英国专利第1,110,567号曾揭示如下式(II-A)的反应性染料，但此反 应性染料的染深性及染著性不佳。

                       (II-A)
日本专利第52,018,732号专利曾揭示一如下式(II-B)的化合物制备与 染色应用，其在染色应用具有较高反应性，且仅需较少碱使用量，而可 使用在T/C一浴染色。

                       (II-B)
欧洲专利第418,623号曾揭示如下式(II-C)的化合物制备方法，于吡 啶(pyridine)上导入磺酸基团，增加水溶性，使用在T/C一浴染色应用上。

                     (II-C)
另外，日本专利2,534,909号曾揭示如下式(II-D)及(II-E)的化合物制 备方法，先进行第四级铵化反应再接上发色团形成反应性染料，使用在 T/C一浴染色应用上，改进了日光牢度及耐氯漂牢度等方面的特性。

                     (II-D)

                     (II-E)
在市场上，染料的开发已逐渐朝向环保型染料发展。所谓环保型染 料，除了染料本身应具有的染深及牢度特性外，同时也需具有省能源、 省资源、低污染以及易被环境所分解等特性，至今为止尚无声称具有上 述特性的环保型商品。
本发明需要解决的问题是寻找一种具有绿色环保功能，不含卤素、 重金属，染色应用时具有低盐、低碱，降低对环境污染与冲击的反应性 染料。
本发明者广泛研究能满足环境需求的反应性染料，以解决上述问题 的对策。结果发现，上述问题可使用一包含吡啶基(pyridinio)基团的反应 性偶氮染料解决。此类吡啶基基团的反应基可暂时性的提升染料的直接 性，对纤维具有较高的亲合性。并具有易水洗性、生物可分解性、染深 性佳、高日光坚牢度、高水洗牢度，且在其他坚牢度测试上也都有优异 的表现，同时还具有很好的可组合性及纤维均染性和非二色性。

本发明是有关一种如下式(I)的环保型反应性染料及其应用。

                           (I)
其中
R1是氢原子、C1-4烷基、具有取代或未取代的苯基、或具有取代或 未取代的萘基；其中取代苯基或取代萘基上的取代基，较佳的是选自包 括羧基、磺酸基(sulfo)、-NHCOCH3、-NHCONH2、-NHCH2CH2COOH、 甲氧基、-SO2CH＝CH2、-SO2CH2CH2OSO3H或-SO2CH2CH2Cl的至少一 者；R1较佳的是氢原子或C1-4烷基；
R2是氢原子、C1-4烷基、具有取代或未取代的苯基、或具有取代或 未取代的萘基；R2较佳的是为具有取代或未取代的苯基、或具有取代或 未取代的萘基，其中取代苯基或取代萘基上的取代基，较佳的是选自包 括羧基、磺酸基(sulfo)、-NHCOCH3、-NHCONH2、-NHCH2CH2COOH、 甲氧基、-SO2CH＝CH2、-SO2CH2CH2OSO3H或-SO2CH2CH2Cl的至少一种；
M是氢原子或碱金属原子；
D为选自下列所示发色基团

                    (III)

                    (IV)

                    (V)
其中
m为2或3；
X与Y为胺基或羟基，且X和Y不可同时为相同基团；
A为下式基
         
                    (VI-a)
或

                    (VI-b)
其中
Z1为氢原子、磺酸基、-SO2CH＝CH2、-SO2CH2CH2OSO3H或 -SO2CH2CH2Cl；
Z2为氢原子、硝基、甲氧基、磺酸基、-SO2CH＝CH2、-SO2CH2CH2OSO3H或-SO2CH2CH2Cl；
n为0或1。
本发明的环保型反应性染料式(I)，可以酸的形式或盐类的形式呈现， 特别是碱金属和碱土金属盐类，在使用上，较好的是碱金属盐类的形式。
本发明的环保型反应性染料的式(I)反应性染料，较佳的，为如下式(Ia) 的反应性染料。

其中R1、R2和D定义如上述式(I)。
本发明的环保型反应性染料的式(I)反应性染料，尤其佳的，为如下 式(Ib)、(Ic)、(Id)和(Ie)的反应性染料。

                                 (Ib)

                    (Ic)

                    (Id)

                    (Ie)
其中
R1是氢原子、C1-4烷基、具有取代或未取代的苯基、或具有取代或 未取代的萘基；其中取代苯基或取代萘基上的取代基，较佳的是选自包 括羧基、磺酸基(sulfo)、-NHCOCH3、-NHCONH2、-NHCH2CH2COOH、 甲氧基、-SO2CH＝CH2、-SO2CH2CH2OSO3H或-SO2CH2CH2Cl的至少一种；
R1较佳的是为氢原子或C1-4烷基；
R2是氢原子、C1-4烷基、具有取代或未取代的苯基、或具有取代或 未取代的萘基；R2较佳的是为具有取代或未取代的苯基、或具有取代或 未取代的萘基，其中取代苯基或取代萘基上的取代基，较佳的是选自包 括羧基、磺酸基(sulfo)、-NHCOCH3、-NHCONH2、-NHCH2CH2COOH、 甲氧基、-SO2CH＝CH2、-SO2CH2CH2OSO3H或-SO2CH2CH2Cl的至少一种；
R3为氢原子或C1-4烷基；特别佳的，R3为氢原子；
R4及R5为互相独立的，可以是氢原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧 基、氯原子、溴原子、硝基、羧基、磺酸基(sulfo)、-NHCOCH3、-NHCONH2 或-NHCH2CH2COOH；
R6为氢原子、羧基、磺酸基(sulfo)、-NHCOCH3、-NHCONH2或 -NHCH2CH2COOH；较佳的，R6为氢原子、羧基、磺酸基或-NHCONH2；
R7为氢原子、甲氧基、磺酸基(sulfo)、-SO2CH＝CH2、-SO2CH2CH2OSO3H或-SO2CH2CH2Cl；较佳的，R7为氢原子、磺酸基或-SO2CH2CH2OSO3H；
Z1为氢原子、磺酸基、-SO2CH＝CH2、-SO2CH2CH2OSO3H或 -SO2CH2CH2Cl；
Z2为氢原子、硝基、甲氧基、磺酸基、-SO2CH＝CH2、-SO2CH2CH2OSO3H或-SO2CH2CH2Cl；
m为2或3；
n为0或1。
本发明亦有关一种为纤维素纤维材料染色或印花的方法，其包括使 用如式(I)及其组成物反应性染料的水溶液处理纤维材料，其中纤维素纤 维材料例如棉。

本发明的环保型反应性染料的式(I)反应性染料的制备，可以利用公 知的方法加以合成，举例如下的合成方法来制备式(I)反应性染料。
其制备是对如下式(a)的染料色母与如下式(b)的三卤三(trihalogen triazine)化合物在酸到中性酸碱值(pH＝3-7)
        D-NH2
                          
         (a)                          (b) 和低温(0-10℃)下进行缩合反应，其中Hal系为卤素，例如氟、氯或溴原 子。随后再与如下式(c)化合物在微酸到碱性酸碱值之间，例如，酸碱值 5.0到9.0，以及20～60℃温度下进行缩合反应，
                       NHR1R2
                        (c)
其中R1及R2定义如前述式(I)反应性染料所示者，然后再与如下式(d) 尼古丁酸(nicotinate)

       (d)
在酸性酸碱值，例如pH＝3～6，及60～100℃温度下缩合反应，即可 得到本发明的式(I)的反应性染料。
前述制备程序中，式(a)、式(b)、式(c)和式(d)化合物等相互间可随意 的改变反应顺序，同样地可得到式(I)反应性染料。
上述式(a)化合物可列举如下例子：




































上述式(c)化合物可列举如下例子：
1-胺基苯-2-磺酸(1-aminobenzene-2-sulfonic acid)、1-胺基苯-3-磺酸 (1-aminobenzene-3-sulfonic acid)、1-胺基苯-4-磺酸(1-aminobenzene-4- sulfonic acid)、4-氯-1-胺基苯-3-磺酸(4-chloro-1-aminobenzene-3-sulfonic acid)、6-氯-1-胺基苯-3-磺酸(6-chloro-1-aminobenzene-3-sulfonic acid)、1- 胺基苯-2-羧酸(1-aminobenzene-2-carboxylic acid)、1-胺基苯-3-羧酸(1- aminobenzene-3-carboxylic acid)、1-胺基苯-4-羧酸(1-aminobenzene-4- carboxylic acid)、1-胺基苯-3，5-二羧酸(1-aminobenzene-3，5-dicarboxylic acid)、2-羧基-1-胺基苯-4-磺酸(2-carboxy-1-aminobenzene-4-sulfonic acid)、 2-羧基-1-胺基苯-5-磺酸(2-carboxy-1-aminobenzene-5-sulfonic acid)、4-羟 基-1-胺基苯-3-磺酸(4-hydroxy-1-aminobenzene-3-sulfonic acid)、3-羟基-1- 胺基苯-4-磺酸(3-hydroxy-1-aminobenzene-4-sulfonic acid)、苯胺(aniline)、 2-硝基苯胺(2-nitroaniline)、3-硝基苯胺(3-nitroaniline)、4-硝基苯胺(4- nitroaniline)、2，4-二硝基苯胺(2，4-dinitroaniline)、2-氯苯胺(2- chloroaniline)、3-氯苯胺(3-chloroaniline)、4-氯苯胺(4-chloroaniline)、2-溴 苯胺(2-bromoaniline)、3-溴苯胺(3-bromoaniline)、4-溴苯胺(4- bromoaniline)、2-甲基-1-胺基苯-4-磺酸(2-methyl-1-aminobenzene-4-sulfonic acid)、4-甲基-1-胺基苯-2-磺酸(4-methyl-1-aminobenzene-2-sulfonic acid)、 2-乙基-1-胺基苯-5-磺酸(2-ethyl-1-aminobenzene-5-sulfonic acid)、2-甲基 苯胺(2-methylaniline)、3-甲基苯胺(3-methylaniline)、4-甲基苯胺(4- methylaniline)、2，5-二甲基苯胺(2，5-dimethylaniline)、2-乙基苯胺(2- ethylaniline)、3-乙基苯胺(3-ethylaniline)、4-乙基苯胺(4-ethylaniline)、N- 甲基苯胺(N-methylaniline)、N-乙基苯胺(N-ethylaniline)、3-甲基-4-硝基- N-乙基苯胺(3-methyl-4-nitro-N-ethylaniline)、2-甲基-5-硝基-N-乙基苯胺 (2-methyl-5-nitro-N-ethylaniline)、1-胺基苯-2，4-二磺酸(1-aminobenzene- 2，4-disulfonic acid)、1-胺基苯-2，5-二磺酸(1-aminobenzene-2，5-disulfonic acid)、4-甲氧基-1-胺基苯-2-磺酸(4-methoxy-1-aminobenzene-2-sulfonic acid)、2-甲氧基-1-胺基苯-4-磺酸(2-methoxy-1-aminobenzene-4-sulfonic acid)、4-甲氧基-1-胺基苯-3-磺酸(4-methoxy-1-aminobenzene-3-sulfonic acid)、2-甲氧基-1-胺基苯-5-磺酸(2-methoxy-1-aminobenzene-5-sulfonic acid)、4-乙氧基-1-胺基苯-2-磺酸(4-ethoxy-1-aminobenzene-2-sulfonic acid)、4-乙氧基-1-胺基苯-3-磺酸(4-ethoxy-1-aminobenzene-3-sulfonic acid)、2-甲氧基-1-胺基苯(2-methoxy-1-aminobenzene)、3-甲氧基-1-胺基 苯(3-methoxy-1-aminobenzene)、4-甲氧基-1-胺基苯(4-methoxy-1- aminobenzene)、4-硝基-1-胺基苯-3-磺酸(4-nitro-1-aminobenzene-3-sulfonic acid)、2-硝基-1-胺基苯-3-磺酸(2-nitro-1-aminobenzene-3-sulfonic acid)、5- 硝基-1-胺基苯-2-磺酸(5-nitro-1-aminobenzene-2-sulfonic acid)、3-硝基-1- 胺基苯-5-磺酸(3-nitro-1-aminobenzene-5-sulfonic acid)、3-硝基-1-胺基苯-4- 磺酸(3-nitro-1-aminobenzene-4-sulfonic acid)、2-硝基-1-胺基苯-4-磺酸(2- nitro-1-aminobenzene-4-sulfonic acid)、4-硝基-1-胺基苯-2-磺酸(4-nitro-1- aminobenzene-2-sulfonic acid)、4-乙醯胺基-1-胺基苯(4-acetylamino-1- aminobenzene)、2-乙醯胺基-1-胺基苯(2-acetylamino-1-aminobenzene)、3- 乙醯胺基-1-胺基苯(3-acetylamino-1-aminobenzene)、5-乙醯胺基-2-氯苯胺 (5-acetylamino-2-chloroaniline)、5-乙醯胺基-2-甲基苯胺(5-acetylamino-2- methylaniline)、3-乙醯胺基-4-甲基苯胺(3-acetylamino-4-methylaniline)、4- 乙醯胺基-2-甲氧基苯胺(4-acetylamino-2-methoxyaniline)、4-乙醯胺基-3- 甲氧基苯胺(4-acetylamino-3-methoxyaniline)、5-乙醯胺基-2-甲氧基苯胺 (5-acetylamino-2-methoxyaniline)、5-乙醯胺基-2-甲氧基-N-甲基苯胺(5- acetylamino-2-methoxy-N-methylaniline)、5-乙醯胺基-2-乙氧基苯胺(5- acetylamino-2-ethoxyaniline)、2-乙醯胺基-5-乙氧基苯胺(2-acetylamino-5- ethoxyaniline)、4-乙醯胺基-2-硝基苯胺(4-acetylamino-2-nitroaniline)、2- 乙醯胺基-5-硝基苯胺(2-acetylamino-5-nitroaniline)、4-乙醯胺基-2-羧基苯 胺(4-acetylamino-2-carboxyaniline)、4-乙醯胺基-3-羧基苯胺(4- acetylamino-3-carboxyaniline)、5-乙醯胺基-3-羧基苯胺(5-acetylamino-3- carboxyaniline)、4-乙醯胺基-1-胺基苯-2-磺酸(4-acetylamino-1- aminobenzene-2-sulfonic acid)、4-乙醯胺基-1-胺基苯-3-磺酸(4- acetylamino-1-aminobenzene-3-sulfonic acid)、5-乙醯胺基-1-胺基苯-2-磺酸 (5-acetylamino-1-aminobenzene-2-sulfonic acid)、3-脲基苯胺(3- ureidoaniline)、4-氨基-2-(2-羧酸)乙基胺苯磺酸(4-amino-2-(2-carboxy) ethylamino benzene sulfonic acid)、1-胺基苯-4-β-硫酸根络乙磺醯(1- aminobenzene-4-β-sulfatoethylsulfone)、1-胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺醯 (1-aminobenzene-3-β-sulfatoethylsulfone)、1-胺基苯-4-β-氯乙磺醯(1- aminobenzene-4-β-chloroethylsulfone)、1-胺基苯-4-乙烯磺醯(1- aminobenzene-4-vinylsulfone)、甘胺酸(aminoacetic acid)、2-胺基萘-1-磺 酸(2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid)、4-胺基萘-1-磺酸(4- aminonaphtalene-1-sulfonic acid)、5-胺基萘-1-磺酸(5-aminonaphthalene-1- sulfonic acid)、6-胺基萘-1-磺酸(6-aminonaphthalene-1-sulfonic acid)、7-胺 基萘-1-磺酸(7-aminonaphthalene-1-sulfonic acid)、8-胺基萘-1-磺酸(8- aminonaphthalene-1-sulfonic acid)、1-胺基萘-2-磺酸(1-aminonaphthalene-2- sulfonic acid)、4-胺基萘-2-磺酸(4-aminonaphthalene-2-sulfonic acid)、5-胺 基萘-2-磺酸(5-aminonaphthalene-2-sulfonic acid)、6-胺基萘-2-磺酸(6- aminonaphthalene-2-sulfonic acid)、7-胺基萘-2-磺酸(7-aminonaphthalene-2- sulfonic acid)、7-甲基胺基萘-2-磺酸(7-methylaminonaphthalene-2sulfonic acid)、7-乙基胺基萘-2-磺酸(7-ethylaminonaphthalene-2-sulfonic acid)、7- 丁基胺基萘-2-磺酸(7-butylaminonaphthalene-2-sulfonic acid)、7-异丁基胺 基萘-2-磺酸(7-isobutylaminonaphthalene-2-sulfonic acid)、8-胺基萘-2-磺酸 (8-aminonaphthalene-2-sulfonic acid)、4-胺基萘-1，3-二磺酸(4- aminonaphthalene-1，3-disulfonic acid)、5-胺基萘-1，3-二磺酸(5- aminonaphthalene-1，3-disulfonic acid)、6-胺基萘-1，3-二磺酸(6- aminonaphthalene-1，3-disulfonic acid)、7-胺基萘-1，3-二磺酸(7- aminonaphthalene-1，3-disulfonic aicd)、8-胺基萘-1，3-二磺酸(8- aminonaphthalene-1，3-disulfonic acid)、2-胺基萘-1，5-二磺酸(2- aminonaphthalene-1，5-disulfonic acid)、3-胺基萘-1，5-二磺酸(3- aminonaphthalene-1，5-disulfonic acid)、4-胺基萘-1，5-二磺酸(4- aminonaphthalene-1，5-disulfonic acid)、4-胺基萘-1，6-二磺酸(4- aminonaphthalene-1，6-disulfonic acid)、8-胺基萘-1，6-二磺酸(8- aminonaphthalene-1，6-disulfonic acid)、4-胺基萘-1，7-二磺酸(4- aminonaphthalene-1，7-disulfonic acid)、3-胺基萘-2，6-二磺酸(3- aminonaphthalene-2，6-disulfonic acid)、4-胺基萘-2，6-二磺酸(4- aminonaphthalene-2，6-disulfonic acid)、3-胺基萘-2，7-二磺酸(3- aminonaphthalene-2，7-disulfonic acid)、4-胺基萘-2，7-二磺酸(4- aminonaphthalene-2，7-disulfonic acid)、6-胺基萘-1，3，5-三磺酸(6- aminonaphthalene-1，3，5-trisulfonic acid)、7-胺基萘-1，3，5-三磺酸(7- aminonaphthalene-1，3，5-trisulfonic acid)、4-胺基萘-1，3，6-三磺酸(4- aminonaphthalene-1，3，6-trisulfonic acid)、7-胺基萘-1，3，6-三磺酸(7- aminonaphthalene-1，3，6-trisulfonic acid)、8-胺基萘-1，3，6-三磺酸(8- aminonaphthalene-1，3，6-trisulfonic acid)、4-胺基萘-1，3，7-三磺酸(4- aminonaphthalene-1，3，7-trisulfonic acid)等。
本发明环保型反应性染料可用上述所提方法生产，而反应情况于上 述说明中已完全叙述。本发明的染料可用喷雾法、沉降法或压滤法得到， 而染料的型态有粉末、细粉、颗粒或液态，和助剂添加例如阻滞剂、均 染剂、促染剂、界面活性剂或分散剂等。
本发明的染料至少含有一阴离子基，例如磺酸基。为方便说明在说 明书中以自由酸形式表示。本发明的染料于大量制造时以水溶性盐类的 型态存在，特别是碱金属盐例如钠盐、锂盐、钾盐或铵盐，以钠盐较佳。
本发明的染料亦可互相混合形成组成物并可藉著各种方法进行配 制，例如分别配制不同的染料，然后进行混合；混合的方法是在适合的 混合器中进行，例如在颠动筒；或在适当的碾磨器，例如在球和砂碾磨 器中进行，同样都是由搅动使它们成为染料液体而混合个别染料；或者， 在每个染料的制备方法中控制反应条件，使在制备的同时产生理想组成 物；也可以在染色或印花的过程中，进行个别染料的混合。
本发明的染料可用于纤维素纤维材料的染色和印花。纤维材料的实 例为天然生成的纤维素纤维，例如棉、麻和大麻，以及纤维素和再生纤 维。也适用于含羟基纤维的纤维掺混织物染色和印花。
本发明的染料以各种方式固色于纤维上，特别是以水性染料溶液和印 染糊形式。并以浸染、连染、冷压染、印染等方式进行染色与印花。
本发明染料的特徵是具有绿色环保、低盐、低碱并具备优良的固色 能力及优异的染深性，同时具备高度的吸净能力与染色坚牢度，提高了 染料溶解度，并适用于广泛温度范围的染色，因此也适用于棉/聚酯掺混 织物的染色。本发明的染料混合物也适用于印染，特别适用于棉或含有 毛或丝的掺混织物及使用在T/C一浴染色应用上。
本发明的染料在纤维素纤维材料上所进行的染色和印染具备低高直 接性、高度染深性、优异移染性，以及在酸碱中具备高度的纤维/染料稳 定性，同时更具备优良的耐光性与抗湿性，所制得的染色物件在耐光牢 度、耐汗光牢度、耐湿牢度、如耐洗牢度、耐过氧化物洗濯牢度、耐汗 牢度、以及耐酸碱牢度方面都非常优异，特别是在耐摩擦牢度、耐熨烫 牢度和耐氯漂牢度方面。
为方便更进一步说明起见，将列举以下实施例做更具体的说明。
以下实例在说明本发明，本发明的申请专利范围并不会因此而受限 制。通式所示化合物为解离酸型态；通常它们是以其碱金属盐的型态分 离出并以其盐类型态用于染色。在以下实例中提及的解离酸型态起始化 合物同样地可立即用于合成中或以其盐类型态(宜为碱金属盐类，例如钠 盐或钾盐)用于合成中。
以下实例在说明本发明，若无特别注明，则份数及百分比是以重量 计。重量份数和体积份数的关系就如同公斤和公升的关系。
制备例1
将15份的1-胺基-8-萘酚-3，6-二磺酸溶解分散于280份水中，以45 ％液碱调pH＝7.0～7.2使其全溶，接著加7.6份的醋酸酐溶液于其中，并 保持温度在15至30℃下搅拌此混合物至完成乙醯化反应。
将13.5份2-萘胺-1-磺酸和4.6份亚硝酸钠，溶解分散于150份水中， 接著将其加入包含300份冰水及35.5份浓盐酸的冰酸水中，然后持续搅 拌至完成重氮化，接著将上述乙醯化溶液加入并在室温下搅拌此混合物 至完成偶合反应。然后，将此反应混合物酸碱值以45％液碱调整到10 至13，并保持温度在70至80℃下搅拌此混合物二小时至完成去乙醯化 反应。最后再加入氯化钠盐析，并用32％HCl溶液调整酸碱值到6.8至7.2 过滤取出，即可得到化合物(P-1)。

实施例1
将24.4份化合物(P-1)溶解分散于500份冰水中，再加入8.35份三聚 氯化氰于其中，在0至10℃下搅拌此混合物，同时以碳酸钠水溶液保持 酸碱值在6.5至7.0范围内1小时至反应完成。然后在反应混合物中加入 8.65份1-胺基苯-3-磺酸，并加热至35℃且保持酸碱值6.0至6.5，至反 应完成。接著再加入8.12份尼古丁酸，并加热至85至100℃且保持酸碱 值5.5，至反应完成后经盐析过滤即可得到式(1)化合物。

实施例2至9
重复实施例1的步骤，但分别以下列所示的替代化合物取代1-胺基 苯-3-磺酸进行反应；可得到红色反应性染料。 实施例编号     替代化合物   实施例2     1-胺基苯-4-磺酸   实施例3     3-月尿基苯胺   实施例4     N-乙基胺基苯   实施例5     1-胺基苯-2-羧酸   实施例6     4-甲氧基-1-胺基苯-2-磺酸   实施例7     4-甲氧基-1-胺基苯   实施例8     4-乙醯胺基-1-胺基苯-2-磺酸   实施例9     4-氨基-2-(2-羧酸)乙基胺苯磺酸
实施例10
将19.17份的7-胺基萘-1，3，6-三磺酸溶于70份水中，以纯碱约5份 调pH为7.0～7.5使其全溶，加入亚硝酸钠约3.6份搅拌10分钟，加冰降 温至0～2℃，将上述溶液30分钟慢入至冰酸水中，保持T＝5～8℃搅拌40 分钟后加入消色剂0.6份搅拌10分钟消色并降温至5℃。将7.56份的3- 脲基苯胺溶于50份水中，以纯碱约3份调pH为7.0，升温至55℃使其 全溶，加冰降温至20～25℃析出，以20～30分钟慢入至上述重氮盐成分 中，保持T＝8～10℃、pH＝4.0，以15纯碱溶液慢调1小时至pH＝5.0～5.5， 的后搅拌20分钟降温至5℃。将三聚氰氯9.22份在冰水中分散20分钟， 再将其加入至上述溶液中，T＝5～8℃，以15％纯碱溶液慢调1小时至 pH＝5.0～5.5，接著搅拌20分钟加硅藻土过滤，取滤液。将6.85份2-胺基 苯甲酸加入反应液中，以小苏打调pH至6.0～6.5，升温至45℃并保持pH 及温度，搅拌至反应完成。接著再加入9.22份尼古丁酸，并加热至85 至100℃且保持酸碱值5.5，至反应完成后经盐析过滤即可得到式(10)化 合物。

实施例11至21
重复实施例10，以列于下表第二栏的萘胺化合物代替7-胺基萘-1，3，6- 三磺酸，及列于第三栏的芳香族胺化合物代替2-胺基苯甲酸，即可得到 各个所要的黄色反应性染料。


实施例22
将9.4份的2，4-二胺基-1-苯磺酸溶于100份水中，以纯碱调pH为 5.0～5.7，将上述溶液缓慢加入含三聚氰氯9.31份于100份冰水的悬浮液 中，T＝0～5℃，以15％纯碱溶液调pH＝5.0～6.5搅拌至反应完成。将8.65 份3-胺基苯磺酸加入反应液中，以小苏打调pH至5.0～6.5，升温至35～40 ℃并保持pH及温度，搅拌至反应完成。加冰降温至0～5℃，加入亚硝 酸钠约3.55份搅拌10分钟，将16.2份32％浓盐酸快速加入，并保持 T＝10～15℃搅拌30分钟后加入消色剂0.6份搅拌10分钟消色。将15.79 份的1-胺基-8-羟基萘-3，6-二磺酸加入反应液中，以纯碱调pH＝2.5～3.0搅 拌至反应完成。将11.34份2-胺基萘磺酸的重氮盐加入反应液中，以纯 碱调pH＝8.0～8.5搅拌至反应完成。接著再加入9.3份尼古丁酸，并加热 至85至100℃且保持酸碱值5.0至5.5，至反应完成后经盐析过滤即可得 到式(22)化合物。

实施例23
重复实施例22，以3-脲基苯胺化合物代替3-胺基苯磺酸，及以1-胺 基苯-4-β-硫酸根络乙磺醯化合物代替2-胺基萘磺酸进行反应；可得到下 式(23)深蓝色反应性染料。

实施例24至37
重复实施例22所述制备如下式染料：

其制备的染料上A、X、Y、L代号列于下表所示，即可得到各个所 要的深蓝色反应性染料。


实施例38
先将尿素100份、还原防止剂10份、小苏打20份、海藻酸钠55 份，及温水815份合计1000份经搅拌可得助剂糊；取3份实例1所制 备的染料洒于上述100份的助剂糊中，并快速搅拌。以100mesh的45度 斜纹版印花网版覆盖在一适当大小的丝光棉斜纹布上，在将色糊刮过， 将刮好的布放到65℃烘箱内5分钟烘干；将烘干好的布放入蒸箱以常压 饱和蒸气102～105℃蒸处10分钟。之后，所得到红色染物先经冷水洗， 经沸腾热水洗10分钟，经沸腾的非离子清洁剂皂洗10分钟，再用冷水 洗清一次，干燥。可得到红色的染物具备优良的特性。
实施例39
取3份实例1所制备的染料溶于100毫升水中，配制成30份/升压 染液；取碱剂(使用苛性钠38oBe′15毫升/升和芒硝30份/升)加入于压 染液中(碱剂用量为压染液的四分之一)均匀搅拌，所得混合液倒入罗拉 (Roller)压染器中，然后将棉织物经过罗拉压染后，再卷成轴状。此形态 棉织物在室温下储存4小时。之后，所得到红色染物先经冷水洗，经沸 腾热水洗10分钟，经沸腾的非离子清洁剂皂洗10分钟，再用冷水洗清 一次，干燥。可得到红色的染物具备优良的特性。
实施例40
取0.25份实施例1所制备的染料溶于250毫升水中，称为母液 (0.1％)，取0.1％母液40毫升于染色瓶中，放入2份棉织物，再放入2.4 份芒硝，再放入32％纯碱溶液2.5毫升；将染瓶放入6050℃的水平震荡 染色机中，保温60分钟。之后，所得到蓝色染物先经冷水洗，经沸腾热 水洗10分钟，经沸腾的非离子清洁剂皂洗10分钟，再用冷水洗清一次， 干燥。所制得的红色染物具备优良的特性。
实施例41
取0.25份实施例10所制备的染料溶于250毫升水中，称为母液 (0.1％)，取0.1％母液40毫升于染色瓶中，放入2份棉织物，再放入2.4 份芒硝，再放入32％纯碱溶液2.5毫升；将染瓶放入6050℃的水平震荡 染色机中，保温60分钟。的后，所得到黄色染物先经冷水洗，经沸腾热 水洗10分钟，经沸腾的非离子清洁剂皂洗10分钟，再用冷水洗清一次， 干燥。所制得的黄色染物具备优良的特性。
实施例42
取0.25份实施例22所制备的染料溶于250毫升水中，称为母液 (0.1％)，取0.1％母液40毫升于染色瓶中，放入2份棉织物，再放入2.4 份芒硝，再放入32％纯碱溶液2.5毫升；将染瓶放入6050℃的水平震荡 染色机中，保温60分钟。之后，所得到深蓝色染物先经冷水洗，经沸腾 热水洗10分钟，经沸腾的非离子清洁剂皂洗10分钟，再用冷水洗清一 次，干燥。所制得的深蓝色染物具备优良的特性。
实施例43
取式(21)染料49份、式(10)染料33份及式(2322)染料18份，彼此混 合以获得一均匀染料组成物。取上述混合均匀的染料组成物1份溶于1000 毫升水中，称为母液(0.1％)，取0.1％母液40毫升于染色瓶中，放入2份 棉织物，再放入2.4份芒硝，再放入32％纯碱溶液2.5毫升；将染瓶放入 6050℃的水平震荡染色机中，保温60分钟。之后，所得到棕色染物先经 冷水洗，经沸腾热水洗10分钟，经沸腾的非离子清洁剂皂洗10分钟， 再用冷水洗清一次，干燥。所制得的棕色染物具备优良的特性。
本发明一系列环保型偶氮染料是一种通用型的染料组成物，可适用 纤维素纤维染色，其所使用的染色方法为一般反应性染料染色时所使用 的方法，例如浸染、印染或连续染色，而具有很特别的优良特性。
本发明所描述的一系列环保型偶氮染料是具有商业价值的水溶性染 料，可以得到各种染色特性良好的染物，尤其在洗净性、染深性、均染 性、水洗坚牢度、日光坚牢度、摩擦坚牢度、熨烫坚牢度和氯漂坚牢度 方面上都有非常优异的表现。
上述实施例仅为了方便说明而举例而已，本发明所主张的权利范围 自应以申请专利范围所述为准，而非仅限于上述实施例。