一种聚丙烯基负载纳米光催化剂型生物填料的制备方法
阅读：291发布：2024-01-18
专利汇可以提供一种聚丙烯基负载纳米光催化剂型生物填料的制备方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 公开了一种聚丙烯基负载纳米光催化剂型 生物 填料的制备方法，属于 水 处理 材料技术领域。本发明将 钛 酸四丁酯与无水 乙醇 搅拌混合，得稀释液；将内肽酶与明胶液恒温搅拌混合，灭酶，得酶解明胶液，滴加卡波姆调节pH，滴加稀释液，保温反应，调节pH，冷却，过滤，干燥，得干燥凝胶 块 ；将干燥凝胶块与氯化亚砜恒温搅拌溶解，减压蒸馏，加入无水苯甲醇反应，去除上层清夜，洗涤， 透析 ，得干燥预处理凝胶粉；将聚丙烯 树脂 混炼，加入干燥预处理凝胶粉，防老剂和塑化剂继续混炼，挤出 造粒 ，即得聚丙烯基负载纳米光催化剂型生物填料。本发明技术方案制备的聚丙烯基负载纳米光催化剂型生物填料具有优异的 污水处理 效果的特点。，下面是一种聚丙烯基负载纳米光催化剂型生物填料的制备方法专利的具体信息内容。
1.一种聚丙烯基负载纳米光催化剂型生物填料的制备方法，其特征在于具体制备步骤如下：
（1）将钛酸四丁酯与无水乙醇按质量比1：5～1：10搅拌混合，得稀释液；
（2）将内肽酶与明胶液按质量比1：30～1：50恒温搅拌混合，升温灭酶，得酶解明胶液，保温备用；
（3）向上述所得酶解明胶液中滴加卡波姆调节pH至2.3～2.6，接着滴加上述所得稀释液，保温搅拌反应，待稀释液滴加完毕后，滴加质量分数为10～20%尿素溶液调节pH至7.6～
7.8，冷却，过滤，干燥，得干燥凝胶块；
（4）将干燥凝胶块与氯化亚砜按质量比1：10～1：20恒温搅拌溶解，减压蒸馏，加入氯化亚砜体积1～2倍的无水苯甲醇，恒温搅拌反应，去除上层清夜，洗涤，透析，干燥，粉碎，得干燥预处理凝胶粉；
（5）按重量份数计，依次取40～60份聚丙烯树脂，20～30份干燥预处理凝胶粉，5～8份防老剂，5～8份塑化剂，将聚丙烯树脂混炼，接着加入干燥预处理凝胶粉，防老剂和塑化剂继续混炼，挤出造粒，即得聚丙烯基负载纳米光催化剂型生物填料。
2.根据权利要求1所述一种聚丙烯基负载纳米光催化剂型生物填料的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述内肽酶为胰蛋白酶，糜蛋白酶或弹性蛋白酶中的任意一种。
3.根据权利要求1所述一种聚丙烯基负载纳米光催化剂型生物填料的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述明胶液的制备方法为：将明胶与水按质量比1：30～1：50混合，静置溶胀，加热搅拌溶解，得明胶液。
4.根据权利要求1所述一种聚丙烯基负载纳米光催化剂型生物填料的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述保温条件为：温度为40～45℃。
5.根据权利要求1所述一种聚丙烯基负载纳米光催化剂型生物填料的制备方法，其特征在于：步骤（3）所述卡波姆为卡波姆930，卡波姆937或卡波姆940中的任意一种。
6.根据权利要求1所述一种聚丙烯基负载纳米光催化剂型生物填料的制备方法，其特征在于：步骤（3）所述滴加速率为3～5mL/min。
7.根据权利要求1所述一种聚丙烯基负载纳米光催化剂型生物填料的制备方法，其特征在于：步骤（5）所述防老剂为防老剂4020，防老剂RD或防老剂NBC中的任意一种。
8.根据权利要求1所述一种聚丙烯基负载纳米光催化剂型生物填料的制备方法，其特征在于：步骤（5）所述塑化剂为邻苯二甲酸二辛酯，乙二酸二辛酯或乙酰基柠檬酸三丁酯中任意一种。
一种聚丙烯基负载纳米光催化剂型生物填料的制备方法
技术领域
背景技术
[0002] 悬浮填料主要用于饮用水膜法的预处理，废水厌氧、好氧膜法处理，生物膜流化床等，与现有其它类似填料相比，具有其特殊的有点，主要体现在以下几方面：（1）微生物容易附着在滤料表面形成生物膜，挂膜迅速；
（2）其特殊的结构，易于在全池流化，耗气少、动力省，有良好的通气过水性能，易于生物膜的生成与脱落，厌氧、好氧池均可使用。其合理的比重，使其能够不结团、不堵塞、不堆积，安装非常简单，直接投入水体内即可；
（3）由于填料本身结构上的不稳定性，使其具有极大的流化性，既提高了充氧效率，同时又能提高气、液、固三相的传质效率；
（4）悬浮填料密度接近于1，在一定量的曝气作用下在水中可以呈流化状态，大大提高了溶解氧的传质效率，有利于生物膜的不断更新，促进氨氮和有机物的降解；
（5）适合在不影响正常生产的情况下，通过对现有设施进行改造，可以方便地通过调节填料的投放比来处理不同的污水，以适应不同水质的变化。
（2）其特殊的结构，易于在全池流化，耗气少、动力省，有良好的通气过水性能，易于生物膜的生成与脱落，厌氧、好氧池均可使用。其合理的比重，使其能够不结团、不堵塞、不堆积，安装非常简单，直接投入水体内即可；
（3）由于填料本身结构上的不稳定性，使其具有极大的流化性，既提高了充氧效率，同时又能提高气、液、固三相的传质效率；
（4）悬浮填料密度接近于1，在一定量的曝气作用下在水中可以呈流化状态，大大提高了溶解氧的传质效率，有利于生物膜的不断更新，促进氨氮和有机物的降解；
（5）适合在不影响正常生产的情况下，通过对现有设施进行改造，可以方便地通过调节填料的投放比来处理不同的污水，以适应不同水质的变化。
[0003] 聚丙烯（PP），是由丙烯聚合而制得的一种热塑性树脂。聚丙烯无毒、无味，密度小，强度、刚度、硬度、耐热性较好，常见的酸、碱有机溶剂对它几乎不起作用。聚丙烯来源丰富，价格便宜，是应用最广泛的五大通用塑料之一，在家用电器、汽车工业、农业设施、机械和建筑等领域中得到广泛的使用。
[0004] 然而，为了进一步提高生物滤料的性能，一般可通过添加具有光催化效能的无机催化剂，如TiO2，而PP为高分子有机聚合物，采用常规挤出工艺将无机催化剂和PP共挤出过程中，存在无机催化剂和PP相容性以及无机催化剂，尤其是纳米尺寸的无机催化剂在PP基体中容易团聚，分散性较差的问题，从而导致产品光催化效果无法进一步提高，因此，如何使纳米尺寸的无机光催化剂在PP树脂基体中良好分散成为了本技术领域亟待解决的技术问题之一。
发明内容
[0005] 本发明主要解决的技术问题是：针对传统纳米TiO2-PP复合悬浮填料在在制备时，纳米颗粒PP基体中容易团聚，分散性较差，从而导致产品光催化效果无法进一步提高的缺点，提供了一种聚丙烯基负载纳米光催化剂型生物填料的制备方法。
[0006] 为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：一种聚丙烯基负载纳米光催化剂型生物填料的制备方法，具体制备步骤如下：
（1）将钛酸四丁酯与无水乙醇按质量比1：5～1：10搅拌混合，得稀释液；
（2）将内肽酶与明胶液按质量比1：30～1：50恒温搅拌混合，升温灭酶，得酶解明胶液，保温备用；
（3）向上述所得酶解明胶液中滴加卡波姆调节pH至2.3～2.6，接着滴加上述所得稀释液，保温搅拌反应，待稀释液滴加完毕后，滴加尿素溶液调节pH至7.6～7.8，冷却，过滤，干燥，得干燥凝胶块；
（4）将干燥凝胶块与氯化亚砜按质量比1：10～1：20恒温搅拌溶解，减压蒸馏，加入氯化亚砜体积1～2倍的无水苯甲醇，恒温搅拌反应，去除上层清夜，洗涤，透析，干燥，粉碎，得干燥预处理凝胶粉；
（5）按重量份数计，依次取40～60份聚丙烯树脂，20～30份干燥预处理凝胶粉，5～8份防老剂，5～8份塑化剂，将聚丙烯树脂混炼，接着加入干燥预处理凝胶粉，防老剂和塑化剂继续混炼，挤出造粒，即得聚丙烯基负载纳米光催化剂型生物填料。
（1）将钛酸四丁酯与无水乙醇按质量比1：5～1：10搅拌混合，得稀释液；
（2）将内肽酶与明胶液按质量比1：30～1：50恒温搅拌混合，升温灭酶，得酶解明胶液，保温备用；
（3）向上述所得酶解明胶液中滴加卡波姆调节pH至2.3～2.6，接着滴加上述所得稀释液，保温搅拌反应，待稀释液滴加完毕后，滴加尿素溶液调节pH至7.6～7.8，冷却，过滤，干燥，得干燥凝胶块；
（4）将干燥凝胶块与氯化亚砜按质量比1：10～1：20恒温搅拌溶解，减压蒸馏，加入氯化亚砜体积1～2倍的无水苯甲醇，恒温搅拌反应，去除上层清夜，洗涤，透析，干燥，粉碎，得干燥预处理凝胶粉；
（5）按重量份数计，依次取40～60份聚丙烯树脂，20～30份干燥预处理凝胶粉，5～8份防老剂，5～8份塑化剂，将聚丙烯树脂混炼，接着加入干燥预处理凝胶粉，防老剂和塑化剂继续混炼，挤出造粒，即得聚丙烯基负载纳米光催化剂型生物填料。
[0007] 步骤（2）所述内肽酶为胰蛋白酶，糜蛋白酶或弹性蛋白酶中的任意一种。
[0008] 步骤（2）所述明胶液的制备方法为：将明胶与水按质量比1：30～1：50混合，静置溶胀，加热搅拌溶解，得明胶液。
[0009] 步骤（2）所述保温条件为：温度为40～45℃。
[0010] 步骤（3）所述卡波姆为卡波姆930，卡波姆937或卡波姆940中的任意一种。
[0011] 步骤（3）所述滴加速率为3～5mL/min。
[0012] 步骤（5）所述防老剂为防老剂4020，防老剂RD或防老剂NBC中的任意一种。
[0014] 本发明的有益效果是：本发明技术方案，体系中含有对pH敏感的溶胶结构，加入产品中后，在明胶等电点附近时，其溶胶呈收缩状态，在偏离等电点时，可随环境的pH的改变而发生膨胀或收缩，在制备过程中，首先，向酶解液中滴加卡波姆调节体系的pH至2.3～2.6，使得钛酸四丁酯水解处于适宜环境，同时，溶胶周围pH下降，溶胶中的氨基质子化，带同种正电荷相互排斥，溶胶发生膨胀，溶胶膨胀有利于生成的二氧化钛分散在溶胶中，接着滴加尿素溶液调节pH至7.6～
7.8，溶胶周围pH上升，溶胶中的羧基离子化，此时处于溶胶等电点附近时，其溶胶呈收缩状态，此时体系中的出现孔隙，使得生成的二氧化钛得以进一步分散，随着溶胶周围pH上升至
7.6～7.8，偏离蛋白质的等电点，其溶胶呈膨胀状态，使得生成的二氧化钛固定在体系中，其次，通过滴加尿素溶液调节体系的pH，使得卡波姆羧基离子化，卡波姆分子结构中部分羧基离子化后，带有同种电荷而相互排斥，使卡波姆分子链舒展，并良好分散于体系中，一方面，有效避免纳米二氧化钛发生团聚，另一方面，卡波姆分子链弥散伸展，使得卡波姆分子链与明胶分子链易发生缠结，从而提升纳米二氧化钛与明胶间的结合强度，从而增加了聚丙烯树脂与二氧化钛间的相容性，从而进一步提升产品的光催化效果。
7.8，溶胶周围pH上升，溶胶中的羧基离子化，此时处于溶胶等电点附近时，其溶胶呈收缩状态，此时体系中的出现孔隙，使得生成的二氧化钛得以进一步分散，随着溶胶周围pH上升至
7.6～7.8，偏离蛋白质的等电点，其溶胶呈膨胀状态，使得生成的二氧化钛固定在体系中，其次，通过滴加尿素溶液调节体系的pH，使得卡波姆羧基离子化，卡波姆分子结构中部分羧基离子化后，带有同种电荷而相互排斥，使卡波姆分子链舒展，并良好分散于体系中，一方面，有效避免纳米二氧化钛发生团聚，另一方面，卡波姆分子链弥散伸展，使得卡波姆分子链与明胶分子链易发生缠结，从而提升纳米二氧化钛与明胶间的结合强度，从而增加了聚丙烯树脂与二氧化钛间的相容性，从而进一步提升产品的光催化效果。
具体实施方式
[0015] 将明胶与水按质量比1：30～1：50置于1号烧杯中混合，用玻璃棒搅拌10～20min，并将1号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为80～85℃，转速为300～500r/min条件下，加热搅拌溶解30～50min，得明胶液；将钛酸四丁酯与无水乙醇按质量比1：5～1：10置于2号烧杯中，于转速为300～500r/min条件下，搅拌混合30～50min，得稀释液；将内肽酶与明胶液按质量比1：30～1：50置于3号烧杯中，并将3号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为40～45℃条件下，恒温搅拌混合40～60min，接着将烧杯中温度升至80～95℃，于转速为300～500r/min条件下，灭酶10～20min，降温至40℃，得酶解明胶液，于温度为40～45℃条件下，保温备用；向所得酶解明胶液中滴加卡波姆调节pH至2.3～2.6，接着以3～5mL/min的速率向所得酶解明胶液滴加上述所得稀释液，于温度为40～45℃条件下，保温搅拌反应40～60min，待稀释液滴加完毕后，接着向反应后的酶解明胶液滴加质量分数为10～
20%的尿素溶液调节pH至7.6～7.8，冷却至室温后，过滤，得凝胶块，接着将凝胶块置于真空冷冻干燥箱中干燥，得干燥凝胶块；将干燥凝胶块与氯化亚砜按质量比1：10～1：20置于三口烧瓶中，并将三口烧瓶置于水浴中，于温度为40～45℃，转速为300～500r/min条件下，恒温搅拌直至干燥凝胶块完全溶解，得溶解混合液，接着将三口烧瓶接上真空装置，于压力为
40～50kPa，温度为40～50℃条件下，减压蒸馏至三口烧瓶中的液体完全消失，接着向三口烧瓶中加入氯化亚砜体积1～2倍的无水苯甲醇，于温度为40～45℃，转速为300～500r/min条件下，恒温搅拌反应12～24h后，去除上层清夜，得预处理凝胶块，接着用苯甲醛将预处理凝胶块洗涤2～3次洗涤，再将洗涤后的预处理凝胶块用无水乙醇洗涤5～8次，接着将洗涤后的预处理凝胶块与蒸馏水按质量比1：10～1：20置于透析袋中透析4天，接着将透析后的预处理凝胶块置于真空冷冻干燥箱中干燥，粉碎，过100目的筛，得干燥预处理凝胶粉；按重量份数计，依次取40～60份聚丙烯树脂，20～30份干燥预处理凝胶粉，5～8份防老剂，5～8份塑化剂，将聚丙烯树脂置于混炼机中，于温度为160～180℃条件下，混炼10～20min，接着向混炼机中加入干燥预处理凝胶粉，防老剂和塑化剂，于温度为160～180℃条件下，继续混炼30～50min后，挤出造粒，即得聚丙烯基负载纳米光催化剂型生物填料。所述内肽酶为胰蛋白酶，糜蛋白酶或弹性蛋白酶中的任意一种。所述卡波姆为卡波姆930，卡波姆937或卡波姆940中的任意一种。所述防老剂为防老剂4020，防老剂RD或防老剂NBC中的任意一种。所述塑化剂为邻苯二甲酸二辛酯，乙二酸二辛酯或乙酰基柠檬酸三丁酯中任意一种。
20%的尿素溶液调节pH至7.6～7.8，冷却至室温后，过滤，得凝胶块，接着将凝胶块置于真空冷冻干燥箱中干燥，得干燥凝胶块；将干燥凝胶块与氯化亚砜按质量比1：10～1：20置于三口烧瓶中，并将三口烧瓶置于水浴中，于温度为40～45℃，转速为300～500r/min条件下，恒温搅拌直至干燥凝胶块完全溶解，得溶解混合液，接着将三口烧瓶接上真空装置，于压力为
40～50kPa，温度为40～50℃条件下，减压蒸馏至三口烧瓶中的液体完全消失，接着向三口烧瓶中加入氯化亚砜体积1～2倍的无水苯甲醇，于温度为40～45℃，转速为300～500r/min条件下，恒温搅拌反应12～24h后，去除上层清夜，得预处理凝胶块，接着用苯甲醛将预处理凝胶块洗涤2～3次洗涤，再将洗涤后的预处理凝胶块用无水乙醇洗涤5～8次，接着将洗涤后的预处理凝胶块与蒸馏水按质量比1：10～1：20置于透析袋中透析4天，接着将透析后的预处理凝胶块置于真空冷冻干燥箱中干燥，粉碎，过100目的筛，得干燥预处理凝胶粉；按重量份数计，依次取40～60份聚丙烯树脂，20～30份干燥预处理凝胶粉，5～8份防老剂，5～8份塑化剂，将聚丙烯树脂置于混炼机中，于温度为160～180℃条件下，混炼10～20min，接着向混炼机中加入干燥预处理凝胶粉，防老剂和塑化剂，于温度为160～180℃条件下，继续混炼30～50min后，挤出造粒，即得聚丙烯基负载纳米光催化剂型生物填料。所述内肽酶为胰蛋白酶，糜蛋白酶或弹性蛋白酶中的任意一种。所述卡波姆为卡波姆930，卡波姆937或卡波姆940中的任意一种。所述防老剂为防老剂4020，防老剂RD或防老剂NBC中的任意一种。所述塑化剂为邻苯二甲酸二辛酯，乙二酸二辛酯或乙酰基柠檬酸三丁酯中任意一种。
[0016] 将明胶与水按质量比1：50置于1号烧杯中混合，用玻璃棒搅拌20min，并将1号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为85℃，转速为500r/min条件下，加热搅拌溶解50min，得明胶液；将钛酸四丁酯与无水乙醇按质量比1：10置于2号烧杯中，于转速为500r/min条件下，搅拌混合50min，得稀释液；将内肽酶与明胶液按质量比1：50置于3号烧杯中，并将3号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为45℃条件下，恒温搅拌混合60min，接着将烧杯中温度升至95℃，于转速为500r/min条件下，灭酶20min，降温至40℃，得酶解明胶液，于温度为45℃条件下，保温备用；向所得酶解明胶液中滴加卡波姆调节pH至2.6，接着以
5mL/min的速率向所得酶解明胶液滴加上述所得稀释液，于温度为45℃条件下，保温搅拌反应60min，待稀释液滴加完毕后，接着向反应后的酶解明胶液滴加质量分数为20%尿素溶液调节pH至7.8，冷却至室温后，过滤，得凝胶块，接着将凝胶块置于真空冷冻干燥箱中干燥，得干燥凝胶块；将干燥凝胶块与氯化亚砜按质量比1：20置于三口烧瓶中，并将三口烧瓶置于水浴中，于温度为45℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌直至干燥凝胶块完全溶解，得溶解混合液，接着将三口烧瓶接上真空装置，于压力为50kPa，温度为50℃条件下，减压蒸馏至三口烧瓶中的液体完全消失，接着向三口烧瓶中加入氯化亚砜体积2倍的无水苯甲醇，于温度为45℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌反应24h后，去除上层清夜，得预处理凝胶块，接着用苯甲醛将预处理凝胶块洗涤3次洗涤，再将洗涤后的预处理凝胶块用无水乙醇洗涤8次，接着将洗涤后的预处理凝胶块与蒸馏水按质量比1：20置于透析袋中透析4天，接着将透析后的预处理凝胶块置于真空冷冻干燥箱中干燥，粉碎，过100目的筛，得干燥预处理凝胶粉；按重量份数计，依次取60份聚丙烯树脂，30份干燥预处理凝胶粉，8份防老剂，8份塑化剂，将聚丙烯树脂置于混炼机中，于温度为180℃条件下，混炼20min，接着向混炼机中加入干燥预处理凝胶粉，防老剂和塑化剂，于温度为180℃条件下，继续混炼50min后，挤出造粒，即得聚丙烯基负载纳米光催化剂型生物填料。所述内肽酶为胰蛋白酶。所述卡波姆为卡波姆930。所述防老剂为防老剂4020。所述塑化剂为邻苯二甲酸二辛酯。
5mL/min的速率向所得酶解明胶液滴加上述所得稀释液，于温度为45℃条件下，保温搅拌反应60min，待稀释液滴加完毕后，接着向反应后的酶解明胶液滴加质量分数为20%尿素溶液调节pH至7.8，冷却至室温后，过滤，得凝胶块，接着将凝胶块置于真空冷冻干燥箱中干燥，得干燥凝胶块；将干燥凝胶块与氯化亚砜按质量比1：20置于三口烧瓶中，并将三口烧瓶置于水浴中，于温度为45℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌直至干燥凝胶块完全溶解，得溶解混合液，接着将三口烧瓶接上真空装置，于压力为50kPa，温度为50℃条件下，减压蒸馏至三口烧瓶中的液体完全消失，接着向三口烧瓶中加入氯化亚砜体积2倍的无水苯甲醇，于温度为45℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌反应24h后，去除上层清夜，得预处理凝胶块，接着用苯甲醛将预处理凝胶块洗涤3次洗涤，再将洗涤后的预处理凝胶块用无水乙醇洗涤8次，接着将洗涤后的预处理凝胶块与蒸馏水按质量比1：20置于透析袋中透析4天，接着将透析后的预处理凝胶块置于真空冷冻干燥箱中干燥，粉碎，过100目的筛，得干燥预处理凝胶粉；按重量份数计，依次取60份聚丙烯树脂，30份干燥预处理凝胶粉，8份防老剂，8份塑化剂，将聚丙烯树脂置于混炼机中，于温度为180℃条件下，混炼20min，接着向混炼机中加入干燥预处理凝胶粉，防老剂和塑化剂，于温度为180℃条件下，继续混炼50min后，挤出造粒，即得聚丙烯基负载纳米光催化剂型生物填料。所述内肽酶为胰蛋白酶。所述卡波姆为卡波姆930。所述防老剂为防老剂4020。所述塑化剂为邻苯二甲酸二辛酯。
[0017] 将明胶与水按质量比1：50置于1号烧杯中混合，用玻璃棒搅拌20min，并将1号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为85℃，转速为500r/min条件下，加热搅拌溶解50min，得明胶液；将钛酸四丁酯与无水乙醇按质量比1：10置于2号烧杯中，于转速为500r/min条件下，搅拌混合50min，得稀释液；将内肽酶与明胶液按质量比1：50置于3号烧杯中，并将3号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为45℃条件下，恒温搅拌混合60min，接着将烧杯中温度升至95℃，于转速为500r/min条件下，灭酶20min，降温至40℃，得酶解明胶液，于温度为45℃条件下，保温备用；接着以5mL/min的速率向所得酶解明胶液滴加上述所得稀释液，于温度为45℃条件下，保温搅拌反应60min，待稀释液滴加完毕后，接着向反应后的酶解明胶液滴加质量分数为20%尿素溶液调节pH至7.8，冷却至室温后，过滤，得凝胶块，接着将凝胶块置于真空冷冻干燥箱中干燥，得干燥凝胶块；将干燥凝胶块与氯化亚砜按质量比1：20置于三口烧瓶中，并将三口烧瓶置于水浴中，于温度为45℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌直至干燥凝胶块完全溶解，得溶解混合液，接着将三口烧瓶接上真空装置，于压力为50kPa，温度为50℃条件下，减压蒸馏至三口烧瓶中的液体完全消失，接着向三口烧瓶中加入氯化亚砜体积2倍的无水苯甲醇，于温度为45℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌反应24h后，去除上层清夜，得预处理凝胶块，接着用苯甲醛将预处理凝胶块洗涤3次洗涤，再将洗涤后的预处理凝胶块用无水乙醇洗涤8次，接着将洗涤后的预处理凝胶块与蒸馏水按质量比1：20置于透析袋中透析4天，接着将透析后的预处理凝胶块置于真空冷冻干燥箱中干燥，粉碎，过100目的筛，得干燥预处理凝胶粉；按重量份数计，依次取60份聚丙烯树脂，30份干燥预处理凝胶粉，8份防老剂，8份塑化剂，将聚丙烯树脂置于混炼机中，于温度为
180℃条件下，混炼20min，接着向混炼机中加入干燥预处理凝胶粉，防老剂和塑化剂，于温度为180℃条件下，继续混炼50min后，挤出造粒，即得聚丙烯基负载纳米光催化剂型生物填料。所述内肽酶为胰蛋白酶。所述防老剂为防老剂4020。所述塑化剂为邻苯二甲酸二辛酯。
180℃条件下，混炼20min，接着向混炼机中加入干燥预处理凝胶粉，防老剂和塑化剂，于温度为180℃条件下，继续混炼50min后，挤出造粒，即得聚丙烯基负载纳米光催化剂型生物填料。所述内肽酶为胰蛋白酶。所述防老剂为防老剂4020。所述塑化剂为邻苯二甲酸二辛酯。
[0018] 将明胶与水按质量比1：50置于1号烧杯中混合，用玻璃棒搅拌20min，并将1号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为85℃，转速为500r/min条件下，加热搅拌溶解50min，得明胶液；将钛酸四丁酯与无水乙醇按质量比1：10置于2号烧杯中，于转速为500r/min条件下，搅拌混合50min，得稀释液；将内肽酶与明胶液按质量比1：50置于3号烧杯中，并将3号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为45℃条件下，恒温搅拌混合60min，接着将烧杯中温度升至95℃，于转速为500r/min条件下，灭酶20min，降温至40℃，得酶解明胶液，于温度为45℃条件下，保温备用；向所得酶解明胶液中滴加卡波姆调节pH至2.6，接着以
5mL/min的速率向所得酶解明胶液滴加上述所得稀释液，于温度为45℃条件下，保温搅拌反应60min，待稀释液滴加完毕后，冷却至室温后，过滤，得凝胶块，接着将凝胶块置于真空冷冻干燥箱中干燥，得干燥凝胶块；将干燥凝胶块与氯化亚砜按质量比1：20置于三口烧瓶中，并将三口烧瓶置于水浴中，于温度为45℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌直至干燥凝胶块完全溶解，得溶解混合液，接着将三口烧瓶接上真空装置，于压力为50kPa，温度为50℃条件下，减压蒸馏至三口烧瓶中的液体完全消失，接着向三口烧瓶中加入氯化亚砜体积2倍的无水苯甲醇，于温度为45℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌反应24h后，去除上层清夜，得预处理凝胶块，接着用苯甲醛将预处理凝胶块洗涤3次洗涤，再将洗涤后的预处理凝胶块用无水乙醇洗涤8次，接着将洗涤后的预处理凝胶块与蒸馏水按质量比1：20置于透析袋中透析4天，接着将透析后的预处理凝胶块置于真空冷冻干燥箱中干燥，粉碎，过100目的筛，得干燥预处理凝胶粉；按重量份数计，依次取60份聚丙烯树脂，30份干燥预处理凝胶粉，8份防老剂，8份塑化剂，将聚丙烯树脂置于混炼机中，于温度为180℃条件下，混炼20min，接着向混炼机中加入干燥预处理凝胶粉，防老剂和塑化剂，于温度为180℃条件下，继续混炼
50min后，挤出造粒，即得聚丙烯基负载纳米光催化剂型生物填料。所述内肽酶为胰蛋白酶。
所述卡波姆为卡波姆930。所述防老剂为防老剂4020。所述塑化剂为邻苯二甲酸二辛酯。
5mL/min的速率向所得酶解明胶液滴加上述所得稀释液，于温度为45℃条件下，保温搅拌反应60min，待稀释液滴加完毕后，冷却至室温后，过滤，得凝胶块，接着将凝胶块置于真空冷冻干燥箱中干燥，得干燥凝胶块；将干燥凝胶块与氯化亚砜按质量比1：20置于三口烧瓶中，并将三口烧瓶置于水浴中，于温度为45℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌直至干燥凝胶块完全溶解，得溶解混合液，接着将三口烧瓶接上真空装置，于压力为50kPa，温度为50℃条件下，减压蒸馏至三口烧瓶中的液体完全消失，接着向三口烧瓶中加入氯化亚砜体积2倍的无水苯甲醇，于温度为45℃，转速为500r/min条件下，恒温搅拌反应24h后，去除上层清夜，得预处理凝胶块，接着用苯甲醛将预处理凝胶块洗涤3次洗涤，再将洗涤后的预处理凝胶块用无水乙醇洗涤8次，接着将洗涤后的预处理凝胶块与蒸馏水按质量比1：20置于透析袋中透析4天，接着将透析后的预处理凝胶块置于真空冷冻干燥箱中干燥，粉碎，过100目的筛，得干燥预处理凝胶粉；按重量份数计，依次取60份聚丙烯树脂，30份干燥预处理凝胶粉，8份防老剂，8份塑化剂，将聚丙烯树脂置于混炼机中，于温度为180℃条件下，混炼20min，接着向混炼机中加入干燥预处理凝胶粉，防老剂和塑化剂，于温度为180℃条件下，继续混炼
50min后，挤出造粒，即得聚丙烯基负载纳米光催化剂型生物填料。所述内肽酶为胰蛋白酶。
所述卡波姆为卡波姆930。所述防老剂为防老剂4020。所述塑化剂为邻苯二甲酸二辛酯。
[0019] 将明胶与水按质量比1：50置于1号烧杯中混合，用玻璃棒搅拌20min，并将1号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为85℃，转速为500r/min条件下，加热搅拌溶解50min，得明胶液；将钛酸四丁酯与无水乙醇按质量比1：10置于2号烧杯中，于转速为500r/min条件下，搅拌混合50min，得稀释液；将内肽酶与明胶液按质量比1：50置于3号烧杯中，并将3号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为45℃条件下，恒温搅拌混合60min，接着将烧杯中温度升至95℃，于转速为500r/min条件下，灭酶20min，降温至40℃，得酶解明胶液，于温度为45℃条件下，保温备用；向所得酶解明胶液中滴加卡波姆调节pH至2.6，接着以
5mL/min的速率向所得酶解明胶液滴加上述所得稀释液，于温度为45℃条件下，保温搅拌反应60min，待稀释液滴加完毕后，接着向反应后的酶解明胶液滴加质量分数为20%尿素溶液调节pH至7.8，冷却至室温后，过滤，得凝胶块，接着将凝胶块置于真空冷冻干燥箱中干燥，得干燥凝胶块；按重量份数计，依次取60份聚丙烯树脂，30份干燥预处理凝胶粉，8份防老剂，8份塑化剂，将聚丙烯树脂置于混炼机中，于温度为180℃条件下，混炼20min，接着向混炼机中加入干燥预处理凝胶粉，防老剂和塑化剂，于温度为180℃条件下，继续混炼50min后，挤出造粒，即得聚丙烯基负载纳米光催化剂型生物填料。所述内肽酶为胰蛋白酶。所述卡波姆为卡波姆930。所述防老剂为防老剂4020。所述塑化剂为邻苯二甲酸二辛酯。
5mL/min的速率向所得酶解明胶液滴加上述所得稀释液，于温度为45℃条件下，保温搅拌反应60min，待稀释液滴加完毕后，接着向反应后的酶解明胶液滴加质量分数为20%尿素溶液调节pH至7.8，冷却至室温后，过滤，得凝胶块，接着将凝胶块置于真空冷冻干燥箱中干燥，得干燥凝胶块；按重量份数计，依次取60份聚丙烯树脂，30份干燥预处理凝胶粉，8份防老剂，8份塑化剂，将聚丙烯树脂置于混炼机中，于温度为180℃条件下，混炼20min，接着向混炼机中加入干燥预处理凝胶粉，防老剂和塑化剂，于温度为180℃条件下，继续混炼50min后，挤出造粒，即得聚丙烯基负载纳米光催化剂型生物填料。所述内肽酶为胰蛋白酶。所述卡波姆为卡波姆930。所述防老剂为防老剂4020。所述塑化剂为邻苯二甲酸二辛酯。
[0020] 对比例：宜兴某水处理填料厂生产的生物滤料。
[0021] 将实例1至实例4所得的聚丙烯基负载纳米光催化剂型生物填料及对比例产品进行性能检测，具体检测方法如下：取COD含量为10mg/L的微污染水，使用上述生物滤料对其进行处理，检测处理后水中的COD含量。
[0023] 具体检测结果如表1所示：表1聚丙烯基负载纳米光催化剂型生物填料具体检测结果
检测项目 实例1 实例2 实例3 实例4 对比例
COD/mg/L 4.1 4.5 5.6 6.7 7.2
COD去除率/% 0.59 0.55 0.44 0.33 0.28
由表1检测结果可知，本发明技术方案制备的聚丙烯基负载纳米光催化剂型生物填料具有优异的污水处理效果的特点，在水处理材料技术行业的发展中具有广阔的前景。
检测项目 实例1 实例2 实例3 实例4 对比例
COD/mg/L 4.1 4.5 5.6 6.7 7.2
COD去除率/% 0.59 0.55 0.44 0.33 0.28
由表1检测结果可知，本发明技术方案制备的聚丙烯基负载纳米光催化剂型生物填料具有优异的污水处理效果的特点，在水处理材料技术行业的发展中具有广阔的前景。
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