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通过溶剂萃取和加氢处理进行的全原油脱硫

阅读:442发布:2020-06-26

专利汇可以提供通过溶剂萃取和加氢处理进行的全原油脱硫专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且高硫含量的 原油 进料流通过以下方式处理:将一种或多种所选 溶剂 与含硫的原油进料流混合预定时间,使该混合物分离并形成富含硫的含溶剂的液相和硫含量显著降低的原油相,排出富含硫的料流,将溶剂再生,将剩余的富含硫的料流加氢处理,以除去或者显著减少含硫化合物,从而提供加氢处理的低硫含量料流,以及将加氢处理的料流与分离的原油相混合,从而提供硫含量明显减少且没有显著量损失的处理过的原油产品料流。,下面是通过溶剂萃取和加氢处理进行的全原油脱硫专利的具体信息内容。

1.用于将含有一种或多种硫化合物的原油进料流脱硫溶剂萃取方法,该方法包括:
a.将原油与含有用于所述一种或多种硫化合物的一种或多种萃取溶剂的溶剂进料流混合,其中所述萃取溶剂与所述原油不混溶;
b.将液体混合物分离为硫含量减少的原油的第一相以及含有溶解的硫化合物和化合物的溶剂相;
c.作为第一进料流回收硫含量减少的原油相,用于进一步加工;
d.使含硫的溶剂相经历溶剂再生步骤并回收溶剂进料流,以便在以上步骤(a)中使用;
e.使从所述溶剂再生步骤中回收的具有溶解的硫化合物的烃经历加氢处理;以及f.从加氢处理器中回收硫含量减少的第二液体烃料流。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述一种或多种溶剂选自含有呋喃环的溶剂化合物、含有环状酸酯成分的化合物、含有腈基团的化合物、类和它们的混合物。
3.根据权利要求2所述的方法,其中所述一种或多种溶剂选自糠、二甲基甲酰胺、碳酸异丙烯酯、碳酸亚乙酯、丙酮、乙腈、联乙酰化合物、二甘醇、甲醇和γ(丁基亚基)二乙醇
4.根据权利要求1所述的方法,其中所述原油选自重质原油、中质原油、轻质原油和它们的混合物。
5.根据权利要求1所述的方法,该方法包括以下步骤:
g.分析原油进料流以鉴别所存在的硫化合物;以及
h.根据由原油中的一种或多种所述硫化合物形成溶质的相对能,选择所述一种或多种萃取溶剂。
6.根据权利要求1所述的方法,其中将所述萃取溶剂引入到原油进料流中,然后将其引入到混合容器中。
7.根据权利要求1所述的方法,其中混合期间的溶剂与原油比率是在0.5∶1到3∶1的范围。
8.根据权利要求1所述的方法,所述方法包括将破乳组合物添加到溶剂和原油的混合物中以促进两种液相的形成。
9.根据权利要求1所述的方法,所述方法包括通过选自油-分离、气-油分离、脱盐和稳定化中的一种或多种方法预处理所述原油的步骤。
10.根据权利要求1所述的方法,其中使所述原油进料流在与所述一种或多种萃取溶剂混合之前经历拔顶过程,以生产低硫含量的第一烃料流和硫含量增加的第二原油料流。
11.根据权利要求1所述的方法,该方法作为间歇方法进行。
12.根据权利要求1所述的方法,所述方法作为连续方法在塔中进行。
13.根据权利要求1所述的方法,所述方法包括处理步骤(c)中回收的硫含量减少的原油相以汽提任何保留的溶剂以及回收汽提的溶剂以便在步骤(a)中使用的附加步骤。

说明书全文

通过溶剂萃取和加氢处理进行的全原油脱硫

发明领域

[0001] 本发明涉及用于处理具有天然高硫含量的全原油以减少硫含量的工业规模方法。

背景技术

[0002] 含有硫的原油被称为“含硫原油(sour)”,并且已经描述了许多方法将该原油“脱硫(sweetening)”,以减少其硫含量。传统加氢处理适合于油馏分,但不适合于全原油。单独的分离处理导致了原油量的损失。
[0003] 有一些实用的方法用于将原油的馏分脱硫。现有技术中已经有人提出了用于将原油脱硫的许多方法,但存在技术困难,且相关成本高昂。用于特重原油的方法包括脱硫和裂化的组合,以生产合成原油。
[0004] 作为背景,USP6,955,753公开了一种方法,其中硫化合物和金属与酸或进行化学反应之后被萃取到性溶剂中。还需要乳化剂来增加水性溶剂与油之间的接触表面积。
[0005] USP5,582,714中描述了从预先加氢处理的馏分中萃取硫化合物的方法。这些馏分的挥发性必须高于该方法中的溶剂,使得在溶剂再生步骤中,硫化合物被汽化,且该溶剂保持为液体。该方法的含硫溶剂料流的量相对较少归因于汽油中的硫化合物的量少于原油或重油馏分的硫含量。该专利的表1显示,汽油处理0.0464%硫,相比而言,阿拉伯重质原油存在平均3%硫。
[0006] USP4,385,984中披露的溶剂萃取方法涉及到减少聚芳族(polyaromatic)化合物和增加润滑液的稳定性。没有描述溶剂回收。
[0007] USP4,124,489中公开了双溶剂萃取方法,用于减少聚芳族含量以及增加油类的氧化稳定性的目的。硫减少是聚芳族去除的附带作用。
[0008] 这些方法不适合于或者不适应于处理全原油和具有相对较高天然存在的硫含量的其他重质馏分。
[0009] 因此,本发明的一个目的是提供用于原油萃取脱硫的改进连续方法,其中全部或显著部分的溶剂被回收并在方法中再循环利用。
[0010] 本发明的另一个目的是提供改进的连续溶剂萃取方法,其能够用于显著减少原油和具有高天然硫含量的其他未处理料流的硫含量。
[0011] 本发明的又一个目的是提供了用于减少原油原流料的硫含量的方法,该方法通过在工艺步骤之一中利用现有设备和广为接受的工序而最大限度减少资本需求。
[0012] 本发明的再一个目的是提供改进的溶剂萃取方法,其中所使用的一种或多种溶剂能够与原油或原油馏分强烈混合,不形成乳液,并且将在静置时提供透明的液-液相分离。

发明内容

[0013] 以上目的和优点可通过本发明的改进方法来实现,该方法大致包括将一种或多种所选溶剂与含硫的原油进料流混合预定时间,使该混合物分离并形成富含硫的含溶剂相和硫含量明显降低的原油相,排出富含硫的料流,将溶剂再生,将剩余的富含硫的料流加氢处理,以除去或明显减少含硫化合物,从而提供加氢处理的低硫含量料流,以及将该加氢处理的料流与分离的原油相混合,从而提供硫含量明显减少且没有显著量损失的经处理的原油产品流。
[0014] 优选的一种或多种溶剂对于已知存在于来自各种油藏的全原油中的宽范围的具体硫化合物具有良好生产能和选择性。以下给出了通常存在于原油中的硫化合物的部分名单。来自不同来源的原油一般含有不同浓度的硫化合物,例如低于0.1%和多达5%。本发明的方法中所使用的溶剂被选择为萃取芳族硫化合物,从而覆盖存在于原油中的多种硫化合物。优选的溶剂还萃取一些脂族硫化合物。脂族硫化合物通常以低浓度存在于原油中,并且容易通过普通加氢脱硫方法来除去。
[0015] 原油中的脂族硫化合物的类型的实例包括:
[0016] R-S-R,R-S-S-R和H-S-R,
[0017] 其中R表示CH3和更高级的烷基。
[0018] 一些具体的化合物包括:
[0019] 2,4-DMBT;2,3-DMBT;2,5,7-TMBT;2,3,4-TMBT;2,3,6-TMBT;DBT;4-MDBT;3-MDBT;1-MDBT;4-ETDBT;4,6-DMDBT;
[0020] 2,4-DMDBT;3,6-DMDBT;2,8-DMDBT;1,4-DMDBT;1,3-DMDBT;2,3-DMDBT;4-PRDBT;2-PRDBT;1,2-DMDBT;2,4,7-TMDBT;
[0021] 4-BUTDBT;2-BUTDBT;4-PENDBT;和2-PENDBT
[0022] 其中,在前缀中,D=二,ET=乙基,T=三,M=甲基,PR=丙基,BUT=丁基和PEN=戊基
[0023]
[0024] DBT:二苯并噻吩
[0025]
[0026] BT:苯并噻吩
[0027]
[0028] 单取代的BT
[0029]
[0030] 双取代的BT
[0031]
[0032] 双取代的DBT
[0033] 同样重要的是,在将一种或多种溶剂和原油或馏分混合之后形成的乳液将很容易破坏并允许迅速相分离,以便处理萃取物和萃余液料流。溶剂的适当选择将消除或最小化对减少或破坏乳液的附加化学处理的需求。
[0034] 大多数溶剂在接触溶质之后变成饱和,且由溶剂取出的硫化合物将达到平衡状态,此后,不能除去附加的硫。然而,在本发明的方法中,将该饱和溶液转移到溶剂再生装置中,以脱除硫化合物并返回,以便溶剂再利用。适合的再生装置的类型是大气蒸馏塔,其操作方法在本领域中是公知的。
[0035] 应该理解的是,为了方便起见,在说明书权利要求中参照不与该油不混溶的萃取溶剂来描述本发明的方法。虽然完全不混溶是高度理想的,但实际上在油/溶剂体系中会发生一些混合。然而,重要的是,该溶剂具有与所处理的油尽可能低的混溶性。如果优选用于本方法的一种或多种溶剂(例如根据可获得性)具有比在下游方法中可接受的混溶性更高的混溶性,则可以提供溶剂汽提装置来将任何剩余溶剂减少至可接受的水平。
[0036] 还应该理解的是,这里所使用的术语“原油”意图包括全原油、进行了一些预处理的原油和具有高硫含量的原油馏分。术语原油还应被认为包括了已经进行了水-油分离;和/或气-油分离;和/或脱盐;和/或稳定化的来自井口的油。
附图说明
[0037] 以下参照附图来进一步描述本发明,其中:
[0038] 图1是本发明的方法的一个实施方案的示意图;以及
[0039] 图2是包括将原油拔顶的附加步骤的本发明的第二实施方案的示意图。

具体实施方式

[0040] 进一步参考图1的实施方案来描述本发明的方法,其中将高硫含量的全原油(10)的进料流引入到萃取/分离装置(20)中,在那里,它与一种或多种溶剂(32)混合,所述溶剂将原油进料流(10)中的含硫化合物转化为集中在溶剂相中的溶剂可溶性化合物。如前所述,该溶剂与全原油不混溶。
[0041] 在液-液相分离之后,全原油料流的脱硫部分(22)从萃取/分离装置(20)除去,并且作为增强产品转移,用于进一步下游加工(未示出)。从萃取装置(20)中除去富含硫的含硫料流(24),并进给溶剂回收装置(30)。将该溶剂汽提出来,作为料流(32)被回收并返回,与全原油进料流一起引入到萃取/分离装置(20)中。
[0042] 在汽提出溶剂之后,然后将剩余的富含硫的全原油料流(34)进给加氢处理装置(40)。取出硫化氢料流(42),用于后续处理或使用,并且排出脱硫的全原油(44),用于进一步下游加工。在一个优选实施方案中,将处理的料流(22,44)合并,形成脱硫料流(50)。
[0043] 如本领域普通技术人员所认识到的,加氢处理装置的成本与所要处理的进料流的体积流率成比例,在一定界限内,对进料的硫含量不敏感。例如,硫含量的50-100%增加仅仅导致运行成本的少量增加,然而,流率的大量增加(例如几个百分数)将导致运行成本的明显增加。因为分离装置的基本建设成本大大低于加氢处理装置的成本,从而根据本发明方法的预先萃取和分离,随后对少得多的体积进行加氢处理的特定组合导致明显的资本成本节约和经济运行,以及利用现有且技术上成熟的装置的能力。由于对脱硫原油的需求增加以及在脱硫原油和含硫全原油之间的市场价格差距增加,使得本发明的方法更有吸引力。
[0044] 该方法的有效操作的重要因素是用于分离装置的该一种或多种溶剂的适当选择。适合的溶剂包括以下物质:
[0045] 1.含有呋喃环C4H4O-的化合物。有用的化合物包括糠、糠醇、2-呋喃基甲基和5-甲基糠醛。呋喃本身不与原油或其大部分馏分形成必需的液相,并且因此不是用于本发明方法的候选物。用糠醛在柴油加工中获得了令人满意的结果。
[0046] 2.含有环状酸酯成分的化合物,例如碳酸异丙烯酯和碳酸亚乙酯。
[0047] 3.含有腈基团的化合物,包括乙腈,其不与原油形成持续的乳液。
[0048] 4.酮类,包括丙酮和联乙酰化合物,它们容易从油中分离。
[0049] 5.以上溶剂化合物彼此的混合物和/或以上溶剂化合物与少量的水和/或醇的混合物。
[0050] 从本发明的方法的以上描述可以看出,其他有用的溶剂的选择和鉴别完全在本领域普通技术人员的能力范围内。与原油或其他重油馏分的混溶性通过混合以及观测静置之后的混合物来确定。
[0051] 现在参照图2,该图示出了本发明的第二实施方案,其示意性地说明了在将原油与溶剂料流引入到萃取装置中之前将原油拔顶的附加步骤。将高硫含量原油料流(10)引入到拔顶装置(12)中,在其中在大气蒸馏塔中进行蒸馏,以除去原油的较轻馏分。较轻馏分是沸点低于或等于Tmax的那些馏分,其中80℃<Tmax<260℃。
[0052] 或者,原油料流(10)可以在闪蒸鼓(drum)中进行闪蒸分离,以除去原油的较轻馏分。顶部料流(16)由较轻馏分组成,被称为“负Tmax”料流,因为它的沸点在Tmax以下。来自拔顶装置(12)的料流(16)基本上不含硫,并且被排出,用于进一步下游加工。来自拔顶装置(12)的原油底部产物(bottom)(18)具有相对较高的硫浓度,并且与溶剂料流(32)一起引入到萃取/分离装置(30)中,在该装置它们被强烈混合。
[0053] 此后,该方法如以上对于图1所详细描述的那样进行。硫减少的顶部料流(16)可以在下游与脱硫原油(22)或者任选溶剂汽提过的料流(64)和加氢处理料流(44)混合,从而提供与输入的原油料流(10)相比硫含量显著降低的最终产品料流(52)。
[0054] 如上所述,所选择的溶剂在脱硫油料流(22)中可能以不理想的程度混溶。如图2所示,提供溶剂汽提装置(60)来减少或除去料流(62)中剩余的溶剂,产生溶剂汽提过的料流(64),其与其他经处理的料流(16,44)混合,以提供最终产品料流(52)。
[0055] 从以上描述可以看出,富含硫的料流(34)与进入的原油料流(10)相比具有较少的体积。因此,加氢处理装置仅仅需要处理该较少的体积,从而与现有技术的方法相比大幅减少了脱硫步骤的资金成本和运行成本。
[0056] 通过回收全部或基本上全部的与原油混合的溶剂,将其再循环,用于在该方法的溶剂萃取步骤中再利用,可以进一步将运行成本尽量降低。优选控制溶剂与原油的体积比,以便将作为溶质溶解的硫化合物的量最大化。存在于原油进料流(10)中的硫化合物的量和类型便于通过本领域公知的常规定性和定量分析手段来确定。在所使用的一种或多种溶剂中的硫化合物的饱和水平由参考材料或者常规实验室试验来确定。
[0057] 在该方法的实施中,控制原油或溶剂或二者的流率,以便将萃取步骤中的脱硫最大化。该方法还可能需要定期测试原油进料流(10),以鉴别硫化合物含量和/或浓度随适当改变的工艺参数的任何变动。
[0058] 在典型加氢脱硫方法中,位阻硫化合物例如4,6-DMDBT的反应性是DBT的大约100倍低。在本发明的方法中使用的萃取装置中,位阻化合物仅仅稍微更难以萃取,例如1.3到2倍。
[0059] 还可以利用分子模拟来优化选择用于特定原油进料流的一种或多种具体溶剂。分子模拟基于量子力学计算和统计热力学计算的组合。它用于估计不同硫化合物在各种溶剂中的溶解度。该方法还用于估计各种溶剂对来自含有烃类和硫化合物的混合物如原油及其馏分的硫化合物的选择性。
[0060] 从本发明方法的以上描述可以清楚,应该不使用与原油形成稳定乳液的溶剂。然而,还能够改变该方法以包括根据需要添加一种或多种破乳化合物。化学破乳化合物和组合物的使用在本领域中是公知的。
[0061] 在附图和以下实施例中示意性说明的本发明的描述中,该实施方案涉及分批处理含硫的进料流。如本领域普通技术人员所理解的,在本发明的实施中可以应用连续萃取方法。可以使用萃取塔,其中油和溶剂以反向流或同向流关系流动,混合通过塔的内部结构来实现。可以使用的装置包括静止塔例如筛盘、无规填料、规整填料(SMVP);以及搅拌塔如往复板萃取塔(Karr column)、赛贝尔萃取塔(Scheibelcolumn)、转盘萃取塔(RDC)和脉冲塔。
[0062] 以下实施例鉴别了许多溶剂和他们溶解存在于不同等级的原油和原油馏分中的硫化合物,从而将原油脱硫的相对能力。在这些实施例中,总硫含量通过分析来确定,而不是单种硫化合物的量。
[0063] 实施例1
[0064] 在分离漏斗内添加含有7547ppm硫的未处理柴油。添加等体积的糠醛作为萃取溶剂。在振动30分钟之后,将该混合物静置,以使该两种液相分离。将该工序重复另外两次。收集经处理的柴油,使用ANTEK9000仪器分析硫含量。发现硫减少71%,处理过的柴油具有
2180ppm硫。
[0065] 实施例2
[0066] 重复实施例1,只是使用碳酸异丙烯酯作为溶剂,并且萃取重复三次。发现硫减少49%。
[0067] 实施例3
[0068] 重复实施例1,只是使用乙腈作为溶剂。发现硫减少37%。
[0069] 实施例4
[0070] 在分离漏斗内添加体积比为1∶1的作为10x萃取溶剂的乙腈和具有2.7%或27,000ppm硫的阿拉伯重质原油,在振动30分钟之后,将它静置,以形成两个相。收集油相。
通过x射线荧光(XRF)测定萃取之前和之后的产物的硫含量。硫减少量为1,105ppm,或者大约减少5%。
[0071] 实施例5
[0072] 选择两种有机溶剂,即γ-(丁基亚基)二乙醇和二甲基甲酰胺,以从直馏柴油中除去有机硫。将10ml含有7760ppm硫的柴油分别单独与20ml的γ(丁基亚氨基)二乙醇和二甲基甲酰胺混合。将该混合物在振荡器(KIKA HS501型)中搅拌,在室温下以200rpm的速度搅拌2小时。将该两种液相滗析。直馏柴油的硫含量减少,在γ(丁基亚氨基)二乙醇的情况下,萃取之后的柴油的硫含量为4230ppm,在二甲基甲酰胺的情况下,为3586ppm。从柴油中除去的总有机硫分别为大约为48%和53%。
[0073] 实施例6
[0074] 使用联乙酰化合物从三种类型的具有不同密度的原油中萃取硫化合物。溶剂与油的比率为3∶1。表1示出了三种油的硫浓度和密度。
[0075] 表1.测试油的性能
[0076]油类型 总硫,ppm 密度,g/cm3
阿拉伯轻质原油 18600 0.8589
阿拉伯中质原油 25200 0.8721
阿拉伯重质原油 30000 0.8917
[0077] 将每一种油与联乙酰化合物的混合物在室温下以100rpm搅拌30分钟。从该油中除去的硫对于阿拉伯轻质原油为大约35%,对于阿拉伯中质原油为26%,而对于阿拉伯重质原油为21%。表2示出了每一种油的萃取物中的硫浓度。
[0078] 表2.萃余液和萃取物的硫含量
[0079]油类型 萃取物中的硫(从油中去除),%
阿拉伯轻质原油 35.1
阿拉伯中质原油 26.2
阿拉伯重质原油 21.1
[0080] 本发明的方法不限于与原油一起使用,而是还能够应用于原油馏分,例如柴油。
[0081] 实施例7
[0082] 以三种不同的联乙酰化合物与柴油的比率从直馏柴油中萃取硫化合物。柴油中的硫浓度为7600ppm。混合时间在室温下为10分钟。萃取物和萃余液中的硫浓度通过XRF来测定。结果在表3中总结。
[0083] 表3.使用联乙酰化合物萃取直馏柴油
[0084]批料萃取比率 萃取物中的硫(从柴油中去除)%
1∶1 35.5
2∶1 54.7
3∶1 73.0
[0085] 柴油中的硫含量低于原油。因此,柴油的通过所选溶剂所萃取的百分率大于原油。溶剂的生产(即被硫化合物饱和)的能力是基本上固定的。因此,即使萃取的硫的量几乎是相同的,但就相对值而言,在最初硫浓度低时则是较大的,柴油就是如此。
[0086] 实施例8
[0087] 使用碳酸异丙烯酯从直馏柴油中萃取硫化合物。直馏柴油具有7600ppm的硫浓度。在室温下以三种不同的溶剂与柴油比率进行萃取,混合时间为10分钟。萃取物和萃余液的硫浓度通过XRF测定。结果在表4中总结。
[0088] 表4.使用碳酸异丙烯酯萃取直馏柴油
[0089]批料萃取比率 萃取物中的硫(从柴油中去除)

1∶1 18.7
2∶1 30.4
3∶1 37.5
[0090] 实施例9
[0091] 使用二甘醇单乙醚从直馏柴油中萃取硫化合物。直馏柴油具有7600ppm的硫含量。在室温下以10分钟的混合时间用三种不同的溶剂与柴油比率进行萃取。萃取物和萃余液的硫浓度通过XRF来测定。结果在表5中总结。
[0092] 表5.使用二甘醇单乙醚萃取直馏柴油
[0093]批料萃取比率 萃取物中的硫(从柴油中去除)%
1∶1 21.244
2∶1 34.357
3∶1 42.714
[0094]
[0095] 实施例10
[0096] 使用甲醇从具有7600ppm硫含量的直馏柴油中萃取硫化合物。在室温下用10分钟的混合时间进行在三种不同的溶剂与柴油的比率下的萃取。萃取物和萃余液的硫浓度通过XRF测定。结果在表6中总结。
[0097] 表6.使用甲醇萃取直馏柴油
[0098]批料萃取比率 萃取物中的硫(从柴油中去除)%
1∶1 10.300
2∶1 23.495
3∶1 33.333
[0099] 实施例11
[0100] 使用丙酮从具有7600ppm硫浓度的直馏柴油中萃取硫化合物。在-5℃用10分钟的混合时间进行在三种不同的溶剂与柴油的比率下的萃取。萃取物和萃余液的硫浓度通过XRF测定。结果在表7中总结。
[0101] 表7.使用丙酮萃取直馏柴油
[0102]批料萃取比率 萃取物中的硫(从柴油中去除)%
1∶1 45.659
2∶1 69.798
3∶1 77.549
[0103] 实施例12
[0104] 使用糠醛从具有4800ppm硫含量的模拟柴油(model diesel)中萃取硫化合物。该模拟柴油通过将70%正十二烷和以下芳族化合物:15%甲苯、10%和5%二苯并噻吩混合来制备。在室温下用2小时的混合时间进行具有四种不同的溶剂与柴油比率的萃取。结果在表8中总结。
[0105] 表8.使用糠醛萃取模拟柴油(4800ppm硫)
[0106]批料萃取比率 萃取后模拟 从模拟柴油中
溶剂与柴油比率 柴油中的硫,ppm 去除的硫,%
1/2∶1 2100.7 56.2
1∶1 1249.8 74.0
2∶1 710.5 85.2
3∶1 525.7 89.0
[0107] 实施例13
[0108] 用含有9200ppm硫的模拟柴油重复实施例8。结果在表9中总结。
[0109] 表9.使用糠醛萃取模拟柴油(4800ppm硫)
[0110]批料萃取比率 萃取后模拟 从模拟柴油中
溶剂与柴油比率 柴油中的硫,ppm 去除的硫,%
1/2∶1 4097 55.5
1∶1 2456.3 73.3
2∶1 1389.9 84.9
3∶1 900.9 90.2
[0111] 实施例14
[0112] 使用丙酮从含有18600ppm硫的阿拉伯轻质原油中萃取硫化合物。在室温下进行三种不同的溶剂与原油比率的萃取,混合时间为10分钟。萃取物和萃余液的硫浓度通过XRF测定。结果在表10中总结。
[0113] 表10.使用丙酮萃取阿拉伯轻质原油
[0114]批料萃取比率 萃取物中的硫(从油中去除)%
1∶1 61.092
2∶1 65.075
[0115] 实施例15
[0116] 使用丙酮从含有25200ppm硫的阿拉伯中质原油中萃取硫化合物。在室温下进行三种不同的溶剂与原油比率的萃取,混合时间为10分钟。萃取物和萃余液的硫浓度通过XRF测定。结果在表11中总结。
[0117] 表11.使用丙酮萃取阿拉伯中质原油
[0118]批料萃取比率 萃取物中的硫(从油中去除)%
1∶1 42.645
2∶1 45.575
3∶1 45.922
[0119] 实施例16
[0120] 使用丙酮从含有30000ppm硫的阿拉伯重质原油中萃取硫化合物。在室温下进行四种不同的溶剂与原油比率的批料萃取,混合时间为10分钟。萃取物和萃余液的硫浓度通过XRF测定。结果在表12中总结。
[0121] 表12.使用丙酮萃取阿拉伯重质原油
[0122]批料萃取比率 萃取物中的硫(从油中去除)%
1∶1 22.792
2∶1 29.901
3∶1 35.394
4∶1 39.209
[0123] 实施例17
[0124] 使用丙酮溶剂从六种石油馏分中萃取有机硫。每一种石油馏分与丙酮溶剂应用1∶1的批料萃取比率。表13示出了石油馏分的硫浓度。六种石油馏分的批料萃取在室温下进行,混合时间为10分钟。萃取物和萃余液的硫浓度通过XRF测定。结果在表13中总结。
[0125] 表13.使用丙酮萃取石油馏分
[0126]批料萃取比率 石油馏分进料的硫, 萃取物中的硫
ppm (从油中去除),%
馏分-4,315-400℉ 1200 78.927
馏分-5,400-500℉ 4720 42.787
馏分-6,500-600℉ 14840 40.418
馏分-7,600-700℉ 25080 43.208
馏分-8,700-800℉ 26840 27.193
馏分-9,800-900℉ 30330 19.599
[0127]
[0128] 这些实施例说明了从石油馏分-4到石油馏分-9进行的硫化合物萃取。
[0129] 如上所述,由萃取的硫化合物使溶剂达到其饱和点的能力基本上是固定的,可以萃取的硫化合物的量是大致相同的;然而,在初始硫含量低时,相对值较大。
[0130] 使用旋转蒸发仪对丙酮萃取物进行溶剂回收,收集了几乎100%的萃取步骤中使用的丙酮,并且发现其适合于在萃取步骤中再利用。
[0131] 如由以上实施例所证明的,本发明的方法能够显著减少各种进料流的硫含量,并且可以使用多种溶剂和溶剂类型。许多适合的溶剂在石化炼油厂中可获得,通过选择能够通过管道输送的、在现场或现场附近生产的溶剂可以实现经济性。
[0132] 虽然详细说明了本发明的方法以及通过以上实施例说明了其实施,但许多变化和修饰是在本领域普通技术人员的能力范围内,因而本发明的范围通过以下权利要求来确定。
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