技术领域
[0001] 本
发明属于高
密度信息存储及传感技术领域,涉及上述领域中关键核心材料单元—铁磁金属/氧化物双层膜的界面磁各向异性能的调控方法,特别是提供了一种利用氮
原子掺杂增加铁磁金属/氧化物双层膜的垂直磁各向异性的方法。
背景技术
[0002] 近年来,信息存储和传感领域中的一个研究热点是:制备具有垂直磁各向异性(PMA) 的铁磁金属(FM)/氧化物(MO)
异质结构,如CoFeB/MgO、Co/AlOx、Fe/MgO等,它是构建新型、低功耗、高
稳定性自旋
电子器件的核心材料单元,如磁随机
存储器、赛道存储器、隧道结
传感器等。而FM/MO双层膜的PMA主要来源于其界面处的FM 3d-O 2p轨道杂化[Rev.Mod.Phys.89,025008(2017);Phys.Rev.B 84,054401(2011)]。通过有效的界面轨道杂化,可以获得较大的界面磁各向异性能,克服退磁能以诱导出良好的PMA。然而,通常情况下,直接制备出来的FM/MO双层膜中,铁磁金属通常处于过氧化的状态,很难获得最佳的轨道杂化状态,因此无法实现良好的PMA,这就大大限制了相关器件的应用。
[0003] 因此,国际上开展了很多通过调控界面轨道杂化来获得或优化PMA性能的研究工作,主要集中在利用
电场驱动FM/MO界面氧离子输运,以改变FM材料的氧化状态,从而可逆地调控其界面PMA[Nature Mater.14,174(2015);Science 339,1402(2013)]。然而,这种方法需要复杂的
光刻工艺以及较厚的氧化物(通常需要达到几十纳米以上)。另外,利用
退火处理产生
温度场,也可以改变FM/MO界面处的氧化状态,从而调控其PMA。然而,
热处理会造成其他层原子的相互扩散,影响PMA性能。而这些方法都需要外场来调节,因此,对外场的依赖性极大,还会带来一定的
副作用,会限制其应用。所以,如何在不需要外场的前提下,有效、简单地调控FM/MO双层膜界面轨道杂化,是制备垂直自旋电子材料及器件的关键问题之一。
发明内容
[0004] 本发明的目的在于:提供一种利用氮原子掺杂增加铁磁金属/氧化物双层膜的界面磁各向异性能的方法,进而改善
薄膜材料的垂直磁各向异性的方法。
[0005] 一种增加铁磁金属/氧化物双层膜的界面磁各向异性能的方法,其特征为:在经过表面
酸化处理的Si基片上沉积Cr/FeNx/MgO/Ta多层膜,沉积完毕后,对其进行热处理,促进N 原子在间隙
位置处的均匀占据。
[0006] 如上所述的增加铁磁金属/氧化物双层膜的界面磁各向异性能的方法,具体步骤为:
[0007] (1)、对Si基片进行表面酸化处理,所述的Si基片厚度为0.5~0.8毫米,酸化处理的pH值为6-7,酸化时间为3-5分钟;
[0008] (2)、利用
磁控溅射方法,在步骤(1)所述Si基片上依次沉积Cr原子、FeNx原子、 MgO原子以及Ta原子,形成Cr/FeNx/MgO/Ta多层膜结构,上述沉积的溅射室的本底
真空度2×10-5~5×10-5Pa,溅射Cr、MgO、Ta层时,只通入氩气,使溅射室的气压为0.3~0.8Pa,溅射FeNx层时,采用通入氩/氮混合气体进行反应溅射,氩气与氮气的气压比为6:1~2:1, x表示对应的N原子含量0.1~0.4;沉积得到的Cr层的厚度为 FeNx层的厚度为MgO层的厚度为 Ta层的厚度为
[0009] (3)、在真空环境下,对步骤(2)中得到的
复合体系进行热处理。
[0010] 进一步地,步骤(2)中溅射FeNx层时,溅射室中氩/氮混合气体的总气压可以选择为 0.3Pa-0.6Pa,优选0.4Pa。
[0011] 进一步地,步骤(3)所述真空环境的真空度为1×10-5~5×10-5Pa,热处理的温度为100~ 300℃,保温时间为20~40分钟;最后,冷却到室温。本发明的原理在于:对Si基片进行表面酸化处理,可以大大减少表面的氧化层、降低表面粗糙程度,为Cr/FeNx/MgO/Ta多层膜在Si基片上的生长提供了很好的表面
质量。在上述处理完毕的Si基片上沉积 Cr/FeNx/MgO/Ta多层膜,N原子以间隙方式填充在Fe八面体中,再利用100~300℃热处理过程让N原子更加均匀地占据在间隙位置上。而间隙位置上的N原子能够改变Fe的配位环境,引起Fe/MgO界面处的电荷重新分布,有效地调节Fe的能带结构,尤其是减小dx2-y2轨道和dz2轨道之间的
能量差,从而大大增加Fe的dz2轨道上的电子占据,进而有效地调节 Fe 3dz2–O 2pz轨道杂化状态,使得薄膜的界面磁各向异性能显著增加。
[0012] 本发明的有益效果在于:以往工作都是通过施加外场,如电场、温度场、应
力场等,来调节Fe-O的轨道杂化和界面磁各向异性能,对外场的依赖性极大,且工艺复杂,还会带来一定的副作用。此发明只需要在制备Fe薄膜的过程中,通入氮气,就能够直接调节Fe-O 的轨道杂化强度,并实现对界面磁各向异性能的有效增加,无需施加外场。因此具有制备简单、控制方便的特点;而且,此方法不需要高成本的稀有金属或昂贵的附加装置,因此具有效率高、成本低等优点,适合应用于未来
自旋电子学技术中。
附图说明
[0013] 图1为经过表面酸化处理、热处理后的Si基片多层膜的
磁滞回线,其中,基片厚度为0.5毫米;表面酸化处理的pH值为6,酸化时间为 3分钟;制备FeN层时,其氩/氮气压比为6:1,N原子含量x为0.1;真空热处理过程为: 100℃/20分钟,真空度为1×10-5Pa;薄膜沉积过程中的仪器本底真空度2×10-5Pa,溅射时氩气压为
0.3Pa;
[0014] 图2为经过表面酸化处理、热处理后的Si基片多层膜的磁滞回线,其中,基片厚度为0.6毫米;表面酸化处理的pH值为6.5,酸化时间为4分钟;制备FeN层时,其氩/氮气压比为4:1,N原子含量x为0.25;真空热处理过程为:200℃/30分钟,真空度为4×10-5Pa;薄膜沉积过程中的仪器本底真空度3×10-5Pa,溅射时氩气压为
0.5Pa;
[0015] 图3为经过表面酸化处理、热处理后的Si基片多层膜的磁滞回线,其中,基片厚度为0.8毫米;表面酸化处理的pH值为7,酸化时间为5分钟;制备FeN层时,其氩/氮气压比为3:1,N原子含量x为0.4;真空热处理过程为: 300℃/
30分钟,真空度为5×10-5Pa;薄膜沉积过程中的仪器本底真空度5×10-5Pa,溅射时氩气压为0.8Pa;
[0016] 图4为典型Si基片 样品的界面磁各向异性能 (Ki)随N掺杂量(x)的变化关系图。其样品制备过程与上面图2中的样品相同,氩/氮气压比从6:1变到2:1,对应的N原子含量x从0.1变到0.4。
具体实施方式
[0017] 图1中样品的制备条件为:首先,对Si基片进行表面酸化处理,其中,基片厚度为0.5 毫米;表面酸化处理pH值为6,酸化时间3分钟。然后,利用磁控溅射方法,在上述处理后的Si基片上,依次沉积Cr原子(厚度为 )、FeNx原子(厚度为 )、MgO原子(厚度为 )以及Ta原子(厚度为 ),从而制备Si基片 多
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层膜,溅射沉积前的本底真空度为2×10 Pa,溅射时氩气压为0.3Pa。制备 FeN层时,其氩/氮气压比为6:1,N原子含量x为0.1。沉积完毕后,对其在真空环境下进行热处理,真空度为1×10-5Pa,100℃/20分钟,以促进N原子在间隙位置处的均匀占据。然后,在室温下利用综合物理测试系统测量样品的磁滞回线,其
磁场方向沿着膜面方向或垂直于膜面方向,即得到图1中的面内曲线和垂直曲线。
[0018] 图2中样品的制备条件为:首先,对Si基片进行表面酸化处理,其中,基片厚度为0.6 毫米;表面酸化处理pH值为6.5,酸化时间4分钟。然后,利用磁控溅射方法,在上述处理后的Si基片上,依次沉积Cr原子(厚度为 )、FeNx原子(厚度为 )、MgO原子 (厚度为)以及Ta原子(厚度为 ),从而制备Si基片
多层膜,溅射沉积前的本底真空度为3×10-5Pa,溅射时氩气压为0.5Pa。制备 FeN层时,其氩/氮气压比为4:1,N原子含量x为0.25。沉积完毕后,对其在真空环境下进行热处理,真空度为4×10-5Pa,200℃/30分钟,以促进N原子在间隙位置处的均匀占据。然后,在室温下利用综合物理测试系统测量样品的磁滞回线,其磁场方向沿着膜面方向或垂直于膜面方向,即得到图2中的面内曲线和垂直曲线。
[0019] 图3中样品的制备条件为:首先,对Si基片进行表面酸化处理,其中,基片厚度为0.8 毫米;表面酸化处理pH值为7,酸化时间5分钟。然后,利用磁控溅射方法,在上述处理后的Si基片上,依次沉积Cr原子(厚度为 )、FeNx原子(厚度为 )、MgO原子(厚度为)以及Ta原子(厚度为 ),从而制备Si基片
多层膜,溅射沉积前的本底真空度为5×10-5Pa,溅射时氩气压为0.8Pa。制备 FeN层时,其氩/氮气压比为3:1,N原子含量x为0.4。沉积完毕后,对其在真空环境下进行热处理,真空度为5×10-5Pa,300℃/40分钟,以促进N原子在间隙位置处的均匀占据。然后,在室温下利用综合物理测试系统测量样品的磁滞回线,其磁场方向沿着膜面方向或垂直于膜面方向,即得到图3中的面内曲线和垂直曲线。
[0020] 从图1到图3可以看出,当改变制备条件尤其是N掺入量时,薄膜的易磁化方向由面内方向,转变为垂直膜面方向,说明:N原子的掺入可以有效地调节Fe/MgO薄膜的磁各向异性。以图2中的薄膜为例,通过改变制备时的氩/氮气压比例,可以获得不同的N掺入量对其界面磁各向异性能(Ki)的影响关系图(图4)。随着N掺入量的增多,界面磁各向异性能由-0.25erg/cm2增加到0.35erg/cm2,显著增加了0.6erg/cm2,这说明N掺杂可以有效增强Fe/MgO的界面磁各向异性。