专利汇可以提供一种水合物法混合气体连续分离方法及装置专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 提出了一种利用 水 合物法分离混合气体的连续分离方法及装置,本发明采用三级 串联 逆流连续分离工艺提高烟气中CO2的回收率和产品中CO2的浓度,同时提高分离过程速率与效率。每级分离系统均由水合物合成釜、水合物分离解析器、 循环 泵 、 热交换器 、微气泡全混射流反应器组成。本发明采用微气泡全混射流反应器提高气水 接触 效率,采用外置热交换器强化水合反应热的去除,同时通过含促进剂水溶液来降低水合物生成压 力 ,提高水合物生成速率。本发明适用于燃 煤 电厂 烟道气 及“绿色煤电”技术 整体煤 气化 联合循环 发电中CO2的连续分离与富集,本发明还可应用于化工、 冶金 、石油等领域含CO2气体及其它多组分混合气体的连续分离与富集。,下面是一种水合物法混合气体连续分离方法及装置专利的具体信息内容。
1、一种水合物法混合气体连续分离方法,包括子模块(A)进料预处理模块、(B)水合物 分离模块、(C)数据采集与控制模块、(D)分析模块、(E)制冷模块,其特征在于 所述子模块(B)水合物分离模块采用三级逆流串联连续分离工艺。
2、如权利要求1所述的水合物法混合气体连续分离方法,其特征在于所述子模块(B)水合 物分离模块采用的三级逆流串联连续分离工艺包括如下步骤:
1)向水合物快速生成系统加入含水合物生成促进剂水溶液;
2)压缩、预冷却至预定压力、温度的烟道气进入二级水合物快速生成系统;
3)烟道气在二级水合物快速生成系统的微气泡射流全混反应器中生成气体水合物浆料, 水合物生成热通过外置二级热交换器去除,并保持系统温度低于水合物形成温度,生 成的水合物浆料自动溢流至二级水合物分离解析系统;
4)水合物浆料在二级水合物分离解析器中加热解析为富含CO2的气体和水溶液,解析出 的水溶液通过循环泵返回二级水合物快速生成系统循环利用;
5)解析出的富含CO2的气体进入三级水合物快速生成系统进一步提高CO2的浓度,在三 级水合物快速生成系统的微气泡射流全混反应器中生成气体水合物浆料,水合物生成 热通过外置三级热交换器去除,并保持系统温度低于水合物形成温度,生成的水合物 浆料自动溢流至三级水合物分离解析系统;
6)水合物浆料在三级水合物分离解析系统中加热分解为高纯CO2气体和水溶液,水溶液 通过循环泵返回三级水合物快速生成系统循环利用;
7)解析出的高纯CO2气体进入干燥器脱水干燥后进入储气系统储存;
8)三级水合物快速生成系统中未发生水合反应的贫CO2气体作为原料气返回二级水合 物快速生成系统继续反应;
9)二级水合物快速生成系统未发生水合反应的贫CO2气体进入一级水合物快速生成系 统,进一步提高CO2的回收率,贫CO2气体在一级水合物快速生成系统的微气泡射流 全混反应器中生成气体水合物浆料,水合物生成热通过外置一级热交换器去除,并保 持系统温度低于水合物形成温度,生成的水合物浆料自动溢流至一级水合物分离解析 系统;
10)水合物浆料在一级水合物分离解析系统中加热分解,解析出水溶液通过循环泵返回一 级水合物快速生成系统循环利用,解析出的气体作为原料返回二级水合物快速生成系 统继续反应;
11)一级水合物快速生成系统中未发生水合反应的N2及微量CO2气体通过尾气放空系统 放空。
3、如权利要求2所述的水合物法混合气体连续分离方法,其特征在于所述的气体在系统中 各设备之间流动均通过压力差来实现,气体流动压力差为0.05~0.5MPa,运行时,二级 水合物解析器的压力大于三级水合物合成釜压力,一级水合物解析器和三级水合物合成 釜的压力大于二级水合物合成釜压力,二级水合物合成釜压力大于一级水合物合成釜压 力。
4、如权利要求2所述的水合物法混合气体连续分离方法,其特征在于所述的含促进剂水溶 液的含量为0.1%-15%,所述水合物生成促进剂选自如下之一或其混合物:四氢呋喃、1, 4-二氧六环或丙酮或季铵盐、锍鎓盐、鏻鎓盐、十二烷基硫酸盐、十二烷基磺酸盐。
5、如权利要求2所述的水合物法混合气体连续分离方法,其特征在于所述一、二、三级水 合物快速生成系统温度分别为274℃、277℃、280℃,所述水合物快速生成系统的温度 通过调节热交换器冷冻液的流量控制。
6、如权利要求2所述的水合物法混合气体连续分离方法,其特征在于所述的一、二、三级 水合物快速生成系统均包括水合物合成釜、微气泡射流全混反应器、循环泵、热交换器; 所述的一、二、三级水合物分离解析系统均包括两台并行的水合物分离解析器,两台分 离解析器切换使用,一台用作分离器,另一台用作解析器。
7、一种水合物法混合气体连续分离装置,包括进料预处理装置、数据采集与控制装置、分 析装置、制冷装置以及连接管道,其特征在于还包括水合物三级逆流串联连续分离装置。
8、如权利要求7所述的水合物法混合气体连续分离装置,其特征在于所述水合物三级逆流 串联连续分离装置包括一级水合物快速生成系统、一级水合物分离解析系统、二级水合 物快速生成系统、二级水合物分离解析系统、三级水合物快速生成系统、三级水合物分 离解析系统、含促进剂水溶液补给系统、CO2气体干燥系统、CO2储气系统、尾气放空系 统;所述的一、二、三级水合物快速生成系统均包括水合物合成釜、微气泡射流全混反 应器、循环泵、热交换器;所述的一、二、三级水合物分离解析系统均包括两台并行的 水合物分离解析器,两台分离解析器切换使用,一台用作分离器,另一台用作解析器; 所述的CO2气体干燥系统经输气管连接至CO2储气系统;所述含促进剂水溶液补给系统通 过水溶液补给管道分别连接至一、二、三级水合物快速生成系统。
9、如权利要求8所述的水合物法混合气体连续分离装置,其特征在于所述二级水合物快速 生成系统通过烟道气进料管(1)连接至进料预处理装置,所述二级水合物合成釜(27) 经二级水合物合成釜尾气出口管(3)连接至一级水合物快速生成系统,所述二级水合 物快速生成系统经二级水合物浆料溢流管(12)连接至二级水合物分离解析系统,所述 二级水合物分离解析系统通过二级水合物解析气出口管(10)与三级水合物快速生成系 统相连;所述三级水合物快速生成系统经三级水合物合成釜尾气出口管(11)连接至烟 道气进料管(1),所述三级水合物快速生成系统经三级水合物浆料溢流管(9)连接至 三级水合物分离解析系统,所述三级水合物分离解析系统通过三级水合物解析气出口管 (8)与CO2干燥系统相连;所述一级水合物快速生成系统经一级水合物合成釜尾气放空 管(5)与尾气放空系统相连,所述一级水合物快速生成系统经一级水合物浆料溢流管 (6)连接至一级水合物分离解析系统,所述一级水合物分离解析系统经一级水合物解 析气出口管(2)连接至烟道气进料管(1)。
10、如权利要求8所述的水合物法混合气体连续分离装置,其特征在于所述水合物合成釜与 微气泡射流全混反应器通过法兰连接,所述微气泡射流全混反应器通过微气泡射流反应 器气体进口管与水合物合成釜顶部相连,同时通过微气泡射流全混反应器液体进口管、 循环泵、热交换器及水合物合成釜液相循环管组成水合物浆液循环回路;所述水合物合 成釜与水合物分离解析器之间通过水合物物浆料溢流管连接。
本发明涉及一种混合气体连续分离技术,尤其是一种水合物法混合气体连续分离技术。
技术背景
全球变暖的现实正在不断地向世界各国的人们敲响警钟,而温室效应气体,特别是CO2 气体排放已经成为全球最为关注的热点问题之一。截至2004年底,全球共有141个国家和地 区批准了以减排CO2为宗旨的《京都议定书》,并于2005年2月16日正式生效,要求各个国 家控制温室效应气体的排放。大气中CO2浓度持续升高的主要来源于工业中大规模能量生产 中排放废气。我国是一个以煤炭为主要能源的国家,这种能源结构将在今后相当长的时间内 不会改变。我国煤炭大部分用于发电,目前传统的煤炭直接燃烧火力发电在相当长的时间内 仍将在我国发电领域中处于主导地位,燃煤发电厂CO2排放量大而且相对集中,是控制工业 CO2排放的主要领域,减排电厂中CO2迫在眉睫。CO2控制主要包括分离回收、运输与处理 (包括储存与转化)三个方面,而作为核心技术的分离回收技术能耗最高,经济性最差,因 此成为CO2控制取得突破的关键,也是实现CO2永久储存的第一步。
分离含CO2气体混合物的方法主要有化学吸收、物理吸附、深冷分离、变压吸附与膜分 离等。化学吸收应用范围比较窄,吸收剂回收能耗大。中国专利CN1747774A公开了一种采 用化学吸收法从钢铁厂产生的副生气体等中分离回收的CO2的方法,该方法利用钢铁厂低品 位排热加热回收化学吸收剂,分离成本大大降低。但深冷分离工艺投资较高,只有在装置规 模较大时,才具有较佳的经济性。变压吸附法存在的主要问题是能耗高、设备投资大、吸附 剂利用率低且损失大。目前广泛使用的膜分离法则具有化学和热稳定性差、选择性和通量不 高、处理能力有限、产品纯度低、耐久性差等缺点。发展新型、高效气体分离、提纯方法具 有重要的经济意义。
水合物法分离回收烟气中CO2是基于富含CO2的气体混合物中各组分水合物形成条件的 不同,此项技术的明显优点是它不需要象溶剂吸收分离方法那样使用昂贵的高耗能的再生装 置来回收溶剂。与传统的分离方法相比,水合物分离技术在电厂烟气中的CO2及“绿色煤电” 技术整体煤气化联合循环发电中CO2分离、提浓方面更具潜力。第一,水合物分离技术可以 在0℃以上进行,可以节约大量制冷所需要的能量;第二,水合物法分离后得到的气体压力高, 分离前后压差小,可以节约气体增压所需的能量;第三,水合物分解后的水可循环利用,整 个过程理论上没有原料损失,工艺流程也相对简单。水合物分离技术作为新型分离手段具有 广阔的应用前景,并有可能成为混合气体分离的主流技术。
国外在水合物分离技术方面虽有一些研究,但还未完善,国内在这方面的研究则处于起 步阶段,而对于烟气(主要是N2和CO2)中CO2水合物分离技术的研究则更少。烟气中CO2水 合物分离最初的实验研究是在1993-1995年期间California Institute of Technology进行的,在他 们的专利中声明CO2水合物能够在一个流动系统中生成。这个系统后来由Los Alamos国家实验 室给予证实,进而证实了实现水合物分离技术工业化具有很大的潜力(Wong,S.and Bioletti,R. Carbon dioxide separation technologies.(2002).Carbon & Energy Management,Alberta Research Council,Edmonton,Alberta,T6N 1E4,Canada.)。美国专利US6602326B2公开一种采用四氢呋 喃作为水合物形成促进剂分离混合气体中CO2与N2的方法与工艺,水合物形成压力大大降低, 经三级分离后产品CO2的浓度可达99.8%,但此工艺每级水合反应后的尾气直接排空,导致烟 气中CO2的回收率低,为提高CO2回收率,必定会延长水合反应时间,使水合反应达到平衡状 态,导致系统分离能力降低。美国专利US20050120878A1公开了一种利用水合物技术分离甲 烷气体中的CO2的工艺。US6352576B1公开了一种采用鎓盐作为CO2水合物形成促进剂分离多 组分气体中CO2的方法,同时采用含CO2水合物晶核的水提高水合物形成速率,降低水合物形 成诱导时间。
水合物法混合气体连续分离技术要实现工业化应用必须解决如下五个方面的问题:一、 采用合适的水合物形成促进剂提高水合物形成速率;二、采用适当的搅拌方式,提高水合反 应的气液接触效率,提高水合物形成速率;三、采取有效措施强化水合物生成热的去除;四、 采用合适的分离工艺,实现高压条件下水合物体系气、液、固三相自动分离;五、采用经济 合理的工艺,提高分离过程目标气体的回收率和气体产品的纯度,降低分离过程的能耗。
本发明正是为解决上述问题而发明的一种水合物法混合气体连续分离方法及装置,特别 适于应用于烟道气中CO2的水合物法连续分离方法及装置。
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