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一种生产轻稀土复合型重稀土合金的方法

阅读:2发布:2020-06-02

专利汇可以提供一种生产轻稀土复合型重稀土合金的方法专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 通过一种新的技术手段,实现在 碳 热还原条件下生产重金属稀土 硅 铁 合金 的工艺,具有稀土得率显著提高、工艺流程简便、综合成本明显低、环境影响相对较轻的特点,对重稀土硅铁合金产品的工业化制备和应用广泛具有重要价值。同时,本发明将轻稀土硅铁合金产品的应用特性与重稀土硅铁合金进行了复合,具有优异的球化、孕育、蠕化以及抗衰退化等更为全面应用技术特征,同时,因为轻稀土类原料价格相对低廉,也直接降低了重稀土硅铁合金产品的制备成本,有利于产品的产业应用。,下面是一种生产轻稀土复合型重稀土合金的方法专利的具体信息内容。

1.一种生产轻稀土复合型重稀土合金的方法,其特征在于该方法包括以下步骤:
(1)以如下稀土物料为稀土原料,进行混料;
a. 富钇稀土物料,其中:以REO计的RE元素总量大于20%,Y2O3/TREO≥70%,以REO计的镧组稀土元素总量/TREO<5%;
b. 富铈稀土物料,其中:以REO计的RE元素总量大于20%,CeO2/TREO≥50%,以REO计的钇组稀土元素总量/TREO<10%;
c. 富镧稀土物料,其中:以REO计的RE元素总量大于20%,La2O3/TREO≥50%,以REO计的钇组稀土元素总量/TREO<10%;
混料时,稀土原料中各稀土物料混料比例须满足:以稀土原料总计,Y2O3/TREO≥50%,(CeO2+La2O3)/TREO≥12%,CeO2/TREO≥4%,La2O3/TREO≥4%;
将混料所得的稀土原料,与硅质原料、质还原剂进行配料,并经压制而制成稀土团;根据压制工艺的要求以及基础原料的特征,在各原料中加入粘合剂来进行配料;以TRE计的基础稀土原料配料量为理论值80~100wt%;所述硅质原料量为理论值的10~60wt%,硅质原料量以稀土团块中总Si元素计,包括粘合剂所带入的Si元素;碳质还原剂量为稀土团块中硅质元素还原为单质所需理论值的100%-130wt%,碳质还原剂量以稀土团块中的固定碳计;
(2)将硅石、碳还原剂和上述稀土团块一起入炉冶炼;若步骤(1)中稀土团块中稀土原料量不足100wt%,则将剩余量的稀土原料与硅石、碳还原剂和上述稀土团块一起入炉冶炼;
硅石投入量为理论值的100~120wt%扣除稀土团块中所含硅量后所对应的剩余量,硅石投入量以硅石中的SiO2计;碳质还原剂为理论值扣除稀土团块中所含固碳量后所对应剩余量的0.80~0.96倍,碳质还原剂以碳质还原剂中的固定碳计;出炉烧铸,得到稀土硅铁合金。
2.根据权利要求1所述一种生产轻稀土复合型重稀土硅铁合金的方法,其特征在于所用的稀土物料为稀土湿法冶金产生的富集物、稀土功能材料生产和使用过程中产生的废料、稀土精矿、单一稀土化物、混合稀土氧化物、单一稀土碳酸盐、混合稀土碳酸盐、单一稀土草酸盐、混合稀土草酸盐、单一氢氧化稀土、混合氢氧化稀土、稀土冶炼炉渣中的一种或几种的混合物。
3.根据权利要求1所述一种生产轻稀土复合型重稀土硅铁合金的方法,其特征在于所用的富钇物料为钇基重稀土混合稀土矿产品、稀土分离企业生产的高钇稀土富集物、氧化钇、碳酸钇、草酸钇、氢氧化钇、稀土荧光粉废料中一种或几种的混合物;所用的富铈物料为氟碳铈矿产品、混合稀土矿产品、稀土分离企业生产的富铈稀土富集物、氧化铈、氧化镧铈、碳酸铈、草酸铈、氢氧化铈、稀土抛光粉废料、稀土荧光粉废料中一种或几种的混合物;所用的富镧物料为氟碳铈矿产品、稀土混合矿产品、稀土分离企业生产的高镧稀土富集物、氧化镧、氧化镧铈、碳酸镧、草酸镧、氢氧化镧、稀土抛光粉废料、稀土催化剂废料中一种或几种的混合物。
4.根据权利要求1所述一种生产轻稀土复合型重稀土硅铁合金的方法,其特征在于步骤(1)所用的硅质原料为硅石、微硅粉、硅微粉、硅粉、硅粒、石英砂、硅系铁合金冶炼炉渣中的一种或几种的混合物。
5.根据权利要求1所述一种生产轻稀土复合型重稀土硅铁合金的方法,其特征在于所用的碳质还原剂为焦炭、炭粉、兰炭、半焦炭、木炭、气焦、烟煤石油焦、精煤粉中一种或几种的混合物;步骤(1)中碳质还原剂要求固定C≥70wt%,灰份<10wt%;步骤(2)中碳质还原剂要求固定C≥80wt%,灰份<7wt%。
6.根据权利要求1所述一种生产轻稀土复合型重稀土硅铁合金的方法,其特征在于所用的粘合剂为玻璃、微硅粉、膨润土、纸浆、糖浆废液、植物淀粉中的一种或几种的混合物。
7.根据权利要求1所述一种生产轻稀土复合型重稀土硅铁合金的方法,其特征在于步骤(2)所述的硅石中含有SiO2>98wt%,Al2O3<0.4wt%,CaO<0.2wt%。
8.根据权利要求1所述一种生产轻稀土复合型重稀土硅铁合金的方法,其特征在于步骤(2)所述的出炉后静置10分钟以上再进行烧铸;若所出炉的合金熔液上层出现悬浮渣,则加以附属设备进行撇除,然后再进行烧铸。

说明书全文

一种生产轻稀土复合型重稀土合金的方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种生产轻稀土复合型重稀土硅铁合金,其属于稀土火法冶金的技术领域;本技术涉及利用工业废渣作为冶金原料,也属于废弃资源综合利用的技术领域。

背景技术

[0002] 稀土硅铁合金是我国稀土中间合金工业的主要产品,早已广泛地应用于冶金和铸造生产,稀土的加入明显地改善了铸铁学性能、工艺性能和使用性能。随着应用领域的拓展,由于使用目的、条件、技术装备平的不同,对合金组分和剂型的要求也不同。合金中稀土组分选配不同,产品的应用特性会呈现明显差异。轻稀土硅铁合金主要包括富铈型和富镧型两种,前者中Ce/TREO在70%以上,其是铸铁的优良球化剂和孕育剂;后者要求La/TREO超过50%,则是良好的蠕化剂。与轻稀土硅铁合金相对应的,利用我国南方重稀土资源也已开发生产出钇基重稀土硅铁合金和相应的球化剂产品,此类重稀土硅铁合金中的稀土含量来自钇组重稀土金属,其具有抗球化衰退能力强的优异特性,能够有效弥补轻稀土类产品在抗球化衰退等性能上的不足。
[0003] 钇基重稀土硅铁合金目前已经发展成为一类重要的球化剂产品。2015年修订后的《稀土硅铁合金 GB/T 4137-2015》和《稀土镁硅铁合金 GB/T4138-2015》特意分别增加了6个重稀土硅铁合金牌号和13个重稀土镁硅铁合金牌号。随着铸件铸造对抗球化衰退提出了更高的技术要求,重稀土硅铁合金产品及相应的球化剂产品应用日趋广泛,现已广泛地被大断面铸铁件、厚断面球铁件、流水作业线、稀土耐热钢、特种工具钢以及铸铁焊条等领域所应用,取得了良好的效果。
[0004] 就两类稀土硅铁合金的制备技术而言,轻稀土产品和重稀土产品的生产工艺有着明显差别。轻稀土硅铁合金主要通过硅热还原法、热还原法等两种工艺来进行制备,相关的技术报道甚多,其中碳热还原工艺因其具备所用原料简便、稀土回收率高、综合成本低的优势从而成为主要生产工艺。围绕重稀土硅铁合金产品的制造,相关研究工作和技术文献都是通过碳化、硅热还原工艺来进行制备。冯拔贤在《钇基重稀土硅铁合金研制应用概况及进展》介绍,在电弧炉中以重稀土化物、硅铁、电石、石灰、硅砂为原料经碳化钙、硅热还原进行制备。陈纪光在《钇基重稀土硅铁合金的现状与展望》中介绍,在以重稀土氧化物为原料的基础上,充分利用重稀土提取工艺的下料,以氢氧化稀土为原料,采用硅铁和碳化钙为复合还原剂,复合还原剂与稀土氧化物的比值(Ca+Si/Re2O3)为1至2,在电弧炉装炼制而成。王国海在《多品种重稀土硅铁合金的试生产》中介绍,钇基重稀土硅铁合金采用我国南方独特的离子型稀土矿提取的重稀土氧化物或氢氧化物为团料,加入硅铁、碳化钙等复合还原剂在电弧炉中熔炼而成。杨清在ZL200510019201.7中介绍,采用钇基重稀土混合稀土矿或稀土分离企业生产的高钇稀土富集物或氧化钇为原料,用、硅铁、硅钙、碳化钙等作为还原剂,在电弧炉中冶炼来进行制备。囿于碳化钙、硅热还原工艺原理和平衡反应体系的制约,通过上述传统工艺进行重稀土硅铁合金的制备,不可避免的会存在稀土得率低(一般仅在60%左右)、不能连续化生产、废渣产生量巨大等缺陷

发明内容

[0005] 本发明的目的是针对仅包括钇组元素的钇基重稀土硅铁合金产品应用性能上的不全面,提供一种利用轻稀土复合型的重稀土硅铁合金,在球化、蠕化特性方面达到增强钇基重稀土硅铁合金的技术目的;同时,制备上述复合型重稀土硅铁合金的方法,该方法采用碳热还原工艺,与传统的“碳化钙+硅铁”还原法相比,具有稀土得率显著提高、工艺流程简便、综合成本明显低、环境影响相对较轻的特点。综合上述几方面的有效效果,从而完成本发明。
[0006] 为了更加清楚地表述本发明的技术方案,有必要针对国内已有报道的诸多稀土硅铁合金的还原工艺技术方案进行剖析,分析其中的一般性规律并找出需要进一步创新完善的关键工艺节点
[0007] 就稀土元素及其化合物的基本性质来进行分析。Y作为一个非Ln系稀土元素,具有区别于Ln系稀土元素的某些明显差异,比方说,金属Y的熔点达到1509℃,而金属La、Ce的熔点仅为920℃、793℃。就钇基重稀土硅铁合金来说,其多是采用南方离子矿经冶炼分离后产生的高钇稀土富集物;最常见为碳酸盐形态,业界习惯下性称之为“碳酸富钇”,其经过灼烧以后也可以转化为氧化富钇;上述高钇稀土富集物中钇组稀土元素相对占比接近100%,其中Y元素占比在85%以上(以Y2O3/TREO计)。鉴于稀土湿法分离时,Dy/Ho分是最常用的工艺之一,在碳酸富钇等高钇稀土富集物,除Y以外的其他稀土元素一般包括Ho、Er、Tm、Yb、Lu,而没有Tb、Dy等元素;金属Ho、Er、Tm、Yb、Lu的熔点范围介于1461-1652℃之间。就金属熔点这一特性也表明若采用碳热还原工艺来进行常规性的重稀土硅铁合金制造,需要相比轻稀土(La、Ce)类的稀土硅铁合金高出许多的冶炼温度,按照一般的工程技术经验来判断两者之间的温度差异会在600℃左右,这会给矿热炉设备设计和冶炼工艺的实现都带来极大的难度,甚至不可实现。基于上述原因,所以传统的重稀土硅铁合金制备的方法一直是采用以“碳化钙+硅铁”作为复合还原剂,按照两步法的工艺来加以工业制造。
[0008] 本发明的目的是这样实现的:一种生产轻稀土复合型重稀土硅铁合金的方法,其特征在于该方法包括以下步骤:(1)以如下稀土物料为稀土原料,进行混料;
a. 富钇稀土物料,其中:以REO计的RE元素总量大于20%,Y2O3/TREO≥70%,以REO计的镧组稀土元素总量/TREO<5%;
b. 富铈稀土物料,其中:以REO计的RE元素总量大于20%,CeO2/TREO≥50%,以REO计的钇组稀土元素总量/TREO<10%;
c. 富镧稀土物料,其中:以REO计的RE元素总量大于20%,La2O3/TREO≥50%,以REO计的钇组稀土元素总量/TREO<10%;
混料时,稀土原料中各稀土物料混料比例须满足:以稀土原料总计,Y2O3/TREO≥50%,(CeO2+La2O3)/TREO≥12%,CeO2/TREO≥4%,La2O3/TREO≥4%;
将混料所得的稀土原料,与硅质原料、碳质还原剂进行配料,并经压制而制成稀土团;根据压制工艺的要求以及基础原料的特征,在各原料中加入粘合剂来进行配料;以TRE计的基础稀土原料配料量为理论值80~100wt%;所述硅质原料量为理论值的10~60wt%,硅质原料量以稀土团块中总Si元素计,包括粘合剂所带入的Si元素;碳质还原剂量为稀土团块中硅质元素还原为单质所需理论值的100%-130wt%,碳质还原剂量以稀土团块中的固定碳计;
(2)将硅石、碳还原剂和上述稀土团块一起入炉冶炼;若步骤(1)中稀土团块中稀土原料量不足100wt%,则将剩余量的稀土原料与硅石、碳还原剂和上述稀土团块一起入炉冶炼;
硅石投入量为理论值的100~120wt%扣除稀土团块中所含硅量后所对应的剩余量,硅石投入量以硅石中的SiO2计;碳质还原剂为理论值扣除稀土团块中所含固碳量后所对应剩余量的0.80~0.96倍,碳质还原剂以碳质还原剂中的固定碳计;出炉烧铸,得到稀土硅铁合金。
[0009] 以下对发明做进一步说明:本发明所述一种生产轻稀土复合型重稀土硅铁合金的方法,其特征在于所用的稀土物料为稀土湿法冶金产生的富集物、稀土功能材料生产和使用过程中产生的废料、稀土精矿、单一稀土氧化物、混合稀土氧化物、单一稀土碳酸盐、混合稀土碳酸盐、单一稀土草酸盐、混合稀土草酸盐、单一氢氧化稀土、混合氢氧化稀土、稀土冶炼炉渣中的一种或几种的混合物。
[0010] 本发明所述一种生产轻稀土复合型重稀土硅铁合金的方法,其特征在于所用的富钇物料为钇基重稀土混合稀土矿产品、稀土分离企业生产的高钇稀土富集物、氧化钇、碳酸钇、草酸钇、氢氧化钇、稀土荧光粉废料中一种或几种的混合物;所用的富铈物料为氟碳铈矿产品、混合稀土矿产品、稀土分离企业生产的富铈稀土富集物、氧化铈、氧化镧铈、碳酸铈、草酸铈、氢氧化铈、稀土抛光粉废料、稀土荧光粉废料中一种或几种的混合物;所用的富镧物料为氟碳铈矿产品、稀土混合矿产品、稀土分离企业生产的高镧稀土富集物、氧化镧、氧化镧铈、碳酸镧、草酸镧、氢氧化镧、稀土抛光粉废料、稀土催化剂废料中一种或几种的混合物。
[0011] 本发明所述一种生产轻稀土复合型重稀土硅铁合金的方法,其特征在于步骤(1)所用的硅质原料为硅石、微硅粉、硅微粉、硅粉、硅粒、石英砂、硅系铁合金冶炼炉渣中的一种或几种的混合物。
[0012] 本发明所述一种生产轻稀土复合型重稀土硅铁合金的方法,其特征在于所用的碳质还原剂为焦炭、炭粉、兰炭、半焦炭、木炭、气焦、烟煤石油焦、精煤粉中一种或几种的混合物;步骤(1)中碳质还原剂要求固定C≥70wt%,灰份<10wt%;步骤(2)中碳质还原剂要求固定C≥80wt%,灰份<7wt%。
[0013] 本发明所述一种生产轻稀土复合型重稀土硅铁合金的方法,其特征在于所用的粘合剂为水玻璃、微硅粉、膨润土、纸浆、糖浆废液、植物淀粉中的一种或几种的混合物。
[0014] 本发明所述一种生产轻稀土复合型重稀土硅铁合金的方法,其特征在于步骤(2)所述的硅石中含有SiO2>98wt%,Al2O3<0.4wt%,CaO<0.2wt%。
[0015] 本发明所述一种生产轻稀土复合型重稀土硅铁合金的方法,其特征在于步骤(2)所述的出炉后静置10分钟以上再进行烧铸;若所出炉的合金熔液上层出现悬浮渣,则加以附属设备进行撇除,然后再进行烧铸。
[0016] 本发明的技术原理是:1、本发明生产复合型稀土硅铁合金的设计思路来自于轻重稀土硅铁合金各自因为其所含稀土元素差异导致应用特性上呈现的差异性。一般来说,富铈类稀土硅铁合金及相关多元合金产品具有很好的球化效果和孕育特性,富镧类稀土硅铁合金相关多元合金产品具有独特的优异蠕化特性;而重稀土硅铁合金具有上述轻稀土类产品所不具备的抗衰退化特性,,能够有效弥补轻稀土类产品在抗球化衰退等性能上的不足。上述三种稀土硅铁合金产品之间性能方面具有很好的互补性,从而使得复合型稀土硅铁合金因其性能特性更为全面,无疑可以得到更为广泛应用,满足更为复杂的应用条件和特征要求。
[0017] 国内外在早年间,都曾适用稀土精矿直接作为生产稀土硅铁合金产品的原料,从而得到“全谱系”的稀土硅铁合金产品,上述产品曾在欧美国家作为主流产品广泛适用,并且性能优异。究其原因,直接采用精矿产品进行冶炼生产的情况下,轻稀土元素和重稀土元素之间的互补性应该是一个重要因素。
[0018] 2、本发明从轻重稀土元素的特性入手,对重稀土硅铁之所以很难通过碳热还原工艺进行冶炼生产进行了分析。从金属Y与轻稀土复合情况下,混合稀土金属的熔点会大幅度降低这一点入手找到实现碳热还原工艺突破的可行性。在产品性能设计和工艺参数上,突出复合型稀土硅铁合金首先是一类重金属稀土硅铁合金的特征(Y2O3/TREO大于50%),确保在绝大多数应用条件下都具备抗衰退化特征的优异性能,对复合的轻稀土含量主要是从产品性能的要求以及成本因素两个方面来进行考察。
[0019] 本发明与现有技术相比,其优点在于:1、本发明通过一种新的技术手段,实现在碳热还原条件下生产重金属稀土硅铁合金的工艺,具有稀土得率显著提高、工艺流程简便、综合成本明显低、环境影响相对较轻的特点,对重稀土硅铁合金产品的工业化制备和应用广泛具有重要价值。
[0020] 2、本发明将轻稀土硅铁合金产品的应用特性与重稀土硅铁合金进行了复合,具有优异的球化、孕育、蠕化以及抗衰退化等更为全面应用技术特征,同时,因为轻稀土类原料价格相对低廉,也直接降低了重稀土硅铁合金产品的制备成本,有利于产品的产业应用。

具体实施方式

[0021] 下面结合实施例对本发明做进一步说明。
[0022] 实施例1用碳酸富钇、富铈渣、富镧富集物制备复合型稀土硅铁合金(12500KVA矿热炉制取镧铈复合的RESiFe-28Y)的工艺,包括以下步骤:
(1)稀土团块制备
以如下稀土物料为稀土原料,进行混料;
a. 碳酸富钇(来源于赣州南方离子矿经湿法冶金所产富集物,其中:TREO为36.12%,Y2O3/TREO=85.78%,以REO计的镧组稀土元素总量/TREO为0.75%;平均粒度6mm;BaO≤5%,CaO<5%,TiO2<1%);
b. 富铈渣(来源于四川氟碳铈矿湿法冶金所产废料,其中:TREO为72.30%,CeO2/TREO=
91.12%,以REO计的钇组稀土元素总量/TREO为1.89%;平均粒度6mm;BaO≤5%,CaO<5%,TiO2<
1%);
c. 富镧稀土富集物(来源于山东微山稀土矿经湿法冶金所产富集物,其中:TREO为
86.12%,La2O3/TREO=82.60%,以REO计的钇组稀土元素总量/TREO为2.33%;平均粒度5mm;BaO≤5%,CaO<5%,TiO2<1%)。
[0023] 按照设计好的混料比例进行混料后,经检测显示,上述稀土原料中Y2O3/TREO=74.05%, CeO2/TREO=14.01%,La2O3/TREO=8.45%。
[0024] 将上述混料后的稀土原料(数量为理论值的85%)、经破碎后的硅石粉(SiO2≥98wt%,Al2O3≤0.5wt%,CaO≤0.2wt%,平均粒度3mm;数量为理论值的30%)、兰炭粉(固定碳>
70%、灰分<10%,水分<5%,粒度≤5mm;数量为将硅质元素还原为单质所需理论值的120%)与水玻璃(其中SiO2≥25%,模数为3.5士0.30;用量为稀土原料的4.2%)一起混匀,挤压强制成型制成稀土团块;经烘焙使其强度增加,作为稀土团块备用。
[0025] (2)将剩余量的稀土原料(数量为理论值的15%)、硅石(SiO2>98wt%,Al2O3<0.4wt%,CaO<0.2wt%;数量为理论值的108wt%扣除稀土团块中所含硅量后所对应的剩余量,以硅石中的SiO2计)、焦炭(C≥80wt%,灰份<7wt%;数量为理论值扣除稀土团块中所含固碳量后所对应剩余量的0.91倍,以碳质还原剂中的固定碳计)和上述稀土团块一起入炉冶炼。
[0026] 矿热炉中冶炼的工艺条件主要包括:矿热炉供电系统条件为电极直径900mm,电位梯度1.00~1.15V/cm,一次侧电流140~190A,二次侧电压120~140V。
[0027] 平均3小时出合金一次;合金熔液静置12分钟,通过撇渣装置撇除合金熔液上层所出现的少量悬浮渣,然后再进行烧铸。经分析,悬浮渣的主要成分为CaO·Al2O3·SiO2复盐。
[0028] 取连续化生产中两天内的炉次统计情况,具体结果如下:1、两天内累计生产稀土硅铁合金产品91.22吨,平均电耗水平8130KWh/t。
[0029] 2、产品理化分析指标(取全天产品的混合样,单位:wt%):第一天所得稀土硅铁合金产品组分情况(%):RE 29.14;Y/TRE=75.12,La/TRE=8.28,Ce/TRE=13.72;Si 49.65;Ba+Ca 1.04;P<0.01;Fe余量;
第二天所得稀土硅铁乐金产品组分情况(%):RE 29.22;Y/TRE=75.18,La/TRE=8.25,Ce/TRE=13.68;Si 49.66;Ba+Ca 1.09;P<0.01;Fe余量。
[0030] 对照《稀土硅铁合金 GB/T 4137-2015》表1的化学成分表,上述产品符合RESiFe-28Y牌号的化学成分指标,但是其具有轻重稀土复合的组分特性。
[0031] 经计算,RE回收率为95.12%(指合金中的RE总量/稀土原料中的RE总量);与传统硅热还原工艺所制备的重稀土硅铁合金相比,稀土回收率大幅度提高。
[0032] 悬浮渣总量1108.18Kg,其相对稀土硅铁合金产品的重量比为1.25%;与传统硅热还原工艺不可避免的会产生数倍于稀土硅铁合金数量的冶炼废渣相比,环境影响显著减小。
[0033] 实施例2用碳酸富钇、稀土抛光粉废渣、高镧稀土富集物混合制备稀土硅铁合金(12500KVA矿热炉制取镧铈复合的RESiFe-33Y)的工艺,包括以下步骤:
(1)稀土团块制备
以如下稀土物料为稀土原料,进行混料;
a. 碳酸富钇(来源于赣州南方离子矿经湿法冶金所产富集物,其中:TREO为36.12%,Y2O3/TREO=85.78%,以REO计的镧组稀土元素总量/TREO为0.75%;平均粒度6mm;BaO≤5%,CaO<5%,TiO2<1%);
b.稀土抛光粉废渣(来源于稀土抛光粉使用失效后所产废料,其中TREO为84.12%,CeO2/TREO=88.11%,以REO计的钇组稀土元素总量/TREO为2.46%;平均粒度4mm;BaO≤5%,CaO<5%,TiO2<1%);
c. 高镧稀土富集物(来源于山东微山稀土矿经湿法冶金所产高镧富集物,其中:TREO为96.23%,La2O3/TREO=92.64%,以REO计的钇组稀土元素总量/TREO为2.12%;平均粒度5mm;
BaO≤5%,CaO<5%,TiO2<1%)。
[0034] 按照设计好的混料比例进行混料后,经检测显示,上述稀土原料中Y2O3/TREO=75.12%, CeO2/TREO=5.34%,La2O3/TREO=17.12%。
[0035] 将上述混料后的稀土原料(数量为理论值的100%)、经破碎后的硅石粉(SiO2≥98wt%,Al2O3≤0.5wt%,CaO≤0.2wt%,平均粒度≤3mm;数量为理论值的35%)、兰炭粉(固定碳>70%、灰分<10%,水分<5%,粒度≤5mm;数量为将硅质元素还原为单质所需理论值的120%)与湿润后的(用量为稀土原料投料量的4.2wt%)一起混匀,挤压强制成型制成稀土团块;经烘焙使其强度增加,作为稀土团块备用。
[0036] 将硅石(SiO2>98wt%,Al2O3<0.4wt%,CaO<0.2wt%;数量为理论值的112wt%扣除稀土团块中所含硅量后所对应的剩余量,以硅石中的SiO2计)、焦炭(C≥80w %,灰份<7wt%;数量为理论值扣除稀土团块中所含固碳量后所对应剩余量的0.92倍,以碳质还原剂中的固定碳计)和上述稀土团块一起入炉冶炼。
[0037] 矿热炉中冶炼的工艺条件主要包括:矿热炉供电系统条件为电极直径900mm,电位梯度1.00~1.15V/cm,一次侧电流150~210A,二次侧电压126~148V。
[0038] 平均3小时10分出合金一次;合金熔液静置12分钟,通过撇渣装置撇除合金熔液上层所出现的少量悬浮渣,然后再进行烧铸。经分析,悬浮渣的主要成分为CaO·Al2O3·SiO2复盐。
[0039] 取连续化生产中两天内的炉次统计情况,具体结果如下:1、两天内累计生产稀土硅铁合金产品92.53吨,平均电耗水平8443KWh/t。
[0040] 2、产品理化分析指标(取全天产品的混合样,单位:wt%):第一天所得稀土硅铁合金产品组分情况(%):RE 32.17;Y/TRE=76.02,La/TRE=16.91,Ce/TRE=5.27;Si 49.15;Ba+Ca 1.04;P<0.01;Fe余量;
第二天所得稀土硅铁乐金产品组分情况(%):RE 32.26;Y/TRE=76.17,La/TRE=16.88,Ce/TRE=5.25;Si 49.06;Ba+Ca 1.09;P<0.01;Fe余量。
[0041] 对照《稀土硅铁合金 GB/T 4137-2015》表1的化学成分表,上述产品符合RESiFe-33Y牌号的化学成分指标,但是其具有轻重稀土复合的组分特性。
[0042] 经计算,RE回收率为94.39%(指合金中的RE总量/稀土原料中的RE总量);与传统硅热还原工艺所制备的重稀土硅铁合金相比,稀土回收率大幅度提高。
[0043] 悬浮渣总量1116.60Kg,其相对稀土硅铁合金产品的重量比为1.21%;与传统硅热还原工艺不可避免的会产生数倍于稀土硅铁合金数量的冶炼废渣相比,环境影响显著减小。
[0044] 申请人按照实施例1和实施例2进行分别在两台12500KWA矿热炉上进行连续化生产,均已连续生产20个月以上,产品品质稳定。
[0045] 以上所述是本发明的具体实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说。在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。
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