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电子照相用感光体、其制造方法以及电子照相装置

阅读：834发布：2024-02-20

专利汇可以提供电子照相用感光体、其制造方法以及电子照相装置专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本发明的目的在于提供一种电子照相用感光体、以及使用该电子照相用感光体的电子照相装置，所述电子照相用感光体适用于高解析度且高速的带正电方式的电子照相装置，动作稳定性优异且不会因图像存储器、接触构件或油脂或者皮脂所引起的污染而产生裂纹从而产生图像缺陷，能稳定地获得高图像品质，具有高灵敏度，能高速响应，且具有高耐久性。在导电性支承体上包括至少含有电荷产生材料、空穴传输材料、电子传输材料及粘接树脂的感光层的电子照相用感光体中，最外层含有电荷产生材料、空穴传输材料、电子传输材料、粘接树脂、以及高度支化聚合物，该高度支化聚合物通过在存在聚合引发剂的状态下使分子内具有两个以上的自由基聚合性双键的的单体、与分子内具有长链烷基或脂环基及至少一个自由基聚合性双键的单体发生聚合而形成。，下面是电子照相用感光体、其制造方法以及电子照相装置专利的具体信息内容。

权利要求

1.一种电子照相用感光体，所述电子照相用感光体在导电性支承体上包括感光层，所述感光层至少含有电荷产生材料、空穴传输材料、电子传输材料及粘接树脂，所述电子照相用感光体的特征在于，
最外层含有电荷产生材料、空穴传输材料、电子传输材料、粘接树脂以及高度支化聚合物，该高度支化聚合物通过在存在聚合引发剂的状态下使分子内具有两个以上的自由基聚合性双键的单体、与分子内具有长链烷基或脂环基及至少一个自由基聚合性双键的单体发生聚合而形成，
所述粘接树脂是聚碳酸酯类树脂。
2.如权利要求1所述的电子照相用感光体，其特征在于，
所述高度支化聚合物通过在存在偶氮类聚合引发剂(C)的状态下使分子内具有两个以上的自由基聚合性双键的单体(A)、与分子内具有碳原子数6～30的烷基或碳原子数3～30的脂环基及至少一个自由基聚合性双键的单体(B)发生聚合而获得。
3.如权利要求1所述的电子照相用感光体，其特征在于，
所述高度支化聚合物的利用凝胶渗透色谱法测得的以聚苯乙烯换算的分子量为1000～200000。
4.如权利要求2所述的电子照相用感光体，其特征在于，
所述单体(A)具有由下述通式(1)表示的结构，并且所述单体(B)具有由下述通式(2)表示的结构，
(通式(1)中，R1和R2表示氢原子或甲基，A1表示碳原子数3～30的脂环基、或者也可以用羟基来进行置换的碳原子数2～12的亚烷基，m表示1～30的整数)
(通式(2)中，R3表示氢原子或甲基，R4表示碳原子数6～30的烷基或碳原子数3～30的脂环基，A2表示碳原子数2～6的亚烷基，n表示0～30的整数)。
5.如权利要求2所述的电子照相用感光体，其特征在于，
所述偶氮类聚合引发剂(C)为2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、或者1,1’-偶氮二(1-环己烷羧酸)二甲酯。
6.如权利要求3至5的任一项所述的电子照相用感光体，其特征在于，该电子照相用感光体为单层型带正电感光体。
7.如权利要求3至5的任一项所述的电子照相用感光体，其特征在于，
该电子照相用感光体是至少包含以下结构的层叠型带正电感光体：即，通过在电荷传输层上层叠电荷产生层而形成的结构。
8.如权利要求1所述的电子照相用感光体，其特征在于，
所述最外层含有相对于该最外层的粘接树脂100质量份为0.3质量份～6质量份的所述高度支化聚合物。
9.一种电子照相用感光体的制造方法，所述电子照相用感光体在导电性支承体上包括感光层，所述感光层至少含有电荷产生材料、空穴传输材料、电子传输材料及粘接树脂，所述电子照相用感光体的制造方法的特征在于，
使用含有电荷产生材料、空穴传输材料、电子传输材料、粘接树脂以及高度支化聚合物的涂布液作为最外层用的涂布液，所述高度支化聚合物具有长链烷基或脂环基，所述粘接树脂是聚碳酸酯类树脂。
10.一种电子照相装置，其特征在于，
所述电子照相装置通过搭载如权利要求1所述的电子照相用感光体而形成。
11.如权利要求10所述的电子照相装置，其特征在于，还包括带电工艺以及显影工艺。

说明书全文

电子照相用感光体、其制造方法以及电子照相装置

技术领域

[0001] 本发明涉及电子照相用感光体(下面也简称为“感光体”)、其制造方法以及电子照相装置，详细而言，涉及电子照相方式的打印机、复印机、传真机等所使用的电子照相用感光体、其制造方法以及电子照相装置。

背景技术

[0002] 一般，打印机、复印机、传真机等利用电子照相方式的图线形成装置包括：作为图像载体的感光体；使感光体的表面均匀带电的带电装置；对感光体的表面写入与图像相对应的电学成像(静电潜像)的曝光装置；利用调色剂来使该静电潜像显影并形成调色剂图像的显影装置；以及将该调色剂图像转印到转印纸上的转印装置。此外，还具备用于使该转印纸上的调色剂熔融附着于转印纸上的定影装置。

[0003] 在这种图像形成装置中，所使用的感光体根据该装置原理的不同而不同，目前，除了大型设备、高速设备中的Se、a-Si等无机类感光体外，还因具有优异的稳定性、成本以及使用便利性而广泛使用通过将有机颜料分散到树脂中而成的有机感光体(OPC：Organic Photo Conductor)。无机类感光体为带正电型，相比于此，该有机感光体通常为带负电型。其理由在于，在带负电型有机感光体中，很早就开发了具有良好的空穴传输功能的空穴传输材料，而在带正电型有机感光体中，始终没有开发出具有良好电子传输能力的电子传输材料。

[0004] 另一方面，在该带负电型有机感光体用的带负电工艺中，负极性的电晕放电引起的臭氧产生量压倒性地多于正极性，大约是其10倍，因而对感光体以及使用环境的不良影响成为问题。因此，在该带负电工艺中，通过采用辊带电、刷带电那样的接触带电方式来抑制臭氧产生量。然而，该接触带电方式与正极性的非接触带电方式相比，除了在成本上处于劣势以外，由于无法避免带电构件的污染，因而可靠性不够，且在难以使感光体的表面电位均匀化等高画质化方面也处于劣势。

[0005] 为了解决这些问题，需要一种能有效应用带正电型有机感光体的高性能的带正电型有机感光体。带正电型有机感光体除了上述那样的带正电方式所特有的优点以外，由于载流子产生位置通常在感光层的表面附近，因此与带负电型有机感光体相比还具有载流子的横向扩散较少、且点再现性(解析度以及灰度特性)优异的优点。因此，在推进高解析度化的各领域中开始对带正电型有机感光体进行研究。

[0006] 带正电型有机感光体如下所述，大致有4种层结构，以往提出了各种方案。第一种是在导电性支承体上依次层叠电荷传输层以及电荷产生层而得到的双层结构的功能分离型感光体(例如参照专利文献1以及专利文献2)。第二种是在上述双层结构上层叠表面保护层而得到的三层结构的功能分离型感光体(例如参照专利文献3、专利文献4以及专利文献5)。第三种与第一种相反，是依次层叠电荷产生层以及电荷(电子)传输层而得到的逆向层叠的双层结构的功能分离型感光体(例如参照专利文献6以及专利文献7)。第四种是将电荷产生材料、空穴传输材料以及电子传输材料分散在同一层中的单层型感光体(例如参照专利文献6以及专利文献8)。另外，上述四种分类中，没有考虑有无下涂层。

[0007] 其中，对于最后第四种单层型感光体进行了详细的研究，并通常广泛地推进其实用化。认为其理由主要在于采用由空穴传输材料对在传输能力方面比空穴传输材料的空穴传输能力差的电子传输材料的电子传输能力进行强化的结构。在该单层型感光体中，由于是分散型，因此在膜中内部也会产生载流子，但越靠近感光层的表面附近，载流子产生量越大，与空穴传输距离相比，电子传输距离无需很大，因此无需像空穴传输能力那么高的电子传输能力。由此，与其它三种类型相比，实现了在实用方面足够的环境稳定性以及疲劳特性。

[0008] 然而，在单层型感光体中，由于使单一膜具有产生载流子和传输载流子这两个功能，因此在具有能简化涂布工序且能容易获得高良品率和工序能力的优点的同时，也存在着如下问题：即，为了实现高灵敏度化以及高速化而使单一层内大量含有空穴传输材料以及电子传输材料这两者，因而会导致粘接树脂的含量降低，耐久性降低。因此，在单层型感光体中难以兼顾高灵敏度、高速化与高耐久。

[0009] 此外，还存在如下难点：即，若单层型感光体中粘接树脂的比率降低，则玻璃化转变点会降低，使得对接触构件的抗污染性变差。而且，若如专利文献9、专利文献10、以及专利文献11所公开那样在单层型的感光层中添加苯化合物作为增塑剂来作为防止油脂和皮脂污染的对策，则会进一步促使玻璃化转变点的降低。因此，在与有机感光体相接触的辊等的接触压力较高的装置中，还存在蠕变变形变得较为显著、并成为印刷缺陷而显著化的问题。

[0010] 因此，为了兼顾近年来装置的小型化、高速化、高解析度化、与彩色化相对应的灵敏度、耐久性以及抗污染性，若采用现有的单层型带正电有机感光体则难以应对，新提出了依次层叠电荷传输层和电荷产生层而得到的层叠型带正电感光体(例如参照专利文献12以及专利文献13)。该层叠型带正电感光体的层结构类似于上述第一种的层结构，但减少了电荷产生层中所含有的电荷产生材料并使其含有电子传输材料，除了能实现与下层的电荷传输层接近的厚膜化以外，还能减少电荷产生层内的空穴传输材料的添加量，因此能将电荷产生层内的树脂比率设定得比以往的单层型要多，便于兼顾高灵敏度化和高耐久化。

[0011] 然而，无论是该层叠型带正电有机感光体还是单层型感光体，都不能保证对皮脂污染有足够的耐久性，若在人类鼻子的油脂、头皮的皮脂附着于感光体表面的状态下长时间放置，则可能会在表面产生裂纹、白点、黑点等图像不良。

[0012] 作为与感光体的改良有关的现有技术，除了上述以外，还已知有使用核-壳型微球即高分子微粒的技术(参照专利文献14)、以及使用低聚物与自由基聚合性化合物的固化物的技术(参照专利文献15)，其中，所述核-壳型微球在外周部具有由具有电荷产生功能的功能性官能团构成的功能性层，且在内部具有能利用静电相互作用来进行吸附程度的电荷的吸附层，所述低聚物具有至少在末端具有丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的高支化结构或树状聚合物结构，所述自由基聚合性化合物具有电荷传输性结构部分。此外，还存在在感光体的表面层中含有粘合剂树脂以及在侧链上具有长链烷基的直链状的乙烯基聚合物的技术(参照专利文献16)、通过采用在存在巯基改性硅油的情况下使感光体的保护层与自由基聚合性单体发生聚合而得到的固化树脂来试图提高保护层的交联性并提高表面润滑性的技术(参照专利文献17)。

[0013] 现有技术文献

[0014] 专利文献

[0015] 专利文献1：日本专利特公平05-30262号公报

[0016] 专利文献2：日本专利特开平04-242259号公报

[0017] 专利文献3：日本专利特公平05-47822号公报

[0018] 专利文献4：日本专利特公平05-12702号公报

[0019] 专利文献5：日本专利特开平04-241359号公报

[0020] 专利文献6：日本专利特开平05-45915号公报

[0021] 专利文献7：日本专利特开平07-160017号公报

[0022] 专利文献8：日本专利特开平03-256050号公报

[0023] 专利文献9：日本专利特开2007-163523号公报

[0024] 专利文献10：日本专利特开2007-256768号公报

[0025] 专利文献11：日本专利特开2007-121733号公报

[0026] 专利文献12：日本专利特开2009-288569号公报

[0027] 专利文献13：国际公开第2009/104571号刊物

[0028] 专利文献14：日本专利特开2003-228184号公报

[0029] 专利文献15：日本专利特开2010-276699号公报

[0030] 专利文献16：日本专利特开2003-255580号公报

[0031] 专利文献17：日本专利特开2012-93403号公报

发明内容

[0032] 发明所要解决的技术问题

[0033] 如上所述，无论是在单层型的带正电有机感光体中，还是在上述专利文献12、13所公开的层叠型带正电有机感光体中，虽然能兼顾高灵敏度、高速化、高耐久化与对脂等油脂所引起的污染的抗性，但并不能完全防止与来自人体的皮脂附着相对的污染、即因产生裂纹而引起的图像缺陷的产生。

[0034] 因此，本发明的目的在于解决上述问题，提供一种电子照相用感光体、其制造方法以及电子照相装置，所述电子照相用感光体适用于高解析度且高速的带正电方式的电子照相装置，动作稳定性优异且不会因图像存储器、接触构件或油脂或者皮脂所引起的污染而产生裂纹从而产生图像缺陷，能稳定地获得高图像品质，所述电子照相用感光体具有高灵敏度，能高速响应，且具有高耐久性。

[0035] 用于解决技术问题的技术手段

[0036] 本发明人对防止因皮脂而产生裂纹的对策进行了潜心研究，结果发现在使特定结构的高度支化聚合物溶解到最外层的涂布液中并使其分散到涂布液中的状态下，通过将最外层进行涂布，能使最外层含有高度支化聚合物，由此，能使从来自人体的皮脂渗出的油在水平方向上扩散，从而能防止因皮脂而产生裂纹。

[0037] 可以想到在使皮脂附着到感光体的表面上10天后，产生裂纹的部分的皮脂大多会变色，从来自皮脂的油中析出的电荷传输材料容易向表面皮脂的方向移动，具体而言，可以推测有下述机制。

[0038] 即，可以想到若感光层的膜中存在残余溶剂，则因从皮脂浸透的油而析出的空穴传输材料或其分解物容易向膜表面的皮脂方向移动。之后，电子传输材料发生移动，从而膜中的空隙变得更大，应力集中在该变大的空隙中，从而产生了裂纹。

[0039] 因此，作为其对策，考虑有以下四种对策等：第一种是抑制油从皮脂浸透到膜中；第二种是使用不容易因油而析出或分解的电荷传输材料；第三种是添加阻碍这些电荷传输材料或分解物的移动的成分；第四种是尽可能地制备残余应力较小的膜。

[0040] 基于上述观点，本发明人进一步进行了研究，结果发现尽可能发挥感光体本来的特性，即在不影响电学特性以及外观品质的范围内，采用第一种对策即抑制油从皮脂浸透到膜中，并使第三种对策的阻碍电荷传输材料等向皮脂移动的材料偏析到最外层表面是有效的，进而得到本发明。

[0041] 即，本发明的电子照相用感光体在导电性支承体上包括感光层，所述感光层至少含有电荷产生材料、空穴传输材料、电子传输材料及粘接树脂，所述电子照相用感光体的特征在于，最外层含有电荷产生材料、空穴传输材料、电子传输材料、粘接树脂以及高度支化聚合物，该高度支化聚合物通过在存在聚合引发剂的状态下使分子内具有两个以上的自由基聚合性双键的单体、与分子内具有长链烷基或脂环基及至少一个自由基聚合性双键的单体发生聚合而形成。

[0042] 本发明中，向感光体的最外层添加对高度支化聚合物导入长链烷基或脂环基而得到的亲油性高度支化聚合物作为改性剂，并使其偏析，从而能阻碍上述油的浸入与材料的移动。由于在高度支化聚合物中主动导入了分支结构，因此高度支化聚合物与线状聚合物相比，分子纠缠度较小，表现出微粒子的运动，具有对树脂的分散性较高的特征。具体而言，所述高度支化聚合物通过在存在偶氮类聚合引发剂(C)的状态下使分子内具有两个以上的自由基聚合性双键的单体(A)、与分子内具有碳原子数6～30的烷基或碳原子数3～30的脂环基及至少一个自由基聚合性双键的单体(B)发生聚合而获得。

[0043] 另外，作为高度支化聚合物应用到电子照相用感光体的例子，有以通过添加到电荷产生层来提高电荷产生功能为目的而提出的专利文献14所记载的技术、以通过添加到表面保护层来提高耐磨性为目的而提出的专利文献15所记载的技术，但这些技术在结构和作用效果上与本发明不同，本发明中，通过使特定结构的高度支化聚合物在最表面的层上偏析，来使来自人体的油在水平方向上扩散，从而防止其渗透到感光体内部。

[0044] 发明效果

[0045] 根据本发明，通过采用上述结构，从而能实现一种高耐久的电子照相用感光体、其制造方法以及电子照相装置，所述电子照相用感光体适用于高解析度且高速的带正电方式的电子照相装置，动作稳定性优异且不会因图像存储器、接触构件或油脂或者皮脂引起的污染而产生裂纹从而产生图像缺陷，能稳定地获得高图像品质。附图说明

[0046] 图1是表示本发明的单层型带正电感光体的一构成例的示意剖视图。

[0047] 图2是表示本发明的层叠型带正电感光体的一构成例的示意剖视图。

[0048] 图3是表示本发明的电子照相装置的一构成例的示意结构图。

具体实施方式

[0049] 下面，使用附图对本发明的实施方式进行详细说明。本发明并不限于以下说明的内容。

[0050] 图1和图2示出了表示本发明的电子照相用感光体的一结构例的示意剖视图。图1是隔着下涂层2在导电性支承体1上层叠了单层型的感光层3后的结构，图2是隔着下涂层2在导电性支承体1上依次层叠电荷传输层4以及电荷产生层5后的结构。本发明中，基本上不需要下涂层2，但也可以根据需要如图那样设置。

[0051] 图示的本发明的电子照相用感光体是一种带正电的电子照相用感光体，所述电子照相用感光体的最外层除了电荷产生材料、空穴传输材料、电子传输材料以及粘接树脂以外，还含有高度支化聚合物，所述高度支化聚合物通过在存在聚合引发剂的状态下使分子内具有两个以上的自由基聚合性双键的单体、与分子内具有长链烷基或脂环基及至少一个自由基聚合性双键的单体发生聚合而获得。本发明中，在感光体的最外层即感光层或电荷产生层的涂布液中溶解并使其含有具有导入了特定分子量的长链烷基、脂环基的高度支化聚合物来形成感光层，从而防止因皮脂而产生裂纹。如上所述，本发明中所使用的高度支化聚合物对树脂的分散性较高，且具有脂环基，因此亲油性较高。因此，通过使感光体的最外层含有该高度支化聚合物，使得该高度支化聚合物偏析到感光体表面，从而与附着在表面的来自人体的皮脂结合，使皮脂在表面方向上扩散，从而阻止局部的皮脂渗透到感光体内部，能阻碍电荷传输材料等向皮脂移动。由此，能防止因皮脂的附着而产生裂纹。此外，本发明所涉及的高度支化聚合物也不会影响感光体本来的电学特性、外观品质。

[0052] 本发明中，使带正电感光体的最外层即单层的感光层或层叠的电荷产生层含有上述高度支化聚合物即可，由此能获得本发明所期望的效果。本发明中，对于除此以外的层、即下涂层的有无等，能根据期望来适当决定，不作特别限制。

[0053] 作为上述高度支化聚合物的构成单位、即单体(A)的结构的具体例，可以举出下述通式(1)所表示的结构，作为单体(B)的结构的具体例，可以举出下述通式(2)所表示的结构。然而，本发明所涉及的高度支化聚合物并不限于上述例示的结构。

[0054]

[0055] (通式(1)中，R1和R2表示氢原子或甲基，A1表示碳原子数3～30的脂环基，或者也可以是由羟基置换的碳原子数2～12的亚烷基，m表示1～30的整数)。

[0056]

[0057] (通式(2)中，R3表示氢原子或甲基，R4表示碳原子数6～30的烷基或碳原子数3～30的脂环基，A2表示碳原子数2～6的亚烷基，n表示0～30的整数)。

[0058] 上述通式(1)中，作为由A1表示的可以被羟基取代的碳原子数2～12的亚烷基，可以举出亚乙基、三亚甲基、2-羟基三亚甲基、甲基亚乙基、四亚甲基、1-甲基三亚甲基、五亚甲基、2,2-二甲基三亚甲基、六亚甲基、九亚甲基、2-甲基八亚甲基、十亚甲基、十二亚甲基等。具体而言，可以举出异戊二烯、丁二烯、3-甲基-1、2-丁二烯、2,3-二甲基-1、3-丁二烯、1,2-聚丁二烯、戊二烯、己二烯、辛二烯等。

[0059] 上述通式(1)中，作为由A1表示的碳原子数3～30的脂环基，具体可以举出环戊二烯、环己二烯、环辛二烯、降冰片二烯、1,4-环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、(2-(1-((甲基)丙烯酰氧基)-2-甲基丙烷-2-基)-5-乙基-1,3-二噁烷-5-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、1,3-金刚烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-金刚烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三环[5.2.1.02.6]癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、(2-(1-((甲基)丙烯酰氧基)-2-甲基丙烷-2-基)-5-乙基-1,3-二噁烷-5-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、1,3-金刚烷
2.6
二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-金刚烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三环[5.2.1.0 ]癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等。

[0060] 上述单体(B)优选具有至少1个选自乙烯基或(甲基)丙烯酰基的任一方。

[0061] 上述通式(2)中，作为由R4表示的碳原子数6～30的烷基，可以举出己基、乙基己基、3,5,5-三甲基己基、庚基、辛基、2-辛基、异辛基、壬基、癸基、异癸基、十一烷基、月桂基、十三烷基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、异硬脂基、花生基、二十二烷基、二十四烷基、二十六烷(cerotoyl)基、二十八烷(montanyl)基、三十烷(melissyl)基等。其中，烷基的碳原子数优选为10～30，更优选为12～24。此外，由R4表示的烷基可以是直链状或支链状的任一种。为了提供更优异的耐污染性，R4优选为直链状烷基。

[0062] 上述通式(2)中，作为由R4表示的碳原子数3～30的脂环基，可以举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、4-叔丁基环己基、异冰片基、降冰片烯基、薄荷基、金刚烷基、三环[5.2.1.02.6]癸基等。

[0063] 上述通式(2)中，作为由A2表示的碳原子数2～6的亚烷基，可以举出亚乙基、三亚甲基、甲基亚乙基、四亚甲基、1-甲基三亚甲基、五亚甲基、2,2-二甲基三亚甲基、六亚甲基等。

[0064] 另外，上述通式(1)、(2)中，从耐污染性的观点出发，n优选为0。

[0065] 作为这种单体(B)，例如可以举出(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸3,5,5-三甲基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸环丙酯、(甲基)丙烯酸环丁酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸降冰片烯酯、(甲基)丙烯酸薄荷酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、三环[5.2.1.02.6]癸烷(甲基)丙烯酸酯、2-己氧基乙基(甲基)丙烯酸、2-十二烷氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-硬脂氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-环己氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、三亚甲基二醇-单月桂基醚-(甲基)丙烯酸酯、四亚甲基二醇-单月桂基醚-(甲基)丙烯酸酯、六亚甲基二醇-单月桂基醚-(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇-单硬脂基醚-(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇-单硬脂基醚-(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇-单月桂基醚-(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇-单硬脂基醚-(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇-单硬脂基醚-(甲基)丙烯酸酯等。这些单体(B)可以单独使用，也可以兼用两种以上。

[0066] 作为本发明中的偶氮类聚合引发剂，例如可以举出2,2'-偶氮二异丁腈、2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、1,1'-偶氮二(1-环己甲腈)、2,2'-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2-(胺甲酰偶氮(carbamoylazo))异丁腈，1,1’-偶氮二(1-环己烷羧酸)二甲酯等。其中，从对构成材料的表面改性效果和电学特性较为良好这一点出发，优选为2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)和1,1’-偶氮二(1-环己烷羧酸)二甲酯。

[0067] 本发明所使用的高度支化聚合物具体而言可以通过在相对于单体(A)存在规定量的偶氮类聚合引发剂(C)的情况下使上述单体(A)与单体(B)发生聚合来获得。本发明中，对于使单体(A)与单体(B)发生共聚时的比率，相对于单体(A)的摩尔数，单体(B)优选为5～300摩尔％，更优选为10～150摩尔％。此外，关于偶氮类聚合引发剂(C)，以相对于单体(A)的摩尔数优选为5～200摩尔％更优选为50～100％的量来使用。

[0068] 作为聚合方法，可以举出公知的方法，例如溶液聚合、分散聚合、沉淀聚合、本体聚合等，其中，溶液聚合或沉淀聚合较为优选。特别是从控制分子量的观点出发，优选利用在有机溶剂中的溶液聚合来实施反应。

[0069] 作为此时所使用的溶剂，可以举出苯、甲苯、二甲苯、乙苯、四氢化萘、邻二氯苯等芳香烃类、正己烷、环己烷等脂族或脂环族烃类、氯甲烷、溴甲烷、氯仿等卤化物、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚等酯类或酯醚类、四氢呋喃、1,4-二噁烷、甲基溶纤剂等醚类、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮类、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇等醇类、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等酰胺类、二甲亚砜等亚砜类、以及由上述两种以上构成的混合溶剂。有机溶剂的量可以设为相对于单体(A)1质量份为1～100质量份。

[0070] 此外，聚合时的温度为50～200℃，更优选为，在比偶氮类聚合引发剂(C)的10小时半衰期温度高20℃以上的温度下实施。聚合后得到的高度支化聚合物能利用在贫溶剂中再沉淀、析出等任意的方法来进行回收。

[0071] 作为本发明使用的高度支化聚合物，具体可以举出国际公开第2012/128214号刊物所记载的高度支化聚合物1～16、18～36。此外，本发明所使用的高度支化聚合物的利用凝胶渗透色谱法测得的以聚苯乙烯换算的分子量优选为1000～200000，更优选为2000～100000，进一步优选为5000～60000。

[0072] 本发明所使用的高度支化聚合物被称为高支链聚合物，具有树状大分子那样的高支化树状结构，但并非像树状大分子那样所有分支部位都发生聚合，具有分支不完全的树状结构的特征。高度支化聚合物的支化度通常能根据末端部位与支化部位以及未支化部位的各个量来推算，或者将凝胶渗透色谱法(GPC)与光散射测量相结合求出树脂的旋转半径来进行推算。通常，若用溶解到溶剂时的溶液的粘度、GPC中的分子量将高度支化聚合物与使用相同原料所合成的同分子量的直链状、梳状的聚合物进行比较，则高度支化聚合物由于采用球状结构因而分子纠缠度较低，表现出低粘度，且由于旋转半径较小，因此GPC洗脱时间较慢，具有GPC上测量出的分子量较低的特征。

[0073] <单层型感光体>

[0074] [导电性支承体]

[0075] 导电性支承体1在起到感光体的一个电极的作用的同时，也成为构成感光体的各层的支承体。导电性支承体1可以是圆筒状、板状、薄膜状等的某一种形状，材质方面，除了铝、不锈钢、镍等金属类以外，也可以是对玻璃、树脂等的表面实施了导电处理后的材质。

[0076] [下涂层]

[0077] 本发明中，基本上不需要下涂层2，但也能根据需要来设置。下涂层2由以树脂为主要成分的层、耐酸铝等金属氧化覆膜构成，出于提高导电性支承体与感光层的密接性、控制电荷向感光层的注入性的目的而设置。作为下涂层所使用的树脂材料，可以举出酪蛋白、聚乙烯醇、聚酰胺、三聚氰胺、纤维素等绝缘性高分子、以及聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺等导电性高分子，这些树脂能单独使用，或者适当组合来混合使用。此外，也能使这些树脂中含有二氧化钛、氧化锌等金属氧化物。

[0078] [感光层]

[0079] 感光层3主要由电荷产生材料、空穴传输材料、电子传输材料以及粘接树脂构成。

[0080] (电荷产生材料)

[0081] 作为电荷产生材料，能单独使用X型无金属酞菁，或者单独使用α型酞菁氧钛、β型酞菁氧钛、Y型酞菁氧钛、γ型酞菁氧钛、无定形型酞菁氧钛，或者将它们适当组合来使用，能根据图像形成所使用的曝光光源的光波长区域来选择合适的物质。出于高灵敏度化的观点，量子效率较高的酞菁氧钛最为合适。

[0082] (空穴传输材料)

[0083] 作为空穴传输材料，能单独使用各种腙化合物、苯乙烯化合物、二胺化合物、丁二烯化合物、吲哚化合物等，或者能适当组合来使用，而包含三苯胺骨架的苯乙烯类化合物在成本和性能方面较为优选。另外，也能根据需要使用低分子量的三苯胺作为防止裂纹的增塑剂。

[0084] (电子传输材料)

[0085] 作为电子传输材料，优选为高迁移率的材料，优选苯醌、茋醌、萘醌、联苯醌、菲醌、偶氮醌(azoquinone)等醌类材料。从对电荷传输层的注入性、与粘接树脂的相容性考虑，除了单独使用上述材料以外，优选使用两种以上的材料来抑制析出，并增加电子传输材料的含量。

[0086] (粘接树脂)

[0087] 作为粘接树脂，能分别单独使用或者适当组合来使用双酚A型、双酚Z型、双酚A型-联苯共聚物等聚碳酸酯类树脂、聚芳酯类树脂、聚酯类树脂、聚苯乙烯类树脂、聚亚苯基类树脂等。其中，根据颜料的分散性、与传输材料以及高度支化聚合物的相容性以及偏析情况来决定树脂。此外，选择不容易残留残余应力的树脂较为有效，若采用聚碳酸脂，则利用电子照相工艺将双酚A型或者Z型与联苯共聚物的聚合比最优化后的树脂较为优选。

[0088] (高度支化聚合物)

[0089] 本发明中所使用的高度支化聚合物是采用支化结构的粒子形状的树脂，因此能将表现出所期望性质的官能团附加在大量存在于球状粒子表面的末端部分，具有能控制对油的性质的特征。为了发挥本发明的亲油性效果，在末端附加了烷基的高度支化聚合物具有向表面偏析的性质，能使油在水平方向上扩散，因此少量添加能获得较大的效果。从确保良好的作为感光体的基本特性的电学特性、外观特性、疲劳特性的观点出发，优选高度支化聚合物相对于层中的粘接树脂100质量份为0.3质量份～6质量份，更优选为在0.5质量份～4质量份的范围内添加。

[0090] (其它添加剂)

[0091] 感光层中，根据期望，出于提高耐环境性、对有害光的稳定性的目的，能含有抗氧化剂、光稳定剂等抗劣化剂。作为用于这种目的的化合物，可以举出生育酚等苯并二氢吡喃醇衍生物及酯化化合物、聚芳基烷烃化合物、氢醌衍生物、醚化化合物、二醚化化合物、二苯甲酮衍生物、苯并三唑衍生物、硫醚化合物、苯二胺衍生物、膦酸酯、亚磷酸酯、酚化合物、受阻酚化合物、直链胺化合物、环胺化合物、受阻胺化合物等。

[0092] 此外，出于提高所形成的膜的流平性、赋予润滑性的目的，也能含有硅油、氟系油等匀染剂。另外，出于调整膜硬度、降低摩擦系数、赋予润滑性等目的，也能含有氧化硅(二氧化硅)、氧化钛、氧化锌、氧化钙、氧化铝(矾土)、氧化锆等金属氧化物、硫酸钡、硫酸钙等金属硫酸盐、氮化硅、氮化铝等金属氮化物的微粒。另外，也能根据需要在不显著影响电子照相特性的范围内含有其它公知的添加剂。

[0093] (成分)

[0094] 为了获得所期望的特性，感光层内的功能材料(电荷产生材料、电子传输材料以及空穴传输材料)之和与粘接树脂的质量比率设定为35：65～65：35的范围内。若功能材料的质量比率比感光层中的65质量％多，即粘接树脂的量少于35质量％，则膜减少量会变大，耐久性降低，此外，玻璃转变点的降低会导致蠕变强度不足，容易引起墨粉成膜或外部添加材料、纸屑的成膜，进而容易产生接触构件污染(蠕变变形)，因脂等油脂引起的污染性、皮脂污染性也有变差的趋势。此外，若上述功能材料的质量比率比感光层中的35质量％少，即粘接树脂的量比65质量％多，则难以获得所期望的灵敏度特性，可能不适合实用。通常，出于确保耐久性并抑制部件污染、油脂污染以及皮脂污染的观点，优选提高粘接树脂比率。

[0095] 电荷产生材料的含有比率优选为整个膜的0.5～3质量％，更优选为0.8～1.8质量％。若电荷产生材料过少，则灵敏度特性不足，此外还能提高干涉条纹产生的可能性，若过多，则带电特性、疲劳特性(重复使用稳定性)容易变得不足。

[0096] 虽然能在1：1～1：4的范围内改变电子传输材料与空穴传输材料的质量比率，但通常由于空穴与电子的传输平衡而在1：1～1：3的范围内使用，这在灵敏度特性、带电特性以及疲劳特性方面更为优选。

[0097] (溶剂)

[0098] 作为感光层的溶剂，能举出二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯等卤代烃；二甲醚、二乙醚、四氢呋喃、二噁烷、二氧戊环、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚等醚类；丙酮、甲基乙基酮、环己酮等酮类等，能根据各种材料的溶解性、液态稳定性以及涂布性的观点来适当选择。

[0099] (膜厚)

[0100] 出于确保实用上有效的性能的观点，感光层的膜厚优选在12～40μm的范围，更优选为15～35μm，进一步优选为20～30μm。

[0101] <层叠型感光体>

[0102] [导电性支承体]

[0103] 导电性支承体1与单层型感光体的情况同样。

[0104] [下涂层]

[0105] 下涂层2与单层型感光体的情况同样，在本发明中基本不需要，但也能根据需要来设置。

[0106] [电荷传输层]

[0107] 电荷传输层4主要由空穴传输材料以及粘接树脂构成。

[0108] (空穴传输材料)

[0109] 电荷传输层4所使用的空穴传输材料与单层型感光体的情况同样，但由于成为内侧的层，因此能对单层型有机感光体使用更多低分子量的三苯胺作为防止裂纹的增塑剂。

[0110] (粘接树脂)

[0111] 电荷传输层4的粘接树脂与单层型感光体的情况同样，但由于是内侧的层，因此对机械强度的要求并不高，而要求在涂布电荷产生层5时难以析出。出于该观点，优选为电荷产生层不容易向液态溶剂析出的树脂，因而优选使用分子量较高的树脂。

[0112] (其它添加剂)

[0113] 根据期望，并出于提高耐环境性的稳定性的目的，能使电荷传输层4中含有抗氧化剂、光稳定剂等抗劣化剂。作为用于这种目的的化合物，可以举出生育酚等苯并二氢吡喃醇衍生物及酯化化合物、聚芳基烷烃化合物、氢醌衍生物、醚化化合物、二醚化化合物、二苯甲酮衍生物、苯并三唑衍生物、硫醚化合物、苯二胺衍生物、膦酸酯、亚磷酸酯、酚化合物、受阻酚化合物、直链胺化合物、环胺化合物、受阻胺化合物等。

[0114] 此外，出于提高所形成的膜的流平性、赋予润滑性的目的，也能含有硅油、氟系油等匀染剂。另外，出于调整膜硬度、降低摩擦系数、赋予润滑性等目的，也能含有氧化硅(二氧化硅)、氧化钛、氧化锌、氧化钙、氧化铝(矾土)、氧化锆等金属氧化物、硫酸钡、硫酸钙等金属硫酸盐、氮化硅、氮化铝等金属氮化物的微粒。另外，也能根据需要在不显著影响电子照相特性的范围内含有其它公知的添加剂。

[0115] (成分)

[0116] 电荷传输层4中空穴传输材料与粘接树脂的质量比率可以设在1：3～3：1(25：75～75：25)的范围，优选为1：1.5～1.5：1(40：60～60：40)的范围。若空穴传输材料的含量比电荷传输层4中的25质量％少，则通常传输能力会不足，残余电位变高，除此以外，装置内的曝光部电位的环境依赖性变大，图像品质的环境稳定性变差，因此可能不适合使用。另一方面，若空穴传输材料的含量比电荷传输层4中的75质量％多，即粘接树脂比电荷传输层4中的25质量％少，则可能会产生涂布电荷产生层5时析出的弊端。

[0117] (溶剂)

[0118] 作为电荷传输层4的溶剂，能举出二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯等卤代烃；二甲醚、二乙醚、四氢呋喃、二噁烷、二氧戊环、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚等醚类；丙酮、甲基乙基酮、环己酮等酮类等，能根据各种材料的溶解性、液态稳定性以及涂布性的观点来适当选择。

[0119] (膜厚)

[0120] 电荷传输层4的膜厚取决于后述的与电荷产生层5的良好平衡，但从确保实用上的有效性能的观点出发，优选为3～40μm的范围，更优选为5～30μm，进一步优选为10～20μm。

[0121] [电荷产生层]

[0122] 电荷产生层5通过涂布将电荷产生材料的粒子分散到溶解有空穴传输材料以及电子传输材料的粘接树脂中而得到的涂布液等方法来形成。电荷产生层5具有接收光来产生载流子的功能，并具有将产生的电子传输到感光体表面并将空穴传输到上述电荷传输层4的功能。电荷产生层5在具有较高的载流子产生效率的同时，所产生的空穴注入到电荷传输层4的注入性也较为重要，希望电场依赖性较少，在低电场下也有良好的注入。

[0123] (电荷产生材料)

[0124] 电荷产生材料与单层型感光体的情况相同，能根据图像形成所使用的曝光光源的光波长区域来选择合适的物质。出于高灵敏度化的观点，量子效率较高的氧钛酞菁最为合适。

[0125] (空穴传输材料)

[0126] 作为空穴传输材料，在需要将空穴注入到电荷传输层的基础上，优选与电荷传输层的电荷传输材料的电离势的差异较小，具体而言，优选为0.5eV以内。尤其是，在本发明中，由于电荷产生层5涂布形成在电荷传输层4上，因此为了在涂布电荷产生层5时抑制电荷传输层4析出到涂布液的影响，使电荷产生层5的液状态稳定，优选电荷传输层4所包含的空穴传输材料也包含在电荷产生层5中，更优选使用相同的材料作为电荷传输层4以及电荷产生层5中所使用的空穴传输材料。

[0127] (电子传输材料)

[0128] 电子传输材料与单层型感光体的情况同样，材料的流动性越高越好，但从对电荷传输层的注入性、与粘接树脂的相容性考虑，除了单独使用上述材料以外，优选使用两种以上的材料来抑制析出，并增加电子传输材料的含量。

[0129] (粘接树脂)

[0130] 作为电荷产生层用的粘接树脂，能分别单独使用双酚A型、双酚Z型、双酚A型-联苯共聚物等聚碳酸酯类树脂、聚芳酯类树脂、聚酯类树脂、聚苯乙烯类树脂、聚苯类树脂等，或者能适当组合来混合使用。其中，从电荷产生材料的分散稳定性、与空穴传输材料以及电子传输材料的相溶性、机械稳定性、化学稳定性、热稳定性方面考虑，优选为聚碳酸酯类树脂。尤其是，与上述空穴传输材料同样，为了在涂布电荷产生层5时抑制电荷传输层4析出到涂布液的影响，使电荷产生层5的液状态稳定，优选电荷传输层4所包含的粘接树脂也包含在电荷产生层5中，更优选使用相同的材料作为电荷传输层4以及电荷产生层5中使用的粘接树脂。

[0131] (高度支化聚合物)

[0132] 本发明中应用的高度支化聚合物如上所述，与单层型感光体的情况同样。高度支化聚合物的添加量也能与单层型感光体的情况同样。

[0133] (其它添加剂)

[0134] 根据期望，并出于提高耐环境性的稳定性的目的，能使电荷传输层4中含有抗氧化剂、光稳定剂等抗劣化剂。作为用于这种目的的化合物，可以举出生育酚等苯并二氢吡喃醇衍生物及酯化化合物、聚芳基烷烃化合物、氢醌衍生物、醚化化合物、二醚化化合物、二苯甲酮衍生物、苯并三唑衍生物、硫醚化合物、苯二胺衍生物、膦酸酯、亚磷酸酯、酚化合物、受阻酚化合物、直链胺化合物、环胺化合物、受阻胺化合物等。

[0135] 此外，出于提高所形成的膜的流平性、赋予润滑性的目的，也能含有硅油、氟系油等匀染剂。另外，出于调整膜硬度、降低摩擦系数、赋予润滑性等目的，也能含有氧化硅(二氧化硅)、氧化钛、氧化锌、氧化钙、氧化铝(矾土)、氧化锆等金属氧化物、硫酸钡、硫酸钙等金属硫酸盐、氮化硅、氮化铝等金属氮化物的微粒。另外，也能根据需要在不显著影响电子照相特性的范围内含有其它公知的添加剂。

[0136] (成分)

[0137] 电荷产生层5中各功能材料(电荷产生材料、电子传输材料以及空穴传输材料)的分配量如下述那样设定。首先，本发明中，电荷产生层5中的电荷产生材料的含有率优选为电荷产生层5中的1～4质量％，尤其优选为1.5～3.0质量％。此外，为了获得所期望的特性，电荷产生层5中功能材料(电荷产生材料、电子传输材料及空穴传输材料)之和与粘接树脂的质量比率设定在35：65～65：35的范围内，但从确保耐久性、抑制部件污染、油脂污染以及皮脂污染的观点出发，优选将上述质量比率设为50以下：50以上来提高粘接树脂的量。

[0138] 若上述功能材料的质量比率比电荷产生层5中的65质量％多，即粘接树脂的量少于35质量％，则膜减少量会变大，耐久性降低，此外，玻璃转变点的降低会导致蠕变强度不足，容易引起墨粉成膜或外部添加材料、纸屑的成膜，进而容易产生接触构件污染(蠕变变形)，因脂等油脂引起的污染性、皮脂污染性也会变差。此外，若上述功能材料的质量比率比电荷产生层5中的35质量％少，即粘接树脂的量比65质量％多，则难以获得所期望的灵敏度特性，可能不适合实用。

[0139] 虽然能在1：5～5：1的范围内改变电子传输材料与空穴传输材料的质量比率，但本发明中，由于在电荷产生层5的下层存在具有空穴传输功能的电荷传输层4，因此与单层型有机感光体中通常的上述质量比率的范围即1：5～2：4的富含空穴传输材料的成分相反，5：1～4：2的范围较为优选，尤其是4：1～3：2的范围在总和特性方面更为优选。由此，在本发明所涉及的层叠型感光体中，由于能在下层即电荷传输层4中混合大量的空穴传输材料，因此与单层型感光体不同，具有能将上层即电荷产生层5中作为因皮脂附着引起裂纹产生的一个主要因素的空穴传输材料的含量抑制得较低的特征。

[0140] (溶剂)

[0141] 作为电荷产生层5的溶剂，能举出二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯等卤代烃；二甲醚、乙醚、四氢呋喃、二恶烷、二氧戊环、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚等醚类；丙酮、甲基乙基酮、环己酮等酮类等。其中，通常优选沸点较高的溶剂，具体而言，优选使用沸点在60℃以上的溶剂，尤其优选使用沸点在80℃以上的溶剂。其中，在为了高灵敏度化而使用高量子效率的氧钛酞菁作为电荷产生材料的情况下，使用比重较重且沸点在80℃以上的二氯乙烷作为形成电荷产生层时所使用的溶剂在分散稳定性以及使电荷传输层不容易析出方面较为优选。

[0142] (膜厚)

[0143] 电荷产生层5的膜厚取决于与电荷传输层4的良好平衡，但从确保实用上的有效性能的观点出发，优选为3μm～40μm的范围，更优选为5μm～30μm，进一步优选为10μm～20μm。

[0144] 本发明的感光体的制造方法具有如下特征：在制造包括至少含有电荷产生材料、空穴传输材料、电子传输材料以及粘接树脂的感光层的电子照相用感光体时，除了电荷产生材料、空穴传输材料、电子传输材料以及粘接树脂以外，还使用含有上述本发明所涉及的高度支化聚合物的材料来作为最外层的涂布液。由此，能获得表面的抗污染性优异且在反复使用时也具有稳定的电学特性、且转印耐性、耐气体性也较优异的感光体，对除此以外的制造工序的细节、制备涂布液所使用的溶剂等没有特别限制，能按照通常方法来适当实施。例如，本发明的制造方法中的上述涂布液能适用于浸渍涂布法、喷雾涂布法等各种涂布方法，并不限于某一种涂布方法。

[0145] (电子照相装置)

[0146] 本发明的电子照相装置搭载上述本发明的感光体，能通过应用于各种机械加工来获得所期望的效果。具体而言，在使用辊、刷等带电构件的接触带电方式、使用电晕管、电晕器等带电构件的非接触带电方式等的带电工艺、以及使用非磁性单组分、磁性单组分、双组分等显影方式(显影剂)的接触显影以及非接触显影方式等的显影工艺中也能获得足够的效果。

[0147] 作为一个例子，图3中示出表示本发明的电子照相装置的一构成例的简要结构图。图示的本发明的电子照相装置60搭载本发明的电子照相用感光体7，该电子照相用感光体7包含导电性支承体1、覆盖在其外周面上的下涂层2以及感光层300。另外，该电子照相装置
60至少具备带电工艺和显影工艺。电子照相装置60由以下部分构成：配置在感光体7的外周边部的辊带电构件21；向该辊带电构件21提供施加电压的高压电源22；影像曝光构件23；具备显影辊241的显影器24；具备进纸辊251及导纸器252的进纸构件25；转印带电器(直接带电型)26；具备清洁刮板271的清洁装置27；以及除电构件28。此外，本发明的电子照相装置
60也能作为彩色打印机。

[0148] [实施例]

[0149] 以下，利用实施例对本发明的具体实施方式进行详细说明。本发明不超过其主旨即可，并不由以下实施例所限定。

[0150] <电子照相用感光体的制作实施例>

[0151] 作为导电性支承体，使用φ30mm×长244.5mm、以及φ30mm×长252.6mm的两种形状、并且切削加工成表面粗糙度(Rmax)0.2μm的铝制的0.75mm厚管。

[0152] [实验所用的材料]

[0153] (电荷产生材料)

[0154] 电荷产生材料使用下述结构式1以及2所示的无金属酞菁(CG-1)以及Y形钛氧基酞菁(CG-2)。

[0155] 结构式1(CG-1)

[0156]

[0157] 结构式2(CG-2)

[0158]

[0159] (空穴传输材料)

[0160] 空穴传输材料中使用下述结构式3～5所示的苯乙烯化合物(HT-1、HT-2、HT-3)。

[0161] 结构式3(HT-1)

[0162]

[0163] 结构式4(HT-2)

[0164]

[0165] 结构式5(HT-3)

[0166]

[0167] (电子传输材料)

[0168] 电子传输材料中使用下述结构式6～8所示的醌类化合物(ET-1、ET-2、ET-3)。

[0169] 结构式6(ET-1)

[0170]

[0171] 结构式7(ET-2)

[0172]

[0173] 结构式8(ET-3)

[0174]

[0175] (粘接树脂)

[0176] 粘接树脂使用由下述结构式9～11所示的结构单位所构成的聚碳酸酯类树脂(NR-1、NR-2、NR-3)。

[0177] 结构式9(NR-1)

[0178]

[0179] 结构式10(NR-2)

[0180]

[0181] 结构式11(NR-3)

[0182]

[0183] (高度支化聚合物)

[0184] 根据国际公开第2012/128214号刊物记载的下述方法合成了高度支化聚合物。

[0185] 即，首先，在氮流入状态下的200ml烧瓶中加入甲苯53g，搅拌5分钟以上，将液体温度提高到110℃，使其回流。在氮流入的状态下，向另一个100ml烧瓶中加入作为单体(A)的三环[5.2.1.02.6]癸烷二(甲基)丙烯酸酯6.6g(20mmol)、作为单体(B)的月桂酯2.4g(10mmol)、作为引发剂(C)的2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)3.0g(12mmol)以及甲苯53g，进行搅拌并水冷到0℃。

[0186] 用30分钟时间向200ml烧瓶中的甲苯中滴入100ml烧瓶的溶液，在滴入结束后，搅拌1小时。在使该反应溶液减压状态下的80g的甲苯挥发并蒸馏去除后，添加到正己烷/乙醇(质量比1：2)330g中，使其沉淀。对该液体进行减压过滤、真空干燥，得到6.4g白色粉末的聚合物(国际公开第2012/128214号刊物所记载的高度支化聚合物1，BR1)。按照国际公开第2012/128214号刊物所记载的GPC测定方法对该聚合物进行测定时的以聚苯乙烯换算的分子量为Mw＝7800。

[0187] 此外，各实施例中的高度支化聚合物BR2～9如下所示。

[0188] BR2：上述刊物记载的高度支化聚合物2(Mw＝13，000)

[0189] BR3：上述刊物记载的高度支化聚合物3(Mw＝10，000)

[0190] BR4：上述刊物记载的高度支化聚合物4(Mw＝8，200)

[0191] BR5：上述刊物记载的高度支化聚合物8(Mw＝10，000)

[0192] BR6：上述刊物记载的高度支化聚合物9(Mw＝6，600)

[0193] BR7：上述刊物记载的高度支化聚合物10(Mw＝13，000)

[0194] BR8：上述刊物记载的高度支化聚合物26(Mw＝9，500)

[0195] BR9：上述刊物记载的高度支化聚合物27(Mw＝8，800)

[0196] (添加剂)

[0197] 作为抗氧化剂，对最外层添加0.49质量％的麒麟协和食品(株式会社)制造的受阻酚类抗氧化剂即二丁基羟基甲苯(BHT)。此外，作为润滑剂，对最外层添加0.01质量％的信越化学工业(株式会社)制造的二甲基硅油KF-56。

[0198] (溶剂)

[0199] 作为溶剂，使用1,2-二氯乙烷。

[0200] (涂布液的制备)

[0201] <单层型感光体用涂布液>

[0202] 对上述空穴传输材料、电子传输材料、粘接树脂、高度支化聚合物以及添加剂进行计量，以达到所期望的重量比，添加到加入了规定溶剂的容器，使其溶解。接着，加入进行称量以达到规定重量比的上述电荷产生材料，在球磨机(SHINMARU ENTERPRISES公司的MULTILAB)中分散，从而制备单层型感光体用涂布液。在下表2、3中示出材料成分比。

[0203] <层叠型感光体用涂布液>

[0204] (电荷传输层用涂布液)

[0205] 如下表中所示，使用二氯乙烷溶剂，使其达到三种材料组成来制作电荷传输层用涂布液。

[0206] [表1]

[0207]

[0208] (电荷产生层用涂布液)

[0209] 对上述空穴传输材料、电子传输材料、粘接树脂、高度支化聚合物以及添加剂进行计量，以达到所期望的重量比，添加到加入了规定溶剂的容器，使其溶解。接着，加入进行称量以达到规定重量比的上述电荷产生材料，在球磨机(SHINMARU ENTERPRISES公司的MULTILAB)中分散，从而制备电荷产生层用涂布液。在下表4、5中示出材料成分比。

[0210] (感光体的制作)

[0211] <单层型感光体>

[0212] 将上述单层型感光体涂布液浸渍涂布到上述导电性支承体上以后，在110℃下热风干燥60分钟，以下述表2、3的材料成分获得30±2μm膜厚的感光体。

[0213] <层叠型感光体>

[0214] 在将上述电荷传输用涂布液浸渍涂布到上述导电性支承体上以后，在110℃下热风干燥30分钟，得到15±1μm膜厚的电荷传输层。接着，在对上述电荷产生层用涂布液进行浸渍涂布后，在110℃下热风干燥30分钟，得到整体膜厚为30±2μm的层叠型感光体。

[0215] (感光体的评价)

[0216] (1)疲劳特性(电学特性)

[0217] 对于使用CG-1的φ30mm×长244.5mm形状的感光体，利用兄弟工业(株式会社)制的市售的24张机型的黑白激光打印机(HL-2450)，并在10℃20％RH的环境下，每隔10秒打印印刷面积比4％的图像5000张，对显影部的电位变化量进行测定。

[0218] 对于使用CG-2的φ30mm×长252.6mm形状的感光体，利用兄弟工业(株式会社)制的市售的16张机型的彩色LED打印机(HL-3040)，并在10℃20％RH的环境下，每隔10秒打印印刷面积比4％的图像5000张，对黑色墨粉的感光体在显影部的电位变化量进行测定。

[0219] 对于所有装置，将带电电位的变化量在30V以内的判定为○，30～70V判定为△，70V以上判定为×。

[0220] (2)抗污染性(人体头皮引起的油污染抗性)

[0221] 使头皮与感光体表面接触，放置10天后，利用上述黑白激光打印机打印1on2off模式的半色调图像，检查是否有裂纹引起的白点缺陷和黑点缺陷。将30个部位中没有图像缺陷的判定为○，有1～3个缺陷的判定为△，有四个以上缺陷的判定为×。

[0222] (3)外观特性(平滑性)

[0223] 以200倍的光学显微镜对表面状态进行观察，并对平滑性进行感官评价。将与未添加高度支化聚合物时完全相同的判定为○，观察到有若干变化的判定为△，外观上的平滑性受损的判定为×。

[0224] 所得到的结果如下表6～9所示。另外，表中的数值均表示质量％。

[0225] [表2]

[0226]

[0227] [表3]

[0228]

[0229] [表4]

[0230]

[0231] [表5]

[0232]

[0233] [表6]

[0234]

[0235] [表7]

[0236]

[0237] [表8]

[0238]

[0239] [表9]

[0240]

[0241] 由上述表中的结果可以确认，由于在最外层含有具有特定结构的高度支化聚合物，因此能有效抑制因皮脂附着所导致的裂纹而产生图像缺陷。此外，确认到通过使高度支化聚合物的含量相对于层中的粘接树脂在规定量的范围内，从而对于其它电学特性以及外观品质也能实现良好的水平。

[0242] 以上的结果，根据本发明，能获得一种电子照相用感光体、其制造方法以及使用了该电子照相用感光体的电子照相装置，所述电子照相用感光体适用于高解析度且高速的带正电方式的电子照相装置，动作稳定性优异，且不会因皮脂污染所产生的裂纹而产生图像缺陷，能稳定地获得高图像品质，具有高灵敏度、高速响应和高耐久性。

[0243] 标号说明

[0244] 1 导电性支承体

[0245] 2 下涂层

[0246] 3 单层型感光层

[0247] 4 电荷传输层

[0248] 5 电荷产生层

[0249] 7 电子照相用感光体

[0250] 21 辊带电构件

[0251] 22 高压电源

[0252] 241 显影辊

[0253] 24 显影器

[0254] 251 进纸辊

[0255] 252 导纸器

[0256] 25 进纸构件

[0257] 26 转印带电器(直接带电型)

[0258] 271 清洁刮板

[0259] 27 清洁装置

[0260] 28 除电构件

[0261] 60 电子照相装置

[0262] 300 感光层

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