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用于产品保持容器的封堵件

阅读：0发布：2021-06-17

专利汇可以提供用于产品保持容器的封堵件专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本发明提供了一种用于产品保持容器(5)的封堵件(1)，其中，所述封堵件(1)包括至少一个空隙(4)，以及，其中，至少一个空隙至少部分填充有组成和/或压力不同于空气的气体。，下面是用于产品保持容器的封堵件专利的具体信息内容。

权利要求

1.一种用于产品保持容器的封堵件，其中，所述封堵件包括至少一个空隙，以及其中，至少一个空隙至少部分填充有组成和/或压力不同于空气的气体。
2.根据权利要求1所述的封堵件，其中，所述气体包括选自由惰性气体、氮气、氩气、二氧化硫、和二氧化碳、或其组合所组成组的气体。
3.根据前述任意一项权利要求所述的封堵件，其中，所述气体具有的氮气浓度选自下述群组：大于大约80体积％的氮气，大于大约90体积％的氮气，大于大约95体积％的氮气，大于大约97.5体积％的氮气，以及，大约100体积％的氮气。
4.根据前述任意一项权利要求所述的封堵件，其中，所述气体具有的氧气浓度选自下述群组：低于大约19.9体积％，低于大约15.0体积％，低于大约10.0体积％，低于大约5.0体积％，低于大约2.5体积％，以及，低于大约1.0体积％。
5.根据前述任意一项权利要求所述的封堵件，其中，在所述至少一个空隙内的压力低于标准大气压。
6.根据前述任意一项权利要求所述的封堵件，其中，所述封堵件具有的氧气进入速率选自下述群组：在封闭所述容器后的最初100天内，少于大约1.50毫克氧气每容器，少于大约1.25毫克氧气每容器，少于大约1.00毫克氧气每容器，少于大约0.50毫克氧气每容器，少于大约0.20毫克氧气每容器，以及，少于大约0.10毫克氧气每容器。
7.根据前述任意一项权利要求所述的封堵件，其中，所述封堵件在封闭所述容器后具有的总解吸量选自下述群组：少于大约2毫克氧气，少于大约1.50毫克氧气，少于大约
1.25毫克氧气，少于大约1.00毫克氧气，少于大约0.50毫克氧气，少于大约0.20毫克氧气，以及，少于大约0.10毫克氧气。
8.根据权利要求6以及权利要求7中任意一项权利要求所述的封堵件，其中，所述容器是瓶。
9.根据前述任意一项权利要求所述的封堵件，其中，所述封堵件进一步包含氧气清除剂。
10.根据权利要求9所述的封堵件，其中，所述氧气清除剂选自由抗坏血酸盐、亚硫酸盐、EDTA、氢醌、铁或其它金属活性物质、丹宁酸及其盐和前体、及其组合所组成的组。
11.根据前述任意一项权利要求所述的封堵件，其中，所述封堵件在轴向上的氧气转移速率(OTR)由Mocon或者Nomasense测量法使用100体积％的氧气确定，从大约0.0001至大约0.1000cc/天/封堵件，特别地，从大约0.0005至大约0.050cc/天/封堵件。
12.根据前述任意一项权利要求所述的封堵件，其中，所述封堵件进一步限定为合成封堵件。
13.根据权利要求12所述的封堵件，其中，所述封堵件包含一种或者两种热塑性聚合物。
14.根据权利要求13所述的封堵件，其中，所述热塑性聚合物选自由下述材料所组成的组：聚乙烯、茂金属催化聚乙烯、聚丁烷、聚丁烯、聚氨酯、有机硅、乙烯基树脂、热塑性弹性体、苯乙烯嵌段共聚物、聚酯、乙烯型丙烯酸共聚物、乙烯-乙酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、热塑性聚氨酯、热塑性烯烃、热塑性硫化橡胶、弹性聚烯烃、含氟弹性体、含氟聚合物、聚乙烯、聚四氟乙烯、以及它们的共混物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-丙烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、乙烯-乙基-丙烯酸共聚物、离子聚合物、聚丙烯、以及共聚物、离子聚合物，聚丙烯、以及聚丙烯与可共聚乙烯式不饱和共聚单体的共聚物、烯烃嵌段聚合物、以及它们的混合物。
15.根据前述任意一项权利要求所述的封堵件，其所具有的总体密度从大约100千克/立方米至大约800千克/立方米，特别地，从大约200千克/立方米至大约500千克/立方米。
16.根据前述任意一项权利要求所述的封堵件，其中，所述封堵件为全部或者部分发泡。
17.根据权利要求16所述的封堵件，其中，发泡体进一步限定为大致封闭孔穴发泡体。
18.根据权利要求16或者权利要求17中任意一项权利要求所述的封堵件，其中，所述至少一个空隙进一步限定为全部或者部分发泡的封堵件的多个孔穴的内部空间。
19.根据权利要求16至权利要求18中任意一项权利要求所述的封堵件，其中，所述发泡体进一步限定为，所具有孔穴尺寸的特征范围在大约0.025毫米与大约0.5毫米之间，特别地，在大约0.05毫米与大约0.35毫米之间。
20.根据前述任意一项权利要求所述的封堵件，其中，所述封堵件进一步限定为具有大致柱状，以及包括大致平坦的终端面，所述终端面形成所述封堵件的相反端。
21.根据权利要求20所述的封堵件，包括：
A.细长形柱状芯件，所述芯件由泡沫塑料材料形成，以及，包括终端面，所述终端面形成所述柱状芯件的所述相反端；以及
B.至少一层，所述层周向围绕且紧密结合在所述芯件的柱面上，所述芯件的所述端面不包括所述层，以及
因此，合成封堵件可达到完全密封容器中期望的产品，在所期望一段时间内保持容器中的产品，而不发生产品劣化或者封堵件劣化。
22.根据权利要求21所述的封堵件，其中，所述至少一个空隙进一步限定为所述发泡芯件的所述多个孔穴的内部空间。
23.根据权利要求21和权利要求22中任意一项权利要求所述的封堵件，其中，所述芯件进一步包含脂肪酸衍生物或者其混合物。
24.根据权利要求21至权利要求23中任意一项权利要求所述的封堵件，其中，所述芯件进一步限定为，其具有的密度范围在大约100千克/立方米至大约500千克/立方米之间，特别地，在大约200千克/立方米至大约350千克/立方米之间。
25.根据权利要求21至权利要求24中任意一项权利要求所述的封堵件，其中，所述芯件进一步限定为包括封闭孔穴，所述封闭孔穴的平均孔穴尺寸范围为大约0.02毫米至大约0.50毫米之间，特别地，在大约0.05毫米至大约0.1毫米之间，和/或，所述封闭孔穴的孔穴密度范围在大约8,000孔穴/立方厘米至大约25,000,000孔穴/立方厘米之间，特别地，在大约1,000,000孔穴/立方厘米至大约8,000,000孔穴/立方厘米之间。
26.封堵件用于密封方式封闭容器的用途，其中，所述封堵件包括至少一个空隙，其中所述空隙至少部分填充有不同于空气的气体，和/或其中，所述气体具有不同于标准大气压的压力。
27.根据权利要求26所述的用途，其中，所述封堵件具有的氧气进入速率为，在封闭所述容器之后的最初100天内，少于大约1毫克氧气每容器。
28.根据权利要求27所述的用途，其中，所述氧气进入速率选自下述群组：在封闭所述容器后的最初100天内，少于大约0.5毫克氧气每容器，少于大约0.25毫克氧气每容器，少于大约0.2毫克氧气每容器，以及，少于大约0.1毫克氧气每容器。
29.根据权利要求26至权利要求28中任意一项权利要求中所述的用途，其中，所述气体具有的氧气浓度选自下述群组：低于大约19.9体积％，低于大约15.0体积％，低于大约
10.0体积％，低于大约5.0体积％，低于大约2.5体积％，以及，低于大约1.0体积％。
30.根据权利要求26所述的用途，其中，所述封堵件是根据权利要求1至权利要求25中任意一项权利要求所述的封堵件。
31.一种用于生产产品保持容器的封堵件的方法，其中，所述封堵件包括至少一个空隙，以及，所述方法包括这样的步骤，将组成不同于空气的气体引入到所述至少一个空隙内，和/或，改变所述至少一个空隙内的压力，使该压力不同于标准大气压。
32.根据权利要求31所述的方法，其中，所述气体具有的氧气浓度选自下述群组：低于大约19.9体积％，低于大约15.0体积％，低于大约10.0体积％，低于大约5.0体积％，低于大约2.5体积％，以及，低于大约1.0体积％。
33.根据权利要求31或者权利要求32中任意一项权利要求所述的方法，其中，所述气体包含大于大约80体积％的氮气。
34.根据权利要求33所述的方法，其中，所述气体是权利要求2至权利要求4中任意一项权利要求中所限定的气体。
35.根据权利要求31至权利要求34中任意一项权利要求所述的方法，其中，所述气体通过扩散而引入到所述至少一个空隙内。
36.根据权利要求35所述的方法，其中，通过在组成和/或压力不同于空气的气氛中制造所述封堵件，促进扩散。
37.根据权利要求35以及权利要求36中任意一项权利要求所述的方法，其中，通过将所述封堵件储存在密封隔室中，所述密封隔室包含组成和/或压力不同于空气的气氛，以促进或进一步促进扩散。
38.根据权利要求35至权利要求37中任意一项权利要求所述的方法，其中，所述封堵件是通过挤出成型形成的合成封堵件，以及，将所述封堵件挤出到包含组成和/或压力不同于空气的气氛的隔室内。
39.根据权利要求37以及权利要求38中任意一项权利要求中所述的方法，其中，所述气氛为氮气。
40.根据权利要求37至权利要求39中任意一项权利要求中所述的方法，其中，所述气氛为完全或者部分真空。
41.根据权利要求37至权利要求40中任意一项权利要求中所述的方法，其中，所述隔室为隔离袋，所述隔离袋提供充分气密密封。
42.根据权利要求41所述的方法，其中，所述隔离袋主要由膜制成，所述膜选自由尼龙、EVOH、莎纶、saranex、金属化聚酯、金属化尼龙、PVDC、双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯薄膜以及铝箔所组成的组。
43.根据权利要求41以及权利要求42中任意一项权利要求中所述的方法，其中，所述隔离袋包括至少一层，所述层包括至少一种氧气清除剂，和/或，其中，所述隔离袋包括除氧小袋或者除氧小包。
44.一种储存容器，包括至少一个用于产品保持容器的封堵件，其中，所述储存容器填充有组成和/或压力不同于空气的气体，以及，所述封堵件包括至少一个空隙，所述空隙至少部分填充有组成和/或压力不同于空气的气体或者气态混合物。
45.根据权利要求44所述的储存容器，其中，所述气体包括大于大约80体积％的氮气，和/或，所述气体为权利要求2至权利要求4中任意一项权利要求中所限定的气体。
46.根据权利要求44或者权利要求45中任意一项权利要求中所述的储存容器，其中，所述储存容器进一步定义为隔离袋，所述隔离袋提供充分气密密封。
47.根据权利要求46所述的储存容器，其中，所述隔离袋主要包括聚合物膜，所述膜选自由尼龙、EVOH、莎纶、saranex、金属化聚酯、金属化尼龙、PVDC、双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯薄膜以及铝箔所组成的组。
48.封堵件用于产品保持容器的用途，以控制和/或改变所述产品保持容器的顶部空间内的气体组成和/或压力，其中，所述封堵件包括至少一个空隙，所述空隙至少部分填充有组成和/或压力不同于空气的气体或者气态混合物。
49.根据权利要求48所述的用途，其中，气体组成的所述改变进一步限定为氧气浓度的减少。
50.一种控制和/或改变产品保持容器的顶部空间中气体组成和/或压力的方法，包括用封堵件封闭所述容器的步骤，其中，所述封堵件包括至少一个空隙，所述空隙至少部分填充有组成和/或压力不同于空气的气体或者气态混合物。
51.根据权利要求50所述的方法，其中，气体组成的所述改变进一步限定为氧气浓度的减少。
52.一种封堵件系统，包括产品保持容器以及封堵件，其中，所述封堵件包括至少一个空隙，该空隙填充有组成和/或压力值不同于空气的气体或者气态混合物。

说明书全文

用于产品保持容器的封堵件

技术领域

[0001] 本发明涉及用于产品保持容器的封堵件。此外，本发明涉及封堵件用于封闭产品保持容器的用途以及制造所述封堵件的方法。本发明还涉及一种封堵件系统、以及用于控制和/或改变产品保持容器顶部空间内的气体组成和/或压力的方法、以及在其中应用封堵件。

背景技术

[0002] 关于从容器分送的产品，其品种众多，因此提出了许多用于容器封堵件的结构，包括例如旋盖、塞子、软木塞、及冠形盖等。通常，例如醋、植物油、实验室液体、清洁剂、蜂蜜、调味品、香料、酒精饮料等的产品，对用于这些产品的容器所使用封堵装置的类型及结构提出了类似的要求。然而，由于对葡萄酒瓶用封堵装置提出了很多苛刻的要求，瓶装售卖的葡萄酒代表了对于瓶封堵技术要求最多的产品。为最好地满足这些需求，大多数葡萄酒瓶封堵件或塞子用长期以来已知的“软木”天然材料制造。

[0003] 虽然天然软木仍然是用于葡萄酒封堵件的主要材料，但主要由于高品质天然软木材料的紧缺，以及“软木腐败”一种与天然软木材料相关联的现象而导致葡萄酒变质的问题，使得近年来合成葡萄酒封堵件逐渐流行。另外，合成封堵件具有这样的优点，通过封堵件技术，可设计、控制以及微调合成封堵件的材料含量以及物理特性，以满足全世界所生产的多种不同类型葡萄酒对于封堵件的不同要求。

[0004] 在封堵件技术中，氧操控是最关键的特点之一。氧气是在葡萄酒包装中引发葡萄酒感官变化的关键反应物。而且，氧气是保质期的主要决定因素。在为特定类型的葡萄酒选择最适宜封堵件时，要在下述两方面之间取得微妙平衡：一方面，要对瓶内容物进行紧密密封，以防泄漏、避免污染、并抵制由氧化引起的劣化和腐败；另一方面，允许有限量的氧气进入容器，以确保酒的风味特征充分成熟，并防止形成不愉快的气味。最近科学研究显示确认了在酿酒传统技术中所承认的经验知识：即氧气与瓶装酒的陈酿以及成熟过程密切相关。

[0005] 如果某些类型的葡萄酒长期完全缺乏氧气，称为还原作用的过程会引发恶臭的含硫化合物，例如某些硫化物、硫醇类和硫醇。为了在葡萄酒整个陈酿和成熟期间阻止还原作用，需要在容器内部保持极少但恒定的氧浓度。否则会发生嗅觉缺陷，这样的嗅觉缺陷有时被称为还原特征，并且因为有臭味可以很容易地识别，这些臭味让人想到臭鸡蛋、大蒜、死水、烧焦橡胶、燃过的火柴、和/或熟卷心菜。即使在低浓度时，这些气味也会彻底毁了葡萄酒的特质。

[0006] 另一方面，需在浅龄时食用的葡萄酒例如大多数白葡萄酒，必须防止氧气，因为氧气侵入会损害这些葡萄酒的鲜度和果香味。然而，对于其他葡萄酒，过于明显的氧化对于葡萄酒品质也具有不利影响。

[0007] 因此，需要先进的装瓶技术、以及多种类型的封堵件以允许酿酒师选择，并在装瓶以及瓶内陈酿期间精准控制暴露于葡萄酒的氧气量。

[0008] 在瓶装酒中，瓶内总氧气量(总包装氧气，TPO)通常认为是溶解氧与顶部空间(即液位与封堵件之间的罐空容积)空气中的氧气之和，以上二者可从多个来源得到。首先，在装瓶时葡萄酒与空气的接触会导致葡萄酒内溶解氧的量增加。第二，装瓶后困在瓶体顶部空间中的气态氧、以及位于封堵件内的气态氧是氧气的另一主要来源。根据瓶体尺寸所确定的顶部空间体积、液位、和/或封堵件所占据的瓶体颈部空间、以及以气相占据顶部空间的氧气的浓度，存在于顶部空间中的氧气量可变化。例如，可以通过采用顶部空间管理技术，比如在马上要封闭瓶之前抽空排气(真空)或者惰性化(例如用二氧化碳或者氮气冲洗)，使在装瓶后以气相存在的氧气的量减少。第三，在装瓶后以及储存期间，通过封堵件进入的氧气(如封堵件的氧气转移速率(OTR)所确定的)会导致额外的氧气摄入。

[0009] 最终，除了前述的这三种氧气摄入途径外，发现在刚刚用天然或者合成软木塞封闭葡萄酒瓶之后，空气从被挤压的软木材料中逸散出来，会进一步导致瓶体顶部空间中初始较高的局部氧气浓度。这种封堵件的气体逸散可在将封堵件插入瓶体颈部时封堵件经受压缩而造成。压缩会导致存在于软木中的空气向各个方向扩散，包括进入瓶体顶部空间。被迫进入瓶体顶部空间的空气与移动到瓶外的氧气部分，二者之比特别地由封堵件所受压力确定，顶部空间具有较高负压时更多氧气转移进入顶部空间。

[0010] 气体逸散现象，其也称为封堵件的“解吸”(Dieval，J.-B.等人，Packag.Technolog.Sci.，2011，以及其中的参考文献)，在瓶由封堵件封闭后，从描绘氧气进入动力学的曲线，可以明显看出气体逸散现象。不希望受限于理论，这种曲线通常可分为两部分。在第一阶段，氧气以相对较快的非线性形式进入瓶体顶部空间。之后，在第二阶段(典型地开始于装瓶后的几周至一年并持续在随后的储存年份中)，氧气进入速率较低但为常数，并且遵循线性曲线，氧气进入速率的斜率由各个封堵件的OTR(氧气转移速率)定义。第一较快且非线性的氧气进入通常由空气的逸散引起，所逸散的空气原先位于封堵件内，在装瓶后封堵件在瓶体颈部处的压缩迫使该空气离开封堵件。第二阶段通常是氧气从外界大气中扩散通过封堵件，并进入瓶体顶部空间。下文中，来自封堵件内部而进入的氧气，即第一阶段，称为封堵件解吸。该术语在本发明中用作其他合适术语的同义词，其他合适术语例如，封堵件的逸散、逸出，或者在封闭时来自封堵件自身的氧气进入。特别地，使用术语解吸不应将本发明局限为科学上描述为解吸的物理现象。本申请说明书中使用的术语解吸的意思是，包括来自封堵件自身的气体的任意释放，举例来说，该气体困在封堵件中，例如困在封堵件的空隙或者孔穴中，或者，该气体溶解、吸收、化学结合或其他形式结合于封堵件材料，以及，该气体在用所述封堵件封闭容器时或者之后释放进入容器内部。

[0011] 关于封闭瓶之前例如对顶部空间抽空排气或者惰性化(比如用氮气冲洗)的顶部空间管理技术，这种技术的发展能使装瓶后葡萄酒瓶内的初始氧气量最小化。虽然原理简单，但采用顶部空间管理技术给酿酒师增添了额外的成本。另一方面，(合成)封堵件技术的发展允许当今酿酒师可以从多种不同的合成封堵件中选择最佳的封堵件，使其具有的OTR(氧气转移速率)最适合于单独酿酒需求。然而，关于通过封堵件解吸进入封闭容器的空气量、进而是氧气的量，当前尚没有措施来对其进行消除、控制或者改变，其对葡萄酒陈酿、感官特性以及品质的影响才刚开始进行全面的了解。然而，通过封堵件解吸而最初进入瓶的潜在高氧气量会导致不利影响以及不可控的氧化。需要一种封堵件，其给瓶内容物提供限定且可控量的氧气。因此，在控制封堵件OTR(氧气转移速率)之外，需要一种允许控制封堵件解吸的封堵件技术。

发明内容

[0012] 此处披露的实施例提供了用于产品保持容器的封堵件。

[0013] 原则上封堵件可以涉及任何种类的封堵件，但由于葡萄酒工业中的特殊要求，本发明的封堵件对于酒瓶的封堵件特别有用，例如天然软木塞或者合成软木塞或者旋盖。

[0014] 本文所公开的实施例提供了一系列具有独特的以及一致的解吸以及OTR(氧气转移速率)值的封堵件，酿酒师可从中进行选择。本发明使得葡萄酒封堵件针对特定类型葡萄酒的具体氧气要求而定制，可允许酒厂为他们的各葡萄酒生产线优化依赖于氧气的味道以及葡萄酒的个性发展，同时避免形成与还原相关的不愉快气味。

[0015] 本发明的实施例还提供了这样的封堵件，其中，封堵件所包括的至少一个空隙，其至少部分填充有组成或者压力不同于空气的气体或者气态混合物。特别地，所述气体的氧气含量可低于空气中的氧气含量。发明人发现，通过提供以及使用根据本发明的封堵件来以密封方式封闭的容器，可有效地控制、改变甚至大量消除通过封堵件解吸而进入封闭容器的空气量以及氧气量。

[0016] 尽管本发明的实施例适合使用在葡萄酒行业，但本发明并非受此局限。相反地，本发明的理念可以扩展到其他需要受控的氧气进入或完全阻断氧气进入的容器。附图说明

[0017] 下面结合附图，以非限制性实施例的方式，详细说明本发明一部分实施方式，从而使本文所披露实施例的进一步特征及优点更为明显，附图中：

[0018] 图1是根据本发明第一实施例的封堵件的分解示意图；

[0019] 图2a是根据本发明一个实施例封堵件的第二实施例的纵剖面示意图，其中封堵件由塑料材料制成，并且包括芯件和外层；

[0020] 图2b是图2a中所示封堵件的芯件材料的放大部分；

[0021] 图3a是根据本发明一个实施例封堵件的第三实施例的纵剖面示意图，其中封堵件由天然软木制成；

[0022] 图3b是构成图3a中所示封堵件的软木材料的放大部分；

[0023] 图4是根据本发明一个实施例的封堵系统的第一实施例分解示意图；

[0024] 图5是阻隔袋的第一实施例的分解示意图，该阻隔袋包括至少一个根据本发明一个实施例的封堵件；

[0025] 图6是阻隔袋的第二实施例的分解示意图，该阻隔袋包括至少一个根据本发明一个实施例的封堵件；

[0026] 图7是储存容器的第一实施例的分解示意图，该储存容器包括至少一个根据本发明一个实施例的封堵件；以及

[0027] 图8是储存容器的第二实施例的分解示意图，该储存容器包括至少一个根据本发明一个实施例的封堵件。

具体实施方式

[0028] 参考图1至图8，连同下文的详细披露说明，可以很好地理解本文所披露特定实施例的封堵件的结构。

[0029] 在这些附图和下文的详细说明中，描述并讨论了一个实施例的封堵件，该封堵件作为用于葡萄酒产品的瓶塞。但是，实施例可应用于在任何期望封堵系统中对期望产品进行密封和保存。由于对于葡萄酒产品的封堵件有严苛的要求，下文的详细描述集中在将根据实施例的合成瓶塞应用于葡萄酒瓶封堵件。无论哪种情况，需理解的是，本文所提供的详细讨论仅用于示例的目的，并不意在将本文披露的实施例限制于特定应用和实施例。

[0030] 本文披露的实施例提供了一种封堵件，该封堵件用于产品保持容器，其中，封堵件包括至少一个空隙，其中，至少一个空隙至少部分由气体填充，该气体的组成和/或压力与空气不同。在一个示例性实施例中，至少一个空隙由组成与空气不同的气体填充。在另一示例性实施例中，该至少一个空隙还可以具有与标准大气压不同的压力。在所披露的又一实施例中，所述封堵件的至少一个空隙可至少部分由组成与空气不同、并且压力与标准大气压不同的气体填充。发明人发现，根据本发明封堵件的一个效果是，可以有效控制、改变、甚至大量消除气体组成物，特别是通过封堵件解吸而进入封闭容器的空气的量。需要理解的是，本发明中描述的封堵件旨在成为待用于密封封闭产品保持容器的待用封堵件。

[0031] 根据本发明另一示例性实施例，封堵件的至少一个空隙至少部分填充有气体，该气体选自由惰性气体、氮气、氩气、二氧化硫、和二氧化碳及其组合所组成的组。在本发明的另一示例性实施例中，封堵件的至少一个空隙至少部分填充的气体不是二氧化硫或者二氧化碳。

[0032] 在本发明的另一示例性实施例中，封堵件的至少一个空隙至少部分填充有包含大于约80体积％(vol.％)氮气的气体。

[0033] 本文所使用的术语“产品保持容器”意在包括瓶、坛、长颈瓶、筒、小罐、小瓶等。在示例性实施例中，产品保持容器是葡萄酒瓶。

[0034] 本文所使用的术语“封堵件”总体上适用于有效封闭产品保持容器的任意装置。该封堵件包括但不限于旋盖、塞子、软木塞、冠形盖、闩、密封件以及盖。根据一个实施例，封堵件选自由瓶盖(如旋盖或冠形盖)以及柱状瓶塞所组成的组。根据实施例，举例来说，封堵件的材料可选自由金属、聚合材料、玻璃、天然材料例如软木、陶瓷、钢、和橡胶以及其组合所组成的组。

[0035] 在示例性实施例中，本发明的封堵件可为天然塞子或者合成塞子。现参考图1至图3中，这种塞子1可为基本柱状，并具有大致平坦的终端面。塞子可由天然软木和/或聚合材料制成。根据一个实施例，这些塞子可具有：柱状的芯件2，其由例如发泡塑料材料形成；以及，至少一个发泡或未发泡塑料材料的独立层3，其周向环绕芯件并与芯件紧密结合，芯件的平坦终端表面未覆盖所述外层。这种合成塞子及其示例性制造方法描述于美国专利No.6,221,451B1，该专利以全文引用方式并入本文。

[0036] 本文使用时，“至少一个空隙”可为单个空隙，例如封堵件中的气体隔室。在另一实施例中，所述至少一个空隙可为多个空隙，这些空隙由封堵件构成材料中存在的多孔穴结构形成。此处所使用的术语“空隙”意在包括任何种类的孔穴、包涵体(inclusion)、气孔或者气室、管状结构、孔隙、和/或如海绵状材料中的互连空隙。在另一示例性实施例中，该至少一个空隙为全部或者部分发泡的合成封堵件的多个孔洞内部的空间。现参考图2a和图2b，封堵件1例示为合成瓶塞的形式。在这个实施例中，至少一个空隙4为合成封堵件1的全部或者部分发泡的芯件2上的多个孔洞内部的空间。在另一示例性实施例中，该至少一个空隙为天然软木塞中的多个孔洞、包涵体以及细管的内部空间。现参考图3a和图3b，封堵件1例示为天然软木所制成的塞子的形式。在这个实施例中，至少一个空隙4为天然软木塞1的多个孔洞、包涵体以及细管内部的空间。但是，该至少一个空隙也可为存在于例如特定旋盖封堵件的衬圈中的孔穴的内部空间。

[0037] 在本发明的一个实施例中，封堵件包括至少一个空隙，该空隙由组成不同于空气的气体填充。例如，组成不同于空气的气体可包含大于大约80体积％的氮气。在此封堵件的情况下，由于封堵件的解吸，不同于空气的气体将会进入到产品保持容器的内部。空气通常具有这样的主要的气体组成：大约78.09体积％的氮气，大约20.95体积％的氧气，大约0.93体积％的氩气，大约0.039体积％的二氧化碳，以及少量的其他气体。因此，包含大于大约80体积％氮气(或者非氧气的其他气体)的气体具有比空气低的氧气含量，该气体通常位于常规封堵件所包括的空隙内。在根据本发明的封堵件中，相比于本领域技术人员已知的封堵件，本发明封堵件的至少一个空隙填充有不同于空气的气体，确保由于封堵件的解吸，不同于空气的气体将会进入到产品保持容器的内部。因而，相比于本领域技术人员已知的封堵件，在气体包含大于大约80体积％氮气的情况中，这意味着，更少的氧气将会因封堵件解吸而进入到产品保持容器中。

[0038] 根据另一实施例，封堵件的至少一个空隙所包含的气体的氮气浓度可增加为大于大约90体积％氮气。在另一个实施例中，所述氮气浓度可大于大约95体积％氮气，或者可大于大约97.5体积％氮气，或者甚至为100体积％氮气。封堵件的至少一个空隙所包括的氮气浓度越高，由于容器封堵件的解吸而进入到容器内部的氧气量越小。

[0039] 在本发明的另一实施例中，封堵件的至少一个空隙填充有气体，该气体定义为其具有的氧气浓度低于空气的氧气浓度。特别地，所述气体的氧气浓度可选自下述群组：低于约19.9体积％，低于约15.0体积％，低于约10.0体积％，低于约5.0体积％，低于约2.5体积％，以及低于约1.0体积％。

[0040] 在本发明的另一实施例中，封堵件的至少一个空隙可填充有气体，其中，除了氮气以外，该气体还包括至少一种选自下述群组的气体：惰性气体，氧气，二氧化硫以及二氧化碳。在容器内保持的产品为葡萄酒时，特别有用的封堵件为，在所述封堵件的空隙内的气体除了包括氮气之外还包括二氧化硫。二氧化硫广泛用于葡萄酒酿造，既作为防腐剂，又用于减缓氧化。二氧化硫与氧气以及其氧化衍生物例如过氧化氢反应，以防止葡萄酒的过度氧化。随着时间推移，游离的二氧化硫缓慢地与位于容器顶部空间的氧气反应，因此，游离的二氧化硫的量随着时间推移而减少。葡萄酒酿制研究者曾提出大约消耗4毫克/升(mg/L)的二氧化硫可减少大约1毫克/升的氧气。

[0041] 根据本发明进一步的示例性实施例，封堵件的至少一个空隙填充有包含二氧化硫的气体。这允许获得一种新的装置，以使二氧化硫释放进葡萄酒保持容器内，以此抑制或控制葡萄酒的氧化。由于这种封堵件的封堵件解吸，原本储存在封堵件至少一个空隙内的二氧化硫的进入，会有助于有效地进一步减少容器内部的氧气含量。在又一示例性实施例中，对于保留在容器内的各产品，可对存在于封堵件至少一个空隙内的二氧化硫的量进行选择，以使容器内部游离的二氧化硫浓度在装瓶后保持在最佳范围内。

[0042] 在本发明的另一实施例中，封堵件的至少一个空隙具有与标准大气压不同的压力。本文使用时，“标准大气压”定义为101.325kPa(1个大气压，1atm)。特别地，至少一个空隙可具有低于标准大气压的压力。在一个实施例中，上述限定通过使所述至少一个空隙内为完全真空或者部分真空获得。在另一实施例中，所述至少一个空隙填充有压力与标准大气压不同的气体，特别地，该气体压力低于标准大气压。如果产品保持容器的顶部空间填充有空气，顶部空间与具有低于标准大气压的封堵件至少一个空隙之间存在有局部压力差，会导致氧气从容器内部扩散到封堵件的至少一个空隙内，从而有效地进一步减少容器内部的初始氧气含量。

[0043] 如以上所述，认为封堵件解吸背后的主要驱动力为扩散作用。在将封堵件插入产品保持容器入口过程中，封堵件受到挤压，以此可增强扩散作用。认为空气(或者任意其他气体或气体混合物，其困在封堵件内、或溶解于、吸附于、化学结合或其他方式结合于封堵件材料)会从封堵件中扩散或者逸散出来是以下一种或多种原因所导致的结果：(a)封堵件空隙内较高的空气压力，(b)相比于容器内部和外部的局部压力差，和/或，(c)较高压力施加到封堵件整体。根据本发明的封堵件，该封堵件的至少一个空隙具有低于标准大气压的压力，与本领域已知封堵件相比，本发明的封堵件确保在装瓶过程中或之后发生更少的封堵件解吸。这是因为，即使在装瓶时挤压封堵件使空隙内压力升高，该封堵件空隙内的最终空气压力仍低于本领域已知常规封堵件的情况，本领域已知常规封堵件在装瓶前的空隙内压力等于大气压。

[0044] 但是在本发明的另一实施例中，封堵件的至少一个空隙也可具有高于标准大气压的压力。发现，当要通过封堵件解吸特定的气体或者试剂并将其传递于容器内部或者顶部空间中时，过压对此是有益处的。例如，当至少一个空隙填充有富含二氧化硫的气体时，如果至少一个空隙具有高于标准大气压的压力，通过容器封堵件的解吸提高了二氧化硫到容器内部的传递。由于封堵件在插入容器入口过程中受到挤压而积聚了压力，随后，封堵件的至少一个空隙内的初始过压会进一步提高封堵件至少一个空隙内所包含气体的解吸，从而使气体进入容器内部。在封堵件至少一个空隙内填充有富含二氧化硫的气体的情况下，增强的解吸会导致容器内所保持产品得到更好的保存，和/或，导致容器内部氧气含量的总体减少。

[0045] 在本发明的另一示例性实施例中，氧气进入速率通过封闭容器后最初100天内进入的氧气量(毫克)来度量，封堵件所具有的氧气进入速率选自下述群组：在封闭容器后最初100天内，少于1.5毫克氧气每容器，少于1.25毫克氧气每容器，少于1.0毫克氧气每容器，少于0.5毫克氧气每容器，少于0.2毫克氧气每容器，以及少于0.1毫克氧气每容器。如此明确定义的封堵件氧气进入速率可以通过本发明的教导得到，特别地，通过提供包括至少一个空隙的封堵件得到，其中，至少一个空隙至少部分填充有：包含氮气的气体，氮气的浓度选自下述群组，大于约80.0体积％氮气、大于约90体积％氮气、大于约95体积％氮气、大于约97.5体积％氮气、以及约100.0体积％氮气；和/或包含氧气的气体，氧气的浓度选自下述群组，小于约19.9体积％氧气、小于约15.0体积％氧气、小于约10.0体积％氧气、小于约5.0体积％氧气、小于约2.5体积％氧气、以及小于约1.0体积％氧气。

[0046] 在另一实施例中，容器为瓶。现参考图4，其示出的封堵系统9包括封堵件1，该封堵件1插入产品保持容器5中，并密封封闭产品保持容器5。在此实施例中，所保持产品6可为液体，特别是葡萄酒。顶部空间7是液位8与封堵件1面向瓶内部的平坦终端面之间的罐空容积。

[0047] 本领域技术人员已知精确测量进入封闭容器内部的氧气的方法。例如，在不同的标准中，比如ASTM(F1307-02)中，法(Mocon Inc.，Minneapolis，美国)得到广泛应用及推荐。根据本发明，名为的非破坏性技术是测量
进入氧气的非常便利的方法。此方法允许：使用 (Precision Sensing GmbH，Regensburg，德国)提供的单独的传感器，通过基于荧光的技术，测量通过封堵件进入的氧气。氧气测量技术和规定的详细描述可参见例如(Dieval J-B.，Vidal S.以及Aagaard O.，Packag.Technol.Sci.2011；DOI：10.1002/pts.945)。但是，与确定瓶顶部空间或者内部的氧气浓度所用方法无关，本文通篇使用的术语“氧气进入”指的是：在封闭容器后立即测定的容器内部氧气浓度，以及，在之后的某时间点所测定的容器内部氧气浓度，“氧气进入”指上述二者之间的差值。当然，瓶或容器储存在环境大气中，并且在环境大气中进行测量，因而，环境大气中的氧气浓度会很大程度影响对进入氧气的测量。除非另行说明，使用具有20％氧气浓度的气氛，确定本文所使用的总氧气进入以及氧气进入速率。除非另行说明，在标准大气条件(20摄氏度，1大气压)以及20％氧气的情况下，测得本文所述的解吸，而在100％氧气的条件下测得OTR(氧气转移速率)值。

[0048] 另一可用于定义本发明封堵件的有用参数是在封闭容器时所表现出的解吸的总量。如上所述，给定时间点的总氧气进入可定义为：容器封闭时以及封闭后一段时间内(数周至一年，其基于扩散速率)的解吸，以及，之后的稳态线性氧气转移速率(OTR)，二者之和。示出氧气通过封堵件进入容器的曲线可以分为：第一非线性部，此处称为解吸；以及第二线性部，其斜率是OTR(氧气转移速率)。尽管控制封堵件OTR(氧气转移速率)的方法是本领域已知的，但是本发明允许对封堵件的解吸进行控制。解吸是困在封堵件自身内、并且在封堵件封闭容器之后进入容器的气体量。不受科学理论的限制，据信，解吸通过扩散作用发生。本申请发明人发现，依据所分析封堵件的类型不同，解吸的总量以及解吸发生所用时间改变。此发现可由以下事实解释，即，在封堵件内的扩散依赖于封堵件限制气体移动性的能力。还发现，解吸的量取决于封堵件的压缩、瓶口的变化、封堵件的尺寸、以及封堵件内气体的量。解吸的量也受到封堵件孔隙率(基本可定义为1-密度)以及气体在封堵件材料内的溶解度的影响。

[0049] 仅最近，数学建模才允许使用数学术语来描述容器封堵件的氧气进入曲线(Dieval J-B.，Vidal S. 以及 Aagaard O.，Packag.Technol.Sci.2011；DOI：10.1002/pts.945)。不受科学理论的限制，作者认为该文献提供了对于产品保持容器所用封堵件的氧气进入以及解吸的实质上定量描述。根据此文献(其以全文引用方式并入本文)，氧气进入Qt可由下式表示：

[0050]

[0051] 其中：D是扩散系数，单位为平方厘米/秒(cm2/s)；S是溶解度，单位为立方厘米(氧气)/立方厘米(封堵件)/大气压；p1、p2以及p0是压力，单位为大气压(atm)；L是封堵件的长度，单位为厘米(cm)；以及t是时间，单位为天。因此Qt单位为立方厘米(氧气)/平方厘米，通过下式可容易地转换为百帕(hPa)：

[0052]

[0053] 其中：PO2是在瓶中测量得到的氧气分压，单位为百帕；a是封堵件在低位面(x＝L)处的面积，单位是平方厘米；V是瓶的容积，单位是立方厘米；以及Patm是实验期间的大气压力，单位为百帕。上式的其他参数定义如下：交换面积a应由针对各容器测量的颈部容积以及封堵件长度计算得出：

[0054] a＝VN/L (3)

[0055] 估算Sapp作为孔隙率：

[0056]

[0057] 其中，是孔隙率，d是封堵件密度，以及，ρ是封堵件材料的密度。封堵件密度d由封堵件重量w以及位于颈部的封堵件体积VN计算得来：

[0058] d＝w/VN (5)

[0059] 在t＝0时刻的封堵件中的压力P0是必须计算的，因为其对应于当封堵件在颈部中压缩时封堵件内氧气的压力。遵循质量守恒定律

[0060] PO*Vairneck＝Pair*Vairclosure (6)

[0061] 其中，Vairneck是颈部中被压缩的封堵件内的空气体积，Pair是封堵件储存在空气中(0.209个大气压)时氧气的压力，以及，Vairclosure是装瓶前封堵件内空气的体积。Vairclosure以及Vairneck分别必须由封堵件容积(Vc)和颈部容积(VN)计算而来。必须从这些容积值中减去封堵件材料所占据的体积(w/ρ)

[0062] PO＝Pair*(Vc-w/ρ)/{VN-w}/ρ (7)

[0063] 其中Vc是封堵件的容积，由长度L和直径d计算得出。

[0064] Vc＝π*L*(d/2)2 (8)

[0065] 在将转换公式与实验数据拟合时，D保留有所需要计算的变量。数据适宜使用XLﬁt模型编辑器(IDBS，Guilford，Surrey，英国)进行分析。测量封堵件氧气进入速率或者解吸时，必须定义对于各封堵件的固有参数。扩散系数D会一直改变，直到系统达到与实验数据的最佳拟合。对于每一组实验数据，软件自动生成各自的扩散系数。然后，可通过下式计算对应的OTR(氧气转移速率)值(用于计算100％氧气外部条件)：

[0066] OTR＝(1013/Patm)*D·Sapp·a/L (9)

[0067] 在本发明的另一实施例中，封堵件在封闭容器后所具有的总解吸量限定为选自下述群组：少于大约2.0毫克氧，少于大约1.5毫克氧，少于大约1.25毫克氧，少于大约1.0毫克氧，少于大约0.5毫克氧，少于大约0.2毫克氧，以及少于大约0.1毫克氧。此处所使用的解吸的数学表述为式1中的第三个加数，其中，总解吸量由下式得出：

[0068]

[0069] 用式(10)乘以a·Mox/Vmol计算得出解吸量，单位是毫克，其中：a是封堵件平坦终端的面积，单位是平方厘米；Mox是氧气的摩尔质量(32毫克/毫摩尔)；以及Vmol是摩尔体积，即，1摩尔气体在一定温度和压力下的体积。如果一个示例中假设气体是理想气体，在25摄氏度(℃)以及1巴(bar)的条件下，Vmol为24.79立方厘米/毫摩尔。

[0070] 解吸的动力学为

[0071]

[0072] 据信，对于防止容器内部所储存材料例如葡萄酒过度氧化来说，特别有用的是封堵件具有的总解吸量少于0.5毫克氧，少于0.2毫克氧，和/或，少于0.1毫克氧。在特定的实施例中，在封闭容器100天后测量的氧气进入少于大约0.5毫克氧，或者少于大约0.2毫克氧。在特定实施例中，容器是瓶。在本发明的另一实施例中，封堵件的总解吸量接近0毫克氧，这有益于确保氧气进入速率最小和/或良好受控，随后氧气进入速率仅由OTR决定。相比于解吸，OTR是封堵件参数，其在当前封堵件生产技术领域现状下是可以控制的。
此外，通过将解吸减小至最小值，确保氧气以平缓且固定不变的OTR进入容器内部，而不是像在封闭容器时封堵件解吸中那样以非线性的方式急剧方式进入。

[0073] 高氧气浓度会导致储存在容器内的物质发生不可控的氧化，为了在封闭所述容器后进一步抑制容器内的初始高氧气浓度，根据本发明的封堵件进一步包括至少一种氧气清除剂。所述氧气清除剂可在装瓶后立即有效地中和并降低初始较高的氧气浓度。在长期瓶装储存期间，如果需要，适当高的封堵件OTR仍可以确保规定量的氧气在规定时间段内持续进入容器内部。

[0074] 在本发明的特定实施例中，氧气清除剂包含在上述封堵件内，其中，封堵件的至少一个空隙具有低于标准大气压的压力，特别是完全真空或者部分真空。不受科学理论所限制，据信，由于分压的不同，这些封堵件的解吸将会受到抑制，另一方面，来自容器顶部空间的氧气实际上会扩散到封堵件的至少一个空隙内。为有效地将氧气约束在封堵件内并阻止其再次进入容器内，有利的是，封堵件还包括至少一种氧气清除剂。

[0075] 在进一步的实施例中，氧气清除剂也可用于中和以及微调瓶中氧气的量，瓶中氧气最初可通过解吸释放，或者可以通过封堵件OTR而被动渗透穿过瓶塞。氧气清除剂也可通过将扩散穿过封堵件的氧气直接清除来防止OTR。

[0076] 氧气清除剂可包含在封堵件的组成部分中，组成部分选自下述群组：包含至少一个空隙的封堵件组成部分、整个封堵件、构成一部分封堵件的区域、可配合在容器顶部空间与封堵件剩余部分之间的密封件或者衬圈、以及构成衬圈一部分的层。

[0077] 根据此处披露的其他实施例，氧气清除剂可选自下述群组：抗坏血酸盐，亚硫酸盐，乙二胺四乙酸(EDTA)，氢醌，铁或其它金属活性物质，丹宁酸及盐和前体，及其组合。氧气清除添加剂为本领域已知且为市售的，例如，得自Basel(瑞士)的Ciba AG的商品名为的氧气清除添加剂。在特定的实施方案中，氧气清除剂选自下述群组：抗坏血酸钠，亚硫酸钠，乙二胺四乙酸钾，铁或其它金属基清除剂，以及其组合。具体示例为选自下述群组的氧气清除剂：Trastab OS8020(Tramaco)、Darex MB2002(Grace-Davison)、CESA-absorb(Clariant)、CESA-absorb PEA0050857(Clariant)、以及 CESA-absorb PEA0050919(Clariant)、或者其组合。

[0078] 除了封堵件解吸，确定氧气穿过封堵件进入的另外关键参数是封堵件OTR。根据本发明的另一实施例，封堵件在轴向上的氧气转移速率从大约0.0001至大约0.1000cc/天/封堵件，特别地，从大约0.0005至大约0.050cc/天/封堵件，该氧气转移速率由或者测量法使用100体积％氧气确定。

[0079] 在本发明的一个实施例中，封堵件部分或者完全由天然软木制成。这种包括天然软木的封堵件的示例是全天然软木塞、技术软木塞、结块的软木塞、或者微结块的软木塞。现参照图3a和图3b，在包含天然软木材料的封堵件1中，此处所使用的至少一个空隙4可以为孔穴、皮孔、通道、以及天然软木中存在的包涵体。

[0080] 在本发明的另一实施例中，封堵件为合成封堵件。不论封堵件是何种形状、组成、以及结构，包含一种或多种热塑性聚合物的合成封堵件是特别有用的。热塑性聚合物可选自由下述材料所组成的组：聚乙烯、茂金属催化聚乙烯、聚丁烷(polybutanes)、聚丁烯、聚氨酯、有机硅、乙烯基树脂、热塑性弹性体、苯乙烯嵌段共聚物、聚酯、乙烯型丙烯酸共聚物、乙烯-乙酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、热塑性聚氨酯、热塑性烯烃、热塑性硫化橡胶、弹性聚烯烃、含氟弹性体、含氟聚合物、聚乙烯、聚四氟乙烯、以及它们的共混物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物，乙烯-丙烯橡胶(二元乙丙橡胶)，苯乙烯-丁二烯橡胶(丁苯橡胶)、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、乙烯-乙基-丙烯酸共聚物、离子聚合物、聚丙烯、以及共聚物、离子聚合物、聚丙烯、以及聚丙烯和可共聚乙烯式不饱和共聚单体的共聚物、烯烃嵌段聚合物、以及它们的混合物。

[0081] 在本发明的另一实施例中，封堵件所具有的密度从大约100千克/立方米(kg/m3)至大约800千克/立方米，特别地，从大约200千克/立方米至大约500千克/立方米。

[0082] 在特定的实施例中，封堵件是用于葡萄酒瓶的柱状合成封堵件，该封堵件可由本领域技术人员已知的多种方法制造，例如，注塑成型、单挤出成型、共挤出成型、和/或十字机头挤出成型。根据本发明的另一示例性实施例，封堵件或者其中所包含的热塑性聚合物是全部或者部分发泡的。在本发明特定的实施例中，发泡材料进一步定义为基本上为闭孔发泡体。在这种情况下，根据本发明，发泡材料的孔穴构成了该至少一个空隙。因此，该至少一个空隙可进一步定义为位于全部或者部分发泡封堵件的多个孔穴内的空间。特别地，泡沫可具有这样的孔穴尺寸(cell size)，其特征范围在大约0.025毫米与大约0.5毫米之间，特别地在大约0.05毫米与大约0.35毫米之间。另一方面，应当理解的是，本发明的基本思想也可以应用于未发泡封堵件，只要该封堵件包含至少一个空隙即可。

[0083] 在本发明另一实施例中，封堵件为大致柱状，并包括大致平坦的终端面，平坦终端面形成所述封堵件的相反端。

[0084] 此外，本发明的合成封堵件可具有层状结构，即，封堵件可包括发泡芯件以及包围芯件的筒状外层。然而，应当注意的是，本发明的合成封堵件也可仅包括单个部件(例如由热塑性材料制成的发泡的、部分发泡的或者未发泡的柱状体)，而不具有附加层。

[0085] 根据本发明的一个实施例，封堵件包括

[0086] A.细长形柱状芯件，该芯件由泡沫塑料材料构成，并且包括终端面，该终端面构成柱状芯件的相反端；以及B.至少一层，该层周向围绕且紧密结合在芯件的柱面上，芯件的端面不含有所述层，由此，获得了可完全密封容器中任意期望产品的合成封堵件，能将容器中的产品保持期望长的时间，而不发生产品劣化、或者封堵件劣化。

[0087] 根据本发明的另一实施例，本发明的合成瓶塞包括芯件作为其主要部件，该芯件由挤出成型的发泡塑料聚合物、共聚物、或者均聚物、或者其共混物构成。在此封堵件中，根据本发明的至少一个空隙进一步定义为发泡芯件的多个孔穴内的空间。尽管可以将已知的可发泡塑料材料应用于挤出过程以制造本发明的瓶塞，但是塑料材料必须经过选择以产生与天然软木相近的物理性能，从而能够提供替代天然软木作为葡萄酒瓶塞的合成封堵件。举例来说，用于芯件的塑料材料可以是闭孔塑料材料。芯件所适用的塑料材料是例如：聚乙烯，茂金属催化聚乙烯，聚丁烷，聚丁烯，聚氨酯，有机硅，乙烯基树脂，热塑性弹性体，聚酯，乙烯型丙烯酸共聚物，乙烯-乙酸乙烯共聚物，乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，乙烯-丙烯酸丁酯共聚物，乙烯-丙烯橡胶，苯乙烯-丁二烯橡胶，苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，乙烯-乙基-丙烯酸共聚物，离子聚合物，聚丙烯，以及聚丙烯与可共聚乙烯式不饱和共聚单体的共聚物，和/或其混合物。特别地，可用于芯件的塑料材料是聚乙烯，尤其是低密度聚乙烯(LDPE)、和/或乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)。

[0088] 在本发明的另一实施例中，芯件进一步包括脂肪酸衍生物或者其混合物。根据本发明的脂肪酸衍生物的实例为脂肪酸酯或者脂肪酸酰胺，例如硬脂酰胺。实际上，本发明的发明人发现，向合成封堵件的聚合物组成添加至少一种脂肪酸衍生物，使合成封堵件具备很好的性能。特别地，已发现，封堵件的氧气转移速率可以明显减少，从而进一步减少了不希望出现的葡萄酒氧化。除此之外，已发现，使用脂肪酸衍生物的添加剂不会对合成软木的性能特性产生负面影响，上述性能特性例如拔出力、椭圆度控制、直径控制、以及长度控制。为使封堵件具备期望的OTR减少效果，所述脂肪酸衍生物通常以这样的浓度使用：基于热塑性聚合物的总重，大约0.01重量％至大约10重量％，特别是从大约0.1重量％至大约5重量％，更特别地是从大约1重量％至大约3重量％。

[0089] 在本发明的又一示例性实施例中，最终成品中芯件的密度在大约100至大约500千克/立方米之间，特别是在大约200至大约350千克/立方米之间、或者大约250至大约420千克/立方米之间。举例来说，在其整个长度以及直径上，成品中芯件的孔穴尺寸可基本均匀。

[0090] 在本发明的另一实施例中，芯件定义为包括这样的闭孔：闭孔的平均孔穴尺寸范围在大约0.02毫米至大约0.50mm之间，特别是在大约0.05毫米至0.1毫米之间，和/或，3
闭孔的孔穴密度范围在大约8,000孔穴/立方厘米(cell/cm)至大约25,000,000孔穴/
3
立方厘米之间，特别是在大约1,000,000孔穴/立方厘米(cell/cm)至大约8,000,000孔穴/立方厘米之间。这样，根据本发明的至少一个空隙可以定义成所述芯件中所包含的多个孔穴。

[0091] 为了控制芯件的孔穴大小并获得上文所详述的期望孔穴大小，可以使用成核剂。在特定的实施例中，已经发现，采用选自由硅酸钙、滑石、粘土、氧化钛、二氧化硅、硫酸钡、硅藻土、以及柠檬酸与碳酸氢钠之混合物所组成的组的成核剂，可以获得期望的孔眼密度和孔眼大小。

[0092] 如本产业已知的，在形成挤出发泡塑料材料的过程中，可以使用发泡剂。在本发明中，在挤出发泡过程中可采用多种发泡剂，藉此制造芯件。典型地，采用物理发泡剂或者化学发泡剂。已发现在制造本发明芯件时有效的合适发泡剂包括一种或多种选自下述群的材料：具有1-9个碳原子的脂肪烃、具有1-9个碳原子的卤代脂肪烃、以及具有1-3个碳原子的脂肪醇。脂肪烃包括：甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、新戊烷等。卤代烃和氟化烃之中包括：例如，氟代甲烷、全氟代甲烷、氟乙烷、1，1-二氟乙烷(HFC-152a)、1，1，1-三氟乙烷(HFC-430a)、1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)、五氟乙烷、全氟乙烷、2，2-二氟丙烷、1，1，1-三氟丙烷、八氟丙烷、全氟丁烷、全氟环丁烷。适合在本发明中使用的部分氢化氯烃和含氯氟烃包括：一氯甲烷、二氯甲烷、氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、1，1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b)、1-氯-1，1-二氟乙烷(HCFC-142b)、1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷(HCFC-123)、以及1-氯-1，2，2，2-四氟乙烷(HCFC-124)。全卤代含氯氟烃包括：三氯一氟甲烷(CFC11)、二氯二氟甲烷(CFC-12)、三氯三氟乙烷(CFC-113)、二氯四氟乙烷(CFC-114)、氯七氟丙烷、以及二氯六氟丙烷。由于其对臭氧破坏潜在性，全卤代含氯氟烃不为优选。脂肪醇包括：甲醇、乙醇、正丙醇、以及异丙醇。化学发泡剂包括：偶氮二甲酰胺、偶氮二异丁腈、苯磺酰肼(benzenesulfonhydrazide)、4，4-苯酚磺酰氨基脲(4，4-oxybenzene sulfonylsemicarbazide)、对甲苯磺酰氨基脲、偶氮二羧酸钡(barium azodicarboxlyate)、N-N’-二甲基-N-N’-二亚硝基对苯二甲酰胺、三肼基三嗪(trihydrazinotriazine)、以及hydrocerol发泡剂。

[0093] 在特定实施方式中，采用无机(或物理)发泡剂制造本发明的发泡材料。无机发泡剂的示例包括二氧化碳、水、空气、氦气、氮气以及氩气。二氧化碳是特别有效的发泡剂。

[0094] 根据另一示例性实施例，为了制成期望的产品，相比于塑料材料重量，可以加入塑料熔体中的发泡剂的量为大约0.005重量％至大约10重量％之间。

[0095] 取决于将本发明合成封堵件插入期望瓶中所采用的密封过程，可以将添加剂(诸如增滑剂)加进本发明合成封堵件的外周包围层，以在插入过程期间为合成封堵件提供润滑。另外，装瓶工业中通常采用的其他添加剂也可以加进本发明的合成封堵件，以改善合成封堵件与瓶的密封接合，并且减小从瓶中取出合成封堵件以开瓶时所需要的拔出力。

[0096] 根据本发明的一个实施例，以与芯件紧密结合的互相接合方式，形成周向包围芯件的外层，从而获得独特的合成瓶塞。采用协同爪来压缩塞子以将其插进瓶中，由于协同爪的操作，迫使爪件的锐边与塞子的外表面紧密接触。虽然大多数情况下软木材料能成功地抵抗爪边导致的永久损坏，但其他现有技术合成塞子不能抵抗这样的切割力。结果，在塞子的外表面中形成纵向切口、划线或狭缝，使液体能从瓶内部渗流到外部。通过加入周围层，能够消除现有技术软木封堵件和合成封堵件存在的这种固有问题，该周围层围住并包封芯件的大致整个外表面。另外，通过由高密度、结实的防划痕材料形成周围层，合成瓶塞克服了所有这类现有技术的困难，并且得到了物理性能等同于或优于常规软木材料的瓶塞。

[0097] 在本发明的一个实施例中，合成封堵件的外周层由发泡或未发泡塑料材料形成。然而，外周包围层形成为具有实质上更大的密度，以使本发明合成瓶塞具有期望的物理特性。在本发明的特定实施例中，周围层由下列塑料材料中的一种或多种形成：热塑性聚氨酯、热塑性烯烃、热塑性硫化橡胶、弹性聚烯烃、含氟弹性体、含氟聚合物、聚乙烯、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、热塑性弹性体、聚醚类聚氨酯、和/或其混合物或共混物。用于周围层的塑料材料特定实施例是聚丙烯、三元乙丙橡胶(EPDM)、和/或聚苯乙烯。如有必要，周围层可以由透明的塑料材料形成。此外，选择用于周围层的塑料材料可以不同于芯件的塑料材料。特别地，成品中周围层的密度可以为大约300千克/立方米至大约1500千克/立方米，尤其为大约505千克/立方米至大约1250千克/立方米、和/或大约750千克/立方米至大约1100千克/立方米。所述周围层的厚度可以包括下述范围内的厚度：在大约
0.05毫米与大约5毫米之间，特别地，在大约0.1毫米与大约2毫米之间。

[0098] 还发现：为了提供更为增强的期望性能特性，可以进一步将附加添加剂加入根据本发明的合成封堵件的芯件和/或外层。这些附加的添加剂包括抗微生物剂、抗细菌化合物、和/或氧气清除材料。前文描述了合适的氧气清除添加剂。可以将杀微生物添加剂及抗细菌添加剂加进封堵件中，以进一步确保液体中微生物或细菌成长的潜在可能性极低。这些添加剂具有长期释放能力，并且进一步延长了保存期，而无需进行葡萄酒装瓶过程中所包括的进一步处理。

[0099] 封堵件可由本领域技术人员已知的多种方法制造。根据本发明特定的实施例，提供了一种连续的制造操作，其中，通过连续挤出工艺形成合成封堵件的芯件，连续挤出工艺使芯件能制造为细长且长度连续的材料。

[0100] 如上所述，根据本发明，外层或者表皮可围绕中央芯形成。以这种方式，在连续生产操作中生产更长的材料，从而允许在以期望方式切割挤出材料的延长长度以形成单个合成封堵件之前，完成全部生产步骤。

[0101] 另外，本发明的封堵件还可包括装饰标记，例如字母、符号、颜色、图形、以及木质色调(wood tones)，该装饰标记印制在外层和/或形成该封堵件或塞子相反端的一个大致平坦终端面上。在封堵件的生产期间或者在封堵件制造之后的单独步骤中，可以在线(in-line)执行这些标记的印制。

[0102] 通过得到根据本发明的合成封堵件，实现了一种瓶塞，其能满足由葡萄酒产业以及任何其他封瓶/封装产业对瓶塞提出的所有要求。结果，得到一种合成瓶塞，使用该合成瓶塞能完全密封以及封闭期望的瓶，用于可靠且安全地贮藏其中所保持的产品，在该合成瓶塞上可选地印制有期望的印记和/或标记。

[0103] 在现有技术中，在开放式以及环境压力下制造封堵件已成为标准。因此现有技术中用于以密封方式封闭容器的封堵件中是空气平衡的，因此，现有技术封堵件所包含的空隙都填充有空气。然而，这样的封堵件表现出氧气解吸进入容器中，这会导致容器中所保持材料例如葡萄酒的过早氧化和变质。在此方面，本发明进一步提供了封堵件用于以密封方式封闭容器的用途，其中所述封堵件包含至少一个空隙，以及，其中所述空隙至少部分填充有不同于空气的气体，和/或，其中所述气体具有不同于标准大气压的压力。相比于本领域技术人员已知的封堵件，这样的用途可以确保在封堵件解吸时，不同于空气的气体(特别是含有较少氧气的气体)进入到产品保持容器中。

[0104] 在本发明的特定实施例中，在上述用途中采用封堵件，在封闭容器之后的最初100天内，其所具有的氧气进入速率少于大约1毫克氧气每容器。举例来说，氧气进入速率可以选自下述群组：在封闭容器之后的最初100天内，少于大约0.5毫克氧气每容器、少于大约0.25毫克氧气每容器、少于大约0.2毫克氧气每容器、以及少于大约0.1毫克氧气每容器。

[0105] 已发现，有利的是，至少一个空隙所填充气体的氧气浓度选自以下群组：低于约19.9体积％，低于约15.0体积％，低于约10.0体积％，低于约5.0体积％，低于约2.5体积％，以及低于约1.0体积％。相比于使用本领域技术人员已知的封堵件，这样使用封堵件可使氧气进入产品保持容器内的量最小化。

[0106] 本发明还提供上述任意封堵件用于以密封方式封闭容器的用途，其中，所述封堵件包括至少一个空隙，以及，其中所述空隙至少部分填充有不同于空气的气体，和/或，其中所述气体具有不同于标准大气压的压力。这样的用途可克服现有技术的许多缺点。特别地，如果需要最小化氧气进入容器内，可以更准确控制氧气进入容器内的解吸的量和速率，继而更准确控制氧气进入容器内的量和动力学。

[0107] 本发明还提供用于产品保持容器的封堵件的生产方法，其中，所述封堵件包含至少一个空隙，以及，该方法包括这样的步骤：将组成不同于空气的气体引入所述至少一个空隙内，和/或，改变所述至少一个空隙内的压力，使其成为不同于标准大气压的压力。可以在基础封堵件(封堵件的部件之一)生产期间，或者可替代的，在基础封堵件制成之后的单独步骤中，将所述气体引入所述至少一个空隙内。

[0108] 本文所使用表述“将气体引入空隙内”的意思为：空隙内预先存在或者在之前生产步骤中产生的气体组成物被改变，或者代换为根据本发明不同于空气的气体或气体混合物。本文所使用表述“将气体引入空隙内”指的不是通过使用例如气态发泡剂来产生空隙。

[0109] 特别地，待引入封堵件至少一个空隙内的气体所具有氧气浓度可选自下述群组：低于约19.9体积％，低于约15.0体积％，低于约10.0体积％，低于约5.0体积％，低于约
2.5体积％，以及低于约1.0体积％。在其他实施例中，该气体可包括的氮气浓度为大于约
80体积％氮气。在封堵件生产方法中使用的气体可以为，如上文所详细描述的根据本发明封堵件的至少一个空隙中所包含的气体。

[0110] 已经发现，可方便地通过扩散将气体引入至少一个空隙内。举例来说，这样的扩散可通过下述方式发生：在包含待引入封堵件至少一个空隙内的气体的环境中，保养和/或储存封堵件。在特定的实施例中，封堵件储存在密封隔室内，该隔室包含与空气组成和/或压力不同的气氛。为发生扩散，需要封堵件至少一个空隙内的空气组成不同于外界大气或者封堵件的放置环境，以将气体引入封堵件的至少一个空隙。由于浓度梯度以及分压的不同，封堵件至少一个空隙内部将与外界大气或者封堵件放置环境达到平衡。由于在大多数情况下，至少一个空隙内的空间无穷小于总外界大气，有效地将组成外界大气的气体组成物引入封堵件的至少一个空隙内。通过将气体放置在具有较高压力的外界大气中，可加速将气体引入封堵件至少一个空隙内的扩散过程，较高压力提供额外的力用于驱动气体通过扩散进入封堵件的至少一个空隙。

[0111] 相似地，如果期望将压力与标准大气压不同的气体引入封堵件的至少一个空隙内，已经发现，这可以通过将封堵件保养在压力不同于标准大气压的环境中来实现。

[0112] 本文所使用的根据本发明保养封堵件的“环境”或者“外界大气”可以是封闭空间或者密封的任意其他隔室，例如盒或者袋，在其中能够设置并维持组成不同于空气的气体和/或压力不同于标准大气压的气体。

[0113] 根据本发明的一个实施例，在第一步生产基础封堵件，之后在后续步骤中，将组成不同于空气的气体或者压力不同于标准大气压的气体引入预形成封堵件的至少一个空隙内。

[0114] 根据本发明的另一实施例，通过在包含待引入所述至少一个空隙的气体的气氛中制造封堵件，将气体引入至少一个空隙内。在这种情况下，据信，在制造封堵件期间，封堵件至少一个空隙的内部将与其中制造封堵件的外界大气或者环境达到平衡。在本发明的特定实施例中，在组成和/或压力不同于空气的气氛中制造封堵件。

[0115] 当然，根据本发明，可以将两种通过扩散将气体引入封堵件至少一个空隙内的方法结合，其中，首先制造出封堵件，随后，将封堵件储存或者保养于包含待引入所述至少一个空隙内的气体的气氛或者环境中。

[0116] 本发明还提供了防止封堵件在制成之后与空气达到平衡的方法。通过这种方法，可以使封堵件的至少一个空隙填充有不同于空气的气体，并且，位于该至少一个空隙内的气体组成保持不变直到使用封堵件以密封方式封闭容器。

[0117] 对于挤出形成的合成封堵件，可以将整个挤出装置布置在包含下述气体或者气体混合物的封闭空间或者任意其他密封隔室内，该气体或者气体混合物的组成不同于空气，或者，该气体或者气体混合物的压力不同于标准大气压。以这种方式，在不同于空气或者标准大气压的环境中，制造封堵件。特别地，封堵件挤出时所处的气氛、或气体、或气态混合物可以为完全真空或者部分真空，氮气，或者富含氮气的气体，浓度大于约80体积％氮气或者大于约90体积％氮气。在另一实施例中，所述氮气浓度大于约95.0体积％氮气，大于约97.5体积％氮气，或者甚至为约100体积％氮气。根据另一实施例，将挤出步骤的产物立刻包封到密封隔室或者隔离袋中，该密封的隔室或者隔离袋包含不同于空气或者压力不同于标准大气压的气体或者气氛。特别地，可以将挤出的封堵件或者封堵件前体直接挤出到这样的隔室或者隔离袋中。已发现，通过执行此方法可以有效地阻止封堵件与空气发生平衡，取而代之的是，封堵件与用在制造、或保养、或储存的密封隔室或者隔离袋中的气氛或者环境取得平衡。在特定的实施例中，密封隔室或者隔离袋中的气氛或者环境选自下述群组：完全真空或者部分真空，氮气，以及浓度大于约80体积％氮气的富含氮气的气体，或者其混合物。在另一示例性实施例中，氮气浓度大于约90.0体积％氮气，或者大于约95.0体积％氮气，特别地大于约97.5体积％氮气，或者约100体积％氮气。

[0118] 如果封堵件的生产需要多个步骤，例如单独挤出封堵件的外层，或者通过在封堵件上切削、倒角、印花或者印制来精细加工封堵件，这些步骤可在将封堵件保养或者储存在包含待引入封堵件至少一个空隙的气体的气氛或者环境中之前、之后或者期间进行。特别地，本发明提供一种方法，其中，将封堵件生产的第一步的产物(此处称为封堵件前体)产出到密封隔室或者隔离袋中，和/或储存到其中，该密封隔室或者隔离袋包含不同于空气或者标准大气压的气体或者气氛。为进行后续生产步骤，例如封堵件外层的单独挤出，或者通过在封堵件上切削、倒角、印花或者印制来精细加工封堵件，将封堵件前体从密封隔室或者隔离袋中取出，以进行后续生产步骤。之后，将封堵件成品再次储存、保养或者装运在包含不同于空气或者标准大气压的气体或者气氛的密封隔室或者隔离袋中。根据本发明的一个实施例，用于封堵件前体的密封隔室或者隔离袋可容纳大约1,000个至大约100,000个封堵件前体，特别地，大约5,000个至大约35,000个封堵件前体。在特定实施例中，用于封堵件前体的密封隔室或者隔离袋具有足够的尺寸以容纳大约25,000个封堵件前体。根据本发明的又一实施例，用于储存、保养或者装运封堵件成品的密封隔室或者隔离袋小于用于在完成前储存封堵件前体的密封隔室或者隔离袋。特别地，用于储存、保养或者装运封堵件成品的密封隔室或者隔离袋的尺寸可容纳大约100个至大约5,000个封堵件，特别地可容纳大约500个至大约2,500个封堵件。在特定的实施例中，用于封堵件成品的密封隔室或者隔离袋具有足够的尺寸以容纳大约1,000个封堵件。

[0119] 本发明所述的封堵件在其至少一个空隙内具有特定的气体组成和/或压力，该封堵件旨在以密封方式封闭产品保持容器时即时可用。已发现，根据本发明的封堵件装运或者储存在此处所述的密封隔室或者隔离袋时，在从隔离袋取出之后长达24小时内，封堵件基本维持封堵件至少一个空隙内的气体组成。因此，如果隔离袋打开，在隔离袋打开的当天之内，隔离袋中根据本发明的封堵件可用于以密封方式封闭容器，而封堵件内至少一个空隙内的气体组成没有实质性改变。

[0120] 此处使用的“隔离袋”是一种提供基本气密性密封的隔室类型。这种隔离袋是本领域技术人员已知的。它们通常用于防止氧气进入隔离袋的内部，以保护袋内所保持的产品不发生不希望的氧化。根据本发明，已发现，这样的隔离袋在下述情况中特别有用：在不同于空气或者压力不同于环境压力的气氛中，储存、保养或者装运本发明的封堵件。根据本发明特定实施例的隔离袋防止与普通外界环境发生气体交换。特别地，在封闭隔离袋后的相当长的一段时间内，维持隔离袋内的气体气氛或者压力。

[0121] 在本发明的一个实施例中，隔离袋基本上由聚合物膜制成，以及，所述膜选自下述群组：尼龙、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、莎纶、saranex(萨纶在聚乙烯夹层中的共挤出膜)、金属化聚酯、金属化尼龙、聚偏二氯乙烯(PVDC)、双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯以及Mylar(聚酯薄膜)、或其组合。在本发明的一个实施例中，隔离袋基本上由铝箔制成。然而，应理解的是，本发明的隔离袋可由能够提供期望特性的任意材料构成，例如能提供气密性密封的材料。

[0122] 根据本发明的另一实施例，隔离袋中的一层包含至少一种氧气清除剂。合适的氧气清除剂为本领域技术人员已知的，并在上文已经进行了描述。在另一实施例中，隔离袋包括除氧小袋或者除氧小包。此小袋或者小包可固定在例如隔离袋的内侧。通过提供包含某种形式氧气清除技术的隔离袋，尽管隔离袋基本以气密方式密封，能够消除仍然会进入隔离袋内的少量氧气。此外，氧气清除剂还有助于消除在填充及封闭隔离袋时进入隔离袋内的氧气。

[0123] 在本发明的特定实施例中，封堵件以及隔离袋以这样的方式制造，使其确保在经过一年储存后，封堵件的至少一个空隙内所包含的气体包含少于大约10％、特别地包含少于大约5％的氧气。

[0124] 本发明还提供了一种储存容器，该储存容器包括至少一个用于产品保持容器的封堵件，其中，所述储存容器填充有组成和/或压力不同于空气的气体，以及，所述封堵件包含至少一个空隙，该空隙至少部分填充有组成和/或压力不同于空气的气体或者气态混合物。所述气体可如上文所详述的包含在根据本发明封堵件至少一个空隙内的气体。在本发明的特定实施例中，储存容器所填充的气体以及封堵件至少一个空隙内至少部分填充的气体，都包含大于约80体积％的氮气。储存容器可以为提供基本上气密方式密封的上述隔离袋。

[0125] 现参考图5至图8，储存容器11示为：包括至少一个根据本发明的封堵件1，以及，在储存容器11内部具有不同于空气的气氛。现参考图5和图6，储存容器11可为包括至少一个封堵件1的隔离袋10。如上所述，可用作本发明储存容器的隔离袋可具有不同的尺寸。在特定实施例中，隔离袋10可构造为能容纳大约100个至大约1,000个封堵件，在另一实施例中，隔离袋的尺寸要大很多，并可以构造为能容纳大约5,000个至大约35,000个封堵件。图5至图8中所示封堵件的数量仅为例示说明之用，并且封堵件并没有按比例绘制。现参考图7和图8，包括至少一个封堵件1的储存容器11也可以为提供基本上气密方式密封的盒或者桶。

[0126] 在分析了封堵件解吸现象后，本发明人随后开发了抑制或者微调封堵件解吸的方法，以最小化或者控制穿过封堵件进入的氧气的量。另外，本发明人发现，可利用以及改变封堵件解吸性能，以将不同于空气的气体引入容器内。因此，本发明还提供了封堵件用于产品保持容器的用途，以控制和/或改变位于所述产品保持容器顶部空间内的气体的组成和/或压力，其中，所述封堵件包括至少一个空隙，该空隙至少部分填充有组成和/或压力不同于空气的气体或者气态混合物。在本发明特定的实施例中，使用产品保持容器用的封堵件来减少所述产品保持容器顶部空间内的氧气浓度。

[0127] 在另一实施例中，本发明提供了一种用于控制和/或改变产品保持容器顶部空间内的气体组成和/或压力的方法，该方法包括用封堵件封闭所述容器的步骤，其中，所述封堵件包含至少一个空隙，该空隙至少部分填充有组成和/或压力不同于空气的气体或者气态混合物。在本发明的特定实施例中，气体组成的所述改变为：所述产品保持容器顶部空间内的氧气浓度减少。至少部分填充在封堵件至少一个空隙内的气体可以为，上文详述的根据本发明封堵件至少一个空隙内所包含的气体。在本发明的特定实施例中，所述气体包含大于约80体积％的氮气。

[0128] 最后，本发明还提供了一种封堵件系统，该封堵件系统包括产品保持容器以及封堵件，其中，所述封堵件包括至少一个空隙，该至少一个空隙填充有组成和/或压力不同于空气的气体或者气态混合物。封堵件以及包含在至少一个空隙内的气体或者气态混合物如上文所述。现参考图4，图示包括封堵件1的封堵件系统9，该封堵件1插入产品保持容器5并将其以密封方式封闭。在此实施例中，产品保持容器5是瓶，特别是葡萄酒瓶，以及封堵件1为天然或者合成的大致柱状瓶塞。

[0129] 实施例

[0130] 下面更详细并具体地参照实施例来描述具体的示例性实施例，这些实施例并不用于限制本发明。

[0131] 实施例1：

[0132] 研究作为产品组合一部分的具有不同OTR的封堵件：+
Classic，长度为37毫米、43毫米和47毫米； Premium，长度为38毫米、44毫米和47毫米。分别地，这些封堵件的OTR对于100％氧气确定为0.0244、0.021、0.019、
0.0197、0.017以及0.0159cc/封装*天。用低密度聚乙烯(LDPE)材料共挤出封堵件。在上塞前测量每个封堵件的长度、直径以及重量。

[0133] 所使用的瓶是375毫升的透明玻璃瓶，并配备有德国Regensburg的Precision Sensing GmbH的pst6传感器。通过自动控制卡钳测
量各瓶的瓶颈轮廓。从此三维信息中可计算封堵件在颈部所占据的精确体积。

[0134] 上塞前，在0.5巴的压力下用氮气清洗瓶，将氧气冲洗出瓶。在持续清洗同时，将瓶放置在封塞机(Fimer RTM)中。在即将用单头封塞机将封堵件插入之前停止清洗。所有封堵件的直径压缩到15.8毫米。真空设定在-0.6巴，以使瓶的内部压力处于-0.1巴与0巴之间。然后，将所有的瓶存储在23±1℃且50±5％相对湿度的温度控制箱中。在20天内以不同时间间隔进行测量。在100天与250天之间进行一部分测量，以评估测量值及其分散性随时间的进展。

[0135] 使用从德国Regensburg的 Precision Sensing GmbH购买的光纤痕氧检测仪Fibox3。Fibox3对固定不动的发光体的发光衰减时间进行测量。由光纤发出的正弦式强度调制单色光激发该发光体，以及，其衰减时间导致发光体所发出光信号的时间延迟。此衰减时间或者相位角Φ在氧气存在下减小，并与氧气含量相关联。

[0136] 此研究选用的Pst6传感器可用于有限氧气压力范围0至41.4百帕(hPa)。没有使用专门的校准，在整个研究中采用通过一批点进行的工厂校准。使用纯氮气以及含有6％氧空气饱和的气体，在975毫巴的环境压力以及20摄氏度的情况下，进行传感器的工厂校准。在上塞前用有机硅粘合剂将pst6传感器粘在各玻璃瓶内部。

[0137] 利用PST6v541软件进行数据采集。对于每次测量，温度固定在23摄氏度，并相应地对氧气测量进行补偿。通过将光纤施加于圆点前方，并发出激发光使其透过玻璃墙，进行读数。

[0138] 使用 2003软件收集数据。用XLﬁt4(IDBS，Guildford，Surrey，英国)进行模型拟合，XLﬁt4是的外接软件。

[0139] 使用方法，随时间(20天)测量瓶中的氧气进入(其表示为氧气分压，百帕)，该瓶充有氮气，并从该瓶中冲洗出氧气。

[0140] 从所得到的曲线以及Diéval等人(2011)所描述的数学模型，计算从封堵件中解吸的氧气。得到以下值：

[0141]

[0142] 实施例2：

[0143] 大致柱状的合成葡萄酒封堵件包括通过共挤出生产的发泡聚合物芯件以及表皮。所使用的材料和挤出方法都与实施例1中所描述封堵件的相同。挤出后，直接将封堵件切成具有38毫米、44毫米以及47毫米的长度，放置并密封在填充有氮气的隔离袋中。在隔离袋中储存以及保养两周后，取出封堵件，并如实施例1中所述确定物理参数、OTR以及解吸。
得到以下值：

[0144]

[0145] 实施例3：

[0146] 葡萄酒封堵件全部由天然软木制成，这样包括天然软木的材料，将这样的葡萄酒封堵件储存并密封在充满氮气的隔离袋内。在隔离袋内储存以及保养两周后，取出封堵件，并如实施例1中所述确定解吸。经过这种处理的封堵件的解吸约为0.2毫克氧气。

[0147] 实施例4：

[0148] 将实施例1、2以及3的封堵件从储存的隔离袋中取出，并在当天用于白葡萄酒的装瓶。由于白葡萄通常在浅龄时食用，酒瓶中的含氧量应为最小，从而保证维持鲜度以及果香味。实施例2以及3所生产的封堵件表现出非常低的解吸值，保证维持最佳味道，并防止与氧化相关的不愉快气味。

[0149] 通过前文描述可以看出，本发明能够有效地实现前述目的，以及，可以对上述方法的实施过程进行一定变化，而不脱离本发明范围。前文所描述的内容以及附图都应视为举例性的，并不用于限制本发明。此外，应该理解的是，本发明中详细描述的细节不限于附图所示的具体实施例，而是可应用于如发明内容部分以及权利要求所给出的本发明范围。

[0150] 应理解的是，所附权利要求覆盖本文所描述的所有总体性和具体的特征，以及，本发明的范围由所附权利要求限定。

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