在不使用溶剂或酰氯的情况下合成N-酰基氨基酸的方法
阅读：1042发布：2020-07-12
专利汇可以提供在不使用溶剂或酰氯的情况下合成N-酰基氨基酸的方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且在不使用 溶剂 或酰氯的情况下合成 氨 基酸和寡肽的N-酰基衍 生物 的方法。本 发明 还涉及包含其的 化妆品 组合物。，下面是在不使用溶剂或酰氯的情况下合成N-酰基氨基酸的方法专利的具体信息内容。
1.一种用于制备具有式(I)的化合物或具有式(I)的化合物的混合物的方法：
在所述式(I)中：
-p表示大于或等于4且小于或等于22的整数，
-Y表示或者具有式(IIa)的二价基团：
在所述式(IIa)中，R3表示氢原子或甲基基团，m表示大于或等于1且小于或等于4的整数，并且R2表示氢原子或选自甲基、异丙基、异丁基、1-甲基丙基、苄基和3-氨丙基基团的基团，或者具有式(IIb)的二价基团：
在所述式(IIb)中，R4表示氢原子或羟基基团，并且n表示大于或等于1且小于或等于4的整数，
-X表示或者甲基基团或者亚甲基基团(CH2＝)，或者具有式(III)的一价基团：
在所述式(III)中，Y’表示或者如前定义的所述具有式(IIa)的二价基团，或者如前定义的所述具有式(IIb)的二价基团，应理解，当X表示所述具有式(III)的基团时，Y和Y’是相同的；
所述方法包括：
-步骤a)，其中使具有式(V)的脂肪酸：
其中X和p是如式(I)中所定义，或具有式(V)的脂肪酸的混合物达到至少100℃的温度；
-步骤b)，其中将具有对应于式(I)的式(I')的化合物-其中基团Y表示或者对应于式(IIa)的基团(II'a)，其中m等于1，或者对应于式(IIb)的基团(II'b)，其中n等于1-倒入从步骤a)中获得的所述经加热的脂肪酸或所述经加热的脂肪酸混合物上，以便获得混合物(M0)，将所述混合物保持在至少100℃的温度下；
-步骤c)，其中将具有式(IVa)的氨基酸：
或具有式(IVb)的氨基酸：
在所述式(IVa)和(IVb)中，基团R2、R3和R4分别如式(IIa)和(IIb)中所定义的，倒入在步骤b)结束时获得的所述混合物(M0)上，其量使得具有式(I')的化合物与具有式(IVa)或式(IVb)的化合物的摩尔比大于或等于0.2/1且小于或等于0.5/1以便获得混合物(M1)，所述混合物每100％其质量包含：
-从按质量计5％至按质量计40％的所述具有式(I’)的化合物，
-从按质量计60％至按质量计95％的混合物(M2)，每100mol％所述混合物(M2)包含：
-从50mol％至75mol％的或者具有式(IVa)或者具有式(IVb)的氨基酸
-从25mol％至50mol％的具有式(V)的酸；并且将其保持在至少100℃的温度下，以及-步骤d)，其中将在步骤c)结束时获得的所述混合物(M1)保持在机械搅拌下持续至少30分钟并且保持在至少100℃的温度下；以便获得包含所述具有式(I)的化合物或具有式(I)的化合物的混合物的混合物(M2)；
-步骤e)：从所述混合物(M2)中分离所述具有式(I)的化合物或所述具有式(I)的化合物的混合物。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，在式(I)和(V)中，X表示甲基基团并且p表示大于或等于5且小于或等于20的整数。
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，在式(I)和(V)中，一价基团X-(CH2)p-C(＝O)表示选自庚酰基、辛酰基、癸酰基、十二烷酰基、十四烷酰基、十六烷酰基、椰油酰基、十八烷酰基、二十烷酰基和二十二烷酰基基团的基团。
4.一种组合物(C1)，每100％其质量包含：
a)从按质量计5％至按质量计60％的至少一种具有式(V)的化合物：
b)从按质量计10％至按质量计94.9％的至少一种具有式(I)的化合物：
c)从按质量计0.1％至按质量计30％的至少一种或者具有式(VIa)的化合物：
在所述式(VIa)中，R3表示氢原子或甲基基团，R2表示氢原子或选自甲基、异丙基、异丁基、1-甲基丙基、苄基和3-氨丙基基团的基团，s表示大于或等于0且小于或等于3的整数，或者具有式(VIb)的化合物：
在所述式(VIb)中，R4表示氢原子或羟基基团，并且t表示大于或等于0且小于或等于3的整数。
5.一种用于局部使用的化妆品、皮肤化妆品、皮肤药物或药物组合物(C)，每100％其质量包含：
-按质量计从0.1％至40％的如权利要求4所定义的组合物(C1)，以及
-按质量计从60％至99.9％的化妆品上可接受的介质。
在不使用溶剂或酰氯的情况下合成N-酰基氨基酸的方法
[0001] 本发明涉及一种用于制备(寡)肽或部分或全部蛋白质水解产物的N-酰基衍生物的新方法，所述方法不涉及使用溶剂或酰氯，并且具有高的所用起始材料转化率。本发明还涉及获得的酰化产物用于制备用于局部使用的化妆品或药物组合物或工业洗涤组合物的用途。
[0002] 氨基酸的N-酰基衍生物，也称为脂氨基酸(LAA)，是阴离子表面活性剂，其由极性头和具有亲脂性的基于烃的链构成，所述极性头源自至少一种氨基酸的残基、或(寡)肽残基或部分或全部蛋白质水解产物的残基，所述基于烃的链源自酰氯或甲酯，所述酰氯或甲酯本身衍生自油化学。
[0003] 这些氨基酸、(寡)肽或部分或全部蛋白质水解产物的N-酰基衍生物通常首先作为提供发泡和清洁特性的成分用于制备化妆品组合物例如沐浴露或洗发剂，或者作为提供生物学特性的成分用于制备化妆品组合物(其旨在用于防止或纠正不美观的皮肤效应)；所述生物学特性是例如抗衰老、瘦身、紧致、脱色或促着色(pro-pigmenting)特性。
[0004] 通常用于制备此类氨基酸、(寡)肽或部分或全部蛋白质水解产物的N-酰基衍生物的制备方法是本领域技术人员已知的肖顿-鲍曼(Schotten-Baumann)反应。
[0005] 例如，在美国专利US 2 463 779和US 6 703 517、出版物J.Am.Oil Chem.Soc.[美国石油化学家协会期刊]-78(1956)172、以及以号码WO92/21318和WO 94/26694公开的国际专利申请中披露了此种方法。
[0007] 第一步(参见方案1)包括用无机碱中和预先溶解在水中或水和有机助溶剂的混合物中的氨基酸，所述无机碱通常是氢氧化钠水溶液或氢氧化钾水溶液。羧基然后呈离子化形式，因此使氨基酸更好地溶解在水中。此水溶液的pH是在9.0与12.0之间，这确保了氨基酸的胺官能团不被质子化。
[0008]
[0009] 第二步(参见方案2)是实际的酰化步骤。在此阶段，在室温下将酰氯逐渐添加到经中和的氨基酸溶液中。亲核胺官能团攻击羰基官能团的亲电子碳。这导致在两种起始底物之间形成酰胺键，并且还导致盐酸的形成。通过逐渐添加无机碱直接原位中和此酸(将pH调节至约10.0)。
[0010]
[0011] 在此阶段，酰氯水解成皂的副反应(参见方案3)也是可能的。然而，必须将其最小化，以便实现氨基酸向其N-酰基衍生物的令人满意的转化并有效地分离它们，因为皂的过高含量可能引起反应介质的相分离和/或气味或毒性问题(例如C8和C11'链)。
[0012] 控制皂形成的两个主要反应参数是：
[0015] 此助溶剂添加使得可以改善酰氯对反应介质的亲和力。在此种情况下，必须机敏地选择酰化助溶剂，以便避免或最小化衍生自此同一助溶剂与酰氯之间的反应的新副产物的形成，例如源自酯化副反应的副产物。
[0016]
[0017] 最后一步包括完成步骤，以形成的N-酰基衍生物的形式放置，并且两种替代方案是可能的：
[0018] i)-第一种包括将获得的反应介质的pH值调节到约7。N-酰基衍生物原样在溶液中分离，无需任何另外的纯化，并且包含酰化盐、未反应的氨基酸和任何助溶剂。因此，它在水溶液中呈盐化形式，并且更精确地为羧酸盐形式，并且具有通常小于50％的纯度。
[0019] ii)-第二种包括通过将反应混合物酸化到2左右的pH值来沉淀N-酰基衍生物，并且然后进行若干次过滤和洗涤操作，以最终干燥所获得的介质结束。因此，此程序使得可以除去在酰化反应期间产生的所有盐、任何酰化助溶剂和所有未反应的氨基酸。在这种情况下，N-酰基衍生物是呈具有羧酸官能团的非盐化形式，并且是呈固体形式，更特别是粉状形式，并且具有大于80％的纯度。
[0020] 由于酰氯对亲核化合物和官能团(例如胺官能团)的非常高的反应性，先前描述的肖顿-鲍曼方法具有在主要由水构成的溶剂介质中以高收率以快速动力学导致N-酰化反应的优点而无需大量供应能量，例如热能。
[0021] 作为交换，此方法包括以下缺点：在稀释的介质中进行反应，这于是降低了它们的生产率；使用酰氯作为起始原料，所述酰氯在涉及亚硫酰氯或三氯化磷作为试剂的反应后获得的，这些试剂的危害性众所周知；使用难以回收利用的有机助溶剂；以及产生大量的无机盐，因此需要洗涤水的处理。
[0022] 因此，寻找用于制备氨基酸的N-酰基衍生物的更环保的方法(使用肖顿-鲍曼反应的那些的替代方案)是技术领域中的相关技术问题。
[0023] 在已知的技术方案之中的是用于制备氨基酸的N-酰基衍生物的方法，所述方法包括通过与脂肪酸的反应进行氨基酸的直接酰胺化反应，或通过与脂肪酸酯(例如甲酯或乙酯)的反应进行氨基酸的酰氨基交换反应。
[0024] 以号码US 3 836 551公开的美国专利描述了用于通过使带有羧酸官能团的化合物或其酯与包含至少三个碳原子的氨基酸在等摩尔量的碱存在下、在100℃与250℃之间的温度下进行反应来制备氨基酸的N-酰基衍生物的方法。
[0025] 出版物“High temperature reactions of fats with amino acids[脂肪与氨基酸的高温反应]”(J.Am.Oil Chem.Soc.[美国石油化学家协会期刊],1975,52(5),第144-147页)描述了在高温(150℃至200℃)下进行的甲酯(例如肉豆蔻酸甲酯或硬脂酸甲酯)与各种氨基酸的反应。然而，这些反应伴随着脱羧反应以及然后酰胺化反应，导致形成带有氨基酸侧链的脂肪酰胺，并且因此导致不是所需要的那些的结构。
[0026] 以号码DE 4 408 957 A1公开的德国专利申请描述了通过以下方式由甲酯制备N-酰基肌氨酸盐：引入用分散剂使肌氨酸钠悬浮在催化剂(特别是甲醇钠)和溶剂(特别是甲醇)的混合物中的中间步骤。
[0027] 以号码US 5 710 295公开的美国专利描述了用于通过以下方式制备N-酰基氨基酸的方法：在水和溶剂、并且更特别是水和异丙醇的混合物的存在下在100℃与200℃之间的温度下使带有羧基官能团的脂肪酸和氨基酸进行反应。然而，使用包括醇官能团的溶剂使得可能将作为不希望的副产物形成酯。
[0028] 以号码WO 2013/014238和WO 2014/008103公开的国际专利申请披露了用于通过以下方式制备N-酰基氨基酸的方法：在多元醇如甘油或丙二醇的存在下，尤其是在金属氧化物(例如氧化钙)存在下或在甲醇钠存在下，氨基酸与包含从8至22个碳原子的脂肪酸的烷基酯如甲基酯之间的反应。此种方法使得可以获得微着色的反应产物，但是所述方法在必须随后除去的溶剂和金属物种的存在下进行。此外，多元醇在溶剂介质中的存在使得可能将形成不希望的酯。
[0029] 以号码US 2006 0239952公开的美国专利申请描述了用于通过以下方式制备N-酰基氨基酸(例如月桂酰氨基酸)的方法：氨基酸(例如甘氨酸、丙氨酸或苏氨酸)与过量的月桂酸(尤其是大于1.5摩尔当量)之间的反应，并且在碱性物质的存在下，产生大量的盐类物质。此方法使得可以产生氨基酸的N-酰基衍生物的混合物，并且尤其是肽物种的混合物，例如N-月桂酰基葡萄糖酸钠、N-月桂酰基(甘氨酰甘氨酸)钠和N-月桂酰基(甘氨酰甘氨酰甘氨酸)钠。如此产生的混合物用于制备用于清洁人皮肤的组合物。
[0030] 脯氨酸是非常常用于制备N-酰基衍生物的氨基酸，因为所述脯氨酸的N-酰基衍生物具有若干可能的用途，尤其是在化妆品、皮肤化妆品和人或兽用药物工业中，例如它们作为试剂用于将疏水分子溶解在水中的用途，例如精油。
[0031] 此种现有技术示出涉及天然来源的脂肪酸或脂肪酸酯的用于制备氨基酸的N-酰基衍生物并且尤其是脯氨酸的N-酰基衍生物的方法的替代方案(使用肖顿-鲍曼反应的那些方法的替代方案)是不令人满意的，因为它们总是涉及尤其是金属来源的催化剂和/或有机溶剂，并且因此涉及用于其去除和/或回收利用的步骤，和/或使用碱性物质(所述碱性物质产生盐类物种，所述盐类物种的量使得它们需要后处理步骤)。
[0032] 此种现有技术明显地不能使得根据以下方法获得脯氨酸的N-酰基衍生物，所述方法使用天然来源的脂肪酸或脂肪酸酯并且特征在于起始材料的高转化率，并且特别是产生低残留质量含量的脂肪酸或脂肪酯和/或脯氨酸。
[0033] 这就是为什么在他们针对将现有方法改为使用植物来源的起始材料的方法(其中不使用危险的有机溶剂，所述方法导致脂肪酸的大量转化，这些酸导致皮肤刺激)的调查研究的背景下，发明人开发了为本发明的主题的方法。
[0034] 根据第一方面，本发明涉及一种用于制备具有式(I)的化合物或具有式(I)的化合物的混合物的方法：
[0035]
[0036] 在所述式(I)中：
[0037] -p表示大于或等于4且小于或等于22的整数，
[0038] -Y表示或者具有式(IIa)的二价基团：
[0039]
[0040] 在所述式(IIa)中，R3表示氢原子或甲基基团，m表示大于或等于1且小于或等于4的整数，并且R2表示氢原子或选自甲基、异丙基、异丁基、1-甲基丙基、苄基和3-氨丙基基团的基团，或者具有式(IIb)的二价基团：
[0041]
[0042] 在所述式(IIb)中，R4表示氢原子或羟基基团，并且n表示大于或等于1且小于或等于4的整数，
[0043] -X表示或者甲基基团或者亚甲基基团(CH2＝)，或者具有式(III)的一价基团：
[0044]
[0045] 在所述式(III)中，Y'表示或者如前定义的所述具有式(IIa)的二价基团，或者如前定义的所述具有式(IIb)的二价基团，应理解，当X表示所述具有式(III)的基团时，Y和Y’是相同的；
[0046] 所述方法包括：
[0047] -步骤a)，其中使具有式(V)的脂肪酸：
[0048]
[0049] 其中X和p是如式(I)中所定义，或具有式(V)的脂肪酸的混合物达到至少100℃的温度；
[0050] -步骤b)，其中将具有对应于式(I)的式(I')的化合物-其中基团Y表示或者对应于式(IIa)的基团(II'a)，其中m等于1，或者对应于式(IIb)的基团(II'b)，其中n等于1-倒入从步骤a)中获得的所述经加热的脂肪酸或所述经加热的脂肪酸混合物上，以便获得混合物(M0)，将所述混合物保持在至少100℃的温度下；
[0051] -步骤c)，其中将具有式(IVa)的氨基酸：
[0052]
[0053] 或具有式(IVb)的氨基酸：
[0054]
[0055] 在所述式(IVa)和(IVb)中，基团R2、R3和R4分别如式(IIa)和(IIb)中所定义的，倒入在步骤b)结束时获得的混合物(M0)上，其量使得具有式(I')的化合物与具有式(IVa)或式(IVb)的化合物的摩尔比大于或等于0.2/1且小于或等于0.5/1、更特别地在0.20/1与0.45/1之间并且甚至更特别地在0.25/1与0.45/1之间；以便获得混合物(M1)，所述混合物每100％其质量包含：
[0056] 从按质量计5％至按质量计40％的所述具有式(I’)的化合物，
[0057] 从按质量计60％至按质量计95％的混合物(M2)，每100mol％所述混合物(M2)包含：
[0058] -从50mol％至75mol％的或者具有式(IVa)或者具有式(IVb)的氨基酸
[0059] -从25mol％至50mol％的具有式(V)的酸；并且将其保持在至少100℃的温度下，以及
[0060] 从按质量计5％至按质量计40％、更特别地从按质量计10％至按质量计40％、并且甚至更特别地从按质量计10％至按质量计30％的具有式(I’)的化合物，
[0061] 从按质量计60％至按质量计95％、更特别地从按质量计60％至按质量计90％、并且甚至更特别地从按质量计70％至按质量计90％的混合物(M2)，每100mol％所述混合物(M2)包含：
[0062] -从50mol％至75mol％、更特别地从55mol％至75mol％并且甚至更特别地从65mol％至75mol％的或者具有式(IVa)或者具有式(IVb)的氨基酸
[0063] -从25mol％至50mol％、更特别地从25mol％至45mol％并且甚至更特别地从25mol％至35mol％的具有式(V)的酸；
[0064] -步骤d)，其中将在步骤c)结束时获得的所述混合物(M1)保持在机械搅拌下持续至少30分钟并且保持在至少100℃的温度下；以便获得包含所述具有式(I)的化合物或具有式(I)的化合物的混合物的混合物(M2)；
[0065] -步骤e)：从所述混合物(M2)中分离所述具有式(I)的化合物或所述具有式(I)的化合物的混合物。
[0066] 在如上定义的方法的步骤a)至d)中，术语“至少100℃”意指温度可以达到220℃。
[0067] 根据如前定义的方法的具体实施例，术语“至少100℃”在步骤a)至d)中指示130℃与220℃之间、更特别地140℃与200℃之间的温度，例如在140℃与180℃之间的温度。
[0068] 在如上所定义的方法的步骤d)中，术语“至少30分钟”指示可以最高达30小时的持续时间。
[0069] 如上所定义的方法的步骤e)通常通过用于分离目的的液相色谱法、通过连续的重结晶、通过液-固萃取、通过液-液萃取、通过使用呈其超临界形式的萃取液的萃取、或通过用处于超临界状态的二氧化碳的萃取进行。
[0070] 根据具体方面，本发明的主题是如前所定义的方法，其特征在于，在所述混合物(M0)中，具有式(II)的酸与具有式(IVa)或式(IVb)的氨基酸之间的摩尔比大于或等于0.3/1且小于或等于0.8/1、更特别地大于或等于0.4/1且小于或等于0.8/1、甚至更特别地大于或等于0.5/1且小于或等于0.8/1。
[0071] 根据另一个具体方面，本发明的主题是如前所定义的方法，其特征在于，在式(I)和(V)中，X表示甲基基团并且p表示大于或等于5且小于或等于20的整数。
[0072] 根据另一个具体方面，本发明的主题是如前所定义的方法，其特征在于，在式(I)和(V)中，一价基团X-(CH2)p-C(＝O)表示选自庚酰基、辛酰基、癸酰基、十二烷酰基、十四烷酰基、十六烷酰基、椰油酰基、十八烷酰基、二十烷酰基和二十二烷酰基基团的基团。
[0073] 根据另一个具体方面，本发明的主题是如前所定义的方法，对于所述方法，在式(I)和(V)中，一价基团X-(CH2)p-C(＝O)表示选自庚酰基、辛酰基、癸酰基、十二烷酰基、十四烷酰基、十六烷酰基、椰油酰基和十八烷酰基基团的基团，并且Y表示具有式(IIa)的二价基团，其中R3表示氢原子或甲基基团、更特别是氢原子，m表示大于或等于1且小于或等于4的整数并且R2表示氢原子或选自由甲基、异丙基、异丁基、1-甲基丙基、苄基和3-氨丙基基团构成的组的成员的基团，并且更特别表示氢原子。
[0074] 根据此具体方面，反应温度优选在130℃与220℃之间。
[0075] 根据另一个具体方面，本发明的主题是如前所定义的方法，对于所述方法，在式(I)和(V)中，一价基团X-(CH2)p-C(＝O)表示辛酰基基团并且Y表示具有式(IIa)的二价基团，其中R3表示氢原子，m表示大于或等于1且小于或等于4的整数，并且R2表示氢原子。
[0076] 根据另一个具体方面，本发明的主题是如前所定义的方法，对于所述方法，在式(I)和(V)中，一价基团X-(CH2)p-C(＝O)表示十六烷酰基基团并且Y表示具有式(IIa)的二价基团，其中R3表示氢原子，m表示大于或等于1且小于或等于4的整数，并且R2表示氢原子。
[0077] 根据另一个具体方面，本发明的主题是如前所定义的方法，对于所述方法，在式(I)和(V)中，一价基团X-(CH2)p-C(＝O)表示十六烷酰基基团并且Y表示具有式(IIa)的二价基团，其中R3表示氢原子，m表示大于或等于1且小于或等于4的整数，并且R2表示1-甲基丙基基团。
[0078] 根据另一个具体方面，本发明的主题是如前所定义的方法，对于所述方法，在式(I)和(V)中，一价基团X-(CH2)p-C(＝O)表示十二烷酰基基团并且Y表示具有式(IIa)的二价基团，其中R3表示氢原子，m表示大于或等于1且小于或等于4的整数，并且R2表示甲基基团。
[0079] 根据另一个具体方面，本发明的主题是如前所定义的方法，对于所述方法，在式(I)和(V)中，一价基团X-(CH2)p-C(＝O)表示椰油酰基基团并且Y表示具有式(IIa)的二价基团，其中R3表示氢原子，m表示大于或等于1且小于或等于4的整数，并且R2表示甲基基团。
[0080] 术语“椰油酰基基团”指示衍生自椰仁油的脂肪酸的基团的混合物，其每100mol％包含约11mol％的辛酸、约9.5mol％的癸酸、约51mol％的月桂酸、约15.5mol％的肉豆蔻酸、约6.5mol％的棕榈酸、约2mol％的硬脂酸、约3mol％的油酸和约1.5mol％的亚油酸。
[0081] 根据另一个具体方面，本发明的主题是如前所定义的方法，对于所述方法，在式(I)和(V)中，一价基团X-(CH2)p-C(＝O)表示十二烷酰基基团并且Y表示具有式(IIb)的二价基团，其中R4表示氢原子，并且n表示大于或等于1且小于或等于4的整数。
[0082] 根据另一个具体方面，本发明的主题是如前所定义的方法，对于所述方法，在式(I)和(V)中，一价基团X-(CH2)p-C(＝O)表示椰油酰基基团并且Y表示具有式(IIb)的二价基团，其中R4表示氢原子，并且n表示大于或等于1且小于或等于4的整数。
[0083] 根据另一个具体方面，本发明的主题是如前所定义的方法，对于所述方法，在式(I)和(V)中，一价基团X表示亚甲基基团(CH2＝)，并且p表示大于或等于6的整数[0084] 根据另一个更具体方面，本发明的主题是如前所定义的方法，对于所述方法，在式(I)和(V)中，一价基团X表示亚甲基基团(CH2＝)，p等于9，Y表示具有式(IIa)的二价基团，其中R3表示氢原子，并且R2表示苄基基团。本发明的主题还是一种组合物(C1)，所述组合物每100％其质量包含：
[0085] a)-从按质量计5％至按质量计60％的至少一种具有式(V)的化合物，
[0086] b)-从按质量计10％至按质量计94.9％的至少一种具有式(I)的化合物，[0087] c)-从按质量计0.1％至按质量计30％的至少一种或者具有式(VIa)的化合物：
[0088]
[0089] 在所述式(VIa)中，R3表示氢原子或甲基基团，R2表示氢原子或选自甲基、异丙基、异丁基、1-甲基丙基、苄基和3-氨丙基基团的基团，s表示大于或等于0且小于或等于3的整数，或者具有式(VIb)的化合物：
[0090]
[0091] 在所述式(VIb)中，R4表示氢原子或羟基基团，并且t表示大于或等于0且小于或等于3的整数。
[0092] 一种用于局部使用的化妆品、皮肤化妆品、皮肤药物或药物组合物(C)，每100％其质量包含：
[0094] -按质量计从60％至99.9％的化妆品上可接受的介质。
[0095] 根据更具体方面，本发明的主题是如前所定义的组合物(C1)，并且对于所述组合物：
[0096] -在式(I)和(V)中，X表示甲基基团并且p等于6；
[0097] -在式(I)中，Y表示具有式(IIa)的基团，其中R3为氢原子，m为大于或等于1且小于或等于3的整数，并且R2为氢原子或选自由甲基、异丙基、异丁基、1-甲基丙基、苄基和3-氨丙基基团构成的组的成员的基团；并且
[0098] -在式(VIa)中，R’3为氢原子，s表示大于或等于0且小于或等于2的整数，并且R’2为氢原子或选自由甲基、异丙基、异丁基、1-甲基丙基、苄基和3-氨丙基基团构成的组的成员的基团；或者：
[0099] -在式(I)和(V)中，X表示甲基基团并且p等于10；
[0100] -在式(I)中，Y表示具有式(IIa)的基团，其中R3为氢原子，m为大于或等于1且小于或等于3的整数，并且R2为氢原子或选自由甲基、异丙基、异丁基、1-甲基丙基、苄基和3-氨丙基基团构成的组的成员的基团；并且
[0101] -在式(VIa)中，R’3为氢原子，s表示大于或等于0且小于或等于2的整数，并且R’2为氢原子或选自由甲基、异丙基、异丁基、1-甲基丙基、苄基和3-氨丙基基团构成的组的成员的基团；或者：
[0102] -在式(I)和(V)中，X表示甲基基团并且p等于14；
[0103] -在式(I)中，Y表示具有式(IIa)的基团，其中R3为氢原子，m为大于或等于1且小于或等于3的整数，并且R2为氢原子或选自由甲基、异丙基、异丁基、1-甲基丙基、苄基和3-氨丙基基团构成的组的成员的基团；并且
[0104] -在式(VIa)中，R’3为氢原子，s表示大于或等于0且小于或等于2的整数，并且R’2为氢原子或选自由甲基、异丙基、异丁基、1-甲基丙基、苄基和3-氨丙基基团构成的组的成员的基团；或者：
[0105] -在式(I)和(V)中，一价基团X-(CH2)p-C(＝O)表示椰油酰基基团，
[0106] -在式(I)中，Y表示具有式(IIa)的基团，其中R3为氢原子，m为大于或等于1且小于或等于3的整数，并且R2为氢原子或选自由甲基、异丙基、异丁基、1-甲基丙基、苄基和3-氨丙基基团构成的组的成员的基团；并且
[0107] -在式(VIa)中，R’3为氢原子，s表示大于或等于0且小于或等于2的整数，并且R’2为氢原子或选自由甲基、异丙基、异丁基、1-甲基丙基、苄基和3-氨丙基基团构成的组的成员的基团；或者：
[0108] -在式(I)和(V)中，一价基团X-(CH2)p-C(＝O)表示椰油酰基基团，
[0109] -在式(I)中，Y表示具有式(IIa)的基团，其中R3为氢原子，m为大于或等于1且小于或等于3的整数，并且R2为氢原子或选自由甲基、异丙基、异丁基、1-甲基丙基、苄基和3-氨丙基基团构成的组的成员的基团；并且
[0110] -在式(VIa)中，R’3为氢原子，s表示大于或等于0且小于或等于2的整数，并且R’2为氢原子或选自由甲基、异丙基、异丁基、1-甲基丙基、苄基和3-氨丙基基团构成的组的成员的基团；或者：
[0111] -在式(I)和(V)中，X表示亚甲基基团(CH2＝)并且p等于9；
[0112] -在式(I)中，Y表示具有式(IIa)的基团，其中R3为氢原子，m为大于或等于1且小于或等于3的整数，并且R2为氢原子或选自由甲基、异丙基、异丁基、1-甲基丙基、苄基和3-氨丙基基团构成的组的成员的基团；并且
[0113] -在式(VIa)中，R’3为氢原子，s表示大于或等于0且小于或等于2的整数，并且R’2为氢原子或选自由甲基、异丙基、异丁基、1-甲基丙基、苄基和3-氨丙基基团构成的组的成员的基团；或者：
[0114] -在式(I)和(V)中，X表示亚甲基基团(CH2＝)并且p等于9；
[0115] -在式(I)中，Y表示具有式(IIb)的基团，其中R4为氢原子，n为大于或等于1且小于或等于3的整数，并且
[0116] -在式(VIb)中，R’4为氢原子，t表示大于或等于0且小于或等于2的整数；或者：
[0117] 如果必要的话或如果需要，用于制备组合物(C1)的方法可以通过中和、过滤和脱色操作完成。
[0118] 本发明的主题还是一种用于局部使用的化妆品、皮肤化妆品、皮肤药物或药物组合物(C)，所述组合物每100％其质量包含：
[0119] -按质量计从0.1％至40％的如权利要求9所定义的组合物(C1)，以及
[0120] -按质量计从60％至99.9％的化妆品上可接受的介质。
[0121] 在如上定义的用于局部使用的化妆品、皮肤化妆品、皮肤药物或药物组合物(C)的定义中使用的术语“用于局部使用”意指所述组合物通过施用于皮肤、头发、头皮或黏膜使用，无论它是在化妆品、皮肤化妆品、皮肤药物或药物组合物的情况下的直接施用，还是例如在呈纺织品或纸擦拭物形式的身体卫生产品或旨在与皮肤或黏膜接触的卫生产品的情况下的间接施用。
[0122] 在用于局部使用的化妆品、皮肤化妆品、皮肤药物或药物组合物(C)的定义中使用的术语“化妆品上可接受的”意指，根据通过1993年6月14日的指令号93/35/EEC修订的1976年7月27日的欧洲经济共同体理事会指令号76/768/EEC，旨在与人体的各部分(表皮、体毛和头发系统、指甲、嘴唇和生殖器)、或者与牙齿和口腔黏膜接触(为了专有并且主要地清洗它们、使它们变香、改变它们的外观和/或矫正它们的体臭和/或保护它们或保持它们处于良好状态的目的)的任何物质或制剂。作为本发明主题的这些组合物的化妆品上可接受的介质通常可含有水，一种或多种化妆品上可接受的有机溶剂，或水和一种或多种有机溶剂的混合物。化妆品上可接受的溶剂可以更特别地选自多元醇，例如甘油、二甘油、甘油低聚物、乙二醇、丙二醇、己二醇、二甘醇、木糖醇、赤藓糖醇、山梨糖醇或水溶性醇。
[0123] 为本发明的主题的用于局部使用的化妆品、皮肤化妆品、皮肤药物或药物组合物(C)可以以加压形式包装在气溶胶装置中或“泵-瓶”类型的装置中、包装在配备有穿孔壁的装置中(例如格栅)、或包装在配备有球涂抹器的装置(称为“滚抹器”)中。当将其包装在瓶子中时，如前所定义的根据本发明的组合物(C)可以借助于机械加压装置或推进剂气体装置以细小液滴的形式施用。可以与根据本发明的组合物(C)组合的推进剂之中的是氢氟化合物，例如二氯二氟甲烷、三氯氟甲烷、二氟乙烷、异丁烷、丁烷和丙烷。
[0124] 如前所定义的用于局部使用的化妆品、皮肤化妆品、皮肤药物或药物组合物(C)还可以包含在局部使用的配制品(特别是化妆品、皮肤化妆品、药物或皮肤药物配制品)领域中通常使用的赋形剂和/或活性成分。
[0125] 为本发明的主题并且如前所定义的用于局部使用的化妆品、皮肤化妆品、皮肤药物或药物组合物(C)还可以包含一种或多种选自以下项的辅助化合物：发泡和/或洗涤剂表面活性剂、增稠和/或胶凝表面活性剂、增稠剂和/或胶凝剂、稳定剂、成膜化合物、溶剂和助溶剂、水溶助剂、增塑剂、遮光剂、珠光剂、多价螯合剂、螯合剂、抗氧化剂、香料、精油、防腐剂、调理剂、除臭剂、旨在用于漂白身体毛发和皮肤的漂白剂、旨在为皮肤或头发提供处理和/或保护作用的活性剂、防晒剂、矿物填料或颜料、给出视觉效果或旨在用于包封活性剂的颗粒、去角质颗粒、质地剂、光学增白剂和驱昆虫剂。
[0127] 可以与根据本发明的用于局部使用的化妆品、皮肤化妆品、皮肤药物或药物组合物(C)组合的水溶性多价螯合剂之中的是乙二胺四乙酸(EDTA)盐，例如EDTA的钠盐，二乙烯三胺五乙酸(DTPA)盐，例如DTPA的钠盐，以及乙酰基谷氨酸(Dissolvine系列)。
[0128] 可以与根据本发明的用于局部使用的化妆品、皮肤化妆品、皮肤药物或药物组合物(C)组合的水溶性染料之中的是焦糖、黄5、酸性蓝9/蓝1、绿5、绿3/固绿FCF 3、橙4、红4/食品红1、黄6、酸性红33/食品红12、红40、胭脂虫红(CI 15850，CI 75470)、外用紫2、红6-7、普鲁士蓝、群青、酸性黄3/黄10、酸性蓝3、黄10。
[0129] 可以与根据本发明的用于局部使用的化妆品、皮肤化妆品、皮肤药物或药物组合物(C)组合的稳定颜色的水溶性剂之中的是三(四甲基羟基哌啶醇)柠檬酸盐、苯并三唑基丁苯酚磺酸钠和苯并三唑基十二烷基对甲酚。
[0130] 作为任选地存在于作为本发明的主题的用于局部使用的化妆品、皮肤化妆品、皮肤药物或药物组合物(C)中的发泡和/或洗涤剂表面活性剂的实例，可以提及在此活性领域中通常使用的局部可接受的阴离子、阳离子、两性或非离子的发泡和/或洗涤剂表面活性剂。在可以与作为本发明的主题的用于局部使用的化妆品、皮肤化妆品、皮肤药物或药物组合物(C)组合的发泡和/或洗涤剂阴离子表面活性剂之中，可以提及烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基羧酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、烷基肌氨酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、酰基乳酸盐、N-酰基氨基酸衍生物、N-酰基肽衍生物、N-酰基蛋白质衍生物或脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐。在任选地存在于作为本发明的主题的用于局部使用的化妆品、皮肤化妆品、皮肤药物或药物组合物(C)中的发泡和/或洗涤剂两性表面活性剂之中，可以提及烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、磺基甜菜碱、烷基酰胺基烷基磺基甜菜碱、咪唑啉衍生物、磷酸酯甜菜碱、两性聚乙酸酯和两性丙酸酯。在任选地存在于作为本发明的主题的用于局部使用的化妆品、皮肤化妆品、皮肤药物或药物组合物(C)中的发泡和/或洗涤剂阳离子表面活性剂之中，特别地可以提及季铵衍生物。
[0131] 在任选地存在于作为本发明的主题的用于局部使用的化妆品、皮肤化妆品、皮肤药物或药物组合物(C)中的发泡和/或洗涤剂非离子表面活性剂之中，更特别地可以提及包含直链或支链的、饱和或不饱和的脂肪族基团并且包含从8至12个碳原子的烷基聚糖苷；蓖麻油衍生物、聚山梨醇酯、椰仁酰胺和N-烷基胺。作为任选地存在于作为本发明的主题的用于局部使用的化妆品、皮肤化妆品、皮肤药物或药物组合物(C)中的质地剂的实例，可以提及N-酰基氨基酸衍生物，例如在名称AminohopeTMLL下出售的月桂酰赖氨酸、在名称DryfloTM下出售的辛烯基淀粉琥珀酸酯、在名称MontanovTM14下出售的肉豆蔻基聚葡萄糖苷、纤维素纤维、棉纤维、壳聚糖纤维、滑石、绢云母、云母和珍珠岩。
[0132] 任选存在于作为本发明的主题的用于局部使用的化妆品、皮肤化妆品、皮肤药物或药物组合物(C)中的活性成分的实例包括：
[0133] -维生素及其衍生物，例如视黄醇(维生素A)和其酯(例如棕榈酸视黄酯)、呈其盐形式和酯的抗坏血酸(维生素C)、抗坏血酸的糖衍生物(如抗坏血酸葡萄糖苷)、生育酚(维生素E)及其酯(如生育酚乙酸酯)、维生素B3或B10(烟酰胺及其衍生物)；-对皮肤有增亮或脱色作用的化合物，例如SepiwhiteTMMSH、熊果苷、曲酸、氢醌、VegewhiteTM、GatulineTM、SynerlightTM、BiowhiteTM、PhytolightTM、DermalightTM、ClariskinTM、MelaslowTM、DermawhiteTM、Ethioline、MelarestTM、GigawhiteTM、AlbatineTM和LumiskinTM；
[0134] -具有镇静作用的化合物，例如SepicalmTMS、尿囊素和没药醇；
[0135] -消炎剂；
[0136] -具有保湿作用的化合物，例如二甘油，三甘油，脲，羟基脲，甘油基葡萄糖苷，二甘油基葡萄糖苷，聚甘油葡萄糖苷，赤藓醇葡萄糖苷，山梨醇葡萄糖苷，木糖醇葡萄糖苷，包含木糖醇葡萄糖苷、脱水木糖醇和木糖醇的以商标名AquaxylTM出售的组合物；
[0137] -具有减肥或分解脂肪作用的化合物，例如咖啡因或其衍生物、AdiposlimTM和AdipolessTM；
[0138] -富含丹宁酸、多酚和/或异黄酮的植物提取物，例如葡萄提取物、松树提取物、葡TM TM萄酒提取物、橄榄提取物；大豆提取物，例如Raffermine ；小麦提取物，例如Tensine 或GliadineTM；富含萜烯的植物提取物；淡水或海水藻类提取物；海洋提取物，通常例如珊瑚；
[0140] -具有活肤或刺激特性的化合物，例如PhysiogenylTM、泛醇以及其衍生物例如SepicapTMMP；
[0141] -抗衰老活性剂，例如SepiliftTMDPHP、LipacideTMPVB、SepivinolTM、SepivitalTM、ManolivaTM、Phyto-AgeTM、TimecodeTM或SurvicodeTM；
[0142] -抗光老化活性剂；
[0143] -用于增加细胞外基质组分的合成的活性剂，例如胶原、弹性蛋白和糖胺聚糖；
[0144] -在化学细胞通信上有利地作用的活性剂，例如细胞因子，或在物理细胞通信上有利地作用的活性剂，例如整合素；
[0145] -在皮肤上产生“加热”感觉的活性剂，例如皮肤毛细管循环活化剂(例如烟酸衍生物)或在皮肤上产生“清凉”感觉的产品(例如薄荷醇和其衍生物)；
[0146] -改善皮肤毛细血管循环的活性剂，例如静脉紧张剂(venotonic agent)；排水活性剂；减充血活性剂，例如银杏、常春藤、马栗树、竹、花竹柏(ruscus)、金雀花(butcher’s broom)、积雪草、岩藻、迷迭香或柳树的提取物；
[0147] -充当皮肤绷紧剂的活性剂，例如植物蛋白质水解产物，海洋来源的水解产物，例如海带提取物的水解产物，鱼类软骨水解产物，海洋弹性蛋白，由SEPPIC公司以商标名SesaflashTM出售的产品，以及胶原蛋白溶液；
[0148] -皮肤晒黑剂或褐变剂，例如二羟基丙酮、靛红、阿脲或茚三酮、甘油醛、内消旋酒石醛、戊二醛或赤藓酮糖。
[0149] 作为可以存在于作为本发明的主题的用于局部使用的化妆品、皮肤化妆品、皮肤药物或药物组合物(C)中的除臭剂的实例，可以提及碱金属硅酸盐，锌盐，如硫酸锌、葡萄糖酸锌、氯化锌或乳酸锌；季铵盐，例如十六烷基三甲基铵盐、或十六烷基吡啶盐；甘油衍生物，例如甘油癸酸酯、甘油辛酸酯和聚甘油癸酸酯；1,2-癸二醇、1,3-丙二醇；水杨酸；碳酸氢钠；环糊精；金属沸石；TriclosanTM；水合溴化铝，水合氯化铝，氯化铝，硫酸铝，水合氯化铝锆，水合三氯化铝锆，水合四氯化铝锆，水合五氯化铝锆，水合八氯化铝锆，硫酸铝，乳酸钠铝，水合氯化铝和二醇的络合物，例如水合氯化铝和丙二醇的络合物，水合二氯化铝和丙二醇的络合物，倍半氯化羟基铝和丙二醇的络合物，水合氯化铝和聚乙二醇的络合物，水合二氯化铝和聚乙二醇的络合物，或倍半氯化羟基铝和聚乙二醇的络合物。
[0150] 作为可以存在于作为本发明的主题的用于局部使用的化妆品、皮肤化妆品、皮肤药物或药物组合物(C)中的增稠剂或胶凝剂的实例，可以提及直链或支链的或交联的聚电解质类型的聚合物，如部分或完全成盐的丙烯酸均聚物，部分或完全成盐的甲基丙烯酸均聚物，部分或完全成盐的2-甲基[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸(AMPS)均聚物，丙烯酸和AMPS的共聚物，丙烯酰胺和AMPS的共聚物，乙烯基吡咯烷酮和AMPS的共聚物，AMPS和(2-羟乙基)丙烯酸酯的共聚物，AMPS和(2-羟乙基)甲基丙烯酸酯的共聚物，AMPS和羟乙基丙烯酰胺的共聚物，AMPS和N,N-二甲基丙烯酰胺的共聚物，AMPS和三(羟甲基)丙烯酰胺基甲烷(THAM)的共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸和(2-羟乙基)丙烯酸酯的共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸和(2-羟乙基)甲基丙烯酸酯的共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸和羟乙基丙烯酰胺的共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸和THAM的共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸和N,N-二甲基丙烯酰胺的共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸、AMPS和(2-羟乙基)丙烯酸酯的三元共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸、AMPS和(2-羟乙基)甲基丙烯酸酯的三元共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸、AMPS和THAM的三元共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸、AMPS和N,N-二甲基丙烯酰胺的三元共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸、AMPS和丙烯酰胺的三元共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸和丙烯酸烷基酯的共聚物(其碳链包含在4与30个之间的碳原子并且更特别地在10与30个之间的碳原子)，AMPS和丙烯酸烷基酯的共聚物(其碳链包含在4与30个之间的碳原子并且更特别地在10与30个之间的碳原子)，至少一种具有游离的部分成盐或完全成盐的强酸官能团的单体与至少一种中性单体和至少一种具有式(VIII)的单体的直链、支链或交联的三元共聚物：
[0151] CH2＝C(R’3)-C(＝O)-[CH2-CH2-O]n-R’4 (VIII)
[0152] 其中R'3表示氢原子或甲基基团，R'4表示包含从8至30个碳原子的直链或支链的烷基基团，并且n表示大于或等于1且小于或等于50的数。
[0153] 可以与作为本发明的主题的用于局部使用的化妆品、皮肤化妆品、皮肤药物或药物组合物(C)组合的直链或支链或交联的聚电解质类型的聚合物可以是呈溶液、水性悬浮液、油包水乳液、水包油乳液、粉末的形式存在，例如以以下名称出售的产品：SimulgelTMEG、SimulgelTMEPG、SepigelTM305、SimulgelTM600、SimulgelTMNS、SimulgelTMINS 100、SimulgelTMFL、SimulgelTMA、SimulgelTMSMS 88、SepinovTMEMT 10、SepiplusTM400、TM TM TM TM TMSepiplus 265、Sepiplus S、Sepimax Zen、Aristoflex AVC、Aristoflex AVS、NovemerTMEC-1、NovemerTMEC 2、AristoflexTMHMB、CosmediaTMSP、FlocareTMET 25、FlocareTMET 75、FlocareTMET 26、FlocareTMET 30、FlocareTMET58、FlocareTMPSD 30、ViscolamTMAT 64、和ViscolamTMAT 100；仅由糖构成的多糖，例如葡聚糖或葡萄糖均聚物、葡甘露聚糖葡聚糖、木葡聚糖、半乳甘露聚糖，其中D-甘露糖主链上的D-半乳糖单元的取代度(DS)是在0与1之间、并且更特别地在1与0.25之间，如源自肉桂胶(DS＝1/5)、刺槐豆胶(DS＝1/4)、塔拉胶(DS＝1/3)、瓜尔豆胶(DS＝1/2)、或葫芦巴胶(DS＝1)的半乳甘露聚糖；
由糖衍生物构成的多糖，例如半乳聚糖硫酸盐并且更特别是角叉菜胶和琼脂，乌龙糖(uronans)并且更特别是褐藻胶、海藻酸盐和果胶，糖和糖醛酸的杂聚物，并且更特别是黄原胶、结冷胶、阿拉伯树胶挤出物和刺梧桐树胶挤出物、葡萄糖胺聚糖；纤维素，纤维素衍生物如甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素、硅酸盐、淀粉、亲水淀粉衍生物、聚氨酯。
由糖衍生物构成的多糖，例如半乳聚糖硫酸盐并且更特别是角叉菜胶和琼脂，乌龙糖(uronans)并且更特别是褐藻胶、海藻酸盐和果胶，糖和糖醛酸的杂聚物，并且更特别是黄原胶、结冷胶、阿拉伯树胶挤出物和刺梧桐树胶挤出物、葡萄糖胺聚糖；纤维素，纤维素衍生物如甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素、硅酸盐、淀粉、亲水淀粉衍生物、聚氨酯。
[0154] 作为可以存在于作为本发明的主题的用于局部使用的化妆品、皮肤化妆品、皮肤药物或药物组合物(C)中的油的实例，可以提及矿物油，如液体石蜡、液体凡士林、异链烷烃或白矿油；动物来源的油如角鲨烯或角鲨烷；植物油，如角鲨烷、甜杏仁油、椰仁油、蓖麻油、霍霍巴油、橄榄油、菜籽油、花生油、向日葵油、小麦胚芽油、玉米胚芽油、大豆油、棉籽油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、月见草油、小米油、大麦油、黑麦油、红花油、桐树油、西番莲油、榛子油、棕榈油、乳木果油、杏仁油、芫荽籽油、山毛榉实果油、横经席叶油、大蒜芥油、鳄梨油、金盏花油，衍生自花或蔬菜的油，乙氧基化的植物油；合成油，例如脂肪酸酯，如肉豆蔻酸丁酯，肉豆蔻酸丙酯，肉豆蔻酸异丙酯，肉豆蔻酸鲸蜡酯，棕榈酸异丙酯，棕榈酸辛酯，硬脂酸丁酯，硬脂酸己基癸基酯，硬脂酸异丙酯，硬脂酸辛酯，硬脂酸异鲸蜡酯，油酸十二烷基酯，月桂酸己酯，二辛酸丙二醇酯，衍生自羊毛脂酸的酯类(如羊毛脂酸异丙酯、羊毛脂酸异鲸蜡酯)，脂肪酸单甘油酯、二甘油酯和三甘油酯(如三庚酸甘油酯)，苯甲酸烷基酯，氢化油，聚(α-烯烃)，聚烯烃(如聚(异丁烷))，合成的异烷烃(如异十六烷、异十二烷)，全氟化油；硅酮油，如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、用胺改性的硅酮、用脂肪酸改性的硅酮、用醇改性的硅酮、用醇和脂肪酸改性的硅酮、用聚醚基团改性的硅酮、环氧基改性的硅酮、用氟基团改性的硅酮、环状硅酮以及用烷基基团改性的硅酮。在本专利申请中，术语“油”是指水不溶性的并且在25℃的温度下具有液体外观的化合物和/或化合物的混合物。
[0155] 作为可以存在于作为本发明的主题的用于局部使用的化妆品、皮肤化妆品、皮肤药物或药物组合物(C)中的蜡的实例，可以提及蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、日本蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、石蜡、褐煤蜡、微晶蜡、羊毛脂蜡；地蜡；聚乙烯蜡；硅酮蜡；植物蜡；在室温下是固体的脂肪醇和脂肪酸；在室温下是固体的甘油酯。在本专利申请中，术语“蜡”是指水不溶性的并且在大于或等于45℃的温度下具有固体外观的化合物和/或化合物的混合物。
[0156] 作为可以与作为本发明的主题的用于局部使用的化妆品、皮肤化妆品、皮肤药物或药物组合物(C)组合的乳化非离子表面活性剂的实例，可以提及山梨醇的脂肪酸酯，例如TM TM TM TM TM在名称Montane 40、Montane 60、Montane 70、Montane 80和Montane 85下出售的产品；
包含硬脂酸甘油酯和用在5mol与150mol之间的环氧乙烷乙氧基化的硬脂酸的组合物，例如包含用135mol环氧乙烷乙氧基化的硬脂酸和硬脂酸甘油酯的组合物(在名称SimulsolTM165下出售)；脱水甘露醇酯、乙氧基化的脱水甘露醇酯；蔗糖酯；甲基葡萄糖酯；包含直链或支链、饱和或不饱和脂肪族基团并且包含从14至36个碳原子的烷基聚糖苷，如十四烷基聚葡萄糖苷、己基癸基聚葡萄糖苷、十八烷基聚葡萄糖苷、己基癸基聚木糖苷、十八烷基聚木糖苷、二十烷基聚葡萄糖苷、二十二烷基(dodecosyl)聚葡萄糖苷、(2-辛基十二烷基)聚木糖苷、(12-羟基硬脂基)聚葡萄糖苷；包含从14至36个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和脂TM TM
肪醇和如前描述的烷基聚糖苷的组合物，例如以商标名Montanov 68、Montanov 14、MontanovTM82、MontanovTM202、MontanovTMS、MontanovTMWO18、MontanovTML、FluidanovTM20X和EasynovTM出售的组合物。
包含硬脂酸甘油酯和用在5mol与150mol之间的环氧乙烷乙氧基化的硬脂酸的组合物，例如包含用135mol环氧乙烷乙氧基化的硬脂酸和硬脂酸甘油酯的组合物(在名称SimulsolTM165下出售)；脱水甘露醇酯、乙氧基化的脱水甘露醇酯；蔗糖酯；甲基葡萄糖酯；包含直链或支链、饱和或不饱和脂肪族基团并且包含从14至36个碳原子的烷基聚糖苷，如十四烷基聚葡萄糖苷、己基癸基聚葡萄糖苷、十八烷基聚葡萄糖苷、己基癸基聚木糖苷、十八烷基聚木糖苷、二十烷基聚葡萄糖苷、二十二烷基(dodecosyl)聚葡萄糖苷、(2-辛基十二烷基)聚木糖苷、(12-羟基硬脂基)聚葡萄糖苷；包含从14至36个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和脂TM TM
肪醇和如前描述的烷基聚糖苷的组合物，例如以商标名Montanov 68、Montanov 14、MontanovTM82、MontanovTM202、MontanovTMS、MontanovTMWO18、MontanovTML、FluidanovTM20X和EasynovTM出售的组合物。
[0157] 作为可以存在于作为本发明的主题的用于局部使用的化妆品、皮肤化妆品、皮肤药物或药物组合物(C)的用于防止太阳紫外线的试剂的实例，指示颜料、有机防晒剂和无机防晒剂。
[0158] 作为用作可以存在于作为本发明的主题的用于局部使用的化妆品、皮肤化妆品、皮肤药物或药物组合物(C)的用于防止太阳紫外线的试剂的颜料，存在例如二氧化钛、褐色铁氧化物、黄色铁氧化物、黑色铁氧化物或红色铁氧化物、或白色或有色珠光颜料，例如钛云母。
[0159] 作为用作可以存在于作为本发明的主题的用于局部使用的化妆品、皮肤化妆品、皮肤药物或药物组合物(C)的用于防止太阳紫外线的试剂的有机防晒剂，存在例如：
[0160] -苯甲酸衍生物家族的那些，例如对-氨基苯甲酸(PABA)，尤其是PABA的单甘油酯、N,N-丙氧基PABA的乙基酯、N,N-二乙氧基PABA的乙基酯、N,N-二甲基PABA的乙基酯、N,N-二甲基PABA的甲基酯、N,N-二甲基PABA的丁基酯；
[0161] -邻氨基苯甲酸衍生物家族的那些，例如N-乙酰基邻氨基苯甲酸三甲环己酯；
[0162] -水杨酸衍生物家族的那些，例如水杨酸戊酯、水杨酸三甲环己酯、水杨酸乙基己酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、水杨酸对异丙醇苯基酯；
[0163] -肉桂酸衍生物的家族的那些，如肉桂酸乙基己酯、肉桂酸乙基-4-异丙酯、肉桂酸甲基-2,5-二异丙酯、肉桂酸对-甲氧基丙酯、肉桂酸对-甲氧基异丙酯、肉桂酸对-甲氧基异戊酯、肉桂酸对-甲氧基辛酯(肉桂酸对-甲氧基2-乙基己酯)、肉桂酸对-甲氧基-2-乙氧基乙酯、肉桂酸对-甲氧基环己酯、肉桂酸乙基-α-氰基-β-苯酯、肉桂酸2-乙基己基-α-氰基-β-苯酯、肉桂酸甘油基二-对-甲氧基-单-2-乙基己酰酯；
[0164] -二苯甲酮衍生物家族的那些，例如2,4-二羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羟基4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸酯、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4'-苯基二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羟基4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基3-羧基二苯甲酮；3-(4'-甲基亚苄基)-d,l-樟脑、3-(亚苄基)-d,l-樟脑、樟脑苯扎铵甲基硫酸盐；尿刊酸、尿刊酸乙酯；
[0165] -磺酸衍生物家族的那些，例如2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其盐；三嗪衍生物家族，如羟基苯基三嗪、乙基己氧基羟基苯基-4-甲氧基苯基三嗪、苯甲酸2,4,6-三苯胺基-(对-羰基(carbo)-2'-乙基己基-1'-氧基)-1,3,5-三嗪、4,4-((6-(((1,1-二甲基乙基)氨基)羰基)苯基)氨基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基二亚氨基)双(2-乙基己基)酯、2-苯基-5-甲基苯并噁唑、2,2'-羟基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑；二苯并氮卓(dibenzazepine)；二对甲氧苯甲酰基甲烷、4-甲氧基-4”-叔丁基苯甲酰基甲烷；5-(3,3-二甲基-2-降冰片烯)-3-戊-2-酮；2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸己酯、2,4-双{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪、2-乙基己基二甲氧基亚苄基二氧代咪唑烷丙酸酯；二苯基丙烯酸酯衍生物家族，例如2-乙基己基-2-氰基-
3,3-二苯基-2-丙烯酸酯、乙基-2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸酯；
3,3-二苯基-2-丙烯酸酯、乙基-2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸酯；
[0166] -聚硅氧烷家族的那些，例如亚苄基硅氧烷丙二酸酯。
[0167] 作为用作可以存在于作为本发明的主题的用于局部使用的化妆品、皮肤化妆品、皮肤药物或药物组合物(C)的用于防止太阳紫外线的试剂的无机防晒剂，存在例如：氧化钛、氧化锌、氧化铈、氧化锆、黄色铁氧化物、红色铁氧化物或黑色铁氧化物、和氧化铬。这些矿物防晒剂可以或可以不进行微粉化，可以或可以不经历表面处理并且可以任选地以水性或油性预分散体的形式提供。
[0168] 以下实例阐明本发明，然而不限制本发明。
[0169] 实例1-根据本发明的组合物(C1A)的制备
[0170] 将87.4g辛酸，即0.8摩尔当量，引入配备有夹套(包含冷却剂流体)、配备有叶轮或锚型搅拌桨的机械搅拌系统以及抽水系统的反应器中。使温度达到120℃并开始搅拌以使辛酸均化5分钟的时间段。然后添加64.1g以商标名LipacideTMC8G出售的辛酰基甘氨酸(即0.42摩尔当量)，并将混合物在120℃的温度下均化20分钟的时间。然后添加56.4g甘氨酸，即1摩尔当量，并将此混合物在155℃的温度下在400毫巴的部分真空下保持4小时30分钟的时间。将获得的反应介质冷却至90℃的温度，并且然后倒空以便获得组合物(C1A)，然后对其进行分析表征。
[0171] 实例2-根据本发明的组合物(C1B)的制备
[0172] 进行实例1中描述的方法的程序，用0.5摩尔当量的所述辛酸代替所述0.8摩尔当量的辛酸并且用0.31摩尔当量的此同一种化合物代替0.42摩尔当量的辛酰基甘氨酸以便获得组合物(C1B)，也确定了所述组合物的分析特征。
[0173] 对比实例1：对比组合物(C’1)的制备
[0174] 进行实例1中描述的方法的程序，但是不使用或不涉及以商标名LipacideTMC8G出售的辛酰基甘氨酸。没有观察到反应，并且介质凝固成固体。因此，对比组合物(C'1)由辛酸和甘氨酸的混合物组成。
[0175] 实例3-根据本发明的组合物(C1C)的制备
[0176] 进行实例1中描述的方法的程序，用0.7摩尔当量的11-十一碳烯酸代替0.8摩尔当量的辛酸，用一摩尔当量的苯丙氨酸代替所述摩尔当量的甘氨酸，并用0.36摩尔当量的十一碳烯酰基苯丙氨酸(以商标名SepiwhiteTMMSH出售)代替0.42摩尔当量的辛酰基甘氨酸。
[0177] 然后将此混合物在155℃的温度下在400至250毫巴的部分真空下保持17小时30分钟的时间。将获得的反应介质冷却至90℃的温度，并且然后倒空以便获得组合物(C1C)，然后对其进行分析表征。
[0178] 实例4-根据本发明的组合物(C1D)的制备
[0179] 进行实例3中描述的方法的程序，用0.5摩尔当量的所述11-十一碳烯酸代替0.7摩尔当量的11-十一碳烯酸，用0.33摩尔当量的此同一种酸代替0.36摩尔当量的十一碳烯酰基苯丙氨酸，并且在155℃的温度下在220毫巴的部分真空下将反应混合物保持14小时的时间。将获得的反应介质冷却至90℃的温度，并且然后倒空以便获得组合物(C1D)，然后对其进行分析表征。
[0180] 对比实例2：对比组合物(C’2)的制备
[0181] 进行实例3中描述的方法的程序，但是不使用或不涉及以商标名SepiwhiteTMMSH出售的十一碳烯酰基苯丙氨酸。没有观察到反应，并且介质凝固成固体。因此，对比组合物(C’2)由十一碳烯酸和苯丙氨酸的混合物组成。
[0182] 实例5-根据本发明的组合物(C1E)的制备
[0183] 进行实例1中描述的方法的程序，用0.6摩尔当量的棕榈酸代替0.8摩尔当量的辛酸，用一摩尔当量的异亮氨酸代替所述摩尔当量的甘氨酸，并用0.33摩尔当量的棕榈酰基异亮氨酸(以商标名VoluformTM出售)(即，40.5g的量)代替0.42摩尔当量的辛酰基甘氨酸。
[0184] 然后将此混合物在155℃的温度下在400毫巴的部分真空下保持12小时30分钟的时间。将获得的反应介质冷却至90℃的温度，并且然后倒空以便获得组合物(C1E)，然后对其进行分析表征。
[0185] 实例6-根据本发明的组合物(C1F)的制备
[0186] 进行实例1中描述的方法的程序，用0.6摩尔当量的椰仁酸代替0.8摩尔当量的辛酸，用一摩尔当量的脯氨酸代替所述摩尔当量的甘氨酸，并用0.34摩尔当量的椰油酰基脯氨酸(以商标名SepiclearTM出售)代替0.42摩尔当量的辛酰基甘氨酸。
[0187] 然后将此混合物在155℃的温度下在350毫巴的部分真空下保持12小时的时间。将获得的反应介质冷却至90℃的温度，并且然后倒空以便获得组合物(C1F)，然后对其进行分析表征。
[0188] 实例7-根据本发明的组合物(C1G)的制备
[0189] 进行实例1中描述的方法的程序，用0.4摩尔当量的椰仁酸代替0.8摩尔当量的辛酸，用一摩尔当量的丙氨酸代替所述摩尔当量的甘氨酸，并用0.26摩尔当量的椰油酰基丙氨酸(以商标名SurvicodeTM出售)代替0.42摩尔当量的辛酰基甘氨酸。
[0190] 然后将此混合物在155℃的温度下在660毫巴的部分真空下保持14小时的时间。将获得的反应介质冷却至90℃的温度，并且然后倒空以便获得组合物(C1G)，然后对其进行分析表征。
[0191] 组合物(C1A)、(C1B)、(C1C)、(C1D)、(C1E)、(C1F)和(C1G)的分析表征[0192] 通过进行根据本发明的方法获得的组合物(C1A)、(C1B)、(C1C)、(C1D)、(C1E)、(C1F)和(C1G)通过以下方式表征：视觉评价外观、测量酸值、并测量以下项的质量含量：脂肪酸(如前所定义的具有式(V)的化合物)，残留氨基酸(如前所定义的且其中s等于0的具有式(VIa)的化合物，或如前所定义的且其中t等于0的具有式(VIb)的化合物)，氨基二酸(如前所定义且其中s等于1的具有式(VIa)的化合物，或如前所定义的且其中t等于1的具有式(VIb)的化合物)，以及氨基三酸(如前所定义且其中s等于2的具有式(VIa)的化合物，或如前所定义的且其中t等于2的具有式(VIb)的化合物)，N-酰基衍生物(如前所定义的具有式(I)的化合物，其中X表示甲基基团或亚甲基基团，并且式(IIa)中的m等于1或式(IIb)中的n m等于1)；N-酰基二肽衍生物(如前所定义的式(I)的化合物，其中X表示甲基基团或亚甲基基团，并且在式(IIa)中的m等于2或在式(IIb)中的n m等于2)，N-酰基三肽衍生物(如前所定义的具有式(I)的化合物，其中X表示甲基基团或亚甲基基团，并且在式(IIa)中的m等于3或在式(IIb)中的n m等于3)。这些含量是通过气相色谱法用色谱仪使用氦气作为载气确定的，所述色谱仪配备有注射系统、配备有数据采集系统的火焰电离检测器、和CP Simdist Ultimetal柱(100％甲基硅氧烷10m×0.53mm ID，膜厚0.53μm)。
[0193] 获得的结果整理在下表中：
[0194]
[0195] 表1
[0196] (**)：累积表达甘氨酸、甘氨酸-甘氨酸-二肽和甘氨酸-甘氨酸-甘氨酸三肽的含量的确定。
[0197] n.d.：未确定的。
[0198]
[0199] 表2
[0200]
[0201] 表3
[0202]
[0203] 表4
[0204]
[0205] 表5通过进行根据本发明的方法获得的组合物(C1A)、(C1B)、(C1C)、(C1D)、(C1E)、(C1F)和(CY1G)的分析表征示出对于每种组合物具有式(I)的化合物的质量含量增加，而根据现有技术的方法，即不涉及初始量的具有式(I)的化合物的方法，不能使得进行氨基酸的N-酰化反应。
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