微生物膜电极法BOD分析仪校准方法
阅读：259发布：2020-05-11
专利汇可以提供微生物膜电极法BOD分析仪校准方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 涉及一种微 生物 膜 电极 法BOD分析仪校准方法，本发明是利用 微生物 膜电极法BOD分析仪对BOD标准溶液进行测量分析，在测量分析的过程中对该微生物膜电极法BOD分析仪的计时误差、 温度 示指误差及BOD示值误差和BOD重复性进行校准，以此反映微生物膜电极法BOD分析仪的计量性能是否合格。本发明在提出校准方法的同时，提出了相应的校准项目和性能指标，校准方法切实可行，可操作性强，本发明提出的校准项目能够较全面的反映微生物膜电极法BOD分析仪的计量性能。，下面是微生物膜电极法BOD分析仪校准方法专利的具体信息内容。
1.一种微生物膜电极法BOD分析仪校准方法，其中：包括以下校准步骤：
第一步，校准前准备
先活化微生物膜，然后开机预热微生物膜电极法BOD分析仪至少30分钟；待仪器稳定后，按照微生物膜电极法BOD分析仪的使用说明书进行标定；
第二步，校准微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值误差和BOD重复性
a、启动微生物膜电极法BOD分析仪的测量键，按照其操作规程，测量一种浓度的BOD标准溶液的BOD值，至少测量三次，并记录每次测量时微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值，计算BOD示值测量平均值，
按公式（1）计算针对该浓度BOD标准溶液的BOD示值误差，
式中： ——BOD示值误差，%；
——BOD标准溶液标准值，mg/L；
——测量平均值，mg/L；
得出微生物膜电极法BOD分析仪针对该浓度BOD标准溶液进行测量时的BOD示值误差；
b、按公式（2）计算针对该浓度BOD标准溶液的BOD重复性，
式中：——测量重复性，%；
——测量的最大值，mg/L；
——测量的最小值，mg/L；
得出微生物膜电极法BOD分析仪针对该浓度BOD标准溶液进行测量时的BOD重复性；
c、重复步骤a、b，利用微生物膜电极法BOD分析仪测量多种浓度不同的BOD标准溶液的BOD值，按公式（1）计算BOD示值误差，得出多个BOD示值误差，取多个BOD示值误差中的绝对值最大的作为该微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示指误差；按公式（2）计算BOD重复性，得出多个BOD重复性，取多个BOD重复性中的绝对值最大的作为该微生物膜电极法BOD分析仪的BOD重复性；
第三步，校准微生物膜电极法BOD分析仪的计时误差
启动微生物膜电极法BOD分析仪的测量键的同时，按下秒表的启动键，用秒表记录一次完整测量所需的时间，并重复测量多次，计算多次测量的平均值 ，按公式（3）计算仪器的计时误差，
式中： —— 计时误差，s；
—— 仪器设定值，s；
——多次测量平均值，s；
第四步，校准微生物膜电极法BOD分析仪的温度示值误差
将温度计插入微生物膜电极法BOD分析仪的测量池中，待温度稳定后，读取初始温度值，然后，每隔2 min读取一个温度值并记录，观测至少10min，得微生物膜电极法BOD分析仪的测量池的多个温度值，计算多个温度值的测量平均值 ，
按公式（4）计算温度示值误差，
式中： ——温度示值误差，℃，；
——BOD分析仪设定值，℃；
——多次测量平均值，℃；
第五步，管路清洗
用蠕动泵将1‰的次氯酸钠通入微生物膜电极法BOD分析仪的管路中，进行管路清洗至少20分钟；
第六步，分析结果得出结论
微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值误差在±10%范围内、BOD重复性≤10%、计时误差在±5 s范围内、温度示值误差在±2℃范围内时，该微生物膜电极法BOD分析仪合格，否则，任一项不合格，该微生物膜电极法BOD分析仪不合格。
2.根据权利要求1所述的微生物膜电极法BOD分析仪校准方法，其特征在于：第二步c中，利用微生物膜电极法BOD分析仪测量三种不同浓度的BOD标准溶液的BOD值，三种BOD标准溶液的浓度分别为5.0mg/L、10.0mg/L、20.0mg/L。
3.根据权利要求2所述的微生物膜电极法BOD分析仪校准方法，其特征在于：所述的三种不同浓度BOD标准溶液由BOD标准溶液母液稀释而成，所述的BOD标准溶液母液为水质生化需氧量标准样品，BOD标准溶液母液的浓度为1000.0mg/L，不确定度Urel=4.6%（k=2）。
4.根据权利要求1所述的微生物膜电极法BOD分析仪校准方法，其特征在于：第三步，用秒表记录一次完整测量所需的时间是指：从启动微生物膜电极法BOD分析仪的测量键到微生物膜电极法BOD分析仪显示出BOD示值所需的时间。
5.根据权利要求1所述的微生物膜电极法BOD分析仪校准方法，其特征在于：所述的温度计的测量范围为（0～50）℃，分度值0.1℃。
6.根据权利要求1所述的微生物膜电极法BOD分析仪校准方法，其特征在于：第一步，校准前准备时，活化微生物膜是指向微生物膜电极法BOD分析仪的流通池内加入浓度为5mg/L的BOD标准溶液，使菌膜适应工作环境。
微生物膜电极法BOD分析仪校准方法
[0002] 背景技术：微生物分解存在于水中的可生化降解有机物所进行的生物化学反应过程中所消耗的溶解氧的数量，称作生物化学需氧量（BOD），BOD间接反映了水中可生物降解的有机物质的含量，因此BOD长期以来作为一项环境监测指标被广泛使用，用于以水质监测、水质评价和水域功能划分。
[0003] 目前测定BOD的标准有：HJ 505-2009《水质五日生化需氧量（BOD5）的测定稀释与接种法》；HJ/T 86-2002《水质生化需氧量(BOD)的测定微生物传感器快速测定法》。《水质生化需氧量(BOD)的测定微生物传感器快速测定法》与《水质五日生化需氧量（BOD5）的测定稀释与接种法》相比，减少了稀释与接种以及培养5天的环节，因此，《水质生化需氧量(BOD)的测定微生物传感器快速测定法》具有节省人力、物力；测量结果稳定、重现性好；测量周期短、自动化程度提高、能及时反馈水质信息等优势。
[0004] 微生物膜电极法BOD分析仪是参照HJ/T 86-2002《水质生化需氧量(BOD)的测定微生物传感器快速测定法》所研发出的一种快速检测生物化学需氧量（BOD）的仪器，因此，微生物膜电极法BOD分析仪近年来应用于食品厂、化工厂等工业企业，测量工业废水中BOD；用于污水处理厂测量生活污水中的BOD；用于水环境监测中心、自来水厂等监测地下水和地表水中的BOD。
[0005] 微生物膜电极法BOD分析仪的关键构造微生物膜电极，是由溶解氧测定电极和微生物菌膜构成，其原理是当含有饱和溶解氧的水样进入流通池中与微生物菌膜接触，水样中溶解性可生化降解的有机物受到微生物菌膜中菌种的作用，而消耗一定量的氧，使扩散到氧电极表面上氧的质量减少。当水样中可生化降解的有机物向菌膜扩散速度（质量）达到恒定时，此时扩散到氧电极表面上氧的质量也达到恒定，因此产生了一个恒定电流。由于恒定电流差值与氧的减少量存在定量关系，据此可换算出水样中生物化学需氧量。
[0006] 随着微生物膜电极法BOD分析仪的广泛使用，其量值溯源问题受到越来越多的关注，目前尚未有微生物膜电极法BOD分析仪的检定规程或者校准规范。因此，为了保证仪器测量的准确可靠，建立微生物膜电极法BOD分析仪校准方法十分重要意义。
[0007] 发明内容：综上所述，为了克服现有技术问题的不足，本发明提供了一种微生物膜电极法BOD分析仪校准方法，它是利用微生物膜电极法BOD分析仪对BOD标准溶液进行测量分析，在测量分析的过程中对该微生物膜电极法BOD分析仪的计时误差、温度示指误差及BOD示值误差和BOD重复性进行校准，以此反映微生物膜电极法BOD分析仪的计量性能是否合格。
[0008] 为解决上述技术问题，本发明的技术方案是这样实现的：一种微生物膜电极法BOD分析仪校准方法，其中：包括以下校准步骤：
第一步，校准前准备
先活化微生物膜，然后开机预热微生物膜电极法BOD分析仪至少30分钟；待仪器稳定后，按照微生物膜电极法BOD分析仪的使用说明书进行标定；
第二步，校准微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值误差和BOD重复性
a、启动微生物膜电极法BOD分析仪的测量键，按照其操作规程，测量一种浓度的BOD标准溶液的BOD值，至少测量三次，并记录每次测量时微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值，计算BOD示值测量平均值，
按公式（1）计算针对该浓度BOD标准溶液的BOD示值误差，
式中： ——BOD示值误差，%；
——BOD标准溶液标准值，mg/L；
——测量平均值，mg/L；
得出微生物膜电极法BOD分析仪针对该浓度BOD标准溶液进行测量时的BOD示值误差；
b、按公式（2）计算针对该浓度BOD标准溶液的BOD重复性，
式中：——测量重复性，%；
——测量的最大值，mg/L；
——测量的最小值，mg/L；
得出微生物膜电极法BOD分析仪针对该浓度BOD标准溶液进行测量时的BOD重复性；
c、重复步骤a、b，利用微生物膜电极法BOD分析仪测量多种浓度不同的BOD标准溶液的BOD值，按公式（1）计算BOD示值误差，得出多个BOD示值误差，取多个BOD示值误差中的绝对值最大的作为该微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示指误差；按公式（2）计算BOD重复性，得出多个BOD重复性，取多个BOD重复性中的绝对值最大的作为该微生物膜电极法BOD分析仪的BOD重复性；
第三步，校准微生物膜电极法BOD分析仪的计时误差
启动微生物膜电极法BOD分析仪的测量键的同时，按下秒表的启动键，用秒表记录一次完整测量所需的时间，并重复测量多次，计算多次测量的平均值 ，按公式（3）计算仪器的计时误差，
式中： —— 计时误差，s；
—— 仪器设定值，s；
——多次测量平均值，s；
第四步，校准微生物膜电极法BOD分析仪的温度示值误差
将温度计插入微生物膜电极法BOD分析仪的测量池中，待温度稳定后，读取初始温度值，然后，每隔2 min读取一个温度值并记录，观测至少10min，得微生物膜电极法BOD分析仪的测量池的多个温度值，计算多个温度值的测量平均值 ，
按公式(4)计算温度示值误差，
式中： ——温度示值误差，℃，；
——BOD分析仪设定值，℃；
——多次测量平均值，℃；
第五步，管路清洗
用蠕动泵将1‰的次氯酸钠通入微生物膜电极法BOD分析仪的管路中，进行管路清洗至少20分钟。
第一步，校准前准备
先活化微生物膜，然后开机预热微生物膜电极法BOD分析仪至少30分钟；待仪器稳定后，按照微生物膜电极法BOD分析仪的使用说明书进行标定；
第二步，校准微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值误差和BOD重复性
a、启动微生物膜电极法BOD分析仪的测量键，按照其操作规程，测量一种浓度的BOD标准溶液的BOD值，至少测量三次，并记录每次测量时微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值，计算BOD示值测量平均值，
按公式（1）计算针对该浓度BOD标准溶液的BOD示值误差，
式中： ——BOD示值误差，%；
——BOD标准溶液标准值，mg/L；
——测量平均值，mg/L；
得出微生物膜电极法BOD分析仪针对该浓度BOD标准溶液进行测量时的BOD示值误差；
b、按公式（2）计算针对该浓度BOD标准溶液的BOD重复性，
式中：——测量重复性，%；
——测量的最大值，mg/L；
——测量的最小值，mg/L；
得出微生物膜电极法BOD分析仪针对该浓度BOD标准溶液进行测量时的BOD重复性；
c、重复步骤a、b，利用微生物膜电极法BOD分析仪测量多种浓度不同的BOD标准溶液的BOD值，按公式（1）计算BOD示值误差，得出多个BOD示值误差，取多个BOD示值误差中的绝对值最大的作为该微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示指误差；按公式（2）计算BOD重复性，得出多个BOD重复性，取多个BOD重复性中的绝对值最大的作为该微生物膜电极法BOD分析仪的BOD重复性；
第三步，校准微生物膜电极法BOD分析仪的计时误差
启动微生物膜电极法BOD分析仪的测量键的同时，按下秒表的启动键，用秒表记录一次完整测量所需的时间，并重复测量多次，计算多次测量的平均值 ，按公式（3）计算仪器的计时误差，
式中： —— 计时误差，s；
—— 仪器设定值，s；
——多次测量平均值，s；
第四步，校准微生物膜电极法BOD分析仪的温度示值误差
将温度计插入微生物膜电极法BOD分析仪的测量池中，待温度稳定后，读取初始温度值，然后，每隔2 min读取一个温度值并记录，观测至少10min，得微生物膜电极法BOD分析仪的测量池的多个温度值，计算多个温度值的测量平均值 ，
按公式(4)计算温度示值误差，
式中： ——温度示值误差，℃，；
——BOD分析仪设定值，℃；
——多次测量平均值，℃；
第五步，管路清洗
用蠕动泵将1‰的次氯酸钠通入微生物膜电极法BOD分析仪的管路中，进行管路清洗至少20分钟。
[0009] 第六步，分析结果得出结论微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值误差在±10%范围内、BOD重复性≤10%、计时误差在±5 s范围内、温度示值误差在±2℃范围内时，该微生物膜电极法BOD分析仪合格，否则，任一项不合格，该微生物膜电极法BOD分析仪不合格，至此完成微生物膜电极法BOD分析仪的校准。
[0010] 本发明的技术方案还可以是这样实现的：第二步c中，利用微生物膜电极法BOD分析仪测量三种不同浓度的BOD标准溶液的BOD值，三种BOD标准溶液的浓度分别为5.0mg/L、10.0mg/L、20.0mg/L。
[0011] 本发明的技术方案还可以是这样实现的：所述的三种不同浓度BOD标准溶液由BOD标准溶液母液稀释而成，所述的BOD标准溶液母液为水质生化需氧量标准样品，BOD标准溶液母液的浓度为1000.0mg/L，不确定度Urel=4.6%（k=2）。
[0012] 本发明的技术方案还可以是这样实现的：第三步，用秒表记录一次完整测量所需的时间是指：从启动微生物膜电极法BOD分析仪的测量键到待校准的微生物膜电极法BOD分析仪显示出BOD示值所需的时间。
[0013] 本发明的技术方案还可以是这样实现的：所述的温度计的测量范围为（0～50）℃，分度值0.1℃。
[0014] 本发明的技术方案还可以是这样实现的：第一步，校准前准备时，活化微生物膜是指向微生物膜电极法BOD分析仪的流通池内加入浓度为5mg/L的BOD标准溶液，使菌膜适应工作环境。
[0015] 本发明的有益效果为：1、本发明是利用微生物膜电极法BOD分析仪对BOD标准溶液进行测量分析，在测量分析的过程中对该微生物膜电极法BOD分析仪的计时误差、温度示指误差及BOD示值误差和BOD重复性进行校准，以此反映该微生物膜电极法BOD分析仪的计量性能是否合格。
[0016] 2、本发明在微生物膜电极法BOD分析仪校准结束后，采用1‰的次氯酸钠进行管路清洗，以避免校准所用的微生物在流通管路中繁殖，影响液体流速，影响微生物膜电极法BOD分析仪的后续使用。
[0017] 3、本发明对微生物膜电极法BOD分析仪的计时误差、温度示指误差及BOD示值误差和BOD重复性进行校准，由于水样中可生化降解的有机物向微生物膜扩散需要一定时间，才能达到动态平衡，达到动态平衡后才能产生一个恒定电流，得到稳定的BOD数值，由于有机物向微生物膜扩散的时间长短，对BOD值影响较大，因此，本发明选择计时误差作为主要校准项目之一；温度对微生物膜的活性至关重要，因此，本发明将微生物膜电极法BOD分析仪温度示指误差作为校准项目之一；BOD示值误差和BOD重复性是反应仪器整体性重要指标。因此，本发明将微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值误差和BOD重复性作为主要的校准项目，本发明通过对计时误差、温度示指误差及BOD示值误差和BOD重复性进行校准，能够直接有效的反映出微生物膜电极法BOD分析仪的性能。
[0018] 4、本发明在提出校准方法的同时，提出了相应的校准项目和性能指标，校准方法切实可行，可操作性强，本发明提出的校准项目能够较全面的反映微生物膜电极法BOD分析仪的计量性能。
具体实施方式
[0019] 下面结合实施例对本发明作进一步的详细说明。
[0020] 实施例一一种微生物膜电极法BOD分析仪校准方法，包括以下校准步骤
第一步，校准前准备
向待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的流通池内充满浓度为5mg/L的BOD标准溶液，活化生物膜，使菌膜适应工作环境，然后将待校准的微生物膜电极法BOD分析仪开机预热30分钟，待仪器稳定后，按照待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的使用说明书进行标定；从而保证待校准的微生物膜电极法BOD分析仪在正常状态下被校准，从而保证校准测量结果的准确性；
第二步，校准微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值误差和BOD重复性
采用水质生化需氧量标准样品作为BOD标准溶液母液，其浓度为1000.0mg/L，不确定度为Urel=4.6%（k=2），将BOD标准溶液母液分别稀释成浓度为5.0mg/L的BOD标准溶液、浓度为
10.0mg/L的BOD标准溶液及浓度为20.0mg/L的BOD标准溶液。
第一步，校准前准备
向待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的流通池内充满浓度为5mg/L的BOD标准溶液，活化生物膜，使菌膜适应工作环境，然后将待校准的微生物膜电极法BOD分析仪开机预热30分钟，待仪器稳定后，按照待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的使用说明书进行标定；从而保证待校准的微生物膜电极法BOD分析仪在正常状态下被校准，从而保证校准测量结果的准确性；
第二步，校准微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值误差和BOD重复性
采用水质生化需氧量标准样品作为BOD标准溶液母液，其浓度为1000.0mg/L，不确定度为Urel=4.6%（k=2），将BOD标准溶液母液分别稀释成浓度为5.0mg/L的BOD标准溶液、浓度为
10.0mg/L的BOD标准溶液及浓度为20.0mg/L的BOD标准溶液。
[0021] a、启动待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的测量键，按照其操作规程，测量浓度为5.0mg/L的BOD标准溶液，测量三次，并记录每次测量时待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值，三次测量的BOD示值为5.40 mg/L、5.32 mg/L、5.48mg/L ，计算三次测量的BOD示值测量平均值=5.40mg/L，按公式（1）计算针对该浓度BOD标准溶液的BOD示值误差，
式中： ——BOD示值误差，%；
——BOD标准溶液标准值，mg/L；
——测量平均值，mg/L；
得出待校准的微生物膜电极法BOD分析仪对该5.0mg/L的BOD标准溶液进行测量时的BOD示值误差为8.0%；
b、按公式（2）计算针对该浓度BOD标准溶液的BOD重复性，
式中：——测量重复性，%；
——测量的最大值，mg/L；
——测量的最小值，mg/L；
得出待校准的微生物膜电极法BOD分析仪对5.0mg/L的BOD标准溶液进行测量时的BOD重复性为3.0%；
c、重复步骤a、b，利用待校准的微生物膜电极法BOD分析仪测量浓度为10.0mg/L的BOD标准溶液，三次测量的BOD示值为9.15mg/L、9.03mg/L、9.57mg/L三次测量的BOD示值测量平均值9.25mg/L，BOD示值误差为-7.5%，BOD重复性为5.8%；利用待校准的微生物膜电极法BOD分析仪测量浓度为20.0mg/L的BOD标准溶液，三次测量的BOD示值为20.95mg/L、21.30mg/L、
21.77mg/L三次测量的BOD示值测量平均值21.34mg/L，BOD示值误差为6.7%，BOD重复性为
3.8%；
浓度为5.0mg/L的BOD标准溶液的BOD示值误差8.0%；浓度为10.0mg/L的BOD标准溶液的BOD示值误差 -7.5%；浓度为20.0mg/L的BOD标准溶液的BOD示值误差6.7%；取三者中绝对值最大的8.0%作为待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值误差。
式中： ——BOD示值误差，%；
——BOD标准溶液标准值，mg/L；
——测量平均值，mg/L；
得出待校准的微生物膜电极法BOD分析仪对该5.0mg/L的BOD标准溶液进行测量时的BOD示值误差为8.0%；
b、按公式（2）计算针对该浓度BOD标准溶液的BOD重复性，
式中：——测量重复性，%；
——测量的最大值，mg/L；
——测量的最小值，mg/L；
得出待校准的微生物膜电极法BOD分析仪对5.0mg/L的BOD标准溶液进行测量时的BOD重复性为3.0%；
c、重复步骤a、b，利用待校准的微生物膜电极法BOD分析仪测量浓度为10.0mg/L的BOD标准溶液，三次测量的BOD示值为9.15mg/L、9.03mg/L、9.57mg/L三次测量的BOD示值测量平均值9.25mg/L，BOD示值误差为-7.5%，BOD重复性为5.8%；利用待校准的微生物膜电极法BOD分析仪测量浓度为20.0mg/L的BOD标准溶液，三次测量的BOD示值为20.95mg/L、21.30mg/L、
21.77mg/L三次测量的BOD示值测量平均值21.34mg/L，BOD示值误差为6.7%，BOD重复性为
3.8%；
浓度为5.0mg/L的BOD标准溶液的BOD示值误差8.0%；浓度为10.0mg/L的BOD标准溶液的BOD示值误差 -7.5%；浓度为20.0mg/L的BOD标准溶液的BOD示值误差6.7%；取三者中绝对值最大的8.0%作为待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值误差。
[0022] 浓度为5.0mg/L的BOD标准溶液的BOD重复性3.0%；浓度为10.0mg/L的BOD标准溶液的BOD重复性5.8%；浓度为20.0mg/L的BOD标准溶液的BOD重复性3.8%；取三者中绝对值最大的5.8%作为待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的BOD重复性。
[0023] 第三步，校准微生物膜电极法BOD分析仪的计时误差利用待校准的微生物膜电极法BOD分析仪对浓度为5.0mg/L的BOD标准溶液进行测量时，在启动待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的测量键的同时，按下秒表的启动键，用秒表记录一次完整测量所需的时间，在对浓度为5.0mg/L的BOD标准溶液进行三次测量时，用秒表记录每次完整测量所需的时间，分别为481.39s、481.89s、481.88s，计算三次时间的平均值 =481.72s，按公式（3）计算仪器的计时误差，
式中： —— 计时误差，s；
—— 仪器设定值，s；
——多次测量平均值，s；
仪器设定值为480s，计算得待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的计时误差为1.72s。
式中： —— 计时误差，s；
—— 仪器设定值，s；
——多次测量平均值，s；
仪器设定值为480s，计算得待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的计时误差为1.72s。
[0024] 第四步，校准微生物膜电极法BOD分析仪的温度示值误差将温度计插入待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的测量池中，待温度稳定后，读取初始温度值，然后，每隔2 min读取一个温度值并记录，观测10min，得微生物膜电极法BOD分析仪的测量池六个温度值，分别为33.56℃、33.66℃、33.60℃、33.59℃、33.62℃、33.50℃，计算六个温度值的测量平均值 =33.59℃，
按公式(4)计算温度示值误差，
式中： ——温度示值误差，℃，；
——BOD分析仪设定值，℃；
——多次测量平均值，℃；
仪器设定值为34.00℃,计算得待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的温度示值误差为-0.41℃。
按公式(4)计算温度示值误差，
式中： ——温度示值误差，℃，；
——BOD分析仪设定值，℃；
——多次测量平均值，℃；
仪器设定值为34.00℃,计算得待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的温度示值误差为-0.41℃。
[0025] 第五步，管路清洗用蠕动泵将1‰的次氯酸钠通入待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的管路中，进行管路清洗至少20分钟；
第六步，分析结果得出结论
微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值误差在±10%范围内、BOD重复性≤10%、计时误差在±5 s范围内、温度示值误差在±2℃范围内时，该微生物膜电极法BOD分析仪合格，否则，任一项不合格，该微生物膜电极法BOD分析仪不合格，至此完成微生物膜电极法BOD分析仪的校准。
第六步，分析结果得出结论
微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值误差在±10%范围内、BOD重复性≤10%、计时误差在±5 s范围内、温度示值误差在±2℃范围内时，该微生物膜电极法BOD分析仪合格，否则，任一项不合格，该微生物膜电极法BOD分析仪不合格，至此完成微生物膜电极法BOD分析仪的校准。
[0026] 本实施例中待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值误差为8.0%，该误差在±10%范围内；本实施例中待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的BOD重复性为5.8%，该结果＜10%；本实施例中待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的计时误差为1.72s，该误差在±5 s范围内；本实施例中待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的温度示值误差为-0.41℃；该误差在±2℃范围；也就是说，本实施例中待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值误差、BOD重复性、计时误差、温度示值误差均在合理范围内，因此，本实施例中待校准的微生物膜电极法BOD分析仪合格，至此完成微生物膜电极法BOD分析仪的校准。
[0027] 实施例二一种微生物膜电极法BOD分析仪校准方法，包括以下校准步骤
第一步，校准前准备
向待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的流通池内充满浓度为5mg/L的BOD标准溶液，活化生物膜，使菌膜适应工作环境，然后将待校准的微生物膜电极法BOD分析仪开机预热30分钟，待仪器稳定后，按照待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的使用说明书进行标定；从而保证待校准的微生物膜电极法BOD分析仪在正常状态下被校准，从而保证校准测量结果的准确性；
第二步，校准微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值误差和BOD重复性
采用水质生化需氧量标准样品作为BOD标准溶液母液，其浓度为1000.0mg/L，不确定度为Urel=4.6%（k=2），将BOD标准溶液母液分别稀释成浓度为5.0mg/L的BOD标准溶液、浓度为
10.0mg/L的BOD标准溶液及浓度为20.0mg/L的BOD标准溶液。
第一步，校准前准备
向待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的流通池内充满浓度为5mg/L的BOD标准溶液，活化生物膜，使菌膜适应工作环境，然后将待校准的微生物膜电极法BOD分析仪开机预热30分钟，待仪器稳定后，按照待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的使用说明书进行标定；从而保证待校准的微生物膜电极法BOD分析仪在正常状态下被校准，从而保证校准测量结果的准确性；
第二步，校准微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值误差和BOD重复性
采用水质生化需氧量标准样品作为BOD标准溶液母液，其浓度为1000.0mg/L，不确定度为Urel=4.6%（k=2），将BOD标准溶液母液分别稀释成浓度为5.0mg/L的BOD标准溶液、浓度为
10.0mg/L的BOD标准溶液及浓度为20.0mg/L的BOD标准溶液。
[0028] a、启动待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的测量键，按照其操作规程，测量浓度为5.0mg/L的BOD溶液三次，并记录每次测量时待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值，三次测量的BOD示值为：5.25 mg/L、5.30 mg/L、5.49mg/L，计算三次测量的BOD示值测量平均值=5.35mg/L，按公式（1）计算针对该浓度BOD标准溶液的BOD示值误差，
式中： ——BOD示值误差，%；
——BOD溶液标准值，mg/L；
——测量平均值，mg/L；
得出待校准的微生物膜电极法BOD分析仪对该5.0mg/L的BOD溶液进行测量时的BOD示值误差为：7.0%；
b、按公式（2）计算针对该浓度BOD标准溶液的BOD重复性，
式中：——测量重复性，%；
——测量的最大值，mg/L；
——测量的最小值，mg/L；
得出待校准的微生物膜电极法BOD分析仪对该5.0mg/L的BOD标准进行测量时的BOD重复性为：4.5%；
c、重复步骤a、b，利用待校准的微生物膜电极法BOD分析仪测量浓度为10.0mg/L的BOD标准溶液，三次测量的BOD示值为10.40mg/L、10.51mg/L、10.98mg/L三次测量的BOD示值测量平均值10.63mg/L，BOD示值误差为6.3%，BOD重复性为5.5%；利用待校准的微生物膜电极法BOD分析仪测量浓度为20.0mg/L的BOD标准溶液，三次测量的BOD示值为20.30mg/L、
20.35mg/L、21.99mg/L三次测量的BOD示值测量平均值20.88mg/L，BOD示值误差为4.4%，BOD重复性为8.1%；
浓度为5.0mg/L的BOD标准溶液的BOD示值误差为：7.0%；浓度为10.0mg/L的BOD标准溶液的BOD示值误差为：6.3%；浓度为20.0mg/L的BOD标准溶液的BOD示值误差为：4.4%；取三者中绝对值最大的7.0%作为待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值误差。
式中： ——BOD示值误差，%；
——BOD溶液标准值，mg/L；
——测量平均值，mg/L；
得出待校准的微生物膜电极法BOD分析仪对该5.0mg/L的BOD溶液进行测量时的BOD示值误差为：7.0%；
b、按公式（2）计算针对该浓度BOD标准溶液的BOD重复性，
式中：——测量重复性，%；
——测量的最大值，mg/L；
——测量的最小值，mg/L；
得出待校准的微生物膜电极法BOD分析仪对该5.0mg/L的BOD标准进行测量时的BOD重复性为：4.5%；
c、重复步骤a、b，利用待校准的微生物膜电极法BOD分析仪测量浓度为10.0mg/L的BOD标准溶液，三次测量的BOD示值为10.40mg/L、10.51mg/L、10.98mg/L三次测量的BOD示值测量平均值10.63mg/L，BOD示值误差为6.3%，BOD重复性为5.5%；利用待校准的微生物膜电极法BOD分析仪测量浓度为20.0mg/L的BOD标准溶液，三次测量的BOD示值为20.30mg/L、
20.35mg/L、21.99mg/L三次测量的BOD示值测量平均值20.88mg/L，BOD示值误差为4.4%，BOD重复性为8.1%；
浓度为5.0mg/L的BOD标准溶液的BOD示值误差为：7.0%；浓度为10.0mg/L的BOD标准溶液的BOD示值误差为：6.3%；浓度为20.0mg/L的BOD标准溶液的BOD示值误差为：4.4%；取三者中绝对值最大的7.0%作为待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值误差。
[0029] 浓度为5.0mg/L的BOD溶液的BOD重复性为4.5%；浓度为10.0mg/L的BOD溶液的BOD重复性为5.5%；浓度为20.0mg/L的BOD溶液的BOD重复性为8.1%；取三者中绝对值最大的8.1%作为待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的BOD重复性。
[0030] 第三步，校准微生物膜电极法BOD分析仪的计时误差利用待校准的微生物膜电极法BOD分析仪对浓度为5.0mg/L的BOD溶液进行测量时，在启动待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的测量键的同时，按下秒表的启动键，用秒表记录一次完整测量所需的时间，在对浓度为5.0mg/L的BOD溶液进行3此测量同时，用秒表记录每次完整测量所需的时间，分别为： 481.35s、481.49s、481.62s，计算三次时间的平均值 =
481.49s，按公式（3）计算仪器的计时误差，
式中： —— 计时误差，s；
—— 仪器设定值，s；
——多次测量平均值，s；
仪器设定值为480s，计算得待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的计时误差为1.49s。
481.49s，按公式（3）计算仪器的计时误差，
式中： —— 计时误差，s；
—— 仪器设定值，s；
——多次测量平均值，s；
仪器设定值为480s，计算得待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的计时误差为1.49s。
[0031] 第四步，校准微生物膜电极法BOD分析仪的温度示值误差将温度计插入待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的测量池中，待温度稳定后，读取初始温度值，然后，每隔2 min读取一个温度值并记录，观测10min，得待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的测量池的六个温度值，分别为：33.23℃、33.46℃、33.31℃、33.59℃、33.63℃、33.40℃，计算六个温度值的测量平均值 = 33.44℃，
按公式(4)计算温度示值误差，
式中： ——温度示值误差，℃，；
——BOD分析仪设定值，℃；
——多次测量平均值，℃；
仪器设定值为34.00℃,计算得待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的温度示值误差为-0.56℃。
按公式(4)计算温度示值误差，
式中： ——温度示值误差，℃，；
——BOD分析仪设定值，℃；
——多次测量平均值，℃；
仪器设定值为34.00℃,计算得待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的温度示值误差为-0.56℃。
[0032] 第五步，管路清洗用蠕动泵将1‰的次氯酸钠通入待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的管路中，进行管路清洗至少20分钟；
第六步，分析结果得出结论
本实施例中待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值误差为7.0%，该误差在±
10%范围内；本实施例中待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的BOD重复性为8.1%，该结果＜
10%；本实施例中待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的计时误差为1.49s，该误差在±5 s范围内；本实施例中待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的温度示值误差为-0.56℃；该误差在±2℃范围；也就是说，本实施例中微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值误差、BOD重复性、计时误差、温度示值误差均在合理范围内，因此，本实施例中待校准的微生物膜电极法BOD分析仪合格，至此完成微生物膜电极法BOD分析仪的校准。
第六步，分析结果得出结论
本实施例中待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值误差为7.0%，该误差在±
10%范围内；本实施例中待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的BOD重复性为8.1%，该结果＜
10%；本实施例中待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的计时误差为1.49s，该误差在±5 s范围内；本实施例中待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的温度示值误差为-0.56℃；该误差在±2℃范围；也就是说，本实施例中微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值误差、BOD重复性、计时误差、温度示值误差均在合理范围内，因此，本实施例中待校准的微生物膜电极法BOD分析仪合格，至此完成微生物膜电极法BOD分析仪的校准。
[0033] 实施例三一种微生物膜电极法BOD分析仪校准方法，包括以下校准步骤
第一步，校准前准备
向微生物膜电极法BOD分析仪的流通池内充满浓度为5mg/L的BOD标准溶液，活化生物膜，使菌膜适应工作环境，然后将待校准的微生物膜电极法BOD分析仪开机预热30分钟，待仪器稳定后，按照微生物膜电极法BOD分析仪的使用说明书进行标定；从而保证待校准的微生物膜电极法BOD分析仪在正常状态下被校准，从而保证校准测量结果的准确性；
第二步，校准微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值误差和BOD重复性
采用水质生化需氧量标准样品作为BOD标准溶液母液，其浓度为1000.0mg/L，不确定度为Urel=4.6%（k=2），将BOD标准溶液母液分别稀释成浓度为5.0mg/L的BOD标准溶液、浓度为
10.0mg/L的BOD标准溶液及浓度为20.0mg/L的BOD标准溶液。
第一步，校准前准备
向微生物膜电极法BOD分析仪的流通池内充满浓度为5mg/L的BOD标准溶液，活化生物膜，使菌膜适应工作环境，然后将待校准的微生物膜电极法BOD分析仪开机预热30分钟，待仪器稳定后，按照微生物膜电极法BOD分析仪的使用说明书进行标定；从而保证待校准的微生物膜电极法BOD分析仪在正常状态下被校准，从而保证校准测量结果的准确性；
第二步，校准微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值误差和BOD重复性
采用水质生化需氧量标准样品作为BOD标准溶液母液，其浓度为1000.0mg/L，不确定度为Urel=4.6%（k=2），将BOD标准溶液母液分别稀释成浓度为5.0mg/L的BOD标准溶液、浓度为
10.0mg/L的BOD标准溶液及浓度为20.0mg/L的BOD标准溶液。
[0034] a、启动待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的测量键，按照其操作规程，测量浓度为5.0mg/L的BOD溶液三次，并记录每次测量时待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值，三次测量的BOD示值为5.27 mg/L、5.03 mg/L、5.49mg/L，计算三次测量的BOD示值测量平均值=5.26mg/L，按公式（1）计算针对该浓度BOD标准溶液的BOD示值误差，
式中： ——BOD示值误差，%；
——BOD溶液标准值，mg/L；
——测量平均值，mg/L；
得出待校准的微生物膜电极法BOD分析仪对该5.0mg/L的BOD溶液进行测量时的BOD示值误差为5.2%；
b、按公式（2）计算针对该浓度BOD标准溶液的BOD重复性，
式中：——测量重复性，%；
——测量的最大值，mg/L；
——测量的最小值，mg/L；
得出待校准的微生物膜电极法BOD分析仪对该5.0mg/L的BOD标准进行测量时的BOD重复性为8.7%；
c、重复步骤a、b，利用待校准的微生物膜电极法BOD分析仪测量浓度为10.0mg/L的BOD标准溶液，三次测量的BOD示值为10.25mg/L、10.31mg/L、10.88mg/L三次测量的BOD示值测量平均值10.48mg/L，BOD示值误差为4.8%，BOD重复性为6.0%；利用待校准的微生物膜电极法BOD分析仪测量浓度为20.0mg/L的BOD标准溶液，三次测量的BOD示值为20.58mg/L、
20.80mg/L、21.62mg/L三次测量的BOD示值测量平均值21.00mg/L，BOD示值误差为5.0%，BOD重复性为5.0%；
浓度为5.0mg/L的BOD标准溶液的BOD示值误差5.2%；浓度为10.0mg/L的BOD标准溶液的BOD示值误差4.8%；浓度为20.0mg/L的BOD标准溶液的BOD示值误差5.0%；取三者中绝对值最大的5.2%作为待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值误差。
式中： ——BOD示值误差，%；
——BOD溶液标准值，mg/L；
——测量平均值，mg/L；
得出待校准的微生物膜电极法BOD分析仪对该5.0mg/L的BOD溶液进行测量时的BOD示值误差为5.2%；
b、按公式（2）计算针对该浓度BOD标准溶液的BOD重复性，
式中：——测量重复性，%；
——测量的最大值，mg/L；
——测量的最小值，mg/L；
得出待校准的微生物膜电极法BOD分析仪对该5.0mg/L的BOD标准进行测量时的BOD重复性为8.7%；
c、重复步骤a、b，利用待校准的微生物膜电极法BOD分析仪测量浓度为10.0mg/L的BOD标准溶液，三次测量的BOD示值为10.25mg/L、10.31mg/L、10.88mg/L三次测量的BOD示值测量平均值10.48mg/L，BOD示值误差为4.8%，BOD重复性为6.0%；利用待校准的微生物膜电极法BOD分析仪测量浓度为20.0mg/L的BOD标准溶液，三次测量的BOD示值为20.58mg/L、
20.80mg/L、21.62mg/L三次测量的BOD示值测量平均值21.00mg/L，BOD示值误差为5.0%，BOD重复性为5.0%；
浓度为5.0mg/L的BOD标准溶液的BOD示值误差5.2%；浓度为10.0mg/L的BOD标准溶液的BOD示值误差4.8%；浓度为20.0mg/L的BOD标准溶液的BOD示值误差5.0%；取三者中绝对值最大的5.2%作为待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值误差。
[0035] 浓度为5.0mg/L的BOD溶液的BOD重复性8.7%；浓度为10.0mg/L的BOD溶液的BOD重复性6.0%；浓度为20.0mg/L的BOD溶液的BOD重复性5.0%；取三者中绝对值最大的8.7%作为待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的BOD重复性。
[0036] 第三步，校准微生物膜电极法BOD分析仪的计时误差利用待校准的微生物膜电极法BOD分析仪对浓度为5.0mg/L的BOD溶液进行测量时，在启动待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的测量键的同时，按下秒表的启动键，用秒表记录一次完整测量所需的时间，在对浓度为5.0mg/L的BOD溶液进行三次测量时，用秒表记录每次完整测量所需的时间，分别为：481.64s、481.84s、481.24s，计算三次时间的平均值 =
481.57 s，按公式（3）计算仪器的计时误差，
式中： —— 计时误差，s；
—— 仪器设定值，s；
——多次测量平均值，s；
仪器设定值为480s，计算得待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的计时误差为1.57s。
481.57 s，按公式（3）计算仪器的计时误差，
式中： —— 计时误差，s；
—— 仪器设定值，s；
——多次测量平均值，s；
仪器设定值为480s，计算得待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的计时误差为1.57s。
[0037] 第四步，校准微生物膜电极法BOD分析仪的温度示值误差将温度计插入待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的测量池中，待温度稳定后，读取初始温度值，然后，每隔2 min读取一个温度值并记录，观测10min，得微生物膜电极法BOD分析仪的测量池六个温度值，分别为：31.89℃ 、32.26℃ 、31.75℃、31.90℃、32.09℃、32.00℃，计算六个温度值的测量平均值 = 31.98℃，
按公式(4)计算温度示值误差，
式中： ——温度示值误差，℃，；
——BOD分析仪设定值，℃；
——多次测量平均值，℃；
仪器设定值为34.00℃，计算得微生物膜电极法BOD分析仪的温度示值误差为-2.02℃。
按公式(4)计算温度示值误差，
式中： ——温度示值误差，℃，；
——BOD分析仪设定值，℃；
——多次测量平均值，℃；
仪器设定值为34.00℃，计算得微生物膜电极法BOD分析仪的温度示值误差为-2.02℃。
[0038] 第五步，管路清洗用蠕动泵将1‰的次氯酸钠通入待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的管路中，进行管路清洗至少20分钟；
第六步，分析结果得出结论
本实施例中待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值误差为5.2%，该误差在±
10%范围内；本实施例中待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的BOD重复性为8.7%，该结果＜
10%；本实施例中待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的计时误差为1.57s，该误差在±5 s范围内；本实施例中待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的温度示值误差为-2.02℃；该误差超出±2℃的范围；也就是说，本实施例中待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值误差、BOD重复性、计时误差均在合理范围内，但是，其温度示值误差超出了误差范围，因此，本实施例中待校准的微生物膜电极法BOD分析仪不合格，至此完成待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的校准。
第六步，分析结果得出结论
本实施例中待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值误差为5.2%，该误差在±
10%范围内；本实施例中待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的BOD重复性为8.7%，该结果＜
10%；本实施例中待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的计时误差为1.57s，该误差在±5 s范围内；本实施例中待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的温度示值误差为-2.02℃；该误差超出±2℃的范围；也就是说，本实施例中待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的BOD示值误差、BOD重复性、计时误差均在合理范围内，但是，其温度示值误差超出了误差范围，因此，本实施例中待校准的微生物膜电极法BOD分析仪不合格，至此完成待校准的微生物膜电极法BOD分析仪的校准。
[0039] 要说明的是，上述实施例是对本发明技术方案的说明而非限制，所属技术领域普通技术人员的等同替换或者根据现有技术而做的其它修改，只要没超出本发明技术方案的思路和范围，均应包含在本发明所要求的权利范围之内。
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