一种花生秧液化油低沸点馏分与废机油耦合改质的方法
阅读：66发布：2024-02-26
专利汇可以提供一种花生秧液化油低沸点馏分与废机油耦合改质的方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 涉及一种花生秧 液化 油低沸点馏分与废机油耦合改质的方法，其特征在于包括以下步骤：步骤一、花生秧液化油的制备；步骤二、花生秧液化油低沸点馏分的提取；步骤三、花生秧液化油的低沸点馏分与废机油耦合改质。最终制得低 粘度 、高热值和 稳定性 良好的改质 生物 油。该方法是一种 能源 转化技术。耦合改质过程中废机油同时作为原料和介质，可降低传质阻 力 、抑制积 碳 形成，提高改质油的品质与稳定性，且反应后无需从改质油中移除。改质油理论热值与 汽油 相当，可有望取代日益减少的化石 燃料 。，下面是一种花生秧液化油低沸点馏分与废机油耦合改质的方法专利的具体信息内容。
1.一种花生秧液化油低沸点馏分与废机油耦合改质的方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、花生秧液化油的制备
称取一定量的花生秧颗粒及去离子水依次加入高压反应釜中，密封后将反应釜升温至一定温度并反应一段时间；反应结束，水浴冷却至室温后减压开釜，用有机溶剂对反应所得混合物进行萃取，过滤、分液得到有机相，旋蒸除去有机溶剂可得花生秧液化油；
步骤二、花生秧液化油低沸点馏分的提取
称取一定量花生秧液化油置于高压反应釜中密封，在出气口接冷凝管，通冷凝水。
2.将反应釜缓慢升温至一定温度并保持一定时间，于冷凝口处收集冷凝液；将收集所得冷凝液依次进行分液和除水干燥，最终得到花生秧液化油的低沸点部分(LBF)；
步骤三、花生秧液化油的低沸点馏分与废机油耦合改质
将LBF与废机油(WEO)按照一定比例混合后置于高压反应釜中，添加或者不添加催化剂，密封后向釜内充入一定压力的氢气并拧紧阀门，超声后将反应釜放入预热至一定温度的高温熔盐中反应一段时间；反应结束，水浴冷却至室温后，测量气体产量；打开反应釜，用有机溶剂对反应所得混合物进行萃取，过滤后分别得到有机相和固体残渣，旋蒸除去有机溶剂可得改质油。
3.根据权利要求书1所述的花生秧液化油低沸点馏分与废机油耦合改质的方法，其特征在于：步骤一所选花生秧颗粒平均粒径为80-120目。
4.根据权利要求书1所述的花生秧液化油低沸点馏分与废机油耦合改质的方法，其特征在于：步骤一反应条件，温度为250-380 ℃，优选为310 ℃；反应时间为30-120 min，优选为 60 min。
5.根据权利要求书1所述的花生秧液化油低沸点馏分与废机油耦合改质的方法，其特征在于：步骤二反应条件，温度为250-450 ℃，优选为400 ℃；反应时间为30-120 min，优选为 60 min。
6.根据权利要求书1所述的花生秧液化油低沸点馏分与废机油耦合改质的方法，其特征在于：步骤三反应条件，温度为350-430 ℃，优选为380 ℃；反应时间为30-120 min，优选为 60 min；初始氢气压力为1-10 MPa，优选为6 MPa。
7.根据权利要求书1所述的花生秧液化油低沸点馏分与废机油耦合改质的方法，其特征在于：步骤三所选催化剂为Rh/C(5wt.%Rh)，Ir/C(5wt.% Ir)，Pt/C(5wt.% Pt)，活性炭，Ru/C(5wt.% Ru)或Pd/C(5wt.% Pd)，优选为Rh/C(5wt.%Rh)。
8.根据权利要求书1所述的花生秧液化油低沸点馏分与废机油耦合改质的方法，其特征在于：步骤三所选催化剂的添加量为LBF与WEO总重的1-30%，优选为10%。
9.根据权利要求书1所述的花生秧液化油低沸点馏分与废机油耦合改质的方法，其特征在于：步骤三WEO/LBF比例(质量/质量)在0 g/3 g-3 g/0 g，优选为2 g/1 g。
一种花生秧液化油低沸点馏分与废机油耦合改质的方法
技术领域
背景技术
[0002] 目前，世界各国所用的燃料几乎都是化石燃料，即石油、天然气和煤。随着社会经济的高速发展，自然界经历几百万年逐渐形成的化石燃料，正日渐呈现枯竭之势。并且过度使用化石燃料会带来严重的环境问题，如燃烧化石燃料排放出的二氧化碳，是加快全球变暖的重要因素之一。因此，寻找一种清洁环保的可再生能源已是迫在眉睫。生物油因其可再生、清洁性以及碳中性使其成为非常有潜力的洁净替代能源。其原料生物质普遍具有可再生性、低污染性和广泛分布性等特点，且容易实现规模化种植生产。
[0003] 花生是中国北方的一种经济作物，主要种植在微偏酸性的沙壤土（如江河滩地等）。其收获后的废弃物花生秧主要成分为有机物、无机矿物质和水。在有机物中，除了粗蛋白和脂肪之外，同时含有大量的木质纤维素和糖类。这些有机物均可以通过水热液化转化为生物油，用于锅炉以及工业燃烧。采用花生秧转化为生物油，具有明显的优势。首先，首先花生秧属于非粮生物质，不与人争粮，不与粮征地，这符合中国人多地少，粮食安全压力长期存在的国情。其次，原料价格低廉，能有效解决生物油制备过程中的原料花费问题(原料花费占总花费的80%)。原料成本的降低，能够加速生物燃料工业化生产。第三，花生秧中蛋白质含量较少，因而生物油含氮量较少，有利于其进一步的改质脱氮，以真正实现其工业化应用。
[0004] 然而，花生秧中含有大量的木质素，在水热转化过程中这些木质素分解之后会产生酚类物质。由于酚类物质易发生氧化，因而经水热液化制备的生物油，普遍存在高粘度、低热值及不稳定性等缺陷，从而限制其进一步改质升级乃至工业化应用。而我国交通运输业每年生产大量的废机油，这些废机油如果处理不当，必将造成严重的环境污染。因此国家环保局将废机油列为21世纪环保领域主控的三大污染源之一。废机油廉价易得，可以通过热化学反应转化为汽油和柴油类烃。若在生物油改质过程中加入废机油，可以降低传质阻力抑制积碳形成，还能提高改质油的品质与稳定性。且改质过程中废机油同时作为原料和介质，反应后无需从改质油中移除，可降低生产成本，并有效的解决废机油再利用问题。
发明内容
[0005] 因此，本发明的目的是建立一种花生秧液化油低沸点馏分与废机油耦合改质的方法。为了实现以上目的，本发明采用以下技术方案。
[0006] 本发明花生秧液化油低沸点馏分与废机油耦合改质的方法，包括如下步骤：1、花生秧液化油的制备
称取一定量的花生秧颗粒及去离子水依次加入高压反应釜中，密封后将反应釜升温至一定温度并反应一段时间；反应结束，水浴冷却至室温后减压开釜，用有机溶剂对反应所得混合物进行萃取，过滤、分液得到有机相，旋蒸除去有机溶剂可得花生秧液化油。
称取一定量的花生秧颗粒及去离子水依次加入高压反应釜中，密封后将反应釜升温至一定温度并反应一段时间；反应结束，水浴冷却至室温后减压开釜，用有机溶剂对反应所得混合物进行萃取，过滤、分液得到有机相，旋蒸除去有机溶剂可得花生秧液化油。
[0007] 2、LBF的提取称取一定量花生秧液化油置于高压反应釜中密封，在出气口接冷凝管，通冷凝水。将反应釜缓慢升温至一定温度并保持一定时间，于冷凝口处收集冷凝液；将收集所得冷凝液依次进行分液和除水干燥，最终得到LBF。
[0008] 3、LBF与WEO耦合改质将LBF与WEO按照一定比例混合后置于高压反应釜中，添加或者不添加催化剂，密封后向釜内充入一定压力的氢气并拧紧阀门，超声后将反应釜放入预热至一定温度的高温熔盐中反应一段时间；反应结束，水浴冷却至室温后，测量气体产量；打开反应釜，用有机溶剂对反应所得混合物进行萃取，过滤后分别得到有机相和固体残渣，旋蒸除去有机溶剂可得改质油。
[0009] 在本发明的一个优选实施方式中，其特征在于：步骤(1)所选花生秧颗粒平均粒径为80-120目。
[0010] 在本发明的一个优选实施方式中，其特征在于：步骤(1)反应条件为，温度为310 ℃，反应时间为60 min。
[0011] 在本发明的一个优选实施方式中，其特征在于：步骤(2)反应条件为，温度为400 ℃，反应时间为60 min。
[0012] 在本发明的一个优选实施方式中，其特征在于：步骤(3)反应条件为，温度为350-430 ℃，优选为380 ℃。
[0013] 在本发明的一个优选实施方式中，其特征在于：步骤(3)反应时间为60 min，氢气压力为6 MPa。
[0014] 在本发明的一个优选实施方式中，其特征在于：步骤(3)所选催化剂为Rh/C(5wt.%Rh)，Ir/C(5wt.% Ir)，Pt/C(5wt.% Pt)，活性炭，Ru/C(5wt.% Ru)或Pd/C(5wt.% Pd)，优选为Rh/C(5wt.%Rh)。
[0015] 在本发明的一个优选实施方式中，其特征在于：步骤(3) 所选催化剂Rh/C(5wt.%Rh) 的添加量为LBF与WEO总重的1-30%，优选为10%。
[0016] 在本发明的一个优选实施方式中，其特征在于：步骤(3) WEO/LBF比例(质量/质量)在0 g/3 g-3 g/0 g，优选为2 g/1 g。
[0017] 在本发明的一个优选实施方式中，其特征在于：步骤(1)、(3)所用的萃取溶剂为二氯甲烷。
[0018] 在本发明的一个优选实施方式中，其特征在于：步骤(3)所得改质油的元素组成和热值范围如下：C:82.9-85.7%，H:10.8-14.2%，O:0.4-3.7%，N:0.3-1.6%，S:0.03-0.17% 热值：42.8-48.9 MJ/kg。
[0019] 本发明的有益效果：本发明花生秧液化油与废机油耦合改质的方法是一种能源转化技术。与花生秧液化油直接改质相比，耦合改质过程中废机油同时作为原料和介质，不仅能够降低传质阻力抑制积碳形成，且反应后无需从改质油中移除。该方法在提高花生秧改质油的产率和品质的同时，还能有效解决废机油的再利用问题，从而减少由其造成的环境污染。实验结果表明，在380 °C，60 min，LBF/WEO比例为1 g/2 g，10 wt. % Pt/C催化剂条件下的花生秧液化油与废机油的耦合改质可得到较高的改质油的产率和品质。改质油的主要成分为饱和/不饱和烃以及酚类等芳香族化合物，理论热值48 MJ/kg已与汽油(46 MJ/kg)相当，加之反应原料花生秧和废机油均廉价易得，该改质油可有望取代日益减少的化石燃料。
具体实施方式
[0020] 实施例1(花生秧液化油的制备)将经过干燥的花生秧在粉碎机中粉碎得到花生秧颗粒。称取处理好的花生秧150 g，置于1000 mL的高压反应釜中，加入400 mL去离子水后密封。将反应釜升温至310 °C，维持反应时间60 min。反应结束，水浴冷却至室温后减压开釜，用二氯甲烷对反应所得混合物进行萃取，过滤、分液得到有机相，旋蒸除去二氯甲烷可得花生秧液化油。
[0021] 实施例2 (LBF的提取)称取100 g花生秧液化油，置于1000 mL的高压反应釜中密封，在出气口接入冷凝管，通冷凝水。将反应釜缓慢升温，并于冷凝口处收集冷凝液。反应釜温度升至400 °C时维持温度，直至冷凝口不再有液体流出。将收集所得冷凝液分液除去水相，并使用无水硫酸镁干燥，最终得到LBF。
[0022] 实施例3 (LBF与WEO耦合改质)分别称取2 g WEO与1 g LBF，混合后置于35 mL的高压反应釜中，不添加催化剂，密封反应釜后充入6 MPa H2。超声30 min后将反应釜放入高温溶盐中升温至380 °C，维持反应时间60 min。反应结束，水浴冷却至室温后，测量气体产量；打开反应釜，用二氯甲烷对反应所得混合物进行萃取，过滤后分别得到有机相和固体残渣，旋蒸除去二氯甲烷可得改质油。
[0023] 实施例4 (LBF与WEO耦合改质)分别称取2 g WEO与1 g LBF，混合后置于35 mL的高压反应釜中，添加10 wt.%的Rh/C催化剂，密封反应釜后充入6 MPa H2。超声30 min后将反应釜放入盐浴中升温至380 °C，维持反应时间60 min。反应结束，水浴冷却至室温后，测量气体产量；打开反应釜，用二氯甲烷对反应所得混合物进行萃取，过滤后分别得到有机相和固体残渣，旋蒸除去二氯甲烷可得改质油。
[0024] 实施例5(LBF与WEO耦合改质)分别称取2 g WEO与1 g LBF，混合后置于35 mL的高压反应釜中，添加10 wt.%的Ir/C催化剂，密封反应釜后充入6 MPa H2。超声30 min后将反应釜放入盐浴中升温至380 °C，维持反应时间60 min。反应结束，水浴冷却至室温后，测量气体产量；打开反应釜，用二氯甲烷对反应所得混合物进行萃取，过滤后分别得到有机相和固体残渣，旋蒸除去二氯甲烷可得改质油。
[0025] 实施例6(LBF与WEO耦合改质)分别称取2 g WEO与1 g LBF，混合后置于35 mL的高压反应釜中，添加10 wt.%的Pt/C催化剂，密封反应釜后充入6 MPa H2。超声30 min后将反应釜放入盐浴中升温至380 °C，维持反应时间60 min。反应结束，水浴冷却至室温后，测量气体产量；打开反应釜，用二氯甲烷对反应所得混合物进行萃取，过滤后分别得到有机相和固体残渣，旋蒸除去二氯甲烷可得改质油。
[0026] 实施例7 (LBF与WEO耦合改质)分别称取2 g WEO与1 g LBF，混合后置于35 mL的高压反应釜中，添加10 wt.%的活性炭催化剂，密封反应釜后充入6 MPa H2。超声30 min后将反应釜放入盐浴中升温至380 °C，维持反应时间60 min。反应结束，水浴冷却至室温后，测量气体产量；打开反应釜，用二氯甲烷对反应所得混合物进行萃取，过滤后分别得到有机相和固体残渣，旋蒸除去二氯甲烷可得改质油。
[0027] 实施例8 (LBF与WEO耦合改质)分别称取2 g WEO与1 g LBF，混合后置于35 mL的高压反应釜中，添加10 wt.%的Ru/C催化剂，密封反应釜后充入6 MPa H2。超声30 min后将反应釜放入盐浴中升温至380 °C，维持反应时间60 min。反应结束，水浴冷却至室温后，测量气体产量；打开反应釜，用二氯甲烷对反应所得混合物进行萃取，过滤后分别得到有机相和固体残渣，旋蒸除去二氯甲烷可得改质油。
[0028] 实施例9 (LBF与WEO耦合改质)分别称取2 g WEO与1 g LBF，混合后置于35 mL的高压反应釜中，添加10 wt.%的Pd/C催化剂，密封反应釜后充入6 MPa H2。超声30 min后将反应釜放入盐浴中升温至380 °C，维持反应时间60 min。反应结束，水浴冷却至室温后，测量气体产量；打开反应釜，用二氯甲烷对反应所得混合物进行萃取，过滤后分别得到有机相和固体残渣，旋蒸除去二氯甲烷可得改质油。
[0029] 根据实施例3~9，得到不同种类催化剂添加下改质产物各组分的产率，如表1所示。
[0030] 表1 催化剂种类对改质产物分布的影响实施例10 (LBF与WEO耦合改质)
分别称取2 g WEO与1 g LBF，混合后置于35 mL的高压反应釜中，不添加催化剂，密封反应釜后充入6 MPa H2。超声30 min后将反应釜放入盐浴中升温至380 °C，维持反应时间60 min。反应结束，水浴冷却至室温后，测量气体产量；打开反应釜，用二氯甲烷对反应所得混合物进行萃取，过滤后分别得到有机相和固体残渣，旋蒸除去二氯甲烷可得改质油。
分别称取2 g WEO与1 g LBF，混合后置于35 mL的高压反应釜中，不添加催化剂，密封反应釜后充入6 MPa H2。超声30 min后将反应釜放入盐浴中升温至380 °C，维持反应时间60 min。反应结束，水浴冷却至室温后，测量气体产量；打开反应釜，用二氯甲烷对反应所得混合物进行萃取，过滤后分别得到有机相和固体残渣，旋蒸除去二氯甲烷可得改质油。
[0031] 实施例11 (LBF与WEO耦合改质)分别称取2 g WEO与1 g LBF，混合后置于35 mL的高压反应釜中，添加1 wt.%的Rh/C催化剂，密封反应釜后充入6 MPa H2。超声30 min后将反应釜放入盐浴中升温至380 °C，维持反应时间60 min。反应结束，水浴冷却至室温后，测量气体产量；打开反应釜，用二氯甲烷对反应所得混合物进行萃取，过滤后分别得到有机相和固体残渣，旋蒸除去二氯甲烷可得改质油。
[0032] 实施例12 (LBF与WEO耦合改质)分别称取2 g WEO与1 g LBF，混合后置于35 mL的高压反应釜中，添加5 wt.%的Rh/C催化剂，密封反应釜后充入6 MPa H2。超声30 min后将反应釜放入盐浴中升温至380 °C，维持反应时间60 min。反应结束，水浴冷却至室温后，测量气体产量；打开反应釜，用二氯甲烷对反应所得混合物进行萃取，过滤后分别得到有机相和固体残渣，旋蒸除去二氯甲烷可得改质油。
[0033] 实施例13 (LBF与WEO耦合改质)分别称取2 g WEO与1 g LBF，混合后置于35 mL的高压反应釜中，添加10 wt.%的Rh/C催化剂，密封反应釜后充入6 MPa H2。超声30 min后将反应釜放入盐浴中升温至380 °C，维持反应时间60 min。反应结束，水浴冷却至室温后，测量气体产量；打开反应釜，用二氯甲烷对反应所得混合物进行萃取，过滤后分别得到有机相和固体残渣，旋蒸除去二氯甲烷可得改质油。
[0034] 实施例14 (LBF与WEO耦合改质)分别称取2 g WEO与1 g LBF，混合后置于35 mL的高压反应釜中，添加15 wt.%的Rh/C催化剂，密封反应釜后充入6 MPa H2。超声30 min后将反应釜放入盐浴中升温至380 °C，维持反应时间60 min。反应结束，水浴冷却至室温后，测量气体产量；打开反应釜，用二氯甲烷对反应所得混合物进行萃取，过滤后分别得到有机相和固体残渣，旋蒸除去二氯甲烷可得改质油。
[0035] 实施例15 (LBF与WEO耦合改质)分别称取2 g WEO与1 g LBF，混合后置于35 mL的高压反应釜中，添加20 wt.%的Rh/C催化剂，密封反应釜后充入6 MPa H2。超声30 min后将反应釜放入盐浴中升温至380 °C，维持反应时间60 min。反应结束，水浴冷却至室温后，测量气体产量；打开反应釜，用二氯甲烷对反应所得混合物进行萃取，过滤后分别得到有机相和固体残渣，旋蒸除去二氯甲烷可得改质油。
[0036] 实施例16 (LBF与WEO耦合改质)分别称取2 g WEO与1 g LBF，混合后置于35 mL的高压反应釜中，添加30 wt.%的Rh/C催化剂，密封反应釜后充入6 MPa H2。超声30 min后将反应釜放入盐浴中升温至380 °C，维持反应时间60 min。反应结束，水浴冷却至室温后，测量气体产量；打开反应釜，用二氯甲烷对反应所得混合物进行萃取，过滤后分别得到有机相和固体残渣，旋蒸除去二氯甲烷可得改质油。
[0037] 根据实施例10~16，得到不同Rh/C催化剂添加量下改质产物各组分的产率，如表2所示。
[0038] 表2 催化剂添加量对改质产物分布的影响实施例17 (LBF与WEO耦合改质)
称取3 g WEO，置于35 mL的高压反应釜中，添加10 wt.%的Rh/C催化剂，密封反应釜后充入6 MPa H2。超声30 min后将反应釜放入盐浴中升温至380 °C，维持反应时间60 min。反应结束，水浴冷却至室温后，测量气体产量；打开反应釜，用二氯甲烷对反应所得混合物进行萃取，过滤后分别得到有机相和固体残渣，旋蒸除去二氯甲烷可得改质油。
称取3 g WEO，置于35 mL的高压反应釜中，添加10 wt.%的Rh/C催化剂，密封反应釜后充入6 MPa H2。超声30 min后将反应釜放入盐浴中升温至380 °C，维持反应时间60 min。反应结束，水浴冷却至室温后，测量气体产量；打开反应釜，用二氯甲烷对反应所得混合物进行萃取，过滤后分别得到有机相和固体残渣，旋蒸除去二氯甲烷可得改质油。
[0039] 实施例18 (LBF与WEO耦合改质)分别称取2.5 g WEO与0.5 g LBF，混合后置于35 mL的高压反应釜中，添加10 wt.%的Rh/C催化剂，密封反应釜后充入6 MPa H2。超声30 min后将反应釜放入盐浴中升温至
380 °C，维持反应时间60 min。反应结束，水浴冷却至室温后，测量气体产量；打开反应釜，用二氯甲烷对反应所得混合物进行萃取，过滤后分别得到有机相和固体残渣，旋蒸除去二氯甲烷可得改质油。
380 °C，维持反应时间60 min。反应结束，水浴冷却至室温后，测量气体产量；打开反应釜，用二氯甲烷对反应所得混合物进行萃取，过滤后分别得到有机相和固体残渣，旋蒸除去二氯甲烷可得改质油。
[0040] 实施例19 (LBF与WEO耦合改质)分别称取2 g WEO与1 g LBF，混合后置于35 mL的高压反应釜中，添加10 wt.%的Rh/C催化剂，密封反应釜后充入6 MPa H2。超声30 min后将反应釜放入盐浴中升温至380 °C，维持反应时间60 min。反应结束，水浴冷却至室温后，测量气体产量；打开反应釜，用二氯甲烷对反应所得混合物进行萃取，过滤后分别得到有机相和固体残渣，旋蒸除去二氯甲烷可得改质油。
[0041] 实施例20 (LBF与WEO耦合改质)分别称取1 g WEO与2 g LBF，混合后置于35 mL的高压反应釜中，添加10 wt.%的Rh/C催化剂，密封反应釜后充入6 MPa H2。超声30 min后将反应釜放入盐浴中升温至380 °C，维持反应时间60 min。反应结束，水浴冷却至室温后，测量气体产量；打开反应釜，用二氯甲烷对反应所得混合物进行萃取，过滤后分别得到有机相和固体残渣，旋蒸除去二氯甲烷可得改质油。
[0042] 实施例21 (LBF与WEO耦合改质)分别称取0.5 g WEO与2.5 g LBF，混合后置于35 mL的高压反应釜中，添加10 wt.%的Rh/C催化剂，密封反应釜后充入6 MPa H2。超声30 min后将反应釜放入盐浴中升温至
380 °C，维持反应时间60 min。反应结束，水浴冷却至室温后，测量气体产量；打开反应釜，用二氯甲烷对反应所得混合物进行萃取，过滤后分别得到有机相和固体残渣，旋蒸除去二氯甲烷可得改质油。
380 °C，维持反应时间60 min。反应结束，水浴冷却至室温后，测量气体产量；打开反应釜，用二氯甲烷对反应所得混合物进行萃取，过滤后分别得到有机相和固体残渣，旋蒸除去二氯甲烷可得改质油。
[0043] 实施例22 (LBF与WEO耦合改质)称取3 g LBF，置于35 mL的高压反应釜中，添加10 wt.%的Rh/C催化剂，密封反应釜后充入6 MPa H2。超声30 min后将反应釜放入盐浴中升温至380 °C，维持反应时间60 min。反应结束，水浴冷却至室温后，测量气体产量；打开反应釜，用二氯甲烷对反应所得混合物进行萃取，过滤后分别得到有机相和固体残渣，旋蒸除去二氯甲烷可得改质油。
[0044] 根据实施例17~22，得到不同WEO/LBF值下改质产物各组分的产率和不同WEO/LBF值对改质油产率的协同促进作用(SE)，分别如表3和表4所示。其中，WEO和LBF之间的SE计算公式如下：SE(wt.%)=Y-(YW*XW+YL*XL)。式中Y代表WEO和LBF耦合改质所得改质产物的产率；YW和YL分别代表WEO和LBF单独改质所得改质产物的产率；XW和XL分别代表WEO和LBF在混合原料中的质量比。
[0045] 表3 WEO/LBF对改质产物分布的影响表4 不同WEO/LBF对改质油产率的协同促进作用
实施例23 (LBF与WEO耦合改质)
分别称取2.5 g WEO与0.5 g LBF，混合后置于35 mL的高压反应釜中，添加10 wt.%的Rh/C催化剂，密封反应釜后充入6 MPa H2。超声30 min后将反应釜放入盐浴中升温至
350 °C，维持反应时间60 min。反应结束，水浴冷却至室温后，测量气体产量；打开反应釜，用二氯甲烷对反应所得混合物进行萃取，过滤后分别得到有机相和固体残渣，旋蒸除去二氯甲烷可得改质油。
实施例23 (LBF与WEO耦合改质)
分别称取2.5 g WEO与0.5 g LBF，混合后置于35 mL的高压反应釜中，添加10 wt.%的Rh/C催化剂，密封反应釜后充入6 MPa H2。超声30 min后将反应釜放入盐浴中升温至
350 °C，维持反应时间60 min。反应结束，水浴冷却至室温后，测量气体产量；打开反应釜，用二氯甲烷对反应所得混合物进行萃取，过滤后分别得到有机相和固体残渣，旋蒸除去二氯甲烷可得改质油。
[0046] 实施例24 (LBF与WEO耦合改质)分别称取2.5 g WEO与0.5 g LBF，混合后置于35 mL的高压反应釜中，添加10 wt.%的Rh/C催化剂，密封反应釜后充入6 MPa H2。超声30 min后将反应釜放入盐浴中升温至
380 °C，维持反应时间60 min。反应结束，水浴冷却至室温后，测量气体产量；打开反应釜，用二氯甲烷对反应所得混合物进行萃取，过滤后分别得到有机相和固体残渣，旋蒸除去二氯甲烷可得改质油。
380 °C，维持反应时间60 min。反应结束，水浴冷却至室温后，测量气体产量；打开反应釜，用二氯甲烷对反应所得混合物进行萃取，过滤后分别得到有机相和固体残渣，旋蒸除去二氯甲烷可得改质油。
[0047] 实施例25 (LBF与WEO耦合改质)分别称取2.5 g WEO与0.5 g LBF，混合后置于35 mL的高压反应釜中，添加10 wt.%的Rh/C催化剂，密封反应釜后充入6 MPa H2。超声30 min后将反应釜放入盐浴中升温至
410 °C，维持反应时间60 min。反应结束，水浴冷却至室温后，测量气体产量；打开反应釜，用二氯甲烷对反应所得混合物进行萃取，过滤后分别得到有机相和固体残渣，旋蒸除去二氯甲烷可得改质油。
410 °C，维持反应时间60 min。反应结束，水浴冷却至室温后，测量气体产量；打开反应釜，用二氯甲烷对反应所得混合物进行萃取，过滤后分别得到有机相和固体残渣，旋蒸除去二氯甲烷可得改质油。
[0048] 实施例26 (LBF与WEO耦合改质)分别称取2.5 g WEO与0.5 g LBF，混合后置于35 mL的高压反应釜中，添加10 wt.%的Rh/C催化剂，密封反应釜后充入6 MPa H2。超声30 min后将反应釜放入盐浴中升温至
430 °C，维持反应时间60 min。反应结束，水浴冷却至室温后，测量气体产量；打开反应釜，用二氯甲烷对反应所得混合物进行萃取，过滤后分别得到有机相和固体残渣，旋蒸除去二氯甲烷可得改质油。
430 °C，维持反应时间60 min。反应结束，水浴冷却至室温后，测量气体产量；打开反应釜，用二氯甲烷对反应所得混合物进行萃取，过滤后分别得到有机相和固体残渣，旋蒸除去二氯甲烷可得改质油。
[0049] 根据实施例23~26，得到不同反应温度下改质产物各组分的产率，如表5所示。
[0050] 表5 反应温度对改质产物分布的影响将所得油产品进行元素分析，得到油品中C、H、N、S、O含量以及热值如表6所示。
[0051] 表6 不同条件下所得改质油的元素分析(wt.%,干重)对380 °C，60 min，10 wt.% Rh/C，3 g原料和6 MPa H2条件下，不同WEO/LBF值获得的改质油进行气质分析，分析统计结果进行分类，结果如表7所示。
[0052] 表7 在380 °C, 1 h, 10 wt.% (Rh/C), 6 MPa H2时不同WEO/LBF所得改质油的主要成分
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