃贮存以后的机械性能与前述的T0数据对表6所列的批次进行了进一步的稳定性试验。基于尺寸数据的稳定性评价与材料的模量和断裂延伸变化百分数之间具有合理的关系。尺寸评价中显示差稳定性的材料通常显示明显的模量或断裂延伸的变化(实施例1)或在实施例23的情形中两个参数显示明显的变化。
[0173] 对实施例12(表3)、18(表4)和23(表5)进行眼上评价。发现全部具有良好的可润湿性和透镜移动性，且不产生任何直接的不良反应如刺激或发红。
[0174] 表7
[0175]
[0176]
[0177] 表7说明增加F2负荷的限制达到与脱模相关的程度；透镜未进一步处理。
[0178] 表8
[0179]试剂 实施例31 实施例32
wt％ wt％
HEMA 5.14 7.53
NVP 40.80 38.43
NVA - -
TEGDMA 0.50 0.48
F2 33.58 33.58
Tris 19.97 19.97
n-PrOH - -
脱模得分 2 2
雾度得分 2 2
水％ 52.3 52.2
T0的模量 0.37 -
T0的断裂延伸率 350％ -
俘泡CA° 30 33
座滴CA° 79 102
60℃稳定性得分 - -
Dk(barrers) 55-64 -
wt％ wt％
HEMA 5.14 7.53
NVP 40.80 38.43
NVA - -
TEGDMA 0.50 0.48
F2 33.58 33.58
Tris 19.97 19.97
n-PrOH - -
脱模得分 2 2
雾度得分 2 2
水％ 52.3 52.2
T0的模量 0.37 -
T0的断裂延伸率 350％ -
俘泡CA° 30 33
座滴CA° 79 102
60℃稳定性得分 - -
Dk(barrers) 55-64 -
[0180] 前述实施例证明通过改变配方组分和比例难以获得接触透镜材料的所有需要的
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