一种高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂
阅读：2发布：2020-06-22
专利汇可以提供一种高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 公开了一种 固化 树脂 ，其可在光湿或光条件下固化，还公开了一种高效 水 气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂，按重量份计，其制备原料包括：光湿固化树脂5～70份、光固化树脂0～40份、活性稀释剂10～60份、光引发剂0.5～10份、功能助剂0～20份。该胶黏剂其克服了紫外光固化技术存在的深层、阴影区域难以固化等方面的局限性，同时具有高效水气阻隔性、超低吸水率及优异的耐湿热性能，适用于部件结构粘接、部件密封粘接保护、部件灌封保护、线路板防护、焊点粘接保护等应用，在多种行业具有广阔的应用前景，例如 电子 工业、 汽车 工业、航空航天工业、国防工业及 生物 工程 工业等。，下面是一种高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂专利的具体信息内容。
1.一种固化树脂，其特征在于，其制备原料包括聚合物多元醇、多异氰酸酯、含羟基的丙烯酸酯；所述聚合物多元醇选自含羟基的聚丁二烯、含羟基的氢化聚丁二烯、含羟基的环氧化聚丁二烯、二聚脂肪酸聚酯多元醇、二聚脂肪醇类聚酯多元醇中的一种或多种的混合。
2.如权利要求1所述的固化树脂，其特征在于，所述聚合物多元醇的数均分子量为200～20000，羟基官能度为1～4。
3.如权利要求1所述的固化树脂，其特征在于，所述多异氰酸酯选自脂肪族异氰酸酯、脂环族异氰酸酯、芳香族异氰酸酯、异氰酸酯自聚物中的一种或多种的混合。
4.如权利要求1所述的固化树脂，其特征在于，所述含羟基的丙烯酸酯为含羟基的丙烯酸酯单体、含羟基的甲基丙烯酸酯单体中的一种或多种的混合。
5.如权利要求1所述的固化树脂，其特征在于，所述固化树脂的制备原料还包括催化剂、阻聚剂、抗氧剂中的一种或多种的混合。
6.如权利要求1～5任一项所述的固化树脂，其特征在于，所述固化树脂的双键官能度为0.1～4，异氰酸酯官能度为0.1～4，异氰酸根含量为0.01wt％～40wt％。
7.如权利要求1～5任一项所述的固化树脂，其特征在于，所述固化树脂的双键官能度为0.1～4，异氰酸根含量为0。
8.一种高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂，其特征在于，按重量份计，其制备原料包括：如权利要求6所述的固化树脂5～70份、如权利要求7所述的固化树脂0～40份、活性稀释剂10～60份、光引发剂0.5～10份、功能助剂0～20份。
9.如权利要求8所述的高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂，其特征在于，所述活性稀释剂选自丙烯酸酯类活性稀释剂、甲基丙烯酸酯类活性稀释剂、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基类活性稀释剂、环氧类活性稀释剂中的一种或多种的混合。
10.如权利要求8所述的高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂，其特征在于，所述功能助剂选自附着力促进剂、催化剂、阻聚剂、填料、色浆、显色剂、抗氧剂、紫外线吸收剂中的一种或多种的混合。
一种高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂
技术领域
[0001] 本发明涉及胶黏剂领域，尤其涉及一种高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂。
背景技术
[0002] 紫外光固化技术是一种利用紫外光(UV)引发具有化学活性的液态材料快速聚合，瞬间固化成膜或形成固态粘接层的固化技术，其具有快速固化、低能耗、高效率、无污染等优点，完全符合高效、适用性广、经济、节能、环境友好的5E原则，是一种高效节能环保的高新固化技术。然而，紫外光固化技术同时也存在着深层和物件阴影区域难以固化等方面的局限性。
[0003] 光湿双重固化技术是将紫外光(UV)固化和湿气固化方式结合起来的固化技术，能实现深层固化及阴影面固化，扩展紫外光(UV)固化体系的应用领域，但是目前的光湿固化技术无法满足更高的水气阻隔性要求以及超低吸水率要求，因此应用依然受限。
发明内容
[0004] 为了解决上述技术问题，本发明的第一方面提供了一种固化树脂，其制备原料包括聚合物多元醇、多异氰酸酯、含羟基的丙烯酸酯；所述聚合物多元醇选自含羟基的聚丁二烯、含羟基的氢化聚丁二烯、含羟基的环氧化聚丁二烯、二聚脂肪酸聚酯多元醇、二聚脂肪醇类聚酯多元醇中的一种或多种的混合。
[0005] 作为一种优选的技术方案，所述聚合物多元醇的数均分子量为200～20000，羟基官能度为1～4。
[0006] 作为一种优选的技术方案，所述多异氰酸酯选自脂肪族异氰酸酯、脂环族异氰酸酯、芳香族异氰酸酯、异氰酸酯自聚物中的一种或多种的混合。
[0007] 作为一种优选的技术方案，所述含羟基的丙烯酸酯为含羟基的丙烯酸酯单体、含羟基的甲基丙烯酸酯单体中的一种或多种的混合。
[0008] 作为一种优选的技术方案，所述固化树脂的制备原料还包括催化剂、阻聚剂、抗氧剂中的一种或多种的混合。
[0009] 作为一种优选的技术方案，所述固化树脂的双键官能度为0.1～4，异氰酸酯官能度为0.1～4，异氰酸根含量为0.01wt％～40wt％。
[0010] 作为另一种优选的技术方案，所述固化树脂的双键官能度为0.1～4，异氰酸根含量为0。
[0011] 本发明的第二方面提供了一种高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂，按重量份计，其制备原料包括：双键官能度为0.1～4，异氰酸酯官能度为0.1～4，异氰酸根含量为0.01wt％～40wt％的固化树脂5～70份、双键官能度为0.1～4，异氰酸根含量为0的固化树脂0～40份、活性稀释剂10～60份、光引发剂0.5～10份、功能助剂0～20份。
[0012] 作为一种优选的技术方案，所述活性稀释剂选自丙烯酸酯类活性稀释剂、甲基丙烯酸酯类活性稀释剂、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基类活性稀释剂、环氧类活性稀释剂中的一种或多种的混合。
[0014] 有益效果：本发明提供了一种高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂，其克服了紫外光固化技术存在的深层、阴影区域难以固化等方面的局限性，同时具有高效水气阻隔性、超低吸水率及优异的耐湿热性能，适用于部件结构粘接、部件密封粘接保护、部件灌封保护、线路板防护(三防涂层：防潮、防盐雾、绝缘防静电)、焊点粘接保护(防潮、绝缘防静电)等应用，在多种行业具有广阔的应用前景，例如电子工业、汽车工业、航空航天工业、国防工业及生物工程工业等。
具体实施方式
[0015] 结合以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可进一步地理解本发明的内容。除非另有说明，本文中使用的所有技术及科学术语均具有与本申请所属领域普通技术人员的通常理解相同的含义。如果现有技术中披露的具体术语的定义与本申请中提供的任何定义不一致，则以本申请中提供的术语定义为准。
[0016] 在本文中使用的，除非上下文中明确地另有指示，否则没有限定单复数形式的特征也意在包括复数形式的特征。还应理解的是，如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义，“包括”、“包括有”、“具有”、“包含”和/或“包含有”，当在本说明书中使用时表示所陈述的组合物、步骤、方法、制品或装置，但不排除存在或添加一个或多个其它组合物、步骤、方法、制品或装置。此外，当描述本申请的实施方式时，使用“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。除此之外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。
[0017] 为了解决上述技术问题，本发明的第一方面提供了一种固化树脂，其制备原料包括聚合物多元醇、多异氰酸酯、含羟基的丙烯酸酯；所述聚合物多元醇选自含羟基的聚丁二烯、含羟基的氢化聚丁二烯、含羟基的环氧化聚丁二烯、二聚脂肪酸聚酯多元醇、二聚脂肪醇类聚酯多元醇中的一种或多种的混合。
[0018] 聚合物多元醇
[0019] 本申请中的聚合物多元醇是指羟基官能度超过1的含羟基聚合物。
[0020] 在一些实施方式中，所述聚合物多元醇的数均分子量为200～20000；优选的，所述聚合物多元醇的数均分子量为300～15000；进一步优选的，所述聚合物多元醇的数均分子量为500～8000；再进一步的，所述聚合物多元醇的数均分子量为500～5000。
[0021] 本申请中数均分子量的测试方法可为本领域技术人员熟知的任何一种，例如凝胶渗透色谱法(GPC法)。
[0022] 在一些实施方式中，所述聚合物多元醇的羟基官能度为1～4；优选的，所述聚合物多元醇的羟基官能度为1.3～3；进一步优选的，所述聚合物多元醇的羟基官能度为1.5～2.5；更进一步的，所述聚合物多元醇的羟基官能度为1.7～2。
[0023] 本申请中羟基官能度的测试方法可为本领域技术人员熟知的任何一种，例如凝胶渗透色谱法(GPC法)。
[0024] 在一些实施方式中，所述聚合物多元醇的羟值为5～600mgKOH/g；优选的，所述聚合物多元醇的羟值为7～380mgKOH/g；进一步优选的，所述聚合物多元醇的羟值为10～250mgKOH/g；再进一步的，所述聚合物多元醇的羟值为20～150mgKOH/g。
[0025] 本申请中的羟值是指1g样品中的羟基所相当的氢氧化钾的毫克数，单位为mgKOH/g，其测试方法可为本领域技术人员熟知的任何一种，例如滴定法。
[0026] 含羟基的聚丁二烯
[0027] 本申请中的含羟基的聚丁二烯是指分子上含有羟基的丁二烯的均聚物或共聚物，其分子结构中包括顺式-1，4-结构、反式-1，4-结构和1，2-结构三种结构单元，羟基的类型可为伯羟基或仲羟基，式1～3为含羟基的聚丁二烯的3种示例。
[0028] 式1：
[0029] 式2：
[0030] 式3：
[0031] 式1～3中的x、y、z分别代表1，2-结构、顺式-1，4-结构、反式-1，4-结构在聚合物中的摩尔百分数，x+y+z＝1，x、y、z的测试方法可为本领域技术人员熟知的任何一种，例如核磁共振法。
[0032] 在一些优选的实施方式中，所述含羟基的聚丁二烯中1，2-结构、顺式-1，4-结构、反式-1，4-结构在聚合物中的摩尔比(x：y：z)为(0.5～3)：(0.5～4)：1；进一步优选的，所述含羟基的聚丁二烯中1，2-结构、顺式-1，4-结构、反式-1，4-结构在聚合物中的摩尔比(x：y：z)为(1～3)：(1～4)：1；更进一步的，所述含羟基的聚丁二烯中1，2-结构、顺式-1，4-结构、反式-1，4-结构在聚合物中的摩尔比(x：y：z)为(1～2)：(1～3)：1。
[0033] 本申请中含羟基的聚丁二烯中可为市售端羟基聚丁二烯，也可自行合成，合成方法为本领域技术人员熟知的任何一种，例如自由基聚合法、阴离子活性聚合法、阴离子配位聚合法、开环聚合法等，原料单体通常为丁二烯，一般来说，利用自由基聚合时，1，4-结构占75％～80％，1，2-结构占20％～25％；利用阴离子配位聚合时，分子中几乎全部是1，4-结构，且顺式结构的比例较高，利用阴离子活性聚合时，1，2-结构占比更多；此外，链节组成还可以通过引发剂、溶剂或其他反应条件进行调节，例如使用锂和三烷基铝为引发剂，在己烷溶剂中进行反应，得到的产物中1，2-结构约为10％～20％，顺式-1，4-结构约为45％～
50％，反式-1，4-结构约为35％～40％。
50％，反式-1，4-结构约为35％～40％。
[0034] 含羟基的氢化聚丁二烯
[0035] 本申请中含羟基的氢化聚丁二烯为加氢后的含羟基的聚丁二烯，其分子结构为1，2-结构和1，4结构的嵌段结构(如式4所示)，羟基的类型可为伯羟基或仲羟基。
[0036] 式4：
[0037] 式4中的x、y分别代表1，2-结构和1，4结构在聚合物中的摩尔百分数，x+y＝1，x、y的测试方法可为本领域技术人员熟知的任何一种，例如核磁共振法。
[0038] 在一些优选的实施方式中，所述含羟基的氢化聚丁二烯中1，2-结构和1，4结构在聚合物中的摩尔比(x/y)为10/90～90/10；进一步优选的，含羟基的氢化聚丁二烯中1，2-结构和1，4结构在聚合物中的摩尔比(x/y)为20/80、30/70、40/60、50/50、60/40、70/30、80/20中的一种。
[0039] 在一些优选的实施方式中，所述端羟基氢化聚丁二烯的双键氢化率为50％～100％；进一步优选的，所述端羟基氢化聚丁二烯的双键氢化率为80％～100％。
[0040] 本申请中双键氢化率的测试方法可为本领域技术人员熟知的任何一种，例如碘量法、核磁共振法、红外光谱法等。
[0041] 本申请中含羟基的氢化聚丁二烯可为市售端羟基氢化聚丁二烯，也可由含羟基的聚丁二烯经过氢化反应得到，氢化方法可为本领域技术人员熟知的任何一种，例如催化法。
[0042] 含羟基的环氧化聚丁二烯
[0043] 本申请中含羟基的环氧化聚丁二烯为环氧化后的含羟基的聚丁二烯，式5为其分子结构的一种示例。
[0044] 式5：
[0045] 在一些实施方式中，所述含羟基的环氧化聚丁二烯中环氧乙烷基团在聚合物中的摩尔百分数为1％～30％；优选的，所述含羟基的环氧化聚丁二烯中环氧乙烷基团在聚合物中的摩尔百分数为3％～15％；进一步优选的，所述含羟基的环氧化聚丁二烯中环氧乙烷基团在聚合物中的摩尔百分数为4％～10％。
[0046] 本申请中环氧乙烷基团在聚合物中的摩尔百分数的测试方法可为本领域技术人员熟知的任何一种，例如核磁共振法。
[0047] 本申请中的含羟基的环氧化聚丁二烯可为市售端羟基环氧化聚丁二烯，也可由含羟基的聚丁二烯经过环氧化反应得到，环氧化方法可为本领域技术人员熟知的任何一种，例如空气氧化法、过氧酸氧化法等。
[0048] 二聚脂肪酸聚酯多元醇
[0049] 在一些优选的实施方式中，所述二聚脂肪酸聚酯多元醇为二聚脂肪酸与多元醇的共聚酯。
[0051] 在一些优选的实施方式中，所述多元醇包括但不限于1，6-已二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、丙二醇、乙二醇、一缩二乙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、碳链中碳原子数大于12的脂肪多元醇中的一种或多种的混合。
[0052] 本申请中的二聚脂肪酸聚酯多元醇可为市售，也可由二聚脂肪酸和多元醇通过酯化反应得到，酯化方法可为本领域技术人员熟知的任何一种，例如浓硫酸催化法。
[0053] 二聚脂肪醇类聚酯多元醇
[0054] 在一些优选的实施方式中，所述二聚脂肪醇类聚酯多元醇为二元酸与长碳链二聚体二醇的共聚酯。
[0055] 在一些实施方式中，所述二元酸包括但不限于已二酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、癸二酸、十八碳二烯酸二聚体(CAS号：61788-89-4)、氢化二聚十八碳不饱和脂肪酸(CAS号：68783-41-5)中的一种或多种的混合。
[0056] 本申请中的长碳链二聚体二醇为二聚脂肪酸经过化学还原得到的二聚体二醇，包括市售的Pripol 2030、Pripol 2033(CAS:147853-32-5)以及类似结构的二元醇。
[0057] 多异氰酸酯
[0058] 本申请中的多异氰酸酯是指异氰酸酯基团平均官能度大于1的异氰酸酯。
[0059] 在一些优选的实施方式中，所述多异氰酸酯选自脂肪族异氰酸酯、脂环族异氰酸酯、芳香族异氰酸酯、异氰酸酯自聚物中的一种或多种的混合。
[0060] 在一些实施方式中，所述脂肪族异氰酸酯包括但不限于六亚甲基二异氰酸酯、2，2，4-三甲基己烷二异氰酸酯(TMHDI)、甲酸甲酯五亚甲基二异氰酸酯中的一种或多种的混合；优选的，所述脂肪族异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯(简称：HDI；CAS号：822-06-0)。
[0061] 在一些实施方式中，所述脂环族异氰酸酯包括但不限于甲基环亚己基二异氰酸酯(HTDI)、环己基二亚甲基二异氰酸酯(HMDI)、亚异丙基双(环已基异氰酸酯)、环已基-1，3-二亚甲基二异氰酸酯(HXDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)中的一种或多种的混合。
[0062] 在一些实施方式中，所述芳香族异氰酸酯包括但不限于甲苯二异氰酸酯(TDI)、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1，5-萘二异氰酸酯(NDI)、多苯基多亚甲基多异氰酸酯(PAPI)、对苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)中的一种或多种的混合。
[0063] 在一些实施方式中，所述异氰酸酯自聚物包括但不限于六亚甲基二异氰酸酯缩二脲、甲苯二异氰酸酯二聚体、甲苯二异氰酸酯三聚体、二苯基甲烷二异氰酸酯多聚体。
[0064] 含羟基的丙烯酸酯
[0065] 本申请中的丙烯酸酯是指丙烯酸及其同系物的酯类。
[0066] 在一些实施方式中，所述含羟基的丙烯酸酯为含羟基的丙烯酸酯单体、含羟基的甲基丙烯酸酯单体中的一种或多种的混合。
[0067] 在一些优选的实施方式中，所述含羟基的丙烯酸酯包括但不限于丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、6-羟基己基丙烯酸酯、2，3-二羟基丙基丙烯酸酯中的一种或多种的混合。
[0068] 在一些优选的实施方式中，所述固化树脂的制备原料还包括催化剂、阻聚剂、抗氧剂中的一种或多种的混合。
[0069] 本申请中固化树脂制备原料中的催化剂可根据反应条件进行选择和添加，催化剂可用于催化聚合物多元醇和多异氰酸酯之间的反应，也可用于催化异氰酸酯与羟基丙烯酸酯之间的反应。
[0071] 本申请中固化树脂制备原料中的阻聚剂可根据反应条件进行选择和添加，阻聚剂用于控制反应进行的程度。
[0072] 在一些实施方式中，所述阻聚剂包括但不限于酚类阻聚剂、醌类阻聚剂、芳胺类阻聚剂、无机类阻聚剂。
[0073] 在一些实施方式中，所述酚类阻聚剂包括但不限于对叔丁基邻苯二酚、4-甲氧基苯酚、对苯二酚、双酚A、2,6-二叔丁基对甲基苯酚。
[0074] 在一些实施方式中，所述醌类阻聚剂包括但不限于对苯醌、1，4-萘醌、四氯苯醌。
[0075] 在一些实施方式中，所述芳胺类阻聚剂包括但不限于二苯胺、对甲苯胺、联苯胺、对苯二胺、N-亚硝基二苯胺。
[0077] 本申请中固化树脂制备原料中的抗氧剂可根据树脂性能需要进行选择和添加，抗氧剂可提高材料的抗氧化性能，延长使用寿命。
[0078] 在一些实施方式中，所述抗氧剂包括但不限于抗氧剂1010(CAS号：128-37-0)、抗氧剂264、抗氧剂168、抗氧剂164、防老剂2246、抗氧剂1067、抗氧剂1222、抗氧剂330。
[0079] 本申请中的固化树脂分为光湿固化树脂和光固化树脂两类。
[0080] 光湿固化树脂
[0081] 为了使固化树脂在紫外条件和湿气条件均能固化，本申请提供一种光湿固化树脂，其使用上述聚合物多元醇、多异氰酸酯、含羟基的丙烯酸酯等制备原料制得。
[0082] 在一些实施方式中，所述光湿固化树脂的双键官能度为0.1～4，异氰酸酯官能度为0.1～4，异氰酸根含量为0.01wt％～40wt％；优选的，所述光湿固化树脂的双键官能度为0.2～2.5，异氰酸酯官能度为0.1～2.5，异氰酸根含量为2wt％～15wt％。
[0083] 本申请中双键官能度的测试方法可为本领域技术人员熟知的任何一种，例如碘量法。
[0084] 本申请中异氰酸酯官能度和异氰酸根含量可由原料分子式计算得出，也可通过化学分析方法测得。
[0085] 光固化树脂
[0086] 为了使固化树脂仅在紫外条件下固化，本申请提供一种光固化树脂，其使用上述聚合物多元醇、多异氰酸酯、含羟基的丙烯酸酯等制备原料制得。
[0087] 在一些实施方式中，所述光固化树脂的双键官能度为0.1～4，异氰酸酯官能度为0；优选的，所述光固化树脂的双键官能度为0.5～3，异氰酸根含量为0。
[0088] 本申请中固化树脂的制备方法可为本领域技术人员熟知的任何一种，例如加热共混。
[0089] 在一些实施方式中，所述固化树脂的制备方法包括以下步骤：
[0090] a.将聚合物多元醇投入反应釜，真空条件下加热脱水；
[0091] b.恢复常压后投入多异氰酸酯，加热搅拌反应；
[0092] c.投入含羟基的丙烯酸酯，加热搅拌反应，出料。
[0093] 本发明的第二方面提供了一种高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂，按重量份计，其制备原料包括：如上所述的光湿固化树脂5～70份、如上所述的光固化树脂0～40份、活性稀释剂10～60份、光引发剂0.5～10份、功能助剂0～20份。
[0094] 在一些优选的实施方式中，按重量份计，所述高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂的制备原料包括：如上所述的光湿固化树脂30～65份、活性稀释剂30～60份、光引发剂1～5份、功能助剂1～8份。
[0095] 在一些优选的实施方式中，按重量份计，所述高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂的制备原料包括：如上所述的光湿固化树脂20～40份、如上所述的光固化树脂10～30份、活性稀释剂35～55份、光引发剂1～5份、功能助剂1～8份。
[0096] 活性稀释剂
[0097] 活性稀释剂通常在光固化胶黏剂中起着降低预聚物粘度、增加交联度、改善表面性能、调节光响应速度等作用。
[0098] 在一些优选的实施方式中，所述活性稀释剂选自丙烯酸酯类活性稀释剂、甲基丙烯酸酯类活性稀释剂、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基类活性稀释剂、环氧类活性稀释剂中的一种或多种的混合。
[0099] 在一些实施方式中，所述丙烯酸酯类活性稀释剂包括但不限于丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异冰片酯、十二烷基甲基丙烯酸、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯；优选的，所述丙烯酸酯类活性稀释剂为丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异冰片酯、十二烷基甲基丙烯酸中的一种或多种的混合。
[0100] 本申请中丙烯酸酯类活性稀释剂可根据胶黏剂的性能需要调节用量。
[0101] 在一些实施方式中，所述乙烯基类活性稀释剂包括但不限于苯乙烯、醋酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮。
[0102] 在一些实施方式中，所述环氧类活性稀释剂包括但不限于亚烷基缩水甘油醚、新癸酸缩水甘油脂、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、甲苯缩水甘油醚、蓖麻油多缩水甘油醚。
[0103] 光引发剂
[0104] 光引发剂用于引发单体聚合交联固化。
[0105] 在一些实施方式中，所述光引发剂包括但不限于2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(CAS号：75980-60-8)、2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮、苯甲酰甲酸甲酯。
[0106] 功能助剂
[0108] 本申请中作为功能助剂的附着力促进剂可根据胶黏剂性能需要进行选择和添加，用于调节胶黏剂的附着力。
[0110] 在一些实施方式中，所述有机硅类附着力促进剂包括但不限于γ-巯丙基三甲氧基硅烷、氨基硅氧烷、烷基硅氧烷、γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲基硅烷、γ-(2，3环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷。
[0111] 在一些实施方式中，所述非硅类附着力促进剂包括但不限于2-胺乙基亚乙基脲、锆铝酸盐、有机磷烯胺、环烷酸金属皂、钛酸酯、没食子酸、没食子酸酯、多芳基硫化二氧化锰、醋酸、对苯二酚、马来酸、柠檬酸。
[0112] 本申请中作为功能助剂的抗氧剂可根据胶黏剂性能需要进行选择和添加，用于提高胶黏剂的抗氧化性能。
[0113] 在一些实施方式中，所述抗氧剂包括但不限于抗氧剂1010(CAS号：128-37-0)、抗氧剂264、抗氧剂168、抗氧剂164、防老剂2246、抗氧剂1067、抗氧剂1222、抗氧剂330。
[0114] 本申请中高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂的制备方法可为本领域技术人员熟知的任何一种，例如物理共混。
[0115] 在一些实施方式中，所述高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：将固化树脂、活性稀释剂、光引发剂、功能助剂混合，搅拌，脱泡，过滤即得。
[0116] 发明人通过不断的探索和仔细的研究发现，使用特定成分、特定配比的聚合物多元醇、多异氰酸酯、丙烯酸酯制备成的固化树脂具有固化条件可调的特殊性质，将该固化树脂用于胶黏剂中，使得胶黏剂的深层、阴影区同样能够快速固化。通常情况下，光湿固化的胶黏剂由于具备了湿气固化的性质，其水气阻隔性、耐湿热老化会随之降低，吸水率升高，导致胶黏剂的粘结性能变差，无法适应潮湿环境下的应用，而本发明中的胶黏剂在固化过程中各组分之间形成了密切的相互作用，因此同时具备了优异的固化性能和超高水气阻隔性、超低吸水率。
[0117] 实施例
[0118] 以下通过实施例对本发明技术方案进行详细说明，但是本发明的保护范围不局限于所述实施例。如无特殊说明，本发明中的原料均为市售。
[0119] 实施例1
[0120] 实施例1提供了一种固化树脂，其制备原料包括聚合物多元醇、多异氰酸酯、含羟基的丙烯酸酯；所述聚合物多元醇、多异氰酸酯、含羟基的丙烯酸酯的重量比为20：2.8：1。
[0121] 所述聚合物多元醇为含羟基的聚丁二烯，数均分子量为2900，羟基官能度为2.4，羟值为46mgKOH/g，其分子结构中1，2-结构、顺式-1，4-结构、反式-1，4-结构在聚合物中的摩尔比为1.1：2.9：1。
[0122] 所述多异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯；所述含羟基的丙烯酸酯为甲基丙烯酸羟乙酯。
[0123] 所述固化树脂的制备原料还包括抗氧剂；所述抗氧剂为抗氧剂1010(CAS号：128-37-0)；所述抗氧剂与丙烯酸酯的重量比为0.1：1。
[0124] 本例还提供了上述固化树脂的制备方法，包括以下步骤：
[0125] a.将聚合物多元醇、抗氧剂投入反应釜，加热至80℃，真空条件下脱水2小时；
[0126] b.恢复常压后投入多异氰酸酯，维持80℃，搅拌2小时；
[0127] c.投入丙烯酸酯，维持80℃，搅拌2小时，出料。
[0128] 本例中制得的固化树脂的双键官能度为1.2，异氰酸酯官能度为1.2，异氰酸根含量为1.5wt％，可在光湿条件下固化。
[0129] 实施例2
[0130] 实施例2提供了一种固化树脂，其制备原料包括聚合物多元醇、多异氰酸酯、含羟基的丙烯酸酯；所述聚合物多元醇、多异氰酸酯、含羟基的丙烯酸酯的重量比为50：5.5：1。
[0131] 所述聚合物多元醇为含羟基的氢化聚丁二烯，数均分子量为2000，羟基官能度为1.9，羟值为53.3mgKOH/g，双键氢化率为100％，其分子结构中1，2-结构、1，4-结构在聚合物中的摩尔比为60/40。
[0132] 所述多异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯；所述含羟基的丙烯酸酯为甲基丙烯酸羟乙酯。
[0133] 所述固化树脂的制备原料还包括抗氧剂；所述抗氧剂为抗氧剂1010(CAS号：128-37-0)；所述抗氧剂与丙烯酸酯的重量比为0.25：1。
[0134] 本例还提供了上述固化树脂的制备方法，其与实施例1类似。
[0135] 本例中制得的固化树脂的双键官能度为0.2，异氰酸酯官能度为1.8，异氰酸根含量为3.9wt％，可在光湿条件下固化。
[0136] 实施例3
[0137] 实施例3提供了一种固化树脂，其制备原料包括聚合物多元醇、多异氰酸酯、含羟基的丙烯酸酯；所述聚合物多元醇、多异氰酸酯、含羟基的丙烯酸酯的重量比为50：7：1。
[0138] 所述聚合物多元醇为含羟基的环氧化聚丁二烯，数均分子量为1300，羟基官能度为1.74，羟值为75mgKOH/g，其分子结构中环氧乙烷基团在聚合物中的摩尔百分数为5.5％。
[0139] 所述多异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯；所述含羟基的丙烯酸酯为甲基丙烯酸羟乙酯。
[0140] 所述固化树脂的制备原料还包括抗氧剂；所述抗氧剂为抗氧剂1010(CAS号：128-37-0)；所述抗氧剂与丙烯酸酯的重量比为0.25：1。
[0141] 本例还提供了上述固化树脂的制备方法，其与实施例1类似。
[0142] 本例中制得的固化树脂的双键官能度为0.85，异氰酸酯官能度为0.85，异氰酸根含量为3.2wt％，可在光湿条件下固化。
[0143] 实施例4
[0144] 实施例4提供了一种固化树脂，其制备原料包括聚合物多元醇、多异氰酸酯、含羟基的丙烯酸酯；所述聚合物多元醇、多异氰酸酯、含羟基的丙烯酸酯的重量比为50：5.75：1。
[0145] 所述聚合物多元醇为二聚脂肪酸聚酯多元醇；所述二聚脂肪酸聚酯多元醇为二聚脂肪酸与多元醇的共聚酯，数均分子量为2000，羟基官能度为2，羟值为56mgKOH/g；所述二聚脂肪酸为氢化二聚十八碳不饱和脂肪酸(CAS号：68783-41-5)；所述多元醇为Pripol 2033(CAS：147853-32-5)。
[0146] 所述多异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯；所述含羟基的丙烯酸酯为甲基丙烯酸羟乙酯。
[0147] 所述固化树脂的制备原料还包括抗氧剂；所述抗氧剂为抗氧剂1010(CAS号：128-37-0)；所述抗氧剂与丙烯酸酯的重量比为0.25：1。
[0148] 本例还提供了上述固化树脂的制备方法，其与实施例1类似。
[0149] 本例中制得的固化树脂的双键官能度为0.1，异氰酸酯官能度为1.9，异氰酸根含量为7.8wt％，可在光湿条件下固化。
[0150] 实施例5
[0151] 实施例5提供了一种固化树脂，其制备原料包括聚合物多元醇、多异氰酸酯、含羟基的丙烯酸酯；所述聚合物多元醇、多异氰酸酯、含羟基的丙烯酸酯的重量比为50：5.75：1。
[0152] 所述聚合物多元醇为二聚脂肪酸聚酯多元醇；所述二聚脂肪酸聚酯多元醇为二聚脂肪酸与多元醇的共聚酯，数均分子量为2000，羟基官能度为2，羟值为56mgKOH/g；所述二聚脂肪酸为氢化二聚十八碳不饱和脂肪酸(CAS号：68783-41-5)；所述多元醇为新戊二醇。
[0153] 所述多异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯；所述含羟基的丙烯酸酯为甲基丙烯酸羟乙酯。
[0154] 所述固化树脂的制备原料还包括抗氧剂；所述抗氧剂为抗氧剂1010(CAS号：128-37-0)；所述抗氧剂与丙烯酸酯的重量比为0.25：1。
[0155] 本例还提供了上述固化树脂的制备方法，其与实施例1类似。
[0156] 本例中制得的固化树脂的双键官能度为1，异氰酸酯官能度为1，异氰酸根含量为4.5wt％，可在光湿条件下固化。
[0157] 实施例6
[0158] 实施例6提供了一种固化树脂，其制备原料包括聚合物多元醇、多异氰酸酯、含羟基的丙烯酸酯；所述聚合物多元醇、多异氰酸酯、含羟基的丙烯酸酯的重量比为21.3：2.3：1。
[0159] 所述聚合物多元醇为含羟基的氢化聚丁二烯，数均分子量为2000，羟基官能度为1.9，羟值为53.3mgKOH/g，其分子结构中1，2-结构、1，4-结构在聚合物中的摩尔比为60/40。
[0160] 所述多异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯；所述含羟基的丙烯酸酯为甲基丙烯酸羟乙酯。
[0161] 所述固化树脂的制备原料还包括抗氧剂；所述抗氧剂为抗氧剂1010(CAS号：128-37-0)；所述抗氧剂与丙烯酸酯的重量比为0.1：1。
[0162] 本例还提供了上述固化树脂的制备方法，其与实施例1类似。
[0163] 本例中制得的固化树脂双键官能度为1.9，异氰酸根含量为0，可在光条件下固化。
[0164] 实施例7
[0165] 实施例7提供了一种固化树脂，其制备原料包括聚合物多元醇、多异氰酸酯、含羟基的丙烯酸酯；所述聚合物多元醇、多异氰酸酯、含羟基的丙烯酸酯的重量比为24.4：3.4：1。
[0166] 所述聚合物多元醇为含羟基的环氧化聚丁二烯，数均分子量为1300，羟基官能度为1.74，羟值为75mgKOH/g，其分子结构中环氧乙烷基团在聚合物中的摩尔百分数为5.5％。
[0167] 所述多异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯；所述含羟基的丙烯酸酯为甲基丙烯酸羟乙酯。
[0168] 所述固化树脂的制备原料还包括抗氧剂；所述抗氧剂为抗氧剂1010(CAS号：128-37-0)；所述抗氧剂与丙烯酸酯的重量比为0.1：1。
[0169] 本例还提供了上述固化树脂的制备方法，其与实施例1类似。
[0170] 本例中制得的固化树脂双键官能度为1.74，异氰酸根含量为0，可在光条件下固化。
[0171] 实施例8
[0172] 实施例8提供了一种固化树脂，其制备原料包括聚合物多元醇、多异氰酸酯、含羟基的丙烯酸酯；所述聚合物多元醇、多异氰酸酯、含羟基的丙烯酸酯的重量比为21.3：2.4：1。
[0173] 所述聚合物多元醇为二聚脂肪酸聚酯多元醇；所述二聚脂肪酸聚酯多元醇为二聚脂肪酸与多元醇的共聚酯，数均分子量为2000，羟基官能度为2，羟值为56mgKOH/g；所述二聚脂肪酸为氢化二聚十八碳不饱和脂肪酸(CAS号：68783-41-5)，多元醇为Pripol 2033(CAS：147853-32-5)。
[0174] 所述多异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯；所述含羟基的丙烯酸酯为甲基丙烯酸羟乙酯。
[0175] 所述固化树脂的制备原料还包括抗氧剂；所述抗氧剂为抗氧剂1010(CAS号：128-37-0)；所述抗氧剂与丙烯酸酯的重量比为0.1：1。
[0176] 本例还提供了上述固化树脂的制备方法，其与实施例1类似。
[0177] 本例中制得的固化树脂双键官能度为2，异氰酸根含量为0，可在光条件下固化。
[0178] 实施例9
[0179] 实施例9提供了一种固化树脂，其制备原料聚合物多元醇、多异氰酸酯、含羟基的丙烯酸酯；所述聚合物多元醇、多异氰酸酯、含羟基的丙烯酸酯的重量比为21.3：2.4：1。
[0180] 所述聚合物多元醇为二聚脂肪酸聚酯多元醇；所述二聚脂肪酸聚酯多元醇为二聚脂肪酸与多元醇的共聚酯，数均分子量为2000，羟基官能度为2，羟值为56mgKOH/g；所述二聚脂肪酸为氢化二聚十八碳不饱和脂肪酸(CAS号：68783-41-5)；所述多元醇为新戊二醇。
[0181] 所述多异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯；所述含羟基的丙烯酸酯为甲基丙烯酸羟乙酯。
[0182] 所述固化树脂的制备原料还包括抗氧剂；所述抗氧剂为抗氧剂1010(CAS号：128-37-0)；所述抗氧剂与丙烯酸酯的重量比为0.1：1。
[0183] 本例还提供了上述固化树脂的制备方法，其与实施例1类似。
[0184] 本例中制得的固化树脂双键官能度为2.0，异氰酸根含量为0，可在光条件下固化。
[0185] 实施例10
[0186] 实施例10提供了一种高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂，按重量份计，其制备原料包括：实施例1中制备得到的固化树脂50份、活性稀释剂50份、光引发剂2份、功能助剂3份。
[0187] 所述活性稀释剂为丙烯酸异冰片酯和丙烯酸异辛酯的混合，重量比为7：3。
[0188] 所述光引发剂为2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(简称：TPO；CAS号：75980-60-8)。
[0189] 所述功能助剂为抗氧剂，所述抗氧剂为抗氧剂1010。
[0190] 本例还提供了上述高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：将固化树脂、活性稀释剂、光引发剂、功能助剂混合，搅拌，脱泡，过滤即得。
[0191] 实施例11
[0192] 实施例11提供了一种高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂，按重量份计，其制备原料包括：实施例2中制备得到的固化树脂50份、活性稀释剂50份、光引发剂2份、功能助剂3份。
[0193] 所述活性稀释剂为甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异辛酯、十二烷基甲基丙烯酸的混合，重量比为7：2：1。
[0194] 所述光引发剂为2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(简称：TPO；CAS号：75980-60-8)。
[0195] 所述功能助剂为抗氧剂，所述抗氧剂为抗氧剂1010。
[0196] 本例还提供了上述高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂的制备方法，其与实施例10类似。
[0197] 实施例12
[0198] 实施例12提供了一种高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂，按重量份计，其制备原料包括：实施例3中制备得到的固化树脂50份、活性稀释剂50份、光引发剂2份、功能助剂3份。
[0199] 所述活性稀释剂为丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异辛酯、十二烷基甲基丙烯酸的混合，重量比为7：2：1。
[0200] 所述光引发剂为2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(简称：TPO；CAS号：75980-60-8)。
[0201] 所述功能助剂为抗氧剂，所述抗氧剂为抗氧剂1010。
[0202] 本例还提供了上述高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂的制备方法，其与实施例10类似。
[0203] 实施例13
[0204] 实施例13提供了一种高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂，按重量份计，其制备原料包括：实施例4中制备得到的固化树脂50份、活性稀释剂50份、光引发剂2份、功能助剂3份。
[0205] 所述活性稀释剂为甲基丙烯酸异冰片酯和丙烯酸异辛酯的混合，重量比为7：3。
[0206] 所述光引发剂为2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(简称：TPO；CAS号：75980-60-8)。
[0207] 所述功能助剂为抗氧剂，所述抗氧剂为抗氧剂1010。
[0208] 本例还提供了上述高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂的制备方法，其与实施例10类似。
[0209] 实施例14
[0210] 实施例14提供了一种高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂，按重量份计，其制备原料包括：实施例5中制备得到的固化树脂50份、活性稀释剂50份、光引发剂2份、功能助剂3份。
[0211] 所述活性稀释剂为丙烯酸异冰片酯和丙烯酸异辛酯的混合，重量比为7：3。
[0212] 所述光引发剂为2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(简称：TPO；CAS号：75980-60-8)。
[0213] 所述功能助剂为抗氧剂，所述抗氧剂为抗氧剂1010。
[0214] 本例还提供了上述高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂的制备方法，其与实施例10类似。
[0215] 实施例15
[0216] 实施例15提供了一种高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂，按重量份计，其制备原料包括：实施例1中制备得到的固化树脂35份、实施例6中制备得到的固化树脂15份、活性稀释剂50份、光引发剂2份、功能助剂3份。
[0217] 所述活性稀释剂为丙烯酸异冰片酯和丙烯酸异辛酯的混合，重量比为7：3。
[0218] 所述光引发剂为2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(简称：TPO；CAS号：75980-60-8)。
[0219] 所述功能助剂为抗氧剂，所述抗氧剂为抗氧剂1010。
[0220] 本例还提供了上述高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂的制备方法，其与实施例10类似。
[0221] 实施例16
[0222] 实施例16提供了一种高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂，按重量份计，其制备原料包括：实施例2中制备得到的固化树脂35份、实施例7中制备得到的固化树脂10份、实施例9中制备得到的固化树脂5份、活性稀释剂50份、光引发剂2份、功能助剂3份。
[0223] 所述活性稀释剂为甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异辛酯、十二烷基甲基丙烯酸的混合，重量比为7：2：1。
[0224] 所述光引发剂为2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(简称：TPO；CAS号：75980-60-8)。
[0225] 所述功能助剂为抗氧剂，所述抗氧剂为抗氧剂1010。
[0226] 本例还提供了上述高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂的制备方法，其与实施例10类似。
[0227] 实施例17
[0228] 实施例17提供了一种高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂，按重量份计，其制备原料包括：实施例3中制备得到的固化树脂35份、实施例6中制备得到的固化树脂10份、实施例8中制备得到的固化树脂5份、活性稀释剂50份、光引发剂2份、功能助剂3份。
[0229] 所述活性稀释剂为丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异辛酯、十二烷基甲基丙烯酸的混合，重量比为7：2：1。
[0230] 所述光引发剂为2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(简称：TPO；CAS号：75980-60-8)。
[0231] 所述功能助剂为抗氧剂，所述抗氧剂为抗氧剂1010。
[0232] 本例还提供了上述高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂的制备方法，其与实施例10类似。
[0233] 实施例18
[0234] 实施例18提供了一种高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂，按重量份计，其制备原料包括：实施例4中制备得到的固化树脂35份、实施例6中制备得到的固化树脂10份、实施例7中制备得到的固化树脂5份、活性稀释剂50份、光引发剂2份、功能助剂3份。
[0235] 所述活性稀释剂为甲基丙烯酸异冰片酯和丙烯酸异辛酯的混合，重量比为7：3。
[0236] 所述光引发剂为2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(简称：TPO；CAS号：75980-60-8)。
[0237] 所述功能助剂为抗氧剂，所述抗氧剂为抗氧剂1010。
[0238] 本例还提供了上述高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂的制备方法，其与实施例10类似。
[0239] 实施例19
[0240] 实施例19提供了一种高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂，按重量份计，其制备原料包括：实施例5中制备得到的固化树脂35份、实施例7中制备得到的固化树脂15份、活性稀释剂50份、光引发剂2份、功能助剂3份。
[0241] 所述活性稀释剂为丙烯酸异冰片酯和丙烯酸异辛酯的混合，重量比为7：3。
[0242] 所述光引发剂为2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(简称：TPO；CAS号：75980-60-8)。
[0243] 所述功能助剂为抗氧剂，所述抗氧剂为抗氧剂1010。
[0244] 本例还提供了上述高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂的制备方法，其与实施例10类似。
[0245] 实施例20
[0246] 实施例20提供了一种高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂，按重量份计，其制备原料包括：脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂50份、活性稀释剂50份、光引发剂2份、功能助剂3份。
[0247] 所述脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂的品牌为帝斯曼，型号为NeoRad U-10-15H。
[0248] 所述活性稀释剂为丙烯酸异冰片酯和丙烯酸异辛酯的混合，重量比为7：3。
[0249] 所述光引发剂为2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(简称：TPO；CAS号：75980-60-8)。
[0250] 所述功能助剂为抗氧剂，所述抗氧剂为抗氧剂1010。
[0251] 本例还提供了上述高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂的制备方法，其与实施例10类似。
[0252] 实施例21
[0253] 实施例21提供了一种高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂，按重量份计，其制备原料包括：脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂35份、实施例7中制备得到的固化树脂15份、活性稀释剂50份、光引发剂2份、功能助剂3份。
[0254] 所述脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂的品牌为帝斯曼，型号为NeoRad U-10-15H。
[0255] 所述活性稀释剂为甲基丙烯酸异冰片酯和丙烯酸异辛酯的混合，重量比为7：3。
[0256] 所述光引发剂为2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(简称：TPO；CAS号：75980-60-8)。
[0257] 所述功能助剂为抗氧剂，所述抗氧剂为抗氧剂1010。
[0258] 本例还提供了上述高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂的制备方法，其与实施例10类似。
[0259] 实施例22
[0260] 实施例22提供了一种高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂，按重量份计，其制备原料包括：实施例6中制备得到的固化树脂35份、实施例7中制备得到的固化树脂15份、活性稀释剂50份、光引发剂2份、功能助剂3份。
[0261] 所述活性稀释剂为丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异辛酯、十二烷基甲基丙烯酸的混合，重量比为7：2：1。
[0262] 所述光引发剂为2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(简称：TPO；CAS号：75980-60-8)。
[0263] 所述功能助剂为抗氧剂，所述抗氧剂为抗氧剂1010。
[0264] 本例还提供了上述高效水气阻隔性及超低吸水率的光湿固化胶黏剂的制备方法，其与实施例10类似。
[0265] 性能评价
[0266] 对固化后的实施例10～22进行性能测试，测试内容包括固化深度、阴影部位固化、吸水率、水气透过率、耐湿热老化性能、盐雾测试、塑料基材附着性、金属基材附着性、高低温循环测试。
[0267] 1.固化深度：在2000MJ/cm2 UV照光量条件下照光后，室温湿气固化7天，测试胶黏剂可固化深度。
[0268] 2.阴影部位固化：无UV照光，室温湿气固化7天，评价标准为：通过-胶黏剂硬化；失败-胶黏剂不硬化。
[0269] 3.吸水率：根据GB/T 1034-2008《塑料吸水性的测定》，将固化后的胶黏剂制成60mm×60mm×1mm的方形试样，测试其在23℃水中浸泡24小时后的吸水量，记录吸水质量分数(％)，结果见表1。
[0270] 4.水气透过率：根据GB 1037-88《塑料薄膜和片材透水蒸气性试验方法杯式法》，将固化后的胶黏剂制成与杯环相应的圆片，在温度23±0.6℃、相对湿度90±2％条件下，测试其水气透过率，记录水蒸气透过量(g/m2·24h)，结果见表1。
[0271] 5.耐湿热老化性能：将固化后的胶黏剂在湿热试验箱中进行测试，温度为85℃，相对湿度为85％，测试时间500小时，测试后粘结强度保持率大于初始值的60％，记为通过。
[0272] 6.盐雾测试：将固化后的胶黏剂在盐雾试验箱中进行测试，盐雾为氯化钠水溶液，测试时间为500小时，测试后粘结强度保持率大于初始值的60％，记为通过。
[0273] 7.塑料基材附着性：以搭接剪切强度评判。
[0274] 8.金属基材附着性：以搭接剪切强度评判。
[0275] 9.高低温循环测试：将固化后的胶黏剂在高低温交变试验箱中进行测试，测试温度为-40～85℃，循环500次，测试后粘结强度保持率大于初始值的60％，记为通过。
[0276] 表1
[0277]
[0278] 表2
[0279]
[0280]
[0281] 根据实施例1～22可以得知，本发明提供的固化树脂通过选择特定的制备原料及特定配比，可以具备光湿双重固化性质或光固化性质，使用该树脂制备得到的胶黏剂不仅具备优异的固化性能，改善了光固化技术中深层或阴影区难以固化的不足，同时还具备极高的水气阻隔性及超低吸水率，能够适应在潮湿环境下的应用，例如部件结构粘接、部件密封粘接保护、部件灌封保护、线路板防护(三防涂层：防潮、防盐雾、绝缘防静电)、焊点粘接保护(防潮、绝缘防静电)等，在多种行业中具有广阔的应用前景，例如电子工业、汽车工业、航空航天工业、国防工业及生物工程工业等。
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