含有碳二亚胺类化合物的组合物
阅读：463发布：2020-05-16
专利汇可以提供含有碳二亚胺类化合物的组合物专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 涉及一种含有 碳 二亚胺类化合物的 染色 剂组合物、保湿用 化妆品 组合物、护理用化妆品组合物、阻断紫外线用组合物以及生体接合用组合物。根据本发明的组合物含有有效成分，该有效成分具有能够与 皮肤 、头发、或 纤维 表面的 蛋白质 残基形成共价键的特定官能团，因此，可以提供在不损伤皮肤、头发、或纤维表面的情况下，形成共价键，从而提供所需的半永久效果。，下面是含有碳二亚胺类化合物的组合物专利的具体信息内容。
1.一种染色剂组合物，其中，包括碳二亚胺类化合物以及染料，
所述碳二亚胺类化合物为下述化学式2所表示的碳二亚胺类化合物，
化学式2
上述化学式2中，n为1至100，m为1至100。
2.根据权利要求1所述的染色剂组合物，其中，上述染料在分子内含有羧基或氨基。
3.根据权利要求1所述的染色剂组合物，其中，上述染料为天然染料或合成染料。
4.根据权利要求3所述的染色剂组合物，其中，上述天然染料为红紫素、紫茜色素、黑色素或黑色素的前驱体。
5.根据权利要求3所述的染色剂组合物，其中，上述合成染料为赤色3号、赤色104号、赤色105号、赤色201号、赤色202号、赤色220号、赤色230号、赤色231号、赤色232号、赤色401号、赤色405号、黄色4号、黄色202号、橙色207号、赤色106号、赤色213号、赤色214号、赤色
215号、黄色404号、黄色405号、青色403号、分散蓝1、分散橙3、分散黑9、HC蓝2、HC红3、HC黄5或者HC红1。
6.根据权利要求1所述的染色剂组合物，其中，上述染料具有能够与头发、皮肤、纤维或皮革表面的蛋白质残基形成共价键的官能团。
7.根据权利要求6所述的染色剂组合物，其中，与上述蛋白质形成共价键的官能团为选自碳二亚胺、亚胺酯、芳基叠氮化物、重氮甲烷、羟甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、烷氧基胺、酰肼、卤化乙酰、叠氮化物、碳酸酯、醛、氮丙啶、异氰酸酯、硫氰酸盐、环氧化合物、甲苯磺酸盐、琥珀酰亚胺、咪唑、亚胺、硫醇、马来酰亚胺、乙烯基砜、硫醚、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、二磺化物、以及酮组成的群中的一种以上。
8.根据权利要求1所述的染色剂组合物，其中，相对于100重量份的全部组合物，所述碳二亚胺类化合物为0.001至10重量份。
9.根据权利要求1所述的染色剂组合物，其中，所述碳二亚胺类化合物和染料制剂成胶囊形态的单一剂型，或者，制剂成碳二亚胺类化合物和染料分别分离型态的二剂型。
10.一种保湿用化妆品组合物，其中，包括碳二亚胺类化合物以及保湿成分，
所述碳二亚胺类化合物为下述化学式2所表示的碳二亚胺类化合物，
化学式2
上述化学式2中，n为1至100，m为1至100。
11.根据权利要求10所述的保湿用化妆品组合物，其中，上述保湿成分在分子内含有羧基或氨基。
12.根据权利要求10所述的保湿用化妆品组合物，其中，上述保湿成分为选自由甘油、丙二醇、丁二醇、二丙二醇、辛乙二醇、双甘油、甲基葡糖醇聚醚、乙氧基乙二醇、甘油醇、二乙氧基二乙二醇吡咯烷酮羧酸、乳酸钠、吡咯烷酮羧酸钠、矿物油、凡士林、羊毛脂、荷芭油、橄榄油、糖鞘脂、磷脂、脂质混合体、异壬酸异壬酯、甜菜碱、羧甲基壳聚糖、神经酰胺、葡糖胺多糖、α-葡聚糖、透明质酸、水解透明质酸、几丁聚糖、脱乙酰壳多糖琥珀酰胺、维生素E、尿素、氢氧基乙基尿素、葡萄糖苷类、γ–PGA、木糖醇、季戊四醇四异硬脂酸酯、硫酸软骨素钠、4-硫酸软骨素、缺端胶原、β-葡聚糖、PEG、吡哆素三-己基癸酸酯、吡咯烷酮羧酸钾、聚γ-谷氨酸钠、聚丙烯酸甘油酯、松树多糖、聚甘油-3交联共聚物、透明质酸钠、双-PEG-18甲基醚二甲基硅烷、双-乙氧基二乙二醇琥珀酸酯、抗坏血酸四异棕榈酸酯、醣基海藻糖、氢化淀粉水解物、1,2-己二醇、甘露醇、精氨酸、丝氨酸、蔗糖、PCA、瓜氨酸、糖原、组氨酸盐酸盐、丙氨酸、苏氨酸、谷氨酸、赖氨酸盐酸盐、磷酸缓冲生理盐水、肌酸、胆甾醇异硬脂酸酯、胆甾醇氯化物、胆甾醇壬酸酯、BHT、二(月桂酰胺谷氨酰胺)赖氨酸钠、麦芽糊精、聚季铵盐-39、胆钙化醇PEG-12酯、糖类同分异构体、山梨糖醇以及它们的衍生物组成的群的一种以上。
13.根据权利要求10所述的保湿用化妆品组合物，其中，上述保湿成分具有能够与头发或皮肤表面的蛋白质残基形成共价键的官能团。
14.根据权利要求13所述的保湿用化妆品组合物，其中，与上述蛋白质形成共价键的官能团为选自由碳二亚胺、亚胺酯、芳基叠氮化物、重氮甲烷、羟甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、烷氧基胺、酰肼、卤化乙酰、叠氮化物、碳酸酯、醛、氮丙啶、异氰酸酯、硫氰酸盐、环氧化合物、甲苯磺酸盐、琥珀酰亚胺、咪唑、亚胺、硫醇、马来酰亚胺、乙烯基砜、硫醚、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、二磺化物、以及酮组成的群中的一种以上。
15.根据权利要求10所述的保湿用化妆品组合物，其中，相对于100重量份的全部组合物，所述碳二亚胺类化合物为0.001至10重量份。
16.根据权利要求10所述的保湿用化妆品组合物，其中，所述碳二亚胺类化合物和保湿成分制剂成胶囊形态的单一剂型，或者，制剂成碳二亚胺类化合物以及保湿成分分别分离型态的二剂型。
17.一种护理用化妆品组合物，其中，包括碳二亚胺类化合物以及护理成分，
所述碳二亚胺类化合物为下述化学式2所表示的碳二亚胺类化合物，
化学式2
上述化学式2中，n为1至100，m为1至100。
18.根据权利要求17所述的护理用化妆品组合物，其中，上述护理成分在分子内含有羧基或氨基。
19.根据权利要求17所述的护理用化妆品组合物，其中，上述护理成分是选自由聚合物类、脂肪胺类、硅类、脂肪醇类、脂肪酸类、石蜡类、酯油类以及它们的衍生物组成的群中的一种以上。
20.根据权利要求17所述的护理用化妆品组合物，其中，上述护理成分具有能够与头发或皮肤表面的蛋白质残基形成共价键的官能团。
21.根据权利要求20所述的护理用化妆品组合物，其中，与上述蛋白质形成共价键的官能团是选自由碳二亚胺、亚胺酯、芳基叠氮化物、重氮甲烷、羟甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、烷氧基胺、酰肼、卤化乙酰、叠氮化物、碳酸酯、醛、氮丙啶、异氰酸酯、硫氰酸盐、环氧化合物、甲苯磺酸盐、琥珀酰亚胺、咪唑、亚胺、硫醇、马来酰亚胺、乙烯基砜、硫醚、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、二磺化物、以及酮组成的群中的一种以上。
22.根据权利要求17所述的护理用化妆品组合物，其中，相对于100重量份的全部组合物，所述碳二亚胺类化合物为0.001至10重量份。
23.根据权利要求17所述的护理用化妆品组合物，其中，所述碳二亚胺类化合物和护理成分制剂成胶囊形态的单一剂型，或者，制剂成碳二亚胺类化合物以及护理成分分别分离型态的二剂型。
24.一种紫外线阻断用组合物，其中，包括碳二亚胺类化合物以及紫外线阻断成分，所述碳二亚胺类化合物为下述化学式2所表示的碳二亚胺类化合物，
化学式2
上述化学式2中，n为1至100，m为1至100。
25.根据权利要求24所述的紫外线阻断用组合物，其中，上述紫外线阻断成分在分子内含有羧基或氨基。
26.根据权利要求24所述的紫外线阻断用组合物，其中，上述紫外线阻断成分是选自由肉桂酸、甘油对氨基苯甲酸酯、苯并三唑基甲基苯酚、棓酰棓酸三油酸酯、3-(4-甲基苄烯)-樟脑、邻氨基苯甲酸酯、苯甲酮-3、苯甲酮-4、苯甲酮-8、丁基甲氧基苯甲酰甲烷、甲氧桂乙酯、腺嘌呤核苷、氰双苯丙烯酸辛酯、辛基二甲基对氨基苯甲酸、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯、辛基三嗪酮、对氨基苯甲酸、2-苯并咪唑-5-磺酸、水杨酸三甲环己酯、氧化锌、二氧化钛、异戊基-p-甲氧基肉桂酸酯、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、亚苯基二苯丙咪唑磺酸酯钠盐、amodi-甲酚曲唑三硅氧烷、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、聚硅氧烷-15(亚苄基丙二酸盐聚硅氧烷)、亚甲基双苯并三唑四甲基丁基苯酚、对苯二亚甲基二樟脑磺酸及其盐组成的群中的一种以上。
27.根据权利要求24所述的紫外线阻断用组合物，其中，上述紫外线阻断成分具有能够与头发、皮肤或纤维表面的蛋白质残基形成共价键的官能团。
28.根据权利要求27所述的紫外线阻断用组合物，其中，与上述蛋白质形成共价键的官能团是选自由碳二亚胺、亚胺酯、芳基叠氮化物、重氮甲烷、羟甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、烷氧基胺、酰肼、卤化乙酰、叠氮化物、碳酸酯、醛、氮丙啶、异氰酸酯、硫氰酸盐、环氧化合物、甲苯磺酸盐、琥珀酰亚胺、咪唑、亚胺、硫醇、马来酰亚胺、乙烯基砜、硫醚、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、二磺化物、以及酮组成的群中的一种以上。
29.根据权利要求24所述的紫外线阻断用组合物，其中，相对于100重量份的全部组合物，上述碳二亚胺类化合物为0.001至10重量份。
30.根据权利要求24所述的紫外线阻断用组合物，其中，上述碳二亚胺类化合物和紫外线阻断成分制剂成胶囊形态的单一剂型，或者，制剂成碳二亚胺类化合物以及紫外线阻断成分分别分离型态的二剂型。
31.一种生体接合用组合物，其中，包括碳二亚胺类化合物以及生体接合成分，所述碳二亚胺类化合物为下述化学式2所表示的碳二亚胺类化合物，
化学式2
上述化学式2中，n为1至100，m为1至100。
32.根据权利要求31所述的生体接合用组合物，其中，上述生体接合成分在分子内含有羧基或氨基。
33.根据权利要求31所述的生体接合用组合物，其中，上述生体接合成分是选自由纤维蛋白、白蛋白、葡(萄)糖胺、n-乙酰基葡糖胺、藻酸酯、水凝胶、成长因子、生理活性因子、坏死组织清除剂、叉发接合剂、及抗菌被覆剂组成的群中的一种以上。
34.根据权利要求31所述的生体接合用组合物，其中，上述生体接合成分具有能够与头发或者皮肤表面的蛋白质残基形成共价键的官能团。
35.根据权利要求34所述的生体接合用组合物，其中，与上述蛋白质形成共价键的官能团是选自由碳二亚胺、亚胺酯、芳基叠氮化物、重氮甲烷、羟甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、烷氧基胺、酰肼、卤化乙酰、叠氮化物、碳酸酯、醛、氮丙啶、异氰酸酯、硫氰酸盐、环氧化合物、甲苯磺酸盐、琥珀酰亚胺、咪唑、亚胺、硫醇、马来酰亚胺、乙烯基砜、硫醚、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、二磺化物、以及酮组成的群中的一种以上。
36.根据权利要求31所述的生体接合用组合物，其中，相对于100重量份的全部组合物，上述碳二亚胺类化合物为0.001至10重量份。
37.根据权利要求31所述的生体接合用组合物，其中，碳二亚胺类化合物和生体接合成分制剂成凝胶形态的单一剂型，或者，制剂成碳二亚胺类化合物以及生体接合成分分别分离型态的二剂型。
含有碳二亚胺类化合物的组合物
技术领域
背景技术
[0002] 通常，头发染色剂，即，染发剂根据着色颜色的耐久性以及组合物的特性，可以被分为永久头发染色剂(氧化型染发剂)、半永久头发染色剂(非氧化型染发剂)以及短时间着色剂。氧化型染发剂的情况下，低分子量的氧化染料或颜料在头发内发生氧化中和反应而形成色素，从而可以得到多种多样的颜色，由于具有优异的染发性，是广为被利用的染发剂的一种。这种氧化型染发剂组合物是通过氧化剂被氧化，含有形成染料或颜料的一种以上染料或颜料前驱体和一种以上耦合剂，但是，这种氧化染色用染发剂组合物在适用于头发之前，需要与稀释过氧化氢溶液等氧化剂混合使用。这样使用染发剂的目的在于，将头发尽可能完全染色，并且，长时间持续染发效果。此外，非氧化型染发剂作为可将接近原色的天然色提供于头发的有用的染发剂，对头发的损伤比较少，并且可以与烫发一起进行，其应用度逐渐扩大。但是，目前市售的染发剂，均为亮色系，在染色时，因反复的洗发剂冲洗而容易发生退色等变色现象，特别是，氧化型染发剂的情况下，在过氧化氢等氧化剂的影响下，在头发的脱色过程中，头发的双硫键(S-S)被破坏，严重损害头发，具有相比于健康发质，染色头发的触感降低、头发缺少润泽的缺点。
[0003] 通常，保湿化妆品是指维持人的皮肤或者头发等的正常的水分，使之柔软以及显得有生气，具有防止分叉、粗糙等损伤的功能的化妆品。这种保湿用化妆品，通过给皮肤以及头发维持正常的水分，美化皮肤或头发，增加魅力、改变容貌，或者，为了维持健康的皮肤，以涂抹、散敷、以及其他类似的方法使用。此外，医药部外品被定义为：即使对人体有影响，其影响轻微，并不用于疾病的治疗或者预防，且不具有影响身体的构造以及机能的目的。
[0004] 保湿化妆品通常包括，调理、保护皮肤用的基础保湿化妆品、粉底、局部用(POINT)、美甲用、彩妆用保湿化妆品以及洗净、防晒隔离、日光浴等身体保湿化妆品的产品。
[0005] 通常，皮肤、头发以及纤维的情况，在其水分含量降低时，在为皮肤时，干燥、裂开、变粗糙。此外，在皮肤表面出现起皮现象，同时伴随瘙痒。此外，干燥的皮肤容易被细菌或真菌感染，在皮肤干燥非常严重的情况称之为皮肤干燥症。但是，在为皮肤保湿时，防止皮肤因干燥引起的损伤，皮肤表面的薄的脂质膜防止皮肤直接暴露在外部污染物质中，从而保护皮肤。此外，皮肤湿润，则变柔软，且看似有活力，达到隐藏细小皱纹、毛孔变小的效果。
[0006] 这种保湿剂可以分为以下几种：含有容易与水混合的成分，在涂抹到皮肤上时通过氢键结合维持角质层的水分含量，具有与皮脂类似功能的保湿剂、利用天然保湿因子功能的保湿剂、一般有机化合物保湿剂、神经酰胺以及维持结构上为层状结构的片层形态，从而达到保湿效果的保湿剂。
[0007] 按照功能区分保湿剂，首先，与自然保湿因子具有类似功能的皮肤润湿剂为与水分具有强的亲和性的物质，可以吸附自身周边的水分，从而达到维持水分的功能。其中，最为具有代表意义的皮肤润湿剂为甘油，甘油渗透到角质层，与角质层内的蛋白质或脂质形成坚固的结合，从而抑制从表皮损失的水分。但是，在干燥的环境下，润湿剂从皮肤吸收水分，使得皮肤变得更为干燥，相比于皮肤密闭剂，其效果更差。这种皮肤润湿剂，可以举出，甘油、丙二醇、吡咯烷酮羧酸、乳酸钠、尿素等。
[0008] 具有与皮脂类似功能的皮肤密闭剂为，由脂性物质在皮肤表面上形成不透水性膜，起到正常皮肤的皮脂膜相类似的作用。通过洗脸等事先向皮肤供给了水分的状态下使用，则可以长时间维持水分，进而效果更佳。作为皮肤密闭剂使用的物质，可以举出，石蜡油、凡士林、羊毛脂、荷荷芭油、橄榄油、脂质混合体等多种油性成分。但是，有些皮肤密闭剂的情况下，粘糊、油腻，在使用中或者使用后带来不便感。
[0009] 近年来，角质层中角质细胞间的脂质显示其重要性，对于含有神经酰胺的保湿成分进行大量研究以及产品化。其结果，混合适当比例的神经酰胺、胆固醇、脂肪酸，涂抹到皮肤上时，可以恢复受损的皮肤，并确认了具有保湿的功能。
[0010] 除此之外，对通过乳液或薄层状结构等加大保湿效果进行了大量研究，实际上，相比于O/W型的保湿剂，W/O型的保湿剂的效果更优异，但从产品的容易制造性以及使用感考虑，O/W剂型的保湿产品销售更多。
[0011] 为了这种保湿化妆品的制剂化，所使用的常规原料可以举出油脂、蜡、烃、高级脂肪酸、高级醇、酯油、硅油等油性原料、阴离子、阳离子、两性离子、非离子型表面活性剂、保湿剂、增粘剂以及作为皮膜形成剂使用的高分子化合物、紫外线吸收及阻断剂、抗氧化剂、金属离子封锁剂、含有染料以及颜料的色剂、香料、防腐剂等。
[0012] 然而，这些保湿成分用于皮肤的情况下，在处理后到洗净期间，提供短暂的保湿效果，在洗净之后需要再次处理，导致比较繁琐。
[0013] 通常，护理用化妆品给皮肤和头发赋予光滑、柔软、弹性、沉着等优异的特性，从而美化皮肤或头发、增强魅力、改变容貌，或者，为了维持健康的头发以及皮肤，以涂抹、散抹以及相类似的方法用于身体为目的。此外，医药部外品被定义为：即使对人体有影响，其影响轻微，并不用于疾病的治疗或者预防，不具有影响身体的结构以及机能的使用目的。
[0014] 护理用化妆品通常包括，调理、保护皮肤及头发的基础护理化妆品、粉底、局部用(point)、美甲用、彩妆用护理化妆品以及洗净、防晒隔离、日光与等身体护理化妆品的产品。
[0015] 护理是指，当某个产品涉及与所要改善的表面损伤相关的特定侧面的修正或者预防时，特别是，适用了某些物质的表面品质提升的情况视为护理。
[0016] 以头发为例说明，头发的护理需要持续的管理过程。众所周知，头发是由存活在皮肤表面深处的少数细胞派生的基本死去的细胞。因此，头发护理成分对细胞的成长没有实质上的影响，不影响细胞根源性的修理。因此，短时间内提高受损头发的特性，在被解除后，需要重新适用头发的护理。
[0017] 由于物理处理或化学处理导致的头发的损伤，诱发头发的物理结构变化。虽然护理成分不能治愈头发的根源问题，在利用洗净剂洗去消除护理剂之前，可以短时间提升头发的化妆学价值以及功能。
[0018] 大部分的头发损伤原因是，以美容为目的的洗发、干燥、梳发、造型、护理、烫发等美发习惯和化学物质的曝光、阳光、大气污染、风、海水以及氯化游泳场等环境因素引起的。护理是通过减少静电、提高头发强度、保护来自紫外线的辐射、增加光泽等多种形态的原理，可以提升膨润化的头发的化妆学价值。
[0019] 头发的护理是，减少头发的断裂和多孔性，通过增加强度和光泽，可以缓解头发的损伤。阳离子型高分子护发剂因其直接参与与高分子聚合物和头发表面之间相反电荷之间的电相互作用的亲和性，因此，是非常有效的护理成分。护发剂通常留在发绺的表面，减小梳发引起的摩擦力和静电现象，另外，在另一体系中，可以赋予强化弹性、维持卷曲、头发的蓬松，易于打理等特性。
[0020] 最近的护发剂提供以下功能中的一种以上：可以给湿发和干发提供易梳理性、填充头发的受损部位，进行再排列而提供柔软、多孔性最小化、给头发赋予光泽，从而赋予丝质般的触感、提供对热以及机械损伤的保护功能、赋予保湿、弹性以及头发多的感觉、消除静电等功能。
[0021] 通常，人的头发外皮(cuticle)由平平重叠的细胞(头皮屑)构成。外皮细胞像屋顶的瓦片一样附着在头发纤维的根部到端部。各个外皮层为约0.3～0.5 μm厚，其中可见的外皮层部分为约5-10μm程度。人的头发的外皮通常为5～10 层。头发的各个外皮细胞由上表皮、A-层、外表皮、内表皮、内层等多种子层 (sublamella)和细胞膜复合物(cell membrane complex)构成。最外层的上表皮层由共价键的脂质(脂肪酸)覆盖，所含成分中最多的是18-甲基二十烷酸 (18-Methyl Eicosanoic Acid，18-MEA)。该层构成外皮细胞膜复合物的外廓层，起到润滑、减少摩擦、形成疏水性表面的作用。
[0022] 对头发而言，漏在头皮外部的部分叫做发干，该部分根据头发的寿命以及长度而发生变化。此外，根据在剪发或洗发或使用吹风机的情况，梳发、烫发、染发等的情况，干燥、紫外线、海水、游泳场的石灰粉等环境因素而变化。特别是，对于发干外周的毛鳞片，即使不受外界环境的直接影响，多重累积的情况下也会受损。受损的头发是，毛鳞片的端部冒出，或者是一部分被剥离而进行一层脱落。这样的头发发生光散射，因此没有光泽、也不顺滑。当头发的受损更大，毛鳞片层完全掉落，内部的毛皮脂暴露，最终头发分叉，或者容易断发。
[0023] 如上，18-MEA为了改善受损头发的表面，试着进行各种处理，进而在市面上销售或者通过美容店试用使用硅涂抹头发表面的头发打蜡或者头发精华素等改善头发护理效果的产品，在最近也多了关于赋予皮肤或者头发护理效果的产品的产品化。
[0024] 但是，在皮肤以及头发上使用这种护理成分的情况下，在处理后到洗净期间，提供短暂的效果，在洗净之后需要再次处理，导致比较繁琐。
[0025] 通常阻断紫外线是指，从在生活中暴露的紫外线，保护人的皮肤或者头发等或者纤维等，从而防止紫外线引起的弊害以及损伤。
[0026] 紫外线通常发散100～400nm的电波，从波长短的电波，被分为真空紫外线 (100～190nm)、UVC(190～280nm)、UVB(280～320nm)、UVA(320～400nm)。其中，太阳光所包含的紫外线中，能够抵达地表面的紫外线是UVB的长波部分和 UVA，构成人体最外层的皮肤，因紫外线而受到各种伤害。短波UVB在表皮发生吸收并散乱，对生物的伤害大，在表皮中引起很多急性伤害。相比于此，长波UVA对生物的伤害小，至今为止没有关注对皮肤的伤害。但是，太阳光中包含的UVA的影响并不能置之不理。此外，UVA渗透到皮肤中，可到达真皮下层，因此，关于真皮层的紫外线的直接影响，应考虑被称之为光老化的慢性紫外线伤害。
[0027] 比较UVA和UVB，UVA中有很大量达标，但紫外线强度弱，渗透表皮以及真皮层，从而导致皮肤黑化，破坏胶原蛋白、弹性蛋白等影响皮肤弹性的成分，成为皮肤老化(皱纹)的原因，虽然UVB的地表到达量相对小于UVA，但紫外线强度大，大部分在表皮上发生散乱反射，但引起红斑以及炎症，发生皮肤的异常角质化现象。
[0028] 通常，紫外线的阻断效果由SPF(Sun Protection Factor)表示，SPF＝使用紫外线阻断产品的皮肤的MED/未使用紫外线阻断产品的皮肤的MED；
[0029] MED(Minimal Erythma Does-引起红斑所需的最少紫外线量(时间))。但是，暴露在紫外线下引起红斑的时间因天气、人种以及不同人而不同，但在函国的情况下，夏天的MED约为10～30分钟。SPF是指防止因紫外线引起红斑发生的程度，主要指阻断UVB的效果。这是，涂抹SPF高的产品，在阳光下暴露之际，则相对于皮肤黑化以及老化具有大影响的UVA而言，可能是在没有任何防备的情况下暴露。因此，需要制备既具有高的SPF，也能够有效阻断UVA的产品是至关重要的。UVA的阻断效果使用PA+、PA++、PA+++来表示，是通过以下式进行计算。
[0030] PFA＝使用紫外线阻断产品的皮肤的MPPD/未使用紫外线阻断产品的皮肤的MPPD，在这里，MPPD(Minimal Persistent Pigment Darkening Dose)是引起黑化所需的最小持续型及时黑化量(时间)。这与SPF不同，难以使用具体数值显示，因此分为一定范围来表示，即，PFA2以上小于4(PA+)-有UVA阻断效果、 PFA4以上小于8(PA++)-UVA阻断效果很好、PFA8以上(PA+++)-UVA阻断效果非常好。
[0031] 由紫外线引起的皮肤伤害可以分为晒伤、红斑、黑化(及时型黑化、滞后型黑化)、免疫抑制等急性伤害以及光老化、皮肤癌等慢性伤害。
[0032] 通常情况下，紫外线阻断剂可以分为：在分子内具有双键的化合物的紫外线吸收剂、紫外线散乱剂、树脂类以及高分子皮膜形成剂。所述在分子内具有双键的化合物在受到紫外线时，分子内电子的能级上升，变成激发状态，来吸收紫外线，作为这一类紫外线吸收剂有如对氨基苯甲酸、肉桂酸衍生物、水杨酸衍生物、苯甲酮衍生物等紫外线吸收剂。所述紫外线散乱剂使紫外线发生物理的散乱，使得紫外线不直接接触皮肤，如有氧化钛、氧化锌等紫外线散乱剂。所述树脂类以及高分子皮膜形成剂以增加耐水性为目的，如有纤维素类、PVP/ α-烯烃类聚合物、丙烯酸聚合物、硅树脂、氟改性硅树脂等树脂类以及高分子皮膜形成剂。
[0033] 为了这些紫外线阻断化妆品的制剂化所使用的常规原料，可以举出，油脂、蜡、烃、高级脂肪酸、高级醇、酯油、硅油等油性原料；阴离子、阳离子、两性、非离子性表面活性剂、紫外线阻断剂、增粘剂、作为皮膜形成剂使用的高分子化合物，紫外线吸收及阻断剂、抗氧化剂、金属离子封锁剂、包含染料或颜料的色剂、香料、防腐剂等。
[0034] 此外，作为实际阻断紫外线的有效成分，除了上述的成分外，还包括肉桂酸、甘油对氨基苯甲酸酯、苯并三唑基甲基苯酚(Drometrizole)、棓酰棓酸三油酸酯、3-(4-甲基苄烯)-樟脑、邻氨基苯甲酸酯、苯甲酮-3、苯甲酮-4、苯甲酮-8、丁基甲氧基苯甲酰甲烷、甲氧桂乙酯、腺嘌呤核苷、氰双苯丙烯酸辛酯(Octocrylene)、辛基二甲基对氨基苯甲酸、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯、辛基三嗪酮、对氨基苯甲酸、2-苯并咪唑-5-磺酸、水杨酸三甲环己酯、氧化锌、二氧化钛、异戊基-p-甲氧基肉桂酸酯、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪 (BisEthylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine)、亚苯基二苯丙咪唑磺酸酯钠盐、amodi-甲酚曲唑三硅氧烷、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、聚硅氧烷-15(亚苄基丙二酸盐聚硅氧烷)(Polysilicone-15(Dimethicodiethylbenzal Malonate))、亚甲基双苯并三唑四甲基丁基苯酚、对苯二亚甲基二樟脑磺酸及其盐类等。
[0035] 但是，这些紫外线阻断成分用于皮肤、头发或纤维上时，仅提供在处理后到下一次洗涤前的短时间效果，在洗净之后需要再次处理，导致比较繁琐。
[0036] 一般，创伤是由于外加力而身体组织的正常结构的连续性被破坏的状态，根据不同原因，可以分为，由外力而皮下组织的毛细血管受伤的撞伤、锐利的外力导致的擦伤、被冰碴、钉、树枝等污染的刺伤、刀、碎玻璃以及手术引起的切伤、钝重的外力导致的皮肤撕裂的挫伤、皮肤被拉紧或者拉伸引起的裂伤等。
[0037] 为了增大创伤的治疗效果，所使用的方法为初期干燥治疗方法，盖住创伤，维持干燥，从而治愈创伤的方法，作为用于消除已知干燥处理剂的缺点、即与创伤面之间的固着性而不使上皮受损的方法，有无纺布纱布、非固着性纱布、非固着性吸收垫等。作为润湿治疗方法，作为对药创等慢性难治性皮肤溃疡的治疗具有重大效果的具有代表意义的治疗剂，可以举出薄膜、填充型珠子、水胶体、藻酸酯、发泡胶、水凝胶等。最近，广为使用的药物传递系统作为有效治疗难以治愈的慢性创伤的方法，成长因子调节创伤治愈过程，可以有效进行创伤的治疗，其中，具有代表性的生体接合成分，包含成长因子、生理活性物质、坏死组织去除剂、抗菌涂抹剂等。
[0038] 如上所述，用于治疗创伤等皮肤损伤部位的生体接合用组合物的目的为，更快更有效的治疗创伤部位，尽可能不留疤痕，美化伤痕部位的皮肤如同原来的皮肤，从而增加魅力。
[0039] 此外，生体接合用组合物可以用于接合分叉的头发的用途。
[0040] 可以接合皮肤或头发的生体接合用组合物，一般包括：用于护理皮肤的洗脸、整理、基础用具有皮肤或头发间的接合功能的组合物，或者，粉底、局部 (Point)用产品等具有皮肤或头发的接合功能的组合物。用于头皮的具有皮肤或者头发间的接合功能的组合物，包括，首先洗净、养护、净发、养发、育发用养护等用于头皮的具有皮肤或头发间的接合功能的组合物。
[0041] 为了构成这种具有皮肤或头发间的接合功能的组合物所使用的常规原料包括：油脂、蜡、烃、高级脂肪酸、高级醇、酯油、硅油等油性原料，阴离子、阳离子、两性离子、非离子型表面活性剂、保湿剂、增粘剂以及作为皮膜形成剂使用的高分子化合物，紫外线吸收及阻断剂，抗氧化剂，金属离子封锁剂，含有染料以及颜料的色剂，香料，防腐剂等。
[0042] 然而，仅将这些皮肤或头发间可接合的生体接合用组合物原料以及药剂成分使用于皮肤或者头发的情况下，在处理后到洗净期间，提供短暂的效果，在洗净之后需要再次处理，导致比较繁琐，持续性效果受到限制。
[0043] 专利文献1公开了一种皮肤或头发用非水系个人护理产品，在非水系端具有选自以下官能团中的一种以上的护理成分，所述官能团能够与头发或皮肤表面的蛋白质残基形成共价键，所述官能团为，碳酸酯、醛、丙醛、丁醛、硝基苯基碳酸酯、氮丙啶、异氰酸酯、硫氰酸酯、还氧化合物、甲苯磺酸盐(Tosylate)、琥珀酰亚胺、羟基琥珀酰亚胺酯(hydroxysuccinimidyl ester)、咪唑、氧基羰基咪唑(Oxycarbonylimidazole)、亚胺、硫醇、马来酰亚胺、乙烯基砜、乙烯基亚胺、硫醚、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、二硫化物、酮以及由RX 表示的官能团(R为选自由烷基、芳基、芳烷基、环烃基以及不饱和环烃基组成的群组中任意一种，X为I、Br或Cl)，且分为非水系端和水系端，在使用前夕进行混合后使用，使用如上提出的多种官能团，对人体有害，或者，构成头发或皮肤的蛋白质的氨基酸中，其含量标的为头发(1.9～3.1％)，皮角质(3.1～6.9％) 左右的少量的赖氨酸，或者，标的为头发(16.6～18％)，皮角质(2.3～3.8％)左右的半胱氨酸，因此存在反应效率降低，需要各个物质分别进行合成的问题。
[0044] 背景技术文献
[0045] 专利文献1：韩国公开特许第2008-0064467号
发明内容
[0046] 本发明的目的在于提供一种染色剂组合物，无须损伤头发、皮肤、纤维或皮革，可以持续赋予半永久性染色效果。
[0047] 此外，本发明的目的在于提供一种保湿型化妆品组合物，无须损伤头发或皮肤，可以持续赋予半永久性保湿效果。
[0048] 此外，本发明的目的在于提供一种护理型化妆品组合物，无须损伤头发或皮肤，可以持续赋予半永久性护理效果。
[0049] 此外，本发明的目的在于提供一种阻断紫外线用组合物，无须损伤头发、皮肤或纤维，可以持续赋予半永久性紫外线阻断效果。
[0050] 此外，本发明的目的在于提供一种生体接合组合物，无须损伤头发或皮肤，可以持续赋予半永久性生体接合效果。
[0051] 为了解决上述课题，本发明提供一种染色剂组合物，其含有碳二亚胺类化合物以及染料。
[0052] 为了解决上述另一课题，本发明提供一种保湿用化妆品组合物，其含有碳二亚胺类化合物以及保湿成分。
[0053] 为了解决上述另一课题，本发明提供一种护理化妆品组合物，其含有碳二亚胺类化合物以及护理成分。
[0054] 为了解决上述另一课题，本发明提供一种紫外线阻断用组合物，其含有碳二亚胺类化合物以及紫外线阻断成分。
[0055] 为了解决上述另一课题，本发明提供一种生体接合用组合物，其含有碳二亚胺类化合物以及生体接合成分。
[0056] 发明效果
[0057] 根据本发明的染色剂组合物，包含能够与头发、皮肤、纤维或皮革的蛋白质残基共价键的特定官能团被导入的反应性染料以及/或碳二亚胺类化合物，在没有损伤头发、皮肤、纤维或皮革的情况下，形成共价键，从而提供半永久的所需颜色。
[0058] 根据本发明的保湿用化妆品组合物，包含能够与头发或皮肤的蛋白质残基共价键的特定官能团被导入的反应性保湿成分以及/或碳二亚胺类化合物，没有损伤头发或皮肤的情况下，形成共价键，从而提供半永久的保湿效果。
[0059] 根据本发明的护理用化妆品组合物，包含能够与头发或皮肤的蛋白质残基共价键的特定官能团被导入的反应性护理成分以及/或碳二亚胺类化合物，没有损伤头发或皮肤的情况下，形成共价键，从而提供半永久的护理效果。
[0060] 根据本发明的紫外线阻断用化妆品组合物，包含能够与头发、皮肤或纤维的蛋白质残基共价键的特定官能团被导入的反应性紫外线阻断成分以及/或碳二亚胺类化合物，没有损伤头发、皮肤或纤维的情况下，形成共价键，从而提供半永久的紫外线阻断效果。
[0061] 根据本发明的生体接合用化妆品组合物，包含能够与头发或皮肤的蛋白质残基共价键的特定官能团被导入的反应性生体接合成分以及/或碳二亚胺类化合物，没有损伤头发或皮肤的情况下，形成共价键，从而提供半永久的生体接合效果。附图说明
[0063] 图2示出洗发1次、洗发10次后的实施例4和5的羊毛纤维的染色状态。
[0064] 图3为示出使用本发明的实施例42的生体接合用组合物处理头发前后的头发状态的照片。
具体实施方式
[0065] 本发明涉及一种染色剂组合物，其含有碳二亚胺类化合物以及染料。
[0066] 根据本发明的染色剂组合物，例如，使碳二亚胺类化合物与已知染料反应，通过结合了碳二亚胺基的反应性染料，形成与头发、皮肤、纤维或皮革的蛋白质之间的共价键，从而达到染料活性的最大化。
[0067] 上述碳二亚胺类化合物的使用量，相对于100重量份的全部组合物，为 0.001至10重量份、0.01至7重量份、或0.1至5重量份。当其含量不足0.001重量份的情况下，存在难以达到持续的染色效果的问题，当超过10重量份的情况下，超过了皮肤中存在的反应点，而过度存在的碳二亚胺类化合物在未与皮肤反应的状态下与有效物质进行反应，从而未能帮助提高持续性，存在只能作为损失成分的问题。
[0068] 在本发明中所使用的染料，作为生色基团，可以含有选自NO2、N＝N、C＝O、 C＝C、C＝N、C＝S、N＝O以及N＝NO组成的群组中的一种以上原子基团，但不限于此。此外，上述染料中，作为调色基团，可以含有选自-OCH3、-N(CH3)2、 -NH(CH3)、-NO2、-CF3、-OH、-OCH3、-CL、以及-NH2组成的群组中的一种以上原子基团，但不限于此。此外，上述染料可以含有选自-COONa、-COOK、 -COOH、-NH2、-NHR、NR2、-CL、-Br、-I以及-F组成的群组中的一种以上反应基团，但不限于此。此外，上述染料可以是在头发、皮肤、纤维、皮革等中使用的天然染料或合成染料，上述天然染料可以是红紫素(purpurin)、紫茜色素 (Munjistin)、黑色素(Melanin)或黑色素的前驱体，但并不限于此，上述合成染料，可以是赤色3号、赤色104号、赤色105号、赤色201号、赤色202号、赤色 220号、赤色230号、赤色231号、赤色232号、赤色401号、赤色405号、黄色4 号、黄色202号、橙色207号、赤色106号、赤色213号、赤色214号、赤色215 号、黄色404号、黄色405号、青色403号、分散蓝1、分散紫1、分散橙3、分散黑9、HC蓝2、HC红3、HC黄5或者HC红1，但并不限于此。
[0069] 上述染料的使用量，相对于100重量份的全部组合物，为0.001至50重量份、0.001至30重量份、或0.01至10重量份，或者0.1至5重量份。当其含量不足0.001重量份的情况下，存在无法有效发挥其性能的问题，当含量超过50重量份，则存在制剂化以及剂型稳定性问题。
[0070] 特别是，本发明的染料在分子内含有羧基或胺基，可以提高与碳二亚胺类化合物之间的反应效率。
[0071] 此外，在本发明的颜料中含有可以与头发、皮肤、纤维或皮革表面的蛋白质残基形成共价键的官能团。
[0072] 可以与上述蛋白质形成共价键的官能团选自，碳二亚胺、亚胺酯、芳基叠氮化物(arylazide)、重氮甲烷、羟甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羟基琥珀酰亚胺酯(sulfo-hydroxy succinimide ester)、烷氧基胺、酰肼、卤化乙酰 (Haloacetyl)、叠氮化物、碳酸酯、醛、丙醛、丁醛、硝基苯基碳酸酯、氮丙啶(aziridine)、异氰酸酯、硫氰酸盐、环氧化合物、甲苯磺酸盐(Tosylate)、琥珀酰亚胺、羟基琥珀酰亚胺酯(hydroxysuccinimidyl ester)、咪唑、氧基羰基咪唑(Oxycarbonylimidazole)、亚胺、硫醇、马来酰亚胺、乙烯基砜、乙烯基亚胺、硫醚、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、二磺化物、以及酮组成的群中的一种以上，但不限于此。
[0073] 此外，上述蛋白质可以包括硫醇基、羟基、羧基或氨基的反应性残基。
[0074] 上述碳二亚胺类化合物是在分子内含有下述化学式1表示的结构的化合物的总称。
[0075] 化学式1
[0076] -N＝C＝N-
[0077] 上述碳二亚胺类化合物优选含有1至1000个左右的化学式1的结构，更优选在分子内含有1至100个左右的化学式1的结构，更优选在分子内含有1 至10个左右的化学式1的结构。
[0078] 在该情况下，当分子内化学式1表示的碳二亚胺基的结构超过1000个时，原料的粘度太大，分子量过大，可以反应的反应点过多，含有碳二亚胺基的分子非常大，遮挡了具有实际功能的分子中呈现功能效果的部分，从而发生效率降低的问题。
[0079] 在本发明中，碳二亚胺类化合物的具体例，可以举出，由下述化学式2 所表示的化合物，在下述化学式2中，n为4，m为11的化合物被命名为1,3- 双(1-异氰酸基-1-甲基乙基)苯基-均聚物，聚乙二醇单-甲基乙基共聚物 (Benzene,1,3-bis(1-isocyanato-1-methylethyl)-,homopolymer,polyethylene glycol mono-Me-ether-blocked)(以下，化学式2的高分子形态碳二亚胺类化合物)。
[0080] 化学式2
[0081]
[0082] 上述化学式2中，n为1至100，m为1至100。
[0083] 在本发明中，作为碳二亚胺类化合物的其他例，可以使用下述化学式3 表示的化合物，1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)碳二亚胺，或者1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)碳二亚胺盐酸。
[0084] 化学式3
[0085]
[0086] 根据本发明的染色剂组合物的一优选例，将具有羧基的染料制备成直接具有生体活性的反应性酯类染料形态，或者是，将头发(17.5～21.9％)、皮角质 (15.5～23.5％)、或纤维(19～23％)中过量存在的氨基酸(例如天冬氨酸、谷氨酸) 反应性性酯化，使用含有氨基的染料能够标的的碳二亚胺类化合物，从而制备成具有反应性的酯形态(反应性染料)，从而增强反应效率，进而增强其效果。此外，可以使用分子内具有能够标的其他氨基酸的碳二亚胺、亚胺酯、芳化基、重氮甲烷、羟甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羟基琥珀酰亚胺酯、烷氧基胺、酰肼、卤化乙酰(Haloacetyl)、叠氮化物等官能团的染料，来增大其效果。
[0087] 作为更优选的具体例，在具有羧基的染料分子、或者皮肤或头发的蛋白质表面上，首先，使用如化学式2的高分子形态的碳二亚胺类化合物或如1-乙基 -3-(3-二甲基氨丙基)碳二亚胺盐酸那样的碳二亚胺类化合物进行一次反应生成反应性酯，在生成的反应性酯基官能团上再与分子内具有氨基的染料，或者头发、皮肤、纤维或皮革表面的氨基进行反应，由此，在对人体温和且亲和的条件下得到优秀的染色效果。上述反应优选在pH2～10的条件下进行，更优选在pH3～9的条件下进行，最优选在pH4～5的酸性条件或弱酸性水溶液中反应，可以增大反应效率。该反应在1至30分钟内完成。
[0088] 在下述反应式1中，显示了具有羧基的染料分子与碳二亚胺类化合物进行一次反应，形成反应性酯，进而与具有氨基残基的生体的氨基酸反应，形成共价键的反应模式图。
[0089] 反应式1
[0090]
[0091] 下述反应式2中，显示作为具有头发的蛋白质表面的羧基的生体氨基酸的天冬氨酸以及谷氨酸与碳二亚胺类化合物发生一次反应，形成反应性酯，进而与具有氨基残基的染料反应，形成共价键的反应模式图。
[0092] 反应式2
[0093]
[0094] 通过碳二亚胺类化合物，增大了头发的蛋白质与染料的反应效率，结合在头发上的反应性染料不会因洗发剂、洗涤剂、肥皂等的常规洗涤中被洗掉，几乎能够永久地维持附着在头发上的状态。
[0095] 上述反应式为与头发相关的代表例，也可适用于头发之外的皮肤、纤维、皮革等上。
[0096] 本发明的染料还可以包含结合有能够与蛋白质形成共价键且由以下官能团组成的群中选择的一种以上官能团的反应性染料，所述官能团包括：碳二亚胺、亚胺酯、芳基叠氮化物(arylazide)、重氮甲烷、羟甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羟基琥珀酰亚胺酯(sulfo-hydroxy succinimide ester)、烷氧基胺、酰肼、卤化乙酰(Haloacetyl)、叠氮化物、碳酸酯、醛、丙醛、丁醛、硝基苯基碳酸酯、氮丙啶(aziridine)、异氰酸酯、硫氰酸盐、环氧化合物、甲苯磺酸盐(Tosylate)、琥珀酰亚胺、羟基琥珀酰亚胺酯(hydroxysuccinimidyl ester)、咪唑、氧基羰基咪唑(Oxycarbonylimidazole)、亚胺、硫醇、马来酰亚胺、乙烯基砜、乙烯基亚胺、硫醚、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、二磺化物、以及酮。
[0097] 例如，如同上述反应式1，可以包含使碳二亚胺类化合物进行一次反应生成的结合有碳二亚胺的染料(反应性染料)。
[0098] 此外，本发明还可以包含具有反应性染料的染色剂组合物。
[0099] 根据本发明的染色剂组合物，为了增大效果，可以与棕榈酸、硬脂酸等脂肪酸、脂肪醇、直链或支链的长链烷基季铵盐等阳离子表面活性剂、阳离子化纤维素、阳离子化瓜尔胶、阳离子化聚乙烯基吡啶烷酮等阳离子型聚合物，硅混合使用，来使制剂化容易。此外，为了制型化，可以添加溶剂、表面活性剂、增粘剂、稳定剂、防腐剂、着色剂、pH调整剂、金属离子封锁剂、着色剂、膨化剂、外观改善剂、颜料、分体粒子等制剂化的成分。用于制剂化的成分，相对于全部组合物100重量份，可以使用40至99重量份。
[0100] 根据本发明的染色剂组合物，包含具有官能团的染料成分，可以用于所有头发以及皮肤染色剂组合物的配方中。作为染色剂组合物的例，可以用于洗发前(pre-shampoo)组合物、洗发水、护发修护素、发蜡、喷雾(spray)、摩丝 (mousse)、头发护理水(hair lotion)、精华素、发膏、永久染发剂、临时染发剂、烫发剂、无纺布、片材等头发或人体能够使用的所有化妆品制剂，对于皮肤而言，也可以包括所有制剂。当纤维制品的情况下，可以包括染色剂等制剂。
[0101] 更优选的是，根据本发明的染色剂组合物包含碳二亚胺类化合物的同时，具有反应性官能团的染料，当上述制剂在水系中的活性降低的情况下，更容易在非水系剂型中维持其活性，在使用前为了调整pH，与缓冲液混合，在洗涤过程中，与水接触的方法使其发生反应。作为非水系剂型的例，作为常规非水系化妆品的制剂，可以是液态、片型、粉末粉体型、锭剂型、油、蜡、针剂 (ampoule)、凝胶等。此外，碳二亚胺类化合物和染料可以制剂形成胶囊形态的单一剂型或分别分离的二剂型。此外，还可以采用通过胶囊化，将具有反应性的官能团和具有染料功能的成分结合的形态的衍生物与水分阻断的方法。
[0102] 根据本发明的染色剂组合物，为了增大具有官能团的染料的效果，可以使用二辛基琥珀酸酯、二辛基己二酸酯、二乙基癸二酸酯等2-盐酸酯油和多醇、聚乙二醇、丙二醇、己二醇、丁二醇，以及它们的异性体，丙三醇、苯甲醇、乙氧基二乙二醇及衍生物。上述提及的溶剂，可以增加头发、皮肤、纤维或皮革的浸透性，作为难溶性物质的溶剂使用。为了增大具有官能团的染料的活性维持效果，优选使用二乙基癸二酸酯、乙氧基二乙二醇、双-乙氧基乙二醇环己烷、1,4-二羧酸酯等。
[0103] 本发明涉及一种保湿用化妆品组合物，其含有碳二亚胺类化合物以及保湿成分。
[0104] 根据本发明的保湿用化妆品组合物，例如，使碳二亚胺类化合物与已知保湿成分反应，通过结合了碳二亚胺基的保湿成分，使其形成与头发、皮肤的蛋白质之间的共价键，从而达到保湿效果的最大化。
[0105] 上述碳二亚胺类化合物的使用量，相对于100重量份的全部化妆品组合物，为0.001至10重量份、0.01至7重量份、或0.1至5重量份。当其含量不足0.001重量份的情况下，难以达到持续的保湿效果，当超过10重量份的情况下，多度地超过了皮肤中存在的反应点而存在的碳二亚胺类化合物在未与皮肤反应的状态下与有效物质反应，从而存在未能提高持续性，只能作为损失成分的问题。
[0106] 本发明中，“保湿效果”是指维持人的皮肤或头发等的正常水份，使之柔和、有生气，防止分叉、粗糙等的损伤。
[0107] 在本发明中所使用的保湿成分，可以包括来自动物、植物、矿物等的天然物由来的提取物、氨基酸、缩氨酸、蛋白质、糖类、维生素等可以填充皮肤或头发的受损部位的保湿作用成分，但不限于此。例如，可以是选自由以下成分组成的组中的一种以上，即：甘油、丙二醇、丁二醇、二丙二醇、辛乙二醇、双甘油、甲基葡糖醇聚醚、乙氧基乙二醇、甘油醇、丙二醇、二乙氧基二乙二醇吡咯烷酮羧酸、乳酸钠、吡咯烷酮羧酸钠(PCA－Na)、矿物油、凡士林、羊毛脂、荷芭油、橄榄油、糖鞘脂、磷脂、脂质混合体、异壬酸异壬酯、甜菜碱、羧甲基壳聚糖、神经酰胺、葡萄糖神经酰胺、葡糖胺多糖(Glycosaminoglycans)、α-葡聚糖、透明质酸、水解透明质酸、甜菜碱、几丁聚糖(chitosan)、脱乙酰壳多糖琥珀酰胺(Chitosan Succinamide)、维生素E(Tocopherol)、尿素 (Urea)、氢氧基乙基尿素、葡萄糖苷类、γ–PGA、木糖醇葡萄糖苷、木糖醇、季戊四醇四异硬脂酸酯、硫酸软骨素钠、4-硫酸软骨素、缺端胶原、β- 葡聚糖、PEG、吡哆素三-己基癸酸酯、吡咯烷酮羧酸钾(PCA－K)、聚γ-谷氨酸钠、聚谷氨酸、聚丙烯酸甘油酯、松树多糖(glactoarabinan)、聚甘油-3交联共聚物、透明质酸钠、双-PEG-18甲基醚二甲基硅烷、双-乙氧基二乙二醇琥珀酸酯、卵磷脂、抗坏血酸四异棕榈酸酯(Ascorbyl Tetraisopalmitate)、醣基海藻糖、氢化淀粉水解物(Hydrogenated Starch Hydrolysate)、1,2-己二醇、甘露醇、精氨酸、丝氨酸、蔗糖、PCA、瓜氨酸、糖原、组氨酸盐酸盐、丙氨酸、苏氨酸、谷氨酸、赖氨酸盐酸盐、磷酸缓冲生理盐水、肌酸、胆甾醇异硬脂酸酯、胆甾醇氯化物、胆甾醇壬酸酯、BHT、二(月桂酰胺谷氨酰胺)赖氨酸钠、麦芽糊精、聚季铵盐-
39、胆钙化醇PEG-12酯、糖类同分异构体、山梨糖醇以及它们的衍生物。
39、胆钙化醇PEG-12酯、糖类同分异构体、山梨糖醇以及它们的衍生物。
[0108] 上述保湿成分的使用量，相对于100重量份的全部组合物，为0.001至 50重量份、0.001至30重量份、或0.01至10重量份，或者0.1至5重量份。当其含量不足0.001重量份的情况下，无法有效发挥其性能，当含量超过50 重量份，存在制型化以及剂型稳定性问题。
[0109] 特别是，本发明的保湿成分在分子内含有羧基或氨基，可以提高与碳二亚胺类化合物的反应效率。
[0110] 此外，在本发明的保湿成分中可以含有可以与头发或皮肤表面的蛋白质残基形成共价键的官能团。
[0111] 能够与上述蛋白质形成共价键的官能团选自，由碳二亚胺、亚胺酯、芳基叠氮化物(arylazide)、重氮甲烷、羟甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代- 羟基琥珀酰亚胺酯(sulfo-hydroxy succinimide ester)、烷氧基胺、酰肼、卤化乙酰(Haloacetyl)、叠氮化物、碳酸酯、醛、丙醛、丁醛、硝基苯基碳酸酯、氮丙啶(aziridine)、异氰酸酯、硫氰酸盐、环氧化合物、甲苯磺酸盐(Tosylate)、琥珀酰亚胺、羟基琥珀酰亚胺酯(hydroxysuccinimidyl ester)、咪唑、氧基羰基咪唑(Oxycarbonylimidazole)、亚胺、硫醇、马来酰亚胺、乙烯基砜、乙烯基亚胺、硫醚、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、二磺化物、以及酮所组成的群中的一种以上，但不限于此。
[0112] 此外，上述蛋白质可以包括硫醇基、羟基、羧基或氨基的反应性残基。
[0113] 上述碳二亚胺类化合物是在分子内含有下述化学式1表示的结构的化合物的总称。
[0114] 化学式1
[0115] -N＝C＝N-
[0116] 上述碳二亚胺类化合物优选含有至少1至1000个左右的化学式1的结构，更优选为在分子内含有1至100个左右的化学式1的结构，更优选为分子内含有1至10个左右的化学式1的结构。
[0117] 在该情况下，当分子内化学式1表示的碳二亚胺基超过1000个时，原料的粘度太大，分子量过大，可以反应的反应点过多，含有碳二亚胺基的分子非常大，遮挡了具有实际功能的分子中呈现功能效果的部分，从而发生效率降低的问题。
[0118] 在本发明中，作为碳二亚胺类化合物的具体例，可以举出，由下述化学式 2所表示的化合物，在下述化学式2中，n为4，m为11的化合物被命名为1,3- 双(1-异氰酸基-1-甲基乙基)-苯基均聚物，聚乙二醇单-甲基乙基共聚物(以下，化学式2的高分子形态碳二亚胺类化合物)。
[0119] 化学式2
[0120]
[0121] 上述化学式2中，n为1至100，m为1至100。
[0122] 在本发明中，作为碳二亚胺类化合物的其他例，可以使用下述化学式3 表示的化合物，1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)碳二亚胺，或者1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)碳二亚胺盐酸(1-ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimideHCl)。
[0123] 化学式3
[0124]
[0125] 根据本发明的作为保湿用化妆品组合物的优选例，将具有羧基的保湿成分制备成直接具有生体反应性的反应性酯类保湿成分形态，或者是将头发 (17.5～21.9％)、皮角质(15.5～23.5％)中过量存在的氨基酸(例如冬氨酸、谷氨酸) 反应性酯化，使用含有氨基的保湿成分能够标的的碳二亚胺类化合物，制备成具有反应活性的酯形态(反应性保湿成分)，从而增强反应效率，进而增强其效果。此外，可以使用分子内具有如碳二亚胺、亚胺酯、芳基叠氮化物 (arylazide)、重氮甲烷、羟甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羟基琥珀酰亚胺酯(sulfo-hydroxy succinimide ester)、烷氧基胺、酰肼、卤化乙酰 (Haloacetyl)、叠氮化物等那样的可以标的氨基酸的官能团的保湿成分，来增大其效果。
[0126] 作为更优选的具体例，在具有羧基的保湿成分分子、皮肤或者头发的蛋白质表面上，首先使用如化学式2的高分子形态的碳二亚胺类化合物或如1-乙基 -3-(3-二甲基氨丙基)碳二亚胺盐酸那样的碳二亚胺类化合物进行一次反应生成反应性酯，在生成的反应性酯基官能团上再使分子内具有氨基的保湿成分进行反应，或者与头发或皮肤表面的氨基进行反应，来得到优秀的保湿效果。上述反应优选在pH2～10的条件下进行，更优选在pH3～9的条件下进行，最优选在pH4～5的酸性条件或弱酸性水溶液中反应，可以增大反应效率。该反应在1 至30分钟内完成。
[0127] 在下述反应式3中显示了具有羧基的保湿成分分子与碳二亚胺类化合物进行一次反应，形成反应性酯，进而与具有氨基残基的生体的氨基酸进行反应，形成共价键的反应模式图。
[0128] 反应式3
[0129]
[0130] 下述反应式4中显示，在头发或皮肤的蛋白质表面的具有羧基的生体氨基酸的天冬氨酸以及谷氨酸与碳二亚胺类化合物发生一次反应，形成反应性酯，进而与具有氨基残基的保湿成分反应，形成共价键的反应模式图。
[0131] 反应式4
[0132]
[0133] 通过碳二亚胺类化合物，头发或皮肤的蛋白质与保湿成分的反应效率增大，结合在头发或皮肤上的反应性保湿成分不会因洗发剂、肥皂等的常规洗涤被洗掉，几乎能够维持永久地附着在头发或皮肤的状态。
[0134] 本发明的保湿成分，还可以包含结合有能够与蛋白质形成共价键且由以下官能团组成的群中选择的一种以上官能团的反应性保湿成分，所述官能团包括：碳二亚胺、亚胺酯、芳基叠氮化物(arylazide)、重氮甲烷、羟甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羟基琥珀酰亚胺酯(sulfo-hydroxy succinimide ester)、烷氧基胺、酰肼、卤化乙酰(Haloacetyl)、叠氮化物、碳酸酯、醛、丙醛、丁醛、硝基苯基碳酸酯、氮丙啶(aziridine)、异氰酸酯、硫氰酸盐、环氧化合物、甲苯磺酸盐(Tosylate)、琥珀酰亚胺、羟基琥珀酰亚胺酯 (hydroxysuccinimidyl ester)、咪唑、氧基羰基咪唑(Oxycarbonylimidazole)、亚胺、硫醇、马来酰亚胺、乙烯基砜、乙烯基亚胺、硫醚、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、二磺化物、以及酮。
[0135] 例如，可以包含如同上述反应式1，使碳二亚胺类化合物一次反应生成的结合有碳二亚胺基的保湿成分。此外，本发明还可以包含具有上述反应性保湿成分的保湿用化妆品组合物。
[0136] 根据本发明的保湿用化妆品组合物，为了增大效果，可以与棕榈酸、硬脂酸等脂肪酸、脂肪醇、直链或支链的长链烷基季铵盐等阳离子表面活性剂、阳离子化纤维素、阳离子化瓜尔胶、阳离子化聚乙烯基吡啶烷酮等阳离子型聚合物、硅混合使用，来使制剂化容易。此外，为了化妆品制剂的制型化，可以添加溶剂、表面活性剂、增粘剂、稳定剂、防腐剂、着色剂、pH调整剂、金属离子封锁剂、着色剂、膨化剂、外观改善剂、颜料、分体粒子等用于化妆品的制剂化的成分。用于制剂化的成分，相对于全部组合物100重量份，可以使用 40至99重量份。
[0137] 根据本发明的保湿用化妆品组合物包含具有官能团的保湿功能成分，用于保湿用化妆品组合物的配方。作为皮肤产品的适用例，通常包括保护皮肤用的基础化妆品(化妆水、精华、精华素、乳液、面霜等)、彩妆化妆品(隔离霜、粉底、粉、眼影、唇彩、唇膏、润唇膏等)，美甲用化妆品(修指甲、营养剂、强化剂、面漆等)，清洗用化妆品(洗面奶、卸妆油、卸妆液、卸妆霜、卸妆凝胶、面膜、面具、香皂、洗面巾等)，防晒化妆品、润肤化妆品(润肤液、沐浴露、润肤霜、润肤油等)，对于头发，可以包括洗发水、护理液、护发素、发膜、护发精华素、蜡、凝胶、喷雾等所有制剂。
[0138] 更优选的是，根据本发明的保湿用化妆品组合物包含碳二亚胺类化合物的同时，包含具有反应性官能团的保湿成分，当上述的制剂在水系中的活性降低的情况下，更容易在非水系剂型中维持其活性，在使用前为了调整pH，与缓冲液混合，通过在洗涤过程中与水接触的方法，使其发生反应。作为非水系剂型的例，可以是作为常规非水系化妆品的制剂，可以是液态、片型、粉末粉体型、锭剂型、油、蜡、针剂(ampoule)、凝胶等。此外，碳二亚胺类化合物和保湿成分，可以制剂成胶囊形态的单一剂型或分别分离的二剂型。此外，还可以利用通过形成胶囊，将具有反应性的官能团和具有保湿功能的成分结合的形态的衍生物与水分阻断的方法。
[0139] 根据本发明的保湿用化妆品组合物，为了增大具有官能团的保湿的效果，可以使用二辛基琥珀酸酯、二辛基己二酸酯、二乙基癸二酸酯等2-盐酸酯油和多醇、聚乙二醇、丙二醇、己二醇、丁二醇，以及它们的异性体，丙三醇、苯甲醇、乙氧基二乙二醇及衍生物。上述提及的溶剂，可以在增加头发、皮肤、纤维或皮革的浸透性，作为难溶性物质的溶剂使用。为了增大具有官能团的保湿成分的活性维持效果，优选使用二乙基癸二酸酯、乙氧基二乙二醇、双-乙氧基乙二醇环己烷、1,4-二羧酸酯等。
[0140] 本发明涉及一种护理化妆品组合物，其含有碳二亚胺类化合物以及护理成分。
[0141] 根据本发明的护理化妆品组合物，例如，使碳二亚胺类化合物与已知护理成分反应，通过结合了碳二亚胺基的反应性护理成分，与头发或皮肤的蛋白质形成共价键，从而达到护理效果的最大化。
[0142] 上述碳二亚胺类化合物的使用量，相对于100重量份的全部组合物，为 0.001至10重量份、0.01至7重量份、或0.1至5重量份。当其含量不足0.001 重量份的情况下，既有难以达到持续的护理效果的问题，当超过10重量份的情况下，超过了皮肤中存在的反应点而过度存在的碳二亚胺类化合物在未与皮肤反应的状态下与有效物质反应，从而存在未能提高持续性，而只能作为损失成分的问题。
[0143] 本发明中，护理是指给皮肤或头发赋予光滑、柔软、柔和、润泽、膨润感等优异的特性，从而美化皮肤或头发、增强魅力、改变容貌，或者，为了维持健康的头发以及皮肤，以涂抹、散抹于身体以及相类似的方法使用为目的。从护理效果来考虑，可以呈现赋予光泽以及润泽，减少静电等效果。
[0144] 在本发明中所使用的护理成分，可以包括来自动物、植物、矿物等的天然物由来提取物、氨基酸、羧氨酸、蛋白质等可以填充皮肤或头发的受损部位的护理作用成分，但不限于此。例如，可以选自由聚合物类、硅类、脂肪醇类、脂肪酸类、石蜡类、酯油类以及他们的衍生物组成的群中一种以上。
[0145] 上述天然物由来提取物包括海藻提取物、葵花子油提取物、苦参提取物、人参提取物、黄连提取物、金盏花提取物、白桦树汁液、白桦树提取物、花椒提取物、天罗提取物、佛手柑提取物、扁柏提取物、高山红景天提取物、苍术提取物、崩大碗提取物、红参水、贝母提取物、铃兰提取物、蜂窝提取物、黑醋栗提取物、石榴提取物、柠檬提取物、松针提取物、绿茶提取物、西兰花提取物、蜂蜜提取物、蓝莓提取物、浆果提取物、熏衣草提取物、扁豆提取物(lentil bean)、生姜水提取物等，作为上述蛋白质以及缩氨酸，可以包括天蚕丝绸、丝绸、多聚赖氨酸、海藻、羊毛以及头发、由麦得到的蛋白质以及缩氨酸等。
[0146] 作为上述氨基酸包括甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、苏氨酸、丝氨酸、半胱氨酸、胱氨酸、蛋氨酸、天冬氨酸、天冬酰胺、谷氨酸、二碘酪氨酸、赖氨酸、精氨酸、组氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、脯氨酸、羟基脯氨酸等。
[0147] 此外，上述聚合物类可以使用分子量1000至100万左右的直链(linier)以及支链、网状聚合物，根据需要，也可以使用碳碳之间含有双键或环状结构的各种置换体的聚合物，其中，优选使用分子端的任意一端包含至少一个以上如 -COONa、-COOK、-COOH、-NH2、-NHR、-NR2、-Cl、-Br、-I或者-F等那样的用于附着生体反应基的具有反应性的残基，以便使生体反应性官能团附着的反应容易进行。更优选使用碳原子数为10000乃至50万左右的直链(linier) 以及支链聚合物，且在分子内末端的任意一端包含至少一个以上如-COONa、 -COOK、-COOH、-NH2、-NHR、-NR2、-Cl、-Br、-I或-F等那样的用于附着生体反应基的具有反应性的残基，以便使生体反应性官能团附着的反应容易进行。例如，多胺聚合物、聚羧酸聚合物、甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物(Methacryloylethyl Betaine/Methacrylate Copolymer)、辛基丙烯酸酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物 (Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethyl Methacrylate Copolymer)等两性聚合物；或聚乙烯吡咯烷酮、PVP/VA共聚物、PVP/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物(PVP/Dimethylaminoethylmethacrylate Copolymer)等非离子型聚合物；丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯共聚物(Acrylate Methacrylate Copolymer)、VA/巴豆酸酯/乙烯基新癸酸酯共聚物(VA/Crotonates/Vinyl Neodecanoate Copolymer)等阴离子型聚合物，但并不限于此。
[0148] 上述硅类，可以举出，二甲基硅油、三甲基硅油、苯基三甲基硅油、氨基二甲基硅油、氨基苯基三甲基硅油、氨基-五苯基三甲 基硅油、二甲基聚硅氧烷(Dimethylpolysiloxane)、甲基苯基聚硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、甲基三甲基硅油、苯基三甲基硅油、甲基硅油、环甲基硅油、烷基甲基硅氧烷、二甲基硅氧烷共聚醇(Dimethicone Copolyol)、三甲基硅烷基氨端聚二甲基硅氧烷 (Trimethylsilylamodimethicone)形态的化合物，但不限于此。
[0149] 上述脂肪族醇类为碳原子数为10乃至50左右的直链(linier)以及支链的脂肪族醇类化合物，例如，优选使用月桂醇、十六烷醇、十八烷醇、异十八烷醇、二十二烷醇等，但不限于此。
[0150] 上述脂肪酸类为碳原子数为10乃至50左右的直链(linier)以及支链的脂肪族酸类化合物，例如，优选使用18-甲基二十碳烯酸、十六烷基酸、十八烷基酸、异十八烷基酸等，但不限于此。
[0151] 上述蜡类，例如可以使用小烛树蜡(candelillia wax)、巴西棕榈蜡、米糠蜡、蜜蜡、羊毛脂、地蜡、硬蜡(Ceresine wax)、石蜡(paraffin wax)、微晶蜡、聚乙烯蜡等，但不限于此。
[0152] 上述酯油，例如，可以使用荳蔻酸异丙酯、荳蔻酸丁酯、十六酸异丙酯、乙基硬脂酸酯、亚油酸异丙酯、荳蔻酸癸酯、荳蔻酸十六烷基酯、鲸蜡醇棕榈酸酯、氢化聚异丁酯(Hydrogenated polyisobutaine)等，但并不限于此。
[0153] 上述护理成分的使用量，相对于100重量份的全部组合物，为0.001至 50重量份、0.001至30重量份、或0.01至10重量份，或者0.1至5重量份。当其含量不足0.001重量份的情况下，由有效成分提供的效果有限，当含量超过50重量份，制型化以及剂型的经时稳定性存在问题，存在不进行反应而作为损失的成分的问题。
[0154] 特别是，本发明的护理成分在分子内含有羧基或氨基，可以提高与碳二亚胺类化合物的反应效率。
[0155] 此外，在本发明中护理成分中含有可以与头发或皮肤表面的蛋白质残基形成共价键的官能团。
[0156] 可以与上述蛋白质形成共价键的官能团可以是选自由以下官能团组成的群中的一种以上，即，碳二亚胺、亚胺酯、芳基叠氮化物(arylazide)、重氮甲烷、羟甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羟基琥珀酰亚胺酯(sulfo-hydroxy succinimide ester)、烷氧基胺、酰肼、卤化乙酰(Haloacetyl)、叠氮化物、碳酸酯、醛、丙醛、丁醛、硝基苯基碳酸酯、氮丙啶(aziridine)、异氰酸酯、硫氰酸盐、环氧化合物、甲苯磺酸盐(Tosylate)、琥珀酰亚胺、羟基琥珀酰亚胺酯(hydroxysuccinimidyl ester)、咪唑、氧基羰基咪唑 (Oxycarbonylimidazole)、亚胺、硫醇、马来酰亚胺、乙烯基砜、乙烯基亚胺、硫醚、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、二磺化物、以及酮，但不限于此。
[0157] 此外，上述蛋白质可以包括硫醇基、羟基、羧基或氨基的反应性残基。
[0158] 上述碳二亚胺类化合物是在分子内含有下述化学式1表示的结构的化合物的总称。
[0159] 化学式1
[0160] -N＝C＝N-
[0161] 上述碳二亚胺类化合物为，优选分子内含有1至1000个左右的化学式1 的结构，更优选为分子内含有1至100个左右的化学式1的结构，更优选为分子内含有1至10个左右的化学式1的结构。
[0162] 在该情况下，当分子内化学式1的结构超过1000个时，原料的粘度太大，分子量过大，可以反应的反应点过多，含有碳二亚胺基的分子非常大，遮挡了具有实际功能的分子中呈现功能效果的部分，从而发生效率降低的问题。
[0163] 在本发明中，作为碳二亚胺类化合物的具体例，可以举出，由下述化学式 2所表示的化合物，在下述化学式2中，n为4，m为11的化合物被命名为1,3- 双(1-异氰酸基-1-甲基乙基)-苯基均聚物，聚乙二醇单-甲基乙基共聚物(以下，化学式2的高分子形态碳二亚胺类化合物)。
[0164] 化学式2
[0165]
[0166] 上述化学式2中，n为1至100，m为1至100。
[0167] 在本发明中，作为碳二亚胺类化合物的其他例，可以使用下述化学式3 表示的化合物，1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)碳二亚胺，或者1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)碳二亚胺盐酸。
[0168] 化学式3
[0169]
[0170] 根据本发明的护理化妆品组合物的优选例，将具有羧基的护理成分制备成直接具有生体反应性的反应性酯类护理成分形态，或者是，将头发 (17.5～21.9％)、皮角质(15.5～23.5％)中过量存在的氨基酸(例如冬氨酸、谷氨酸) 反应性酯化，使用含有氨基的护理成分能够标的的碳二亚胺类化合物，制备成具有反应性的酯形态(反应性护理成分)，从而增强反应效率，进而增强其效果。此外，可以使用分子内具有如碳二亚胺、亚胺酯、芳基叠氮化物 (arylazide)、重氮甲烷、羟甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羟基琥珀酰亚胺酯(sulfo-hydroxy succinimide ester)、烷氧基胺、酰肼、卤化乙酰 (Haloacetyl)、叠氮化物等那样的可以标的氨基酸的官能团的其他护理成分，由此可以增大其效果。
[0171] 作为更优选的具体例，在具有羧基的护理成分分子、皮肤或者头发的蛋白质表面上，首先，使用化学式2的高分子形态的碳二亚胺类化合物或如1-乙基 -3-(3-二甲基氨丙基)碳二亚胺盐酸那样的碳二亚胺类化合物进行一次反应生成反应性酯，在生成的反应性酯基官能团上再使分子内具有氨基的护理成分反应，或者与头发或皮肤表面的氨基反应，得到优秀的护理效果。上述反应优选在pH2～10的条件下进行，更优选在pH3～9的条件下进行，最优选在pH4～5 的酸性条件或弱酸性水溶液中反应，可以增大反应效率。该反应在1至30分钟内完成。
[0172] 在下述反应式5中表示，具有羧基的护理成分分子与碳二亚胺类化合物进行一次反应，形成反应性酯，进而与具有氨基残基的生体的氨基酸反应，形成共价键的反应模式图。
[0173] 反应式5
[0174]
[0175] 下述反应式6中显示，作为头发或皮肤的蛋白质表面的具有羧基的生体氨基酸的天冬氨酸以及谷氨酸与碳二亚胺类化合物进行一次反应，形成反应性酯，进而与具有氨基残基的护理成分反应，形成共价键的反应模式图。
[0176] 反应式6
[0177]
[0178] 通过碳二亚胺类化合物，头发或皮肤的蛋白质与护理成分的反应效率增大，结合在头发或皮肤上的反应性护理成分不会在洗发剂、肥皂等的常规洗涤中被洗掉，几乎能够维持永久地附着于头发或皮肤的状态。
[0179] 本发明的护理成分，还可以包含结合有能够与蛋白质形成共价键的选自由以下官能团组成的群中的一种以上的官能团的反应性护理成分，即，碳二亚胺、亚胺酯、芳基叠氮化物(arylazide)、重氮甲烷、羟甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羟基琥珀酰亚胺酯(sulfo-hydroxy succinimide ester)、烷氧基胺、酰肼、卤化乙酰(Haloacetyl)、叠氮化物、碳酸酯、醛、丙醛、丁醛、硝基苯基碳酸酯、氮丙啶(aziridine)、异氰酸酯、硫氰酸盐、环氧化合物、甲苯磺酸盐(Tosylate)、琥珀酰亚胺、羟基琥珀酰亚胺酯(hydroxysuccinimidyl ester)、咪唑、氧基羰基咪唑(Oxycarbonylimidazole)、亚胺、硫醇、马来酰亚胺、乙烯基砜、乙烯基亚胺、硫醚、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、二磺化物、以及酮。
[0180] 例如，可以包含如同上述反应式1，使碳二亚胺类化合物一次反应生成的结合有碳二亚胺的护理成分。此外，本发明还可以包含具有上述反应性护理成分的护理化妆品组合物。
[0181] 根据本发明的护理化妆品组合物，为了增大效果，可以与棕榈酸、硬脂酸等脂肪酸、脂肪醇、直链或支链的长链烷基季铵盐等阳离子表面活性剂、阳离子化纤维素、阳离子化瓜尔胶、阳离子化聚乙烯基吡啶烷酮等阳离子型聚合物、硅混合使用，来使制剂化容易。此外，为了化妆品制剂的制型化，可以包含溶剂、表面活性剂、增粘剂、稳定剂、防腐剂、着色剂、pH调整剂、金属离子封锁剂、着色剂、膨化剂、外观改善剂、颜料、分体粒子等用于化妆品制剂化的成分。用于制剂化的上述成分，相对于全部组合物100重量份，可以使用 40至99重量份。
[0182] 根据本发明的护理用化妆品组合物包含具有官能团的护理功能成分，用于护理用化妆品组合物的配方。作为皮肤产品的适用例，通常包括保护皮肤用的基础化妆品(化妆水、精华、精华素、乳液、面霜等)、彩妆化妆品(隔离霜、粉底、粉、眼影、唇彩、唇膏、润唇膏等)，美甲用化妆品(修指甲、营养剂、强化剂、面漆等)，清洗用化妆品(洗面奶、卸妆油、卸妆液、卸妆霜、卸妆凝胶、面膜、面具、香皂、洗面巾等)，防晒化妆品、润肤化妆品(润肤液、沐浴露、润肤霜、润肤油等)，对于头发，可以包括洗发水、护理液、护发素、发膜、护发精华素、蜡、凝胶、喷雾等所有制剂。
[0183] 更优选的是，根据本发明的护理化妆品组合物包含碳二亚胺类化合物的同时，包含具有反应性官能团的护理成分，当上述的制剂在水系中的活性降低的情况下，更容易在非水系剂型中维持其活性，在使用前为了调整pH，与缓冲液混合，通过在洗涤过程中与水接触的方法使其发生反应。作为非水系剂型的例，可以是作为常规非水系化妆品的制剂，可以是液态、片型、粉末粉体型、锭剂型、油、蜡、针剂(ampoule)、凝胶等。此外，碳二亚胺类化合物和护理成分，可以制剂形成胶囊形态的单一剂型或分别分离的二剂型。此外，还可以利用通过形成胶囊，将具有反应性的官能团和具有护理功能的成分结合的形态的衍生物与水分阻断的方法。
[0184] 根据本发明的护理化妆品组合物，为了增大具有官能团的护理效果，可以使用二辛基琥珀酸酯、二辛基己二酸酯、二乙基癸二酸酯等2-盐酸酯油和多醇、聚乙二醇、丙二醇、己二醇、丁二醇，以及它们的异性体，丙三醇、苯甲醇、乙氧基二乙二醇及衍生物。上述提及的溶剂，可以增加头发、皮肤的浸透性，作为难溶性物质的溶剂使用。为了增大具有官能团的护理成分的活性维持效果，优选使用二乙基癸二酸酯、乙氧基二乙二醇、双-乙氧基乙二醇环己烷、 1,4-二羧酸酯等。
[0185] 本发明涉及一种紫外线阻断用组合物，其含有碳二亚胺类化合物以及紫外线阻断成分。
[0186] 根据本发明的紫外线阻断用组合物，例如，使碳二亚胺类化合物与已知紫外线阻断成分进行反应，通过结合了碳二亚胺基的紫外线阻断成分，使其形成与头发或皮肤的蛋白质的共价键，从而达到紫外线阻断效果的最大化。
[0187] 上述碳二亚胺类化合物的使用量，相对于100重量份的全部组合物，为 0.001至10重量份、0.01至7重量份、或0.1至5重量份。当其含量不足0.001 重量份的情况下，难以达到持续的紫外线阻断效果，当超过10重量份的情况下，超过了皮肤中存在的反应点而过度存在的碳二亚胺类化合物在未与皮肤或纤维反应的状态下与有效物质反应，从而存在未能提高持续性，而只能作为损失成分的问题。
[0188] 在本发明中，“紫外线阻断效果”是指，保护生活中漏在紫外线下的皮肤或头发，以防止因紫外线引起的弊害以及损伤的功能。
[0189] 在本发明中所使用的紫外线阻断成分包括：对氨基苯甲酸衍生物 (PABA)、肉桂酸衍生物、水杨酸衍生物、苯甲酮衍生物等紫外线吸收剂；氧化钛、氧化锌等紫外线散乱剂；纤维素类、PVP/α-烯烃类聚合物、丙烯酸聚合物、硅树脂、氟改性硅树脂等树脂类以及高分子皮膜形成剂。此外，作为实际阻断紫外线的有效成分，例如可以是以下成分所组成的群中选择的以上以上，即肉桂酸、甘油对氨基苯甲酸酯、苯并三唑基甲基苯酚(Drometrizole)、棓酰棓酸三油酸酯、3-(4-甲基苄烯)-樟脑、邻氨基苯甲酸酯、苯甲酮-3、苯甲酮-4、苯甲酮-8、丁基甲氧基苯甲酰甲烷、甲氧桂乙酯、腺嘌呤核苷、氰双苯丙烯酸辛酯(Octocrylene)、辛基二甲基对氨基苯甲酸、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯、辛基三嗪酮、对氨基苯甲酸、2-苯并咪唑-5-磺酸、水杨酸三甲环己酯、氧化锌、二氧化钛、异戊基-p-甲氧基肉桂酸酯、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪(BisEthylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine)、亚苯基二苯丙咪唑磺酸酯钠盐、amodi-甲酚曲唑三硅氧烷、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、聚硅氧烷-15(亚苄基丙二酸盐聚硅氧烷)(Polysilicone-15(Dimethicodiethylbenzal Malonate))、亚甲基双苯并三唑四甲基丁基苯酚、对苯二亚甲基二樟脑磺酸及其盐类。
[0190] 上述紫外线阻断成分的使用量，相对于100重量份的全部组合物，为0.001 至50重量份、0.001至30重量份、或0.01至10重量份，或者0.1至5重量份。当其含量不足0.001重量份的情况下，无法有效发挥其性能，当含量超过 50重量份，制型化以及剂型稳定性存在问题。
[0191] 特别是，本发明的紫外线阻断成分在分子内含有羧基或氨基，可以提高与碳二亚胺类化合物的反应效率。
[0192] 此外，在本发明中紫外线阻断成分中可以含有可以与头发、皮肤、或纤维表面的蛋白质残基形成共价键的官能团。
[0193] 可以与上述蛋白质形成共价键的官能团选自由以下官能团所组成的群中选择一种以上，所述官能团包括：碳二亚胺、亚胺酯、芳基叠氮化物 (arylazide)、重氮甲烷、羟甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羟基琥珀酰亚胺酯(sulfo-hydroxy succinimide ester)、烷氧基胺、酰肼、卤化乙酰 (Haloacetyl)、叠氮化物、碳酸酯、醛、丙醛、丁醛、硝基苯基碳酸酯、氮丙啶(aziridine)、异氰酸酯、硫氰酸盐、环氧化合物、甲苯磺酸盐(Tosylate)、琥珀酰亚胺、羟基琥珀酰亚胺酯(hydroxysuccinimidyl ester)、咪唑、氧基羰基咪唑(Oxycarbonylimidazole)、亚胺、硫醇、马来酰亚胺、乙烯基砜、乙烯基亚胺、硫醚、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、二磺化物、以及酮，但不限于此。
[0194] 此外，上述蛋白质可以包括硫醇基、羟基、羧基或氨基的反应性残基。
[0195] 上述碳二亚胺类化合物是在分子内含有下述化学式1表示的结构的化合物的总称。
[0196] 化学式1
[0197] -N＝C＝N-
[0198] 上述碳二亚胺类化合物，优选在分子内含有1至1000个左右的化学式1 的结构，更优选为分子内含有1至100个左右的化学式1的结构，更优选为分子内含有1至10个左右的化学式1的结构。
[0199] 在该情况下，当分子内化学式1的结构超过1000个时，原料的粘度太大，分子量过大，可以反应的反应点过多，含有碳二亚胺基的分子非常大，遮挡了具有实际功能的分子中呈现功能效果的部分，从而发生效率降低的问题。
[0200] 在本发明中，作为碳二亚胺类化合物的具体例，可以举出，由下述化学式 2所表示的化合物，在下述化学式2中，n为4，m为11的化合物被命名为1,3- 双(1-异氰酸基-1-甲基乙基)-苯基均聚物，聚乙二醇单-甲基乙基共聚物(以下，化学式2的高分子形态碳二亚胺类化合物)。
[0201] 化学式2
[0202]
[0203] 上述化学式2中，n为1至100，m为1至100。
[0204] 在本发明中，作为碳二亚胺类化合物的其他例，可以使用下述化学式3 表示的化合物，1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)碳二亚胺，或者1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)碳二亚胺盐酸。
[0205] 化学式3
[0206]
[0207] 根据本发明的紫外线阻断用组合物的优选例，将具有羧基的紫外线阻断成分制备成直接具有生体反应性的反应性酯类紫外线阻断成分形态，或者是，将头发(17.5～21.9％)、皮角质(15.5～23.5％)、纤维(19～23％)中过量存在的氨基酸(例如冬氨酸、谷氨酸)反应性酯化，使用含有氨基的紫外线阻断成分能够标的的碳二亚胺类化合物，制备具有反应性的酯形态(反应性紫外线阻断成分)，从而增强反应效率，进而增强其效果。此外，还可以使用分子内具有如碳二亚胺、亚胺酯、芳基叠氮化物(arylazide)、重氮甲烷、羟甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羟基琥珀酰亚胺酯(sulfo-hydroxy succinimide ester)、烷氧基胺、酰肼、卤化乙酰(Haloacetyl)、叠氮化物等那样的可以标的氨基酸的官能团的其他紫外线阻断成分，可以增大其效果。
[0208] 作为更优选的具体例，在具有羧基的紫外线阻断成分分子、皮肤或者头发的蛋白质表面上，首先，使用化学式2的高分子形态的碳二亚胺类化合物或如 1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)碳二亚胺盐酸那样的碳二亚胺类化合物进行一次反应生成反应性酯，在生成的反应性酯基官能团上再使分子内具有氨基的紫外线阻断成分反应，或者与头发或皮肤表面的氨基反应，得到优秀的紫外线阻断效果。上述反应优选在pH2～10的条件下进行，更优选在pH3～9的条件下进行，最优选在pH4～5的酸性条件或弱酸性水溶液中反应，可以增大反应效率。该反应在1至30分钟内完成。
[0209] 在下述反应式7中显示，具有羧基的紫外线阻断成分分子与碳二亚胺类化合物进行一次反应，形成反应性酯，进而与具有氨基残基的生体的氨基酸反应，形成共价键的反应模式图。
[0210] 反应式7
[0211]
[0212] 下述反应式8中显示，作为头发、皮肤或纤维的蛋白质表面的具有羧基的生体氨基酸的天冬氨酸以及谷氨酸与碳二亚胺类化合物一次反应，形成反应性酯，进而与具有氨基残基的紫外线阻断成分反应，形成共价键的反应模式图。
[0213] 反应式8
[0214]
[0215] 通过碳二亚胺类化合物，头发、皮肤或纤维的蛋白质与紫外线阻断成分的反应效率增大，结合在头发、皮肤或纤维上的反应性紫外线阻断成分不会在洗发剂、洗涤剂、肥皂等的常规洗涤中被洗掉，几乎能够维持永久地附着在头发、皮肤或纤维的状态。
[0216] 本发明的紫外线阻断成分，还可以包含结合有能够与蛋白质形成共价键的选自由以下官能团组成的群中的一种以上的官能团的紫外线阻断成分，即，碳二亚胺、亚胺酯、芳基叠氮化物(arylazide)、重氮甲烷、羟甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羟基琥珀酰亚胺酯(sulfo-hydroxy succinimide ester)、烷氧基胺、酰肼、卤化乙酰(Haloacetyl)、叠氮化物、碳酸酯、醛、丙醛、丁醛、硝基苯基碳酸酯、氮丙啶(aziridine)、异氰酸酯、硫氰酸盐、环氧化合物、甲苯磺酸盐(Tosylate)、琥珀酰亚胺、羟基琥珀酰亚胺酯 (hydroxysuccinimidyl ester)、咪唑、氧基羰基咪唑(Oxycarbonylimidazole)、亚胺、硫醇、马来酰亚胺、乙烯基砜、乙烯基亚胺、硫醚、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、二磺化物、以及酮。
[0217] 例如，可以包含如同上述反应式1，使碳二亚胺类化合物一次反应生成的结合有碳二亚胺基的阻断紫外线化妆品组合物。此外，本发明还可以包含具有上述反应性紫外线阻断成分的紫外线阻断用组合物。
[0218] 根据本发明的阻断紫外线化妆品组合物，为了增大效果，可以与棕榈酸、硬脂酸等脂肪酸、脂肪醇、直链或支链的长链烷基季铵盐等阳离子表面活性剂、阳离子化纤维素、阳离子化瓜尔胶、阳离子化聚乙烯基吡啶烷酮等阳离子型聚合物、硅混合使用，来使制剂化容易。此外，为了化妆品制剂的剂型化，可以添加溶剂、表面活性剂、增粘剂、稳定剂、防腐剂、着色剂、pH调整剂、金属离子封锁剂、着色剂、膨化剂、外观改善剂、颜料、分体粒子等用于化妆品的制剂化的成分。用于制剂化的成分，相对于全部组合物100重量份，可以使用40至99重量份。
[0219] 根据本发明的紫外线阻断用组合物包含具有官能团的紫外线阻断功能成分，可以用于紫外线阻断用化妆品组合物的配方。作为皮肤产品的适用例，通常包括保护皮肤用的基础化妆品(化妆水、精华、精华素、乳液、面霜等)、彩妆化妆品(隔离霜、粉底、粉、眼影、唇彩、唇膏、润唇膏等)，美甲用化妆品 (修指甲、营养剂、强化剂、面漆等)，清洗用化妆品(洗面奶、卸妆油、卸妆液、卸妆霜、卸妆凝胶、面膜、面具、香皂、洗面巾等)，防晒化妆品、润肤化妆品(润肤液、沐浴露、润肤霜、润肤油等)，对于头发，可以包括洗发水、护理液、护发素、发膜、护发精华素、蜡、凝胶、喷雾等所有制剂，纤维制品的情况下，纤维柔顺剂、液态洗剂、粉末洗剂、片型洗剂、纤维染色剂、纤维护理剂、纤维漂洗剂、漂白剂、部分污染处理剂、纤维定型剂、熨烫助剂、衣物保管剂等所有制剂。
[0220] 更优选的是，根据本发明的紫外线阻断用组合物包含碳二亚胺类化合物的同时，包含具有反应性官能团的紫外线阻断成分，当上述的制剂在水系中的活性降低的情况下，更容易在非水系剂型中维持其活性，在使用前为了调整pH，与缓冲液混合，通过在洗涤过程中与水接触的方法使其发生反应。作为非水系剂型的例，可以是作为常规非水系化妆品的制剂，可以是液态、片型、粉末粉体型、锭剂型、油、蜡、针剂(ampoule)、凝胶等。此外，碳二亚胺类化合物和紫外线阻断成分，可以制剂形成胶囊形态的单一剂型或分别分离的二剂型。此外，还可以利用通过形成胶囊，将具有反应性的官能团和具有阻断紫外线功能的成分结合的形态的衍生物与水分阻断的方法。
[0221] 根据本发明的紫外线阻断用组合物，为了增大具有官能团的紫外线阻断的效果，可以使用二辛基琥珀酸酯、二辛基己二酸酯、二乙基癸二酸酯等2-盐酸酯油和多醇、聚乙二醇、丙二醇、己二醇、丁二醇，以及它们的异性体，丙三醇、苯甲醇、乙氧基二乙二醇及衍生物。上述提及的溶剂，可以增加头发、皮肤、或纤维的浸透性，作为难溶性物质的溶剂使用。为了增大具有官能团的紫外线阻断成分的活性维持效果，优选使用二乙基癸二酸酯、乙氧基二乙二醇、双-乙氧基乙二醇环己烷、1,4-二羧酸酯等。
[0222] 本发明涉及一种生体接合用组合物，其含有碳二亚胺类化合物以及生体接合成分。
[0223] 根据本发明的生体接合用组合物，例如，使碳二亚胺类化合物与已知生体接合成分反应，通过结合了碳二亚胺基的生体接合成分，使其形成与头发或皮肤的蛋白质之间的共价键，从而达到生体接合效果的最大化。
[0224] 上述碳二亚胺类化合物的使用量，相对于100重量份的全部组合物，为 0.001至10重量份、0.01至7重量份、或0.1至5重量份。当其含量不足0.001 重量份的情况下，难以达到持续的生体接合效果，当超过50重量份的情况下，超过了皮肤中存在的反应点而过度存在的碳二亚胺类化合物在未与皮肤反应的状态下存在，从而存在只能作为损失成分的问题。
[0225] 在本发明中，“生体接合效果”是指，使皮肤或头发等的生体组织的受损部位更有效、更快地再生或接合到原来的状态，从而防止或改善皮肤受损或头发分叉的功能。
[0226] 在本发明中使用的生体接合用成分，可以包含：纤维蛋白、白蛋白、葡(萄) 糖胺、n-乙酰基葡糖胺、藻酸酯、水凝胶、成长因子、生理活性因子、坏死组织清除剂、叉发接合剂、抗菌被覆剂等。作为上述成长因子，例如可以举出F GF(Fibroblast Growth Factor；成纤维细胞生长因子)、KGF(Keratinocyte Gro wth Factor；角质化细胞生长因子)、VEGF(Vascular Endothelial Growth Fact or；血管内皮生长因子)、EGF(Epidermal Growth Factor；表皮生长因子)、PD GF-AA(Platelet Derived Growth Factor AA；血小板源性生长因子)、PDGF-A B(Platelet Derived Growth Factor AB；血小板源性生长因子抗体)、PDGF-B B(Platelet Derived Growth Factor BB；血小板衍生生长因子)、TGF-(Transfor ming Growth Factor-；转化生长因子)、TGF-,IGF(Insulin-like Growth Factor；胰岛素样生长因子)、TNF(Tumor Necrosis Factor；肿瘤坏死因子)、GM-CSF(G ranulocyte Macrophage Colony Stimulating Factor；粒细胞巨噬细胞集落刺激因子)、NGF(Nerve Growth Factor；神经生长因子)等。作为上述生理活性因子，可以举出干扰素、红血球造血因子、1L-1(白细胞介素-1)、1L-2、1L-6、1L-8 等。作为上述叉发接合剂，可以举出N-(4-羧基-3-羟基苯基)马来酰亚胺、转谷氨酰胺酶等。作为上述抗菌被覆剂，可以举出苯扎氯铵、苄索氯铵(Benzetho nium Chloride)、2,4,4-三氯-2-羟基苯酚、二氯苯氧氯酚(triclosan)、三氯卡班 (triclocarban)、异丙基甲基苯酚、矮松(pinyon)、尿囊素、ε-氨基己酸、甘草酸类等。
[0227] 上述生体接合成分的使用量，相对于100重量份的全部组合物，为0.001 至50重量份、0.001至30重量份、或0.01至10重量份，或者0.1至5重量份。当其含量不足0.001重量份的情况下，无法有效发挥其性能，当含量超过 50重量份，存在制型化以及剂型的经时稳定性、以及未能反应作为损失成分的问题。
[0228] 特别是，本发明的生体接合成分在分子内含有羧基或氨基，可以提高与碳二亚胺类化合物的反应效率。
[0229] 此外，在本发明中生体接合成分中含有可以与头发或皮肤表面的蛋白质残基形成共价键的官能团。
[0230] 可以与上述蛋白质形成共价键的官能团可以是由以下官能团所组成的群中选择的一种以上，所述官能团包括：碳二亚胺、亚胺酯、芳基叠氮化物 (arylazide)、重氮甲烷、羟甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羟基琥珀酰亚胺酯(sulfo-hydroxy succinimide ester)、烷氧基胺、酰肼、卤化乙酰(Haloacetyl)、叠氮化物、碳酸酯、醛、丙醛、丁醛、硝基苯基碳酸酯、氮丙啶(aziridine)、异氰酸酯、硫氰酸盐、环氧化合物、甲苯磺酸盐(Tosylate)、琥珀酰亚胺、羟基琥珀酰亚胺酯(hydroxysuccinimidyl ester)、咪唑、氧基羰基咪唑 (Oxycarbonylimidazole)、亚胺、硫醇、马来酰亚胺、乙烯基砜、乙烯基亚胺、硫醚、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、二磺化物、以及酮，但不限于此。
[0231] 此外，上述蛋白质可以包括硫醇基、羟基、羧基或氨基的反应性残基。
[0232] 上述碳二亚胺类化合物是在分子内含有下述化学式1表示的结构的化合物的总称。
[0233] 化学式1
[0234] -N＝C＝N-
[0235] 上述碳二亚胺类化合物为，优选分子内含有1至1000个左右的化学式1 的结构，更优选为分子内含有1至100个左右的化学式1的结构，更优选为分子内含有1至10个左右的化学式1的结构。
[0236] 在该情况下，当分子内化学式1的结构超过1000个时，原料的粘度太大，分子量过大，可以反应的反应点过多，含有碳二亚胺基的分子非常大，遮挡了具有实际功能的分子中呈现功能效果的部分，从而发生效率降低的问题。
[0237] 在本发明中，作为碳二亚胺类化合物的具体例，可以举出，由下述化学式 2所表示的化合物，在下述化学式2中，n为4，m为11的化合物被命名为1,3- 双(1-异氰酸基-1-甲基乙基)-苯基均聚物，聚乙二醇单-甲基乙基共聚物(以下，化学式2的高分子形态碳二亚胺类化合物)。
[0238] 化学式2
[0239]
[0240] 上述化学式2中，n为1至100，m为1至100。
[0241] 在本发明中，作为碳二亚胺类化合物的其他例，可以使用下述化学式3 表示的化合物，1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)碳二亚胺，或者1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)碳二亚胺盐酸。
[0242] 化学式3
[0243]
[0244] 根据本发明的生体接合用组合物的优选例，将具有羧基的生体接合成分制备成直接具有生体反应性的反应性酯类生体接合成分形态，或者是，将头发 (17.5～21.9％)、皮角质(15.5～23.5％)中过量存在的氨基酸(例如冬氨酸、谷氨酸) 反应性酯化，使用含有氨基的生体接合成分能够标的的碳二亚胺类化合物，制备成具有反应性的酯形态(反应性生体接合成分)，从而增强反应效率，进而增强其效果。此外，还可以使用分子内具有如碳二亚胺、亚胺酯、芳化基、重氮甲烷、羟甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羟基琥珀酰亚胺酯、烷氧基胺、酰肼、卤化乙酰(Haloacetyl)、叠氮化物等那样的能够标的氨基酸的官能团的生体接合成分，可以增大其效果。
[0245] 作为更优选的具体例，在具有羧基的生体接合成分分子、皮肤或者头发的蛋白质表面上，首先，使用化学式2的高分子形态的碳二亚胺类化合物或如 1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)碳二亚胺盐酸那样的碳二亚胺类化合物进行一次反应生成反应性酯，在生成的反应性酯基官能团上再使分子内具有氨基的生体接合成分反应，或者与头发或皮肤表面的氨基反应，得到优秀的生体接合效果。上述反应优选在pH2～10的条件下进行，更优选在pH3～9的条件下进行，最优选在pH4～5的酸性条件或弱酸性水溶液中反应，可以增大反应效率。
该反应在1至30分钟内完成。
该反应在1至30分钟内完成。
[0246] 在下述反应式9中显示，具有羧基末端的皮肤或头发蛋白质的天冬氨酸以及谷氨酸与碳二亚胺类化合物进行一次反应，形成反应性酯，进而与具有氨基残基的皮肤或头发蛋白质中存在的赖氨酸反应，形成共价键的反应模式图。
[0247] 反应式9
[0248]
[0249] 下述反应式10显示，包含氨基酸半胱氨酸的皮肤及头发的蛋白质、一分子内同时具有羧酸残基和作为生体反应基在pH7-8的条件下与生体氨基酸的半胱氨酸结合的马来酰亚胺的生体接合物质、以及作为碳二亚胺类化合物的 1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)碳二亚胺进行一次反应生成反应性酯，以及通过所生成的反应性酯的头皮及头发的赖氨酸(lysine amino acid)的氨基反应的生体接合模式图。
[0250] 反应式10
[0251]
[0252] 通过碳二亚胺类化合物，头发或皮肤的蛋白质与生体接合成分的反应效率增大，结合在头发或皮肤上的反应性生体接合成分不会在洗发剂、肥皂等的常规洗涤中被洗掉，几乎能够维持永久地附着于头发或皮肤的状态。
[0253] 本发明的生体接合成分，还可以包含结合有能够与蛋白质形成共价键的选自以下官能团组成的群中的至少一种以上官能团的反应性生体接合成分，所述官能团包括：碳二亚胺、亚胺酯、芳基叠氮化物(arylazide)、重氮甲烷、羟甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羟基琥珀酰亚胺酯(sulfo-hydroxy succinimide ester)、烷氧基胺、酰肼、卤化乙酰(Haloacetyl)、叠氮化物、碳酸酯、醛、丙醛、丁醛、硝基苯基碳酸酯、氮丙啶(aziridine)、异氰酸酯、硫氰酸盐、环氧化合物、甲苯磺酸盐(Tosylate)、琥珀酰亚胺、羟基琥珀酰亚胺酯 (hydroxysuccinimidyl ester)、咪唑、氧基羰基咪唑(Oxycarbonylimidazole)、亚胺、硫醇、马来酰亚胺、乙烯基砜、乙烯基亚胺、硫醚、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、二磺化物、以及酮。
[0254] 例如，可以包含如同上述反应式1，使碳二亚胺类化合物一次反应生成的结合有碳二亚胺基的生体接合成分。此外，本发明还可以包含具有上述反应性生体接合成分的生体接合用组合物。
[0255] 根据本发明的生体接合用组合物，为了增大效果，可以与棕榈酸、硬脂酸等脂肪酸、脂肪醇、直链或支链的长链烷基季铵盐等阳离子表面活性剂、阳离子化纤维素、阳离子化瓜尔胶、阳离子化聚乙烯基吡啶烷酮等阳离子型聚合物，硅混合使用，来使制剂化容易。此外，为了制型化，可以添加溶剂、表面活性剂、增粘剂、稳定剂、防腐剂、着色剂、pH调整剂、金属离子封锁剂、着色剂、膨化剂、外观改善剂、颜料、分体粒子等用于制剂化的成分。用于制剂化的成分，相对于全部组合物100重量份，可以使用40至99重量份。
[0256] 根据本发明的生体接合用组合物，包含具有官能团的生体接合功能成分，可以用于生体接合用化妆品组合物的配方中。作为头发产品的例，可以用于洗发前(pre-shampoo)组合物、洗发水、护发修护素、发蜡、喷雾(spray)、摩丝 (mousse)、头发护理液、精华素、发膏、永久染发剂、临时染发剂、烫发剂、无纺布、片材等，对于皮肤用产品而言，通常包括保护皮肤用的基础化妆品(化妆水、精华、精华素、乳液、面霜等)、彩妆化妆品(隔离霜、粉底、粉、眼影、唇彩、唇膏、润唇膏等)，美甲用化妆品(修指甲、营养剂、强化剂、面漆等)，清洗用化妆品(洗面奶、卸妆油、卸妆液、卸妆霜、卸妆凝胶、面膜、面具、香皂、洗面巾等)，防晒化妆品、润肤化妆品(润肤液、沐浴露、润肤霜、润肤油等)。
[0257] 更优选的是，根据本发明的生体接合用组合物包含碳二亚胺类化合物的同时，包含具有反应性官能团的生体接合成分，当上述的制剂在水系中的活性降低的情况下，更容易在非水系剂型中维持其活性，在使用前为了调整pH，与缓冲液混合，或通过在洗涤过程中与水接触的方法使其发生反应。作为非水系剂型的例，可以是作为常规非水系化妆品的制剂，可以是液态、片型、粉末粉体型、锭剂型、油、蜡、、针剂(ampoule)、凝胶等。此外，碳二亚胺类化合物和生体接合成分，可以制剂形成凝胶形态的单一剂型或分别分离的二剂型。此外，还可以采用通过形成凝胶，将具有反应性的官能团和具有生体接合功能的成分结合的形态的衍生物与水分阻断的方法。
[0258] 根据本发明的生体接合用组合物，为了增大具有官能团的生体接合的效果，可以使用二辛基琥珀酸酯、二辛基己二酸酯、二乙基癸二酸酯等2-盐酸酯油和多醇、聚乙二醇、丙二醇、己二醇、丁二醇，以及它们的异性体，丙三醇、苯甲醇、乙氧基二乙二醇及衍生物。上述提及的溶剂，可以增加头发或皮肤的浸透性，作为难溶性物质的溶剂使用。为了增大具有官能团的生体接合成分的活性维持效果，优选使用二乙基癸二酸酯、乙氧基二乙二醇、双-乙氧基乙二醇环己烷、1,4-二羧酸酯等。
[0259] 用于实施的具体的型态
[0260] 下面，根据实施例以及实验例详细说明本发明。但是，下述实施例以及实验例仅为本发明的一种示例，本发明并不局限于下述实施例以及实验例。
[0261] 实施例1～5以及比较例1～2：染色剂组合物
[0262] 按照下述表1所示出的组成以及含量，制备实施例1～5以及比较例1～2 的染色剂组合物，在制备的组合物10g中，浸渍与蛋白质组成非常类似的白色耗牛毛和羊毛纤维(wool)(5cm*5cm)，在25℃下反应10分钟后，使用流水洗涤一次，使用洗发液洗涤一次后干燥，使用色差计测定比较a*值(红色)、b* 值(蓝色)，比较初期反应的染料量，对于相同处理的耗牛毛和羊毛纤维反复处理10次洗发液洗涤与清洗步骤，并干燥后，使用色差计测定比较a*值、b*值，由此确认反应的持续性效果。(比较例1和实施例1的实验使用耗牛毛、比较例2和实施例3～5的实验使用羊毛纤维)。
[0263] 表1
[0264]
[0265]
[0266] 上述实施例1～5以及比较例1～2的实验结果(表2)，使用作为生体反应性基团未被取代的染料的不包含碳二亚胺的染料实施染色的比较例1、2相比，使用了生体反应性基团被取代的衍生物的实施例1，则评价为染色性以及持续性优异，碳二亚胺类化合物与染料反应，通过生成的反应性染料制备的实施例 2～5，由于形成碳二亚胺的共价键，从而显示更加优异的染色性以及持续性，特别是，实施例4至5，使用作为聚合物形态的化学式2的碳二亚胺类化合物，显示最优异的染色性以及染色持续效果。
[0267] 表2
[0268]
[0269] 图1示出上述条件下染色，洗发十次后的比较例1和实施例1的耗牛毛的染色状态。
[0270] 图2示出上述条件下染色，洗发一次后、洗发十次后的实施例4和实施例 5的羊毛纤维的染色状态。
[0271] 实施例6～12以及比较例3～5：保湿用组合物
[0272] 按照下述表3所示出的组成以及含量，制备实施例6～12以及比较例3～5 的保湿用组合物，使用各个例中制备的组合物10g，分别涂抹在10个5g束好的头发上，在常温下放置30分钟诱发反应，使用流水洗涤一次，再使用15％的月桂醇聚醚硫酸酯钠水溶液(SLES)洗发一次后干燥，该过程反复一次。然后，取其中1g头发，利用干燥减重秤，定量60度温度下的水分量作为保湿量，反复十次使用SLES15％水溶液清洗干燥的过程，取其中1g头发，利用干燥减重秤，定量60度下的水分量，确认保湿效果的持续性。
[0273] 表3
[0274]
[0275] 上述实施例6～12以及比较例3～5的实验结果(表4)，作为生体反应性基团未被取代的保湿成分不包含碳二亚胺的比较例3～5相比，使用了生体反应性基团被取代的衍生物的实施例6，则评价为保湿性以及持续性优异，生体反应性基团未被取代、而含有碳二亚胺的实施例7至12，由于形成碳二亚胺的共价键，从而显示更加优异的保湿性以及持续性，特别是，使用了碳二亚胺类聚合物的实施例10～12，显示最优异的保湿性以及保湿持续效果。
[0276] 表4
[0277]
[0278] 制剂例1：保湿头发护理水的制备
[0279] 使用常规化妆品制备方法，按下述表5的成分以及含量制备保湿化妆品。
[0280] 表5
[0281]
[0282] 实施例13～19以及比较例6～8：护理用组合物
[0283] 按照下述表6所示出的组成以及含量，制备实施例13～19以及比较例6～8 的头发护理用组合物，使用各个例中制备的组合物10g，分别涂抹在4g的一束头发上，在常温下放置30分钟诱发反应，使用流水和洗发剂洗涤一次，比较初期的护理效果。之后，每天洗发一次，按照5分评价体系评价十天后的护理效果(5分：非常优秀；4分：较优秀；3分：没有变化；2分：没有效果；1 分：没有丝毫效果)。
[0284] 表6
[0285]
[0286] 上述实施例13～19以及比较例6～8的实验结果(表7)，作为生体反应性基团未被取代的护理成分不包含碳二亚胺进行护理的比较例6～8相比，使用了生体反应性基团被取代的衍生物的实施例13，则评价为护理效果以及持续性优异，生体反应性基团未被取代、而含有碳二亚胺的实施例14至19，由于形成碳二亚胺的共价键，从而显示更加优异的护理效果以及持续性，特别是，使用了碳二亚胺类聚合物的实施例17～19，显示最优异的护理效果以及护理持续效果。
[0287] 表7
[0288]
[0289] 实施例20～26以及比较例9～11：护理用组合物
[0290] 按照下述表8所示出的组成以及含量，制备实施例20～26以及比较例9～11 的头发护理用组合物，使用各个例中制备的组合物10g，分别涂抹在4g左右的一束头发上，在常温下放置30分钟诱发反应，使用流水和洗发剂洗涤一次，比较初期的护理效果。之后，每天洗发一次，按照5分评价体系评价十天后的护理效果(5分：非常优秀；4分：较优秀；3分：没有变化；2分：没有效果； 1分：没有丝毫效果)。
[0291] 表8
[0292]
[0293]
[0294] 上述实施例20～26以及比较例9～11的实验结果(表9)，作为生体反应性基团未被取代的护理成分，不包含碳二亚胺的比较例9～11相比，使用了生体反应性基团被取代的衍生物的实施例20，则评价为护理效果以及持续性优异，生体反应性基团未被取代、而含有碳二亚胺的实施例21至26，由于形成碳二亚胺的共价键，从而显示更加优异的护理效果以及持续性，特别是，使用碳二亚胺类聚合物的实施例24～26，显示最优异的护理效果以及护理持续效果。
[0295] 表9
[0296]
[0297]
[0298] 实施例27～30以及比较例12～13：护理用组合物
[0299] 按照下述表10所示出的组成以及含量，制备实施例27～30以及比较例 12～13的头发护理用组合物，使用各个例中制备的组合物10g，分别涂抹在4g 左右的一束头发上，在常温下放置30分钟诱发反应，第一次使用流水和洗发剂洗涤的过程，经两天时间，以每天2次反复洗涤，比较干燥处理后头发的涂涂覆以及膨润感。之后，每天洗发一次，按照5分评价体系评价十五天后的头发的涂覆以及膨润效果(5分：非常优秀；4分：较优秀；3分：没有变化；2 分：没有效果；1分：没有丝毫效果)。
[0300] 表10
[0301]
[0302] 实验例
[0303] 上述实施例27～30以及比较例12、13的实验结果(表11)，使用不包含碳二亚胺、而包含聚合物的比较例12、13相比，含有碳二亚胺的实施例27～30，由于形成碳二亚胺的共价键，从而显示更加优异的头发膨润效果，特别是，使用碳二亚胺类聚合物的实施例29、30显示最优异的头发膨润效果。
[0304] 表11
[0305]
[0306] 制剂例2：护发素用头发产品制造
[0307] 按照常规的头发产品的制备方法，按照下述表12的成分以及含量，制备产品。
[0308] 表12
[0309]
[0310]
[0311] 实施例31～38以及比较例14～17：紫外线阻断用组合物
[0312] 按照下述表13所示出的组成以及含量，制备实施例31～38以及比较例 14～17的紫外线阻断用组合物，使用各个例中制备的组合物3g，分别涂抹在十名测试者的背部，在常温下放置30分钟诱发反应，第一次使用流水洗掉，使用香皂洗掉，干燥处理的过程，一天分上午和下午两次涂抹，该过程反复两天，过了五天后，连续三天每天在涂抹的部分照射紫外线5分钟，按照5分评价体系评价紫外线防止效果，以确认紫外线防止物质因生体反应，保持长时间的紫外线防止效果(5分：非常优秀；4分：较优秀；3分：没有变化；2分：没有效果；1分：没有丝毫效果)。
[0313] 表13
[0314]
[0315]
[0316] 上述实施例31～38以及比较例14～17的实验结果(表14)，不包含碳二亚胺的比较例14～17相比，含有碳二亚胺的实施例31～38，由于形成碳二亚胺的共价键，从而显示更加优异的紫外线阻断性以及持续性，特别是，使用碳二亚胺类聚合物的实施例35～38，显示最优异的紫外线阻断性以及持续性。
[0317] 表14
[0318]
[0319] 制剂例：紫外线阻断用化妆品的制备
[0320] 按照常规的化妆品制备方法，按照表15的成分以及含量制备紫外线阻断用化妆品。
[0321] 表15
[0322]
[0323]
[0324] 实施例39～40以及比较例18：生体接合用组合物
[0325] 按照下述表16所示出的组成以及含量，制备实施例39、40以及比较例 18的头发接合组合物，使用各个例中制备的组合物3g，分别涂抹在20根分叉头发的分叉部位，在常温下放置30分钟诱发反应，第一次使用流水和洗发液洗掉，该过程连续三天每天反复两次后，比较接合的头发的数。
[0326] 表16
[0327]
[0328] 实施例41～42以及比较例19：生体接合用组合物
[0329] 按照下述表17所示出的组成以及含量，制备实施例41、42以及比较例 19的头发接合组合物，使用制备的1剂组合物3g，分别均匀涂抹在20根分叉头发的分叉部位，使用流水洗涤后，使用制备的2剂组合物3g，分别均匀涂抹在分叉头发的分叉部位，在常温下放置30分钟诱发反应，第一次使用流水和洗发液洗掉，该过程连续三天每天反复两次后，比较接合的头发的数。
[0330] 表17
[0331]
[0332] 上述实施例39～42以及比较例18、19的实验结果(表18)，不包含碳二亚胺、而含有ε-氨基己酸的比较例18相比，包含碳二亚胺的实施例39～40形成碳二亚胺的共价键，从而显示更加优异的头发接合效果，特别是，使用碳二亚胺类聚合物的实施例40，显示最优异的头发接合效果。
[0333] 此外，使用了分子内具有羧基和马来酰亚胺基的N-(4-羧基-3-羟基-苯基) 马来酰亚胺的情况下，也可以得到与含有碳二亚胺类化合物的实施例41、42 同样的优异的头发接合效果。
[0334] 图3中示出针对上述组合物的处理前后的头发状态。
[0335] 表18
[0336]
[0337] 制剂例4：生体接合用化妆品的制备
[0338] 按照常规的化妆品制备方法，按照下述表19的成分以及含量，制备生体接合用化妆品。
[0339] 表19
[0340]
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