一种Mov构筑的二维多金属氧酸盐晶态材料及其制备方法
专利汇可以提供一种Mov构筑的二维多金属氧酸盐晶态材料及其制备方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 提供了一种MoV构筑的多金属 氧 酸盐二维晶态材料及其制备方法，其化合物分子式为H8(H2en)6[Co(H2O)Co(P4MoV6O31)2]·6H2O其中：en为乙二胺。该晶态材料以{P4MoV6}为最基本结构单元，通过CoII与 多酸 中的氧桥连接成Co{P4MoV6}2夹心型结构，该Co{P4MoV6}2夹心结构在通过多个五配位的CoII桥连成一个平面二维阴离子结构，晶态材料中所有的Mo 原子 均为5价，在可见光区有一个较宽、较强的吸收带。，下面是一种Mov构筑的二维多金属氧酸盐晶态材料及其制备方法专利的具体信息内容。
1.一种基于MoV构筑的二维多金属氧酸盐晶态材料，其特征在于，化合物分子式为[H8(H2en)6[Co(H2O)Co(P4MoV6O31)2]·6H2O]，其中：en为乙二胺。
2.根据权利要求1所述基于MoV构筑的二维多金属氧酸盐晶态材料，其特征在于：所述晶态材料以{P4MoV6}结构为基本结构单元，通过CoII与多酸中的氧桥连接成经典的Co{P4MoV6}2夹心型结构，所述Co{P4MoV6}2夹心结构再通过多个五配位的CoII桥连成一个平面二维阴离子结构，在所述平面二维阴离子层状结构中间，穿插了质子化的乙二胺作为抗衡阳离子，所述晶态材料中所有的Mo原子均为5价。
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3.根据权利要求2所述基于Mo 构筑的二维多金属氧酸盐晶态材料，其特征在于：所述{P4MoV6}结构是4个P原子和6个MoV原子通过氧桥连接而成的，其中全部MoV原子均为六配位八面体构型，每两个相邻的MoV-O八面体之间通过共边的形式相连，所述6个MoV原子最终形成一个中空的MoV6氧簇平面六边形；四个磷酸分子占据了中空平面六边形的一侧，其中3个磷酸分子连接在该平面六边形三个不相邻的边上，最后一个磷酸分子占据六边形中心的位置，并最终形成{P4MoV6}结构；每个所述{P4MoV6}结构平面中，一侧有磷酸分子相连，另外一侧则没有任何配体或抗衡离子；两个所述{P4MoV6}结构没有配体的一侧同时与一个Co2+离子结合，形成一个类二茂铁结构的Co(P4MoV6O31)222-单元；在所述类二茂铁结构的Co(P4MoV6O31)222-单元中，中心的钴原子也与氧原子形成六配位八面体的构型，每个{P4MoV6}结构在中心孔道处提空3个氧原子与Co2+配位；Co(P4MoV6O31)222-单元又通过磷酸根与额外的Co2+结合，最终形成了二维层状结构。
4.根据权利要求3所述基于MoV构筑的二维多金属氧酸盐晶态材料，其特征在于：在所述二维层状结构中，共存2种配位模式的Co(P4MoV6O31)222-单元，第一种配位模式为每个Co(P4MoV6O31)222-单元通过外围的磷酸根结合4个Co2+离子，每个Co2+离子又连接了3个不同的Co(P4MoV6O31)222-单元；第二种配位模式是个Co(P4MoV6O31)222-单元通过外围的磷酸根结合2个Co2+离子，每个Co2+离子同样连接了3个不同的Co(P4MoV6O31)222-单元。所述第一种配位模式和所述第二种配位模式交错出现在该二维层状结构中，且两种Co(P4MoV6O31)222-单元相互垂直，在所述二维层状结构层与层之间的空隙中，有质子化了的乙二胺(en)作为抗衡阳离子，维持晶体结构的电中性，其中连接Co(P4MoV6O31)222-单元的钴原子，全部为5配位四棱锥构型。
5.根据权利要求1-4任一所述基于MoV构筑的二维多金属氧酸盐晶态材料，其特征在于：
其对波长400nm到700nm的可见光有明显的吸收，在500nm处出现了一个肩峰，对波长300nm的紫外线的吸收最为明显，对波长400nm到500nm的可见光吸收ABS值大于0.4。
6.一种制备如权利要求1-4所述基于MoV构筑的二维多金属氧酸盐晶态材料的方法，其特征在于：按如下步骤实施：(1)将水热反应釜中的Na2WO4·H2O、Co(Ac)2·4H2O、Na2HPO4、乙二胺加入去离子水，室温搅拌形成悬浮混合物；(2)将H3PO4溶液加入步骤(1)所述悬浮混合物中，再次室温搅拌获得酸性悬浮混合物；(3)将步骤(2)所述的酸性悬浮混合物，经升温，保温，梯度降温后，得到块状紫黑色晶体；再经清洗，晾干后，即得目的产物。
7.根据权利要求6所述一种制备如权利要求1-4所述基于MoV构筑的二维多金属氧酸盐晶态材料的方法，其特征在于：Na2WO4·H2O、Co(Ac)2·4H2O、Na2HPO4、乙二胺均为分析纯。
8.根据权利要求6所述一种制备如权利要求1-4所述基于MoV构筑的二维多金属氧酸盐晶态材料的方法，其特征在于：所述H3PO4溶液质量分数85％。
9.根据权利要求6所述一种制备如权利要求1-4所述基于MoV构筑的二维多金属氧酸盐晶态材料的方法，其特征在于：将反应釜置于烘箱内，并升温至180℃，保温3-5天。
10.根据权利要求6所述一种制备如权利要求1-4所述基于MoV构筑的二维多金属氧酸盐晶态材料的方法，其特征在于：升温时升温速率为80℃/小时～90℃/小时，降温时降温速率为10℃/小时至室温。
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一种Mo 构筑的二维多金属氧酸盐晶态材料及其制备方法
技术领域
背景技术
发明内容
具体实施方式
1：H8(H2en)6[Co(H2O)Co(P4MoV6O31)2]·6H2O晶态材料(产量：0.12g)。Na2WO4·H2O、Co(Ac)2·
4H2O、Na2HPO4、乙二胺(en)为分析纯，磷酸(H3PO4)质量分数85％。
酸分子占据六边形中心的位置，并最终形成P4Mo6结构单元。每个所述P4Mo6单元平面中，一侧有磷酸分子相连，另外一侧则没有任何配体或抗衡离子。两个所述P4Mo6单元没有配体的一侧同时与一个Co2+离子结合，形成一个类二茂铁结构的Co(P4MoV6O31)222-单元。在该结构单元中，中心的钴原子也与氧原子形成六配位八面体的构型，每个P4MoV6单元在中心孔道处提空3个氧原子与Co2+配位。Co(P4MoV6O31)222-单元又通过磷酸根与额外的Co2+结合，最终形成了二维层状的结构。在所述二维结构中，共存在2中配位模式的Co(P4MoV6O31)222-单元。第一种配位模式为每个Co(P4MoV6O31)222-单元通过外围的磷酸根结合4个Co2+离子，每个Co2+离子又连接了3个不同的Co(P4MoV6O31)222-单元；第二种配位模式是个Co(P4MoV6O31)222-单元通过外围的磷酸根结合2个Co2+离子，每个Co2+离子同样连接了3个不同的Co(P4MoV6O31)222-单元。
这两种配位模式交错出现在该二维结构中，且两种Co(P4MoV6O31)222-单元相互垂直。在所述二维结构的孔道内和层与层之间的空隙中，有质子化了的乙二胺(en)作为抗衡阳离子，维持晶体结构的电中性。其中连接Co(P4MoV6O31)222-单元的钴原子，全部为5配位四棱锥构型，这种配位模式使得钴离子存在一个空的配位点。此外，通过价键计算(BVS)理论确定P4Mo6中的全部Mo原子均显示出5价，由于每个Mo原子均多出一个电子，因此化合物1中存在强烈的金属→金属跃迁(MMCT)。使化合物1在可见光区有一个较宽较强的的吸收带，增强了化合物
1对可见光的吸收能力。
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