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照射和成型单元

阅读：643发布：2020-05-12

专利汇可以提供照射和成型单元专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本发明涉及一种用于固化可光固化的聚合体组合物的可被冷却的照射和成型单元，一种通过使用可被冷却的照射和成型单元来制备固化聚合体成型品或被固化的聚合体的覆盖的物品的方法，以及此照射单元用于制备聚合体成型品或聚合体覆盖物的应用。，下面是照射和成型单元专利的具体信息内容。

权利要求

1.用于固化可光固化的聚合体组合物的照射和成型单元，包括：
-一个或多个用于照射至少一个透明层的紫外光源，所述透明层与可光固化的聚合体组合物接触，并位于紫外光源和可光固化的聚合体组合物之间，其中，与可光固化的聚合体组合物接触的所述透明层由聚甲基丙烯酸甲酯构成，至少一个所述透明层的厚度至少为
5mm，
-至少一个用于接收可光固化的聚合体组合物的铸模，以及
-至少一个用于冷却透明层的液层，所述液层位于透明层和一个或多个紫外光源之间，且不永久地固定于紫外光源。
2.根据权利要求1所述的照射和成型单元，其特征在于，所述液层的厚度在0.01mm至
50mm之间。
3.根据权利要求1所述的照射和成型单元，其特征在于，所述液层与所述透明层接触。
4.根据权利要求1所述的照射和成型单元，其特征在于，所述液层位于透明层和透明覆盖层之间，并与它们接触。
5.根据权利要求1所述的照射和成型单元，其特征在于，所述液层位于两个位于紫外光源和透明层之间的透明覆盖层之间。
6.根据权利要求1所述的照射和成型单元，其特征在于，所述液层的液体吸收红外辐射。
7.根据权利要求1所述的照射和成型单元，其特征在于，其包括一个或多个用于可光固化的聚合体组合物的注射通道。
8.根据权利要求1所述的照射和成型单元，其特征在于，所述紫外光源选自：紫外荧光灯、高压汞蒸汽灯、紫外弧光灯、金属卤化物灯、氙气灯、闪光灯、未掺杂的或掺Fe或镓的汞灯以及黑光灯。
9.根据权利要求1所述的照射和成型单元，其特征在于，所述透明层是用于接收可光固化的聚合体组合物的铸模的部分和/或是一个或多个注射通道的部分。
10.根据权利要求2所述的照射和成型单元，其特征在于，所述液层与所述透明层接触。
11.根据权利要求2所述的照射和成型单元，其特征在于，所述液层位于透明层和透明覆盖层之间，并与它们接触。
12.根据权利要求2所述的照射和成型单元，其特征在于，所述液层位于两个位于紫外光源和透明层之间的透明覆盖层之间。
13.根据权利要求2所述的照射和成型单元，其特征在于，所述液层的液体吸收红外辐射。
14.根据权利要求2所述的照射和成型单元，其特征在于，其包括一个或多个用于可光固化的聚合体组合物的注射通道。
15.根据权利要求2所述的照射和成型单元，其特征在于，所述紫外光源选自：紫外荧光灯、高压汞蒸汽灯、紫外弧光灯、金属卤化物灯、氙气灯、闪光灯、未掺杂的或掺Fe或镓的汞灯以及黑光灯。
16.根据权利要求2所述的照射和成型单元，其特征在于，所述透明层是用于接收可光固化的聚合体组合物的铸模的部分和/或是一个或多个注射通道的部分。
17.根据权利要求1至16中任意一项所述的照射和成型单元，其中，可光固化的聚合体组合物为可光固化的硅树脂组合物。
18.用于固化可光固化的聚合体组合物的成型单元，其包括：
-至少一个用于接收可光固化的聚合体组合物的铸模，
-至少一个透明层，所述透明层与可光固化的聚合体组合物接触，且对紫外辐射是可透射的，其中，与可光固化的聚合体组合物接触的所述透明层由聚甲基丙烯酸甲酯构成，至少一个所述透明层的厚度至少为5mm，以及
-至少一个用于冷却透明层的液层，所述液层被安排为被透明层的照射所照射。
19.一种用于固化的聚合体成型品或被固化的聚合体覆盖的物品的制备的方法，其中，一个或多个可光固化的聚合体组合物通过使用根据权利要求1至17中任意一项所述的照射和成型单元来固化。
20.权利要求19所述的方法，包括下列步骤：
a)装配照射单元的部件，
b)将一个或多个将被覆盖的物品插入到用于接收可光固化的聚合体组合物的铸模中，c)通过一个或多个注射通道，将一个或多个可光固化的聚合体组合物引入至少一个或所有的既有的铸模中，
d)通过注射通道和/或用于接收可光固化的聚合体组合物的铸模的区域中的透明层来照射可光固化的聚合体组合物，
e)连续或成批次地移除固化的聚合体成型物或聚合体覆盖物。
21.根据前述权利要求1至17中任意一项所述的照射和成型单元用于聚合体成型品或聚合体覆盖物的生产的应用。
22.根据权利要求18所述的成型单元用于聚合体成型品或聚合体覆盖物的生产的应用。

说明书全文

照射和成型单元

[0001] 本发明涉及一种具有一个或多个用于固化可光固化的聚合体组合物的紫外光源的照射和成型单元。本发明的照射和成型单元使得聚合体成型品或聚合物覆盖物、尤其是硅树脂成型物能够在连续的或成批次的工艺中高度有效地生产。本发明的照射和成型单元尤其增加了源自于聚合体成型材料、尤其是源自于聚丙烯酸酯的透明铸品的寿命。暴露于直接辐射(例如常规的配有汞灯、具有宽的辐射光谱的紫外光源)之下的聚丙烯酸酯成型品在几次成型之后变形、变色，降低了其在被照射表面的紫外线透射率，因此到目前为止必须在短期使用之后被更换。因为奢侈地生产的高精度的铸模腔或大体积的铸模，这是不经济的。然而，根据例如从聚丙烯酸酯生产铸模的成本，希望有至少50次、优选至少100次成型或照射固化的应用而不导致紫外线透射率和固化率的显著降低。

[0002] 本发明的照射和成型单元尤其可用于源自于可光固化聚合物的成型物的生产，尤其是可用于弹性体成型物、热固成型物、热塑性成型物或热塑性弹性体的成型物的生产。

[0003] 另外，本发明的照射和成型单元应尽可能地小巧，这是许多注射成型机器的结构所要求的。因此，本发明的照射单元被紧固至注射成型机器中相应提供的铸模夹持装置。在此位置，可光固化的聚合体组合物的机器控制的铸模腔的填料、打开和关闭是可能的。与之相比，较大体积的照射单元会需要带有相应大的铸模夹持装置的复杂的注射成型机器，其需要分别生产，导致费用显著增加。

[0004] 根据现有技术，具有透明窗口的铸模是已知的，其可考虑用于可光固化聚合体的成型和化学交联。US 5401155描述了在前端具有光透射窗口的金属铸模，其与光源垂直地放置。US 6627124主张一种用于生产透镜体的由两部分构成的铸模，其中一半铸模由透明材料构成。US 5885514教导了一种在具有透明的上部和铸模下半部的密封板上成型和固化密封件的方法。US 2007/141739 A1公开了用于发光二极管(light emitting diodes，LED’s)的封装的硅树脂成型的固化。

[0005] 由于常规光源产热多，源自于可光固化聚合体的带有目前现有的光源的较大的成型物的生产常常需要在现有的紫外光透射、透明元件和允许的照射光功率之间达成妥协。为了提供便宜、容易加工且耐用的光透射元件，即窗口，透明材料必须满足光进入的一系列要求。它们必须尽可能完全地允许所需波长的紫外光透射而没有吸收损耗。如果它们是成形铸模腔的部分，它们应该尤其可被简易成型加工。这意味着应设计想要的铸模壁的轮廓，并通过简单的方法进行加工。一方面，石英玻璃是理想的紫外光透射材料，其进一步是耐热和耐划伤的，然而，它很难通过表面加工的方法来成形，并且价格高昂。尽管用石英玻璃制造的透明元件肯定可以以减少机械应力和降低破损风险的方式用作铸模腔壁或在铸模中的进入窗口，然而此应用要符合一定的条件。必须考虑石英玻璃的脆性以及石英玻璃与一些可光固化聚合体之间的粘附力，通过这种粘附力它可以粘附地连接。这使固化之后成型物的分离复杂化。其他盐水玻璃或矿物玻璃有类似的优点和缺点。然而，这些材料非常适合简单设计的铸模腔或注射通道，其中较小的平面工件可作为透明窗口插入。

[0006] 透明的热塑性塑料可看作一种替代物，它并不足够耐热，并且在以前已知的紫外照射条件下其寿命过短。在紫外照射期间使用的光源通过不同的途径影响透明成型。一方面，紫外辐射的很短的波长范围导致聚合体结构的破坏，另一方面，用于紫外照射的光源中的产热或者尤其在IR范围中的辐射的量导致透明成型中产热的增加。由紫外光源导致的透明的铸造材料的加热造成了其膨胀，这消极地影响在其中生产的成型物的几何准确性。产热的问题肯定是随着本照射和成型单元被构造得更加小巧而更加严重。

[0007] 另一方面，有利的是，与石英玻璃相比，许多透明的热塑性塑料可被容易地加工成成形元件来用在成型通道或在铸模腔中或用于铸模腔(铸模腔)。

[0008] 因此，本专利申请的发明人为他们自己设定要解决的目标是提供一种照射和成型单元，其尽可能地小巧，但仍然是稳定的，其适用于多种注射成型机器。

[0009] 一种方法最初涉及所用的透明铸模的冷却，其通过将铸模与适宜的液态冷却剂接触，而不是在从紫外灯传输紫外光的领域，因为到目前为止，这被认为是对固化有害的。通过这种形式的冷却，热量在冷却媒介物和透明铸模之间的分界面自然地消散。通过成型材料内部的热传导，也实现了透明铸模的区域内的部分热消散，其是通过紫外光传输的。然而，实现的热消散仍被视为是不充分的，当然，尤其在不直接与液态冷却剂接触的区域内，尤其是透明区域内。本专利申请的发明人因此寻找了改善透明成型物、尤其是由热塑性材料制得的透明成型物的冷却的可能性，以结合可紫外固化的树脂组合物，并以此提高其耐用性。考虑了多种可能性，例如使用产热较少的LED紫外光源。然而，它们仍然通常产生过少的辐射能。在紫外辐射源自身冷却以减少热辐射中看到了另一可能性，如在US 2002/0118541(A1)的例子中所示。然而，这里的热消散、尤其在透明铸模的传输领域的领域中还是太少了。此外，紫外辐射源的冷却与技术设备的增加的复杂性相关联，与增加的费用相关联。

[0010] 出乎意料的是，本专利申请的发明人现在发现了一种最佳而便宜的冷却和与之相随的透明成型物的寿命增加是可能的。根据本发明的冷却装置的定位导致了铸模的较少的膨胀，并由此导致了形状的增加的精确性和固化成型物的尺寸的稳定性。随后描述的照射和成型单元能保留实现小巧设计的能力。它包括位于透明层和一个或多个紫外光源之间的液层。在其中，冷却液层没有固定于紫外光源，也不是其一部分，如在图1至图3中示意性地表示的。然而，冷却的铸模和紫外光源可任选地形成完整的照射单元。决定性因素是液态层的位置和定位。尤其出乎意料的是，随着此项安排，透明铸模中的可固化聚合体组合物的交联的速率并没有显著下降。进一步地，本透明成型品的冷却可通过液层和透明成型品之间的热传输或通过热和IR辐射(其是从紫外辐射源发射出的，而无需紫外辐射源上的特别的技术措施)的选择性吸收来实现。通过使用本发明的照射和成型单元，由于过度照射造成的透明成型元件的变形、变色和暗晦被强烈抑制了。本发明人进一步成功地创造了一种装置，其中尤其可使用热塑性紫外光透射元件，而无需给它们施加耐热的限制的负担，但是同时每次将高的光功率引入了要被固化的聚合体组合物。依据其兼容性(与可光固化聚合体的相互作用)，本透明元件可适合于可光固化的聚合体。因此，通过本发明的装置，可实现透明成型品的显著增加的寿命，导致了基于所用的能量和辐射功率的总体增加的紫外光输出。该装置通常允许具有低的工具温度的处理方法，其例如有利于当复合部件热敏感时，或当将要实施由塑料制成具有低耐热性的插入物的注射时的2-部件注射成型。进一步地，本发明允许用于制备光固化成型物的小巧的、完整的铸模的生产和应用，其中尽管叠加上了液层，本成型品的紫外透明材料足够使紫外光透射并且由于液层而展现出长的寿命，同时降低了脆性和暗晦的倾向性。

[0011] 本发明因此提供了一种照射(和成型)单元(以下简称为照射单元)用于固化可光固化的聚合体组合物，其包括：

[0012] -一个或多个用于照射至少一个透明层的紫外光源，该透明层与可光固化的聚合体化合物接触，并位于紫外光源和可光固化的聚合体化合物之间，

[0013] -至少一个用于接受可光固化的聚合体化合物的铸模，以及

[0014] -至少一层液层，其位于透明层和一个或多个紫外光源之间，并且其非永久固定于紫外光源。

[0015] 在此，术语“非永久固定于紫外光源”是指该液层并不是紫外光源或其框架的部分。相反地，该液层通常与紫外光源或其框架分开排列。然而，本照射(和成型)单元可包括彼此固定在一起排列的液层和紫外光源。然而，即使在这类情况下，紫外光源仍是与液层分开的单元，因此与液层分开地制备、销售和使用。附图说明

[0016] 本发明的照射和成型单元的一个实施方式示意性地显示于图1中。在本发明的照射单元的这个实施方式中，液层与透明层直接接触，液层对紫外线光源的侧面是开放的，这意味着没有被包覆层封闭。本发明的照射和成型单元的该尤其简单的实施方式可以通过例如使液膜经过透明层来实现。液层的厚度可以通过在液层的区域内提供相应高的边墙来改变。

[0017] 本发明的另一个实施方式示意性地显示于图2中。该实施方式与图1显示的实施方式不同，不同之处在于液层在透明层和透明覆盖层之间传导而可以说是封闭的。在其中，密封元件可提供于透明层和透明覆盖层之间(未显示)，其有效地防止了液层的泄漏。

[0018] 本发明的另一个实施方式示意性地显示于图3中。本实施方式与图1显示的实施方式不同，不同之处在于液层两边都被透明覆盖层包围。在此显示的一个实施方式中，在背向紫外光源的一侧的透明转变层与透明层直接、形状配合地接触，其与光导聚合体组合物接触。本实施方式提供了下列优点：接受液层的元件不需要与透明层紧紧地接触，这有助于液层和覆盖物的交换，又一起成为冷却通道。这具有如下优点：液层或冷吸收层或热吸收层可分别以独立的部件提供，其可在操作过程中根据透明覆盖层的下降的紫外透射率被快速更换。通常作为铸模的用于接收可光固化的聚合体组合物的一部分存在的透明层不受影响，并且其耐用性得到增加。

[0019] 图4显示了图3的实施方式的一个特殊的实施方式，其中液层被两个透明覆盖层包围，其与透明层分开。本实施方式能够以简单的方式推动液层也作为在透明层和紫外光源之间的可替换的冷却板。在多种情况下，此实施方式中的冷却效果也是足够的，其中被包裹的液层与透明层分开。通过在被包裹的液层和透明层之间传递优选的冷却的气流，可实现额外的冷却效果。

[0020] 图5显示了本发明的照射和成型单元的一个具体的实施方式，其中液层与紫外透明层直接接触。该液层被封装在朝向紫外灯的一面。在朝向紫外透明层的一面，液层可与紫外透明层直接接触，或者可在液层和紫外透明层之间提供进一步的覆盖层。在后一种情况下，形成液层的元件可作为分开的可替换的部件来提供。即使在朝向紫外光源的一面只提供了一个覆盖层，如果透明度降低也可轻易地更换。其中，1.冷却通道；2.紫外光源；3.泵；4.腔；5.紫外透明插入物；6.金属铸模。

[0021] 图6显示了本发明的照射和成型单元的一个进一步的具体的实施方式，其中液层与紫外透明层直接接触。其中液层中存在的液体再循环。在得到的冷却回路中，优选结合热交换器(未显示)。同样在本实施方式中，包括液层的元件可以作为可替换的部件形成。其中，1.冷却通道；2.紫外光源；3.泵；4.腔；5.紫外透明插入物；6.金属铸模。

[0022] 图7显示了透明层中的温度变化，取决于对应于图3中显示的实施方式的本发明的实施方式的照射周期的数量，其中透明层作为接受源自聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的可光固化的聚合体组合物的铸模的一部分而形成。作为液层，使用了约20℃的流动水层。该液层被封装，与PMMA层直接接触。如可见于图7中的，根据本发明的液层的应用导致了PMMA成型层中温度的显著降低，这样其有显著降低地变黄的趋势，没有变形，并且其关于紫外光传输的寿命显著延长。

[0023] 根据现有知识，用于根据本发明的照射单元的液层大体上满足下列功能。

[0024] 首先，它通过从透明成型层吸热和散热来冷却透明层，尤其是在朝向紫外光源的区域或通过紫外光传输的区域。在另一方面，它吸收紫外光源中产生的热或IR辐射，以此防止造成的透明成型层的加热及其变形。此外，液层可以设计来吸收部分较短波长部分的紫外光，其还可减少透明成型层的寿命。出人意料的是，通过此相对简单的结构，实现了特别是透明成型层的尤其有效的冷却和导致的寿命的延长，以及透明成型层的很少变形，制得的固化的成型物的形状的精确度的相应提升。

具体实施方式

[0025] 在本发明的一个优选的实施方式中，照射和成型单元的特征在于，液层的厚度在0.01mm至50mm之间，优选在1至10mm之间。上述厚度实际上仅仅包括该液层的厚度，不包括任何任选地围绕的覆盖层的厚度。如果该液层的厚度过低，过滤效应(温度和辐射)在某些情况下并不充分。高于50mm的厚度通常并没有用，因为它对冷却没有提供额外的贡献。

[0026] 在本发明的一个进一步的优选实施方式中，照射单元的特征在于，液层的厚度是这样的尺寸以至于可吸收至少70％、优选至少80％、更加优选至少90％的在大于700nm范围内的紫外光源的总辐射的部分。

[0027] 在本发明的一个进一步的优选实施方式中，照射单元的特征在于，液层与所述透明层接触，并与紫外光源接触。这样一个实施方式可例如因为通过使用合适的侧壁，液层位于透明层之上或流经透明层，伴随着紫外光源浸入液层或接触液层来实现。

[0028] 然而，更加优选在一个或多个紫外光源和液层之间提供在至少1mm的范围内，更加优选>10mm的范围内，更加优选>30mm的范围内的间隔。优选地，该间隔的最大值为150mm，更加优选至多100mm。这导致了优选的相应范围为例如1至150mm和10至100mm。

[0029] 在一个优选实施方式中，照射单元具有在液层中交换液体的方法。这些方法保证了液体在液层中再循环。这可在带有附加的热交换器的回路中优选地实现。优选地，液层中2 2
的质量流速为至少0.1g/(分钟·cm)，更加优选0.5-50g/(分钟·cm)，还更加优选5-10g/(分钟·cm2)。

[0030] 在本发明的一个优选实施方式中，液层与透明层直接接触，其通过紫外光传输，与可光固化聚合体组合物接触。用这种方式，自然更多热量从透明层消散，如在其中在液层和透明层中间有一个覆盖层的实施方式中一样。然而，照射单元的实施方式(其中液层位于透明层和透明覆盖层之间，并与它们接触)在多种情况下对于热消散是足够的。本实施方式通常使得传导液层的元件易于交换。

[0031] 在本发明的照射单元的一个进一步的优选实施方式中，其特征在于，液层位于两层透明覆盖层之间，其位于紫外光源和透明层之间。这里，如上所述，朝向透明层的透明覆盖层可与透明层接触或与其分开。本实施方式仍然具有如下优点：如以冷却板的形式形成的包括液层、由两个覆盖层和中间液层以及任选的外围设备(接线、热交换器等)组成的部件可以简便地从紫外光的光路中取出，并且可以换成另一相应的新部件而无需大的维修工作。当尤其是朝向紫外光源的覆盖层的透明度变差以至于固化率变得不可接受时，这通常是必需的。

[0032] 正如已经提到过的，其中背向紫外光源的覆盖层与透明层接触的实施方式具有在透明层中散热更好的优点。在一个优选实施方式中，液层与热交换器接触，以消散在其中产生的热量。优选地，液层的液体吸收红外辐射。然而同时它必须对紫外辐射是可透射的，因为这导致可光固化聚合体组合物的固化。在一个优选实施方式中，液层的液体选自有下列各项组成的组：水，脂肪族醇，碳氢化合物，离子液体和盐以及其混合物。该液层的液体还可包括一种或多种IR吸收添加剂。这些IR吸收添加剂包括如可溶性或胶状的IR吸收添加剂，然而其吸收尽可能少的紫外光，例如具有各自的吸收光谱的有机化合物或如Al、B、Ce、In、Sn的金属或如Si、Ge的半金属的适宜的胶体氧化物或氢氧化物，其可任选地被有机基团修饰。

[0033] 在照射单元的一个进一步的实施方式中，其特征在于，额外的非基于流体的IR辐射过滤器放置于紫外光源和透明层之间。这类IR辐射过滤器包括如波长敏感过滤器或二色镜元件。在包括任意过滤器元件的在紫外光源处的本发明的照射单元中，在>700nm范围内的总辐射的部分为少于15％，在<300nm的范围内为少于15％。

[0034] 在本发明的照射单元的一个进一步的实施方式中，其特征在于，其包括一个或多个导光和/或反射光的元件。

[0035] 在本发明的照射单元的一个进一步的实施方式中，其特征在于，其包括一个或多个用于可光固化聚合体化合物的注射通道。

[0036] 用于本发明的紫外光源优选地选自于：紫外荧光灯、高压汞蒸汽灯、紫外弧光灯、金属卤化物灯、氙气灯、闪光灯、未掺杂或掺Fe或镓的汞灯，以及黑光灯。尤其优选掺Fe或镓的汞灯。

[0037] 在本发明的照射单元中，液层和紫外光源间的距离是固定的或可变的。可变的距离可有利于在想要的时候提供往光路上插入如过滤器或屏幕的额外元件的可能性。

[0038] 本发明的照射单元优选地设计成由形成照射单元的组合体的几种子部件组成。通常，它包括下列子部件：紫外辐射源部件，接收液层的部件，以及成型部件。这些部件的组合体可以以固定的或可拆卸的方式提供，优选后一种实施方式，因为这可使单个部件能替换。在本照射单元的一个进一步的实施方式中，其包括一个或多个用于可光固化的聚合体组合物的注射通道，其影响在其中发生固化的铸模的进料。

[0039] 本发明的照射单元具有与可光固化的聚合体组合物接触的透明层，通过它紫外光透过可光固化的聚合体组合物并影响其固化。优选地，所述透明层可以是铸模的用于接受可光固化聚合体的一部分，在其中发生固化。然而，在所述注射通道中提供透明层也是可能的。这类注射通道可以例如构建成像曝光点似的。在此实施方式中，自然在注射通道中没有发生固化，即被照射的聚合体组合物还是可流动的，加入铸模，在其中被固化。通常，这是当照射时间少于所谓的凝胶时间(见EP 1817372B1的例子)的情况。同样在本实施方式中，大体上由热塑性聚合体(尤其是PMMA)制得的透明区域的冷却并由此延长其寿命通过根据本发明的照射单元来实现，而照射过的可光固化的聚合体组合物的温度、和由此导致的固化铸模的温度降低了。这又导致了固化铸模中的最后的固化中的形状精度更高。在根据本发明的照射单元中，与可光固化的聚合体组合物接触的透明层优选由热塑性聚合体材料组成。这类聚合体材料优选包括聚甲基丙烯酸酯，其将会在下文更详细地描述。在一个优选实施方式中，用于接收可光固化的聚合体组合物的整个铸模由热塑性聚合体材料组成。

[0040] 然而，根据本发明，用于接收可光固化的聚合体组合物的铸模包括非透明区域也是可行的，该非透明区域由例如金属形成。在辐射发生于注射通道的区域中的情况下，用于接收可光固化的聚合体组合物的整个铸模(有时称为固化铸模)可由非透明材料制得。

[0041] 在本发明的一个进一步实施方式中，照射单元可具有多个紫外光源。

[0042] 与本发明相应地使用的紫外光源优选地具有至少0.1mW/cm2的辐射。

[0043] 本发明的照射单元可用于连续的或成批地生产固化聚合体成型品，或用于生产具有固化聚合体层的物品。在后一种情况下，可光固化的聚合体组合物与被覆盖的物质接触。

[0044] 本发明的照射单元优选地用于固化可光固化的硅树脂组合物，其将在下文更具体地描述。

[0045] 根据本发明，还要求不包括紫外光源的照射单元的子部件。通过此子部件，可以简单的方式通过加上市售紫外光源来形成本发明的照射单元。

[0046] 相应地，本发明还包括用于固化可光固化的聚合体组合物的铸模组合体，其包括：

[0047] -至少一个用于接收可光固化的聚合体组合物的铸模

[0048] -至少一个透明层，其与可光固化的聚合体组合物接触，其对紫光照射是可透过的，以及

[0049] -至少一个液层，其以能通过透明层的照射来被照射的方式排布。

[0050] 在某种程度上，对于没有紫外光源的成型单元，根据本发明的照射和成型单元的解释也相应地适用。通过该成型单元，本发明的照射和成型单元可通过加上一个或多个紫外光源来形成。

[0051] 本发明进一步涉及用于生产固化的聚合体成型品或覆盖固化的聚合体的物品的方法，其中通过本发明的照射单元固化一个或多个可光固化的聚合体组合物。所述方法优选地包括下列步骤：

[0052] a)任选地，组合照射单元的部件，

[0053] b)任选地往用于接收可光固化的聚合体组合物的铸模中插入将被覆盖的一个或多个物品，

[0054] c)往至少一个或所有的存在的铸模中引入一个或多个可光固化的聚合体组合物，其任选地通过一个或多个注射通道，

[0055] d)通过在注射通道和/或用于接收可光固化的聚合体组合物的铸模的区域内的透明层照射可光固化的聚合体组合物，

[0056] e)连续地或成批次地去除固化的聚合体成型品或聚合体覆盖物。

[0057] 在本方法的一个优选的实施方式中，还额外地包括下列步骤：

[0058] a)决定用于激发固化的有效波长的范围，

[0059] b)在有效波长范围内选择具有最大辐射的紫外光源。

[0060] 可进行由液层提供的吸收性能的改良。用于固化可光固化的聚合体组合物的有效波长优选范围在345至385nm的范围内(波长范围的绝对的或局部的最大值)。

[0061] 本发明进一步提供了照射单元用于聚合体的成型物或聚合体覆盖物的制备的应用。

[0062] 通过根据本发明的照射单元，原则上任何可光固化组合物都可以被固化，例如如在EP 0826431 A1中公开的多种丙烯酸酯、丙烯酸酯衍生物、脂肪族或芳香族环氧化物，如在EP 548826 A2或EP 1265942 A2中公开的进一步的乙烯基氧代衍生物、硫醇取代的脂肪族或芳香族单体或寡聚体、不饱和多元酯、双烯丙基取代的铵化合物，其包括它们彼此的混合物或与透明过滤器和硅树脂橡胶组合物的混合物等。可任选地用于与组分(A1)和(A2)组合的进一步的可光固化的聚合体、寡聚体和/或单体组合物(A)为例如在EP 0826431 A1中公开的多种丙烯酸酯、丙烯酸酯衍生物、脂肪族或芳香族环氧化物，如在EP 548826 A2或EP 1265942 A2中公开的进一步的乙烯基氧代衍生物、硫醇取代的脂肪族或芳香族单体或寡聚体、不饱和多元酯、双烯丙基取代的铵化合物，其包括它们彼此的混合物。

[0063] 优选例如可光固化的可流动的聚合体、寡聚体和/或单体组合物的可光固化的聚合体组合物，例如包括下列各项的可光固化的聚合体组合物：

[0064] (A)一种或多种具有一个或多个光反应性基团的聚合体、寡聚体和/或单体，[0065] (B)一种或多种催化剂，

[0066] (C)任选地，一种或多种感光剂，

[0067] (D)任选地，一种或多种抑制剂，

[0068] (E)任选地，一种或多种能与组分(A)反应的组分，

[0069] (F)任选地，一种或多种过滤器。

[0070] 尤其是组分(A)可选自于具有光反应性或可光固化的官能团的可流动的聚硅氧烷。

[0071] 在一个优选的实施方式中，组分(A)选自聚硅氧烷(A1)，其包括具有下列化学式的硅烷氧基单元：

[0072] RaR1bSiO(4-a-b)/2 (1)，

[0073] 其中基团R可为相同的或不同的，为取代或未取代的单价烃基，其不具有光反应性1
基团；基团R 为相同的或不同的，为光反应性基团；且a和b为0至3的整数，代表各自的硅烷氧基单元(M，D，T或Q)的下标，因此

[0074] M：a+b＝3，

[0075] D：a+b＝2，

[0076] T：a+b＝1，

[0077] Q：a+b＝0，

[0078] 其平均具有少于10mol％的分支单元(T或Q)，优选在25℃具有从0.01至100000Pa·s的粘性，其中优选摩尔比为R1/Si＝2/10000至2/10，因此2*10-4至0.2，和/或[0079] (A2)具有下列化学式的光反应性聚硅氧烷

[0080] RaR1bSiO(4-a-b)/2 (1’)，

[0081] 其中a和b如上定义，但是其包括平均超过10mol％的分支单元(T，Q)，即为类树脂的，其在室温下(25℃)是固体或液体。优选主要具有M、T和Q单元的光反应性聚硅氧烷(A2)，其中摩尔比为M/(Q+T)＝0.4至4.0，摩尔比为R1/Si＝0.01至0.50。

[0082] 此外，多种组分(A1)、多种组分(A2)的混合物以及一种或多种组分(A1)和一种或多种组分(A2)的混合物可作为组分(A)来使用。

[0083] 在化学式(1)或(1’)中的聚硅氧烷中，R表示的单价烃基优选有1至10个碳原子、尤其是有1至8个碳原子的烃基，例如选自由甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基和癸基组成的组中的烷基，例如环戊基和环己基的环烷基部分，例如苯基和甲苯基的芳基部分，例如苯甲基和苯乙基的芳烷基。

[0084] 在化学式(1)或(1’)的聚硅氧烷中，在某种程度上，例如达到20mol-％、优选达到10mol-％、更加优选达到5mol-％(基于硅原子的数目)的烷氧基可作为基团R存在，例如具有1至8个碳原子、尤其是1至4个碳原子的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。

[0085] R并不仅限于不饱和的单价碳氢化合物(以及若适用，烷氧基)，而是包括这些基团的被取代后的形式，其中一些或所有与碳原子结合的氢原子被卤素原子、氰基、烷氧基等取代，例如诸如为氯甲基、3,3,3-三氟丙基和氰乙基的取代烃基和取代的烷氧基。

[0086] 在硅处优选甲基、苯基和3,3,3-三氟丙基。

[0087] R1为光反应性基团，其选自烯基、含异丁烯酰基的基团、含烯基烷氧基的基团，例如含乙烯基烷氧基的基团、含环己烯乙基、苎烷基(limonyl)、联环戊二烯、降冰片烯基(norbornenyl)和环氧烷基的基团。

[0088] 含(甲基)丙烯酰的基团包括例如(甲基)丙烯酰烷基，其中烷基部分有2至14个碳原子，例如γ-烯丙氧丙基和γ-甲基丙烯酰氧基丙基。

[0089] 该乙烯基烷氧基包括如其中烷基部分具有3至8个碳原子的乙烯基烷氧基，例如乙烯基丙氧基。

[0090] 含环氧基的基团包括如缩水甘油氧代烷基，其中烷基部分有3至14个碳原子，例如γ-缩水甘油氧代丙基和(3,4-环氧环己基)烷基。

[0091] 由R1表示的至少2个、优选2个至约10个光反应性基团应存在于每个分子中。由R1表示的有少于两个光反应性基团的聚硅氧烷不能完全固化。应注意R1可在分子链的末端或中部与硅原子连接。

[0092] 主要根据其反应机理，光反应性基团R1可归属于3种基团，例如基团上可激活的基团、阳离子基团上可激活的基团和能够氢化硅烷化的那些基团。

[0093] 在硅处优选甲基丙烯酰氧基丙基、巯丙基、乙烯基烷氧基、乙烯基和γ-缩水甘油氧代丙基残基。

[0094] 可优选任选地使用的支链聚硅氧烷(A2)是硅树脂，其优选地具有增多数量的反应1
基团R ，因此如果以各自的量使用，其有助于增多的交联密度。该组分(A2)增加强度，撕裂强度和硬度。通过组分(A1)可实现类似的效果，如果其有高浓度的1-50mol-％的反应基团R1(基于所有硅原子)，并且如果以0.2至90wt.-％、优选1至40wt.-％(基于组分(A1)的总量)的量加入，例如以进一步的组分(A1)加入，其优选仅有0.01至0.9mol-％反应基团。

[0095] 通过这些混合物，可完全或部分地避免增强填料的使用，由此维持组合物的透明度在高水平上。在用于从可光固化的聚合体生产成型物的工艺中，可光固化的聚合体组合物的透明度促进光激活的紫外辐射透进铸模腔。

[0096] 硅树脂(A2)通过如以所需的摩尔比混合乙烯基二甲基甲氧基硅烷和四甲氧基硅烷，水解，缩合成聚合体并任选地平衡来合成。在其他合成中，将乙烯基三甲氧基硅烷和四甲氧硅烷以所需的比例共同水解以引入三功能性的T或Q基团。可以相应地使用氯代硅烷或氯代硅烷和烷氧基硅烷的混合物来代替烷氧基硅烷。例如还可以使用硅酸钠来代替四甲氧基硅烷。类似地，六有机二硅氧烷(hexaorganodisiloxane)的使用是可能的，例如1,3-二乙烯-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷，其可加入到水解产物中，并在聚合反应中缩合或平衡。

[0097] 如果需要或接受固化组合物的易碎特性(硬度计)，那么可使用达到90wt.-％(基于组分(A1)和(A2)的总量)的组分(A2)。

[0098] 组分(B)选自一种或多种催化剂，其可影响组分中的光反应性基团的固化。根据光反应性基团的性质或固化机理，该催化剂包括如：

[0099] 对于基团固化，即R1为烯基、异丁烯酰基、烯基如乙烯基、烯丙基、己烯基、环己烯乙基、苎烷基、功能性聚硅氧烷(A)，它们是：

[0100] 光引发剂，例如酰基膦氧化物、苯乙酮、苯丙酮、苯甲酮、氧杂蒽醇(xanthol)、芴、苯甲醛、蒽醌、三苯胺、咔唑、3-甲基苯乙酮、4-甲基苯乙酮、3-戊基苯乙酮、4-甲氧基苯乙酮、3-溴代苯乙酮、4-烯丙基苯乙酮、p-二乙酰基苯、3-甲氧基苯甲酮、4-甲基苯甲酮、4-氯苯甲酮、4,4-二-甲氧基苯甲酮、4-氯-4-苯甲基苯甲酮、3-氯氧杂蒽酮、3,9-二氯氧杂蒽酮、3-氯-8-壬基氧杂蒽酮、安息香、例如为安息香甲醚和安息香丁基醚的安息香醚、二(4-二甲氨酚基)甲酮、苄基甲氧基缩酮和2-氯噻吨酮、例如为下列通式的过苯甲酸酯的光激活过氧化物：

[0101] A-O-O-CO-C6H5-B

[0102] 其中A是烷基或芳基，B是氢、烷基、卤素、氮、氨基或酰胺基，例如过苯甲酸叔丁酯和其对位被取代的衍生物，例如过氧化-p-硝酸苯甲酸叔丁酯、过氧化-p-甲氧基苯甲酸叔丁酯、过氧化-p-甲基苯甲酸叔丁酯和过氧化-p-氯代苯甲酸叔丁酯、偶氮化合物，例如偶氮二羧基酯、偶氮二羧酸酰胺或偶氮二异丁腈。

[0103] 对于阳离子固化，例如对于环氧基官能性的或烯基醚官能性的，即乙烯氧基、丙烯氧基官能性的聚二有机硅氧烷，这些是：

[0104] 如在US 4576999中描述的鎓盐：

[0105] R52I+MXn-

[0106] R53S+MXn-

[0107] R53Se+MXn-

[0108] R54P+MXn-

[0109] R54N+MXn-

[0110] 其中R5可以是相同的或不同的，选自于有多达30个碳原子的有机基团，例如芳烃残基，鎓阴离子选自于基团MXn，其中MXn是如BF4-、PF6-、AsF6-、SbF6-、SbCl6-、HSO4-、ClO4-等。更多鎓催化剂从EP 703236和US 5866261得知，例如B(C6F5)4-盐。另外，鎓催化剂包括重氮盐，例如4-吗啉代-2,5-二甲氧基-苯基重氮氟硼酸盐。

[0111] 对于通过氢化硅烷化固化(即用烯基官能性的聚二有机硅氧烷)，催化剂(B)选自下组：光可激活的氢化硅烷化催化剂，尤其是例如Ag、Co、Fe、Ir、Os、Ni、Pd、Pt、Rh和Ru的金属化合物。

[0112] 光可激活的铂催化剂(B)的例子有(η-二烯烃)(δ-芳基)-铂络合物，例如US 4530879A公开的(其中“COD”是指环辛二烯，“COT”是指环辛四烯，“NBD”是指降冰片二烯)：

[0113] (1,5-COD)二苯基铂

[0114] (1,3,5,7-COT)二苯基铂

[0115] (2,5-NBD)二苯基铂

[0116] (3a,4,7,7a-四氢-4,7-甲桥茚)二苯基铂

[0117] (1,5-COD)-二(4-甲基苯基)铂

[0118] (1,5-COD)-二(2-甲基苯基)铂

[0119] (1,5-COD)-二(2-甲氧基苯基)铂

[0120] (1,5-COD)-二(3-甲氧基苯基)铂

[0121] (1,5-COD)-二(4-甲氧基苯基)铂

[0122] (1,5-COD)-二(4-甲硫基苯基)铂

[0123] (1,5-COD)-二(3-氯苯基)铂

[0124] (1,5-COD)-二(4-氟苯基)铂

[0125] (1,5-COD)-二(二2,4-氟代苯基)铂

[0126] (1,5-COD)-二(4-溴苯基)铂

[0127] (1,5-COD)-二(4-三氟甲基苯基)铂

[0128] (1,5-COD)-二(二-3,5-三氟甲基苯基)铂

[0129] (1,5-COD)-二(3-三氟甲基苯基)铂

[0130] (1,5-COD)-二(2,4-二(三氟甲基)苯基)铂

[0131] (1,5-COD)-二(4-二甲基氨基苯基)铂

[0132] (1,5-COD)-二(4-乙酰基苯基)铂

[0133] (1,5-COD)-二(三甲基甲硅烷氧代苯基)铂

[0134] (1,5-COD)-二(三甲基甲硅烷苯基)铂

[0135] (1,5-COD)-二(五氟代苯基)铂

[0136] (1,5-COD)-二(4-苄基苯基)铂

[0137] (1,5-COD)-二(1-萘)铂

[0138] (1,5-COD)-萘基苯基铂

[0139] (1,5-COD)-二(2H-色烯-2-基)铂

[0140] (1,5-COD)-二(氧杂蒽-1-苯基)铂

[0141] (1,3,5-环庚三烯)二苯基铂

[0142] (1-氯-1,5-COD)二苯基铂

[0143] (1,5-二氯-1,5-COD)二苯基铂

[0144] (1-氟-1,3,5,7-COT)二苯基铂

[0145] (1,2,4,7-四甲基-1,3,5,7-COT)-二(4-甲基苯基)铂

[0146] (7-氯-2,5-NBD)二苯基铂

[0147] (1,3-环己二烯)二苯基铂

[0148] (1,4-环己二烯)二苯基铂

[0149] (2,4-己二烯)二苯基铂

[0150] (2,5-戊二烯)二苯基铂

[0151] (1,3-十二二烯)二苯基铂

[0152] 二[η2-2-(2-丙烯基)苯基]铂

[0153] 二[η2-2-(乙烯基苯基)铂

[0154] 二[η2-2-(环己烯-1-基甲基)苯基]铂。

[0155] 进一步的光可激活的催化剂包括(η-二烯烃)(δ-烷基)-铂-络合物，例如[0156] (1,5-COD)Pt(甲基)2

[0157] (1,5-COD)Pt(苄基)2

[0158] (1,5-COD)Pt(己基)2

[0159] 考虑到反应性和固化速度，尤其优选的催化剂是：

[0160] (η5-环戊二烯基)-三烷基-铂-络合化合物，例如(Cp＝环戊二烯基)

[0161] (Cp)三甲基铂

[0162] (Cp)乙基二甲基铂

[0163] (Cp)三乙基铂

[0164] (Cp)三烯丙基铂

[0165] (Cp)三戊基铂

[0166] (Cp)三己基铂

[0167] (甲基-Cp)三甲基铂

[0168] (三甲基甲硅烷基-Cp)三甲基铂

[0169] (苯基二甲基甲硅烷基-Cp)三甲基铂

[0170] (Cp)乙酰基二甲基铂

[0171] (Cp)二乙基甲基铂

[0172] (Cp)三异丙基铂

[0173] (Cp)三(2-丁基)铂

[0174] (Cp)三烯丙基铂

[0175] (Cp)三壬基铂

[0176] (Cp)三十二烷基铂

[0177] (Cp)三环戊基铂

[0178] (Cp)三环己基铂

[0179] (氯-Cp)三甲基铂

[0180] (氟-Cp)三甲基铂

[0181] (Cp)二甲基苄基铂

[0182] (三乙基甲硅烷基-Cp)三甲基铂

[0183] (二甲基苯基甲硅烷基-Cp)三甲基铂

[0184] (甲基联苯甲硅烷基-Cp)三甲基铂

[0185] (三苯基甲硅烷基-Cp)三己基铂

[0186] [1,3-二(三甲基甲硅烷基)-Cp]三甲基铂

[0187] (二甲基十八烷基甲硅烷基-Cp)三甲基铂

[0188] 1,3-二[(Cp)三甲基铂]四甲基二硅氧烷

[0189] 1,3-二[(Cp)三甲基铂]二甲基二苯基二硅氧烷

[0190] 1,3-二[(Cp)二甲基苯基铂]四甲基二硅氧烷

[0191] 1,3,5-三[(Cp)三甲基铂]五甲基三硅氧烷

[0192] 1,3,5,7-四[(Cp)三甲基铂]七甲基四硅氧烷

[0193] (甲氧基-Cp)三甲基铂

[0194] (乙氧基甲基-Cp)乙基二甲基铂

[0195] (甲氧基羰基-Cp)三甲基铂

[0196] (1,3-二甲基-Cp)三甲基铂

[0197] (甲基-Cp)三异丙基铂

[0198] (1,3-二乙酰基-Cp)二乙基甲基铂

[0199] (1,2,3,4,5-五氯-Cp)三甲基铂

[0200] (苯基-Cp)三甲基铂

[0201] (Cp)乙酰基二甲基铂

[0202] (Cp)丙酰基二甲基铂

[0203] (Cp)丙烯酰二甲基铂

[0204] (Cp)二(甲基丙烯酰基)乙基铂

[0205] (Cp)十二酰基二甲基铂以及

[0206] 三甲基铂-环戊二烯基-末端的聚硅氧烷。

[0207] 最优选烷基或三烷基甲硅烷基任选地取代的环戊二烯基-三-烷基-铂-化合物、环戊二烯基-三-(三有机甲硅烷基)烷基-铂化合物，尤其是烷基环戊二烯基-三甲基-铂，例如甲基环戊二烯基-三甲基-铂。此外，也可以选择例如Pd-乙酰丙酮或Pd-3-甲基乙酰丙酮。

[0208] 此外，可以使用：Pt-二酮，例如Pt-乙酰丙酮(参见US 2003/0199603、US 6150546、US 6127446(GE))、WO 95/25735的Pt-三烷基-二酮、US 2004/0105934的Ru络合物，与在前述专利文献中公开的所有的催化剂包括在本发明的公开中。

[0209] 用于氢化硅烷化反应固化系统的组分(B)的含量有利地为约0.1至1000ppm、优选0.5至500ppm、更加优选1至100ppm、更加优选2至50ppm、甚至更加优选2至20ppm，以金属计，并基于组分(A)的重量。

[0210] 其中，交联率是通过所选的催化剂化合物、其数量、还有任选地使用的额外组分(D)(即氢化硅烷化反应的抑制剂)的数量和种类确定的。

[0211] 对于光可激活的催化剂(B)，针对基团可固化的组合物的催化剂浓度为每100重量份数的组分(A)为0.01至5重量份数、更加优选0.01至0.5重量份数。

[0212] 对于阳离子固化组合物，光可激活的催化剂(B)的量选自多达每100重量份数的组分(A)为5重量份数。优选地，催化剂(B)以影响组合物的固化的最小量加入。

[0213] 在从基团上或阳离子上可固化的组合物中少于0.01份的光可激活的催化剂(B)常常不足以固化硅树脂橡胶组合物。以超过5份的光引发剂(B)，可降低光透射性，使得固化反应可持续过久。

[0214] 基于组分(A)的可光固化组合物包括聚合体、寡聚体和/或单体，具有一个或多个光反应性基团，例如尤其是流动性的硅树脂橡胶组合物，其包括如(A1)和/或(A2)，任选地包括一种或多种敏化剂(C)。敏化剂(C)为能吸收光谱的可见区域(即400nm至800nm)内的电磁辐射的化合物，此能量能传递给催化剂。它们应有利地具有至少130kJ/mol的三重态能量。代表性的例子包括如聚环芳香族敏化剂，例如蒽、9-乙烯基蒽、9,10-二甲基蒽、9,10-二氯蒽、9,10-二溴蒽、9,10-二乙基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲基蒽、并四苯、并五苯、苯并[a]蒽、7,12-二甲基苯并[a]蒽、甘菊蓝、例如2-氯噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、噻吨酮、蒽醌、二苯甲酮、1-氯蒽醌、二蒽酮等的芳香族酮。

[0215] 在能通过氢化硅烷化反应固化、包括如组分(A1)和/或(A2)的硅树脂橡胶组合物的情况中，它们任选地包括一种或多种影响氢化硅烷化反应的速率的抑制剂(D)。因此，交联的速率可以受到影响，并且可确信例如氢化硅烷化反应不会过早地开始固化硅树脂橡胶，尤其是在铸模腔外。已知的抑制剂的例子包括如：烯类不饱和氨化物(US 4337332)；炔类化合物(US 3445420，US 4347346)、异氰酸酯(US 3882083)；不饱和硅氧烷(US 3989667)；不饱和二酯(US 4256870、US 4476166和US 4562096)、氢过氧化物(US
4061609)、酮(US 3418731)；亚砜、胺、膦、亚磷酸盐、腈(US 3344111)、二氮丙啶(diaziridines)(US 4043977)、例如US 3445420中描述的例如乙炔基环己醇和3-甲基丁醇的炔醇，以及不饱和羧酸酯(US 4256870)和US 4562096和US 4774111的二烯丙基马来酸酯和二甲基马来酸酯和延胡索酸酯，例如二乙基延胡索酸酯、二烯丙基延胡索酸酯和二-(甲氧异丙基)马来酸酯，此外诸如1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷或四乙烯基四甲基环四硅氧烷的乙烯基硅氧烷。

[0216] 选择抑制剂组分的量使得在所选择的处理条件下能调节所需的固化时间，尤其是以合适的方式(即时间和温度)与催化剂(B)和其他组分协调。抑制剂组分的量优选为0.0001至2wt％(基于组分(A)的量)的一种或多种抑制剂。

[0217] 任选地，诸如为可光固化的硅树脂橡胶组合物的可光固化的、流动性的聚合体、寡聚体和/或单体组合物包括一种或多种能与组分(A)反应的组分(E)，其以聚合作用、寡聚反应或交联与(A)形成化学键。

[0218] 在可通过氢化硅烷化固化的烯基官能性的聚有机硅氧烷(A)的情况中，可光固化的硅树脂橡胶组合物必须有SiH官能性的聚有机硅氧烷作为组分(E)。优选地，在此情况下，组分(A)或(E)中的至少一种具有超过2的官能度，使得交联结构能够形成。作为SiH官能性的有机聚硅氧烷(E)，例如SiH官能性的聚有机氢硅氧烷，选自直链、环状或支链的含SiH的聚有机硅氧烷的组，例如

[0219] HR2SiO(R2SiO)z(RHSiO)pSiR2H (2a)

[0220] HMe2SiO(Me2SiO)z(MeHSiO)pSiMe2H (2b)

[0221] Me3SiO(Me2SiO)z(MeHSiO)pSiMe3 (2c)

[0222] Me3SiO(MeHSiO)pSiMe3 (2d)

[0223] {[R2R3SiO1/2]0-3[R3SiO3/2][R4O)n}m (2e)

[0224] {[SiO4/2}][R2O1/2]n[R2R3SiO1/2]0,01-10[R3SiO3/2]0-50[RR3SiO2/2]0-1000}m (2f)[0225] 其中

[0226] z＝0至1000

[0227] p＝0至100

[0228] z+p＝1至1000

[0229] n＝0,001至4

[0230] m＝1至1000,

[0231] 其中R2O1/2为硅处的烷氧残基，

[0232] R3＝氢或R，如上定义，优选C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基(C1-C12)-烷基、C5-C30-环烷3
基或C6-C30-芳基、C1-C12-烷基(C6-C10)-芳基，其中在至少两个残基R 每个都为氢的限制性条件下，这些残基每个都任选地被一个或多个F原子取代和/或具有一个或多个O-基团。

[0233] 在此系统中，可通过氢化硅烷化固化，优选组分(E)比组分(A)的比值使得存在从大约0.5至20:1，优选为从1至3:1的Si-H比Si-烯基单元的摩尔比。用作组分(E)的聚有机氢硅氧烷的优选的量是基于100重量份数的组分(A)的0.1至200重量份数。诸如橡胶机械性能、交联率、稳定性和厚度的许多性能都可以被SiH比Si-烯基单元的摩尔比来影响。

[0234] 聚有机氢硅氧烷(E)可为直链、支链、环状的。该聚有机氢硅氧烷例如在25℃下的粘度为约5至1000mPa·s。

[0235] 在尤其是其中使用了烯基或甲基丙烯酰基官能性的聚二有机硅氧烷(A)的基团固化硅树脂组合物的情况下，可以使用任选地多官能性的含巯基化合物作为交联剂(E)，例如在EP 832936 A1中描述的含巯基化合物，尤其是具有2至50个巯基的巯基硅烷或巯基聚硅氧烷。大体上，甚至具有多官能性的基团上可交联的基团的单体、寡聚体或聚合体可以无限制地使用，例如聚烯基化合物，如三(甲基)丙烯酸甘油酯、三(甲基)丙烯酸三甲基醇丙烷酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯或四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯。

[0236] 根据本发明使用的可光固化的组合物可任选地包括一种或多种填料作为组分(F)，如在诸如硅树脂橡胶的可光固化的组合物中常常使用的一样，只要它们对光激活紫外光能足够透射。因此，优选没有散光集料的特别增强加强填料，由此优选小于200nm的那些。满足此条件的加强填料(F)为如选择包括下列各项的组：诸如倍半硅氧烷的在25℃为固态的有机和无机树脂、例如Al、B、Ce、Ga、In、Si、Zn、Ti、Sn、Sb的金属氧化物或金属氧化物氢氧化物胶体的金属氧化物或金属氧化物氢氧化物胶体。优选平均一次粒径在5-20nm范围内、根据BET的比表面积为150至400m2/g的硅酸盐或硅胶，其通过如火焰水解、沉淀法、溶胶-凝胶法等多种方法制备。例子包括烟制硅酸盐，例如Aerosil(Evonik)、HDK(Wacker)、Cab-O-Sil(Cabot)。

[0237] 术语填料(F)包括具有疏水剂或分散剂或结合到表面的加工助剂的填料，其影响如增稠效应的填料与聚合体的相互作用，优选弱化如增稠效应的填料与聚合体的相互作用。为了实现疏水作用，优选使用已知的硅树脂化合物对填料进行相应的表面处理。优选烷基硅烷或烯基硅烷或烷基硅氧烷或烯基硅氧烷。此表面处理可以例如通过加水，通过加入硅氮烷、例如六甲基二硅氮烷和/或1,3-二乙烯基四甲基二硅氮烷“原位”实施。优选所谓的“原位”疏水作用。还可以用其他常用的填料处理剂，例如诸如乙烯基三甲氧基硅烷的乙烯烷氧基硅烷、诸如甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷、环氧烷基三烷氧基硅烷或巯基烷基三烷氧基硅烷的具有不饱和有机官能团的其他硅烷来实施。链长为2至50、带有不饱和有机或其他有机官能团以提供交联反应的反应位点的聚有机硅氧烷二醇也是已知的。市售的已提前通过多种硅烷疏水化了的硅酸盐的例子有Aerosil R 972、R974、R 976或R 812或如HDK 2000或H30。所谓疏水性沉淀硅酸盐(英文为‘湿硅(wet silica)’)的典型商品名为Evonik公司的Sipernat D10或D15。这些已提前被疏水化了的硅酸盐相对于通过用硅氮烷“原位”疏水化的硅酸盐较不优选。通过填料类型的数量、其数量和疏水作用的类型的选择，可影响橡胶机械性能和流变性(即硅树脂橡胶化合物的技术加工性能)。更优选的填料为通过四烷氧基硅烷和六甲基二硅氮烷和/或1,3-二乙烯基四甲基二硅氮烷的水解和缩合生产的高度透明的硅酸盐。为了说明，引用示例性地定义这些硅酸盐的US 4344800。

[0238] 为了从可光固化的聚合体组合物制备成型物，这些优选地选自组合物，其包括：

[0239] a)100重量份数的含至少一个烯基的聚有机硅氧烷(A)，其粘度范围为0.01至100Pa·s(25℃，剪切速率梯度D为1s-1)，

[0240] b)基于组分(A)至(B)的量以金属计算的0.5至1000ppm的至少一种光可激活的氢化硅烷化催化剂(B)，

[0241] c)任选地一种或多种敏化剂，

[0242] d)任选地基于组分(A)至(E)的量的0.0001至2wt.-％的一种或多种抑制剂，以及任选地进一步的助剂，

[0243] e)在(A)中使用0.1至200重量份数的至少一种带有0.5至20mol、优选1至5molSiH基团每mol烯基的聚有机氢硅氧烷(E)，

[0244] f)0至100重量份数的一种或多种填料。

[0245] 这些聚有机硅氧烷组合物还可以在本发明的成型单元中用紫外光在短时间内整体照射以大的层厚度或体积固化，并可从铸模中移除而没有大的粘着问题。

[0246] 用于固化上述可光固化的聚合体组合物的本发明的整体照射单元包括一个或多个紫外光源。

[0247] 在本发明的上下文中，术语紫外光是指电磁(光化学)辐射，其可影响流动性的可光固化的聚合体组合物、尤其是硅树脂橡胶组合物的固化。术语“光(photo-)可激活的”是指“光(light)可激活的”，其中包括例如被光可激活的催化剂激活的间接地光可激活的基团。优选地使用在波长为300至500nm范围内的光谱分布中具有最大值的紫外光，尤其是波长范围在300至400nm的紫外光。

[0248] 根据本发明的紫外光源包括尤其是那些其中在>700nm的范围中的总辐射的部分少于15％，且在<300nm的范围中少于15％的紫外光源。

[0249] 这里提到的总辐射是指撞击整体照射单元的透明元件的辐射部分。因此，术语紫外光源包括照射单元的所有元件，包括任选的波长敏感过滤器或二色镜元件，其用于额外地使IR辐射偏离所用的辐射路径。

[0250] 因此，其中在>700nm范围中的总辐射部分少于15％且在<300nm范围中少于15％的紫外光源的特征在于，提供影响可光固化的聚合体组合物的激活的大体上在光谱的区域中的辐射。该波长范围是可光固化的聚合体组合物的激活或固化的反应速率在最大值时的波长范围。该波长范围依赖于所用的可光固化的聚合体组合物、用于此目的的催化剂、抑制剂、敏化剂等。对于通过氢化硅烷化可固化的和根据本发明优选的聚合体组合物，最大激活或最高固化速率的区域为约345至385nm。通过使用在>700nm和<300nm范围内辐射部分尤其少的紫外光源，一方面减少了对透明元件(透明材料)的某些材料有害的高能量紫外部分，同时也避免了对透明材料和可光固化的聚合体组合物都有害的热辐射的部分。如在开头提到的，高能量紫外辐射(波长范围<300nm)尤其影响透明塑料成型材料(例如源自PMMA)的过早老化，其表现为变黄、变脆和变形，最终表现为铸模腔的故障，并导致生产成本高。在>700nm波长范围的紫外光源的热辐射导致透明元件或铸模腔的可能的变形，使之不能使用，然而这根据本发明能减少。通过使用固有地在>700nm范围中的总辐射的部分少于15％且在<300nm范围中少于15％的紫外光源，例如最大辐射范围在300到450nm之间且辐射分布的宽度窄、例如+/-25nm的紫外 LED灯，并且所用的能量为被转化为用于激活的辐射的最大量，其使得加工的能量利用非常高效。

[0251] 可以通过例如一种适宜的测量仪器，尤其是(光谱)光度计、光电池或辐射热测定器的照射来确定在>700nm且<300nm范围中的紫外光源的总辐射的量。

[0252] 满足这些要求的紫外光源包括尤其是具有波长选择性过滤器和/或镜的紫外灯、紫外LED和紫外激光光源。因此，原则上所用常规的紫外灯都适合用作紫外光源，优选在波长范围为<300nm和>700nm中的辐射能量被适当限制的紫外光源，或者由于系统已经在窄的波长范围中提供其紫外辐射的那些紫外灯，如紫外LED灯或紫外激光。常规的紫外灯的例子有：紫外荧光灯、高压汞灯、紫外弧光灯、金属卤化物灯、氙气灯、闪光灯、未掺杂或掺Fe或镓的汞灯、黑光灯，其辐射优选在<300nm和>700nm的范围内被抑制，尤其是通过使用波长选择性过滤器和/或镜。由于系统已经在窄的波长范围内提供辐射的紫外灯的例子包括例如紫外LED灯或紫外激光灯，例如受激子激光灯。优选这些是因为它们的热发展已经很低。尤其选择根据本发明优选的灯源，其中吸收的能量尽可能完全地转化成光固化可用的紫外光。这些光源已经具有降低的热辐射部分。优选地，波长在700-10000nm之间的热辐射部分少于总辐射的10％。尽管通过波长选择性镜或过滤器的屏蔽可以减少至多85％的热辐射的量，然而，这种效果并不总是足以防止热敏的透明的成形元件的不想要的高热。这是本发明通过提供液层来处理的地方。根据本发明，光源优选自紫外LED灯和紫外激光器的组。此光源的例子有紫外LED灯，例如公司的LED Powerline和LED PowerPen、Dr.
Ettlingen公司的LED灯或Phoseon Technology公司的LED灯，例如FRDA 202、FRDA75型号的灯。另外，例如来源于Crystal Laser Systems Berlin公司的紫外激光器尤其合适，例如FDSS 355-300plus型号的紫外激光器或与来源于多特蒙德的Micro Optics LIMO
Lissotschenko Mikrooptik GmbH的在紫外波长范围中具有等价的能量的紫外激光器型号。该激光光源优选地还需要在整体成型和照射单元的透明元件之前用于空间分布的微光学或被紧束的激光束的扩大。所述辐射源产生最大值在300-500nm、优选250-400nm、更加优选320-385nm的波长范围的紫外光。其中所选的紫外光谱通过使用适宜过滤器和二色镜来产生的常规紫外灯包括如在 /Munich的公司的UV Print HPL。通过使用紫外
LED辐射源，优选理想峰值周围±20nm的很窄的波长范围可以选出来用于单独的光可激活的聚合体组合物，然后使实际上超过80％的入射辐射可用于光固化。例如σ(sigma)铂催化剂(B)可优选地被365±20nm范围内的LED紫外光源激活。所使用的紫外光源有利地具有能量为0.1-12000mW/cm2。为了完全到达要被照射的区域，可以在整体照射单元中安排多个这类辐射源，如果有必要的话将其连接以形成平原状辐射组合体。用于接收可光固化的聚合体组合物的铸模可为对紫外光部分或完全透明或不透明的。如果可光固化的聚合体组合物的照射发生在铸模腔外，如前所述，例如在注射通道中，那么不透明的铸模的情况也可以发生，其需要可光固化的聚合体组合物的相应足够长的贮放期或凝胶时间，以将照射过的聚合体组合物转移到之前没有经过固化的铸模腔中到这样的程度来防止往铸模腔的转移。该铸模腔可由常规材料形成，例如陶瓷、金属、塑料和/或玻璃，它们的表面自身或由于适宜装备来防止固化聚合体组合物的黏着。因此铸模腔材料的选择尤其取决于黏性或将被固化的聚合体组合物的相互限制的溶解度。例如，在可光固化的硅树脂组合物的优选的情况下，使用了例如聚(甲基)丙烯酸酯的透明材料的不黏着铸模腔材料和/或例如任选地覆盖金属的不透明材料。相反地，使用基于丙烯酸酯的可光固化的聚合体组合物的情况下，尤其使用了基于透明硅树脂和/或任选地覆盖金属或透明塑料的铸模腔。优选容易加工的材料，例如塑料或金属。如果铸模腔部分或完全由透明元件构成，它们优选由透明塑料做成，例如下列用于透明元件的透明塑料。如果铸模腔仅仅部分由透明元件构成，或完全不透明，则此不透明元件优选由金属构成。铸模腔的尺寸取决于要构建的形状。通常，本发明的照射单元可以任意尺寸提供，只要所选尺寸能使可光固化的聚合体组合物充分地辐射固化。因此，铸模腔在铸造过程中的最长尺寸可达到10m，体积可达到300升，如用于接收大体积的电隔离器部件。
成型物的最长尺寸可为超过0.5m，优选超过1m。对于大体积，优选至少约0.5升，更优选至少约3升，更加优选至少约10升。特别地，通过本发明的照射单元可以实现至少约20升的大体积成型物的最佳结果，因为所需高辐射能量可以以低热发展提供而不对铸模腔或透明元件造成任何不利影响，即热变形、应力裂纹或黏着。对于这些大尺寸铸造，最短直径通常为约
1cm，优选至少约5cm，更优选至少约10cm。在另一个实施方式中，通过注射成型加工还可以生产小至微升范围的非常小的成型物。这些成型物例如体积为0.001-500ml，最小厚度为
0.01至10mm。这里，小巧的照射和成型单元的应用也是有利的，因为在此尺寸范围内，可以有利地使用注射成型机器，其能使紫外光固化的成型物基本上自动生产。必须能够打开铸模腔以移除成型物。这意味着它们常常由至少两个互相连接又可分开的成形元件形成，其常常有一个或多个铸模分离面。固化可光固化的聚合体组合物之后，将提供形状的元件互相分开，可移除固化的成型体或成型物。尤其是这可以通过相应地放置的阻塞物或通过使用压缩空气来自动发生。

[0253] 可任选地完全形成铸模腔的用于透明层的材料为例如选自由下列各项组成的组中：丙烯酸酯，尤其是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，例如 Roehm&Haas Evonik，聚乙烯二环戊二烯基聚合体(COC)，例如 Mitsui Chemicals COC、 DEW、石英玻璃，例如名为在欧洲公司的名为的聚甲基丙烯酰甲亚胺
(PMMI)由此部分亚胺化的甲基丙烯聚合体，如Momentive Performance Materials公司的聚有机硅氧烷，其可任选地表面被不粘着地覆盖。在其他因素中，发现工业级PMMA不能使用，因为其过多的紫外光吸收。紫外高度透射的PMMA种类是非常适合的，其中在生产中尤其是紫外稳定剂基本上被排除。这些类型的PMMA的例子包括例如 0Z18。类似的吸收紫外的添加剂必须优选地被避免，或者被在用于生产透明元件的其他材料的合适的低吸收性添加剂替代，或者必须完全避免。将紫外光透明层的大小设为能够经得起内模压力(例如厚度为至少约1mm，优选至少5mm，更优选至少约25mm)。同时，必须提供照射紫外光的足够大的通道区域以使得能够足够快地固化。所需通道区域通过所需紫外辐射能量、所需的固化时间、紫外光源的现有能量来确定，以用经济上有意义的循环时间1-600s/成型物进行生产。提供高达12W/cm2的辐射能量和0.1至1×104cm2、优选1-100cm2每灯或每灯道的紫外光的透明通道区域是有利的。为了增加透射透明层的辐射并缩短固化时间，可使用多个紫外光源的光，尤其通过使用适宜镜子和/或透镜。在小的透明元件的情况下这可能是尤其必要的，因为其表面对于接收几个紫外光源的光来说过低。换句话说，在紫外光源的辐射表面比透明层的紫外光透射区域大的这些情况下，聚焦是很有用的。如可用于建造整个铸模腔或仅仅是透明腔的部分的透明层通过透明层对光线进入是开放的。为了提高辐射效应，本发明的照射单元可任选地包括一个或多个导光和/或反射光的元件。此实施方式适合于例如铸模腔有阴影区域的情况，例如通过将紫外光导入铸模腔的理想区域的铸模腔中存在的插入物或其中存在的光固化物通过反射或导光。适宜导光和/或反射光元件包括如：反射元件例如产生凹光反射的球反射元件，或表面成形的反射元件、导光体，例如光纤束等。本导光和/或反射光元件可列于铸模腔外及铸模腔内，因此它们是本设计的部分。因此，例如在成形的腔的情况下，相应的成形的球反射元件可置于铸模腔内。

[0254] 如上所述，本照射单元优选地具有用于一个或多个可光固化的聚合体组合物的注射通道，其能使可光固化的聚合体组合物任选地在照射前或照射同时注射进铸模腔。基于想要的注射速率(体积/单位时间)，注射通道的直径例如为大约0.5至8mm。门或门链的尺寸优选在0.2-10mm的范围内。本铸模腔(优选与注射通道配合)必须与外部压力有压力差以尤其使得铸模腔的无风填料能够实现。压力差可为例如至少约0.1bar，优选至少约0.5bar。这包括在应用于铸模腔的真空状态下填料。此外，本照射和成型单元可具有用于在填料过程中铸模腔排气的排气通道，以提供无气泡的成型物。此排气通道的直径可为例如至少约1mm。此外，本铸模腔的分割线可用于排气。

[0255] 本发明进一步涉及本发明的照射和成型单元用于聚合体成型物或聚合体覆盖物的生产的应用，例如密封物、大体积电绝缘体(如高压绝缘体)、场调控元件、晶闸管、电缆绝缘体、拉索套、光导体的光电耦合器，其任选地由多种材料构成，如传导性的、不透明的弹性体、热塑塑料，其事先放入铸模腔中，含活性成分的载体材料、层压制品、电缆绝缘体、由金属或塑料制成的食物容器的密封物等。

[0256] 优选地，通过使用本发明的整体照射单元制得的所述聚合体成型物或聚合体涂层源自于硅树脂材料。

[0257] 通过本发明的照射和成型单元的方法，可由可光固化的聚合体材料轻松制得多种成型物，且生产率高。这样的成型品可为例如：密封物，例如带载体层的垫片、O-环、电缆绝缘体、绝缘体或其他成型品。

[0258] 下面再次总结了本发明的优选实施方式：

[0259] 1.用于固化可光固化的聚合体组合物的照射或成型单元，其包括：

[0260] -一个或多个用于照射至少一个与可光固化的聚合体组合物接触且位于紫外光源和可光固化的聚合体组合物之间的透明层的紫外光源，

[0261] -至少一个用于接收可光固化的聚合体组合物的铸模，以及

[0262] -至少一个位于透明层和一个或多个紫外光源之间且并不永久固定于紫外光源的液层。

[0263] 2.根据前述实施方式1的照射单元，其特征在于，液层的厚度在0.01mm至50mm之间。

[0264] 3.根据前述实施方式1或2的照射单元，其特征在于，将液层的厚度的大小做成能吸收在>700nm范围的紫外光源的总辐射的部分的至少70％。

[0265] 4.根据前述实施方式1至3中的一个的照射单元，其特征在于，液层与所述透明层和紫外光源接触。

[0266] 5.根据前述实施方式1至4中的一个的照射单元，其特征在于，在紫外光源和液层之间提供了范围在1至150mm之间的间隔。

[0267] 6.根据前述实施方式1至5中的一个的照射单元，其特征在于，提供了用于交换液层中的液体的方法。

[0268] 7.根据前述实施方式1至6中的一个的照射单元，其特征在于，液层中的质量流率为至少0.1g/(min·cm2)。

[0269] 8.根据前述实施方式1至7中的一个的照射单元，其特征在于，液层与透明层接触。

[0270] 9.根据前述实施方式1至8中的一个的照射单元，其特征在于，液层位于透明层和透明覆盖层之间，并与它们接触。

[0271] 10.根据前述实施方式1至7和9中的一个的照射单元，其特征在于，液层位于两个位于紫外光源和透明层之间的透明覆盖层之间。

[0272] 11.根据前述实施方式10中的照射单元，其特征在于，背向紫外光源的覆盖层与透明层接触。

[0273] 12.根据前述实施方式1至11中的一个的照射单元，其特征在于，液层与热交换器接触以散热。

[0274] 13.根据前述实施方式1至12中的一个的照射单元，其特征在于，液层的液体吸收IR辐射。

[0275] 14.根据前述实施方式1至13中的一个的照射单元，其特征在于，液层的液体对紫外辐射是可透射的。

[0276] 15.根据前述实施方式1至14中的一个的照射单元，其特征在于，液层的液体选自于由下列各项组成的组中：水、脂肪醇、碳氢化合物、离子液体和盐，以及其混合物。

[0277] 16.根据前述实施方式1至15中的一个的照射单元，其特征在于，液层的液体包括至少一种IR吸收添加剂。

[0278] 17.根据前述实施方式1至16中的一个的照射单元，其特征在于，此外，非基于液体的IR辐射过滤器位于紫外光源和透明层之间。

[0279] 18.根据前述实施方式1至17中的一个的照射单元，其特征在于，紫外光源在>700nm范围内的总辐射的部分少于15％，且在<300nm范围内的部分少于15％。

[0280] 19.根据前述实施方式1至18中的一个的照射单元，其特征在于，它包括一个或多个导光和/或反射光元件。

[0281] 20.根据前述实施方式1至19中的一个的照射单元，其特征在于，它包括一个或多个用于可光固化的聚合体组合物的注射通道。

[0282] 21.根据前述实施方式1至20中的一个的照射单元，其特征在于，紫外光源选自于：紫外荧光灯、高压汞蒸汽灯、紫外弧光灯、金属卤化物灯、氙气灯、闪光灯、未掺杂或掺Fe或镓的汞灯和黑光灯。

[0283] 22.根据前述实施方式1至21中的一个的照射单元，其特征在于，液层和紫外光源之间的距离是固定的或可变的。

[0284] 23.根据前述实施方式1至22中的一个的照射单元，其由能形成照射单元的组合体的几个子部件构成。

[0285] 24.根据前述实施方式1至23中的一个的照射单元，其具有一个或多个注射通道。

[0286] 25.根据前述实施方式1至24中的一个的照射单元，其特征在于，所述透明层是用于接收可光固化的聚合体组合物的铸模的部分和/或是一个或多个注射通道的部分。

[0287] 26.根据前述实施方式1至25中的一个的照射单元，其特征在于，透明层与由热塑性聚合体材料构成的可光固化的聚合体组合物接触。

[0288] 27.根据前述实施方式1至26中的一个的照射单元，其中，用于接收可光固化的聚合体组合物的铸模由热塑性聚合体材料构成。

[0289] 28.根据前述实施方式1至27中的一个的照射单元，其中，用于接收可光固化的聚合体组合物的铸模包括不透明部分。

[0290] 29.根据前述实施方式1至28中的一个的照射单元，其包括多个紫外光源。

[0291] 30.根据前述实施方式1至29中的一个的照射单元，其中，紫外光源的辐射为至少0.1mW/cm2。

[0292] 31.根据前述实施方式1至30中的一个的照射单元，其用于固化的聚合体成型品的连续或成批次的生产或用于具有固化的聚合体层的物品的生产。

[0293] 32.根据前述实施方式1至31中的一个的照射单元，其中，可光固化的聚合体组合物为可光固化的硅树脂组合物。

[0294] 33.根据前述实施方式1至32的任意一个的照射单元的子部件，其不包括紫外光源。

[0295] 34.用于固化可光固化的聚合体组合物的成型单元，其包括：

[0296] -至少一个用于接收可光固化的聚合体组合物的铸模，

[0297] -至少一个与可光固化的聚合体组合物接触且对紫外辐射是可透射的透明层，以及

[0298] -至少一个液层，其安排为被透明层的照射所照射。

[0299] 35.用于制备固化聚合体成型品或被固化的聚合体覆盖的物品的方法，其中，通过使用根据前述实施方式1至32中的一个照射单元或根据实施方式32和33的成型单元来固化一个或多个可光固化的聚合体组合物。

[0300] 36.实施方式35的方法，其包括如下步骤：

[0301] a)任选地，装配照射单元的部件，

[0302] b)任选地插入一个或多个将被覆盖的物品到用于接收可光固化的聚合体组合物的铸模中，

[0303] c)任选地通过一个或多个注射通道将一个或多个可光固化的聚合体组合物引入至少一个或所有的既有的铸模中，

[0304] d)通过注射通道的区域中的透明层和/或用于接收可光固化的聚合体组合物的铸模来照射可光固化的聚合体组合物，

[0305] e)连续或成批次地移除固化的聚合体成型物或聚合体覆盖物。

[0306] 37.实施方式36的方法，其额外包括下列步骤：

[0307] a)确定用于激活固化的有效波长的范围，

[0308] b)在有效波长范围中选择具有最大辐射的紫外光源。

[0309] 38.实施方式37的方法，其中有效波长在345至385nm的范围内。

[0310] 39.根据前述实施方式1至32中的任意一个的照射单元或根据实施方式32和33中的成型单元用于生产聚合体成型品或聚合体覆盖物的应用。

[0311] 所述实施方式和实施例仅仅用于描述本发明，但不意在缩小本发明的精神和范围。

[0312] 实施例

[0313] 实施例1

[0314] 催化剂混合物(B)

[0315] 将10000重量份数的在25℃下的粘度为1Pa·s、乙烯基含量为0.13mmol/g的直链乙烯基-末端聚二甲基硅氧烷(A1)与1重量份数的源自Fa.Strem的作为组分(B)的三甲基(甲基)环戊二烯基铂(铂含量为61.1％)避光混合，任选地通过加热至32℃溶解。该含0.006wt.Pt金属的催化剂混合物必须避光保存。

[0316] 实施例2

[0317] 基础混合物的制备

[0318] 在捏合机中，混合13.5重量份数的在25℃下的粘度为10Pa·s的二甲基乙烯基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷(A1)、24.6重量份数的在25℃下的粘度为65Pa·s的二甲基乙烯基硅氧封端的聚二甲基硅氧烷(A1)、4.5份数的六甲基二硅氮烷、0.04重量份数的1,3-二-乙烯四甲基二硅氮烷和1.5重量份数的水，然后与BET表面积为300m2/g的17.2重量份数的热解硅石(F)混合，加热至约100℃，搅拌约1小时，然后通过在150至160℃蒸发并最后以p＝20mbar的真空来释放水和过量的硅氮烷/硅烷醇沉淀。接着，用17.4重量份数的粘度为10Pa·s的二甲基乙烯基硅氧封端的聚二甲基硅氧烷(A1)进行稀释。得到用于生产下列组分混合物的起始材料。

[0319] 组分混合物2-1

[0320] 将0.3重量份数的如在实施例1中得到的Pt含量为0.006wt.-％的催化剂(B)在黄光(排除700nm以下的光)下加入到上述得到的基础混合物(约89.5重量份数)中。

[0321] 组分混合物2-2

[0322] 将20.8重量份数的包括三甲基硅氧封端的聚甲基氢二甲基硅氧烷(E)的、在25℃下粘度为35Pa·s的、SiH含量为7.4mmol/g的、通式为M2D20DH10的交联剂加入到上述得到的基础混合物(89.5重量份数)中，并充分混合到基础混合物中。

[0323] 实施例2的组分混合物2-1和2-2通过2KM公司的活塞计量泵、以90:110的体积比加入到静态混合器，在那里互相混合。随后，将混合物转入分别的铸模的铸模腔中。

[0324] 实施例3a高压屏蔽元件的制备

[0325] 在20-30℃的温度下通过注射管道将实施例2的混合物注射入根据图5的铸模中，在约300s中进料，并通过活塞传送单元维持3bar的压力。腔(4)的体积为3000ml。透明铸模(5)完全由来源于Evonik GmbH公司的 GS无色型号0Z18型号的PMMA形成(厚度为10mm，高度为250mm)。金属铸模壁(6)包括元件(1)至(2)和(4)至(5)，与它们一起形成本照射和成型单元的覆盖物。

[0326] 在离冷却通道(1)20mm距离的、辐射的最大值在345-385nm的波长范围中、强度为40-80W/cm2的光从紫外灯垂直地照射到带有两个PMMA覆盖层的冷却通道(1)120s，其使用具有所选择的紫外光谱(在>700nm范围中的总辐射的部分少于15％，在<300nm范围中的总辐射的部分少于15％)的紫外灯，型号为UVAPRINT 500 HPL.Fa. (2)，配有H1石英套、空气冷却和二色反射镜以及用来偏转IR辐射的紫外过滤器。冷却通道(1)的液层的厚度为
5mm，照射面积为200cm2。进入温度为20℃的水以5g/(min·cm2)的质量流速通过冷却通道泵入。加热过的水在冷却后通过热交换器被引导回去。80轮照射之后，随着形成的硅树脂成型品被简单地移除，紫外透明插入物面朝紫外光源的一侧的温度达到约60℃。冷却的丙烯酸酯铸模可以使用超过100次而没有可见的损伤。朝向光源的源自PMMA的覆盖层也意外地没有显示可见的形变和变黄。没有显著的固化率的降低发生。在120s照射周期后，铸模腔(4)中的成型物被交联至在表面上测量到25度的硬度Shore A的程度，可移除成型品。为了移除成型品，关掉紫外光源直至下次进料，即将开关调至待命状态，使铸模没有照射。得到的成型品既没有气泡也没有黏着的表面。

[0327] 实施例3b(对比例)

[0328] 重复实施例3a，区别在于在没有冷却通道的情况下进行照射。在80轮照射之后，随着形成的硅树脂成型品被简单地移除，紫外透明插入物面朝紫外光源的一侧的温度达到约80℃。在100轮照射周期之后，没有被冷却的丙烯酸酯铸模显现出由PMMA制成的铸模面朝紫外光一侧的表面的变形和被照射区域的变黄。紫外透明度显著减低，表面出现小裂口。

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