业已发现下面通式螺环化合物的若干用途：

式中K1和K2彼此独立地表示共轭体系；所述用途例如用作电发光材料 (EP-A0 676 461)，用作光电伏打电池中的电荷转送层(WO-A97／106 17)， 用作非线性光学中的工作材料(EP-A0 768 563)以及用作光学增亮剂 (DE-A 196 45 063)。

令人惊奇的是，业已发现，包含多于一个螺中心的某些螺环化合物特 别适合用作有机固体激光器的激光染料。

因此，本发明涉及结构式(I)的螺环化合物：

式中Ka，L，M，Na，Oa和Pa相同或不同，并且彼此独立地具有如下结构式：

式中符号和标记具有下述含义：

R3表示H，C1-C22烷基，CN，C6-C14芳基，C4-C15杂芳基，C5-C20烷芳基或C5-C20 芳烷基；

m，n，和p相同或不同，并彼此独立地表示0，1，2，3，4，5或6；

X和Y表示CR或N；

Z表示O，S，NR，CR2，-CH=CH-，CH=N-，-CR2=CR2-，或-CR2=N-；

R表示H，C1-C22烷基(线性，支链或环状)，C1-C22烷氧基，CN，NR22， COOR2，CHO，SR2，NO2，OH，C6-C14芳基，如苯基，联苯基，1-萘 基，2-萘基或9-蒽基，或C4-C15杂芳基，优选包含一个，两个或 三个N，O和／或S原子，特别优选的是2-噻吩基或2-呋喃基， 或芳氧基；

R1相同或不同，且彼此独立地表示R，A，B或C，所述A，B，或C如下：

其中至少一个、优选1-10个基团R1选自：基团A，B，或C；

R2相同或不同，且为H或带有1-30个碳原子的烃基，R2还可以包含一个 或多个，优选一个，两个或三个杂原子，优选是N，O和／或S，

其中如下定义的结构式(I)化合物除外：

其中在Oa，Pa，M和L中R1同时不为A，B或C，并且在Ka和Na中R1同时为 A或B；

其中在Oa，Ka，M和Pa中R1同时不为A，B或C，并且在Na和L中R1同时 为A或B。

对于结构式(I)的化合物，优选的是其中的符号和标号具有如下含义：

n和p为0；

m为0，1，2，3，4，5或6；

X和Y为CR；

Z为-CR=CR-；

R1为相同或不同，且彼此独立地表示R，A，B，或C，其中至少一个基团R1 为A，B或C；

R3为H，C2-C10烷基或C6-C10芳基。

在特别优选的结构式(I)化合物中，在Ka，L，M和Na中，基团R1相同或不 同，且彼此独立地为A，B或C。

在更为优选的结构式(I)化合物中，Oa和Pa为H。

在更为优选的结构式(I)化合物中，R1相同或不同，且为A，B或C。

在特别优选的结构式(I)化合物中，R1为R或A，其中至少一个R1为A。

在更为特别优选的结构式(I)化合物中，R1为A。

基团A，B和／或C的数量优选为1-50，更优选为1-20，特别优选为 1-10。

根据前述权利要求中至少一个的化合物，其中在结构式(I)中的Oa和 Pa为H。

特别优选的结构式(I)化合物是结构式(II)的那些化合物：

式中的符号和标号有如下含义：

q和r相同或不同，且彼此独立地表示0，1，2，3，4，5或6；

Q1和Q2相同或不同，且彼此独立地表示H或下面的结构式：

式中

s和t相同或不同，且彼此独立地为0，1，2，3或4；

R1相同或不同，且彼此独立地为R或A，B或C，并且至少一个基团Q1或 Q2不是氢。

在优选的结构式(II)化合物中，符号和标号有如下含义：

Q1和Q2相同或不同且彼此独立地为H或下面的结构式：

式中

s和t相同或不同，且彼此独立地为0，1，2，3或4；

Q相同或不同，且彼此独立地为R或Q1。

本发明的螺环化合物借助得自文献的已知方法来制备，如在有机合成 的标准著作中所述的，例如Houben-Weyl的有机化学方法(Georg Thieme 出版社，期图加特)，以及Weissberger和E．C．Taylor编辑的“杂环化合 物化学”系列丛书的相应册。

在已知且适合于所述瓜反应的反应条件下进行制备。另外，也可以使 用本身已知的但在此没有详细讨论的变通方案。

其中Oa=Pa=H的式(II)化合物将由9，9’-螺二芴出发而制备得到， 其合成例如由R．G．Clarkson、M、Gomberg在美国化学协会杂志，52 (1930)，2881上已有描述。

其中Ka=L=M=Na并且Oa=Pa=H的结构式(II)的化合物例如可从9，9’-螺 二芴的2，2’，7，7’位置的四卤化作用着手，然后进行取代反应来制备(例如 参见US5，026，894)；或者通过9，9’-螺二芴的2，2’，7，7’位置的四乙酰化 作用、并随后在乙酰基转换成醛基之后进行C-C连接、或在乙酰基转换 成羧酸基之后构建杂环来制备。

类似地，其中Ka=M=Pa=Oa=H并且Na=L的结构式(II)化合物可类似于结 构式IIIa来制备，在反应中所选的化学计量量的比率要使位置2，2’或 7，7’被官能化(例如参见，J．H．Weisburger，E．K．Weisburger，F．E．Ray， 美国化学协会杂志72(1959)4253；F．K．Sutcliffe，H．M．Shahidi， D．Paterson，染料着色协会杂志(J．Soc．Dyers Colour 94(1978)306，和 G．Haas，V．Prelog瑞士化学学报52(1969)1202)。

例如，可借助2，2’-位的二溴化作用，然后是9，9’-螺二芴的7，7’-位的 二乙酰化作用，接着是与化合物IIIa类似的反应来制备式(IIIc)化合 物。

例如通过对螺二芴合成中适当取代的原料化合物的选择而可制备结 构式(IIIe)-(IIIg)的化合物，例如可由2，7-二溴芴酮来合成2，7-二溴 螺二芴，利用2，7-二乙酯基芴酮合成2，7-二乙酯基-9，9’-螺二芴。螺二 芴的2’，7’-自由位可单独地再进行取代。

对于基团Ka，L，M和Na的合成，例如可以参考如下文献：

对于包含1，4-亚苯基基团的化合物而言，可以参考DE-A23 44 732，24 50 088，24 29 093，25 02 904，26 36 684，27 01 591和27 52 975；

对于包含嘧啶-2，5-二基基团的化合物而言，可以参考DE-A26 41 724；

对于包含吡啶-2，5-二基基团的化合物而言，可以参考DE-A40 26 223

和EP-A 0 391 203；

对于包含哒嗪-3，6-二基基团的化合物而言，可以参考DE-A32 31 462；

对于芳香化合物和杂环芳香化合物的直接耦合而言，可以参考N． Miyaura，T．Tanagi and Suzuki合成通讯11(1981)513-519，DE-A3 930 663，M．J．Sharp，W．Cheng，V．Snieckus在四面体通讯28(1987)，5093； G．W．Gray在化学会志．Perkin Trans II(1989)2041和分子晶体，液 晶(Mol．Cryst．Liq．Cryst．)172(1989)165，分子晶体，液晶。204 (1991)43和91；EP-A0 449 015；WO89／12039；WO89／03821；EP-A0 354 434 中的有关内容。

例如，在Weissberger和E．C．Taylor编辑的“杂环化合物化学”系 列丛书的相应册中，描述了二取代吡啶，二取代吡嗪，二取代嘧啶和二 取代哒嗪的制备。

对于另外的变体，也请参考应用实施例。

根据本发明的化合物适用作激光染料。

激光器是能产生高强度、相干、单色光辐射的光放大装置，所述的光 辐射集中成平行的光束，这种光束通常称为激光束。典型的激光器包括 有：包含激光活性材料即激光介质的光学共振腔，所述激光介质可以是 固体，液体或气体。在操作激光器时，激光介质的原子或分子被激活， 直至它们发射出激光射线为止，即直至它们发射出光子或光量子为止。 为了将原子或分子激发成激光射线发射状态，即使其进行振动，它们将 经受用电子或光子的轰击。在光子发射时，这些光子将引发其它分子的 类似光子与来自激光束的这些光子的提前发射。激光器在多个领域中有 多种用途，如钻孔，光谱学，焊接，切割，信息传输，分析方法，外科 手术和光化学。

由于激光器取决于所使用的激光介质，因此它通常只能在可见光谱很 小的区域内工作，尤其是，在给定激光介质中，在特定能量传递时所发 射的波长只能在可见光谱很小的范围内进行调节。因此，为提供能在整 个可见光区进行工作的激光器，必须有很多种可利用的不同激光介质。

本发明适用于操作染料激光器，所述激光器包括有：能将染料激发成 发射激光射线的振动光源。

此外，为了使激光介质激发以便发射射线，本发明还适用于：借助使 激光介质暴露至合适的振动光源中，而使激光射线以不同波长发射；其 中所述的光源包含本发明的有机激光染料。

根据本发明的用途的细节也披露于发明名称为“窄光带宽发射的有机 固态光源”的欧州专利申请中(1998年2月4日申请，申请人为Hoechst Research and Technology GmbH＆Co．KG)，在此特意将其引入作为参考。

此外，根据本发明的化合物例如还可以用作：

(a)电发光材料(例如参见EP-A0 676 461)，

(b)光电伏打电池中的电荷转送层(例如参见WO-A97／106 17)，或辐射 检测器(例如参见DE-A196 46 411或PCT／EP97／0605)，

(c)非线性光学中的材料(例如参见EP-A0 768 563)，

(d)光学增亮剂(例如参见DE-A 196 45 063)。

在此特意地将这些引证的说明书引入作为参考。

下面借助实施例对本发明进行详细的解释，但这些实施例并不构成对 本发明的限定。

实施例：

合成：

A1前体：

A1．1 9，9’-螺二芴-2-硼酸的合成：

(a)2-溴-9-(联苯-2-基)芴-9-醇

将2．34克镁切屑和少许结晶碘加入装备有回流冷凝器和滴液漏斗的 500毫升四颈烧瓶中，所述烧瓶已用吹风机干燥并用氮气覆盖。在添加约 20毫升无水THF之后，首先，尽可能快地滴加22．5克2-溴联苯的约5毫 升并在滴加位置对混合物进行加热。在反应开始后，添加剩余的2-溴联 苯，其添加速率以反应混合物自动沸腾为准。然后添加约180毫升THF， 并使混合物回流2小时。

将热的、澄清的Grignard溶液倾析入1000毫升的四颈烧瓶中，以与 未反应的镁分离。将混合物冷却至0℃，并在20分钟内滴加一种于290 毫升THF中的25．0克2-溴芴-9-酮的溶液。在除去冰浴后，于室温对黄 色悬浮液搅拌一小时，然后回流二小时。冷却之后，借助抽真空，对沉 淀出的白色固体进行过滤，进行洗涤并在180毫升冰水和约5毫升浓盐 酸的混合物中进行水解。用约300毫升三氯甲烷对该混合物进行萃取。 在将有机相汇合之后，用碳酸氢钠水溶液、然后用水对有机相进行萃取 两次。在对混合物干燥并拨出溶剂之后，借助从二氯甲烷／己烷中的再 沉淀而对产品进一步提纯。结果得到白色结晶粉末。

得率：28．8克(72％)。

熔点：169-170℃。 1H-NMR(400MHz，d-DMSO)：δ=8．41-8．39(pdd，1H)，7．56-7．51(ptd，1H)，7．38- 7．26(m，3H)，7．22-7．17(m，3H)，7．14-7．13(pd，1H)，7．09-7．06(m，1H)，6．86- 6．82(m，1H)，6．78-6．76(pdd，1H)，6．65-6．57(pd，2H)，6．23(s，1H)，5．95，5．79(2× s，2H)。

(b)2-溴-9，9’螺二芴

在114毫升99．8％的乙酸(外加1．5毫升浓盐酸)中，使47．0克2-溴 -9-(联苯-2-基)芴-9-醇回流2．5小时。吸滤沉淀物并用水进行洗涤。干 燥后，得到白色结晶粉末。

得率：44．4克(99％)。

熔点：183℃。 1H-NMR(400MHz，CDCl3)：δ=7．84(dd，2H)，7．81(dd，1H)，7．70(d，1H)，7．49 (dd，1H)，7．37(m，3H)，7．12(m，3H)，6．85(d，1H)，6．72(m，3H)。

(c)9，9’螺二芴-2-硼酸的合成

将1．84克镁切屑和少许结晶碘加入装备有回流冷凝器和滴液漏斗的 2000毫升四颈烧瓶中，所述烧瓶已进行加热干燥并用氮气覆盖。首先，尽 可能快地滴加约25毫升的一种30．0克2-溴-9，9’-螺二芴于120毫升无 水THF中的溶液，并在滴加位置对混合物进行加热。在反应开始后，添 加剩余的添加溶液，其添加速率以反应混合物自动沸腾为准。然后添加约 1100毫升THF，并使混合物回流2小时。将澄清的Grignard溶液冷却至 室温，并在四小时内，滴加至在氮气氛下的2000毫升四颈烧瓶中的8．68 克新蒸馏的硼酸三甲酯于约100毫升THF中的混合物中，其添加速率以内 部温度在-70℃和-75℃之间为准。将该批料慢慢温热至室温。将100克 冰水／3毫升95-97％的硫酸添加至白色悬浮液中。吸滤出未溶解的无机沉 淀物并进行洗涤，并用氯化钠水溶液对母液萃取两次。在硫酸镁上对有 机相进行干燥，并排出溶剂。在温热下用己烷和丙酮搅拌两次而对得到 的粗产品进行提纯。干燥后，得到白色粉末。

得率：21克(77％)。 1H-NMR(400Mhz，d-DMSO)：δ=8．03-8．01(pdd，2H)，7．99-7．97 (pdd，1H)，7．89 (s，1H)，7．88-7．86(pdd，1H)，7．42-7．38(m，3H)，7．16-7．11(m，3H)，7．08(ps，1H)， 6．60-6．59(m，3H)。

A1．2合成2，2’，7，7’-四溴螺-9，9’-二芴：

类似于EP-A676 461中的步骤制备该化合物。

A1．3合成2-溴-2’，7，7’-三碘-9，9’-螺二芴

在氮气氛下，在1．2小时内，将14．6克双(三氟乙酰氧基)碘苯于70毫 升三氯甲烷中的悬浮液滴加至剧烈搅拌下的6．20克2-溴-9，9’-螺二芴和 8．03克碘于35毫升三氯甲烷中的溶液中；所述溶液在装备有上升管和滴 液漏斗的250毫升的四颈烧瓶中，在滴加期间的内部温度为0-5℃。在 5-10℃再对混合物搅拌一小时，然后于室温过夜。

抽吸过滤出沉淀物。将约500毫升三氯甲烷添加至其中，并在已利用 碳酸氢钠使之成为碱性的亚硫酸钠水溶液中对悬浮液进行搅拌。分离出 有机相并借助用水的振荡进行洗涤，然后蒸发至干燥。

借助用亚硫酸钠和碳酸氢钠水溶液连续地振荡，对红色母液进行洗 涤，在硫酸钠上进行干燥，并蒸发至干燥。

根据DC，两部分是相同的。将约200毫升丙酮添加至其中，并对混合物 剧烈搅拌一小时。吸滤并干燥，得到白色粉末状产物2-溴-2’，7，7’-三碘 -9，9’-螺二芴。

得率：9．1克(75％) 1H-NMR(400MHz，CDCl3)：δ=7．75-7．72(pdt，3H)，7．68-7．66(pd，1H)，7．57- 7．52(m，4H)，7．00(pt，3H)，6．81-6．80(pd，1H)。

A1．4合成2’，7，7’-三(9，9’-螺二芴-2-基)-9，9’-螺二芴-2-硼酸

(a)合成2-溴-2’，7，7’-三(9，9’-螺二芴-2-基)-9，9’-螺二芴：

将5．00克2-溴-2’，7，7’-三碘-9，9’-螺二芴，7．70克9，9’-螺二芴-2- 硼酸和5．89克碳酸钾，以及25毫升甲苯，30毫升水和60毫升THF引入装 备有回流冷凝器的250毫升三颈烧瓶中，并在氮气氛下于约60℃对混合 物搅拌45分钟，以便除去氧气。然后添加370毫克Pd(PPh3)4，并使该混合 物回流48小时。

在反应混合物过滤通过开槽过滤器之后，将100毫克KCN添加至该黄 色的滤液中，并借助添加几滴碳酸氢钠浓水溶液，在约70℃对混合物加热 一小时。将各相进行分离，并利用50毫升二氯甲烷对水相进行萃取。在 硫酸钠上对汇合的有机相进行干燥，蒸发至干并进行干燥。使粗产物通 过将2∶1己烷／二氯甲烷用作洗脱剂的硅胶柱。吸滤并干燥，得到白色 粉末状产物。

得率：5．05克(58％) 1H-NMR(400MHz，CDCl3)：δ=7．83-7．80(pd，6H)，7．77-7．75(m，3H)，7．71- 7．65(m，6H)，7．63-7．61(pd，1H)，7．43-7．41(dd，1H)，7．36-7．29(m，15H)，7．08 -7．03(m，9H)，6．85-6．82(m，4H)，6．77-6．76(pd，2H)，6．73-6．72(pd，1H)，6．71 -6．67(m，6H)，6．65-6．63(pd，3H)。

(b)合成2’，7，7’-三(9，9’-螺二芴-2-基)-9，9’-螺二芴基-2-硼酸

在氮气氛下，于-74℃、在30分钟时间内，将正丁基锂于己烷中的1．6M 溶液2．8毫升慢慢滴加至2．00克2-溴-2’，7，7’-三(9，9’-螺二芴-2- 基)-9，9’-螺二芴于40毫升无水THF中的澄清溶液中，所述澄清溶液在装 有内部温度计和隔板的100毫升的三颈烧瓶中，在添加期间，反应混合物 将变成黄色。将混合物温热至-10℃(溶液呈绿色)并再次冷却至-74℃，并 在10分钟时间内，将620毫克硼酸三甲酯添加至该澄清溶液中，该溶液保 持绿色。然后在室温对该批料搅拌一周(溶液呈黄色)。

此后，将60毫升水添加至该黄色反应混合物中，用三氯甲烷对该混合 物萃取三次，每次30毫升，并用30毫升对汇合的有机相进行萃取。在硫 酸钠上对有机相进行干燥，提出溶剂，然后使产物通过1∶1己烷／二氯 甲烷用作洗脱剂，适当增加极性(2∶1，3∶1，纯二氯甲烷，二氯甲烷／MeOH， 纯MeOH)的硅胶柱。然后，借助在50毫升乙腈和25毫升水的混合物中于 50℃搅拌30分钟，而萃取产物。吸滤并干燥，得到白色粉末状产物。

得率：1．03克(55％)。

由于硼酸是硼酸和不同酸酐的混合物，因此，不可能进行NMR光谱的 解释。在利用乙二醇进行酯化作用之后，借助质谱法对少量试样进行分 析：

MS(FD，8kV)：m／z(％)=1259．9(100)[M+-B(OCH2)2]。

A1．5合成2，2’，7，7’-四(4-碘苯基)-9，9’-螺二芴

于室温下，将4．94克碘和9．67克双(三氟乙酰氧基)碘苯基添加至 6．00克2，2’，7，7’-四苯基-9，9’-螺二芴(如EP-A676 461所述进行制备) 于100毫升三氯甲烷中的溶液中，所述溶液在装有回流冷凝器和干燥管的 250毫升的双颈烧瓶中。在对混合物搅拌30分钟之后，吸滤出沉淀的固体， 用三氯甲烷进行洗涤，干燥并从甲苯中再结晶三次。得到白色粉末状产 物。2，2’，7，7’-四(4-碘苯基)-9，9’-螺二芴。

得率：2．8克(26％)。 1H-NMR(400MHz，CDCl3)：δ=7．95-7．93(pd，1H)，7．63-7．59(m，3H)，7．18- 7．15(m，2H)，6．94-6．93(pd，1H)。

A2根据本发明的化合物

A2．1合成2，2’，7，7’-四(9，9’-螺二芴-2-基)-9，9’-螺二芴

将967毫克2，2’，7，7’-四溴-9，9’-螺二芴，2，42克9，9’-螺二芴-2-硼 酸和1．86克碳酸钾，以及10毫升甲苯，15毫升水和25毫升无水THF引入 装有回流冷凝器和内部温度计的100毫升三颈烧瓶中，并在氮气氛下、于 约60℃搅拌45分钟，以便除去氧气。然后添加催化剂，并且在75℃的内 部温度下使混合物回流总计46．5小时。将混合物冷却至室温并进行吸滤， 将沉淀物溶解于约30毫升的三氯甲烷中，将10毫升碳酸氢钠的浓水溶液 添加至该溶液中，并添加约400毫克KCN于50毫升水中的溶液。然后使 该混合物回流一小时。分离出有机相并进行干燥，然后提出溶剂。使粗 产物在二噁烷中结晶两次。得到白色粉末状的产物。

得率：1．60克(67％)

熔点(DSC)：449℃(Tg=273℃)。 1H-NMR(400MHz，CDCl3)：δ=7，82-7．80(pd，2H)，7．75-7．73(pd，1H)，7．66- 7．64(pq，2H)，7．35-7．26(m，5H)，7．07-7．02(m，3H)，6．83(pd，1H)，6．78-6．77 (pd，1H)，6．68-6．66(pd，2H)，6．64-6．62(pd，1H)。

A2．2合成2，2’，7，7’-四[4-(9，9’-螺二芴-2-基)苯基]-9，9’-螺二芴

将1．40克2，2’，7，7’-四(4-碘苯基)-9，9’-螺二芴，1．98克9，9’-螺二 芴-2-硼酸和1．52克碳酸钾，以及20毫升甲苯，15毫升水和25毫升THF 引入装有回流冷凝器和内部温度计的100毫升三颈烧瓶中，并在氮气氛 下、于约60℃搅拌45分钟，以便除去氧气。然后添加70毫克Pd(PPh3)4， 并将混合物回流48小时。通过DC监测反应过程。

稍稍地使反应混合物浓缩，并对沉淀的固体进行吸滤，用水进行洗涤， 并在30毫升三氯甲烷和700毫克KCN于30毫升水中的混合物(外加几滴 浓的碳酸氢钠水溶液)中回流2．5小时。然后在50毫升己烷中使混合物 回流45分钟，吸滤，清洗并进行干燥。最后，使产物从二噁烷中再结晶两 次。得到白色粉末状产物。

得率：1．28克(55％)

熔点(DSC)：448℃(Tg=272℃)。 1H-NMR(400MHz，CDCl3)：δ=7．85-7．81(m，5H)，7．55-7．51(m，2H)，7．36-7．29 (m，7H)，7．10-7．05(m，3H)，6．91(pd，1H)，6．85(pd，1H)，6．74-6．69(m，3H)。

A2．3合成2，2’，7，7’-四[(2’，7，7’-三(9，9’-螺二芴-2-基)-9，9’-螺二 芴-2-基)-9，9’-螺二芴

将75．0毫克2，2’，7，7’-四溴-9，9’-螺二芴，690毫克2’，7，7’-三(9，9’- 螺二芴-2-基)-9，9’-螺二芴-2-硼酸和145毫克碳酸钾，以及4毫升甲 苯，6毫升水和10毫升THF引入装有回流冷凝器的100毫升双颈烧瓶中， 并在氮气氛下、于室温搅拌45分钟，以便除去氧气。然后添加2．1毫克 Pd(PPh3)4，并在75℃的内部温度下使混合物回流总共140小时。将60毫 克KCN于30毫升水中的溶液添加至二相反应混合物中，并在约50℃对混 合物加热一小时。利用100毫升MeOH分离有机相，并进行沉淀，然后对沉 淀出的固体进行吸滤，干燥，并通过1∶1己烷／二氯甲烷用作洗脱剂的硅 胶柱。在从二噁烷中进行两次结晶之后，得到白色粉末状产物。

得率：200毫克(31％)。

由于该络合物的H-NMR不能测定精确的结构，因此，借助高分辨率质谱 对该化合物进行分析。

MS(MALDI-TOF)：m／z=5346．63[M+]。理论值：5346．65。

B本发明的化合物在发射装置中的应用

借助对各化合物在氯苯中溶液的旋涂，由化合物A2．1-A2．3生产无定 形薄膜(100nm)。为此，首先将化合物完全溶解(10毫克／毫升；借助在氮 气氛下于50℃对化合物搅拌约15分钟而制备溶液)，然后以合适的旋转 速度进行旋涂。

对于所有的这三种化合物，均能得到效率极高的嫩蓝光致发光。就我 们的知识而言，这些化合物具有曾经在固体的未稀释状态下报道的最高 的PL效率：

化合物           λPL-薄膜[nm]         ΦPL-薄膜[％]

A2．1               403，425               ＞90

A2．2               414，435               ＞90

A2．3               425，447               ＞90

此外，就其作为激光染料的性能而言，利用各种化合物进行试验(放大 的自发发射=ASE；增强的自发发射)。为此，使生产出的薄膜进行光学振 荡(脉冲氮激光；在337nm处激发)并以激发强度为函数对线性约束(line narrowing)进行跟踪。将这些结果与不是本发明的两种化合物进行对比。

化合物      明显线性结束开始    最大高度一半处发射的线

            [μJ／cm2]           性宽度[nm]3)

A2．1               2                    3．5

A2．2               2                    3．1

A2．3              1．3                  2．3

螺-6-PP1)           4                      8

螺-4-PP2)           30                     46

1)2，2’，7，7’-四(4-联苯基)-9，9’-螺二芴；

2)2，2’，7，7’-四苯基-9，9’-螺二芴；

3)激发强度：10μJ-cm2

这些测量数据证实：根据本发明的化合物甚至在极低的激发能量下 仍显示出ASE现象。这注定了本发明的化合物适用于光学振荡的激光器。 目前尚不能得到电振荡的有机激光器；然而，应当开发出这些激光器， 归因于其在固体-未稀释-状态下极高的PL效率和其高的热稳定性，本发 明的化合物特别适用于所述的电振荡有机激光器。