一种Fe-Cu选择加氢催化剂、制备方法及其应用
阅读：74发布：2020-05-12
专利汇可以提供一种Fe-Cu选择加氢催化剂、制备方法及其应用专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 涉及一种Fe‑Cu选择加氢催化剂，催化剂含Fe 2～15％，含Cu0.05～0.5％。其余为 氧 元素和载体。催化剂比表面为10～300m2/g，孔容为0.2～0.65ml/g。本发明催化剂可用于C2～3裂解馏分中乙炔、丙炔和丙二烯(MAPD)的选择性加氢。该催化剂具有温和的加氢活性和优异的烯 烃 选择性，烯烃增量高，操作弹性好，“绿油”生成量低，长周期运行性能好。并且催化剂成本远低于贵金属Pd催化剂。，下面是一种Fe-Cu选择加氢催化剂、制备方法及其应用专利的具体信息内容。
1.一种Fe-Cu选择加氢催化剂，是非贵金属催化剂，载体为耐高温无机氧化物，其特征在于，活性组分至少含有Fe、Cu，以催化剂质量100％计，催化剂含Fe 2～12％，含Cu 0.05～
0.5％；催化剂比表面为10～300m2/g，孔容为0.2～0.65mL/g，其中Fe是通过浸渍方式载负于载体上，经250℃～600℃焙烧，用含氢气的气氛在200～400℃温度下还原制得；催化剂中，Fe主要以α-Fe2O3形态存在。
2.根据权利要求1所述Fe-Cu选择加氢催化剂，其特征在于α-Fe2O3形态的Fe要占Fe总质量的50％以上。
3.根据权利要求1所述Fe-Cu选择加氢催化剂，其特征在于载体是氧化铝或氧化铝系载体，氧化铝系载体是指氧化铝与其他氧化物的复合载体，其中氧化铝占复合载体质量的
50％以上；氧化铝可以为θ、α、γ型或其多种晶型的混合物。
4.根据权利要求1所述Fe-Cu选择加氢催化剂，其特征在于所述浸渍方式为等体积浸渍、过量浸渍、表面喷浸、真空浸渍或多次浸渍。
5.根据权利要求1所述Fe-Cu选择加氢催化剂，其特征在于，以催化剂质量100％计，催化剂含Fe 4～12％，Cu 0.08～0.3％；催化剂比表面为30～170m2/g，孔容为0.30～0.63mL/g。
6.根据权利要求3所述Fe-Cu选择加氢催化剂，其特征在于，所述氧化铝系载体指氧化铝与氧化硅、氧化锆、氧化镁的复合物。
7.根据权利要求3所述Fe-Cu选择加氢催化剂，其特征在于，所述氧化铝系载体指氧化铝-氧化锆复合载体，其中氧化铝含量在60％以上；氧化铝是α-Al2O3或含α-Al2O3的混合晶型氧化铝。
8.一种权利要求1-7任一所述Fe-Cu选择加氢催化剂的制备方法，其特征在于催化剂的制备过程包括：制备含Fe前驱物水溶液、Cu前驱物水溶液的浸渍液，分别浸渍载体、分别陈化、干燥、焙烧或以其混合溶液浸渍载体后陈化、干燥、焙烧，最后还原获得。
9.根据权利要求8所述Fe-Cu选择加氢催化剂的制备方法，其特征在于浸渍温度30～60℃，负载时间10～60min，浸渍液pH值1.5～5.0，陈化温度30～60℃，陈化时间30～120min，焙烧温度250℃～600℃，焙烧时间180～300min。
10.根据权利要求9所述Fe-Cu选择加氢催化剂的制备方法，其特征在于，焙烧温度为
300～400℃。
11.根据权利要求8所述Fe-Cu选择加氢催化剂的制备方法，其特征在于干燥条件为：
12.根据权利要求8所述Fe-Cu选择加氢催化剂的制备方法，其特征在于焙烧为程序升温焙烧，焙烧温度程序设定为：
13.根据权利要求8所述Fe-Cu选择加氢催化剂的制备方法，其特征在于催化剂还原是指催化剂使用前，焙烧后的催化剂用N2+H2混合气气体进行还原，H2含量为10～50％，还原温度200～400℃，还原时间240～360min，体积空速100～500h-1，还原压力0.1～0.8MPa。
14.根据权利要求13所述Fe-Cu选择加氢催化剂的制备方法，其特征在于，催化剂还原条件为在260～330℃下进行还原，体积空速200～400h-1，还原压力为0.1～0.5MPa。
15.一种权利要求1所述Fe-Cu选择加氢催化剂的用途，其特征在于Fe-Cu选择加氢催化剂用于乙烯气氛中所含乙炔和丙炔、丙二烯的选择性加氢脱除。
一种Fe-Cu选择加氢催化剂、制备方法及其应用
技术领域
[0001] 本发明涉及一种Fe-Cu选择加氢催化剂、制备方法及其应用，该催化剂可用于乙烯气氛微量乙炔和丙炔(MA)、丙二烯(PD)选择性加氢制备乙烯。
背景技术
[0002] 乙烯、丙烯是石油化学工业最重要的基础原料之一，作为合成各种聚合物的单体，绝大部分由石油烃(如乙烷、丙烷、丁烷、石脑油和轻柴油等)蒸汽裂解制得。经这种方法得到的以乙烯为主的C2馏分中还含有0.5％～2.5％(摩尔分数)的乙炔。乙炔的存在会使乙烯的聚合过程复杂化，恶化聚合物性能。当用高压法生产聚乙烯时，由于乙炔的积累，会有爆炸的危险；另外，在生产聚乙烯时，乙炔的存在还会降低聚合催化剂活性，增加催化剂的消耗。所以必须将乙烯中的乙炔降到一定值以下，才能作为合成高聚物的单体。
[0003] 目前工业中通常采用贵金属Pd系加氢催化剂，选择性除去C2馏分中的乙炔和C3馏分中的丙炔(MA)、丙二烯(PD)。专利US4404124通过分步浸渍法制备了活性组分钯壳层分布的选择加氢催化剂，可应用于碳二、碳三馏分的选择加氢，以消除乙烯中的乙炔和丙烯中的丙炔丙二烯。US5587348以氧化铝为载体，调节助催化剂银与钯作用，加入碱金属、化学键合的氟制备了性能优良的碳二加氢催化剂。该催化剂具有减少绿油生成，提高乙烯选择性，减少含氧化合物生成量的特点。US5519566公开了一种湿法还原制备银与钯催化剂的方法，通过在浸渍液中加入有机或无机还原剂，制备银与钯双组分选择加氢催化剂。
[0004] 由于使用贵金属Pd作为活性组分，催化剂成本居高不下，而且贵金属催化剂由于活性高，在装置开工稳定性，操作弹性和催化剂长周期运行性能方面存在一定问题。研发价格低廉、性能卓越的新型碳二加氢催化剂体系，一直是该领域科研人员努力的目标。
[0005] CN2005800220708.2公布了一种轻质烯烃原料中乙炔和二烯烃的选择加氢催化剂，该催化剂由选自铜、金、银的第一组分和选择镍、铂、钯、铁、钴、钌、铑的第二种组分组成，另外催化剂还包括选自锆、镧系元素和碱土金属混合物的至少一种无机盐和氧化物。催化剂煅烧、使用或者再生后形成萤石结构。催化剂氧化物总含量0.01～50％，优选焙烧温度700～850℃。通过添加第三种氧化物，改性氧化铝或氧化硅载体，有助于增加催化剂选择性和再生之后的活性、选择性。该技术仍旧是以铜、金、银、钯等为活性组分，镍、铂、钯、铁、钴、钌、铑等作为助组分，通过对载体的氧化物改性，提高催化剂的再生性能。
[0006] CN102218323A公布了一种不饱和烃的加氢催化剂，活性组分为5～15％的氧化镍和1～10％的其他金属氧化物的混合物，其他金属氧化物可以为氧化钼、氧化钴和氧化铁中的一种或者几种，另外还包括1～10％的助剂。该发明技术主要用于将煤制油工业尾气中乙烯、丙烯、丁烯等加氢转化为饱和烃，具有良好的深度加氢能力。该技术主要用于富含CO和氢气的各种工业尾气中乙烯、丙烯、丁烯等的全加氢，不适合用于炔烃、二烯烃的选择加氢。
[0007] ZL201080011940.0公布了一种有序钴-铝和铁-铝间化合物作为乙炔加氢催化剂，所述的金属间化合物选自由CoAl、CoAl3、Co2Al5、Co2Al9、o-Co4Al13、h-Co4Al13、m-Co4Al13、FeAl、FeAl2、Fe3Al、Fe2Al5、Fe4Al13组成的组。其中优选Fe4Al13和o-Co4Al13。所述的金属间化合物采用固态化学中的热熔融法制备得到。在石英管式炉中进行催化剂加氢性能测试，反应温度473K，稳定反应20h后，o-Co4Al13催化剂乙炔转化率达到62％，乙烯选择性达到71％，Fe4Al13催化剂上乙炔转化率达到40％，乙烯选择性达到75％。该技术是在高温条件下制备金属间化合物，用于乙炔的选择性加氢，乙炔转化率低，反应温度高，不利于工业化应用。并且催化剂采用热熔融法制备，条件苛刻。
[0008] 综上所述，低碳炔烃和二烯烃的选择性加氢，目前主要采用贵金属催化剂，对于非贵金属催化剂的研发开展大量工作，但是距离工业化应用尚有很远的距离。为了解决这一问题，本发明提供一种新型Fe系加氢催化剂及其制备方法。
发明内容
[0009] 本发明的目的是提供一种Fe-Cu催化剂，用于碳二馏分中炔烃和二烯烃选择性加氢。采用本发明的催化剂，可以将裂解气氛中所含少量乙炔和丙炔(MA)、丙二烯(PD)进行选择性加氢，转化为乙烯、丙烯。也可以用于乙烯、丙烯精制反应，将乙烯、丙烯原料气中所含微量乙炔和丙炔(MA)、丙二烯(PD)完全去除，用于生产聚合级原料。
[0010] 为了达到上述目的，本发明采用以下技术方案：以耐高温无机氧化物为载体，以催化剂质量100％计，催化剂含Fe 2～15％，含Cu 0.05～0.5％，优选含量为Fe 4～12％，Cu 0.08～0.3％；催化剂比表面为10～300m2/g优选30～170m2/g，孔容为0.2～0.65ml/g，优选
0.30～0.63ml/g；其中Fe是通过浸渍方式载负于载体上，经250℃～600℃焙烧，用含氢气的气氛在200～400℃温度下还原制得，催化剂中的Fe元素主要以α-Fe2O3形式存在。
0.30～0.63ml/g；其中Fe是通过浸渍方式载负于载体上，经250℃～600℃焙烧，用含氢气的气氛在200～400℃温度下还原制得，催化剂中的Fe元素主要以α-Fe2O3形式存在。
[0011] 本发明的催化剂中Fe元素可以Fe、Fe2O3、Fe3O4、FeO等多种形态存在，但其中α-Fe2O3形态的Fe要比其它形态的含量要高，最好占Fe总质量的50％以上。
[0012] 本发明的载体为耐高温无机氧化物，本发明的技术关键在于催化剂中含Fe，并且经过了焙烧与还原过程，对载体并无特别要求，如可以是氧化铝、氧化硅、氧化锆、氧化镁等中的一种或几种。但最常用的，也是最好的是氧化铝或氧化铝系载体，氧化铝系载体是指氧化铝与其他氧化物的复合载体，其中氧化铝占复合载体质量的50％以上，如可以是氧化铝与氧化硅、氧化锆、氧化镁等氧化物的复合物，最好是氧化铝-氧化锆复合载体，其中氧化铝含量在60％以上。氧化铝可以为θ、α、γ型或其多种晶型的混合物，最好是α-Al2O3或含α-Al2O3的混合晶型氧化铝。
[0013] 本发明还提供了该催化剂的制备方法：
[0014] 催化剂通过制备Fe前驱物水溶液、Cu前驱物水溶液，分别浸渍载体、分别陈化、干燥、焙烧或以其混合溶液浸渍载体后陈化、干燥、焙烧，最后还原获得。
[0015] 本发明制备方法中优选的条件为：
[0016] 浸渍温度30～60℃，负载时间10～60min，浸渍液pH值1.5～5.0，陈化温度30～60℃，陈化时间30～120min，焙烧温度300℃～400℃，焙烧时间180～300min。
[0017] 本发明中干燥最好为程序升温干燥，干燥温度程序设定为：
[0018] 本发明中焙烧即活化过程，最好为程序升温焙烧，焙烧温度程序设定为：
[0020] 本发明推荐的催化剂制备方法的具体步骤如下：
[0021] (1)测量载体吸水率后称取载体。
[0022] (2)按负载量准确称取一定量的Fe前驱物(推荐可溶性硝酸盐、氯化物或硫酸盐)，根据载体吸水率和浸渍方法，配制浸渍溶液，并按要求调节浸渍液pH值1.5～5.0，并将溶液加热到30～60℃备用。
[0023] (3)采用等体积浸渍或者喷浸法时，可将称取好的载体放入转鼓中，调节转鼓转速25～30转/min，使载体完全翻转起来，将配制好的30～60℃的浸渍液以一定速率倒入或喷洒到载体上，负载5～10min。
[0024] 采用过量浸渍法时，将称取的载体置于容器中，然后加入配制的30～60℃的浸渍溶液，快速摇动容器，使吸附过程中放出的热量迅速释放，并使活性组分均匀负载到载体上，静置5～10min使表面活性组分与溶液中活性组分竞争吸附平衡。
[0026] (4)浸渍好的催化剂移入容器中，25～60℃下进行催化剂陈化30～120min。
[0027] (5)将浸渍后多余的溶液滤出，然后在烘箱中采用程序升温的方法进行干燥，干燥温度程序：
[0029] 催化剂Cu组分采用上述相同步骤进行负载，焙烧温度250～600℃，最好为300～400℃，两种组分也可以配制成混合溶液，按照上述步骤一次性浸渍至载体表面。
[0030] 本发明催化剂使用前，需要用含氢气体还原，H2含量最好为10～50％，还原温度最好是200～400℃，推荐的条件是使用N2+H2混合气在微正压条件下260～330℃进行还原，还-1原时间最好是240～360min，体积空速最好60～500h ，还原压力最好为0.1～0.5MPa。
[0031] 本发明中催化剂的活性组分主要是Fe，可以是非贵金属催化剂，甚至可以不含钴、镍、钼、钨，大大降低了成本，催化剂成本远低于贵金属Pd催化剂。
[0032] 本发明催化剂中Fe元素可以以Fe、Fe2O3、Fe3O4、FeO中几种形态存在，本发明中推荐在含铁的活性组成中至少再加入Cu，有利于催化剂活化相的形成、分散，并且有利于活化相的稳定，提高催化剂选择性和抗结焦性能。
[0033] 本发明中催化剂的活化温度与催化剂的活性组成、含量以及载体有关，经活化过程后形成了α-Fe2O3形态的Fe，并且较为稳定，活化温度不可过高；另一方面，其活化程度又决定了催化剂的还原条件，本发明中提供使用的催化剂中仍以α-Fe2O3形态的Fe为主要成分，过分还原反而会影响催化剂的效果，影响选择性，易结焦。
[0034] 本发明中推荐在含铁的活性组成中再加入Cu，更有利于降低活化温度，有利于催化剂活化相的形成、分散，提高催化剂选择性。
[0035] 本发明催化剂具有以下有益效果：
[0036] (1)本发明催化剂成本远低于贵金属Pd催化剂，所用原材料无害易取得，并且制备方法简单，技术上易实现。
[0037] (2)本发明所述催化剂加氢活性温和，操作弹性好，适于工业化装置应用。
[0038] (3)本发明所述催化剂选择性好，烯烃增量高于贵金属催化剂。
[0040] 图1为本发明实施例3的催化剂还原后XRD谱图(扣除载体背景)。
[0041] 图2为对比例2高温焙烧催化剂还原后XRD谱图(扣除载体背景)。
[0042] 图3为对比例5的催化剂高温还原后XRD谱图(扣除载体背景)。
[0043] XRD测定条件：
[0044] 德国布鲁克公司D8ADVANCE X衍射仪
[0046] 扫描：步长0.02°频率0.5s扫描范围4°～120°温度25℃
[0048] 图1中符号说明：
[0049] ▲为α-Fe2O3，◆为Cu，■为Fe3O4。
[0050] 图2中符号说明：
[0051] ▲为α-Fe2O3，●为CuFeO3，■为Fe3O4。
[0052] 图3中符号说明：
[0053] ★为α-Fe，■为Fe3O4，◆为Cu。
[0054] 图1中α-Fe2O3相对含量11.20％。
[0055] 图2中Fe与第二种组分结合形成CuFe2O4，助组分与活性组分烧结，破坏了活性组分分布和结构。
[0056] 图3中不含α-Fe2O3相，Fe主要以单质α-Fe形式出现，相对含量8.92％，第三组分以单质Cu形式出现。
[0057] 具体实施方法如下：
[0058] 分析测试方法：
[0059] 比表面：GB/T-5816
[0060] 孔容：GB/T-5816
[0061] 不同晶型Fe氧化物含量：XRD
[0062] 催化剂中活性组分含量：原子吸收法
[0063] 实施例中转化率和选择性按下面公式计算：
[0064] 乙炔转化率(％)＝100×△乙炔/入口乙炔含量
[0065] 乙烯选择性(％)＝100×△乙烯/△乙炔
[0066] 实施例1
[0067] 称取Φ4.5×4.5mm的三叶草型α-氧化铝载体100ml，置于1000ml烧杯中。取硝酸铁，加热溶解于60ml去离子水中，调节pH值2.5，浸渍液温度50℃，等体积浸渍于载体表面，迅速摇动载体浸渍6min，静置30min至吸附平衡，用保鲜膜完全密封烧杯口，在60℃水浴中陈化30min，然后在烘箱中按照程序： 烘干催化剂，将催化剂移入蒸发皿，在马弗炉中采用程序升温法进行催化剂活化，活化程序：
称取硝酸铜，
按照上述制备步骤进行浸渍。物性指标及催化剂各组分含量见表1。
称取硝酸铜，
按照上述制备步骤进行浸渍。物性指标及催化剂各组分含量见表1。
[0068] 评价方法：
[0069] 在10ml微反装置上进行催化剂性能评价，催化剂在研钵中破碎，取10～20目筛分3ml，用20目玻璃珠稀释到5ml进行装填。
[0070] 催化剂先用40％氢气+60％氮气进行还原，还原温度300℃，压力0.5MPa，还原时间4h。
[0071] 反应条件：空速8000h-1，压力1.5MPa，反应温度80℃。
[0072] 反应原料气采用标准气体，组成如下：
[0073]
[0074] 反应结果如表1所示。
[0075] 实施例2
[0076] 在50℃，将NaAlO2溶液和ZrCl4溶液搅拌混合，然后用硝酸溶液中和，搅拌10h，共沉淀生成均匀的Al-Zr颗粒。将生成物过滤，用去离子水洗涤其中的Na+和Cl-离子，然后加入质量浓度为15％的聚乙烯醇作为造孔剂，捏合成型。130℃干燥2h，650℃焙烧4h得到Zr-Al复合载体，载体中氧化铝与氧化锆质量比为4:1。
[0077] 称取复合载体100ml，置于1000ml大烧杯中。取氯化铁和氯化铜，加热溶解于100ml去离子水中，调节pH值2.0，浸渍液温度80℃，过量浸渍到载体上，摇动烧杯浸渍10min，将多余浸渍液滤除，催化剂在60℃水浴中陈化50min，然后在烘箱中按照程序：烘干催化剂，将催化剂移入蒸发皿，在马弗炉中采
用程序升温法进行催化剂活化，活化程序：
物性指标及
催化剂各组分含量见表1。
用程序升温法进行催化剂活化，活化程序：
物性指标及
催化剂各组分含量见表1。
[0078] 采用实施例1相同方法进行催化剂评价，用30％氢气进行还原，还原温度260℃，压力0.5MPa，还原时间4h。
[0079] 反应条件：空速8000h-1，压力1.5MPa，反应温度80℃。
[0080] 反应原料气采用标准气体，组成如下：
[0081]
[0082] 反应结果如表1所示。
[0083] 实施例3
[0084] 称取Φ1.5mm的球型α-氧化铝载体100ml。取硝酸铁溶解于40ml去离子水中，调节pH值3.0，浸渍液温度40℃，喷壶喷浸到载体上，在转鼓中负载10min使活性组分上载均匀，负载过程控制在6min完成，然后在烘箱中按照程序：烘干催化剂，将催化剂移入蒸发皿，在马弗炉中采用程序升温法进行催化剂活化，活化程序： 得到一浸
催化剂。
催化剂。
[0085] 采用第一步相同方法，取硝酸铜，溶解后喷浸到一浸催化剂表面，然后干燥，焙烧，得到最终催化剂。干燥程序： 焙烧程序：还原后催化
剂XRD分析如图1所示。物性指标及催化剂各组分含量见表1。
剂XRD分析如图1所示。物性指标及催化剂各组分含量见表1。
[0086] 采用实施例1相同方法进行评价，催化剂用20％氢气进行还原，还原温度280℃，压力0.5MPa，还原时间4h。
[0087] 反应条件：空速8000h-1，压力1.5MPa，反应温度80℃。
[0088] 反应原料气采用标准气体，组成如下：
[0089]
[0090] 反应结果如表1所示。
[0091] 实施例4
[0092] 称取50ml的Φ2.0mm的球形氧化铝-氧化钛载体，置于旋转蒸发器中。取硝酸铁溶解于15ml去离子水中，调节pH值3.5备用。打开旋转蒸发器抽真空泵，至真空度0.1mmHg，然后从加料口缓慢加入配制好的浸渍液，5min加完，在60℃水浴加热下旋转蒸发至催化剂表面流动水分完全消失，完成负载，将负载好的催化剂移出旋转蒸发器，在烘箱中按照程序：烘干，在马弗炉中按照：
焙烧。得到一
浸催化剂。
焙烧。得到一
浸催化剂。
[0093] 取硝酸铜，按照上述相同方法进行浸渍，然后干燥，焙烧，得到最终催化剂。干燥程序： 焙烧程序：
[0094] 物性指标及催化剂各组分含量见表1。
[0095] 采用实施例1相同方法进行评价，催化剂用15％氢气进行还原，还原温度300℃，压力0.5MPa，还原时间4h。
[0096] 反应条件：空速8000h-1，压力1.5MPa，反应温度80℃。
[0097] 反应原料气采用标准气体，组成如下：
[0098]
[0099] 反应结果如表1所示。
[0100] 实施例5
[0101] 称取100mlΦ4.0mm的氧化铝载体，采用实施例3相同方法制备催化剂。活化温度400℃。
[0102] 得到物性指标及催化剂各组分含量见表1。
[0103] 催化剂用25％氢气进行还原，温度320℃，压力0.5MPa，活化时间4h。
[0104] 采用实施例1相同方法进行评价。
[0105] 反应条件：空速8000h-1，压力1.5MPa，反应温度80℃。
[0106] 反应原料气采用标准气体(乙烷平衡气)，组成如下：
[0107]
[0108] 反应结果如表1所示。
[0109] 实施例6
[0110] 将市售拟薄水铝石、硅胶、氧氯化锆粉末和助挤剂按照一定比例混合均匀，然后在挤条机上挤条成型，120℃干燥，在马弗炉中550℃焙烧3h，得到Zr-Si-Al复合氧化物载体。称取制备的Zr-Si-Al载体，采用实施例4相同方法制备催化剂。
[0111] 得到物性指标及催化剂各组分含量见表1。
[0112] 催化剂在管式炉中进行高温活化，活化气氛为45％氢气+55％氮气，温度360℃，压力0.5MPa，活化时间4h。
[0113] 采用实施例1相同方法进行评价。
[0114] 反应条件：空速8000h-1，压力1.5MPa，反应温度80℃。
[0115] 反应原料气采用标准气体(乙烷为平衡气)，组成如下：
[0116]
[0117] 反应结果如表1所示。
[0118] 实施例7
[0119] 取Φ4.0mm的氧化铝作载体，采用实施例1相同方法制备催化剂，在450℃进行活化。得到物性指标及催化剂各组分含量见表1。
[0120] 催化剂使用前，在还原炉中用20％氢气进行还原，温度280℃，压力0.5MPa，活化时间4h。采用实施例1相同方法进行评价。
[0121] 反应条件：空速8000h-1，压力2.5MPa，反应温度50℃。
[0122] 反应结果如表1所示。
[0123] 对比例1
[0124] 取Φ4.0mm氧化铝载体，比表面为4.5m2/g，孔容为0.32ml/g。采用等体积浸渍法，将的硝酸银溶液等体积浸渍到载体上，陈化-干燥-焙烧，得到一浸催化剂，然后将的氯化钯溶解，等体积浸渍，陈化-干燥-焙烧，得到最终催化剂(石化研究院PAH-01加氢催化剂)。催化剂Pd含量为0.050％，Ag含量为0.20％。物性指标及催化剂各组分含量见表1。
[0125] 催化剂在100℃用氢气还原160min，压力0.5MPa，氢气空速100h-1。
[0126] 评价原料气组成：
[0127]
[0128] 反应结果如表1所示。
[0129] 对比例2
[0130] 以Φ4.0mm氧化铝作载体，采用实施例1相同的方法制备催化剂，催化剂活化温度850℃。
[0131] 催化剂用25％氢气进行还原，温度300℃，压力0.5MPa，时间4h。还原后催化剂的XRD衍射谱图如图2所示。
[0132] 采用实施例1相同方法进行评价。
[0133] 反应条件：空速8000h-1，压力1.5MPa，反应温度80℃。
[0134] 反应原料气采用标准气体(乙烷平衡气)，组成如下：
[0135]
[0136] 反应结果如表1所示。
[0137] 对比例3
[0138] 称取Φ4.0mm的氧化铝载体，采用实施例1相同方法制备低铁含量催化剂。得到物性指标及催化剂各组分含量见表1。
[0139] 催化剂用35％氢气进行还原，温度300℃，压力0.5MPa，活化时间4h。
[0140] 采用实施例1相同方法进行评价。
[0141] 反应条件：空速8000h-1，压力1.5MPa，反应温度80℃。
[0142] 反应原料气采用标准气体(乙烷平衡气)，组成如下：
[0143]
[0144] 反应结果如表1所示。
[0145] 对比例4
[0146] 取实施例1相同催化剂，在450℃活化后直接开车，不用氢气进行还原。
[0147] 得到物性指标及催化剂各组分含量见表1。
[0148] 采用实施例1相同方法进行评价。
[0149] 反应条件：空速8000h-1，压力1.5MPa，反应温度80℃。
[0150] 反应原料气采用标准气体(乙烷平衡气)，组成如下：
[0151]
[0152] 反应结果如表1所示。
[0153] 对比例5
[0154] 取实施例1相同催化剂，在350℃活化。得到物性指标及催化剂各组分含量见表1。
[0155] 催化剂在管式炉中进行还原，气氛为30％氢气+55％氮气，温度500℃，压力0.5MPa，活化时间4h。还原后催化剂的XRD衍射谱图如图3所示。
[0156] 采用实施例1相同方法进行评价。
[0157] 反应条件：空速8000h-1，压力1.5MPa，反应温度80℃。
[0158] 反应原料气采用标准气体(乙烷为平衡气)，组成如下：
[0159]
[0160] 反应结果如表1所示。
[0161] 表1实施例及对比例载体、催化剂物性及催化剂反应性能
[0162]
[0163] 注：乙炔和乙烯聚和生成正丁烯，进一步聚和生成“绿油”，分析中通常用正丁烯生成量表征催化剂绿油”生成量。
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