技术领域
本发明涉及一种改进的太阳能转换光电池,属半导体材料技术领域。
背景技术
光电池是一种将太阳能转
化成电能的器件。自从1954年贝尔实验室制成 世界上第一个具有使用价值的光电池以来,吸引了各国科学家相继研究开发出 各种类型和用途的光电池。光电池是利用半导体材料的光生伏打效应制成的, 当太阳发射的
光子进入半导体
PN结的结面附近时,即可激发出
电子空穴对,在 PN结内
电场的作用下,电子空穴对产生定向运动,P区和N区形成电位差,若 光照连续,PN结两侧就有一个稳定的电动势输出。利用半导体的掺杂特性,掺 入铟、
铝、
硼、镓、砷等就能大大提高其光敏特性。研究发现,不同的半导体 材料及其掺杂状况,可以使光电池具有不同的
光谱响应范围和不同的峰值频响 数值。一般说来,可利用的太阳光的光线
波长为300~1000nm,不同的材料对 不同的波长光线敏感,单一的PN结能
覆盖某一范围波长的阳光。为此,在组成 光电池时,为了提高光电的转换效率,最大限度地利用光的
辐射照射,一般都 设法将多种半导体功能材料搭配,组成多结联级的光电池。例如美国科学家提 出的InGaP/GaAs/Ge三结级联电池、德国夫琅禾费太阳能研究所在文献中给 出的InGaP/GaAs二结极联电池等都是这类光电池中较好的范例。前者其样品 的最高效率达25.67%(AM0,25℃),产品已用于商业卫星。这种光电池是在 美国
能源部支持下、一些美国国家实验室和大学参加的新一代非
硅基
薄膜光 伏太阳电池研究计划的一部分。理想的多结极联光电池应能充分吸收阳光中 的各种
能量的光子,给出最大的能量转换,然而这仅是人们的愿望,实际情 况并非如此。例如前述德国学者的极联电池,其给出的InGaP/GaAs极联电 池的外
量子效率曲线与相应的InGaP、GaAs单结电池的
外量子效率曲线相比较, InGaP顶电池的半高宽响应范围是370-650nm,几乎完全落入了单结GaAs电池 的半高宽响应范围400-880nm之内。换句话说,InGaP顶电池在这里成了几近 重复的配置,它吸收了一部分本该被GaAs吸收的光子,使GaAs的吸收曲线变 窄。虽然由于InGaP的Eg较GaAs的大,加上InGaP可以把开路
电压提高,但 必然要降低
短路电流,形成的结果是:工艺更加复杂了、得益却不如期望的多。 至于前述美国
可再生能源国家实验室给出的InGaP2/GaAs/Ge三结极联电池的 外量子效率曲线,也可以从中得出基本上相同的结论。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有极联光电池存在的
缺陷,而提出一种 光谱响应范围更宽、光电转换效率更高的太阳能转换多结极联光电池。
本发明所述问题是通过以下技术方案实现的:
一种太阳能转换多结极联光电池,它包括顶电池、中间电池和底电池,其 改进在于,所述底电池是Ge的一个或多个PN结电池,所述中间电池是GaAs的一个或多个PN结电池,所述顶电池是一个ZnSe的
肖特基结MIS (Metal/Insulator/Semiconductor,金属/绝缘体/半导体)电池。
上述太阳能转换多结极联光电池,为改善电子通过PN结势垒的导电过程, 在所述顶电池和中间电池、以及中间电池和底电池之间延生有一层GaAs的隧道 结层。
上述太阳能转换多结极联光电池,在所述底电池和隧道结之间延生有一层 P型GaAs的
缓冲层。
上述太阳能转换多结极联光电池,在所述顶电池的肖特基结MIS结构中, 半导体采用N型ZnSe层,金属采用Au,Au层和本征ZnSe绝缘层采用格栅式结 构。
上述太阳能转换多结极联光电池,在所述顶电池中设有减反射膜AR(Anti Reflection)。
上述太阳能转换多结极联光电池,所述隧道结的厚度在100A°-500A °之间,所述各PN结功能层的厚度在1μm-5μm之间。
上述太阳能转换多结极联光电池,所述各层的搀杂浓度在1×1017--5× 1019cm-3之间。
本发明首次采用ZnSe、GaAs、Ge三种半导体功能材料搭配,制成单晶薄 膜多结极联电池,把光能转换为电能,根据阳光辐射谱数据,其合成光谱响应 曲线可覆盖阳光总光谱能的95%,理论效率可达56%,实际效率可达30%以上。 另外,为了提高输出功率,本发明提出通过电流匹配、提高开路电压以提高光 电池的实际输出功率,本发明中光电池总的开路电压是底电池、中间电池、顶 电池各子电池开路电压之和;
本发明采用Au/n-ZnSe肖特基结作为ZnSe顶电池结构,既能得到与ZnSe的PN结结构相同的效果,而又避开了P型掺杂的困难。同时,上
电极引出工艺 也被简化,因为从金属Au上引出金属电极很简单,而从p-ZnSe上引出金属电 极要麻烦得多,需要制作专
门的欧姆
接触,以防止形成附加的、有害的接触势 垒。
附图说明
图1是本发明的结构示意图;
图2是测得的ZnSe顶电池的外量子效率曲线(峰值位于400nm处);
图3是德国夫琅禾费研究所报道的GaInP/GaAs极联光电池及相应的单结 光电池的外量子效率曲线;
(图中:A为GaAs底电池的外量子效率曲线;
B为InGaP顶电池的外量子效率曲线;
C为GaAs单结电池的外量子效率曲线,从图中可以看到,在400nm
处的外量子效率曲线已下降了一半,图2中ZnSe的曲线恰在峰值
处,两者交叠衔接贴切,可有效补偿GaAs量子效率的下降;
D为InGaP单结电池的外量子效率曲线;
E为InGaP单结电池的外量子效率曲线;)
图4是美国国家可再生能源实验室报道的GaInP/GaAs/Ge级联电池的外量 子效率曲线。
具体实施方式
本发明的思路是采用ZnSe、GaAs、Ge三种半导体功能材料进行合理搭配, 形成多个
同质结和一个肖特基结经隧道结
串联的单晶薄膜多结极联电池,把光 能转换为电能。ZnSe、GaAs、Ge的
晶体结构都属于面心立方晶系,晶格常数分 别是5.669,5.653,5.657A°,失配小于0.05A°,因而能够形成良好的异 质单晶
外延。它们的禁带宽度Eg(Energy gap)分别是2.61、1.43、0.67eV,均 匀地分布在
太阳光谱的高、中、低端,故其合成光谱响应曲线可覆盖阳光总光 谱能的95%。
图2是测得的ZnSe PN结的外量子效率曲线。它表明ZnSe吸收峰在400nm、 半高宽响应范围是450-360nm;图3是InGaP/GaAs极联电池和相应的InGaP、 GaAs单结电池的外量子效率曲线;图4是InGaP2/GaAs/Ge三结极联电池的外 量子效率曲线。当把图2的曲线移到图3上时可以看出,ZnSe与单结GaAs的 半高宽响应范围交叠衔接贴切,在GaAs已
力所不及的高频段正好由ZnSe发挥 了作用。由于ZnSe的Eg=2.6eV,可以吸收太阳总光谱能的19%(AM1.0),因此 可以把效率在原25.67%的
基础上再提高4.5个百分点(假设效率是25%),达 30%以上。同时,由于ZnSe的禁带宽度比InGaP的大很多,因此可得到更高的 开路电压。
底电池3、中间电池2分别是Ge、GaAs的一个或多个pn结电池,顶电池1 是一个ZnSe的肖特基结MIS(Metal/Insulator/Semiconductor,金属/绝缘体/ 半导体)电池,分别对阳光中的低、中、高能光子进行光电转换。各子电池之 间用高掺杂的GaAs隧道结4或5和一个GaAs的缓冲层6串联起来。在N型 Ge衬底上外延的各层厚度是:隧道结4或5在100A°-500A°之间,各PN 结功能层在1μm-5μm之间。各层搀杂浓度在1×1017--5×1019cm-3之间。
实现上述技术方案中的多层外延时,可采用MOCVD(金属有机
化学气相沉积) 或MBE(分子束外延)技术,此处不再赘述。
本发明中总的开路电压是底电池、中间电池、顶电池各子电池开路电压之 和;总的电流与底电池、中间电池、顶电池各自的电流应相等,因此要求各层 电流必须匹配。由于GaAs中间电池的光电流
密度最大,因此可以把GaAs中间 电池拆成两个串联的GaAs PN结次级电池,使其电压提高为原来的两倍、电流 降低为原来的二分之一,去与顶电池、底电池匹配。这样既可实现电流匹配, 又不损失光生功率。在相同功率下,用高电压、小电流比用
低电压、大电流更 有利。
也可以把GaAs中间电池拆成三个串联的GaAs PN结次级电池,把Ge底电 池拆成两个串联的Ge的PN结次级电池。
本发明的顶电池采用MIS结构,目的是要得到与ZnSe的PN结结构相同的 效果,而又避开了P型掺杂的困难。Ge、GaAs等材料的P型、N型掺杂都较容 易实现,ZnSe的N型掺杂也较容易实现,但ZnSe的P型掺杂却很难达到1× 1018cm-3以上。这一难题困扰了人们一、二十年。科学家们虽然也找到了一些 方法,可把搀杂浓度提高到5×1018cm-3,但十分复杂,在实际使用中难以推广。 由于ZnSe与Au(金)的肖特基(接触)势垒高达1.5eV,因而可以形成足够强 的结电场,形成良好的肖特基结。由于肖特基结的MIS结构具有与PN结几乎相 同的功能,因此在本发明中被用作顶电池的基本结构。同时,这样作的结果也 使上电极的引出工艺被简化了,因为从金属Au上引出金属电极很简单,而从 P-ZnSe上引出金属电极要麻烦得多,需要制作专门的
欧姆接触,以免形成附加 的、有害的接触势垒。
为了使尽量多的光子进入n-ZnSe有源层产生电子、空穴对,Au层和ZnSe本征层均为格栅式结构,而不是全覆盖式结构。如果Au层是全覆盖式结构,将 会反射掉很大一部分入射光,使电池效率下降。当Au层采用格栅式结构后, ZnSe本征层也要相应地采用格栅式结构,形成MIS结构。另外,为了防止光子 被反射,在顶电池的表面设有一层减反射膜AR(Anti Reflection)。