平版印刷版原版、其制造方法及利用其的印刷方法
阅读：1发布：2021-11-19
专利汇可以提供平版印刷版原版、其制造方法及利用其的印刷方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 提供一种平版印刷版原版、其制造方法及利用其的印刷方法，该平版印刷版原版在 支撑 体上具有图像记录层，在从上述平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域包含含有由下述通式(A)表示的官能团的 聚合物 ，通过上述区域中的上述聚合物的每单位面积的含量比上述区域以外的区域中的上述聚合物的每单位面积的含量多10mg/m2以上的平版印刷版原版，即使减少印刷时的润版液量也不会产生边缘污染，且不会污染制版生产线的搬送路径，通式(A)中，X表示烷 氧 基、芳氧基、酰氧基、氢 原子 或羟基，R3表示 烃 基，m表示1～3的整数，当m为2或3时，X可以相同也可以不同，n表示0～2的整数，当n为2时，R3可以相同也可以不同，且m+n＝3，‑Si(X)m(R3)n(A)。，下面是平版印刷版原版、其制造方法及利用其的印刷方法专利的具体信息内容。
1.一种平版印刷版原版，在支撑体上具有图像记录层，其中，
在从所述平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域包含含有由下述通式(A)表示的官能团的聚合物，所述区域中的所述聚合物的每单位面积的含量减去所述区域以外的区域中的所述聚合物的每单位面积的含量大于10mg/m2，-Si(X)m(R3)n (A)
通式(A)中，X表示烷氧基、芳氧基、酰氧基、氢原子或羟基，R3表示烃基，m表示1～3的整数，当m为2或3时，X可以相同也可以不同，n表示0～2的整数，当n为2时，R3可以相同也可以不同，且m+n＝3。
2.根据权利要求1所述的平版印刷版原版，其中，
所述通式(A)中，X是碳原子数为1～25的烷氧基。
3.根据权利要求1所述的平版印刷版原版，其中，
所述聚合物为具有从由下述通式(I)表示的单体衍生的重复单元的丙烯酸系聚合物，通式(I)中，X表示碳原子数为1～25的烷氧基、碳原子数为6～12的芳氧基、碳原子数为
2～5的酰氧基、氢原子或羟基，R1、R2分别独立地表示氢原子或碳原子数为1～8的烃基，R3表示碳原子数为1～8的烃基，Z表示单键或2价连接基团，m表示1～3的整数，当m为2或3时，X可以相同也可以不同，n表示0～2的整数，当n为2时，R3可以相同也可以不同，且m+n＝3。
4.根据权利要求3所述的平版印刷版原版，其中，
所述通式(I)中，X是碳原子数为1～25的烷氧基。
5.根据权利要求2或4所述的平版印刷版原版，其中，
所述碳原子数为1～25的烷氧基为甲氧基。
6.根据权利要求1或2所述的平版印刷版原版，其中，
所述聚合物为还含有支撑体吸附性基团的聚合物。
7.根据权利要求6所述的平版印刷版原版，其中，
所述支撑体吸附性基团为磷酸基、膦酸基或这些的盐。
8.根据权利要求1或2所述的平版印刷版原版，其中，
所述聚合物为还含有亲水性基团的聚合物。
9.根据权利要求8所述的平版印刷版原版，其中，
所述亲水性基团为磺酸基或其盐、羧基或其盐、或者磺基甜菜碱基团。
10.根据权利要求1或2所述的平版印刷版原版，其中，
所述平版印刷版原版的端部具有塌角量X为35～150μm，且塌角宽度Y为70～300μm的塌角形状。
11.根据权利要求1或2所述的平版印刷版原版，其中，
从所述端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域还含有亲水性化合物。
12.根据权利要求11所述的平版印刷版原版，其中，
所述亲水性化合物为不含有硅原子的聚合物。
13.根据权利要求1或2所述的平版印刷版原版，其中，
所述图像记录层含有红外线吸收剂、聚合引发剂、聚合性化合物及粘合剂聚合物。
14.根据权利要求1或2所述的平版印刷版原版，其中，
所述图像记录层含有红外线吸收剂、聚合引发剂、聚合性化合物及微粒状高分子化合物。
15.根据权利要求1或2所述的平版印刷版原版，其中，
所述图像记录层含有红外线吸收剂及热塑性聚合物微粒。
16.一种平版印刷版原版的制造方法，在从平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域包含含有由下述通式(A)表示的官能团的聚合物，所述区域中的所述聚合物的每单位面积的含量减去所述区域以外的区域中的所述聚合物的每单位面积的含量大于10mg/m2，该平版印刷版原版在支撑体上具有图像记录层，其中，在所述支撑体上依次进行下述工序a、下述工序b或依次进行下述工序b、下述工序a，之后进行下述工序c，
工序a：关于形成所述图像记录层的图像记录层形成工序a、
工序b：以与所述工序a中形成的所述图像记录层的一部分区域重叠的方式涂布含有所述聚合物的涂布液的涂布工序b、
工序c：以涂布有所述涂布液的区域位于从裁剪后的平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的范围的方式进行裁剪的裁剪工序c，
-Si(X)m(R3)n (A)
通式(A)中，X表示烷氧基、芳氧基、酰氧基、氢原子或羟基，R3表示烃基，m表示1～3的整数，当m为2或3时，X可以相同也可以不同，n表示0～2的整数，当n为2时，R3可以相同也可以不同，且m+n＝3。
17.一种平版印刷版原版的制造方法，在从平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域包含含有由下述通式(A)表示的官能团的聚合物，所述区域中的所述聚合物的每单位面积的含量减去所述区域以外的区域中的所述聚合物的每单位面积的含量大于10mg/m2，该平版印刷版原版在支撑体上具有图像记录层，其中，在所述支撑体上依次进行下述工序a、下述工序f，
工序a：形成所述图像记录层的图像记录层形成工序a、
工序f：将含有所述聚合物的涂布液涂布于从所述平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域的涂布工序f，
-Si(X)m(R3)n (A)
通式(A)中，X表示烷氧基、芳氧基、酰氧基、氢原子或羟基，R3表示烃基，m表示1～3的整
3
数，当m为2或3时，X可以相同也可以不同，n表示0～2的整数，当n为2时，R可以相同也可以不同，且m+n＝3。
18.根据权利要求16或17所述的平版印刷版原版的制造方法，其中，
在所述工序a之前，进行形成底涂层的底涂层形成工序d。
19.根据权利要求16所述的平版印刷版原版的制造方法，其中，
在所述工序a之后，且在所述工序c之前，进行形成保护层的保护层形成工序e。
20.根据权利要求17所述的平版印刷版原版的制造方法，其中，
在所述工序a之后，且在所述工序f之前，进行形成保护层的保护层形成工序e。
21.一种印刷方法，其中，
对权利要求1至12中任一项所述的平版印刷版原版进行图像曝光，供给印刷油墨及润版液并在印刷机上去除图像记录层的未曝光部分，从而进行印刷。
22.根据权利要求21所述的印刷方法，使用宽度比所述平版印刷版原版宽的印刷用纸进行印刷。
平版印刷版原版、其制造方法及利用其的印刷方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种平版印刷版原版、其制造方法及利用其的印刷方法。详细而言，涉及一种能够通过激光进行图像曝光及机上显影的平版印刷版原版。尤其涉及一种使用于印刷用纸宽度比平版印刷版宽度宽的报纸印刷的平版印刷版原版、其制造方法及利用其的印刷方法。
背景技术
[0002] 目前，平版印刷版的制作中，利用CTP(计算机直接制版)技术来进行图像曝光。即，图像曝光利用激光或激光二极管，不经由高反差胶片而直接在平版印刷版原版通过扫描曝光等来进行。随此，平版印刷版原版所涉及的课题变成对应于CTP技术的图像形成特性、印刷特性、物理特性等的改良。
[0003] 而且，根据对地球环境的关心的提高，作为平版印刷版原版所涉及的又一课题，伴随显影处理等的湿式处理的与废液相关的环境问题变得明显。随此，指向显影处理的简单化或无处理化。作为简单的显影处理之一，提出有称为“机上显影”的方法。即，为如下方法：对平版印刷版原版进行曝光之后，不进行以往的显影处理而直接安装于印刷机，且在通常的印刷工序的初始阶段去除图像记录层的不需要的部分。
[0004] 并且，平版印刷版还使用于如报纸那样利用轮转印刷机连续印刷宽度较宽的卷状纸张的情况。对于如通常的单张纸印刷机那样尺寸比印刷版小的纸张的印刷中，由于印刷版的端部位于纸面外的位置，因此端部不会影响印刷质量，但在如上述那样的报纸印刷中，由于印刷版的端部位于卷筒纸面内，因此附着于端部的油墨被转印于纸张而产生线状污染(以下，还称为边缘污染)，从而有时明显损坏印刷物的产品价值。因此，以往对抑制边缘污染进行了各种研究。
[0005] 例如，提出有平版印刷版原版的裁剪中在分切机上刃/下刃之间设置间隙且在原版的端部形成如后述那样的塌角形状的方法(专利文献1)、将含有硅酸盐的水溶性保护膜在分切机裁剪前或裁剪后涂布于平版印刷版原版端面(侧面)的方法(专利文献2)、而且作为防止机上显影型平版印刷版中的边缘污染的方法，针对从平版印刷版原版的端部至1cm以内的区域，以含有有机溶剂及亲水性树脂的溶液进行处理的方法(专利文献3)、或者以含有阴离子性或非离子性表面活性剂的处理液进行处理的方法(专利文献4)。
[0006] 另一方面，已知有在底涂层含有具有甲硅烷基的聚合物的平版印刷版原版。例如，可举出具有含有(甲基)丙烯酸或乙烯基膦酸与含苯氧基甲硅烷基或烷氧基甲硅烷基的单体的共聚物的底涂层的平版印刷版原版(专利文献5)、具有含有含膦酸基单体与含乙烯基甲硅烷基单体的共聚物的底涂层的平版印刷版原版(专利文献6)等。
[0007] 以往技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1：日本特开平8-011451号公报
[0010] 专利文献2：日本特开2003-255519号公报
[0011] 专利文献3：日本特开2011-177983号公报
[0012] 专利文献4：日本特开2014-104631号公报
[0014] 专利文献6：日本特开2006-276768号公报
发明内容
[0015] 发明要解决的技术课题
[0016] 但是，根据专利文献1中所记载的技术，在印刷时减少了润版液的量的情况下，无法充分解决边缘污染。这意味着印刷时的容限较窄。容限是指为了保持印刷适性而需要的润版液量的上限至下限的幅度，为了进行稳定的印刷而强烈要求容限较宽。
[0017] 并且，根据专利文献2、专利文献3、专利文献4中所记载的技术可以判明，虽然边缘污染得到了一定程度的改善，但在其处理部中产生渗漏在印刷版原版表面的处理成分转印于出货形态的与印刷版原版层叠体相邻的版的背面，或者转印于定型机、冲孔折弯机内等的搬送路径而逐渐污染装置内的坏影响。尤其后者对制版生产线的搬送路径的污染有可能因长时间堆积而引起搬送不良，或者在印刷版产生压痕。
[0018] 本发明的目的在于提供一种即使减少印刷时的润版液量也不会产生边缘污染且不会污染制版生产线的搬送路径的平版印刷版原版、其制造方法及利用其的印刷方法。
[0019] 用于解决技术课题的手段
[0020] (1)一种平版印刷版原版，在支撑体上具有图像记录层，其中，在从上述平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域包含含有由下述通式(A)表示的官能团的聚合物，上述区域中的上述聚合物的每单位面积的含量比上述区域以外的区域中的上述聚合物的每单位面积的含量多10mg/m2以上。
[0021] -Si(X)m(R3)n (A)
[0022] 通式(A)中，X表示烷氧基、芳氧基、酰氧基、氢原子或羟基，R3表示烃基，m表示1～3的整数，当m为2或3时，X可以相同也可以不同，n表示0～2的整数，当n为2时，R3可以相同也可以不同，且m+n＝3。
[0024] (3)根据(1)所述的平版印刷版原版，其中，上述聚合物为具有从由下述通式(I)表示的单体衍生的重复单元的丙烯酸系聚合物。
[0025] [化学式1]
[0026]
[0027] 通式(I)中，X表示碳原子数为1～25的烷氧基、碳原子数为6～12的芳氧基、碳原子数为2～5的酰氧基、氢原子或羟基，R1、R2分别独立地表示氢原子或碳原子数为1～8的烃基，R3表示碳原子数为1～8的烃基，Z表示单键或2价连接基团，m表示1～3的整数，当m为2或3时，X可以相同也可以不同，n表示0～2的整数，当n为2时，R3可以相同也可以不同，且m+n＝3。
[0028] (4)根据(3)所述的平版印刷版原版，其中，上述通式(I)中，X是碳原子数为1～25的烷氧基。
[0029] (5)根据(2)或(4)所述的平版印刷版原版，其中，上述碳原子数为1～25的烷氧基为甲氧基。
[0030] (6)根据(1)至(5)中任一项所述的平版印刷版原版，其中，上述聚合物为还含有支撑体吸附性基团的聚合物。
[0031] (7)根据(6)所述的平版印刷版原版，其中，上述支撑体吸附性基团为磷酸基、膦酸基或这些的盐。
[0032] (8)根据(1)至(7)中任一项所述的平版印刷版原版，其中，上述聚合物为还含有亲水性基团的聚合物。
[0033] (9)根据(8)所述的平版印刷版原版，其中，上述亲水性基团为磺酸基或其盐、羧基或其盐、或者磺基甜菜碱基团。
[0034] (10)根据(1)至(9)中任一项所述的平版印刷版原版，其中，上述平版印刷版原版的端部具有塌角量X为35～150μm，且塌角宽度Y为70～300μm的塌角形状。
[0035] (11)根据(1)至(10)中任一项所述的平版印刷版原版，其中，从上述端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域还含有亲水性化合物。
[0036] (12)根据(11)所述的平版印刷版原版，其中，上述亲水性化合物为不含有硅原子的聚合物。
[0038] (14)根据(1)至(12)中任一项所述的平版印刷版原版，其中，上述图像记录层含有红外线吸收剂、聚合引发剂、聚合性化合物及微粒状高分子化合物。
[0039] (15)根据(1)至(12)中任一项所述的平版印刷版原版，其中，上述图像记录层含有红外线吸收剂及热塑性聚合物微粒。
[0040] (16)一种平版印刷版原版的制造方法，在从平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域包含含有由下述通式(A)表示的官能团的聚合物，上述区域中的上述聚合物的每单位面积的含量比上述区域以外的区域中的上述聚合物的每单位面积的含量多10mg/m2以上，该平版印刷版原版在支撑体上具有图像记录层，其中，[0041] 关于形成上述图像记录层的图像记录层形成工序a、
[0042] 以与上述工序a中形成的上述图像记录层的一部分区域重叠的方式涂布含有上述聚合物的涂布液的涂布工序b、及
[0043] 以涂布有上述涂布液的区域位于从裁剪后的平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的范围的方式进行裁剪的裁剪工序c，
[0044] 在上述支撑体上依次进行上述工序a、上述工序b或依次进行上述工序b、上述工序a，之后进行上述工序c。
[0045] -Si(X)m(R3)n (A)
[0046] 通式(A)中，X表示烷氧基、芳氧基、酰氧基、氢原子或羟基，R3表示烃基，m表示1～3的整数，当m为2或3时，X可以相同也可以不同，n表示0～2的整数，当n为2时，R3可以相同也可以不同，且m+n＝3。
[0047] (17)一种平版印刷版原版的制造方法，在从平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域包含含有由下述通式(A)表示的官能团的聚合物，上述区域中的上述聚合物的每单位面积的含量比上述区域以外的区域中的上述聚合物的每单位面积的含量多10mg/m2以上，该平版印刷版原版在支撑体上具有图像记录层，其中，[0048] 关于形成上述图像记录层的图像记录层形成工序a、及
[0049] 将含有上述聚合物的涂布液涂布于从上述平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域的涂布工序f，
[0050] 在上述支撑体上依次进行上述工序a、上述工序f。
[0051] -Si(X)m(R3)n (A)
[0052] 通式(A)中，X表示烷氧基、芳氧基、酰氧基、氢原子或羟基，R3表示烃基，m表示1～33
的整数，当m为2或3时，X可以相同也可以不同，n表示0～2的整数，当n为2时，R 可以相同也可以不同，且m+n＝3。
的整数，当m为2或3时，X可以相同也可以不同，n表示0～2的整数，当n为2时，R 可以相同也可以不同，且m+n＝3。
[0053] (18)根据(16)或(17)所述的平版印刷版原版的制造方法，其中，在上述工序a之前，进行形成底涂层的底涂层形成工序d。
[0054] (19)根据(16)至(18)中任一项所述的平版印刷版原版的制造方法，其中，在上述工序a之后，且在上述工序c之前，或者在上述工序a之后，且在上述工序f之前，进行形成保护层的保护层形成工序e。
[0055] (20)根据(16)至(19)中任一项所述的平版印刷版原版的制造方法，其中，上述平版印刷版原版为(2)至(15)中任一项所述的平版印刷版原版。
[0056] (21)一种印刷方法，其中，对(1)至(15)中任一项所述的平版印刷版原版进行图像曝光，供给印刷油墨及润版液并在印刷机上去除图像记录层的未曝光部分，从而进行印刷。
[0057] (22)根据(21)所述的印刷方法，使用宽度比上述平版印刷版原版宽的印刷用纸进行印刷。
[0058] 发明效果
[0060] 图1为表示被裁剪的平版印刷版原版的端部的截面形状的示意图。
[0061] 图2表示分切装置的裁剪部的1例的概念图。
[0062] 图3表示平版印刷版用支撑体的制造中的机械粗糙化处理中所使用的刷拭磨版工序的概念的侧视图。
具体实施方式
[0065] 以下，对本发明进行详细说明。
[0066] 本发明所涉及的平版印刷版原版的特征在于，从在支撑体上具有图像记录层的平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域中包含含有由通式(A)表示的官能团的聚合物，上述区域中的上述聚合物的每单位面积的含量比上述区域以外的区域中的上述聚合物的每单位面积的含量多10mg/m2以上。
[0067] 已知以往的平版印刷版原版中，在其结构层，例如底涂层(还称为中间层)、图像记录层(还称为图像形成层)、保护层(还称为外涂层)中含有聚合物，该聚合物含有由通式(A)表示的官能团，但在任意情况下，该聚合物在平版印刷版原版的结构层的面内大致均匀地存在。即，平版印刷版原版的中央部分和端部部分中，该聚合物的含量实质上没有差异。
[0068] 相对于此，本发明所涉及的平版印刷版原版的特征在于，通过仅在平版印刷版原版的端部区域涂布含有上述聚合物的涂布液等方法，与端部区域以外的区域相比，端部区域中的上述聚合物的含量意图性变多。具体而言，其特征在于，从平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域中所包含的上述聚合物的每单位面积的含量比上述区域以外的区域中的上述聚合物的每单位面积的含量多10mg/m2以上。将从平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的区域中的每单位面积的上述聚合物的含量与上述区域以外的区域中的每单位面积的上述聚合物的含量之差如上述那样进行确定，由此可得到即使减少印刷时的润版液量也不会产生边缘污染，且不会污染制版生产线的搬送路径的平版印刷版原版。
[0069] 上述聚合物含量之差优选为50mg/m2～5.0g/m2，更优选为0.10～2.0g/m2。
[0070] 在此，平版印刷版原版的端部是指，平版印刷版原版的制造过程中，通过裁剪成片状的工序等而形成的边缘部分。片状平版印刷版原版具有上下左右4个端部。从防止边缘污染的观点考虑，本发明所涉及的具有较高的上述聚合物含量的端部的数量与印刷纸张的大小相关，为1～4。例如，报纸印刷的情况下，通常成为印刷纸张面内且沿卷筒纸搬送方向的平版印刷版原版的相对置的两边相当于端部。
[0071] 并且，从端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域中不仅包含图像记录层，还包含设置于支撑体的图像记录层侧的所有层。从而，从端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域中的上述聚合物的每单位面积的含量是指，在上述区域中以每单位面积存在的上述聚合物的总含量。同样地，上述区域以外的区域中的上述聚合物的每单位面积的含量是指，在该区域中以每单位面积存在的上述聚合物的总含量。
[0072] 以下，在本发明所涉及的平版印刷版原版中，将从端部向内侧5mm为止的区域还称为端部区域。并且，将端部区域以外的区域还称为其他区域。
[0073] 端部区域及其他区域中的每单位面积的上述聚合物的含量能够按以下方式确定。
[0074] 准备适合平版印刷版原版的端部区域及其他区域的试样，利用切片机或聚焦离子束(FIB)加工装置对各试样的至少图像记录层侧版面进行倾斜切削，并对该切削面利用扫描型X射线光电子能谱分析装置(ESCA)(例如，ULVAC-PHI INC制PHI Quantera2000)定量2
Si-C键，并利用以下所记载的校准曲线按每单位面积(m)对该测定值(Xa)进行换算，从而能够分别确定端部区域及其他区域的每单位面积的上述聚合物含量。
Si-C键，并利用以下所记载的校准曲线按每单位面积(m)对该测定值(Xa)进行换算，从而能够分别确定端部区域及其他区域的每单位面积的上述聚合物含量。
[0075] 在此所使用的校准曲线为以相对于上述聚合物的每单位面积的涂布量(mg/m2)的ESCA测定的Si-C键的测定值(X)的校准曲线，且能够利用上述Si-C键的测定值(Xa)和校准曲线的倾斜度(A)并通过下式分别计算端部区域及其他区域的每单位面积的上述聚合物的含量。
[0076] 每单位面积的上述聚合物的含量(mg/m2)＝(Xa)×(A)
[0077] ESCA的测定值与上述聚合物的量的校准曲线能够通过如下方式制作，即预先利用水、有机溶剂或它们的混合物等的溶剂从平版印刷版原版提取/分离上述聚合物，改变涂布量而将上述聚合物单独在支撑体上进行3～4次样品涂布，以与上述相同的方法对该试样进行倾斜切削及ESCA测定。
[0079] 并且，可替代ESCA测定，按照飞行时间型二次离子质谱分析法(TOF-SIMS)测定包含Si-C键的碎片，并以相同的方法确定上述聚合物的含量。
[0080] [本发明所涉及的聚合物]
[0081] 本发明所涉及的平版印刷版原版的端部区域中所含有的聚合物为含有由下述通式(A)表示的官能团的聚合物(以下，还称为特定聚合物)。认为通过在平版印刷版原版的端部区域含有上述聚合物，端部区域的减感化得到促进，且为机上显影型平版印刷版原版时，机上显影性得到促进，由此解决了边缘污染。
[0082] 本发明所涉及的特定聚合物若为含有由下述通式(A)表示的官能团的聚合物，则无特别限定，优选使用丙烯酸系聚合物或聚氨酯，尤其优选使用丙烯酸系聚合物。
[0083] -Si(X)m(R3)n (A)
[0084] 通式(A)中，X表示烷氧基、芳氧基、酰氧基、氢原子或羟基，R3表示烃基，m表示1～3的整数，当m为2或3时，X可以相同也可以不同，n表示0～2的整数，当n为2时，R3可以相同也可以不同，且m+n＝3。
[0085] 通式(A)中，由X表示的烷氧基优选碳原子数为1～25的烷氧基，芳氧基优选碳原子数为6～12的芳氧基，酰氧基优选碳原子数为2～5的酰氧基。由R3表示的烃基优选碳原子数为1～8的烃基。碳原子数为1～25的烷氧基中，更优选甲氧基。
[0086] 上述烷氧基、芳氧基、酰氧基、烃基的具体例与下述通式(I)中的各自的基团的具体例相同。
[0087] 关于本发明中所使用的丙烯酸系聚合物，例如，可通过将选自烷氧基甲硅烷基、芳氧基甲硅烷基、酰氧基甲硅烷基、氢甲硅烷基及硅烷醇基的至少一个官能团与具有聚合性基团的单体聚合而得到。作为这种单体，可举出由下述通式(I)表示的单体来作为优选的单体。
[0088] [化学式2]
[0089]
[0090] 通式(I)中，X表示碳原子数为1～25的烷氧基、碳原子数为6～12的芳氧基、碳原子数为2～5的酰氧基、氢原子或羟基，R1、R2分别独立地表示氢原子或碳原子数为1～8的烃基，R3表示碳原子数为1～8的烃基，Z表示单键或2价连接基团，m表示1～3的整数，当m为2或3时，X可以相同也可以不同，n表示0～2的整数，当n为2时，R3可以相同也可以不同，且m+n＝3。
[0091] 通式(I)中，作为由X表示的烷氧基，例如，可举出甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基、己氧基、辛氧基、月桂基、油烯氧基等。作为由X表示的芳氧基，例如，可举出苯氧基、甲苯氧基、联苯氧基、萘氧基等。作为由X表示的酰氧基，例如，可举出乙酰氧基、丙酰氧基等。
[0092] 通式(I)中，由R1或R2表示的碳原子数为1～8的烃基优选碳原子数为1～8的烷基，例如，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、异戊基、新戊基、环戊基、正己基、异己基、环己基、正庚基、2-甲基己基、2-降冰片基、正辛基、2-乙基己基等。
[0093] 通式(I)中，由R3表示的碳原子数为1～8的烃基优选碳原子数为1～8的烷基，例如，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、异戊基、新戊基、环戊基、正己基、异己基、环己基、正庚基、2-甲基己基、2-降冰片基、正辛基、2-乙基己基等。
[0094] 通式(I)中，m优选2或3，更优选3。
[0095] 通式(I)中，Z表示单键或2价连接基团，优选为下述2价连接基团中的任一个。
[0096] [化学式3]
[0097]
[0098] 在此，R5表示氢原子或碳原子数为1～8的烃基，R6表示碳原子数为2～5的亚烷基或多个亚烷基与氧原子或氮原子键结而成的2价有机基团，n表示0～4的整数。
[0099] 由R5表示的碳原子数为1～8的烃基优选碳原子数为1～8的烷基，例如，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、异戊基、新戊基、环戊基、正己基、异己基、环己基、正庚基、2-甲基己基、2-降冰片基、正辛基、2-乙基己基等。
[0100] 多个亚烷基与氧原子或氮原子键结而成的2价有机基团优选为由-R7-O-R8-、-R7-N(R9)-R8-或-R7-N+(R9)(R10)(Y-)-R8-表示的基团。在此，R7表示碳原子数为1～5的亚烷基，R8表示碳原子数为2～5的亚烷基，R9、R10分别表示氢原子、甲基或乙基，Y-表示一价阴离子。由Y-表示的一价阴离子优选卤化物离子、乙酸离子、PF6-。
[0101] 从本发明的效果的大小和涂布液的稳定性等观点考虑，上述通式(I)中的X优选为碳原子数是1～25的烷氧基，更优选为甲氧基。
[0102] 关于由上述通式(I)表示的单体，根据由X表示的基团，以下示出其具体例示，但本发明并不限定于这些具体例。
[0103] ＜含烷氧基甲硅烷基的单体(X为烷氧基的单体)＞
[0104] 可举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三-(β-甲氧基乙氧基)硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基二甲基甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基二甲基乙氧基硅烷、乙烯基异丁基二甲氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷、乙烯基三己氧基硅烷、乙烯基甲氧基二己氧基硅烷、乙烯基二甲氧基辛氧基硅烷、乙烯基甲氧基二辛氧基硅烷、乙烯基三辛氧基硅烷、乙烯基甲氧基二月桂氧基硅烷、乙烯基二甲氧基月桂氧基硅烷、乙烯基甲氧基二油稀氧基硅烷、乙烯基二甲氧基油稀氧基硅烷、
[0105] 苯乙稀基乙基二甲氧基硅烷、4-三甲氧基硅烷基苯乙烯、3-(N-苯乙稀基甲基-2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷、
[0106] 3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、
[0107] 3-(甲基)丙烯酰胺-丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰胺-丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰胺-丙基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基乙基三甲氧基硅烷、N-(2-(甲基)丙烯酰胺-乙基)-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰胺-乙基三甲氧基硅烷、1-(甲基)丙烯酰胺-甲基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰胺-丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰胺-丙基二甲基甲氧基硅烷、3-(N-甲基-(甲基)丙烯酰胺)-丙基三甲氧基硅烷、3-((甲基)丙烯酰胺-甲氧基)-3-羟基丙基三甲氧基硅烷、3-((甲基)丙烯酰胺-甲氧基)-丙基三甲氧基硅烷、二甲基-
3-(甲基)丙烯酰胺-丙基-3-(三甲氧基甲硅烷)-丙基铵基氯化物、二甲基-2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙基-3-(三甲氧基甲硅烷)-丙基铵基氯化物等。
3-(甲基)丙烯酰胺-丙基-3-(三甲氧基甲硅烷)-丙基铵基氯化物、二甲基-2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙基-3-(三甲氧基甲硅烷)-丙基铵基氯化物等。
[0108] ＜含芳氧基甲硅烷基的单体(X为芳氧基的单体)＞
[0109] 可举出乙烯基三苯氧基硅烷、烯丙基三苯氧基硅烷、乙烯基甲基二苯氧基硅烷、乙烯基二甲基苯氧基硅烷、乙烯基二甲基(甲苯氧基)硅烷、乙烯基二甲基(联苯氧基)硅烷、乙烯基二甲基(萘氧基)硅烷、
[0110] 苯乙烯三苯氧基硅烷、4-二甲基苯氧基甲硅烷基苯乙烯、
[0111] 3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三苯氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基二甲基苯氧基硅烷、
[0112] 3-(甲基)丙烯酰胺-丙基三苯氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰胺-丙基二甲基苯氧基硅烷等。
[0113] 可举出＜含酰氧基甲硅烷基的单体(X为酰氧基的单体)＞
[0114] 乙烯基三乙酰氧基硅烷、烯丙基三乙酰氧基硅烷、乙烯基甲基二乙酰氧基硅烷、乙烯基二甲基乙酰氧基硅烷、乙烯基二甲基丙氧基硅烷、
[0115] 苯乙烯三乙酰氧基硅烷、4-三乙酰氧基甲硅烷基苯乙烯、
[0116] 3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙酰氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基二甲基乙酰氧基硅烷、
[0117] 3-(甲基)丙烯酰胺-丙基三乙酰氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰胺-丙基二甲基乙酰氧基硅烷等。
[0118] ＜含氢甲硅烷基的单体(X为氢原子的单体)＞
[0119] 可举出乙烯基二甲基氢硅烷、烯丙基二甲基氢硅烷、
[0120] 苯乙烯二甲基氢硅烷、4-二甲基氢甲硅烷基苯乙烯、
[0121] 3-(甲基)丙烯酰氧基丙基二甲基氢硅烷、
[0122] 3-(甲基)丙烯酰胺-丙基二甲基氢硅烷等。
[0123] ＜含硅烷醇基的单体(X为羟基的单体)＞
[0124] 可举出乙烯基二甲基硅烷醇、烯丙基二甲基硅烷醇、
[0125] 苯乙烯二甲基硅烷醇、4-二甲基羟基甲硅烷基苯乙烯、
[0126] 3-(甲基)丙烯酰氧基丙基二甲基硅烷醇、二甲基羟基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、[0127] 3-(甲基)丙烯酰胺-丙基二甲基硅烷醇、二甲基羟基甲硅烷基(甲基)丙烯酰胺等。
[0128] 本发明中所使用的丙烯酸系聚合物可以具有两种以上的从由上述通式(I)表示的单体衍生的重复单元成分。
[0129] 本发明中所使用的丙烯酸系聚合物可以具有除了从由上述通式(I)表示的单体衍生的重复单元成分以外的重复单元成分。这种丙烯酸系聚合物例如可通过同时使用由上述通式(I)表示的单体及能够与由上述通式(I)表示的单体共聚的单体聚合而得到。
[0130] 作为能够与由上述通式(I)表示的单体共聚的单体，并无特别限定，但优选使用含支撑体吸附性基团的单体、含亲水性基团的单体。由此，本发明的效果进一步提高。
[0131] 作为上述含支撑体吸附性基团的单体，可举出日本特开2005-125749号公报的〔0038〕～〔0043〕段中所记载的衍生重复单元成分的单体。其中，尤其优选使用含有磷酸基、膦酸基或这些的盐(例如，锂盐、钠盐、钾盐、铵盐)的单体。
[0132] 作为含有磷酸基或其盐的单体的具体例，可举出单(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)酸式磷酸酯、单(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)酸式磷酸酯、单(3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙基)酸式磷酸酯、单(2-(甲基)丙烯酰氧基-3-羟基丙基)酸式磷酸酯、单(3-氯-2-(甲基)丙烯酰氧基丙基)酸式磷酸酯、单(3-(甲基)丙烯酰氧基-3-氯-2-羟基丙基)酸式磷酸酯、单((甲基)丙烯酰氧基聚乙二醇)酸式磷酸酯、单((甲基)丙烯酰氧基聚丙二醇)酸式磷酸酯、烯丙基醇酸式磷酸酯及它们的磷酸残基的盐等。上述单体中，从有助于边缘污染防止的观点考虑，优选使用单(2-丙烯酰氧乙基)酸式磷酸酯。作为代表性市售品，可举出LIGHT ESTER P-1M(KYOEISHA CHEMICAL Co.,LTD制)、PHOSMER PE(Uni-Chemical Co.,Ltd.制)等。
[0133] 作为含有膦酸基或其盐的单体的具体例，可举出乙烯基膦酸、乙基膦酸单乙烯基酯、(甲基)丙烯酰基氨基甲基膦酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基膦酸及这些膦酸残基的盐等。
[0134] 作为上述含亲水性基团的单体，可举出日本特开2005-125749号公报的〔0044〕～〔0048〕段中所记载的衍生重复单元成分的单体。其中，尤其优选使用含有磺酸基、羧酸基或这些的盐(例如，锂盐、钠盐、钾盐、铵盐)的单体。并且，还优选使用含有磺基甜菜碱基团的单体。
[0135] 作为含有磺酸基、羧酸基或这些的盐的单体的具体例，可举出单(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)硫酸盐、单(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)硫酸盐、单(2-(甲基)丙烯酰基氨基-2-甲基丙基)硫酸盐、(甲基)丙烯酸、单(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)琥珀酸酯、4-乙烯基苯甲酸、4-((双)羧基甲基氨基甲基)苯乙烯及这些的盐等。
[0136] 作为含有磺基甜菜碱基团的单体的具体例，可举出N,N-二甲基-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)铵甲磺酸盐、3-(N,N-二甲基-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)铵)-1-丙磺酸盐、4-(N,N-二甲基-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)铵)-1-丁烷磺酸盐、4-(N,N-二甲基-(3-(甲基)丙烯酰胺丙基)铵)-1-丁烷磺酸盐等。
[0137] 丙烯酸系聚合物中的含支撑体吸附性基团的单体的含量优选为30～97质量％，更优选50～95质量％，进一步优选60～90质量％。
[0138] 丙烯酸系聚合物中的含亲水性基团的单体的含量优选为10～97质量％，更优选30～95质量％，进一步优选50～90质量％。
[0139] 上述单体的聚合能够通过公知的方法来进行。丙烯酸系聚合物可以为无规则聚合物、嵌段聚合物、接枝聚合物中的任一个。
[0140] 作为本发明所涉及的特定聚合物的一例的聚氨酯含有由上述通式(A)表示的官能团，且包含在主链或接枝链具有氨酯键(-NRC(＝O)O-(其中，R表示氢原子或取代基))的聚合物及其衍生物。优选在主链具有氨酯键。
[0141] 聚氨酯基本上通过二异氰酸酯化合物与二元醇化合物的缩合反应而合成。
[0142] 作为二异氰酸酯化合物，例如，可举出六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、氢化亚二甲苯基二异氰酸酯、1,4-环己基二异氰酸酯、4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯等脂环式二异氰酸酯化合物、亚二甲苯二异氰酸酯、四甲基亚二甲苯二异氰酸酯等芳香脂肪族二异氰酸酯化合物、甲苯二异氰酸酯(toluylenedi isocyanate)、苯甲烷二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯化合物、这些二异氰酸酯的改性物(碳化二亚胺、脲二酮(uretdione)、含脲亚胺(uretoimine)改性物等)等。
[0143] 作为二元醇化合物，例如，可举出将环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷或四氢呋喃等杂环式醚(共)聚合而得到的二元醇化合物。作为二元醇化合物的具体例，可举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基醚二醇、聚六亚甲基醚二醇等聚醚二元醇、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸新戊基酯、聚-3-甲基戊基己二酸酯、聚乙烯/丁烯己二酸酯、聚新戊基/己基己二酸酯等聚酯二元醇、聚己内酯二元醇等聚内酯二元醇、聚碳酸酯二元醇。这些中，优选聚醚系、聚酯系及聚碳酸酯系。并且，还能够使用具有羧酸基、磺基等酸基的二元醇化合物，作为具体例，可举出二羟甲基乙酸、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸等。
[0144] 作为对这种聚氨酯导入由通式(A)表示的官能团的方法，可举出利用含有由通式(A)表示的官能团的二异氰酸酯化合物或二醇化合物并通过缩合反应而聚氨酯化的方法、或者在利用含有羧酸等的二异氰酸酯化合物或二醇化合物并通过缩合反应而聚氨酯化之后，利用含有环氧基等反应性基团的硅烷偶联剂并通过高分子反应而导入由通式(A)表示的官能团的方法。
[0145] 尤其，作为二醇化合物，优选使用利用2,2-二羟甲基丙酸并通过与任意的二异氰酸酯化合物的缩合反应而合成聚氨酯，通过高分子反应对侧链羧酸加成3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷等的方法。
[0146] 特定聚合物中的含有由通式(A)表示的官能团的重复单元成分的含量优选为2～50质量％。更优选5～30质量％，进一步优选8～20质量％。
[0147] 特定聚合物的质均分子量(Mw)优选500～500,000，优选2,000～300,000，更优选10,000～200,000。本说明书中，上述特定聚合物及其他高分子化合物的质均分子量除了特别规定的情况以外，通过凝胶渗透色谱法(GPC)来测定，且为进行标准聚苯乙烯换算的值。
通过凝胶渗透色谱法(GPC)进行的测定，以如下条件进行。
通过凝胶渗透色谱法(GPC)进行的测定，以如下条件进行。
[0148] 试样浓度：0.2质量％
[0149] 柱：TSKgelα-M+TSKgelα-2500(TOSOH CORPORATION制)
[0150] 洗脱液：100mM NaNO3水溶液
[0151] 流速：0.35ml/min
[0152] 检测器：示差折射率(RI)检测器
[0153] 温度：40℃
[0154] 特定聚合物可以单独使用，也可以同时使用两种以上。
[0155] 本发明所涉及的特定聚合物能够在从构成平版印刷版原版的支撑体上至最上层为止的任意位置含有。例如，平版印刷版原版中在支撑体上依次具有底涂层、图像记录层、保护层的情况下，特定聚合物可以存在于支撑体与底涂层之间、底涂层中、底涂层与图像记录层之间、图像记录层中、图像记录层与保护层之间、保护层中及保护层上的任意位置。并且，特定聚合物可以存在于多个位置，在上述结构的平版印刷版原版的情况下，例如，可以存在于支撑体与底涂层之间及底涂层中、支撑体与底涂层之间及底涂层中及底涂层与图像记录层之间、保护层中及保护层上。关于特定聚合物的含有位置，由于可防止推断为边缘污染的原因即图像记录层残留于支撑体上，因此优选存在于支撑体与图像记录层之间。具体而言，优选存在于支撑体与底涂层之间、底涂层中、底涂层与图像记录层之间、支撑体与底涂层之间及底涂层中、支撑体与底涂层之间及底涂层中及底涂层与图像记录层之间。使特定聚合物存在于平版印刷版原版的特定位置时，可通过将含有特定聚合物的涂布液应用于平版印刷版原版的特定位置来进行。关于具体方法，作为平版印刷版原版的制造方法而进行后述。
[0156] 从本发明所涉及的端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域中优选除了特定聚合物以外还含有亲水性化合物。亲水性化合物通过将后述的塌角形状形成时所产生的裂纹亲水化，从而具有防止因在该裂纹蓄积印刷油墨而产生的污染的效果。
[0157] 亲水性化合物为与上述特定聚合物不同的化合物，优选为不包含硅原子的聚合物。
[0158] 作为亲水性化合物，优选水溶性化合物。例如，作为亲水性化合物，优选在20℃的100g水溶解0.5g以上的化合物，更优选溶解2g以上的化合物。
[0159] 亲水性化合物优选具有支撑体吸附性基团。支撑体吸附性基团为可吸附于平版印刷版原版的支撑体表面的吸附性基团，作为优选例，可举出酚性羟基、羧基、-PO3H2基、-OPO3H2基、-CONHSO2-基、-SO2NHSO2-基、-COCH2COCH3基。其中，尤其优选-PO3H2基及-OPO3H2基。以下，对具有-PO3H2基及-OPO3H2基的化合物、即磷酸化合物及膦酸化合物进行详细记载。
[0160] (磷酸化合物)
[0161] 磷酸化合物包含磷酸、其盐、其酯等。例如，可举出磷酸、偏磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、三聚磷酸钠、焦磷酸钾、六偏磷酸钠等。其中，优选使用磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、六偏磷酸钠。
[0162] 作为磷酸化合物，优选高分子化合物，更优选具有磷酸单酯基的高分子化合物。可得到涂布性优异的含水溶性化合物的涂布液。
[0163] 作为具有磷酸酯基的高分子化合物，可举出由在分子内具有磷酸酯基的一种以上的单体构成的聚合物或包含磷酸酯基的一种以上的单体及不包含磷酸酯基的一种以上的单体的共聚物、通过聚合物反应向不具有磷酸酯基的高分子导入磷酸酯基的高分子等。
[0164] 作为具有磷酸酯基的单体，可举出在本发明所涉及的特定聚合物中作为共聚单体而例示的单体。
[0165] 作为上述共聚物中的不具有磷酸酯基的单体，优选具有亲水性基团的单体。作为亲水性基团，例如可举出羟基、环氧烷结构、氨基、铵基、酰胺基，其中，优选羟基、环氧烷结构、酰胺基，更优选具有1～20个碳原子数2或3的环氧烷单元的环氧烷结构，进一步优选具有2～10个环氧乙烷单元的聚环氧乙烷结构。例如，可举出2-羟乙基丙烯酸酯、乙氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基三甘醇丙烯酸酯、聚(氧乙烯)甲基丙烯酸酯、N-异丙基丙烯酰胺、丙烯酰胺等。
[0166] 具有磷酸酯基的高分子化合物中，具有磷酸酯基的重复单元成分的比例优选为1～100摩尔％，更优选为5～100摩尔％，进一步优选为10～100摩尔％。
[0167] 具有磷酸酯基的高分子化合物的质均分子量优选5,000～1,000,000，更优选7,000～700,000，尤其优选10,000～500,000。
[0168] (膦酸化合物)
[0169] 膦酸化合物包含膦酸、其盐、其酯等。例如，可举出乙基膦酸、丙基膦酸、异丙基膦酸、丁基膦酸、己基膦酸、辛基膦酸、十二烷基膦酸、十八烷基膦酸、2-羟乙基膦酸及它们的钠盐或钾盐、甲基膦酸甲酯、乙基膦酸甲酯、2-羟乙基膦酸甲酯等烷基膦酸单烷基酯及它们的钠盐或钾盐、亚甲基二膦酸、亚乙基二膦酸等亚烷基二膦酸及它们的钠盐或钾盐、聚乙烯膦酸。
[0170] 作为膦酸化合物优选高分子化合物。可得到涂布性优异的含水溶性化合物的涂布液。
[0171] 作为优选的膦酸化合物的高分子化合物，可举出聚乙烯基膦酸、由在分子内具有膦酸基或膦酸单酯基的一种以上的单体构成的聚合物、具有膦酸基或膦酸单酯基的一种以上的单体及不包含膦酸基或膦酸单酯基的一种以上的单体的共聚物等。
[0172] 作为具有膦酸基的单体，可举出在本发明所涉及的特定聚合物中作为共聚单体而例示的单体。
[0173] 作为上述高分子化合物，具有膦酸酯基的单体的单独聚合物、具有膦酸酯基的单体与不具有膦酸酯基的单体的共聚物均可使用。
[0174] 作为上述共聚物中的不具有膦酸酯基的单体，优选具有亲水性基团的单体。作为具有亲水性基团的单体，例如可举出2-羟乙基丙烯酸酯、乙氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基三甘醇丙烯酸酯、聚(氧乙烯)甲基丙烯酸酯、N-异丙基丙烯酰胺、丙烯酰胺等。
[0175] 具有膦酸酯基的高分子化合物中，具有膦酸酯基的重复单元成分的比例优选为1～100摩尔％，更优选为3～100摩尔％，进一步优选为5～100摩尔％。
[0176] 具有膦酸酯基的高分子化合物的质均分子量优选5,000～1,000,000，更优选7,000～700,000，尤其优选10,000～500,000。
[0177] 为了在从端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域含有上述亲水性化合物，从操作性的观点考虑，优选在将上述特定聚合物应用于平版印刷版原版时一起进行。具体而言，向含有特定聚合物的涂布液添加亲水性化合物来涂布，由此可轻松地进行。
[0178] [平版印刷版原版]
[0179] 本发明所涉及的平版印刷版原版中，在支撑体上具有图像记录层。平版印刷版原版中，可根据需要在支撑体与图像记录层之间具有底涂层，且在图像记录层上具有保护层。
[0180] 〔图像记录层〕
[0181] 本发明中所使用的图像记录层优选为其非图像部在印刷机上通过酸性～碱性润版液及印刷油墨的至少一种而被去除的图像记录层。
[0182] 根据本发明的一方式，图像记录层为含有红外线吸收剂、聚合引发剂、聚合性化合物及粘合剂聚合物的图像记录层(以下，还称为图像记录层A)。
[0183] 根据本发明的另一方式，图像记录层为含有红外线吸收剂、聚合引发剂、聚合性化合物及微粒状高分子化合物的图像记录层(以下，还称为图像记录层B)。
[0184] 根据本发明的又一方式，图像记录层为含有红外线吸收剂及热塑性聚合物微粒的图像记录层(以下，还称为图像记录层C)。
[0185] (图像记录层A)
[0186] 图像记录层A含有红外线吸收剂、聚合引发剂、聚合性化合物及粘合剂聚合物。以下，对图像记录层A的构成成分进行说明。
[0187] ＜红外线吸收剂＞
[0188] 红外线吸收剂具有将所吸收的红外线转换为热的功能和通过红外线而被激起并向后述的聚合引发剂电子移动和/或能量移动的功能。本发明中所使用的红外线吸收剂优选波长760～1200nm下具有极大吸收的染料或颜料，更优选染料。
[0189] 作为染料，可使用日本特开2014-104631号公报的〔0082〕～〔0088〕段中所记载的染料，并将该内容编入本申请说明书中。
[0190] 颜料的粒径优选0.01～1μm，更优选0.01～0.5μm。分散颜料时，可使用油墨制造或调色剂制造等中所使用的公知的分散技术。详细内容记载于“最新颜料应用技术”(CMC出版，1986年刊)等。
[0191] 红外线吸收剂可以仅使用一种也可以同时使用两种以上。
[0192] 红外线吸收剂的含量相对于图像记录层的总固体成分100质量份，优选为0.05～30质量份，更优选为0.1～20质量份，尤其优选为0.2～10质量份。
[0193] ＜聚合引发剂＞
[0194] 聚合引发剂为引发并促进聚合性化合物的聚合的化合物。作为聚合引发剂，可使用公知的热聚合引发剂、具有键离解能较小的键的化合物、光聚合引发剂等。具体而言，可使用日本特开2014-104631号公报的〔0092〕～〔0106〕段中所记载的自由基聚合引发剂，并将该内容编入本申请说明书中。
[0195] 聚合引发剂中，作为优选的化合物，可举出鎓盐，其中可举出碘鎓盐及硫鎓盐。各自的盐中的优选的具体化合物与日本特开2014-104631号公报的〔0104〕～〔0106〕段中所记载的化合物相同，并将该内容编入本申请说明书中。
[0196] 聚合引发剂的含量相对于图像记录层的总固体成分优选0.1～50质量％，更优选0.5～30质量％，尤其优选0.8～20质量％。在该范围内可得到更良好的灵敏度和印刷时的非图像部的更良好的耐污性。
[0197] ＜聚合性化合物＞
[0198] 聚合性化合物为具有至少一个烯属不饱和双键的加成聚合性化合物，选自具有至少一个末端烯属不饱和键的化合物，优选选自具有两个以上的末端烯属不饱和键的化合物。这些例如具有单体、预聚物、即二聚体、三聚体及低聚物、或它们的混合物等的化学形态。具体而言，可使用日本特开2014-104631号公报的〔0109〕～〔0113〕段中所记载的聚合性化合物，并将该内容编入本申请说明书中。
[0199] 上述中，从与机上显影性有关的亲水性和与印刷耐久性有关的聚合能力的均衡优异的方面考虑，尤其优选三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、双(丙烯酰氧基乙基)羟乙基异氰脲酸酯等异氰脲酸环氧乙烷改性丙烯酸酯类。
[0200] 聚合性化合物的结构、单独使用或同时使用、添加量等的使用方法的详细内容可对应于最终的平版印刷版原版的性能设计而任意设定。聚合性化合物相对于图像记录层的总固体成分，优选在5～75质量％，进一步优选在10～70质量％，尤其优选在15～60质量％的范围内使用。
[0201] ＜粘合剂聚合物＞
[0202] 粘合剂聚合物主要以提高图像记录层的膜强度为目的而使用。粘合剂聚合物可使用以往公知的聚合物，优选具有成膜性的聚合物。其中，优选丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚氨酯树脂等。
[0203] 作为较佳的粘合剂聚合物，可举出如日本特开2008-195018号公报中所记载的在主链或侧链具有用于提高图像部的成膜强度的交联性官能团的聚合物，优选在侧链具有的聚合物。通过交联性基团在聚合物分子间形成交联，并促进固化。
[0204] 作为交联性官能团，优选(甲基)丙烯酸基、乙烯基、烯丙基、苯乙烯基等烯属不饱和基团或环氧基等，交联性官能团可通过高分子反应或共聚合而导入聚合物。例如，可利用在侧链具有羧基的丙烯酸聚合物或聚氨酯与甲基丙烯酸缩水甘油酯的反应或具有环氧基的聚合物与甲基丙烯酸等含有烯属不饱和基团的羧酸的反应。
[0205] 粘合剂聚合物中的交联性基团的含量按每1g粘合剂聚合物，优选为0.1～10.0mmol，更优选为0.25～7.0mmol，尤其优选为0.5～5.5mmol。
[0206] 并且，粘合剂聚合物优选具有亲水性基团。亲水性基团有益于向图像记录层赋予机上显影性。尤其，通过使交联性基团与亲水性基团一同存在，可兼顾印刷耐久性和机上显影性。
[0207] 作为亲水性基团，例如有羟基、羧基、环氧烷结构、氨基、铵基、酰胺基、磺基、磷酸基等，其中，优选具有1～9个碳原子数2或3的环氧烷单元的环氧烷结构。向粘合剂聚合物赋予亲水性基团时，例如可通过将具有亲水性基团的单体共聚合来进行。
[0208] 为了控制着墨性，粘合剂聚合物中还可导入烷基、芳基、芳烷基、烯基等亲油性基团。例如，可通过将甲基丙烯酸烷基酯等含亲油性基团的单体共聚合来进行。
[0209] 粘合剂聚合物优选质均分子量(Mw)为2,000以上，更优选为5,000以上，进一步优选为10,000～300,000。
[0210] 粘合剂聚合物的含量相对于图像记录层的总固体成分为3～90质量％为适宜，优选5～80质量％，更优选10～70质量％。
[0211] 作为粘合剂聚合物的优选例，可举出在侧链具有聚氧化烯链的高分子化合物。通过在图像记录层含有高分子化合物(以下，还称为含POA链高分子化合物)，润版液的浸透性得到促进，且机上显影性得到提高，该高分子化合物在侧链具有聚氧化烯链。
[0212] 作为构成含POA链高分子化合物的主链的树脂，可举出丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚氨酯树脂、聚脲树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、甲基丙烯酸树脂、聚苯乙烯系树脂、酚醛清漆型苯酚系树脂、聚酯树脂、合成橡胶、天然橡胶，尤其优选丙烯酸树脂。
[0213] 含POA链高分子化合物为实质上不包含全氟烷基的化合物。“实质上不包含全氟烷基”为高分子化合物中作为全氟烷基而存在的氟原子的质量比小于0.5质量％的化合物，优选不包含氟原子。氟原子的质量比可通过元素分析法测定。
[0214] 并且，“全氟烷基”为烷基的所有氢原子被氟原子取代的基团。
[0215] 作为聚氧化烯链中的环氧烷(氧亚烷基)优选碳原子数为2～6的环氧烷，更优选环氧乙烷(氧乙烯)或环氧丙烷(氧丙烯)，进一步优选环氧乙烷。
[0216] 聚氧化烯链、即聚(环氧烷)部位中的环氧烷的重复数优选2～50，更优选4～25。
[0217] 环氧烷的重复数为2以上，则可充分提高润版液的浸透性，并且，重复数为50以下，则印刷耐久性不会因磨损而降低，因此优选。
[0218] 关于聚(环氧烷)部位，优选日本特开2014-104631号公报的〔0060〕～〔0062〕段中所记载的结构，并将该内容编入本申请说明书中。
[0219] 为了提高图像部的皮膜强度，含POA链高分子化合物可以具有交联性。关于具有交联性的含POA链高分子化合物，记载于日本特开2014-104631号公报的〔0063〕～〔0072〕段中，并将该内容编入本申请说明书中。
[0220] 相对于构成含POA链高分子化合物的总重复单元，具有聚(环氧烷)部位的重复单元的比率并无特别限定，优选为0.5～80摩尔％，更优选0.5～50摩尔％。含POA链高分子化合物的具体例可举出日本特开2014-104631号公报的〔0075〕～〔0076〕段中所记载的化合物，并将该内容编入本申请说明书中。
[0221] 含POA链高分子化合物可根据需要而同时使用日本特开2008-195018号公报中所记载的聚丙烯酸、聚乙烯醇等的亲水性高分子化合物。并且，还可同时使用亲油性高分子化合物和亲水性高分子化合物。
[0222] 含POA链高分子化合物在图像记录层中的形态为如下：作为发挥与图像记录层成分关联的功能的粘合剂而存在，除此以外，还可以以微粒形状存在。以微粒形状存在的情况下，平均粒径为10～1000nm的范围，优选为20～300nm的范围，尤其优选为30～120nm的范围。
[0223] 含POA链高分子化合物的含量相对于图像记录层的总固体成分，优选为3～90质量％，更优选为5～80质量％。在3～90质量％的范围内，可进一步可靠地兼顾润版液的浸透性和图像形成性。
[0224] 作为粘合剂聚合物的另一优选例，可举出以6官能以上且10官能以下的多官能硫醇作为核，相对于该核具有通过硫醚键键合的聚合物链，且该聚合物链具有聚合性基团的高分子化合物(以下，还称为星型高分子化合物)。作为星型高分子化合物，例如可优选使用日本特开2012-148555号公报中所记载的化合物。
[0225] 关于星型高分子化合物，可举出在主链或侧链，优选在侧链具有如日本特开2008-195018号公报中所记载的用于提高图像部的成膜强度的烯属不饱和键等聚合性基团的化合物。通过聚合性基团在聚合物分子间形成交联，且促进固化。
[0226] 作为聚合性基团，优选(甲基)丙烯酸基、乙烯基、烯丙基、苯乙烯基等烯属不饱和基团或环氧基等，从聚合反应性的观点考虑，更优选(甲基)丙烯酸基、乙烯基、苯乙烯基，尤其优选(甲基)丙烯酸基。这些基团可通过高分子反应或共聚合而导入于聚合物。例如，可利用在侧链具有羧基的聚合物与甲基丙烯酸缩水甘油酯的反应或具有环氧基的聚合物与甲基丙烯酸等含烯属不饱和基团的羧酸的反应。这些基团可以同时使用。
[0227] 星型高分子化合物中的交联性基团的含量按星型高分子化合物1g，优选为0.1～10.0mmol，更优选为0.25～7.0mmol，最优选为0.5～5.5mmol。
[0228] 并且，星型高分子化合物优选还具有亲水性基团。亲水性基团有益于向图像记录层赋予机上显影性。尤其，通过使聚合性基团与亲水性基团一同存在，可兼顾印刷耐久性和显影性。
[0229] 作为亲水性基团，可举出-SO3M1、-OH、-CONR1R2(M1表示氢、金属离子、铵离子、鏻离子，R1，R2各自独立地表示氢原子、烷基、烯基、芳基。R1与R2可以键合而形成环。)、-N+R3R4R5X-3 5 -
(R～R 各自独立地表示碳原子数1～8的烷基，X 表示抗衡阴离子)、由下述通式(1)表示的基团及由通式(2)表示的基团。
(R～R 各自独立地表示碳原子数1～8的烷基，X 表示抗衡阴离子)、由下述通式(1)表示的基团及由通式(2)表示的基团。
[0230] [化学式4]
[0231]
[0232] 上式中，n及m分别独立地表示1～100的整数，R分别独立地表示氢原子或碳原子数1～18的烷基。
[0233] 在此，星型高分子化合物为在侧链具有聚氧化烯链(例如，由上述通式(1)或(2)表示的基团)的星型高分子化合物的情况下，这种星型高分子化合物为在侧链具有上述聚氧化烯链的高分子化合物。
[0234] 这些亲水性基团中，也优选-CONR1R2、由通式(1)表示的基团及由通式(2)表示的基团，更优选-CONR1R2及由通式(1)表示的基团，尤其优选由通式(1)表示的基团。而且由通式(1)表示的基团中，更优选n为1～10，尤其优选1～4。并且，R更优选氢原子或碳原子数1～4的烷基，尤其优选氢原子或甲基。这些亲水性基团可以同时使用两种以上。
[0235] 并且，星型高分子化合物优选实质上不具有羧酸基、磷酸基、膦酸基。具体而言，优选小于0.1mmol/g，更优选小于0.05mmol/g，尤其优选为0.03mmol/g以下。这些酸基小于0.1mmol/g时显影性得到进一步提高。
[0236] 并且，为了抑制着墨性，星型高分子化合物中可导入烷基、芳基、芳烷基、烯基等的亲油性基团。具体而言，将甲基丙烯酸烷基酯等含亲油性基团的单体共聚合即可。
[0237] 作为星型高分子化合物的具体例，可举出日本特开2014-104631号公报的〔0153〕～〔0157〕段中所记载的化合物，并将该内容编入本申请说明书中。
[0238] 存在上述多官能硫醇化合物的情况下，星型高分子化合物可通过将构成聚合物链的上述单体自由聚合等公知的方法来合成。
[0239] 星型高分子化合物的质均分子量优选5,000～500,000，更优选10,000～250,000，尤其优选20,000～150,000。在该范围内，机上显影性和印刷耐久性变得更加良好。
[0240] 星型高分子化合物可以单独使用一种也可以混合使用两种以上。并且，可以与通常的直链型粘合剂聚合物同时使用。
[0241] 星型高分子化合物的含有率相对于图像记录层的总固体成分，优选5～95质量％，更优选10～90质量％以下，尤其优选15～85质量％以下。
[0242] 尤其，从润版液的浸透性得到促进，机上显影性得到提高的方面考虑，优选日本特开2012-148555号公报中所记载的星型高分子化合物。
[0243] ＜其他成分＞
[0244] 图像记录层A中可根据需要而含有以下所述的其他成分。
[0245] (1)低分子亲水性化合物
[0246] 为了不降低印刷耐久性而提高机上显影性，图像记录层可以含有低分子亲水性化合物。
[0247] 作为低分子亲水性化合物，例如作为水溶性有机化合物，可举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇等甘醇类及其醚或酯衍生物类、甘油、季戊四醇、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯等多元醇类、三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺等有机胺类及其盐、烷基磺酸、对甲苯磺酸、苯磺酸等的有机磺酸类及其盐、烷基氨基磺酸等有机氨基磺酸类及其盐、烷基硫酸、烷基醚硫酸等有机硫酸类及其盐、苯基膦酸等有机膦酸类及其盐、酒石酸、草酸、柠檬酸、苹果酸、乳酸、葡萄糖酸、氨基酸类等有机羧酸类及其盐、甜菜碱类等。
[0248] 这些中，优选含有选自多元醇类、有机硫酸盐类、有机磺酸盐类，甜菜碱类的组中的至少一个。
[0249] 作为有机磺酸盐的具体化合物，可举出日本特开2007-276454号公报的〔0026〕～〔0031〕段、日本特开2009-154525号公报的〔0020〕～〔0047〕段中所记载的化合物等。盐可以为钾盐、锂盐。
[0250] 作为有机硫酸盐，可举出日本特开2007-276454号公报的〔0034〕～〔0038〕段中所记载的化合物。
[0251] 作为甜菜碱类，优选为针对氮原子的烃取代基的碳原子数为1～5的化合物，作为具体例，可举出三甲基铵醋酸盐、二甲基丙基铵醋酸盐、3-羟基-4-三甲基铵丁酸盐、4-(1-吡啶基)丁酸盐、1-羟基乙基-1-咪唑醋酸盐、三甲基铵甲烷磺酸盐、二甲基丙基铵甲烷磺酸盐、3-三甲基铵基-1-丙烷磺酸盐、3-(1-吡啶基)-1-丙烷磺酸盐等。
[0252] 低分子亲水性化合物由于疏水性部分的结构较小且几乎没有表面活性作用，因此润版液不会浸透于图像记录层曝光部(图像部)而降低图像部的疏水性或成膜强度，且可良好地维持图像记录层的受墨性或印刷耐久性。
[0253] 低分子亲水性化合物的添加量优选图像记录层总固体成分量的0.5～20质量％。更优选1～15质量％，进一步优选2～10质量％。在该范围内可得到良好的机上显影性和印刷耐久性。
[0254] 化合物可以单独使用，也可以混合使用两种以上。
[0255] (2)感脂化剂
[0256] 为了提高着墨性，图像记录层中可使用鏻化合物、含氮低分子化合物、含铵基聚合物等感脂化剂。尤其，保护层中含有无机质层状化合物的情况下，这些化合物作为无机质层状化合物的表面覆盖剂而发挥功能，并具有防止因无机质层状化合物而印刷中途的着墨性降低的作用。
[0257] 鏻化合物、含氮低分子化合物、含铵基聚合物的具体内容记载于日本特开2014-104631号公报的〔0184〕～〔0190〕段中，并将该内容编入本申请说明书中。
[0258] 感脂化剂的含量相对于图像记录层的总固体成分，优选0.01～30.0质量％，更优选0.1～15.0质量％，进一步优选1～10质量％。
[0259] (3)其他成分
[0260] 图像记录层中作为其他成分，还可含有表面活性剂、着色剂、印相剂、聚合抑制剂、高级脂肪酸衍生物、增塑剂、无机微粒、无机质层状化合物、共增感剂、链转移剂等。具体而言，能够优选使用日本特开2008-284817号公报的〔0114〕～〔0159〕段、日本特开2006-091479号公报的〔0023〕～〔0027〕段、美国专利公开2008/0311520号说明书的〔0060〕段中所记载的化合物及添加量。
[0261] ＜图像记录层A的形成＞
[0262] 图像记录层A通过如下形成：例如，如日本特开2008-195018号公报的〔0142〕～〔0143〕段中所记载，将必要的上述各成分分散或溶解于公知的溶剂来制备涂布液，在支撑体上将该涂布液直接或经由底涂层并通过棒涂布机涂布等公知的方法进行涂布并干燥。涂布、干燥后得到的支撑体上的图像记录层涂布量(固体成分)根据用途而不同，通常优选0.3～3.0g/m2。在该范围内，可得到良好的灵敏度和图像记录层的良好的成膜特性。
[0263] (图像记录层B)
[0264] 图像记录层B含有红外线吸收剂、聚合引发剂、聚合性化合物及微粒状高分子化合物。以下，对图像记录层B的构成成分进行说明。
[0265] 关于图像记录层B中的红外线吸收剂、聚合引发剂及聚合性化合物，可同样使用图像记录层A中所记载的红外线吸收剂、聚合引发剂及聚合性化合物。
[0266] ＜微粒状高分子化合物＞
[0267] 微粒状高分子化合物优选选自热塑性聚合物微粒、热反应性聚合物微粒、具有聚合性基团的聚合物微粒、内含疏水性化合物的微胶囊及微凝胶(交联聚合物微粒)。其中，优选具有聚合性基团的聚合物微粒及微凝胶。尤其优选的实施方式中，微粒状高分子化合物至少包含一个烯属不饱和聚合性基团。由于存在这种微粒状高分子化合物，可得到提高曝光部的印刷耐久性及未曝光部分的机上显影性的效果。
[0268] 作为热塑性聚合物微粒，优选1992年1月的Research Disclosure No.33303、日本特开平9-123387号公报、日本特开平9-131850号公报、日本特开平9-171249号公报、日本特开平9-171250号公报及欧洲专利第931647号说明书等中所记载的热塑性聚合物微粒。
[0269] 作为构成热塑性聚合物微粒的聚合物的具体例，可举出乙烯、苯乙烯、氯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、偏二氯乙烯、丙烯腈、乙烯咔唑、具有聚亚烷基结构的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等单体的均聚物或共聚物或它们的混合物。优选可举出聚苯乙烯、包含苯乙烯及丙烯腈的共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯。热塑性聚合物微粒的平均粒径优选0.01～3.0μm。
[0270] 作为热反应性聚合物微粒，可举出具有热反应性基团的聚合物微粒。热反应性聚合物微粒通过基于热反应的交联及此时的官能团变化而形成疏水化区域。
[0271] 作为具有热反应性基团的聚合物微粒中的热反应性基团，若可形成化学键，则可以为进行任何反应的官能团，优选为聚合性基团，作为其例，优选举出进行自由聚合反应的烯属不饱和基团(例如，丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等)、阳离子聚合性基团(例如，乙烯基、乙烯氧基、环氧基、氧杂环丁基等)、进行加成反应的异氰酸酯基或其嵌段物、环氧基、乙烯氧基及作为这些的反应对象的具有活性氢原子的官能团(例如，氨基、羟基、羧基等)、进行缩合反应的羧基及作为反应对象的羟基或氨基、进行开环加成反应的酸酐及作为反应对象的氨基或羟基等。
[0272] 作为微胶囊，例如如日本特开2001-277740号公报、日本特开2001-277742号公报中所记载，在微胶囊内含图像记录层的构成成分的至少一部分。图像记录层的构成成分还可在微胶囊外含有。含有微胶囊的图像记录层的优选方式为如下结构，即在微胶囊内含疏水性构成成分，且在微胶囊外含有亲水性构成成分。
[0273] 微凝胶(交联聚合物微粒)可在其表面或内部的至少一方含有图像记录层的构成成分的一部分。尤其，从图像形成灵敏度或印刷耐久性的观点考虑，优选在其表面具有自由聚合性基团的反应性微凝胶。
[0274] 将图像记录层的构成成分微胶囊化或微凝胶化时，可应用公知的方法。
[0275] 微粒状高分子化合物的平均粒径优选0.01～3.0μm，更优选0.03～2.0μm，进一步优选0.10～1.0μm。在该范围内，可得到良好的分辨率和经时稳定性。
[0276] 微粒状高分子化合物的含量优选图像记录层总固体成分的5～90质量％。
[0277] ＜其他成分＞
[0278] 图像记录层B中可根据需要而含有上述图像记录层A中所记载的其他成分。
[0279] ＜图像记录层B的形成＞
[0280] 关于图像记录层B的形成，可应用形成上述图像记录层A的记载。
[0281] (图像记录层C)
[0282] 图像记录层C含有红外线吸收剂及热塑性聚合物微粒。以下，对图像记录层C的构成成分进行说明。
[0283] ＜红外线吸收剂＞
[0284] 图像记录层C中所包含的红外线吸收剂优选为在760～1200nm具有极大吸收的染料或颜料。更优选染料。
[0285] 作为染料，可利用市售的染料及文献(例如“染料便览”有机合成化学协会编辑，昭和45年刊，“化学工业”1986年5月号P.45～51的“近红外吸收色素”，“90年代功能性色素的开发和市场动向”第2章2.3项(CMC出版，1990年刊))或日本专利中所记载的公知的染料。具体而言，优选偶氮染料、金属络盐偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎓染料、醌亚胺染料、聚次甲基染料、花青染料等红外线吸收染料。
[0286] 这些中，添加于图像记录层时尤其优选的染料为具有水溶性基的红外线吸收染料。
[0287] 以下示出红外线吸收染料的具体例，但本发明并不限定于此。
[0288] [化学式5]
[0289]
[0290] [化学式6]
[0291]
[0292] 作为颜料，可利用市售的颜料及比色指数(C.I.)便览、“最新颜料便览”(日本颜料技术协会编，1977年刊)，“最新颜料应用技术”(CMC出版，1986年刊)，“印刷油墨技术”(CMC出版，1984年刊)中所记载的颜料。
[0293] 颜料的粒径优选0.01～1μm，更优选0.01～0.5μm。作为分散颜料的方法，可使用油墨制造或调色剂制造等中所使用的公知的分散技术。详细内容记载于“最新颜料应用技术”(CMC出版，1986年刊)。
[0294] 红外线吸收剂的含量优选图像记录层固体成分的0.1～30质量％，更优选0.25～25质量％，尤其优选0.5～20质量％。在该范围内，并不损害图像记录层的膜强度即可得到良好的灵敏度。
[0295] ＜热塑性聚合物微粒＞
[0296] 热塑性聚合物微粒优选其玻璃化转变温度(Tg)为60℃～250℃。热塑性聚合物微粒的Tg更优选70℃～140℃，进一步优选80℃～120℃。
[0297] 作为Tg为60℃以上的热塑性聚合物微粒，例如作为较佳的聚合物可举出1992年1月的Reseach Disclosure No.33303、日本特开平9-123387号公报、日本特开平9-131850号公报、日本特开平9-171249号公报、日本特开平9-171250号公报及EP931647号公报等中所记载的热塑性聚合物微粒。
[0298] 具体而言，可例示由乙烯、苯乙烯、氯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、偏二氯乙烯、丙烯腈、乙烯咔唑等单体构成的均聚物或共聚物或它们的混合物等。作为较佳的化合物，可举出聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等。
[0299] 热塑性聚合物微粒的平均粒径优选为0.005～2.0μm。若平均粒径过大，则有时分辨率变差，并且若过小，则有时经时稳定性变差。该值还可作为混合有两种以上的热塑性聚合物微粒的情况下的平均粒径而应用。平均粒径更优选为0.01～1.5μm，尤其优选为0.05μm～1.0μm。混合有两种以上的热塑性聚合物微粒的情况下的多分散性优选为0.2以上。平均粒径及多分散性可通过激光散射来计算。
[0300] 可以混合使用两种以上的热塑性聚合物微粒。具体而言，可举出使用粒子尺寸不同的至少两种或使用Tg不同的至少两种的情况。通过混合使用两种以上，图像部的成膜固化性进一步提高，作为平版印刷版的情况下，印刷耐久性进一步提高。
[0301] 例如，作为热塑性聚合物微粒使用粒子尺寸相同的聚合物的情况下，在热塑性聚合物微粒间会存在一定程度的孔隙，且即使通过图像曝光而使热塑性聚合物微粒熔融固化，有时成膜固化性也达不到所希望的值。相对于此，作为热塑性聚合物微粒而使用粒子尺寸不同的聚合物的情况下，可降低热塑性聚合物微粒间的孔隙率，其结果，可提高图像曝光后的图像部的成膜固化性。
[0302] 并且，作为热塑性聚合物微粒而使用Tg相同的聚合物的情况下，通过图像曝光而图像记录层的温度未充分上升时，热塑性聚合物微粒未充分熔融固化而有时成膜固化性达不到所希望的值。相对于此，作为热塑性聚合物微粒而使用Tg不同的聚合物的情况下，即使通过图像曝光而图像记录层的温度未充分上升，也可提高图像部的成膜固化性。
[0303] 混合使用两种以上的Tg不同的热塑性聚合物微粒的情况下，至少一种热塑性聚合物微粒的Tg优选为60℃以上。此时，Tg之差优选为10℃以上，更优选为20℃以上。并且，优选相对于所有热塑性聚合物微粒含有70质量％以上的Tg为60℃以上的热塑性聚合物微粒。
[0304] 热塑性聚合物微粒可具有交联性基团。使用具有交联性基团的热塑性聚合物微粒，由此通过图像曝光部中所产生的热而交联性基团热反应并在聚合物间形成交联，图像部的成膜强度得到提高，且印刷耐久性变得更加优异。若作为交联性基团可形成化学键，则可以为进行任何反应的官能团，例如，可举出进行聚合反应的烯属不饱和基团(例如，丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等)、进行加成反应的异氰酸酯基或其嵌段物及作为其反应对象的具有活性氢原子的基团(例如，氨基、羟基、羧基等)、同样地进行加成反应的环氧基及作为其反应对象的氨基、羧基或羟基、进行缩合反应的羧基和羟基或氨基、进行开环加成反应的酸酐和氨基或羟基等。
[0305] 作为具有交联性基团的热塑性聚合物微粒，具体而言，可举出丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基、环氧基、氨基、羟基、羧基、异氰酸酯基、酸酐及保护这些的基团等具有交联性基团的聚合物。将这些交联性基团导入聚合物时，可在聚合物微粒聚合时进行，也可以在聚合物微粒聚合之后利用高分子反应来进行。
[0306] 在聚合物微粒聚合时导入交联性基团的情况下，优选乳液聚合或悬浮聚合具有交联性基团的单体。作为具有交联性基团的单体的具体例、可举出甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、2-甲基丙烯酸异氰基乙酯或基于其醇等的封端异氰酸酯、2-丙烯酸异氰基乙酯或基于其醇等的封端异氰酸酯、2-氨乙基甲基丙烯酸酯、2-氨乙基丙烯酸酯、2-甲基丙烯酸羟乙酯、2-丙烯酸羟乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、2官能丙烯酸酯、2官能甲基丙烯酸酯等。
[0307] 作为在聚合物微粒聚合之后进行交联性基团的导入时所利用的高分子反应，例如可举出WO96/34316号中所记载的高分子反应。
[0308] 关于热塑性聚合物微粒，聚合物微粒彼此可以经由交联性基团而反应，也可以与添加在图像记录层的高分子化合物或低分子化合物反应。
[0309] 热塑性聚合物微粒的含量优选为图像记录层固体成分的50～95质量％，更优选60～90质量％，尤其优选70～85质量％。
[0310] ＜其他成分＞
[0311] 图像记录层C中可根据需要而还含有其他成分。
[0312] ＜具有聚氧化烯基或羟基的表面活性剂＞
[0313] 作为具有聚氧化烯基(以下，还记载为POA基)或羟基的表面活性剂，可适当地使用具有POA基或羟基的表面活性剂，但优选阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂。具有POA基或羟基的阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂中，优选具有POA基的阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂。
[0314] 作为POA基，优选聚氧乙烯基、聚氧丙烯基、聚氧丁烯基等，尤其优选聚氧乙烯基。
[0315] 氧化烯基的平均聚合度通常为2～50为适宜，优选为2～20。
[0316] 羟基的数通常为1～10为适宜，优选为2～8。但是，氧化烯基中的末端羟基并不包含于羟基的数量中。
[0317] (具有POA基或羟基的阴离子表面活性剂)
[0318] 作为具有POA基的阴离子表面活性剂，并无特别限定，可举出聚氧化烯烷基醚羧酸盐类、聚氧化烯烷基磺基琥珀酸盐类、聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐类、烷基苯氧基聚氧化烯丙基磺酸盐类、聚氧化烯烷基磺基苯醚类、聚氧化烯芳基醚硫酸酯盐类、聚氧化烯多环苯基醚硫酸酯盐类、聚氧化烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯盐类、聚氧化烯烷基磷酸酯盐类、聚氧化烯烷基苯基醚磷酸酯盐类、聚氧化烯全氟烷基醚磷酸酯盐类等。
[0319] 作为具有羟基的阴离子表面活性剂，并无特别限定，可举出羟基羧酸盐类、羟烷基醚羧酸盐类、羟烷基磺酸盐类、脂肪酸单甘油酯硫酸酯盐类、脂肪酸单甘油酯磷酸酯盐类等。
[0320] 具有POA基或羟基的表面活性剂的含量优选为图像记录层固体成分的0.05～15质量％，更优选0.1～10质量％。
[0321] 以下，举出具有POA基或羟基的表面活性剂的具体例，但本发明并不限定于此。下述表面活性剂A-12为ZONYL FSP的产品名且可从Du Pont公司得到。并且，下述表面活性剂N-11为ZONYL FSO 100的产品名且可从Du Pont公司得到。
[0322] [化学式7]
[0323]
[0324] [化学式8]
[0325]
[0326] 以确保图像记录层的涂布的均匀性为目的，图像记录层中可以含有不具有聚氧化烯基及羟基的阴离子表面活性剂。
[0327] 该阴离子表面活性剂在实现上述目的的范围内，并无特别限制。其中，优选烷基苯磺酸或其盐、烷基萘磺酸或其盐、(二)烷基二苯基米(二)磺酸或其盐、烷基硫酸酯盐。
[0328] 不具有聚氧化烯基及羟基的阴离子表面活性剂的添加量相对于具有聚氧化烯基或羟基的表面活性剂优选1～50质量％，更优选1～30质量％。
[0329] 以下，举出不具有聚氧化烯基及羟基的阴离子表面活性剂的具体例，但本发明并不限定于此。
[0330] [化学式9]
[0331]
[0332] 并且，以确保图像记录层的涂布的均匀性为目的，可以使用不具有聚氧化烯基及羟基的非离子表面活性剂或氟系表面活性剂。例如，优选使用日本特开昭62-170950号中所记载的氟系表面活性剂。
[0333] 图像记录层可含有亲水性树脂。作为亲水性树脂，例如优选具有羟基、羟乙基、羟丙基、氨基、氨乙基、氨丙基、羧基、羧酸盐基、磺基、磺酸基、磷酸基等的亲水基团的树脂。
[0334] 作为亲水性树脂的具体例，可举出阿拉伯胶、酪蛋白、明胶、淀粉衍生物、羧甲基纤维素及其钠盐、醋酸纤维素、海藻酸钠、醋酸乙烯-马来酸共聚物类、苯乙烯-马来酸共聚物类、聚丙烯酸类及其盐、聚甲基丙烯酸类及其盐、羟乙基甲基丙烯酸酯的均聚物及共聚物、羟乙基丙烯酸酯的均聚物及共聚物、羟丙基甲基丙烯酸酯的均聚物及共聚物、羟丙基丙烯酸酯的均聚物及共聚物、羟丁基甲基丙烯酸酯的均聚物及共聚物、羟丁基丙烯酸酯的均聚物及共聚物、聚乙二醇类、羟丙烯聚合物类、聚乙烯醇类、水解度至少为60％、优选至少为80％的水解聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇丁缩醛、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺的均聚物及共聚物、甲基丙烯酰胺的均聚物及共聚物、N-羟甲基丙烯酰胺的均聚物及共聚物等。
[0335] 从可得到充分的成膜强度和印刷耐久性的观点考虑，亲水性树脂的质均分子量优选为2,000以上。
[0336] 亲水性树脂的含量优选为图像记录层固体成分的0.5～50质量％，更优选1～30质量％。
[0338] 无机微粒的平均粒径优选5nm～10μm，更优选10nm～1μm。在该范围内，可稳定地分散热塑性聚合物微粒，充分保持图像记录层的膜强度，并形成不易产生印刷污染且亲水性优异的非图像部。
[0339] 无机微粒作为胶体二氧化硅分散物等的市售品可轻松地得到。
[0340] 无机微粒的含量优选为图像记录层固体成分的1.0～70质量％，更优选5.0～50质量％。
[0341] 图像记录层中，为了赋予涂膜的柔软性等而可含有增塑剂。作为增塑剂，例如可举出聚乙二醇、柠檬酸三丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二辛酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、四氢糠基油酸酯等。
[0342] 增塑剂的含量优选为图像记录层固体成分的0.1％～50质量％，更优选1～30质量％。
[0343] 图像记录层中，使用具有热反应性官能团(交联性基团)的聚合物微粒的情况下，可根据需要添加引发或促进热反应性官能团(交联性基团)的反应的化合物。作为引发或促进热反应性官能团的反应的化合物，可举出通过热而产生如自由基或阳离子的化合物。例如，可举出包含洛粉碱二聚体、三卤甲基化合物、过氧化物、偶氮化合物、重氮盐、二苯碘鎓盐等的鎓盐、酰基膦、酰亚胺磺酸等。这种化合物的添加量优选为图像记录层固体成分的1～20质量％，更优选1～10质量％。在该范围内，不损害机上显影性即可得到引发或促进反应的良好的效果。
[0344] ＜图像记录层C的形成＞
[0345] 图像记录层C如下形成：将必要的上述各成分溶解或分散于适当的溶剂来制备涂布液，并在支撑体上直接或经由底涂层涂布该涂布液来形成。作为溶剂，可使用水或水与有机溶剂的混合溶剂，但从使涂布后的面状为良好的方面考虑，优选混合使用水与有机溶剂。有机溶剂的量根据有机溶剂的种类而不同，因此无法明确确定，优选通常在混合溶剂中为5～50容量％。然而，有机溶剂需要以热塑性聚合物微粒不凝聚的范围的量使用。图像记录层用涂布液的固体成分浓度优选为1～50质量％。
[0346] 用作涂布液的溶剂的有机溶剂优选可溶解于水的有机溶剂。具体而言，可举出甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇溶剂、丙酮、甲基乙基酮等酮溶剂、乙二醇二甲醚等二醇醚溶剂、γ-丁内酯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、二甲基亚砜等。尤其，优选沸点为120℃以下，且相对于水的溶解度(相对于水100g的溶解量)为10g以上的有机溶剂，更优选20g以上的有机溶剂。
[0347] 作为图像记录层用涂布液的涂布方法，可利用各种方法。例如，可举出棒涂布机涂布、旋转涂布、喷射涂布、帘式涂布、浸渍涂布、气刀涂布、刮板涂布、辊式涂布等。涂布、干燥后得到的支撑体上的图像记录层的涂布量(固体成分)根据用途而不同，通常优选0.5～5.0g/m2，更优选0.5～2.0g/m2。
[0348] 以下，记载平版印刷版原版的其他构成要件。
[0349] 〔底涂层〕
[0350] 平版印刷版原版中，在图像记录层与支撑体之间，可根据需要设置底涂层。底涂层由于在曝光部中强化支撑体与图像记录层的粘着，且在未曝光部分中使得容易从图像记录层的支撑体产生剥离，从而不损害印刷耐久性而有助于提高机上显影性。并且，红外线激光曝光的情况下，底涂层作为绝热层而发挥功能，由此具有通过曝光而产生的热扩散于支撑体而防止灵敏度下降的作用。
[0351] 作为使用于底涂层的化合物，具体而言，可举出日本特开平10-282679号公报中所记载的具有可加成聚合的烯键式双键反应性基团的硅烷偶联剂、日本特开平2-304441号公报中所记载的具有烯键式双键反应性基团的磷化合物。作为较佳的化合物，如日本特开2005-125749号公报及日本特开2006-188038号公报中所记载，可举出具有可吸附于支撑体表面的吸附性基团、亲水性基团及交联性基团的高分子化合物。作为这种高分子化合物，优选为具有吸附性基团的单体、具有亲水性基团的单体及具有交联性基团的单体的共聚物。
进一步具体而言，可举出酚性羟基、羧基、-PO3H2、-OPO3H2、-CONHSO2-、-SO2NHSO2-、-COCH2COCH3等具有吸附性基团的单体、磺基等具有亲水性基团的单体、及甲基丙烯酸基、烯丙基等具有可聚合交联性基团的单体的共聚物。高分子化合物可以具有通过高分子化合物的极性取代基与具有相反电荷的取代基及具有烯属不饱和键的化合物的盐形成而导入的交联性基团。并且，可以进一步共聚合上述以外的单体，优选亲水性单体。
进一步具体而言，可举出酚性羟基、羧基、-PO3H2、-OPO3H2、-CONHSO2-、-SO2NHSO2-、-COCH2COCH3等具有吸附性基团的单体、磺基等具有亲水性基团的单体、及甲基丙烯酸基、烯丙基等具有可聚合交联性基团的单体的共聚物。高分子化合物可以具有通过高分子化合物的极性取代基与具有相反电荷的取代基及具有烯属不饱和键的化合物的盐形成而导入的交联性基团。并且，可以进一步共聚合上述以外的单体，优选亲水性单体。
[0352] 底涂层用高分子化合物中的不饱和双键的含量按高分子化合物1g，优选为0.1～10.0mmol，更优选为2.0～5.5mmol。
[0353] 底涂层用高分子化合物的质均分子量优选为5,000以上，更优选为10,000～300,000。
[0354] 底涂层中，除了上述底涂层用化合物以外，为了防止随着时间的推移的污染，可含有螯合剂、仲胺或叔胺、聚合抑制剂、具有氨基或具有聚合抑制功能的官能团和与铝支撑体表面相互作用的基团的化合物等(例如，1,4-二氮杂二环[2,2,2]辛烷(DABCO)、2,3,5,6-四羟基-对苯醌、氯醌、磺基邻苯二甲酸、羟乙基乙二胺三乙酸、二羟乙基乙二胺二乙酸、羟乙基亚氨二乙酸等)。
[0355] 底涂层可通过公知的方法来涂布。底涂层的涂布量(固体成分)优选0.1～100mg/m2，更优选1～30mg/m2。
[0356] 〔支撑体〕
[0357] 作为平版印刷版原版的支撑体，可使用公知的支撑体。其中，优选通过公知的方法进行粗糙化处理，且进行阳极氧化处理的铝板。
[0358] 关于铝板，可根据需要对其适当选择进行如下处理，即日本特开2001-253181号公报或日本特开2001-322365号公报中所记载的阳极氧化皮膜的微孔的扩大处理或封孔处理及如美国专利第2,714,066号、美国专利第3,181,461号、美国专利第3,280,734号及美国专利第3,902,734号的各说明书中所记载的碱金属硅酸盐或如美国专利第3,276,868号、美国专利第4,153,461号及美国专利第4,689,272号的各说明书中所记载的基于聚乙烯基膦酸等的表面亲水处理。
[0359] 支撑体的中心线平均粗细优选为0.10～1.2μm。
[0360] 关于支撑体，可根据需要在背面设置包含日本特开平5-45885号公报中所记载的有机高分子化合物、日本特开平6-35174号公报中所记载的硅的烷氧基化合物的背涂层。
[0361] 〔保护层〕
[0362] 平版印刷版原版中，可根据需要在图像记录层上设置保护层。保护层除了通过阻氧来抑制图像形成阻碍反应的功能以外，还具有防止图像记录层中产生伤痕及防止高照度激光曝光时烧蚀的功能。
[0363] 关于具有这种功能的保护层，可使用日本特开2014-104631号公报的〔0202〕～〔0204〕段中所记载的保护层，并将该内容编入本申请说明书中。
[0364] 保护层可通过公知的方法来涂布。保护层的涂布量以干燥后的涂布量计，优选0.01～10g/m2，更优选0.02～3g/m2，尤其优选0.02～1g/m2。
[0365] [平版印刷版原版的制造方法]
[0366] 如上述，本发明所涉及的平版印刷版原版的特征在于具有如下结构，即与其他区域相比，端部区域含有较高含量的特定聚合物。在可得到具有这种结构的平版印刷版原版的范围内，平版印刷版原版的制造方法并无特别限定。以下，例示本发明所涉及的平版印刷版原版的制造方法。
[0367] 将特定聚合物导入平版印刷版原版的端部区域时，在平版印刷版原版的制造过程中，可通过将含有上述特定聚合物的涂布液应用于平版印刷版原版的端部区域来进行。将含有特定聚合物的涂布液应用于平版印刷版原版的端部区域的时刻可以为平版印刷版原版的制造过程中的任意时刻，优选形成各结构层的工序的前后，即，最底层(例如，底涂层)的涂布前至最上层(例如，保护层)的干燥后为止的时刻。平版印刷版原版的裁剪可以在将含有特定聚合物的涂布液应用于平版印刷版原版的端部区域之前进行，也可以在之后进行。
[0368] 即，形成平版印刷版原版的结构层的工序中，可以在将含有特定聚合物的涂布液应用于与平版印刷版原版的端部区域相对应的位置之后，以形成平版印刷版原版的端部区域的方式进行裁剪，也可以在对经形成平版印刷版原版的结构层的工序而制造的平版印刷版原版进行裁剪之后，将含有特定聚合物的涂布液应用于平版印刷版原版的端部区域。在此，与端部区域相对应的位置是指，在裁剪后的平版印刷版原版中，可形成从端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域的位置。从而，在平版印刷版原版的制造过程中，与端部区域相对应的位置可以为平版印刷版原版的端部附近的位置，也可以为平版印刷版原版的中心附近的位置。为后者的情况下，以随着特定聚合物涂布区域而形成端部区域的方式进行裁剪，由此可得到两个具有端部区域的平版印刷版原版。
[0369] 形成平版印刷版原版的结构层的工序中，作为将含有特定聚合物的涂布液应用于与平版印刷版原版的端部区域相对应的位置之后，以形成平版印刷版原版的端部区域的方式进行裁剪的方式，例如优选例示出以下方法。
[0370] 可举出如下平版印刷版原版的制造方法：在支撑体上具有图像记录层的平版印刷版原版中，
[0371] 关于形成上述图像记录层的图像记录层形成工序a、
[0372] 以与上述工序a中所形成的上述图像记录层的一部分区域重叠的方式涂布含有上述特定聚合物的涂布液的涂布工序b、及
[0373] 以涂布有上述涂布液的区域位于从裁剪后的平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的范围的方式进行裁剪的裁剪工序c，
[0374] 在上述支撑体上依次进行上述工序a、上述工序b或依次进行上述工序b、上述工序a，之后进行上述工序c。
[0375] 并且，可以在进行上述工序a之后，且在进行上述工序c之前，在上述图像记录层上进行形成保护层的保护层形成工序e。
[0376] 可举出如下平版印刷版原版的制造方法：在支撑体上，依次具有底涂层及图像记录层的平版印刷版原版中，
[0377] 关于形成上述图像记录层的图像记录层形成工序a、
[0378] 以与上述工序a中所形成的上述图像记录层的一部分区域重叠的方式涂布含有上述特定聚合物的涂布液的涂布工序b、
[0379] 以涂布有上述涂布液的区域位于从裁剪后的平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的范围的方式进行裁剪的裁剪工序c、及
[0380] 形成上述底涂层的底涂层形成工序d，
[0381] 在上述支撑体上依次进行上述工序b、上述工序d、上述工序a或依次进行上述工序d、上述工序b、上述工序a或依次进行上述工序d、上述工序a、上述工序b，之后进行上述工序c。
[0382] 可举出如下平版印刷版原版的制造方法：在支撑体上，依次具有底涂层、图像记录层及保护层的平版印刷版原版中，
[0383] 关于形成上述图像记录层的图像记录层形成工序a、
[0384] 以与上述工序a中所形成的上述图像记录层的一部分区域重叠的方式涂布含有上述特定聚合物的涂布液的涂布工序b、
[0385] 以涂布有上述涂布液的区域位于从裁剪后的平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的范围的方式进行裁剪的裁剪工序c、
[0386] 形成上述底涂层的底涂层形成工序d、及
[0387] 形成上述保护层的保护层形成工序e，
[0388] 在上述支撑体上依次进行上述工序b、上述工序d、上述工序a、上述工序e，或依次进行上述工序d、上述工序b、上述工序a、上述工序e，或依次进行上述工序d、上述工序a、上述工序b、上述工序e，或依次进行上述工序d、上述工序a、上述工序e、上述工序b，之后进行上述工序c。
[0389] 作为对经形成平版印刷版原版的结构层的工序而制造的平版印刷版原版进行裁剪之后，将含有特定聚合物的涂布液应用于平版印刷版原版的端部区域的方式，例如优选例示出以下方法。
[0390] 可举出如下平版印刷版原版的制造方法：在支撑体上具有图像记录层的平版印刷版原版中，
[0391] 关于形成上述图像记录层的图像记录层形成工序a、及
[0392] 将含有上述特定聚合物的涂布液涂布于从上述平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域的涂布工序f，
[0393] 在上述支撑体上依次进行上述工序a、上述工序f。
[0394] 并且，可以在进行工序a之后，且在进行工序f之前，在上述图像记录层上进行形成保护层的保护层形成工序e。
[0395] 可举出如下平版印刷版原版的制造方法：在支撑体上，依次具有底涂层及图像记录层的平版印刷版原版中，
[0396] 关于形成上述图像记录层的图像记录层形成工序a、
[0397] 将含有上述特定聚合物的涂布液涂布于从上述平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域的涂布工序f、及
[0398] 形成上述底涂层的底涂层形成工序d，
[0399] 在上述支撑体上依次进行上述工序d、上述工序a、上述工序f。
[0400] 可举出如下平版印刷版原版的制造方法：在支撑体上，依次具有底涂层、图像记录层及保护层的平版印刷版原版中，
[0401] 关于形成上述图像记录层的图像记录层形成工序a、
[0402] 将含有上述特定聚合物的涂布液涂布于从上述平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的图像记录层侧版面的区域的涂布工序f、
[0403] 形成上述底涂层的底涂层形成工序d、及
[0404] 形成上述保护层的保护层形成工序e，
[0405] 在上述支撑体上依次进行上述工序d、上述工序a、上述工序e、上述工序f。
[0406] 形成上述结构层的工序至少包括涂布结构层的工序。在形成结构层的工序中无需一定要在涂布结构层之后进行干燥涂布层的工序。例如，在支撑体上涂布底涂层之后，无需进行干燥即可涂布含有特定聚合物的涂布液。该情况下，认为特定聚合物不仅存在于底涂层上，还存在于底涂层中。
[0407] 〔含特定聚合物的涂布液〕
[0408] 含特定聚合物的涂布液为上述中所记载的含有特定聚合物的涂布液。含特定聚合物的涂布液优选具有主要在由水构成的介质中溶解有特定聚合物的水溶液的形态。
[0409] 含特定聚合物的涂布液优选含有以上所记载的亲水性化合物。
[0410] 含特定聚合物的涂布液中的亲水性化合物的含量根据含特定聚合物的涂布液的总质量，优选0.03～20.0质量％，更优选0.05～10质量％。
[0411] 含特定聚合物的涂布液还优选含有特定聚合物以外的水溶性树脂。水溶性树脂与上述亲水性化合物相同，通过将后述的塌角形状形成时所产生的裂纹亲水化，而具有防止因在该裂纹蓄积印刷油墨而产生的污染的效果。作为水溶性树脂，可举出作为多糖类而分类的水溶性树脂、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺及其共聚物、乙烯基甲醚/马来酸酐共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸酐共聚物、苯乙烯/马来酸酐共聚物等。
[0412] 作为多糖类，可举出淀粉衍生物(例如糊精、酶解糊精、羟丙基化淀粉、羧甲基化淀粉、磷酸酯化淀粉、聚氧化烯基接枝化淀粉、环糊精)、纤维素类(例如羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基丙基纤维素、甲基丙基纤维素)、卡拉胶、藻酸、瓜尔胶、刺槐豆胶、黄原胶、阿拉伯胶、大豆多糖类等。
[0413] 水溶性树脂中，优选使用糊精、聚氧亚烷基接枝淀粉等淀粉衍生物、阿拉伯胶、羧甲基纤维素、大豆多糖类等。
[0414] 水溶性树脂可以组合使用两种以上。水溶性树脂的含量根据含特定聚合物的涂布液的总质量，优选为0.5～30质量％，更优选为1～10质量％。在该范围内，可良好地实现上述水溶性树脂的效果。
[0415] 含特定聚合物的涂布液还可含有表面活性剂、有机溶剂、增塑剂、其他添加剂。
[0416] (表面活性剂)
[0417] 作为使用于含特定聚合物的涂布液的表面活性剂，可举出阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂及两性表面活性剂。优选阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂。表面活性剂有助于调整含有特定聚合物的涂布液的涂布性。
[0418] 作为阴离子性表面活性剂，可举出在日本特开2014-104631号公报的〔0022〕段中所记载的表面活性剂，并将该内容编入本申请说明书中。
[0419] 阴离子性表面活性剂中，优选使用二烷基磺基琥珀酸盐类、烷基硫酸酯盐类、聚氧乙烯芳基醚硫酸酯盐类及烷基萘磺酸盐类。
[0420] 具体而言，优选举出由下述通式(I-A)或通式(I-B)表示的阴离子性表面活性剂。
[0421] [化学式10]
[0422]
[0423] 通式(I-A)中，R1表示直链或支链的碳原子数1～20的烷基，p表示0、1或2，Ar1表示碳原子数6至10的芳基，q表示1、2或3，M1+表示Na+、K+、Li+或NH4+。p为2的情况下，存在多个的R1可以彼此相同也可以不同。
[0424] 通式(I-B)中，R2表示直链或支链的碳原子数1～20的烷基，m表示0、1或2，Ar2表示碳原子数6～10的芳基，Y表示单键或碳原子数1～10的亚烷基，R3表示直链或支链的碳原子数1～5的亚烷基，n表示1～100的整数，M2+表示Na+、K+、Li+或NH4+。m为2的情况下，存在多个的R2可以彼此相同也可以不同，n为2以上的情况下，存在多个的R3可以彼此相同也可以不同。
[0425] 通式(I-A)及通式(I-B)中，作为R1及R2的优选例，可举出CH3、C2H5、C3H7或C4H9。作为R3的优选例，可分别举出-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-，作为更优选的例可举出-CH2CH2-。p及m优选为0或1，尤其优选p为0。Y优选为单键。n优选为1～20的整数。
[0426] 以下示出由通式(I-A)或通式(I-B)表示的阴离子性表面活性剂的具体例。
[0427] [化学式11]
[0428]
[0429] 作为非离子性表面活性剂，可举出在日本特开2014-104631号公报的〔0031〕段中所记载的表面活性剂，并将该内容编入本申请说明书中。
[0430] 非离子性表面活性剂中，优选使用聚氧乙烯芳基醚类、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物类等。
[0431] 具体而言，可优选举出由下述通式(II-A)表示的非离子性表面活性剂。
[0432] [化学式12]
[0433] (R4)s-Ar3-O(CH2CH2O)t(CH2CH(CH3)O)uH (II-A)
[0434] 通式(II-A)中，R4表示氢原子或碳原子数1～20的烷基，s表示0、1或2，Ar3表示碳原子数6～10的芳基，t及u分别表示0～100的整数，且t及u两者不会均为0。s为2的情况下，存在多个的R4可以彼此相同也可以不同。
[0435] 由通式(II-A)表示的化合物包含聚氧乙烯苯基醚、聚氧乙烯甲基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯萘基醚、聚氧乙烯甲基萘基醚、聚氧乙烯辛基萘基醚、聚氧乙烯壬基萘基醚等。
[0436] 由通式(II-A)表示的化合物中，聚氧乙烯链的重复单元数(t)优选为2～50，更优选为4～30，聚氧丙烯链的重复单元数(u)优选为0～10，更优选为0～5。聚氧乙烯部分和聚氧丙烯部分可以以无规则或嵌段形式存在。
[0437] 以下示出由通式(II-A)表示的非离子性表面活性剂的具体例。下述例示化合物“Y-5”中的氧乙烯重复单元及氧丙烯重复单元可以为无规则键合、嵌段连结的任一形态。
[0438] [化学式13]
[0439]
[0440] [化学式14]
[0441]
[0442] 表面活性剂可同时使用两种以上。例如，可举出彼此不同的两种以上的阴离子性表面活性剂的同时使用、彼此不同的两种以上的非离子性表面活性剂的同时使用、阴离子性表面活性剂与非离子性表面活性剂的同时使用。
[0443] 含特定聚合物的涂布液中的表面活性剂的含量根据涂布液的总质量优选0.01～20质量％，更优选0.1～15质量％。
[0444] (有机溶剂)
[0445] 有机溶剂能够以调整水溶性树脂的溶解度，促进图像记录层的溶胀为目的而含有。作为有机溶剂，可举出醇系溶剂、酮系溶剂、酯系溶剂、酰胺系溶剂、烃系溶剂等。有机溶剂中，优选使用醇系溶剂。
[0446] 作为醇系溶剂，可举出甲醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、正戊醇、二丙酮醇、1-甲氧基-2-丙醇、糠醇、2-辛醇、2-乙基己醇、壬醇、正癸醇、十一烷醇、正十二烷醇、三甲基壬醇、苄醇、苯乙醇、乙二醇单异戊醚、乙二醇单苯醚、乙二醇单苄醚、乙二醇单己醚等。
[0447] 优选为苄醇、苯乙醇、糠醇。
[0448] 有机溶剂可以组合使用两种以上。有机溶剂的含量根据含特定聚合物的涂布液的总质量优选为0.5～10质量％，更优选为1～5质量％。在该范围内，可良好地实现上述有机溶剂的效果。
[0449] (增塑剂)
[0450] 作为增塑剂，包含邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二癸酯、邻苯二甲酸二月桂酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯等邻苯二甲酸二酯类、己二酸二辛酯、己二酸丁二醇酯、壬二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、癸二酸二辛酯等的脂肪族二盐基酸酯类、环氧化大豆油等的环氧化甘油三酯类、磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三氯乙酯等磷酸酯类、苯甲酸苄酯等苯甲酸酯类等凝固点为15℃以下的增塑剂。
[0451] 增塑剂可以组合使用两种以上。增塑剂的含量根据含特定聚合物的涂布液的总质量，优选为0.5～10质量％，更优选为1～5质量％。
[0452] (其他添加剂)
[0454] 作为无机盐，可举出硝酸镁、硝酸钠、硝酸钾、硝酸铵、硫酸钠、硫酸钾、硫酸铵、硫酸氢钠、硫酸镍等。
[0455] 作为防腐剂，可举出苯酚或其衍生物、甲醛、咪唑衍生物、脱氢乙酸钠、4-异噻唑啉-3-酮衍生物、苯并异噻唑啉-3-酮、苯并三唑衍生物、脒胍衍生物、季铵盐类、吡啶、喹啉、胍等衍生物、二嗪、三唑衍生物、噁唑、噁嗪衍生物、间溴硝基乙醇系2-溴-2-硝基丙烷-1,3二醇、1,1-二溴-1-硝基-2-乙醇、1,1-二溴-1-硝基-2-丙醇等。
[0456] 作为消泡剂，能够使用通常的硅烷系自乳化型、乳化型、HLB5以下的非离子性表面活性剂。
[0457] ＜含特定聚合物的涂布液的制备＞
[0458] 含特定聚合物的涂布液例如可以通过将特定聚合物及根据需要而使用的添加剂添加于水(蒸馏水、离子交换水、脱盐水等)中来制备。
[0459] 含特定聚合物的涂布液中的特定聚合物的含量优选为0.05～50质量％，更优选为0.1～30质量％，尤其优选为0.2～10质量％。
[0460] 含特定聚合物的涂布液的粘度在25℃下，优选为0.5～1000mPa·s，更优选为1～100mPa·s。粘度在上述范围内，则不易产生液珠断裂，且涂布开始时的涂抹为良好，因此优选。
[0461] 含特定聚合物的涂布液的表面张力在25℃下，优选为25～70mN/m，更优选为40～65mN/m。表面张力在上述范围内，则容易控制涂布宽度，且不易产生液珠断裂，因此优选。
[0462] 〔含特定聚合物的涂布液的涂布〕
[0463] 如上述，含特定聚合物的涂布液在平版印刷版原版的制造过程中被涂布于与端部区域相对应的位置。关于涂布宽度，优选从端部或相当于端部的位置至5mm为止的区域，更优选至3mm为止的区域。
[0464] 本发明所涉及的含聚合物的涂布液的涂布可利用模具涂布法、浸渍涂布法、气刀涂布法、帘式涂布法、辊式涂布法、线棒涂布法、凹版涂布法、滑动式涂布法、喷墨法、滴注法、喷射法等公知的方法。从将涂布液涂布于特定的位置的观点考虑，优选喷墨法或滴注法。
[0465] 裁剪后涂布含特定聚合物的涂布液的方式中，除了上述涂布方法以外，还可利用使用含浸含特定聚合物的涂布液的布或双面绒辊的涂布方法。
[0466] 含特定聚合物的涂布液的涂布量作为干燥后的固体成分优选0.05～5.0g/m2，更优选0.1～2.0g/m2。
[0467] 在涂布含特定聚合物的涂布液之后进行干燥。干燥可以在涂布含特定聚合物的涂布液之后进行，而且还可以在涂布平版印刷版原版的结构层形成用涂布液之后进行。
[0469] 〔平版印刷版原版的裁剪〕
[0470] 如上述，平版印刷版原版在平版印刷版原版的制造过程中被裁剪。裁剪可利用公知的裁剪方法来进行。优选可使用日本特开平8-58257号公报、日本特开平9-211843号公报、日本特开平10-100556号公报、日本特开平11-52579号公报中所记载的方法。
[0471] 平版印刷版原版中，优选其端部具有塌角形状。与本发明所涉及的含聚合物的端部区域相结合，在端部具有塌角形状的平版印刷版原版的边缘污染防止效果优异。
[0472] 图1为示意性表示平版印刷版原版的截面形状的图。
[0473] 图1中，平版印刷版原版1在其端部具有塌角2。将平版印刷版原版1的端面1c的上端(塌角2与端面1c的边界点)与图像记录层面(形成有保护层的情况下为保护层面)1a的延长线的距离X称为“塌角量”，将平版印刷版原版1的图像记录层面1a开始产生塌角的点与端面1c的延长线上的距离Y称为“塌角宽度”。平版印刷版原版中的端部的塌角量优选35μm以上，更优选40μm以上。从防止由端部表面状态的恶化而引起的机上显影性的劣化的观点考虑，塌角量的上限优选为150μm。若机上显影性劣化，则油墨附着于剩余图像记录层而成为产生边缘污染的原因。若塌角量小于35μm，则有时附着在端部的油墨容易转印于橡皮布而成为产生边缘污染的原因。塌角量的范围在35～150μm的情况下，若塌角宽度较小，则在端部产生裂纹，且印刷油墨蓄积于该裂纹而成为产生污染的原因。为了减少产生这种裂纹，塌角宽度在70～300μm的范围内为适宜，优选在80～250μm的范围内。另外，上述塌角量和塌角宽度的优选范围与平版印刷版原版1的支撑体面1b的边缘形状无关。
[0474] 通常，平版印刷版原版1的端部中，图像记录层与支撑体的边界B及支撑体面1b也与图像记录层面1a相同而产生塌角。
[0475] 形成具有上述塌角的端部时，例如可通过调整平版印刷版原版的裁剪条件来进行。
[0476] 具体而言，可通过调整平版印刷版原版的裁剪时所使用的分切装置中的上侧裁剪刀片与下侧裁剪刀片的间隙、咬合量、刀刃角度等来进行。
[0477] 例如，图2为表示分切装置的裁剪部的剖视图。分切装置中，上下一对裁剪刀片10、裁剪刀片20配置在左右侧。裁剪刀片10、裁剪刀片20由圆板上的圆刀刃组成，上侧裁剪刀片10a及裁剪刀片10b在旋转轴11上，且下侧裁剪刀片20a及裁剪刀片20b在旋转轴21上分别支撑在相同轴上。上侧裁剪刀片10a及裁剪刀片10b和下侧裁剪刀片20a及裁剪刀片20b向相反方向旋转。平版印刷版原版30通过上侧裁剪刀片10a、裁剪刀片10b与下侧裁剪刀片20a、裁剪刀片20b之间而被裁剪成规定宽度。可通过调整分切装置的裁剪部的上侧裁剪刀片10a与下侧裁剪刀片20a的间隙及上侧裁剪刀片10b与下侧裁剪刀片20b的间隙来形成具有塌角的端部。
[0478] 以下记载本发明所涉及的平版印刷版原版的制版。本发明所涉及的平版印刷版原版的制版的优选方式基本上包含图像曝光工序及机上显影工序。在图像曝光工序与机上显影工序之间，根据需要，例如能够进行冲孔、折弯工序、版信息视认性赋予工序等。
[0479] [图像曝光工序]
[0480] 平版印刷版原版的图像曝光可依据通常的平版印刷版原版的图像曝光操作来进行。
[0481] 关于图像曝光，通过具有线图像、网点图像等的透明原图而激光曝光或通过基于数字数据的激光扫描等进行。优选使用700～1400nm的光源的波长。作为700～1400nm的光源，优选辐射红外线的固体激光及半导体激光。关于红外线激光，输出优选为100mW以上，每1像素的曝光时间优选为20微秒以内，且照射能量优选为10～300mJ/cm2。为了缩短曝光时间，优选使用多束激光设备。曝光机构可以为内鼓方式、外鼓方式、平板方式等的任一个。图像曝光可使用板定型机等并通过常规方法来进行。
[0482] 〔冲孔、折弯工序〕
[0483] 为了将平版印刷版原版组装于印刷机印版滚筒，优选在平版印刷版原版的卡盘部或卡盘部及卡盘尾部这两个部位的边缘侧形成用于定位的定位穿孔和/或用于将卡盘部或卡盘部及卡盘尾部这两个部位的边缘侧折弯成规定形状来安装的卡止片。在此，“定位穿孔”是指，为了将平版印刷版原版安装于印刷机印版滚筒而对应于印版滚筒上的定位销而在平版印刷版原版形成的孔，也称为冲孔，且还将形成该冲孔的工序还称为冲孔工序或冲压工序。“卡止片”是指，为了将平版印刷版原版安装于印版滚筒而通过将平版印刷版原版的边缘侧弯曲加工成规定形状而形成的卡止部，且将形成该卡止部的工序称为折弯工序。定位穿孔及卡止片的加工方法并无特别限制，能够使用公知的方法，例如能够例示日本特开2010-89384号公报中所记载的方法。
[0484] 关于多种颜色印刷中在印刷开始之后以短时间进行对准调整的情况，在减少加放纸、减少工作时间方面存在成本优势，因此优选利用CCD相机读取成为套准调整的标记的平版印刷版原版上的规矩线(十字规矩线)，并与其对应而进行冲孔工序和/或折弯工序。
[0485] 作为使用于冲孔工序和/或折弯工序的装置，例如，优选举出市售的冲孔折弯机SIBM-V40(Shimizu Seisaku Co.,Ltd.制)。
[0486] 〔版信息视认性赋予工序〕
[0487] 经图像曝光的平版印刷版原版安装于印刷机的印版滚筒，但尤其在如报纸印刷那样同时进行多张印刷时等，在一次印刷中使用几十张平版印刷版原版，从而有可能导致将页数或颜色不同的平版印刷版原版颠倒而安装。以防止该现象为目的，通常优选在不进入最终的纸面的部分记入版信息。作为该方法，可举出在图像曝光时同时记入版信息的方法、利用喷墨绘图装置记入的方法、利用魔术笔等手写的方法、利用刻印刀描绘划线的方法等。赋予这些信息的面可以为平版印刷版原版的表面也可以为背面。
[0488] 而且，在图像曝光时对平版印刷版原版赋予版信息之后，例如，还能够使日本特开2007-230185号公报中所记载的含色素处理液与平版印刷版原版的相关部分接触而进行染色处理来提高视认性。此时，平版印刷版原版的图像记录层的未曝光部分可以被去除也可以不被去除，被去除的情况下对比度变高，因此优选。作为染色处理的具体方法，可举出使平版印刷版原版的相关部分含浸上述处理液并利用海绵或脱脂棉擦拭的方法、向笔类型的容器填充上述处理液并利用毛毡材料等的笔尖擦拭的方法等。结束染色处理之后可以适当进行水洗、干燥。
[0489] [机上显影工序及印刷]
[0490] 平版印刷版原版的机上显影及印刷可通过常规方法进行。即，对图像曝光的平版印刷版原版，在印刷机上供给润版液和印刷油墨，则在图像记录层的曝光部中，由通过曝光而固化的图像记录层形成具有亲油性表面的印刷油墨容纳部。另一方面，在未曝光部分，通过所供给的润版液和/或印刷油墨，未固化的图像记录层通过溶解或分散而被去除，且亲水性表面露出于该部分。其结果，润版液附着于露出的亲水性表面，印刷油墨着墨于曝光区域的图像记录层而开始进行印刷。
[0491] 在此，最初向平版印刷版原版的表面供给的可以为润版液也可以为印刷油墨，但为了使润版液浸透而促进机上显影性，优选最初供给润版液。
[0492] 本发明所涉及的平版印刷版原版的制版中，还可利用制版系统，该制版系统在基于通常的显影液的处理中使用。即，可利用依次具有通过曝光机将平版印刷版原版图像曝光的曝光部、通过自动显影机将通过曝光部而图像曝光的平版印刷版原版的未曝光部分去除的显影处理部、为了将平版印刷版原版安装于印刷机而通过冲孔折弯机进行加工的加工部的制版系统。
[0493] 机上显影时，由于不需要显影处理部，因此可以通过除去显影处理部的系统来进行制版，还可在保留有显影处理部的状态下直接进行制版。在保留有显影处理部的状态下直接进行制版时，并不注入显影处理部的显影部、清洗部及修整部中所使用的显影液、水及胶溶液而动作，由此可将显影处理部作为曝光部至加工部为止的输送装置来使用。
[0494] 并且，将显影处理部的插入辊部和排版辊部通过如下输送装置来连接，且略过显影部、清洗部、修整部，由此可作为曝光部至加工部为止的输送装置而使用，该输送装置可在如带式输送机输送的平版印刷版的图像记录层侧的一面不与输送路径中的任何部分相接触的状态下进行输送。
[0495] 而且，还可使用显影处理部，该显影处理部具有与向如日本特开2006-65169号公报中所记载的显影部、清洗部、修整部输送平版印刷版原版的路径不同的输送路径。
[0496] 本发明所涉及的平版印刷版原版具有即使在印刷时减少润版液量也不会产生边缘污染，且不会污染制版生产线的搬送路径的优异的特性。这种特性在机上显影型平版印刷版原版中较明显。尤其，如印刷报纸，在使用比平版印刷版原版的宽度宽的印刷纸张来印刷的情况下，本发明所涉及的平版印刷版原版发挥该优异的特性。该情况下，平版印刷版原版的宽度相当于安装在印刷机的印版滚筒时的平版印刷版原版的横向的长度。
[0497] 从而，作为使用于报纸印刷用的机上显影型平版印刷版原版，本发明所涉及的平版印刷版原版尤其发挥该优异的特性。
[0498] 实施例
[0499] 以下，通过实施例对本发明进行详细说明，但本发明并不限定于此。另外，高分子化合物中，在无特别规定的情况以外，分子量为质均分子量(Mw)，重复单元的比率为摩尔百分率。
[0500] [实施例1～实施例41及比较例1～比较例11]
[0501] 〔平版印刷版原版1的制作〕
[0502] ＜支撑体的制作＞
[0504] [表1]
[0505] 表A
[0506]
[0507] (a)机械性粗糙化处理(刷粒法)
[0508] 使用如图3所示的装置，并通过将研磨剂的悬浮液(比重1.1g/cm3)作为研磨浆液而向铝板表面供给的同时通过旋转的硬毛束刷来进行机械性粗糙化处理。图3中，41为铝板，42及44为辊状刷(本实施例中为硬毛束刷)，43为研磨浆液，45、46、47及48为支撑辊。
[0509] 机械性粗糙化处理中，将研磨材料的研磨剂的中值粒径设为30μm，将硬毛束刷的数量设为4，将硬毛束刷的转速设为250rpm来进行。硬毛束刷的材质为6·10尼龙，刷毛的直径为0.3mm，毛长为50mm。硬毛束刷为以在φ300mm的不锈钢制筒中开孔并进行植毛而使其变密的刷子。硬毛束刷下部的2根支撑辊(φ200mm)的距离为300mm。将硬毛束刷按压至使刷子旋转的驱动马达的负载比向铝板按压硬毛束刷之前的负载大10kW为止。硬毛束刷的旋转方向与铝板的移动方向相同。
[0510] (b)碱性蚀刻处理
[0511] 在温度70℃下通过喷射管向铝板喷吹苛性钠浓度26质量％、铝离子浓度6.5质量％的苛性钠水溶液来进行蚀刻处理。之后，通过喷射进行水洗。铝溶解量为10g/m2。
[0512] (c)酸性水溶液中的除污处理
[0513] 接着，在硝酸水溶液中进行除污处理。除污处理中所使用的硝酸水溶液使用了在下一工序的电化学粗糙化中所使用的硝酸电解液。液温为35℃。通过喷射喷吹除污液来进行3秒钟的除污处理。
[0514] (d)电化学粗糙化处理
[0515] 使用60Hz的交流电压来连续进行电化学粗糙化处理。电解液使用了向温度35℃、硝酸10.4g/L的水溶液添加硝酸铝来将铝离子浓度调整为4.5g/L的电解液。交流电源波形使用电流值从零达到峰值为止的时间tp为0.8msec，duty比1:1，梯形的矩形波交流，且将碳电极作为对电极来进行了电化学粗糙化处理。辅助阳极使用了铁氧体。电解槽使用了图4所示的电解槽。图4中，铝板W被卷装于浸渍并配置于主电解槽50中的径向鼓辊52，且在输送过程中通过与交流电源51连接的主极53a、主极53b而被电解处理。电解液55从电解液供给口54通过狭缝56而被供给于径向鼓辊52与主极53a、主极53b之间的电解液通路57。在主电解槽50中被处理的铝板W接着在辅助阳极槽60中被电解处理。该辅助阳极槽60中对置配置有辅助阳极58和铝板W，电解液55以在辅助阳极58与铝板W之间的空间流动的方式被供给。电流密度以电流的峰值计为30A/dm2，使来自电源的5％的电流向辅助阳极分流。电量以铝板为阳极时的电量的总和计为185C/dm2。之后通过喷射进行水洗。
[0516] (e)碱性蚀刻处理
[0517] 在温度50℃下通过喷射管向铝板喷吹苛性钠浓度5质量％、铝离子浓度0.5质量％的苛性钠水溶液来进行蚀刻处理。之后，通过喷射进行水洗。铝溶解量为0.5g/m2。
[0518] (f)酸性水溶液中的除污处理
[0519] 接着，在硝酸水溶液中进行除污处理。除污处理中使用了硫酸浓度170g/L、铝离子浓度5g/L的硫酸水溶液。液温为60℃。通过喷射喷吹除污液来进行3秒钟的除污处理。
[0520] (g)电化学粗糙化处理
[0521] 使用60Hz的交流电压来连续进行电化学粗糙化处理。电解液使用了向液温35℃、盐酸6.2g/L的水溶液添加盐化铝来将铝离子浓度调整为4.5g/L的电解液。交流电源波形使用电流值从零达到峰值为止的时间tp为0.8msec，duty比1:1，梯形的矩形波交流，且将碳电极作为对电极来进行了电化学粗糙化处理。辅助阳极使用了铁氧体。电解槽使用了图4所示的电解槽。电流密度以电流的峰值计为25A/dm2，盐酸电解中的电量以铝板为阳极时的电量的总和计为63C/dm2。之后通过喷射进行水洗。
[0522] (h)碱性蚀刻处理
[0523] 在温度50℃下通过喷射管向铝板喷吹苛性钠浓度5质量％、铝离子浓度0.5质量％的苛性钠水溶液来进行蚀刻处理。之后，通过喷射进行水洗。铝溶解量为0.1g/m2。
[0524] (i)酸性水溶液中的除污处理
[0525] 接着，在硝酸水溶液中进行除污处理。使用阳极氧化处理工序中所使用的硫酸水溶液(硫酸170g/L水溶液中含有5g/L的铝离子)，在液温35℃下进行4秒钟的除污处理。通过喷射喷吹除污液来进行3秒钟的除污处理。
[0526] (j)第1阳极氧化处理
[0527] 使用基于图5所示的结构的直流电解的阳极氧化装置进行了第1阶段的阳极氧化处理。通过表B所示的条件进行阳极氧化处理，从而形成了规定皮膜厚度的阳极氧化皮膜。电解液中使用了包含表B所示的成分的水溶液。表B～表D中，“成分浓度”表示“溶液成分”栏中所记载的各成分的含有浓度(g/L)。
[0528] [表2]
[0529] 表B
[0530]
[0531] 图5所示的阳极氧化处理装置610中，向如图5中以箭头表示的方向输送铝板616。在贮藏有电解液618的供电槽612，铝板616通过供电电极620而带(+)电。而且，铝板616在供电槽612中通过辊622而被输送至上方，且通过轧辊624向下方改变方向之后，被输送至贮藏有电解液626的电解处理槽614，并通过辊628向水平方向改变方向。接着，铝板616通过电解电极630带(-)电，由此在其表面形成阳极氧化皮膜，脱离电解处理槽614的铝板616在后续工序中被输送。阳极氧化处理装置610中，由辊622、轧辊624及辊628构成方向转换机构，铝板616在供电槽612与电解处理槽614的槽间部，通过上述辊622、辊624及辊628，以山形及倒U字形输送。供电电极620和电解电极630与直流电源634连接。
[0532] (k)第2阳极氧化处理
[0533] 使用基于图5所示的结构的直流电解的阳极氧化装置进行了第2阶段的阳极氧化处理。通过表C所示的条件进行阳极氧化处理，从而形成了规定皮膜厚度的阳极氧化皮膜。电解液中使用了包含表C所示的成分的水溶液。
[0534] [表3]
[0535] 表C
[0536]
[0537] (l)第3阳极氧化处理
[0538] 使用基于图5所示的结构的直流电解的阳极氧化装置进行了第3阶段的阳极氧化处理。通过表D所示的条件进行阳极氧化处理，从而形成了规定皮膜厚度的阳极氧化皮膜。电解液中使用了包含表D所示的成分的水溶液。
[0539] [表4]
[0540] 表D
[0541]
[0542] (m)亲水化处理
[0543] 为了确保非图像部的亲水性，使用2.5质量％的3号硅酸钠水溶液在50℃下浸渍7秒钟来实施了硅酸盐处理。Si的附着量为8.5mg/m2。之后，通过喷射进行水洗。
[0544] 将上述中所得到的具有微孔的阳极氧化皮膜中的大径孔部的阳极氧化皮膜表面中的平均直径(表层平均直径)、大径孔部的连通位置中的平均直径(底部平均直径)、小径孔部的连通位置中的平均直径(小径孔部径)、大径孔部及小径孔部的平均深度、小径孔部的底部至铝板表面为止的阳极氧化皮膜的厚度(阻挡层厚度)、小径孔部的密度等示于表E。上述小径孔部包含深度不同的第1小径孔部及第2小径孔部，将较深的一方称为第1小径孔部。
[0545] [表5]
[0546] 表E(其1)
[0547]
[0548] [表6]
[0549] 表E(其2)
[0550]
[0551] 表E中，作为阻挡层厚度，示出平均值和最小值。平均值为如下：在50处测定第1小径孔部的底部至铝板表面为止的阳极氧化皮膜的厚度，并进行算数平均而得。
[0552] 微孔的平均直径(大径孔部及小径孔部的平均直径)为如下值：以倍率15万倍的FE-SEM观察N＝4个大径孔部表面及小径孔部表面，在所得到的4个图像中，测定存在于400×600nm2的范围的微孔(大径孔部及小径孔部)的直径，并进行平均而得到。另外，大径孔部的深度较深，且很难测定小径孔部的直径的情况下，裁剪阳极氧化皮膜上部，之后求出各种直径。
[0553] 大径孔部的平均深度以倍率50万倍的FE-TEM观察支撑体(阳极氧化皮膜)的截面，在所得到的图像中，测定60个(N＝60)任意的微孔表面至连通位置为止的距离，并进行平均而得到的值。并且，小径孔部的平均深度为通过FE-SEM(5万倍)观察支撑体(阳极氧化皮膜)的截面，在所得到的图像中，测定任意25个微孔的深度，并进行平均而得到的值。
[0554] “连通部密度”是指，连通位置中的阳极氧化皮膜截面的小径孔部的密度“表面积增加倍率”是指，根据下述式(A)计算的值。
[0555] 式(A)
[0556] 表面积增加倍率＝1+孔密度×((π×(表层平均直径/2+底部平均直径/2)×((底2 2 1/2 2
部平均直径/2-表层平均直径/2) +深度A) +π×(底部平均直径/2) -π×(表层平均直径/
2)2))
部平均直径/2-表层平均直径/2) +深度A) +π×(底部平均直径/2) -π×(表层平均直径/
2)2))
[0557] 小径孔部的“平均深度(nm)”栏中，第2小径孔部的平均深度示于左侧，且将第1小径孔部的平均深度示于右侧。表E中的小径孔部的“连通部密度”栏中，将第1小径孔部的密度与小径孔部的连通部密度一同示于括号内。
[0558] 并且，位于从第2小径孔部的底部至第1小径孔部的底部为止的第1小径孔部的平均直径为12nm左右。
[0559] ＜底涂层的形成＞
[0560] 在支撑体上，将下述组成的底涂层涂布液(1)以干燥涂布量成为20mg/m2的方式进行涂布，从而形成了底涂层。另外，实施例27、比较例4及比较例8中，替代底涂层用化合物(UC-1)，将表F中所记载的聚合物以涂布量成为表F中所记载的涂布量的方式进行涂布，从而形成了底涂层。(底涂层涂布液(1))
[0561] ·底涂层用化合物(UC-1)(下述结构) 0.18g
[0562] ·羟乙基亚氨二乙酸 0.05g
[0563] ·表面活性剂(EMALEX710，NIHON EMULSION Co.,Ltd.制) 0.03g
[0564] ·水 28.0g
[0565] [化学式15]
[0566]
[0567] ＜图像记录层的形成＞
[0568] 在底涂层上，将下述组成的图像记录层涂布液(1)进行棒涂之后，在100℃下烘干60秒钟，从而形成了干燥涂布量1.0g/m2的图像记录层。
[0569] 图像记录层涂布液(1)通过在涂布之前混合并撹拌下述感光液(1)及微凝胶液(1)来得到。
[0570] (图像记录层涂布液(1))
[0571] (感光液(1))
[0572] ·粘合剂聚合物(1)(下述结构) 0.240g
[0573] (Mw：55,000，n(EO单元数)：2)
[0574] ·红外线吸收剂(1)(下述结构) 0.020g
[0575] ·硼酸化合物(1)(四苯基硼酸钠) 0.010g
[0576] ·聚合引发剂(1)(下述结构) 0.162g
[0577] ·聚合性化合物 0.192g
[0578] 三(丙烯酰氧基)异氰脲酸酯
[0579] (NK酯A-9300，Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.制)·阴离子性表面活性剂1(下述结构) 0.050g
[0580] ·感脂化剂 0.055g
[0581] 鏻化合物(1)(下述结构)
[0582] ·感脂化剂 0.018g
[0583] 苄基二甲基辛基铵·PF6盐
[0584] ·感脂化剂 0.040g
[0585] 含铵基聚合物(下述结构)
[0586] (Mw：50,000，折合比浓粘度45ml/g)
[0587] ·氟系表面活性剂(1)(下述结构) 0.008g
[0588] ·2-丁酮 1.091g
[0589] ·1-甲氧基-2-丙醇 8.609g
[0590] (微凝胶液(1))
[0591] ·微凝胶(1) 2.640g
[0592] ·蒸馏水 2.425g
[0593] [化学式16]
[0594]
[0595] [化学式17]
[0596]
[0597] (微凝胶(1)的制作)
[0598] 作为油相成分，加成下述结构的多官能异氰酸酯(Mitsui Chemicals,Inc.制；75质量％的乙酸乙酯溶液)4.46g、三羟甲基丙烷(6摩尔)和二甲苯二异氰酸酯(18摩尔)，并对这些加成甲基单端末聚氧乙烯(1摩尔，氧乙烯单元的重复数：90)的加成物(Mitsui Chemicals Polyurethanes Inc.制；50质量％的乙酸乙酯溶液)10g、季戊四醇三丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.,Ltd.制，SR444)3.15g及PIONIN A-41C(Takemoto Oil&Fat Co.,Ltd.制)0.1g溶解于乙酸乙酯17g。作为水相成分制备了聚乙烯醇(Kuraray Co.,Ltd.制，PVA-205)的4质量％水溶液40g。将油相成分及水相成分混合，并使用均料器以12,000rpm乳化10分钟。将所得到的乳化物添加于25g的蒸馏水，在室温下搅拌30分钟之后，在50℃下搅拌3小时。使用蒸馏水进行稀释，直至以如此得到的微凝胶液的固体成分浓度成为15质量％，从而制作了微凝胶(1)。通过光散射法测定的微凝胶的平均粒径为0.2μm。
[0599] [化学式18]
[0600]
[0601] ＜保护层的形成＞
[0602] 在图像记录层上，将下述组成的保护层用涂布液(1)棒涂布后，在120℃下烘干60秒钟，并形成干燥涂布量0.15g/m2的保护层来制作了平版印刷版原版1。
[0603] (保护层用涂布液(1))
[0604] ·无机层状化合物分散液(1)(下述) 1.5g
[0605] ·亲水性聚合物(1)(下述结构，Mw：30,000)(固体成分) 0.03g
[0606] ·聚乙烯醇(Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd.制，CKS50，磺酸改性，皂化度99摩尔％以上，聚合度300)6质量％水溶液 0.10g
[0607] ·聚乙烯醇(Kuraray Co.,Ltd.制，PVA-405，
[0608] 皂化度81.5摩尔％，聚合度500)6质量％水溶液 0.03g
[0609] ·表面活性剂(EMALEX710，NIHON EMULSION Co.,Ltd.制)(下述结构)1质量％水溶液 0.86g
[0610] ·离子交换水 6.0g
[0611] [化学式19]
[0612]
[0613] (无机层状化合物分散液(1)的制备)
[0614] 向离子交换水193.6g添加合成云母SOMASIF ME-100(Co-op Chemical Co.,Ltd.制)6.4g，使用均料器分散至体积平均粒径(激光散射法)成为3μm。所得到的分散粒子的纵横比为100以上。
[0615] 〔平版印刷版原版2的制作〕
[0616] ＜图像记录层的形成＞
[0617] 在平版印刷版原版1的制作中所使用的具有底涂层的支撑体的底涂层上，将下述组成的图像记录层涂布液(2)棒涂之后，在70℃下烘干60秒钟，从而形成了干燥涂布量0.6g/m2的图像记录层。
[0618] (图像记录层涂布液(2))
[0619] ·热塑性聚合物微粒水分散液(下述) 20.0g
[0620] ·红外线吸收剂(2)(下述结构) 0.2g
[0621] ·聚合引发剂(Irgacure250，Ciba Speciality Chemicals制) 0.4g
[0622] ·聚合引发剂(2)(下述结构) 0.15g
[0623] ·聚合性化合物SR-399(Sartomer Company,Inc制) 1.50g
[0624] ·巯基-3-三唑 0.2g
[0625] ·Byk336(Byk Chemie GmbH制) 0.4g
[0626] ·Klucel M(Hercules Incorporated制) 4.8g
[0627] ·ELVACITE 4026(Ineos Acrylics公司制) 2.5g
[0628] ·阴离子性表面活性剂1(上述结构) 0.15g
[0629] ·n-丙醇 55.0g
[0630] ·2-丁烷 17.0g
[0631] 以上述组成中的产品名记载的化合物如下述。
[0632] ·IRGACURE 250：(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]碘鎓＝六氟磷酸盐(75质量％的碳酸丙烯酯溶液)
[0633] ·SR-399：二季戊四醇五丙烯酸酯
[0634] ·Byk 336：改性二甲聚硅氧烷共聚物(25质量％二甲苯/甲氧基乙酸丙酯溶液)[0635] ·Klucel M：羟丙基纤维素(2质量％的水溶液)
[0636] ·ELVACITE 4026：高分支聚甲基丙烯酸甲酯(10质量％的2-丁酮溶液)
[0637] [化学式20]
[0638]
[0639] [化学式21]
[0640]
[0641] (热塑性聚合物微粒水分散液的制备)
[0642] 对1000ml的4口烧瓶设置搅拌机、温度计、滴液漏斗、氮导入管、回流冷却器，导入氮气来进行脱氧，并且添加聚乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯(PEGMA，乙二醇的平均的重复单元数：20)10g、蒸馏水200g及正丙醇200g来加热至内温成为70℃为止。接着将预混合的苯乙烯(St)10g、丙烯腈(AN)80g及2,2’-偶氮二异丁腈0.8g的混合物经1小时进行滴加。滴落结束后原封不动地连续反应5小时，之后添加0.4g的2,2’-偶氮二异丁腈，将内温升温至80℃。接着，将0.5g的2,2’-偶氮二异丁腈经6小时来添加。在合计反应20小时的阶段，聚合物化进行了98％以上，从而得到了以质量比计为PEGMA/St/AN＝10/10/80的热塑性聚合物微粒水分散液。该热塑性聚合物微粒的粒径分布在体积平均粒径150nm具有极大值。
[0643] 在此，如下求出粒径分布：拍摄聚合物微粒的电子显微镜照片，在照片上测定总计5000个微粒的粒径，将所得到的粒径测定值的最大值至0之间以对数刻度分割为50份来标绘各粒径的出现频率。另外，关于非球状粒子，将具有与照片上的粒子面积相同的粒子面积的球状粒子的粒径值作为粒径。
[0644] 〔平版印刷版原版3的制作〕
[0645] ＜支撑体的制作＞
[0646] 在40g/l的氢氧化钠水溶液中，将厚度0.19mm的铝板以60℃浸渍8秒钟来脱脂，并以脱盐水清洗2秒钟。接着，利用15秒钟交流在含有12g/l的盐酸及38g/l的硫酸铝(18水和物)的水溶液中，将铝板以33℃的温度及130A/dm2的电流密度进行了电化学粗糙化处理。以脱盐水清洗2秒钟之后，将铝板通过155g/l的硫酸水溶液以70℃蚀刻4秒钟，由此进行除污处理，并以脱盐水在25℃下清洗2秒钟。在155g/l的硫酸水溶液中，将铝板以45℃的温度及22A/dm2的电流密度进行13秒钟的阳极氧化处理，以脱盐水清洗2秒钟。而且，使用4g/l的聚乙烯基膦酸水溶液在40℃下处理10秒钟，以脱盐水在20℃下清洗2秒钟，并干燥来制作了支
2
撑体。支撑体中，表面粗糙度Ra为0.21μm，且阳极氧化皮膜量为4g/m。
2
撑体。支撑体中，表面粗糙度Ra为0.21μm，且阳极氧化皮膜量为4g/m。
[0647] ＜图像记录层的形成＞
[0648] 制备含有下述热塑性聚合物微粒、红外线吸收剂及聚丙烯酸的图像记录层水系涂布液，将pH调整至3.6之后涂布于支撑体上，在50℃下干燥1分钟来形成图像记录层，从而制作了平版印刷版原版3。以下示出各成分的干燥后的涂布量。
[0649] 热塑性聚合物微粒：0.7g/m2
[0650] 红外线吸收剂IR-01：1.20×10-4g/m2
[0651] 聚丙烯酸：0.09g/m2
[0652] 图像记录层涂布液中所使用的疏水性聚合物微粒、红外线吸收剂IR-01、聚丙烯酸如以下所示。
[0653] 热塑性聚合物微粒：苯乙烯/丙烯腈共聚物(摩尔比50/50)，Tg：99℃，体积平均粒径：60nm
[0654] 红外线吸收剂IR-01：下述结构的红外线吸收剂
[0655] [化学式22]
[0656]
[0657] 聚丙烯酸Mw：250,000
[0658] 〔特定聚合物P1～P15及比较用聚合物P16〕
[0659] 特定聚合物P1～P15及比较用聚合物P16如下所述。下述聚合物中，重复单元的比为质量比(wt％)。质均分子量(Mw)均为100,000±10,000。
[0660] P1：三甲氧基甲硅烷丙基甲基丙烯酸酯＝100
[0661] P2：乙烯基膦酸/三甲氧基甲硅烷丙基甲基丙烯酸酯＝70/30
[0662] P3：乙烯基膦酸/三甲氧基甲硅烷丙基甲基丙烯酸酯＝90/10
[0663] P4：乙烯基膦酸/三甲氧基甲硅烷丙基甲基丙烯酸酯＝97/3
[0664] P5：乙烯基膦酸/三乙氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯＝90/10
[0665] P6：乙烯基膦酸/苯氧基二甲基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯＝90/10
[0666] P7：乙烯基膦酸/乙酰氧基二甲基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯＝90/10
[0667] P8：乙烯基膦酸/氢二甲基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯＝90/10
[0668] P9：P1的三甲氧基水解聚合物(甲基的水解率:50％)
[0669] P10：乙烯基膦酸/乙烯基二甲基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯/三甲氧基甲硅烷丙基甲基丙烯酸酯＝80/10/10
[0670] P11：甲基丙烯乙基磷酸/三甲氧基甲硅烷丙基甲基丙烯酸酯＝90/10
[0671] P12：丙烯酸/三甲氧基甲硅烷丙基甲基丙烯酸酯＝90/10
[0672] P13：2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸/三甲氧基甲硅烷丙基甲基丙烯酸酯＝90/10[0673] P14：含磺基甜菜碱基团的单体/三甲氧基甲硅烷丙基甲基丙烯酸酯＝90/10(下述结构)
[0674] [化学式23]
[0675]
[0676] P15：乙烯基膦酸/丙烯酸/三甲氧基甲硅烷丙基甲基丙烯酸酯＝60/30/10[0677] P16：比较用聚合物(下述结构：式中，M3及M4分别表示钠原子。)
[0678] [化学式24]
[0679]
[0680] ＜含特定聚合物的涂布液的制备＞
[0681] 制备了含有下述组成的特定聚合物的涂布液。关于特定聚合物P1，替代纯水将1-甲氧基-2-丙醇用作溶剂而制备了涂布液。实施例22中，单独制备含有待混合的特定聚合物的水溶液，并以各特定聚合物的质量比成为1:1的方式进行混合而制备了涂布液。实施例23中，将含特定聚合物的水溶液及作为其他添加剂的水溶液分开制备，并以特定聚合物及其他添加剂的质量比成为1:1的方式进行混合而制备了涂布液。
[0682] (含特定聚合物的涂布液)
[0683] ·表F中所记载的特定聚合物 2.0g
[0684] ·纯水 998.0g
[0685] (作为其他添加剂的水溶液)
[0686] ·表F中所记载的其他添加剂 2.0g
[0687] ·纯水 998.0g
[0688] 〔含特定聚合物的涂布液的涂布、裁剪〕
[0689] 如下实施将含特定聚合物的涂布液涂布于平版印刷版原版，之后裁剪平版印刷版原版的方式。
[0690] ＜含特定聚合物的涂布液的涂布＞
[0691] 含特定聚合物的涂布液的涂布通过下述(X)的方法进行。
[0692] (X)：上述平版印刷版原版的制作过程中，在底涂层的涂布后且在未干燥的状态下通过以下方法涂布含特定聚合物的涂布液，并在80℃下干燥30秒钟。
[0693] 作为滴注法所涉及的涂布装置的HEISHIN Ltd.制2NL04，将间隙调整为0.3mm，送液量调整为1～50ml/分钟，搬送速度调整为1～50m/分钟的范围来将含特定聚合物的涂布液以成为规定的固体成分涂布量的方式进行涂布。关于涂布，在从平版印刷版原版的相对置的两边的两端部分别距离3cm的位置上在宽10mm的区域进行。
[0694] 另外，比较例3中，替代特定聚合物利用表F中所记载的其他添加剂以成为表F中所记载的涂布量的方式进行涂布。
[0695] ＜裁剪＞
[0696] 使用如图2所示的旋转刃，调整上侧裁剪刀片与下侧裁剪刀片的间隙、咬合量及切削刃角度来将平版印刷版原版裁剪成具有所希望的塌角量及塌角宽度的端部形状。通过上述裁剪条件，将含特定聚合物的涂布液的涂布区域的中央的位置作为裁剪位置，裁剪平版印刷版原版的两处。通过下述方法测定塌角形状的结果，塌角量为60μm，且塌角宽度为150μm。
[0697] 〔裁剪、含特定聚合物的涂布液的涂布〕
[0698] 裁剪平版印刷版原版，之后如下实施将含特定聚合物的涂布液涂布于平版印刷版原版的方式。
[0699] ＜裁剪＞
[0700] 使用如图2所示的旋转刃，调整上侧裁剪刀片与下侧裁剪刀片的间隙、咬合量及切削刃角度来使平版印刷版原版连续裁剪，以使成为具有所希望的塌角量及塌角宽度的端部的形状。通过下述方法测定塌角形状的结果，塌角量为60μm，且塌角宽度为150μm。
[0701] 塌角形状的测定利用Tokyo Seimitsu Co.,Ltd.制的表面粗糙度计(SURFCOM)进行。表面粗糙度计使用型号480A，触针使用直径2μm的针。将触针从平版印刷版原版端部的内侧约1mm向端部以3mm/sec的速度移动，从而进行形状测定。
[0702] ＜含特定聚合物的涂布液的涂布＞
[0703] 含特定聚合物的涂布液的涂布通过下述(Y-1)～(Y-3)的方法进行。
[0704] (Y-1)：使含有含特定聚合物的涂布液的布与平版印刷版原版的端部接触，并使布沿端部滑动的同时在从平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的区域涂布含特定聚合物的涂布液之后，在100℃的温风下干燥10秒钟。
[0705] (Y-2)：使含有含特定聚合物的涂布液的毛刷与层叠有500张平版印刷版原版而成的集聚物的侧面(各平版印刷版原版的端面)接触而在从平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的区域涂布含本特定聚合物的涂布液之后，在25℃的室内自然干燥。
[0706] (Y-3)：作为涂布装置，使用了非接触滴注方式的Musashi engineeringCO.,LTD制AeroJet。在间隙6mm、吐出压力0.05MPa的条件下，调整搬送速度以使成为表F中所记载的涂布量(固体成分)，在从平版印刷版原版的端部向内侧5mm为止的区域涂布含特定聚合物的涂布液之后，在100℃的温风下干燥20秒钟。
[0707] 如表F中所记载那样组合平版印刷版原版、特定聚合物的种类、含特定聚合物的涂布液的涂布方法等来进行基于含特定聚合物的涂布液的处理，从而得到了在端部区域含有特定聚合物的平版印刷版原版。
[0708] 另外，在比较例7及比较例11中，替代特定聚合物利用表F中所记载的其他添加剂以成为表F中所记载的涂布量的方式进行涂布。
[0709] ＜特定聚合物含量的测定＞
[0710] 从对相对置的长边两侧进行基于含特定聚合物的涂布液的处理而成的平版印刷版原版以宽2mm、0.1°的角度倾斜切削进行基于含特定聚合物的涂布液的处理而成的端部区域而得到了样品A。另一方面，以相同的方法从端部区域以外的未进行基于含特定聚合物的涂布液的处理的区域倾斜切削而得到了样品B。
[0711] 以0.5mm×0.5mm角的视野，利用扫描型X射线光电子能谱分析装置(ULVAC-PHI INC(株)制PHI Quantera2000)对样品A及样品B的倾斜切削面定量Si-C键，并按每单位面积(m2)进行换算，由此求出每单位面积的特定聚合物含量。
[0712] 〔平版印刷版原版的制造〕
[0713] 将如上述那样制造的平版印刷版原版通过搭载红外线半导体激光的NEC Corporation制热定型机Amzisetter并在外侧辊转速220rpm、激光输出23W(相当于照射能110mJ/cm2)的条件下进行曝光。
[0714] 〔平版印刷版原版的评价〕
[0715] ＜边缘污染防止性的评价＞
[0716] 将图像曝光后的平版印刷版原版安装于TOKYO KIKAI SEISAKUSHO,LTD.制胶印滚筒印刷机，作为报纸用印刷油墨使用INKTEC CO.,LTD.制SOYBI KKST-S(红)，并作为润版液而使用SAKATA INX CORPORATION.制ECOSEVEN N-1，对报纸用纸以100,000张/小时的速度、从标准水刻度减少5％的润版液量进行印刷。上述印刷过程中，将第1,000张印刷物作为样品而取样，用肉眼观察边缘部的线状污染的程度，并以下述基准进行评价。5～3为许可水准。将结果示于表F。
[0717] 5：完全未发现污染。
[0718] 4：5与3之间的中间水准。
[0719] 3：隐约观察到污染。
[0720] 2：3与1之间的中间水准。
[0721] 1：清楚地观察到污染。
[0722] ＜制版生产线污染的评价＞
[0723] 在实际的制版生产线进行污染的评价时需要制造大量的平版印刷版原版而不符合现实，因此利用小径橡胶辊对污染的模型简单进行评价。制造200张用于进行评价的平版印刷版原版，使包含涂布有特定聚合物的端面区域的部分在25℃50％RH的环境下与乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)的φ20mm×宽50mm的橡胶辊接触，对橡胶辊施加200g的负荷而使其旋转移动。旋转移动的长度合计为200m。
[0724] 然后，用肉眼观察与平版印刷版原版的端部区域接触的橡胶辊表面，并按照以下基准对因从平版印刷版原版的端部区域转印特定聚合物而引起的转印痕迹进行评价。转印痕迹的程度与制版生产线污染的程度对应。5～3为容许水准。将结果示于表F。
[0725] 5：在橡胶辊表面完全未观察到转印痕迹。
[0726] 4：5和3之间的中间水准。
[0727] 3：在橡胶管表面仅观察到一些转印痕迹。
[0728] 2：3与1之间的中间水准。
[0729] 1：在橡胶管表面清楚地观察到转印痕迹。
[0730] 下述表F中，“其他添加剂”是指涂布在端面区域的“特定聚合物”以外的化合物。“处理方法”为对平版印刷版原版涂布含特定聚合物的涂布液的方法，即，表示上述(X)、(Y-
1)-(Y-3)中的任一个。
1)-(Y-3)中的任一个。
[0731] [表7]
[0732] 表F(其1)
[0733]
[0734] [表8]
[0735] 表F(其2)
[0736]
[0737] [表9]
[0738] 表F(其3)
[0739]
[0740] 从上述表F所示的结果可知，在端部区域包含格外多的特定聚合物的本发明所涉及的平版印刷版原版中，在减少润版液量的条件(从标准水刻度减少5％的润版液量)下的印刷中也未产生边缘污染，且假定平版印刷版制版生产线的搬送路径污染的模型评价中，对橡胶辊的转印得到抑制。另外，未对端部区域应用本发明所涉及的特定聚合物，或者本发明所涉及的特定聚合物的含量差小于10mg/m2的比较例的平版印刷版原版中，在边缘污染及制版生产线污染的至少任一个方面的防止中不够充分。
[0741] 产业上的可利用性
[0742] 根据本发明，能够提供一种即使减少印刷时的润版液量也不会产生边缘污染且不会污染制版生产线的搬送路径的平版印刷版原版、其制造方法及利用其的印刷方法。
[0743] 详细地并参考特定的实施方式对本发明进行了说明，但对于本领域技术人员而言，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，可施加各种变更或修正是显而易见的。
[0744] 本申请主张基于2015年2月13日于日本申请的日本专利申请(专利申请2015-026885)号的优先权，并将该内容作为参考而编入本说明书中。
[0745] 符号说明
[0746] 1-平版印刷版原版，1a-图像记录层面，1b-支撑体面，1c-端面，2-塌角，X-塌角量，Y-塌角宽度，B-图像记录层与支撑体的边界，10-裁剪刀片，10a-上侧裁剪刀片，10b-上侧裁剪刀片，11-旋转轴，20-裁剪刀片，20a-下侧裁剪刀片，20b-下侧裁剪刀片，21-旋转轴，30-平版印刷版原版，41-铝板，42、44-辊状刷，43-研磨浆液，45、46、47、48-支撑辊，50-主电解槽，51-交流电源，52-径向鼓辊，53a、53b-主极，54-电解液供给口，55-电解液，56-间隙，58-辅助阳极，60-辅助阳极槽，W-铝板，610-阳极氧化处理装置，612-供电槽，614-电解处理槽，616-铝板，618、626-电解液，620-供电电极，622、628-辊，624-轧辊，630-电解电极，632-槽壁，634-直流电源。
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