一种集输气管线用混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚类缓蚀剂及其制备方法
阅读：161发布：2020-05-13
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1.一种集输气管线用混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚类缓蚀剂，其特征在于，按照质量百分含量包括如下组分：混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚20-30％，复配物70-80％；
所述混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚由第一不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚和第二不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚组成，所述第一不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚具有式[1]的结构，所述第二不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚具有式[2]的结构，
其中n＝3，p、q为聚合度且p+q＝15，R1与R2独立的选自式[3]、式[4]式[5]以及式[6]代表的基团，且R1与R2互不相同；
“*”分别表示结合键。
2.一种集输气管线用混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚类缓蚀剂，其特征在于，按照质量百分含量包括如下组分：混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚20-30％，复配物70-80％；其中，
所述混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚来自有机酸与四乙烯五胺发生酰胺化反应并经
220℃保温后得到的酸值小于5mg/kg的反应中间体系与环氧乙烷反应的产物；所述有机酸包括芥酸、蓖麻油酸、桐油酸和松香酸中的二种，且所述二种有机酸的摩尔数之和与四乙烯五胺的摩尔数之比为1：(1.2-1.5)。
3.根据权利要求2所述的缓蚀剂，其特征在于，制备所述混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚的过程中，所述二种有机酸摩尔比为(1-3)：3。
4.根据权利要求1或2所述的缓蚀剂，其特征在于，以所述缓蚀剂的总重计，所述复配物包括如下组分：牛脂基丙撑二胺10-12％，硫脲4-6％，氯乙酸2-4％，卤代十二烷基苄基氯化铵10-15％，溶剂33％-54％。
5.根据权利要求4所述的缓蚀剂，其特征在于，所述氯乙酸选自一氯乙酸或二氯乙酸。
6.根据权利要求4所述的缓蚀剂，其特征在于，所述卤代十二烷基苄基氯化铵选自氯代十二烷基苄基氯化铵或溴代十二烷基苄基氯化铵。
7.根据权利要求4所述的缓蚀剂，其特征在于，所述溶剂选自水、乙醇和异丙醇中的两种或三种。
8.权利要求1-7任一所述的缓蚀剂的制备方法，其特征在于，包括如下过程：
将二种有机酸与四乙烯五胺混合发生酰胺化反应，并使酰胺化产物体系在220℃保温1小时以上，得到酸值小于5mg/kg的反应中间体系；
向所述反应中间体系中通入环氧乙烷发生反应，得到所述混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚；
室温下，将所述混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚和所述复配物混合并搅拌均匀，得到所述缓蚀剂；
或者，
使用二种所述有机酸分别与所述四乙烯五胺混合发生酰胺化反应，并使酰胺化反应物体系在220℃保温1小时以上，得到二个酸值小于5mg/kg的反应中间体系；
分别向二个所述反应中间体系通入环氧乙烷发生反应，将二个反应产物混合，得到所述混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚；
室温下，将所述混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚和所述复配物混合并搅拌均匀，得到所述缓蚀剂。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，
所述酰胺化反应使用二甲苯做溶剂，升温至150-160℃，维持反应时间1-5小时；
将所述酰胺化产物体系升温至220℃，保温4h后，当反应体系的酸值小于5mg/kg时，得到反应中间体系；
在0.15-0.3Mpa下，向所述反应中间体系中通入环氧乙烷并反应9-10h，得到所述混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚；其中，二种所述有机酸的摩尔数之和与所述环氧乙烷的摩尔比为1：(5-20)。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，控制升温速率不高于20℃/10min。
一种集输气管线用混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚类缓蚀剂
及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及缓蚀剂制备技术，尤其涉及一种集输气管线用混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚类缓蚀剂及其制备方法，属于石油石化集输管线及设备防护技术领域。
背景技术
[0002] 随着油气田大规模开发的进行，油气田集气过程中所面临的CO2腐蚀问题日益严重，CO2是油气工业中主要的腐蚀气体，它们溶于水后形成弱酸，对天然气的集输设备和管线产生严重腐蚀，导致设备和管线的服役寿命大大降低。集输管线在含CO2、H2S、Cl-等多种腐蚀介质的多相环境中服役时，集气管线中如果不采用相应的防腐措施，有可能会导致管线刺漏、开裂，造成巨大经济损失。
[0005] 近年来，国内外针对油气田集气管线腐蚀的缓蚀剂研究取得了较大的进展，如CN102234502B公开了一种缓蚀剂及其制备方法、CN100591803C公开了一种抗H2S/CO2联合作用下的缓蚀剂、CN101705112A公开了一种水溶性咪唑啉酰胺缓蚀剂及其制备和使用方法、CN1144857C公开了一种油田用注水缓蚀剂，上述申请文件中的述缓蚀剂都是以咪唑啉及其衍生物为主要组分。
[0006] 以上几种咪唑啉类缓蚀剂针对集输管线或者污水管线具有很好的防腐效果，但这几种配方在集气管线中较高的流速下吸附能力下降，再者，这几种发明配方的水溶性需要通过表面活性剂来提高，有可能造成集气管线内凝析油的乳化。
发明内容
[0007] 本发明提供一种集输气管线用混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚类缓蚀剂及其制备方法，该缓蚀剂在防止凝析油乳化的前提下能够有效对集气管线进行防腐。
[0008] 本发明提供一种集输气管线用混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚类缓蚀剂，按照质量百分含量包括如下组分：混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚20-30％，复配物70-80％；
[0009] 所述混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚由第一不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚和第二不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚组成，所述第一不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚具有式[1]的结构，所述第二不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚具有式[2]的结构，
[0010]
[0011] 其中，n＝3，p、q为聚合度且p+q＝15，R1与R2独立的选自式[3]、式[4]式 [5]以及式[6]代表的基团，且R1与R2互不相同。
[0012]
[0013] “*”分别表示结合键。
[0014] 本发明提供一种集输气管线用混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚类缓蚀剂，按照质量百分含量包括如下组分：混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚20-30％，复配物70-80％；其中，
[0015] 所述混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚来自有机酸与四乙烯五胺发生酰胺化反应并经220℃保温后得到的酸值小于5mg/kg的反应中间体系与环氧乙烷反应的产物；所述有机酸包括芥酸、蓖麻油酸、桐油酸和松香酸中的二种，且所述二种有机酸的摩尔数之和与四乙烯五胺的摩尔数之比为1：(1.2-1.5)。
[0016] 如上所述的缓蚀剂，其中，制备所述混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚的过程中，所述二种有机酸的摩尔比为(1-3)：3。
[0018] 如上所述的缓蚀剂，其中，所述氯乙酸选自一氯乙酸或二氯乙酸。
[0019] 如上所述的缓蚀剂，其中，所述卤代十二烷基苄基氯化铵选自氯代十二烷基苄基氯化铵或溴代十二烷基苄基氯化铵。
[0020] 如上所述的缓蚀剂，其中，所述溶剂选自水、乙醇和异丙醇中的两种或三种。
[0021] 本发明还提供一种上述任一所述的缓蚀剂的制备方法，包括如下过程：
[0022] 将二种有机酸与四乙烯五胺混合发生酰胺化反应，并使酰胺化产物体系在220℃保温1小时以上，得到酸值小于5mg/kg的反应中间体系；
[0023] 向所述反应中间体系中通入环氧乙烷发生反应，得到所述混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚；
[0024] 室温下，将所述混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚和所述复配物混合并搅拌均匀，得到所述缓蚀剂；
[0025] 或者，
[0026] 使用二种所述有机酸分别与四乙烯五胺混合发生酰胺化反应，并使酰胺化反应物体系在220℃保温1小时以上，得到二个酸值小于5mg/kg的反应中间体系；
[0027] 分别向二个所述反应中间体系通入环氧乙烷发生反应，将二个反应产物混合，得到所述混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚；
[0028] 室温下，将所述混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚和所述复配物混合并搅拌均匀，得到所述缓蚀剂。
[0029] 如上所述的制备方法，其中，
[0030] 所述酰胺化反应使用二甲苯做溶剂，升温至150-160℃，维持反应时间 1-5小时；
[0031] 将所述酰胺化产物体系升温至220℃，保温4h后，当反应体系的酸值小于5mg/kg时，得到反应中间体系；
[0032] 在0.15-0.3Mpa下，向所述反应中间体系中通入环氧乙烷并反应9-10h，得到所述混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚；其中，所述二种有机酸的摩尔数之和与所述环氧乙烷的摩尔比为1：(5-20)。
[0033] 如上所述的制备方法，其中，控制升温速率不高于20℃/10min。
[0034] 本发明的实施，至少具有以下优势：
[0035] 1、本发明的缓蚀剂成分简单、体系稳定、使用方便，能够有效对集输气管线进行防腐；
[0036] 2、本发明的缓蚀剂通过接枝环氧乙烷形成咪唑啉聚氧乙烯醚，从而提高了缓蚀剂的水溶性，因此不会发生集输气管线内凝析油的乳化现象，实用性强；
[0037] 3、本发明的缓蚀剂包含了多组分混合酸咪唑啉聚氧乙烯醚，因此增加了缓蚀剂分子在技术气管道内壁的成膜牢固性，进一步加强了对集输气管线的防腐性能；
[0038] 4、本发明的缓蚀剂的制备方法操作简单，易于控制，其不仅有利于形成稳定的缓蚀剂体系，此外还有利于缓蚀剂的使用。
具体实施方式
[0039] 为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明的实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0040] 本发明提供一种集输气管线用混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚类缓蚀剂，按照质量百分含量包括如下组分：混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚20-30％，复配物70-80％；混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚由第一不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚和第二不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚组成，第一不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚具有式[1]的结构，第二不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚具有式[2]的结构，
[0041]
[0042] 其中，n＝3，p、q为聚合度且p+q＝15，R1与R2独立的选自式[3]、式[4]式 [5]以及式[6]代表的基团，且R1与R2互不相同。
[0043]
[0044] 上述式[3]-式[6]中，“*”代表结合键。
[0045] 本发明提供的缓蚀剂组成简单，不产生分层以及沉淀，状态稳定。混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚是第一不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚和第二不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚的混合物，其中，第一不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚与第二不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚的摩尔比可以为(1-3)：3，也可以为3：(1-3)。
[0046] 相对于一种不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚作为缓蚀剂的主要功能成分，本发明采用第一不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚与第二不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚混合作为该缓蚀剂的主要功能成分，能够增强缓蚀剂在集输气管线内壁的成膜牢固性，从而显著提高该缓蚀剂对集输气管线的防腐效果。
[0047] 同时，以所述缓蚀剂的总重计，所述复配物包括如下组分：
[0048] 牛脂基丙撑二胺10-12％，硫脲4-6％，氯乙酸2-4％，卤代十二烷基苄基氯化铵10-15％，溶剂33％-54％。
[0049] 也就是说，本发明的缓蚀剂，按照质量百分含量包括如下组分：混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚20-30％，牛脂基丙撑二胺10-12％，硫脲4-6％，氯乙酸2-4％，卤代十二烷基苄基氯化铵10-15％，溶剂33％-54％。
[0050] 另外，本发明还提供一种集输气管线用混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚类缓蚀剂，按照质量百分含量包括如下组分：混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚20-30％，复配物70-80％；其中，混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚来自有机酸与四乙烯五胺发生酰胺化反应并经220℃保温后得到的酸值小于5mg/kg 的反应中间体系与环氧乙烷反应的产物；有机酸包括芥酸、蓖麻油酸、桐油酸和松香酸中的二种，且二种有机酸的摩尔数之和与四乙烯五胺的摩尔数之比为1：(1.2-1.5)。
[0051] 本发明的缓蚀剂包括上述比例的混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚与复配物，其中，混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚是通过有机酸与四乙烯五胺发生酰胺化反应后再在一定的温度下脱水成环后与环氧乙烷反应所得。
[0052] 本发明的缓蚀剂中，对组成缓蚀剂的混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚的制备方法不做更为具体的限定，例如，可以是将两种有机酸混合后与四乙烯五胺发生反应后再经过相关反应得到，也可以是两种有机酸分别与四乙烯五胺反应后，再各自经过相关反应，最终将两种产物混合得到。
[0053] 进一步地，制备混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚的过程中，二种有机酸的摩尔比为(1-3)：3。
[0054] 也就是说，其中一种有机酸与另一有机种酸的摩尔比可以为(1-3)：3，也可以为3：(1-3)。例如，若混合酸由芥酸与松香酸组成，则芥酸与松香酸的摩尔比可以为(1-3)：3，也可以为3：(1-3)。
[0055] 进一步地，以所述缓蚀剂的总重计，所述复配物包括如下组分：
[0056] 牛脂基丙撑二胺10-12％，硫脲4-6％，氯乙酸2-4％，卤代十二烷基苄基氯化铵10-15％，溶剂33％-54％。
[0057] 也就是说，本发明的缓蚀剂，按照质量百分含量包括如下组分：混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚20-30％，牛脂基丙撑二胺10-12％，硫脲4-6％，氯乙酸2-4％，卤代十二烷基苄基氯化铵10-15％，溶剂33％-54％。
[0058] 其中，氯乙酸选自一氯乙酸或二氯乙酸；卤代十二烷基苄基氯化铵选自氯代十二烷基苄基氯化铵或溴代十二烷基苄基氯化铵；溶剂选自水、乙醇和异丙醇中的两种或三种，本发明不限制溶剂各个组分之间的混合比例。
[0059] 本发明还提供一种上述缓蚀剂的制备方法，具体地，在室温下将混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚和复配物混合并搅拌均匀即可，当然，也可以不提前配置复配物，而是将混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚、牛脂基丙撑二胺，硫脲，氯乙酸，卤代十二烷基苄基氯化铵，溶剂按照上述比例混合并搅拌均匀。
[0060] 本发明还提供一种上述任一所述缓蚀剂的制备方法，包括如下过程：
[0061] 将二种所述有机酸与四乙烯五胺混合发生酰胺化反应，并使酰胺化产物体系在220℃保温1小时以上，得到酸值小于5mg/kg的反应中间体系；
[0062] 向所述反应中间体系中通入环氧乙烷发生反应，得到所述混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚；
[0063] 室温下，将所述混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚和所述复配物混合并搅拌均匀，得到所述缓蚀剂；
[0064] 或者，
[0065] 使用二种所述有机酸分别与四乙烯五胺混合发生酰胺化反应，并使酰胺化反应物体系在220℃保温1小时以上，得到二个酸值小于5mg/kg的反应中间体系；
[0066] 分别向二个所述反应中间体系通入环氧乙烷发生反应，将二个反应产物混合，得到所述混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚；
[0067] 室温下，将所述混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚和所述复配物混合并搅拌均匀，得到所述缓蚀剂。
[0068] 上述是本发明的缓蚀剂的两种制备方法，两种制备方法的实质相同，都是先利用两种有机酸与多胺类物质发生酰胺化反应，得到两种酰胺产物；再使两种酰胺产物脱水成环；向两种酰胺产物脱水成环后的产物通入环氧乙烷反应后，两种产物的混合物即为混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚；最终再将主剂与复配物按照限定比例混合，得到本发明的缓蚀剂。不同的是，第一种是两种酸混合后再进行反应，第二种是两种酸分别进行反应，最终将产物混合。另外，也可以不提前配置复配物，而是将混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚、牛脂基丙撑二胺、硫脲、氯乙酸、卤代十二烷基苄基氯化铵、溶剂按照上述比例混合并搅拌均匀，从而得到缓蚀剂。
[0069] 在上述两种制备方法中，两种有机酸分别选自芥酸、蓖麻油酸、桐油酸和松香酸，且两种有机酸不同；二种有机酸的摩尔数之和与四乙烯五胺的摩尔数之比为1：(1.2-1.5)；二种有机酸的摩尔比为(1-3)：3，也就是说，其中一种有机酸与另一有机种酸的摩尔比可以为(1-3)：3，也可以为3：(1-3)。
[0070] 进一步地，上述酰胺化反应使用二甲苯做溶剂，升温至150-160℃，维持反应时间1-5小时，得到酰胺化产物体系；直接将酰胺化产物体系升温至220 ℃，保温4h后，当反应体系的酸值小于5mg/kg时，得到反应中间体系；在 0.15-0.3Mpa下，向反应中间体系中通入环氧乙烷并反应9-10h，得到混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚；其中，二种有机酸的摩尔数之和与环氧乙烷的摩尔比为1：(5-20)。在整个反应过程中，控制升温速率不高于20℃/10min，否则升温过快会有副反应发生。
[0071] 具体地，两种有机酸与四乙烯五胺的酰胺化反应生成R1和R2的酰胺，其中二甲苯充当携水剂并且二甲苯的质量是两种有机酸与四乙烯五胺总质量的10％。
[0072] 具体地，酰胺化反应方程式如下：
[0073]
[0074] 其中，
[0075] 当当两种有机酸中有一种为松香酸时，则R1或R2为式[3]所示的基团；
[0076] 当当两种有机酸中有一种为蓖麻油酸时，则R1或R2为式[4]所示的基团；
[0077] 当当两种有机酸中有一种为桐油酸时，则R1或R2为式[5]所示的基团；
[0078] 当当两种有机酸中有一种为芥酸时，则R1或R2为式[6]所示的基团。
[0079] 实际操作时，可以将有机酸与四乙烯五胺加入反应釜中，再加入二甲苯，随着温度的升高及保温过程的持续，会有水从反应釜的冷凝管中流出，即此时酰胺化反应已经进行。
[0080] 上述反应的酰胺生成后随着温度的继续升高以及保温的进行，酰胺会继续脱水成环生成R1和R2的咪唑啉。
[0081] 具体地，脱水成环的反应方程式如下：
[0082]
[0083]
[0084] 需要注意的是，当保温4h后，需要对该反应体系进行酸值检验，当酸值小于5mg/kg时，说明反应进行充分得到反应中间体系，从而可以继续进行下一步反应。具体操作时，可以将体系冷却至50℃后取样检测酸值。
[0085] 当得到酸值小于5mg/kg的反应中间体系时，可以对反应中间体系加压至 0.15-0.3MPa然后通入环氧乙烷并且反应9-10h，最终生成混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚。
[0086] 具体地，与环氧乙烷反应的方程式如下：
[0087]
[0088] 以下，通过几个实施例对本发明的缓蚀剂以及制备方法进行详细介绍。
[0089] 实施例1
[0090] 本实施例的缓蚀剂的制备方法包括如下步骤：
[0091] 1)将桐油酸、松香酸、四乙烯五胺按摩尔比0.35：1：1.4加到反应釜中，再加入二甲苯携水剂(总物料量的10％)，加热搅拌升温至160℃保温3小时，加热速度不高于20℃/10min；
[0092] 反应过程中有水从反应釜顶冷凝管流出，此时生成的是桐油酸的酰胺和松香酸的酰胺；
[0093] 2)继续升温至220℃，此温度下保温4h，加热速度不高于20℃/10min，再脱出一分子的水发生环化反应，检测反应体系的酸值小于5mg/kg，则可以继续下一步反应；
[0094] 3)在0.15-0.3MPa下，在反应釜内通入环氧乙烷，其中，桐油酸、松香酸的摩尔数之和与环氧乙烷的摩尔比为1:15，反应9-10小时，即得到混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚，即桐油酸咪唑啉聚氧乙烯醚和松香酸咪唑啉聚氧乙烯醚的混合物；
[0095] 4)然后按照混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚(桐油酸咪唑啉聚氧乙烯醚和松香酸咪唑啉聚氧乙烯醚的混合物)28％、牛脂基丙撑二胺10％、硫脲4％、氯乙酸2％，氯代十二烷基苄基氯化铵12％、水30％、乙醇14％的质量百分含量混合均匀，得到本实施例的集输气管线用混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚类缓蚀剂，代号TLM-J-01。
[0096] 实施例2
[0097] 本实施例的缓蚀剂的制备方法包括如下步骤：
[0098] 1)将桐油酸、芥酸、四乙烯五胺按摩尔比0.4：1：1.2加到反应釜中，再加入二甲苯携水剂(总物料量的10％)，加热搅拌升温至160℃保温3小时，加热速度不高于20℃/10min；
[0099] 反应过程中有水从反应釜顶冷凝管流出，此时生成的是桐油酸的酰胺和芥酸的酰胺；
[0100] 2)继续升温至220℃，此温度下保温4h，加热速度不高于20℃/10min，再脱出一分子的水发生环化反应，检测反应体系的酸值小于5mg/kg，则可以继续下一步反应；
[0101] 3)在0.15-0.3MPa下，在反应釜内通入环氧乙烷，其中，油酸、芥酸的摩尔数之和与环氧乙烷的摩尔比为1:15，反应9-10小时，即得到混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚，即桐油酸咪唑啉聚氧乙烯醚和芥酸咪唑啉聚氧乙烯醚的混合物；
[0102] 4)然后按照混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚(桐油酸咪唑啉聚氧乙烯醚和芥酸咪唑啉聚氧乙烯醚的混合物)25％、牛脂基丙撑二胺12％、硫脲5％、氯乙酸2％，溴代十二烷基苄基氯化铵12％、水30％、异丙醇26％的质量百分含量混合均匀，得到本实施例的集输气管线用混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚类缓蚀剂，代号TLM-J-02。
[0103] 实施例3
[0104] 本实施例的缓蚀剂的制备方法包括如下步骤：
[0105] 1)将桐油酸、四乙烯五胺按摩尔比0.4：1.5加到反应釜中，再加入二甲苯携水剂(总物料量的10％)，加热搅拌升温至160℃保温3小时，加热速度不高于20℃/10min；反应过程中有水从反应釜顶冷凝管流出，此时生成的是桐油酸的酰胺；
[0106] 继续升温至220℃，此温度下保温4h，加热速度不高于20℃/10min，再脱出一分子的水发生环化反应，检测反应体系的酸值小于5mg/kg，则可以继续下一步反应；
[0107] 在0.15-0.3MPa下，在反应釜内通入环氧乙烷，反应9-10小时，即得到桐油酸咪唑啉聚氧乙烯醚；
[0108] 1)将蓖麻油酸、四乙烯五胺按摩尔比1：1.5加到反应釜中，再加入二甲苯携水剂(总物料量的10％)，加热搅拌升温至160℃保温3小时，加热速度不高于20℃/10min；反应过程中有水从反应釜顶冷凝管流出，此时生成的是蓖麻油酸的酰胺；
[0109] 2)继续升温至220℃，此温度下保温4h，加热速度不高于20℃/10min，再脱出一分子的水发生环化反应，检测反应体系的酸值小于5mg/kg，则可以继续下一步反应；
[0110] 在0.15-0.3MPa下，在反应釜内通入环氧乙烷，反应9-10小时，即得到蓖麻油酸咪唑啉聚氧乙烯醚；
[0111] 其中，蓖麻油酸与桐油酸的摩尔数之和与环氧乙烷的摩尔比为1:15；
[0112] 3)将步骤1)与2)中的桐油酸咪唑啉聚氧乙烯醚和蓖麻油酸咪唑啉聚氧乙烯醚混合，得到本实施例的混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚；
[0113] 然后按照混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚25％、牛脂基丙撑二胺10％、硫脲5％、氯乙酸4％，溴代十二烷基苄基氯化铵10％、水25％、异丙醇21％的质量百分含量混合均匀，得到本实施例的集输气管线用混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚类缓蚀剂，代号TLM-J-03。
[0114] 实施例4
[0115] 本实施例的缓蚀剂的制备方法包括如下步骤：
[0116] 1)将芥酸、蓖麻油酸、四乙烯五胺按摩尔比1：1：1.3加到反应釜中，再加入二甲苯携水剂(总物料量的10％)，加热搅拌升温至160℃保温3小时，加热速度不高于20℃/10min；
[0117] 反应过程中有水从反应釜顶冷凝管流出，此时生成的是芥酸的酰胺和蓖麻油酸的酰胺；
[0118] 2)继续升温至220℃，此温度下保温4h，加热速度不高于20℃/10min，再脱出一分子的水发生环化反应，检测反应体系的酸值小于5mg/kg，则可以继续下一步反应；
[0119] 3)在0.15-0.3MPa下，在反应釜内通入环氧乙烷，其中，芥酸、蓖麻油酸的摩尔数之和与环氧乙烷的摩尔比为1:10，反应9-10小时，即得到混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚，即芥酸咪唑啉聚氧乙烯醚和蓖麻油酸咪唑啉聚氧乙烯醚的混合物；
[0120] 4)然后按照混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚(芥酸咪唑啉聚氧乙烯醚和蓖麻油酸咪唑啉聚氧乙烯醚的混合物)30％、牛脂基丙撑二胺10％、硫脲3％、氯乙酸3％，溴代十二烷基苄基氯化铵12％、水20％、异丙醇22％的质量百分含量混合均匀，得到本实施例的集输气管线用混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚类缓蚀剂，代号TLM-J-04。
[0121] 实施例5
[0122] 本实施例的缓蚀剂的制备方法包括如下步骤：
[0123] 1)将松香酸、蓖麻油酸、四乙烯五胺按摩尔比1：1：1.3加到反应釜中，再加入二甲苯携水剂(总物料量的10％)，加热搅拌升温至160℃保温3小时，加热速度不高于20℃/10min；
[0124] 反应过程中有水从反应釜顶冷凝管流出，此时生成的是松香酸的酰胺和蓖麻油酸的酰胺；
[0125] 2)继续升温至220℃，此温度下保温4h，加热速度不高于20℃/10min，再脱出一分子的水发生环化反应，检测反应体系的酸值小于5mg/kg，则可以继续下一步反应；
[0126] 3)在0.15-0.3MPa下，在反应釜内通入环氧乙烷，其中，松香酸、蓖麻油酸的摩尔数之和与环氧乙烷的摩尔比为1:5，反应9-10小时，即得到混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚，即松香酸咪唑啉聚氧乙烯醚和蓖麻油酸咪唑啉聚氧乙烯醚的混合物；
[0127] 4)然后按照混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚(松香酸咪唑啉聚氧乙烯醚和蓖麻油酸咪唑啉聚氧乙烯醚的混合物)22％、牛脂基丙撑二胺10％、硫脲 3％、氯乙酸4％，溴代十二烷基苄基氯化铵12％、乙醇20％、异丙醇29％的质量百分含量混合均匀，得到本实施例的集输气管线用混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚类缓蚀剂，代号TLM-J-05。
[0128] 实施例6
[0129] 本实施例的缓蚀剂的制备方法包括如下步骤：
[0130] 1)将芥酸、松香酸、四乙烯五胺按摩尔比1：1：1.2加到反应釜中，再加入二甲苯携水剂(总物料量的10％)，加热搅拌升温至160℃保温3小时，加热速度不高于20℃/10min；
[0131] 反应过程中有水从反应釜顶冷凝管流出，此时生成的是芥酸的酰胺和松香酸的酰胺；
[0132] 2)继续升温至220℃，此温度下保温4h，加热速度不高于20℃/10min，再脱出一分子的水发生环化反应，检测反应体系的酸值小于5mg/kg，则可以继续下一步反应；
[0133] 3)在0.15-0.3MPa下，在反应釜内通入环氧乙烷，其中，芥酸、松香酸的摩尔数之和与环氧乙烷的摩尔比为1:15，反应9-10小时，即得到混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚，即芥酸咪唑啉聚氧乙烯醚和松香酸咪唑啉聚氧乙烯醚的混合物；
[0134] 4)然后按照混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚(芥酸咪唑啉聚氧乙烯醚和松香酸咪唑啉聚氧乙烯醚的混合物)25％、牛脂基丙撑二胺12％、硫脲4％、氯乙酸2％，溴代十二烷基苄基氯化铵10％、水26％、异丙醇21％的质量百分含量混合均匀，得到本实施例的集输气管线用混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚类缓蚀剂，代号TLM-J-06。
[0135] 实施例7
[0136] 本实施例的缓蚀剂的制备方法包括如下步骤：
[0137] 1)将桐油酸、蓖麻油酸、四乙烯五胺按摩尔比0.35：1：1.2加到反应釜中，再加入二甲苯携水剂(总物料量的10％)，加热搅拌升温至160℃保温3 小时，加热速度不高于20℃/10min；
[0138] 反应过程中有水从反应釜顶冷凝管流出，此时生成的是桐油酸的酰胺和蓖麻油酸的酰胺；
[0139] 2)继续升温至220℃，此温度下保温4h，加热速度不高于20℃/10min，再脱出一分子的水发生环化反应，检测反应体系的酸值小于5mg/kg，则可以继续下一步反应；
[0140] 3)在0.15-0.3MPa下，在反应釜内通入环氧乙烷，其中，桐油酸、蓖麻油酸的摩尔数之和与环氧乙烷的摩尔比为1:15，反应9-10小时，即得到混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚，即桐油酸咪唑啉聚氧乙烯醚和蓖麻油酸咪唑啉聚氧乙烯醚的混合物；
[0141] 4)然后按照混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚(桐油酸咪唑啉聚氧乙烯醚和蓖麻油酸咪唑啉聚氧乙烯醚的混合物)25％、牛脂基丙撑二胺10％、硫脲 5％、氯乙酸2％，溴代十二烷基苄基氯化铵10％、水27％、异丙醇21％的质量百分含量混合均匀，得到本实施例的集输气管线用混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚类缓蚀剂，代号TLM-J-07。
[0142] 实施例8
[0143] 本实施例的缓蚀剂的制备方法包括如下步骤：
[0144] 1)将桐油酸、蓖麻油酸、四乙烯五胺按摩尔比0.45：1：1.4加到反应釜中，再加入二甲苯携水剂(总物料量的10％)，加热搅拌升温至160℃保温3 小时，加热速度不高于20℃/10min；
[0145] 反应过程中有水从反应釜顶冷凝管流出，此时生成的是桐油酸的酰胺和蓖麻油酸的酰胺；
[0146] 2)继续升温至220℃，此温度下保温4h，加热速度不高于20℃/10min，再脱出一分子的水发生环化反应，检测反应体系的酸值小于5mg/kg，则可以继续下一步反应；
[0147] 3)在0.15-0.3MPa下，在反应釜内通入环氧乙烷，其中，桐油酸、蓖麻油酸的摩尔数之和与环氧乙烷的摩尔比为1:15，反应9-10小时，即得到混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚，即桐油酸咪唑啉聚氧乙烯醚和蓖麻油酸咪唑啉聚氧乙烯醚的混合物；
[0148] 4)然后按照混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚(桐油酸咪唑啉聚氧乙烯醚和蓖麻油酸咪唑啉聚氧乙烯醚的混合物)23％、牛脂基丙撑二胺10％、硫脲 5％、氯乙酸2％，溴代十二烷基苄基氯化铵12％、乙醇21％、异丙醇27％的质量百分含量混合均匀，得到本实施例的集输气管线用混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚类缓蚀剂，代号TLM-J-08。
[0149] 试验例
[0150] 为了检验本发明缓蚀剂对集输气管线的防护效果，采用高温高压釜模拟油田集气系统环境对实施例1-8中的混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚类缓蚀剂进行缓蚀效果评价。
[0151] 具体地，将挂片试样放入缓蚀剂中浸泡3-10s，然后再将试样移走，固定在试验容器支架上，准备试验。
[0152] 通过高温高压试验，模拟试验所用试验条件见表1，模拟水样分析结果见表2，所所用挂片试样材质为L360，在试验周期为7天的条件下，试验结果见表3。
[0153] 表1
[0154]项目 试验条件
温度(℃) 60
压力(MPa) 12
CO2分压(MPa) 0.1
流速(m/s) 2.2
试验时间(天) 7
温度(℃) 60
压力(MPa) 12
CO2分压(MPa) 0.1
流速(m/s) 2.2
试验时间(天) 7
[0155] 表2
[0156]
[0157]
[0158] 表3
[0159]
[0160] 根据表3可知，当混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚类缓蚀剂的加量为 30mg/L时，其缓蚀率均大于94％；当混合不饱和酸咪唑啉聚氧乙烯醚类缓蚀剂的加量为50mg/L时，其缓蚀率均大于99％；满足标准SY/T5273-2014腐蚀指标规定(缓蚀率≥70％)。
[0161] 最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
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