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偶氮分散染料混合物

阅读:890发布:2020-05-12

专利汇可以提供偶氮分散染料混合物专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 涉及包括式(I)的偶氮染料的染料混合物:其中X和X1各独立是氯或溴;R1不存在或是C1-4烷基;和R2和R3各独立是氢、C1-6烷基或氰乙基;但当R1不存在时,R2是正丁基或氰乙基和R3是氰乙基;和根据 权利要求 1的其它染料组分,制备这种混合物的方法和使用这种混合物 染色 合成纺织材料或它们的 纤维 混纺物的方法。,下面是偶氮分散染料混合物专利的具体信息内容。

1、染料混合物,至少包括以下组分:
(1)(A)至少一种式(I)的偶氮染料:
其中X和X1各独立是氯或溴;
R1不存在或是C1-4烷基;和
R2和R3各独立是氢、C1-6烷基或氰乙基;但当R1不存在时,R2是正 丁基或氰乙基和R3是氰乙基;和
(B)至少一种式(II)的偶氮染料:
其中X2不存在或是氯或溴;
R4和R5各独立所氢、C1-4烷基、烯丙基或酰基烷基(cyloxyalkyl);
R6是C1-4烷基或NHCOY,其中Y是氢、C1-4烷基或NH2;和
R7是C1-4烷氧基;和
至少当在式(I)中R1不存在且在式(II)中X2是溴时,R6是NHCOY(其 中Y是甲基),R7是甲氧基及R4和R5是烯丙基或R4和R5的一个是烯丙 基及另一个是氢。
(C)至少一种式(III)的偶氮染料: 其中 X3不存在或是氯或溴; R8是C1-4烷基或NHCOY,其中Y是氢、C1-4烷基或NH2;以及R9和 R10各独立是氢、C1-4烷基、烯丙基或酰氧基烷基;或(2)(A)至少一种以上给出和定义的式(I)的偶氮染料,其中R1 不存在,R2是正丁基或氰乙基和R3是氰乙基;和
(D)至少一种式(IV)的偶氮染料:
其中R11不存在或是C1-4烷基;
R12是氢、氰基、羟基、OCOR14、或OCOOR14,其中R14是C1-4烷基、 芳基或芳烷基;
R13是羟基、OCOR14,其中R14如上所定义;和
m和n各独立是1,2,3或4。
2、根据权利要求1的染料混合物,包括式(I)1的染料: 其中X和X1各独立是氯或溴和R2是正丁基或氰乙基;和式(II)1的 染料: 其中X2是氯或溴和R7是甲氧基或乙氧基。
3、根据权利要求2的染料混合物,另外包括式(III)1的染料:
其中X3是氯或溴,Y是甲基或乙基及R9和R10各独立是乙基或烯丙 基。
4、根据权利要求1的染料混合物,包括式(I)的染料: 其中X和X1各独立是氯或溴; R1是C1-4烷基;和 R2和R3各独立是氢、C1-6烷基或氰乙基;和式(II)1的染料: 其中X2是氯或溴和R7是甲氧基或乙氧基。
5、根据权利要求4的染料混合物,另外包括式(III)2的染料: 其中X3是氯或溴及R9和R10各独立是乙基或烯丙基。
6、根据权利要求1的染料混合物,包括式(I)u1的染料:
其中X和X1各是氯或溴,R1不存在,R2是正丁基,和R3是氰乙基; 和式(IV)的染料: 其中 R11是氢,R12是氰基,R13是乙酰氧基以及m和n各是2。
7、根据权利要求1-6的一项或多项的染料混合物,另外包括 5-(2’-硝基)苯基偶氮-6-羟基-4-甲基-3-氰基-N-乙基吡啶-2-或 5-(2’,3’-二氯)-苯基偶氮-6-羟基-4-甲基-3-氰基-N-乙基吡啶-2-酮 作为另外的染料组分。
8、制备根据权利要求1-7中一项或多项的染料混合物的方法,包 括按所需量混合各染料组分。
9、包括根据权利要求1-7中一项或多项的染料混合物和至少一种 分散剂、表面活性剂或润湿剂的组合物。
10、一种染色合成纺织材料或它们的纤维混纺物的方法,它包括将 根据权利要求1-7中一项或多项的染料混合物施用于其上。

说明书全文

发明涉及分散偶氮染料的混合物。

已知的偶氮染料是下式的C.I.Disperse Orange37:

该染料例如公开在CH-A-0406481。工业上,该染料已经与其它染 料混合得到了不同的色调。然而,已经发现该染料可起皮肤刺激剂的 作用。

在DE-A-4304744和BE-A-0592096中也公开了偶氮染料的混合物。

DE-A-4304744公开了含有以下组分的染料混合物:

(a)10-90wt%的一种或多种下式的偶氮染料:

其中Y1不存在或是C1-6烷基,C1-6烷基或任选取代的C1-8烷基 基或C3-4链烯基氨基以及Y2和Y3各独立是氢或任选取代的C1-6烷基;

(b)10-90wt%的(b1)下式的偶氮染料组分: 和任选(b2)下式的偶氮染料组分:

其中染料组分(b1)以组分(b)的50-100wt%的量存在,和染料组分 (b2)以组分(b)的0-50wt%的量存在;和

(c)0-70wt%的一种或多种式(c1)或(c2)的偶氮染料:

其中Rc1是硝基或任选被羟基取代的C1-6烷基磺基;

Rc2和Rc3各独立不存在或是氯或溴;

Rc4和Rc5各独立不存在或是氯;

Rc6和Rc7各独立是氢或是任选取代的C1-4烷基或苯基或当Rc2和Rc3 不存在或是氯时,Rc6和Rc7可另外是氰乙基。

BE-A-0592096公开了下式的染料: 其中XD是氢*或是氯,溴,氰基,三氟甲基或硝基。 YD是氢*、氯、溴或低分子量烷基; UD举例了氢*或甲基(没有给出其它定义);

ZD是氢或低分子量烷基;

RD1是低分子量烷基、烷氧基烷基或酰氧基烷基;

mD是0或1;

nD是0或1;和

RD2的值应使得当nD是0和mD是1时,RD2是酰氧基烷基,而当mD是 0和nD是1时,RD2是氰乙基。

BE-A-0592096也公开了其中特别nD是0、mD是1、YD是NHCOCH3和 RD2是酰氧基烷基的上式(d)的染料与式(e)的染料的混合物,

其中VE是氢*、氯或溴;

WE是氯、溴、氰基或三氟甲基;

RE4是氢*、甲基、乙基或氯;和

R1是低分子量烷基、烷氧基烷基或酰氧基烷基。

*虽然BE-A-0592096把“氢”称之为是UD、XD、YD、ZD、VE和RE4各 自的可能取代基,似乎明显的是,这只是用来表示这种取代基的缺乏。

应该指出的是,在BE-A-0592096中没有公开其中VE和WE各自是氯 或溴原子和RE1是低分子量烷基的式(e)的染料。

令人惊奇的是,我们已经发现了许多染料混合物,其中各组分不引 起任何明显的皮肤刺激性且提供了优异的热牢度、高着色强度和优异 的染深特性中的至少一种。

如此,本发明提供了至少包括以下组分的染料混合物:

(1)(A)至少一种式(I)的偶氮染料:

其中X和X1各独立是氯或溴;

R1不存在或是C1-4烷基;和

R2和R3各独立是氢、C1-6烷基或氰乙基;但当R1不存在时,R2是正 丁基或氰乙基和R3是氰乙基;和

(B)至少一种式(II)的偶氮染料:

其中X2不存在或是氯或溴;

R4和R5各独立是氢、C1-4烷基、烯丙基或酰氧基烷基(cyloxyalkyl);

R6是C1-4烷基或NHCOY,其中Y是氢、C1-4烷基或NH2;和

R7是C1-4烷氧基;和

至少当在式(I)中R1不存在且在式(II)中X2是溴时,R6是NHCOY(其 中Y是甲基),R7是甲氧基及R4和R5是烯丙基或R4和R5的一个是烯丙 基及另一个是氢;

(C)至少一种式(III)的偶氮染料:

其中

X3不存在或是氯或溴;

R8是C1-4烷基或NHCOY,其中Y是氢、C1-4烷基或NH2;以及R9和 R10各独立是氢、C1-4烷基、烯丙基或酰氧基烷基;或

(2)(A)至少一种以上给出和定义的式(I)的偶氮染料,其中R1 不存在,R2是正丁基或氰乙基和R3是氰乙基;和

(D)至少一种式(IV)的偶氮染料:

其中R11不存在或是C1-4烷基;

R12是氢、氰基、羟基、OCOR14、或OCOOR14,其中R14是C1-4烷基、 芳基或芳烷基;

R13是羟基、OCOR14,其中R14如上所定义;和

m和n各独立是1,2,3或4。

烷基可以直链或支化的,例如是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正 丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。这同样适用于酰氧基烷基、烷氧基 和芳烷基残基中的烷基。

在酰氧基烷基中的酰基优选是COY,其中Y是C1-4烷基。

芳基优选是苯基和基。芳烷基优选是苄基和苯乙基。

在体现本发明的染料混合物中的一个优选范围中,式(I)的染料具 有下面的结构式:

其中X和X1各独立是氯或溴和R2是正丁基或氰乙基,以及该混合 物另外含有以上给出和定义的式(II)的染料和任选的也在以上给出和 定义的式(III)的染料。

在这种染料混合物中,式(I)1的尤其优选的染料具有结构式(1)

这种染料不会引起对皮肤的刺激和给该混合物提供了优异的热牢 度。

尤其当该混合物含有以上给出和定义的式(I)1的染料时,在混合物 中的优选的式(II)的染料具有结构式(II)1:

其中X2是氯或溴和R7是甲氧基或乙氧基。

在含有式(I)1和(II)1的染料的混合物中,不必包括式(III)的染 料,但可以加入这种染料,当需要不同的色调时。

各式(I)1和(II)1的染料组分的染料混合物优选含有15-75%的式 (I)1的染料和25-85%的式(II)1的染料,更优选30-60%的式(I)1 的染料和40-70%的式(II)1的染料,按(I)1和(II)1的染料混合物的 重量计算。

另一方面,当在含有式(II)1的染料组分的染料混合物中另外存在 式(III)的染料时,该染料组分优选具有式(III)1:

其中X3是氯或溴,Y是甲基或乙基及R9和R10各独立是乙基或烯丙 基。

在这种染料混合物中,式(II)的染料优选是其中X2是氯、R4和R5 各独立是乙基、烯丙基或乙酰氧基乙基,R6是NHCOY(其中Y是甲基 或乙基)和R7是C1-6烷氧基的染料(II)2。

在体现本发明的尤其优选的染料混合物中,在式(I)1中,R1不存在, R2是正丁基,R3是氰乙基及X和X1各是氯;在式(II)中,X2是溴,R6 是NHCOY(其中Y是甲基),R7是甲氧基及R4和R5各是烯丙基;和在式 (III)1中,X4是溴,R8是NHCOY(其中Y是甲基)及R9和R10是乙基。

含有式(I)1,(II)和(III)1的各染料组分的染料混合物优选含有: 以式(I)1,(II)和(III)1的混合物重量计:

5-50%的式(I)的染料;

5-75%的式(II)的染料;和

5-75%的式(III)的染料;

和更优选

5-25%的式(I)的染料;

15-50%的式(II)的染料;和

30-60%的式(III)的染料,以上均包括端点。

在体现本发明的染料混合物的供选择优选范围中,在式(I)的染料 中,R1是C1-4烷基,更优选甲基。这种染料以下被称为染料(I)2。优选 的这种染料具有结构式(2):

这种染料为体现本发明的染料混合物,尤其黑色的混合物提供了尤 其高的着色强度。

尤其当该混合物含有染料(I)2,在混合物中式(II)的优选染料具有 以下结构式:

其中X2是氯或溴和R7是甲氧基或乙氧基。

在含有式(I)2和(II)1的染料的混合物中,不必包括式(III)的染 料,但可以加入这种染料,当需要不同的色调时。

式(I)2和(II)1的各染料组分的染料混合物中优选含有15-75%的 式(I)2的染料和25-85%的式(II)1的染料,更优选30-60%的式(I)2 的染料和40-70%的式(II)1的染料,按式(I)2和(II)1的染料的混合 物的重量计算。

另一方面,当在含有式(I)2和(II)1的染料组分的染料混合物中另 外存在式(III)的染料时,该染料组分优选具有结构式(III)2:

其中X3是氯或溴及R9和R10各独立是乙基或烯丙基。

在这种染料混合物中,式(II)的染料优选是其中X2是氯,R9和R10 各独立是乙基、烯丙基、乙酰氧基乙基,R6是NHCOY基团(其中Y是 甲基或乙基)和R7是C1-6烷氧基的染料(II)2。

在体现本发明的尤其优选的染料混合物中,在式(I)2中,X和X1 是氯,R1是甲基,R2是乙基和R3是氰乙基;在式(II)2中,X2是氯,R4 和R5各是烯丙基,R6是NHCOY(其中Y是甲基)和R7是甲氧基;和在 式(III)2中,X3是氯及R8和R9各是乙基。

含有式(I)2,(II)2和(III)2的各染料组分的染料混合物优选含有: 以式(I)2,(II)2和(III)2染料的混合物的重量计:

5-50%的式(I)2的染料;

5-75%的式(II)2的染料;

5-75%的式(III)2的染料;

和更优选

5-25%的式(I)2的染料;

15-50%的式(II)2的染料;

30-60%的式(III)2的染料,以上均包括端点。

在体现本发明的染料混合物的还一个优选范围中,式(I)的染料具 有下面的结构式:

其中X和X1各独立是氯或溴和R2是正丁基或氰甲基,以及该混合 物另外含有以上给出和定义的式(IV)的染料。

在这种染料混合物中,尤其优选的式(I)1的染料具有下面的结构式:

这种含有式(II)和(IV)的染料组分的染料混合物具有尤其良好的 染深特性。

在体现本发明的尤其优选的染料混合物中,在式(I)1中,X和X1 是氯,R1不存在,R2是正丁基和R3是氰乙基;和在式(IV)中,R11是氢, R12是氰基,R13是乙酰氧基及m和n各是2。

含有式(I)1和(IV)的各染料组分的染料混合物优选含有按式(I)1 和(IV)的染料的混合物的重量计的10-90%式(I)1的染料和10-90 %的式(IV)的染料,优选25-75%式(I)1的染料和25-75%的式(IV) 的染料。

所有式(I)-(IV)的染料能够以重氮化和偶联的普通方式制备。

因此,式(I)的染料可以通过使式(V)的胺重氮化:

其中X和X1各独立是氯或溴原子,和将重氮化胺偶联成式(VI)的 偶联组分来制备: 其中R1、R2和R3各如上所定义。 式(II)的染料可以通过重氮化式(VII)的胺:

其中X2不存在或是氯或溴,和将重氮化胺偶联成式(VIII)的偶联 组分来制备: 其中R4、R5、R6和R7各如上所定义。 式(III)的染料可以通过使式(IX)的胺重氮化:

其中X3不存在或是氯或溴,和将重氮化胺偶联成式(X)的偶联组分 来制备: 其中R8、R9和R10各如上所定义。 式(IV)的染料可以通过使式(XI)的胺重氮化: 和将重氮化胺偶联到式(XII)的偶联组分上来制备:

其中各R11、R12、R13,m和n如上所定义。

在以上重氮化和偶联反应中,重氮化这样进行:使用重氮化剂(优 选是亚硝酰基硫酸,任选用醋酸磷酸/醋酸混合物稀释)及优选在 0-10℃,更优选0-5℃的温度和优选在<1(比方说0.5)到7,更优选 0.5-1的pH下,随后增加pH到3-4以分离出染料。

由(1)至少一种式(I)的染料(组分A),至少一种式(II)的染料 (组分B)和任选至少一种式(III)的染料(组分C)或者(2)至少一种 式(I)的染料(组分A)和至少一种式(IV)的染料(组分D)组成的体 现本发明的混合物可以另外包含至少一种其它染料(组分E),尤其能 产生藏青或黑色调的黄色、绿黄色、橙色、红色或褐色染料。优选这 种其它染料以总颜料的至多(但不多于)10wt%,更优选2-6wt%的 量存在。

尤其在使用式(I)、(II)和(III)的染料混合物来提供黑色的混合物 中,优选加入绿黄色染料,它可以总染料重量的至多10%,更优选2 -6%的量存在,它一般可以是5-(2’-硝基)苯基偶氮-6-羟基-4-甲基 -3-氰基-N-乙基吡啶-2-或5-(2’,3’-二氯)-苯基偶氮-6-羟基-4-甲 基-3-氰基-N-乙基吡啶-2-酮。

体现本发明的混合物例如能够通过以所需量混合染料组分来制备。 适合的混合方法包括:

(1)共结晶法

一般,将染料溶解在热溶剂中,例如通过将染料放入适合溶剂中并 加热到溶剂的回流温度,直到染料溶解为止,此后过滤以得到溶液, 然后使溶液冷却和结晶形成。所得混合物然后可以进行进一步处理, 如研磨喷雾干燥。用于本方法的适合溶剂的实例是有机溶剂如芳族 类,氯化烃类,脂族烃类,脂环族烃类,醇类,酰胺类,亚砜类、 酯类、酮类和醚类。有机溶剂的具体实例是甲苯、乙基纤维素、丙酮、 氯苯、吡啶、二甲基甲酰胺、二甲亚砜、乙酸乙酯、苯、四氢呋喃和 环己烷。

共结晶法一般不适合于含有两种组分以上的混合物。

(2)共研磨法

(a)将染料混合,然后一起研磨以得到紧密的共混物,然后进行喷 雾干燥,产生了固体混合物;或

(b)单独研磨各染料,然后在喷雾干燥之前按所需的比率混合。

(3)干燥共混法

单独喷雾干燥各染料,然后通过干燥共混方法按所需的比率混合。

体现本发明的混合物提供了尤其有用的分散染料,它对于通过浸 染、轧染或印染使合成纺织材料和它们的纤维混纺物着色是有价值的, 而且可以形成用于该目的的分散体。它们例如还可以用于织物或非纤 维制品喷墨打印、染料扩散、热转移印花以及用于塑料的着色。

本发明的一个特殊方面提供了包含(1)染料(I)、(II)和任选的(III) 或者(2)染料(I)和(IV)的混合物以及任选的至少一种其它分散染料 和另外任选的正常用于着色应用的至少一种其它成分如分散剂、表面 活性剂或润湿剂的组合物。该组合物一般包括1-65%,优选10-60 %,更优选20-55%的在液体(优选或固体介质)中的总染料混合 物。液体组合物优选被调节到pH2-7,更优选pH4-6。

分散剂的典型实例是木素磺酸盐、萘磺酸/甲缩合物和酚/甲酚/ 对氨基苯磺酸/甲醛缩合物,润湿剂的典型实例是烷基芳基乙氧基化物 (可以是磺化或磷酸化),和可以存在的其它成分的实例是无机盐、消 泡剂如矿物油或壬醇、有机液体和缓冲液。分散剂可以基于染料混合 物重量的10-200%存在。润湿剂可以基于染料混合物重量的0-20 %使用。

该组合物可以通过在水性介质中用玻璃珠或砂来砂磨染料混合物 而制备。组合物可以另外加入分散剂、填料和其它表面活性剂,且可 以通过工艺如喷雾干燥来进行干燥,从而获得包括5-65%染料的固 体组合物。

根据另一个方面,本发明提供了染色合成纺织材料或它们的纤维混 纺物的方法,包括将包含(1)至少一种式(I)的染料,至少一种式(II) 的染料和任选至少一种式(III)的染料或者(2)至少一种式(I)的染料 和至少一种式(IV)的染料的混合物应用于合成纺织材料或它们的纤维 混纺物。

合成纺织材料可以选自芳族聚酯,尤其聚对苯二甲酸乙二醇酯,聚 酰胺,尤其聚己二酰己二胺,二乙酸纤维素,三乙酸纤维素和天然织 物材料,尤其纤维素材料和羊毛。尤其优选的织物材料是芳族聚酯或 它们与任何上述纺织材料的纤维的纤维混纺物。尤其优选的纤维混纺 物包括聚酯-纤维素,如聚酯-和聚酯-羊毛的那些。纺织材料或它们 的共混物可以长丝、疏松纤维、纱线或织造或编织织物的形式存在。

可以通过在将分散染料应用于这种材料和纤维混纺物中时通常所 使用的方法,将式(I)、(II)和(III)或者(I)和(IV)的染料混合物,任 选与其它分散染料一起,应用于合成纺织材料或纤维混纺物上。

适合的工艺条件可以选自:

(i)在4-6.5的pH下浸染,在125℃-140℃的温度下10-120 分钟和在1-2巴的压下,任选加入螯合剂;

(ii)在4-6.5的pH下连续染色和在190℃-225℃的温度下15 秒到5分钟,任选加入迁移抑制剂

(iii)在4-6.5的pH下直接印染,在160-185℃的温度下4- 15分钟用于高温汽蒸定形,或在190-225℃的温度下15秒到5分钟 以用于干热烘烤固定或在120-140℃的温度和1-2巴下10-45分钟 用于压力汽蒸定形,任选加入润湿剂和染料的5-100wt%的增稠剂 (如藻酸盐);

(iv)在4-6.5的pH下拔染印花(通过将染料轧染在纺织材料上, 干燥和罩印),任选加入迁移抑制剂和增稠剂;

(v)在4-6.5的pH下,在95-100℃的温度下使用载体如甲基萘、 二苯基胺或2-苯基酚进行载体染色,任选加入螯合剂;和

(vi)在4-6.5的pH下,在85℃的温度(用于乙酸酯)或在90 ℃的温度(用于三乙酸酯和尼龙)15-90分钟,进行乙酸酯、三乙酸 酯和尼龙的常压染色,任选加入螯合剂。

在以上所有方法中,染料混合物作为包含在水性介质中的0.001- 6%,优选0.005-4%的染料混合物的分散体应用。

除了上述应用方法以外,染料混合物可以通过喷墨打印法应用于合 成纺织材料上,基材任选已经进行预处理以有助于打印。对于喷墨应 用,应用介质可包括水和水溶性有机溶剂,二者的重量比优选在1∶99 -99∶1,更优选1∶95-50∶50和尤其在10∶90-40∶60范围内。水溶性 有机溶剂优选包括C1-4链烷醇,尤其甲醇或乙醇,酮,尤其丙酮或甲 基乙基酮,2-吡咯烷酮或N-甲基吡咯烷酮,二醇,尤其乙二醇、丙二 醇、1,3-丙二醇、丁-2,3-二醇、硫二甘醇或二甘醇,乙二醇醚,尤其 乙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚或二甘醇单甲基醚,尿素,砜,尤 其双-(2-羟乙基)砜或它们的混合物。

染料混合物还可以使用超临界二氧化应用于纺织材料上,在该情 况下可以任选省略染料配制剂。

现在将参照以下实施例更详细地描述本发明的实施方案,其中份均 按重量计,除非另有规定。

实施例1-8  染料的制备

实施例1

将2,6-二氯-4-硝基苯胺(0.01m)溶解在43份乙酸和7份丙酸的混 合物中,冷却到0℃和通过添加3.0ml的亚硝酰基硫酸在硫酸中的40 %溶液来重氮化。把重氮溶液加到N-丁基-N-(2’-氰乙基)苯胺(0.01m) 在含有50ml乙酸和5.0g氨基磺酸的冰/水中的溶液中。偶联反应混合 物在0-5℃搅拌1小时,然后在室温下保持一整夜。过滤产物,用水 洗涤和在50℃下干燥。将干燥固体萃取到75ml热乙酸乙酯中,然后 结晶。用乙酸乙酯和己烷洗涤过滤固体,再干燥,获得了2.12g的在 结构式(I)范围内的染料组分(1):

实施例2

将2,6-二氯-4-硝基苯胺(0.01m)溶解在43份乙酸和7份丙酸的混 合物中,冷却到0℃和通过添加3.0ml的亚硝酰基硫酸在硫酸中的40 %溶液来重氮化。把重氮溶液加到N-乙基-N-(2’-氰乙基)-3-甲苯胺 (0.01m)在含有50ml乙酸和5.0g氨基磺酸的冰/水中的溶液中。偶联 反应混合物在0-5℃搅拌1小时,然后在室温下保持一整夜。过滤产 物,用水洗涤和在50℃下干燥。将干燥固体萃取到75ml热乙酸乙酯 中,然后冷却和用己烷(400ml)洗涤过滤固体,再结晶,过滤固体用己 烷洗涤,然后干燥,获得了2.55g的在式(I)范围内的染料组分(2):

实施例3

在研钵中粉碎2,4-二硝基-6-氯苯胺(0.12m),然后在30分钟内加 到亚硝酰基硫酸(0.12ml)在硫酸(0.7m)中的混合物中,同时通过外部 冷却保持在20-25℃的温度。再搅拌反应混合物另外1小时以完成重 氮化。将3-N,N-二乙基-4-甲氧基乙酰苯胺(0.1m)溶解在在含有硫酸 (0.10m)和氨基磺酸(5.0g)的冰/水(2000ml)中。加入乙酸钠(200ml的 40%溶液)以调节悬浮液的pH到4.5-5,再在0-5℃下缓慢加入重氮 溶液。偶联剂的pH通过添加28%的氢氧化钠溶液保持在4-4.5,温 度通过添加冰来保持。偶联反应混合物在0-5℃搅拌2小时,然后过 滤产物,首先用水和然后用含水丙酮洗涤。所得滤饼在50℃下干燥, 得到42.87的干燥固体。将染料萃取到500ml热乙酸乙酯中,然后结 晶一整夜。过滤固体首先用乙酸乙酯洗涤,然后用己烷洗涤,获得了 34.45的在结构式(II)范围内的纯蓝色染料组分(3):

实施例4

将2,4-二硝基-6-氯苯胺(0.10m)溶解在215份乙酸和35份丙酸的 混合物中,冷却到0℃和通过添加22ml的亚硝酰基硫酸在硫酸中的40 %溶液来重氮化。在5-10℃搅拌重氮化反应混合物1小时。把所得 重氮溶液缓慢加到溶解在含有50ml乙酸、5.0g氨基磺酸和80g乙酸 钠的冰/水(3000ml)中的3-N,N-二乙基-4-甲氧基乙酰苯胺(0.1m)混 合物中。偶联反应混合物在0-5℃搅拌1小时,然后在室温下保持一 整夜。过滤产物,用50%的含水丙酮充分洗涤。滤饼在50℃下干燥, 得到了35.68的干燥固体。将染料萃取到500ml热乙酸乙酯中,然后 结晶一整夜。过滤固体首先用乙酸乙酯洗涤,然后用己烷洗涤,获得 了21.6g的在结构式(III)范围内的紫色染料组分(4):

实施例5 在研钵中粉碎2,4-二硝基-6-溴苯胺(0.12m),然后在30分钟内加 到亚硝酰基硫酸(0.12ml)在硫酸(0.7m)中的混合物中,同时通过外部 冷却保持在20-25℃的温度。再在该温度下搅拌反应混合物另外1小 时以完成重氮化。将3-N,N-二乙基-4-甲氧基乙酰苯胺(0.1m)溶解在 在含有硫酸(0.1m)和氨基磺酸(5.0g)的冰/水(2000ml)中。加入乙酸钠 (100ml的40%溶液)以调节悬浮液的pH到4.5-5,再在0-5℃下缓 慢加入重氮溶液。偶联反应混合物的pH通过添加28%的氢氧化钠溶 液保持在4-4.5,温度通过添加冰来保持。搅拌偶联反应混合物2小 时,然后过滤产物,用稀乙酸和然后用稀盐酸充分洗涤,滤饼在50℃ 下干燥,得到52.2g的干燥固体。将染料萃取到750ml热乙酸乙酯中, 然后结晶一整夜。过滤固体首先用乙酸乙酯和然后用己烷洗涤,获得 了33.06g的在结构式(II)范围内的纯蓝色染料组分(5):

实施例6

在研钵中粉碎2,4-二硝基-6-溴苯胺(0.12m),然后在30分钟内加 到亚硝酰基硫酸(0.12ml)在硫酸(0.7m)中的混合物中,同时通过外部 冷却保持温度在20-25℃。再搅拌反应混合物另外1小时以完成重氮 化。将重氮溶液缓慢加到溶解在在含有硫酸(0.1m)和氨基磺酸(5.0g) 的冰/水(2000ml)中的3-N,N-二乙基乙酰苯胺(0.1m)混合物中。加入 乙酸钠(26ml的40%溶液)以调节悬浮液的pH到4.5-5和开始加入重 氮溶液。偶联反应混合物的pH通过添加28%的氢氧化钠溶液保持在4 -4.5,温度通过添加冰来保持在0-5℃。搅拌偶联反应混合物2小 时,然后过滤产物,以及用水充分洗涤。所得滤饼在50℃下干燥,得 到46.9g的干燥固体。将染料萃取到500ml热乙酸乙酯中,然后结晶 一整夜。过滤固体首先用乙酸乙酯和然后用己烷洗涤,获得了31g的 在结构式(III)范围内的紫色染料组分(6):

实施例7

将2,4-二硝基-6-溴苯胺(0.10m)溶解在215份乙酸和35份丙酸的 混合物中,冷却到0℃和通过添加20ml的亚硝酰基硫酸在硫酸中的40 %溶液来重氮化。在5-10℃搅拌重氮化反应混合物1小时。将3-N,N- 二烯丙基-4-甲氧基乙酰苯胺(0.1m)溶解在含有乙酸(50ml)、氨基磺酸 (5.0g)和乙酸钠(40g)的冰/水(2000ml)中。在添加结束时,偶联反应 混合物的pH通过添加1000ml的乙酸钠在水中的40w/v%溶液来调节 到4.0。偶联反应混合物在0-5℃搅拌2小时,然后过滤产物,用50 %的含水丙酮洗涤和干燥。干燥产物萃取到750ml的热乙酸乙酯中, 然后冷却一整夜。过滤所得产物,首先用乙酸乙酯和然后用己烷洗涤, 再干燥,获得了36.47g的在结构式(II)范围内的纯蓝色染料组分(7):

实施例8

将2,4-二硝基-6-氯苯胺(0.10m)溶解在215份乙酸和35份丙酸的 混合物中,冷却到0℃和通过添加22ml的亚硝酰基硫酸在硫酸中的40 %溶液来重氮化。重氮化反应混合物在5-10℃搅拌1小时。将3-N,N- 二烯丙基-4-甲氧基乙酰苯胺(0.1m)溶解在含有乙酸(50ml)、氨基磺酸 (5.0g)和乙酸钠(80g)的冰/水(3000ml)中。偶联反应混合物在0-5℃ 搅拌2小时,然后过滤产物,用50%的含水丙酮洗涤和干燥。干燥产 物萃取到500ml的热乙酸乙酯中,然后冷却一整夜。过滤再结晶产物, 用乙酸乙酯和然后用己烷洗涤,再干燥,获得了32.4g的在结构式(II) 范围内的纯蓝色染料组分(8):

实施例9-11  混合物的制备和应用

实施例9

通过研磨各作为与20份的高温稳定分散剂的40%含水淤浆,直到 染料粒度(平均直径)是在0.5-1微米的范围内为止,来单独制备式 (I)的黄褐色组分(1),式(II)的蓝色染料组分(7)(X2=Br, R4&R5=CH2CH=CH2,Y=CH3,R7=OCH3)和式(III)的紫色染料组分(6)( X3=Br,R9&R10=C2H5,Y=CH3)的水性分散体。

38.1份的染料组分(1),7.9份的蓝色染料组分(7)和37.5份的 紫色染料组分(6)一起混合,再用5份的绿黄色分散染料(即5-(2’- 硝基)苯基偶氮-6-羟基-4-甲基-3-氰基-N-乙基吡啶-2-酮)调整色调, 以获得在聚酯上的黑色调。然后45份的该混合物通过加入6.5份润湿 剂和水(补偿至100份)标准化成含有18%颜料的液体品种(brand)。 该液体尤其适合用于聚酯和聚酯/纤维素共混物的浸染和连续染色,并 能够用于直接印染。

通过加入温度稳定分散剂并在喷雾干燥机中干燥成颗粒或粉末形 式,将相同的分散体标准化成含有55%的混合物和45%的分散剂的固 体品种。该产品尤其适合于聚酯、聚酯/纤维素和聚酯/羊毛共混物的 浸染,且还能够用于连续染色和直接印染。

通过将10ml固体品种的水分散体(1g染料在40-50℃的100ml 水中)加到48.8ml的去离子水和1.2ml的缓冲溶液中来制备用于聚酯 件材的浸染的染色浴。向该染色浴加入5g的聚酯件,然后整个体系在 Werner Mathis Labomat高温染色机中在130℃保持30分钟。在用水 冲洗和还原清洗处理之后,材料被染色成ISO浅黑色调。

实施例10

通过研磨各作为与20份的高温稳定分散剂的40%含水淤浆,直到 染料粒度(平均直径)是在0.5-1微米的范围内为止,来单独制备式 (I)的黄褐色组分(2),式(II)的蓝色染料组分(8)(X2=Cl, R4&R5=CH2CH=CH2,Y=CH3,R7=OCH3)和式(III)的紫色染料组分(4)( X3=Cl,R9&R10=C2H5,Y=CH3)的水性分散体。

32.2份的染料组分(2),19.4份的蓝色染料组分(8)和31.3份 的紫色染料组分(4)一起混合,再用实施例9中的绿黄色分散染料着 色,以获得在聚酯上的黑色调。

通过加入温度稳定分散剂并在喷雾干燥机中干燥成颗粒或粉末形 式,将该分散体标准化成含有55%的混合物和45%的分散剂的固体品 种。该产品尤其适合于聚酯、聚酯/纤维素和聚酯/羊毛共混物的浸染, 且还能够用于连续染色和直接印染。

通过将10ml固体品种的水分散体(在40-50℃的1g染料100ml 水中的溶液)加到48.8ml的去离子水和1.2ml的缓冲溶液中来制备用 于聚酯件材的浸染的染色浴。向该染色浴加入5g的聚酯件,然后整个 体系在Werner Mathis Labomat高温染色机中在130℃保持30分钟。 在用水冲洗和还原清洗处理之后,材料被染色成ISO浅黑色调。

实施例11

通过研磨各作为与20份的高温稳定分散剂的40%含水淤浆,直到 染料粒度(平均直径)是在0.5-1微米的范围内为止,来单独制备式 (I)的黄褐色组分(2),式(II)的蓝色染料组分(8)(X2=Cl, R4&R5=CH2CH=CH2,Y=CH3,R7=OCH3)和式(III)的紫色染料组分(4)( X3=Cl,R9&R10=C2H5,Y=CH3)的水性分散体。

将31.1份的式(I)的黄褐色染料组分(1),16.1份的式(IV)( R11=H,R12=CN和R13=OCOCH3)的黄褐色/橙色组分(9)一起混合,再 通过研磨各作为与25份高温稳定分散剂的40%含水淤浆直到染料粒 度(平均直径)是在0.5-1微米的范围内为止来制备水性分散体。

通过加入温度稳定分散剂并在喷雾干燥机中干燥成颗粒或粉末形 式,将该分散体标准化成含有55%的混合物和45%的分散剂的固体品 种。该产品尤其适合于聚酯、聚酯/纤维素和聚酯/羊毛共混物的浸染, 且还能够用于连续染色和直接印染。 通过将3.75ml固体品种的水分散体(在40-50℃的1g染料100ml水 中的溶液)加到56.25ml的去离子水和1.2ml的缓冲溶液中来制备用 于聚酯件材的浸染的染色浴。向该染色浴加入5g的聚酯件,然后整个 体系在Werner Mathis Labomat高温染色机中在130℃保持30分钟。 在用水冲洗和还原清洗处理之后,材料被染色成黄褐色调。

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