油相为不同尺寸滴的混合物形式的水包油乳液
阅读：115发布：2020-05-18
专利汇可以提供油相为不同尺寸滴的混合物形式的水包油乳液专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 涉及 水 包油乳液形式的组合物，特别是 化妆品 组合物，其包含连续水相和滴(G1)和滴(G2)形式的分散油相，其中滴(G1)的尺寸小于500μm，滴(G2)的尺寸大于500μm。，下面是油相为不同尺寸滴的混合物形式的水包油乳液专利的具体信息内容。
1.一种水包油乳液形式的组合物，特别是化妆品组合物，包含连续水相以及滴(G1)和滴(G2)形式的分散油相，
其中所述滴(G1)包含油相以及由至少一种阴离子聚合物(PA1)和至少一种阳离子聚合物(PC1)形成的壳，其中所述滴(G1)的尺寸小于500μm，并且
其中所述滴(G2)包含油相以及由至少一种与(PA1)相同或不同的阴离子聚合物(PA2)和至少一种与(PC1)相同或不同的阳离子聚合物(PC2)形成的壳，其中所述滴(G2)的尺寸大于500μm。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述滴(G2)的油相包含至少一种胶凝剂。
3.根据权利要求1或2中任一项所述的组合物，其中所述滴(G1)和/或所述滴(G2)的油相包含至少一种选自以下物质组成的组中的油(H1)：动物来源的烃类油、合成酯和醚、矿物来源或合成来源的直链或支链烃、硅油、具有8-26个碳原子的脂肪醇、部分烃化和/或硅化的氟化油以及它们的混合物。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中相同或不同的所述阴离子聚合物(PA1)和(PA2)是包含具有至少一个羧酸官能团的单体单元的聚合物，并且优选自交联的卡波姆和丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯共聚物。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含相对于所述组合物的总重量而计的0.01％至10％，优选0.05％至5％的重量百分比的阴离子聚合物(PA1)和(PA2)，特别是卡波姆。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的组合物，其中相同或不同的所述阳离子聚合物(PC1)和(PC2)具有下式的结构：
其中：
R1、R2和R3彼此独立地表示OH或CH3；
R4表示-CH2-基团或-X-NH-基团，其中X是具有C3或C4的二价亚烷基；
x是10到5000的整数；
y是2到1000的整数；和
z是0到10的整数。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中所述滴(G1)和滴(G2)包含相对于所述滴(G1)和滴(G2)的油相的总重量而计的0.01％至10％，优选0.05％至5％的重量百分比的阳离子聚合物(PC1)和(PC2)，特别是氨基封端二甲基聚硅氧烷。
8.根据权利要求2至7中任一项所述的组合物，其中所述滴(G2)的胶凝剂选自以下各项组成的组：有机胶凝剂、无机胶凝剂、聚合物胶凝剂或分子亲脂性胶凝剂，在室温和室压下为固体的脂肪物质，和它们的混合物。
9.根据权利要求8所述的组合物，其中所述胶凝剂选自以下各项组成的组：聚丙烯酸酯、由糊精和脂肪酸形成的酯、由甘油和脂肪酸形成的酯、聚酰胺和它们的混合物。
10.根据权利要求9所述的组合物，其中所述由糊精和脂肪酸形成的酯选自以下各项组成的组：糊精棕榈酸酯、糊精肉豆蔻酸酯、糊精棕榈酸酯/糊精乙基己酸酯和它们的混合物。
11.根据权利要求8所述的组合物，其中所述胶凝剂选自以下各项组成的组：改性粘土、二氧化硅例如气相二氧化硅，和它们的混合物。
12.根据权利要求1-11中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含的“滴(G1)/滴(G2)”的重量比为0.03-50，优选为0.15-20，以及更优选为0.33-10。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物，还包含至少一种选自以下各项中的活性剂：水合剂、愈合剂、脱色剂、UV过滤剂、去屑剂、抗氧化剂、刺激真皮和/或表皮大分子剂合成的试剂、收缩剂、止汗剂、舒缓剂、抗老化剂、芳香剂和它们的混合物。
14.根据权利要求1-13中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物不包含表面活性剂。
15.根据权利要求1-14中任一项所述的组合物，其特征在于，所述滴(G1)和/或滴(G2)还包含至少一种着色剂。
16.根据权利要求1-15中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量而计，所述组合物包含大于10％，优选大于15％，以及更优选大于20％的重量百分比的所述油相。
17.一种制备根据权利要求1-16中任一项所述的组合物的方法，包括以下步骤：
a)通过在水相中搅拌油相来制备包含滴(G1)的水包油乳液(E1)，其中所述油相包含至少一种阳离子聚合物(PC1)，并且所述水相包含至少水和至少一种阴离子聚合物(PA1)，b)通过使油性流体FI和水性流体FE接触来制备包含滴(G2)的水包油乳液(E2)，以形成包含分散在由FE流体构成的连续水相中的由油性液体FI构成的油相的滴(G2)，其中所述油性流体FI包含至少一种与(PC1)相同或不同的阳离子聚合物(PC2)和可选的至少一种胶凝剂，其中所述水性流体FE包含至少水和至少一种与(PA1)相同或不同的阴离子聚合物(PA2)，
c)混合所述乳液(E1)和(E2)，和
d)可选地，添加用于增加所述水相的粘度的优选包含碱，特别是碱性氢氧化物，诸如氢氧化钠的溶液，和/或添加包含至少一种水相质感剂的溶液。
18.一种制备根据权利要求1-16中任一项所述的组合物的方法，包括以下步骤：
a)通过在水相中搅拌油相来制备包含滴(G1)的水包油乳液(E1)，其中所述油相包含至少一种阳离子聚合物(PC1)，并且所述水相包含至少水和至少一种阴离子聚合物(PA1)，b)使所述乳液(E1)与包含至少一种与(PC1)相同或不同的阳离子聚合物(PC2)和可选的至少一种胶凝剂的油性液体FI接触，以形成包含分散在乳液(E1)中的由油性液体FI构成的油相的滴(G2)，和
c)可选地，添加用于增加所述水相的粘度的优选包含碱，特别是碱性氢氧化物，诸如氢氧化钠的溶液，和/或添加包含至少一种水相质感剂的溶液。
19.一种对角蛋白材料特别是皮肤进行美容处理的非治疗性方法，包括向所述角蛋白材料施用至少一层根据权利要求1至12和14至16中任一项所述的组合物的至少一个步骤。
20.一种根据权利要求1至12和14至16中任一项所述的化妆品组合物的非治疗性用途，用于护理角蛋白材料特别是皮肤，并且特别是用于预防和/或处理岁月导致的和/或光诱导的皮肤衰老迹象，和/或用于角蛋白材料特别是皮肤的保湿。
21.一种根据权利要求1至7、12和13中任一项所述的包含连续水相和滴(G1)形式的分散油相的水包油乳液的用途，用于改善如权利要求1-16中任一项所定义的滴(G2)的稳定性和/或保持如权利要求1-16中任一项所定义的滴(G2)的完整性。
油相为不同尺寸滴的混合物形式的水包油乳液
技术领域
[0001] 本发明的对象是水包油乳液及其制备方法，其中水包油乳液中的油相为不同尺寸的滴的混合物形式。
[0002] 本发明还涉及上述乳液的化妆品用途(美容用途)。
背景技术
[0005] 然而，在某些类型的化妆品组合物中，特别是在凝胶化时，配制这种滴分散体存在困难。
[0007] 然而，如下所示，已经观察到包含上述滴分散体的乳液形式的美容霜中表面活性剂的存在，特别是在凝胶化时，导致滴分散体不稳定。更具体地，存在显著的组合物熟化，导致上述滴分散体的一部分油相迁移到美容霜之中的表面活性剂的胶束中。这使得滴尺寸减小，并且在凝胶滴中，使其硬度增加(油性胶凝剂的局部浓度增加)，这显著降低了组合物的感官特性。
[0008] 因此需要这样一种化妆品组合物，特别是“富油”乳霜(特别是具有较高油含量，即相对于组合物的总重量计的大于10％重量百分数的油含量)，其在滴存在的情况下，特别是凝胶滴存在的情况下，不会引起所掺入的滴不稳定。
发明内容
[0009] 因此，本发明的目的是提供一种组合物，特别是包含滴(特别是凝胶滴)的化妆品组合物，使得可以避免上述组合物的熟化现象。
[0010] 本发明的目的还在于提供一种包含滴(特别是凝胶滴)的组合物，其即使在富油乳霜中也保持感官特性，并具有视觉吸引力。
[0012] 本发明的目的还在于提供一种包含滴(特别是凝胶滴)的组合物，能够保持滴的机械强度。
[0013] 此外，提供在使用时具有视觉效果和新颖感觉的化妆品组合物仍然是恒定的目标。
[0014] 因此，本发明涉及水包油乳液形式的组合物，特别是化妆品组合物，其包含连续水相以及滴(G1)和滴(G2)形式的分散油相，其中：
[0015] -滴(G1)包含油相以及由至少一种阴离子聚合物(PA1)和至少一种阳离子聚合物(PC1)形成的壳，其中滴(G1)的尺寸小于500μm，并且
[0016] -滴(G2)包含油相以及由至少一种与(PA1)相同或不同的阴离子聚合物(PA2)和至少一种与(PC1)相同或不同的阳离子聚合物(PC2)形成的壳，其中滴(G2)的尺寸大于500μm。
[0017] 优选地，滴(G2)还包含至少一种胶凝剂。
[0018] 因此，根据本发明的组合物包含尺寸范围不同的滴的混合物形式的油相。如下所述，分散的油相对应于可能凝胶化的较小的滴(G1)和优选胶凝化的较大的滴(G2)的混合物。
[0019] 根据本发明的组合物还可以描述为在如上定义的滴(G1)或较小的滴形成的连续相中包含如上定义的滴(G2)或较大的滴。因此，根据本发明的组合物可以表征为包含至少两个油相的水包油乳液，其中第一油相由滴(G1)表示，而第二油相由优选胶凝化的滴(G2)表示。
[0020] 因此，根据本发明的组合物是不同尺寸的滴的群体的混合物，其构成了盖伦派医学的原创性(galenic originality)，尤其是在化妆品领域。
[0021] 根据本发明的组合物在视觉和感官方面是特别有利的。
[0022] 消费者在视觉上面对的是包含肉眼可见的滴(G2)的组合物。当至少滴(G2)着色时，这种吸引人的视觉方面的重要性进一步增强。
[0023] 在感官水平，根据本发明的组合物的质感不同于通过表面活性剂来稳定化的“常规”乳液。事实上，滴(G1)的存在产生了一种轻盈且流畅的独特质感，并且其施用包括两个阶段。更特别地，由滴(G1)形成的乳液容易在皮肤上扩展。施用的第一阶段是具有明显的脆化效果的富含水的瞬间。然后，在感觉上逐渐发展为油性膜，该油性膜褪去后留下轻盈和滋润的皮肤。考虑到在这些乳液中不含表面活性剂，对于本领域技术人员来说这种质感是特别有利和出人意料的。
[0024] 同样地，将根据本发明的组合物施加至角质材料，特别是皮肤，使得在组合物涂抹开的时候对滴(G2)进行剪切。这种通过施加组合物产生的感官效果通过真实地感觉到滴(G2)在具有增强的油性效果的扩散效应下被熔化而反映出来。当滴(G2)是凝胶化的滴时，这种感官效果进一步增强。
[0025] 在本发明的上下文中，上述乳液可以用术语“分散体”表示。
[0026] 根据本发明的滴由被壳包围的核(也称为滴内部)组成，所述壳将滴内部与乳液的连续相分隔开。
[0027] 有利地，根据本发明的组合物的pH通常为5.0至7.0。
[0028] 滴(G1)和滴(G2)的尺寸
[0029] 在本发明的上下文中，术语“尺寸”表示滴(G1)和滴(G2)的直径，特别是平均直径。
[0030] 因此，根据本发明的组合物的油相由不同尺寸的滴(G1)和滴(G2)的组合组成。滴(G1)可以称为小尺寸的滴(或小滴)，滴(G2)可以称为大尺寸的滴(或大滴)。
[0031] 根据本发明，滴(G1)的尺寸小于500μm，优选小于400μm，特别是小于300μm，更优选小于200μm，特别是小于100μm，甚至小于20μm，并且更优选小于10μm。优选地，滴(G1)的尺寸在0.1μm至200μm之间，优选在0.25μm至100μm之间，特别是在0.5μm至50μm之间，优选地在1μm至20μm之间，并且更优选在1μm至10μm之间，甚至优选在3μm至5μm之间。
[0032] 这些尺寸减小的滴对质感有影响。事实上，由细的分散的滴形成的组合物具有改善的润滑性质。
[0033] 根据本发明，滴(G2)的尺寸大于500μm，优选大于600μm，特别是大于700μm，更优选大于800μm。优选地，滴(G2)的尺寸在500μm至3000μm之间，优选在510μm至2500μm之间，更优选在600μm至2000μm之间，并且更特别地在700μm至1200μm之间。
[0034] 优选地，滴(G2)或者甚至滴(G1)具有均匀的尺寸分布。优选地，滴(G2)形成单分散滴的群，特别是其中它们的平均直径为500μm至3000μm，并且差异系数Cv小于10％，或者甚至小于3％。
[0036] 根据一种实施方式，例如，滴的平均直径 通过用图像处理软件(Image J)分析由N个滴组成的批的图片来进行测量。通常，根据该方法，取决于包含分散体的滴的容器的尺寸，滴的直径以像素测量，单位为μm。
[0037] 优选地，N的值选择为大于或等于30，使得该分析以统计学上显著的方式反映了乳液的滴直径分布。
[0038] 测量每个滴的直径Di，并通过计算这些值的算术平均值来获得平均直径[0039]
[0040] 分散体的滴的直径的标准偏差σ可以从这些值Di获得：
[0041]
[0042] 分散体的标准偏差σ反映了在分散体的滴的平均直径 附近直径Di的分布情况。
[0043] 通过已知分散体的平均直径 和标准偏差σ，可以确定的是在 的直径范围内发现滴群体的95.4％，并且在 范围内发现滴群体的68.2％。
[0044] 为了表征根据本发明的该实施方式的分散体的单分散性，差异系数可以计算为：
[0045]
[0046] 该参数反映了作为滴的平均直径的函数的滴直径的分布情况。
[0047] 根据本发明的该实施方式的滴直径的变异系数Cv小于10％，优选小于5％，或者甚至小于3％。
[0048] 可替代地，可以通过将根据本发明的组合物的样品置于具有恒定圆形截面的瓶中来证明其单分散性。围绕贯穿瓶子的对称轴0.5秒旋转四分之一圈，然后休息0.5秒，然后在相反方向上重复操作，并连续四次进行，以执行温和的搅拌。
[0049] 当滴(G2)是单分散的时，它们以结晶形式形成组织。因此，它们表现为三维重复图案的堆叠。从而可以观察到规则的堆叠，这表示良好的单分散性，而不规则堆叠则反映了分散体的多分散性。
[0050] 有利地，根据本发明的组合物可以包含相对于组合物的总重量计的1％至50％，优选3％至40％，更优选5％至30％重量百分比的滴(G1)。
[0051] 有利地，根据本发明的组合物可包含相对于组合物的总重量计的0.5％至40％，特别是1％至30％，优选2％至20％，更优选3％至15％，或甚至5％至10％重量百分比的滴(G2)。
[0052] 有利地，根据本发明的组合物可以包含“滴(G1)/滴(G2)”的重量比为0.025至100，特别是0.03至50，优选0.15至20，更优选0.33至10。
[0053] 粘性
[0054] 根据本发明的组合物的粘度可以显著地变化，因此可以获得不同的质感。
[0055] 根据一种实施方式，本发明的组合物在25℃下测量的粘度为1mPa.s至500,000mPa.s，优选10mPa.s至300,000mPa.s，更优选1,000mPa.s至100,000mPa.s。
[0056] 根据一种实施方式，根据本发明的组合物的水相在环境温度和大气压下，在25℃测量的粘度为1mPa.s至500,000mPa.s，优选10mPa.s至300,000mPa.s，并且优选1,000mPa.s到100,000mPa.s。
[0057] 根据一种实施方式，由根据本发明的组合物的滴(G1)表示的油相，在环境温度和大气压下，在25℃测量的粘度为0.1mPa.s至1,000,000mPa.s，优选为0.5mPa.s至500,000mPa.s，更优选为1mPa.s至1000mPa.s。
[0058] 根据一种实施方式，由根据本发明的组合物的滴(G2)表示的油相，在环境温度和大气压下，在25℃测量的粘度为20,000mPa.s至100,000,000mPa.s，优选为50,000mPas至1,000,000mPas，更优选为100,000mPas至500,000mPas。
[0059] 出于技术可行性的原因，特别是考虑到如下所述的根据本发明的组合物的制造过程，包含滴(G1)的乳液的粘度被设计为用于确保在包含滴(G1)的乳液中的滴(G2)能够实现均匀化或甚至其制造，以及由此确保根据本发明的组合物的制造。
[0060] 鉴于本说明书所涉及的技术要素，这种设计属于本领域技术人员的专业知识。
[0061] 如果可能和如果需要，本领域技术人员可以通过添加溶液以增加粘度来增强根据本发明的组合物的粘度，特别是连续水相的粘度。优选地，如下文进一步描述的，这种增粘溶液包含碱，特别是碱金属氢氧化物，例如氢氧化钠，。
[0062] 通过下述方法，在环境温度(例如T＝25℃±2℃)和环境压力(例如1013毫巴)下测量粘度。
[0063] 使用布氏(Brookfield)型粘度计，通常为布氏RVDV-E数字粘度计(弹簧扭转扭矩为7187.0达因-厘米)，其是具有转子的转速粘度计。对旋转的转子施加速度，并且测量在转子上受到的扭矩，使得可以通过所使用的转子的已知几何形状参数来确定粘度。
[0064] 例如，使用04号尺寸的转子(布氏标号：RV4)。对应于所测得的粘度的剪切速率是通过所用的转子和其旋转速度来定义。
[0065] 粘度测量在室温下(T＝25℃±2℃)进行1分钟。将约150g溶液置于250ml容积的烧杯(其直径为约7cm)中，使得150g溶液所占容积的高度足以达到在转子上标记的刻度。然后，粘度计以10rpm的速度启动，并且等待屏幕上显示的值稳定。该测量给出了被测试流体的粘度，如在本发明的上下文中提到的。
[0066] 油相
[0067] 如上所述，本发明组合物的分散油相是不同的滴(G1)和滴(G2)的混合物。
[0068] 这些滴具有不同的尺寸，但在性质上，特别是涉及以下描述的阴离子和阳离子聚合物的性质或者油和/或另外的化合物和/或活性剂的性质方面可以相同或不同。
[0069] 油
[0070] 根据一种实施方式，滴(G1)和/或滴(G2)的油相可以包含至少一种油(H1)，其中阳离子聚合物(PC1)和(PC2)是可溶于该至少一种油(H1)中的。事实上，根据本发明的组合物可以包含至少一种与阳离子聚合物(PC1)和(PC2)相容的油。因此，油(H1)是阳离子聚合物(PC1)和(PC2)的良溶剂。
[0071] 根据本发明的滴(G1)和/或滴(G2)可以包含单种油(H1)或多种油的混合物(H1)。因此，根据本发明的滴(G1)和/或滴(G2)可以包含至少一种、至少两种、至少三种、至少四种、至少五种或更多种的油(H1)，如下所述。
[0072] 术语“油”应理解为表示室温(25℃)下为液体的脂肪物质。
[0073] 根据一种实施方式，滴(G1)的油(H1)可以与滴(G2)的油(H1)相同或不同。同样地，当滴(G1)包含油(H1)的混合物时，滴(G2)的油(H1)的混合物可以与其相同或不同。
[0074] 根据一种实施方式，滴(G1)可以包含单种油(H1)，而滴(G2)可以包含油(H1)的混合物，反之亦然。
[0075] 根据本发明所述的油(H1)可以是，例如：
[0076] -动物来源的烃油，例如全氢化角鲨烯和角鲨烷；
[0077] -合成酯和醚，特别是脂肪酸，例如式R1COOR2和R1OR2的油(其中R1表示C8至C29脂肪酸的残基，并且R2表示支链或非支链的C3至C30烃链)，例如，沛希灵(purcellin)油、异壬酸异壬酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异硬脂酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸-2-己基乙酯、硬脂酸辛基-2-十二烷基酯、芥酸辛基-2-十二烷基酯、异硬脂酸异硬脂酯；羟基化酯如乳酸异硬脂酯、羟基硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、苹果酸二异硬脂酯、柠檬酸三异十六烷基酯、庚酸酯、辛酸酯、脂肪醇的癸酸酯；多元醇酯，如二辛酸丙二醇酯、二庚酸新戊二醇酯和二异壬酸二乙二醇酯；和季戊四醇酯，如四苯甲酸季戊四醇酯(DUB PTB)或四异硬脂酸季戊四醇酯(Prisorine 3631)；
[0079] -硅油，例如具有线性或环状硅氧烷链的挥发性或非挥发性的聚甲基硅氧烷(PDMS，在室温下为液体或糊状)，特别是环聚二甲基硅氧烷(环甲基硅酮)，如环己硅氧烷和环戊硅氧烷；包含在硅氧烷链内或端部的具有2-24个碳原子的烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷(或二甲基硅酮)；苯基硅氧烷，如苯基三甲基硅氧烷、苯基二甲基硅氧烷、苯基三甲基硅氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基硅氧烷、2-苯基乙基三甲基硅氧基硅酸酯和聚甲基苯基硅氧烷；
[0080] -具有8至26个碳原子的脂肪醇，例如鲸蜡醇、硬脂醇和它们的混合物(十六烷基硬脂醇)，或辛基十二烷醇；
[0081] -部分氟化的烃油和/或硅油，诸如文献JP-A-2-295912中描述的那些；
[0082] -和它们的混合物。
[0083] 根据一种实施方式，油(H1)选自式R1COOR2的酯，其中R1表示C8至C29脂肪酸的残基，以及R2表示具有C3至C30的支链或非支链的烃链。
[0084] 根据一种实施方式，油(H1)选自具有8至26个碳原子的脂肪醇。
[0085] 根据一种实施方式，油(H1)选自具有8至16个碳原子的烃油，并且特别是C8-C16支链烷烃(也称为异链石蜡或异烷烃)，如异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷、异十六烷，以及例如以商品名 或 销售的油。
[0086] 根据优选的实施方式，油(H1)选自以下各项组成的组：异壬酸异壬酯、二甲基硅氧烷、异十六烷、聚二甲基硅氧烷、辛基十二烷醇、新戊酸异癸酯、新戊酸异硬脂酯和它们的混合物。
[0087] 根据另一优选的实施方式，油(H1)选自硅油。优选地，滴(G1)和/或滴(G2)的油相不包含除硅油之外的油。优选地，存在于滴(G1)和/或滴(G2)的油相中的油是硅油。
[0088] 优选地，油(H1)是异壬酸异壬酯。
[0090] 根据一种实施方式，油(H1)不是硅油，并且优选地，不选自聚二甲基硅氧烷(PDMS)。
[0091] 根据优选的实施方式，根据本发明的存在于滴(G2)中的油(H1)不是硅油或氟化油。
[0092] 根据优选的实施方式，根据本发明的滴(G2)可以包含至少一种硅油或氟化油，条件是它还包含至少一种如上所述的不同于硅油或氟化油的油(H1)。
[0093] 根据优选的实施方式，滴(G1)和滴(G2)包含异壬酸异壬酯。
[0094] 根据优选的实施方式，根据本发明的滴(G1)和/或滴(G2)包含相对于组合物的总重量计的至少1％重量百分数的油(H1)，优选异壬酸异壬酯。
[0095] 根据另一实施方式，根据本发明的组合物，特别是滴(G1)和/或滴(G2)的油相，不包含聚二甲基硅氧烷(PDMS)，并且优选不包含任何硅油。
[0096] 根据另一实施方式，根据本发明的组合物不包含植物油。
[0097] 根据一种实施方式，根据本发明的组合物中的油(H1)的含量为相对于滴(G1)和/或滴(G2)的油相的总重量计的1％至99.49％，优选20％至90％，特别是50％至80％重量百分数。
[0098] 根据一种实施方式，本发明的滴(G1)和/或滴(G2)的油相可以进一步包含至少一种植物来源的烃油(H2)。滴(G1)和/或滴(G2)的油相可以包含多种油(H2)。
[0099] 优选地，根据本发明，使用以下化合物作为油(H2)：辛酸和癸酸甘油三酯，辛酸、癸酸、肉豆蔻酸和硬脂酸甘油三酯(INCI名称：辛酸/癸酸/肉豆蔻酸/硬脂酸甘油三酯)，三乙基己胺，白芒花(Limnanthes Alba)籽油(INCI名称：Limnanthes Alba(白芒花)籽油)，澳大利亚坚果油(INCI名称：Macadamia Ternifolia籽油)，玫瑰果油(INCI名称：Rosa Canina果油)，大豆油(INCI名称：Glycine Soja(大豆)油)，葵花籽油(INCI名称：Helianthus Annuus(向日葵)籽油)，三山萮精(INCI名称：tribehenin)，三异硬脂精(INCI名称：triisostearin)，杏仁油(INCI)名称：Prunus Armeniaca(杏)仁油)，米糠油(INCI名称：
Oryza Sativa(大米)麸皮油)，摩洛哥坚果油(INCI名称：Argania Spinosa坚果油)，鳄梨油(INCI名称：Persea Gratissiman油)，月见草油(INCI名称：Oenothera Biennis油)，米胚芽油(INCI名称：Oryza Sat iva胚芽油)，氢化椰油(INCI名称：氢化椰油)，甜杏仁油(INCI名称：Prunus Amygdalus Dulcis油)，芝麻籽油(INCI名称：Sesamum Indicum籽油)，氢化菜籽油(INCI名称：氢化菜籽油)，红花籽油(INCI名称：Carthamus Tinctorius籽油)，昆士兰坚果Macadamia integrifolia油(INCI名称：Macadamia Integrifolia籽油)，三辛酸甘油(或三酰基甘油)，小麦胚芽油(INCI名称：Triticum Vulgare胚芽油)，琉璃苣籽油(INCI名称：
Borago Officinalis籽油)，乳木果油(INCI名称：Butyrospermum Parkii油)，氢化蓖麻油(INCI名称：氢化蓖麻油)，大白菜籽油(INCI名称：Brassica Campestris籽油))，山茶油，特别是日本的山茶籽的油(INCI名称：山茶籽油)，绿茶籽油(INCI名称：Camellia Sinensis籽油)，沙棘油(INCI名称：Hippophae Rhamnoides油)，落瓣油茶籽油(INCI名称：Camellia Kissi籽油)，辣木籽油(INCI名称：Moringa Pterygosperma籽油)，芥花油(INCI名称：
Canolan油)，茶籽油(INCI名称：Camellia Oleifera籽油)，胡萝卜籽油(INCI名称：Daucus Carota Sativa籽油)，三庚酸甘油酯(INCI名称：Triheptanoin)，香草油(INCI名称：
Vanilla Planifolia果油)，芥花油和植物甾醇的甘油酯(INCI名称：植物甾醇芥花甘油酯)，大豆油黑加仑(INCI名称：Ribes Nigrum(黑加仑(籽油)，卡兰贾籽油(INCI名称：
Pongamia Glabra籽油)，萝蔻油(INCI名称：Roucou(胭脂树)油)，和它们的混合物。
Oryza Sativa(大米)麸皮油)，摩洛哥坚果油(INCI名称：Argania Spinosa坚果油)，鳄梨油(INCI名称：Persea Gratissiman油)，月见草油(INCI名称：Oenothera Biennis油)，米胚芽油(INCI名称：Oryza Sat iva胚芽油)，氢化椰油(INCI名称：氢化椰油)，甜杏仁油(INCI名称：Prunus Amygdalus Dulcis油)，芝麻籽油(INCI名称：Sesamum Indicum籽油)，氢化菜籽油(INCI名称：氢化菜籽油)，红花籽油(INCI名称：Carthamus Tinctorius籽油)，昆士兰坚果Macadamia integrifolia油(INCI名称：Macadamia Integrifolia籽油)，三辛酸甘油(或三酰基甘油)，小麦胚芽油(INCI名称：Triticum Vulgare胚芽油)，琉璃苣籽油(INCI名称：
Borago Officinalis籽油)，乳木果油(INCI名称：Butyrospermum Parkii油)，氢化蓖麻油(INCI名称：氢化蓖麻油)，大白菜籽油(INCI名称：Brassica Campestris籽油))，山茶油，特别是日本的山茶籽的油(INCI名称：山茶籽油)，绿茶籽油(INCI名称：Camellia Sinensis籽油)，沙棘油(INCI名称：Hippophae Rhamnoides油)，落瓣油茶籽油(INCI名称：Camellia Kissi籽油)，辣木籽油(INCI名称：Moringa Pterygosperma籽油)，芥花油(INCI名称：
Canolan油)，茶籽油(INCI名称：Camellia Oleifera籽油)，胡萝卜籽油(INCI名称：Daucus Carota Sativa籽油)，三庚酸甘油酯(INCI名称：Triheptanoin)，香草油(INCI名称：
Vanilla Planifolia果油)，芥花油和植物甾醇的甘油酯(INCI名称：植物甾醇芥花甘油酯)，大豆油黑加仑(INCI名称：Ribes Nigrum(黑加仑(籽油)，卡兰贾籽油(INCI名称：
Pongamia Glabra籽油)，萝蔻油(INCI名称：Roucou(胭脂树)油)，和它们的混合物。
[0100] 优选地，油(H2)选自富含多不饱和脂肪酸的植物油。
[0101] 出于本发明的目的，术语“不饱和脂肪酸”应理解为表示包含至少一个双键的脂肪酸。
[0102] 根据优选的实施方式，含有18-22个碳原子的不饱和脂肪酸，特别是多不饱和脂肪酸，更特别是ω-3和ω-6脂肪酸被用作油(H2)。
[0103] 在ω-6系列的多不饱和脂肪酸中，特别提及的是具有18个碳原子的和两个不饱和度(18：2，ω-6)的亚油酸、具有18个碳原子和三个不饱和度(18：3，ω-6)的γ-亚麻酸、具有20个碳原子和3个不饱和度(20：3，ω-6)的双同素γ-次亚麻酸、花生四烯酸、5,8,11,14二十碳四烯酸(20：4，ω-6)和二十二碳四烯酸(22：4，ω-6)。
[0104] ω-3系列的多不饱和脂肪酸可以特别选自α-亚麻酸(18：3，ω-3)、亚麻油酸(18：4，ω-3)、5,8,11,14,17-二十碳五烯酸或EPA(20：5，ω-3)，和4,7,10,13,16,19-二十二碳六烯酸或DHA(22：6，ω-3)，二十二碳五烯酸(22：5，ω-3)，正丁基-5,11,14-二十碳三烯酸。
[0105] 根据一种实施方式，根据本发明的组合物中的滴(G1)和/或滴(G2)的油相中的油(H2)含量为相对于组合物的脂肪相的总重量计的0％至40％，优选0.1％至25％，并且更优选1％-20％重量百分数。
[0106] 根据一种实施方式，油(H1)的量和油(H2)的量之间的质量比为0.025至99.99，优选0.8至90，更优选2.5至80。
[0107] 油相还可以包含至少一种不同于油(H1)和(H2)的其他油。
[0108] 根据本发明的组合物可以包含相对于组合物的总重量计的0.0001％至50％，优选0.1％至40％，更优选1％至25％重量百分数的油。
[0109] 有利地，滴(G2)和/或滴(G1)的油相包含至少一种在室温(25℃)和大气压下具有接近于连续水相的折射率的油，即具有优选在1.2至1.6之间，优选在1.25至1.5之间，特别是在1.3至1.4之间的折射率的油。该实施方式的有利之处在于它可以改善滴(G2)和/或滴(G1)的油相的透明度，并因此提高根据本发明的组合物的透明度。有利地，折射率在1.2至1.6之间的油是硅油，特别是苯基硅油。
[0110] 胶凝剂
[0111] 如上所述，滴(G2)的油相可以进一步包含至少一种胶凝剂。因此，它可以包含单一的胶凝剂或包含胶凝剂的混合物。优选地，滴(G2)的油相包含至少一种胶凝剂。
[0112] 这种胶凝剂不同于上述阴离子和阳离子聚合物。
[0113] 在本发明的上下文中，除非另有说明，术语“胶凝剂”应理解为是指用于增加原本不含胶凝剂的滴(G2)的油相的粘度，并使得凝胶化油相达到大于20,000mPas，优选大于50,000mPas，更优选大于100,000mPas，更优选大于200,000mPas的最终粘度的试剂。
[0114] 胶凝剂根据分散相的性质进行选择。因此，出于相容性的原因，胶凝剂是亲脂性的。
[0115] 根据一种实施方式，仅滴(G2)包含至少一种胶凝剂。换而言之，根据该实施方式，滴(G1)不含胶凝剂。
[0116] 根据另一实施方式，滴(G2)和滴(G1)都包含至少一种相同或不同的胶凝剂。
[0117] 根据一种实施方式，胶凝剂选自以下各项组成的组：有机胶凝剂、无机胶凝剂、聚合物胶凝剂或分子亲脂性胶凝剂，在室温和室压下为固体的脂肪物质，优选自蜡、糊状脂肪物质、脂和它们的混合物。
[0118] 亲脂性胶凝剂
[0119] 根据本发明使用的胶凝剂可以是有机胶凝剂或无机胶凝剂，聚合物胶凝剂或分子亲脂性胶凝剂。
[0120] 根据一种实施方式，胶凝剂选自以下各项组成的组：改性粘土、二氧化硅例如气相二氧化硅，和它们的混合物。
[0121] 作为无机亲脂性胶凝剂，可选地提及改性粘土，例如用C10至C22氯化铵改性的锂蒙脱石，例如用二硬脂酰二甲基氯化铵改性的锂蒙脱石，例如名称为Bentone 由ELEMENTIS公司出售的产品。还可以提及用二硬脂基二甲基氯化铵改性的锂蒙脱石(也称为季铵-18膨润土)，例如由Rheox公司销售或制造的名称为Bentone 34的产品；Southern Clay公司销售或制造的名称为Claytone XL、Claytone 34和Claytone 40的产品；改性粘土，也称为苯扎铵和季铵-18膨润土，如Southern Clay公司销售或制造的名称为Claytone HT、Claytone GR和Claytone PS的产品；用硬脂基二甲基苯甲酰铵的氯化物改性的粘土，也称为司拉氯铵(steralkonium)膨润土，如Southern Clay公司销售或制造的名称为Claytone APA和Claytone AF的产品，以及由Rheox销售或制造的Baragel 24。
[0122] 还可以提及可选地经过疏水表面处理的粒度小于1μm的气相二氧化硅。事实上，可以化学改性二氧化硅的表面，其中化学反应使得二氧化硅表面上存在的硅烷醇基团数量减少。特别地，可以用疏水基团取代硅烷醇基团以获得疏水性二氧化硅。
[0123] 疏水基团可以是：
[0124] -三甲基硅氧基，其特别是通过在六甲基二硅氮烷存在下处理气相二氧化硅而获得。根据CTFA(第8版，2000)，这样进行处理的二氧化硅被称为“甲硅烷基化硅石”。它们以例如DEGUSSA公司的商品名Aerosil 和CABOT公司的商品名CAB-O-SIL 进行销售；
[0125] -二甲基甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷基团，其特别是通过在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下处理气相二氧化硅而获得。根据CTFA(第8版，2000)，这样进行处理的二氧化硅被称为“二甲基甲硅烷基化硅石”。例如，它们以DEGUSSA公司商品名Aerosil和Aerosil 以及CABOT公司商品名CAB-O-SIL 和CAB-O-SIL进行销售。
[0126] 特别地，疏水性气相二氧化硅具有纳米至微米级的粒度，例如约5-200nm的粒度。
[0127] 还可以提及疏水性二氧化硅气凝胶，优选甲硅烷基化二氧化硅(INCI名称：甲硅烷基化硅石)。关于制备通过甲硅烷基化进行表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒，可参考US 7,470,725。本发明的疏水性二氧化硅气凝胶的实例包括，例如，Dow Corning公司销售的商品名VM-2260或VM-2270(INCI名称：甲硅烷基化硅石)的气凝胶。还可以提及的是由Cabot公司销售的商品名为气凝胶TLD 201、气凝胶OGD201、气凝胶TLD 203、ENOVA气凝胶MT 1100、ENOVA气凝胶MT 1200。
[0128] 聚合物有机亲脂胶凝剂是例如，具有三维结构的部分或完全交联的弹性体有机聚硅氧烷，例如由SHIN-ETSU公司以商品名 和 销售的那些，DOW-CORNING公司销售的商品名Trefil 和Trefil GROW INDUSTRIES公司销售的商品名
Gransil SR5CYC SR DMF10 和SR DC556
GENERAL ELECTRIC公司销售的商品名SF 和JK 乙基纤维素，例如由Dow化
学公司以商品名 销售的乙基纤维素；具有1至6个，特别是2至4个羟基的半乳甘露聚糖(被饱和或不饱和的烷基链取代，例如被C1-C6烷基链烷基化的瓜尔胶取代，特别是被C1-C3烷基链烷基化的瓜尔胶取代)和它们的混合物。“二嵌段”、“三嵌段”或“放射状”型的聚苯乙烯/聚异戊二烯、聚苯乙烯/聚丁二烯类型的嵌段共聚物，例如由BASF公司以名称Luvitol 出售的那些；“二嵌段”、“三嵌段”或“放射状”型的聚苯乙烯/(乙烯-丙烯)共聚物类型的嵌段共聚物，例如由Shell化学公司以名称 出售的那些；或“二嵌段”、“三嵌段”或“放射状”型的聚苯乙烯/(乙烯-丁烯)共聚物类型的嵌段共聚物；异十二烷中三嵌段和放射状(星形)共聚物的混合物，例如由PENRECO公司以 出售的那些，例如异十二烷中的丁烯/乙烯/苯乙烯三嵌段共聚物和乙烯/丙烯/苯乙烯的星形共聚物的混合物(Versagel M 5960)。
Gransil SR5CYC SR DMF10 和SR DC556
GENERAL ELECTRIC公司销售的商品名SF 和JK 乙基纤维素，例如由Dow化
学公司以商品名 销售的乙基纤维素；具有1至6个，特别是2至4个羟基的半乳甘露聚糖(被饱和或不饱和的烷基链取代，例如被C1-C6烷基链烷基化的瓜尔胶取代，特别是被C1-C3烷基链烷基化的瓜尔胶取代)和它们的混合物。“二嵌段”、“三嵌段”或“放射状”型的聚苯乙烯/聚异戊二烯、聚苯乙烯/聚丁二烯类型的嵌段共聚物，例如由BASF公司以名称Luvitol 出售的那些；“二嵌段”、“三嵌段”或“放射状”型的聚苯乙烯/(乙烯-丙烯)共聚物类型的嵌段共聚物，例如由Shell化学公司以名称 出售的那些；或“二嵌段”、“三嵌段”或“放射状”型的聚苯乙烯/(乙烯-丁烯)共聚物类型的嵌段共聚物；异十二烷中三嵌段和放射状(星形)共聚物的混合物，例如由PENRECO公司以 出售的那些，例如异十二烷中的丁烯/乙烯/苯乙烯三嵌段共聚物和乙烯/丙烯/苯乙烯的星形共聚物的混合物(Versagel M 5960)。
[0129] 根据一种实施方式，根据本发明使用的胶凝剂可以选自以下各项组成的组：聚丙烯酸酯、糊精和脂肪酸的酯、甘油和脂肪酸的酯、聚酰胺和它们的混合物。
[0130] 还可以提及的亲脂性胶凝剂是重均分子量小于100,000的聚合物，包括a)具有含有至少一个杂原子的烃类重复单元的聚合物主链，和可选的b)至少一个侧链脂肪链和/或至少一个具有6至120个碳原子并且与这些烃单元键合的可选的官能化脂肪链，如申请WO 02/056847，WO 02/47619中所描述的，特别是聚酰胺树脂(特别地包含具有12-22个碳原子的烷基)些，如US 5,783,657中所述的那些。
[0131] 作为根据本发明使用的聚酰胺树脂的实例，可以提及由ARIZONA化学公司销售的Uniclear
[0132] 还可以使用聚有机硅氧烷类的硅氧烷聚酰胺，例如在US 5,874,069，US5,919,441，US 6,051,216和US 5,981,680中描述的那些。
[0133] 这些有机硅聚合物可能属于以下两个系列：
[0134] -包含至少两个能够建立氢键相互作用的基团的聚有机硅氧烷，其中这两个基团位于聚合物主链中，和/或
[0135] -包含至少两个能够建立氢键相互作用的基团的聚有机硅氧烷，其中这两个基团位于接枝物或支链上。
[0136] 根据一种实施方式，亲脂性胶凝剂是糊精和脂肪酸的酯，例如糊精棕榈酸酯。
[0137] 根据一种实施方式，根据本发明的糊精和脂肪酸的酯是糊精和对应于下式(II)的至少一种脂肪酸的单糊精酯或聚糊精酯：
[0138]
[0139] 其中：
[0140] n是2至200的整数，优选20至150，更优选25至50，
[0141] 相同或不同的基团R4、R5和R6，选自氢或酰基-CORa，其中基团Ra表示具有5至50，或优选5至25个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烃基，
[0142] 条件是R4、R5和R6基团中的至少一个与氢不同。
[0143] 根据一种实施方式，R4、R5和R6彼此独立地表示H或酰基-C(O)Ra，其中Ra是如上定义的烃基，条件是基团R4、R5或R6中的至少两个是相同的并且不是氢。
[0144] 根据一种实施方式，当基团R4、R5和R6(相同或不同)表示-C(O)Ra基团时，它们可选自辛酰基、己酰基、月桂酰基、肉豆蔻基、棕榈基和硬脂酰基、或二十烷酰基、二十二烷酰基、异戊酰基、2-乙基丁酰基、乙基甲基乙酰基、异庚酰基、2-乙基己酰基、异壬酰基、异癸酰基、异十三烷酰基、异肉豆蔻基、异棕榈基、异硬脂酰基、异己酰基、癸烯酰基、十二烯酰基、十四烯酰基、肉豆蔻基、十六烯酰基、棕榈酰基、油烯基、反油基、二十烷酰基、山梨醇基、亚油基、亚麻基、甲酰基、花生四烯基、硬脂酰基和它们的混合物。
[0145] 在糊精和脂肪酸的酯中，可以提及例如糊精棕榈酸酯、糊精肉豆蔻酸酯、糊精棕榈酸酯/糊精乙基己酸酯和它们的混合物。
[0146] 特别地，可以提及以由Miyoshi Europe公司以商品名 KL2(INCI名称：糊精棕榈酸酯)、 TT2(INCI名称：糊精棕榈酸乙基己酸酯)和 MKL2
(INCI名称：糊精肉豆蔻酸酯)销售的糊精和脂肪酸的酯。
(INCI名称：糊精肉豆蔻酸酯)销售的糊精和脂肪酸的酯。
[0147] 与 KL2相比，Rheopearl MKL2(INCI：糊精肉豆蔻酸酯)的优点在于它导致滴(G2)产生，因此使得本发明的组合物具有改善的透明度。
[0148] 根据一种实施方式，胶凝剂选自由C10至C30烷基丙烯酸酯，优选C14-C24烷基丙烯酸酯，更优选C18-C22烷基丙烯酸酯聚合得到的聚丙烯酸酯。
[0149] 根据一种实施方式，聚丙烯酸酯是用脂肪醇(其饱和碳链包含10至30个碳原子，优选14至24个碳原子)或脂肪醇的混合物酯化的丙烯酸聚合物。优选地，脂肪醇包含18个碳原子或22个碳原子。
[0150] 在聚丙烯酸酯中，更特别提及聚丙烯酸硬脂酯，聚丙烯酸二十二酯。优选地，胶凝剂是聚丙烯酸硬脂酯或聚丙烯酸二十二酯。
[0151] 还可以提及由Airproducts公司以商品名 (INCI名称：聚丙烯酸C10-C30烷基酯)销售的聚丙烯酸酯，包括 13.1和 13.6。
[0152] 根据一种实施方式，胶凝剂是甘油和脂肪酸的酯，特别是甘油和脂肪酸的单酯、二酯或三酯。通常，甘油和脂肪酸的酯可以单独使用或作为混合物使用。
[0153] 根据本发明，胶凝剂可以是甘油酯和脂肪酸，或者甘油酯和混合脂肪酸。
[0154] 根据一种实施方式，所述脂肪酸选自山嵛酸、异十八烷酸、硬脂酸、二十烷酸和它们的混合物。
[0155] 根据一种实施方式，甘油和脂肪酸的酯具有下式(I)：
[0156]
[0157] 其中：R1、R2和R3彼此独立地选自H和包含4至30个碳原子的饱和烷基链，其中R1、R2或R3中的至少一个不同于H.
[0158] 根据一种实施方式，R1、R2和R3是不同的。
[0159] 根据一种实施方式，R1、R2和/或R3表示包含4至30，优选12至22，更优选18至22个碳原子的饱和烷基链。
[0160] 根据一种实施方式，甘油和脂肪酸的酯对应于式(I)的化合物，其中R1＝H，R2＝C21H43且R3＝C19H40。
[0161] 根据一种实施方式，甘油和脂肪酸的酯对应于式(I)的化合物，其中R1＝R2＝R3＝C21H43。
[0162] 根据一种实施方式，甘油和脂肪酸的酯对应于式(I)的化合物，其中R1＝R2＝H，且R3＝C19H40。
[0163] 根据一种实施方式，甘油和脂肪酸的酯对应于式(I)的化合物，其中R1＝R2＝H，且R3＝C17H35。
[0164] 特别地，可以提及由Nisshin Oillio公司以商品名Nomcort HK-G(INCI名称：山嵛酸甘油酯/二十碳二酸甘油酯)和Nomcort SG(INCI名称：甘油三山嵛酸酯、异硬脂酸酯、二十酸酯)销售的甘油和脂肪酸的酯。
[0165] 固体脂肪物质
[0166] 在环境温度和压力下为固体的脂肪物质(其与上述亲脂性胶凝剂不同)，特别地选自蜡、糊状脂肪物质、脂和它们的混合物。
[0167] 蜡
[0168] 出于本发明的目的，术语“蜡”是指亲脂性化合物，其在环境温度(25℃)下为固体，具有可逆的固/液状态变化，且具有大于或等于30℃到120℃的熔点。
[0169] 用于测量该熔点的方案描述如下。
[0170] 用于根据本发明的组合物中的蜡选自动物来源、植物来源、矿物来源或合成来源的在环境温度下可变形或不可变形的固体蜡和它们的混合物。
[0171] 特别是，可以使用烃类蜡如蜂蜡、羊毛脂蜡、中国昆虫蜡；米糠蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、霉菌蜡、阿尔法蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、日本蜡和漆树蜡；褐煤蜡、微晶蜡、石蜡和地蜡；聚乙烯蜡、通过费托(Fisher-Tropsch)合成获得的蜡、蜡状共聚物及其酯，以及它们的混合物。
[0172] 还可以提及通过催化氢化具有直链或支链C8-C32脂肪链的动物或植物油获得的蜡。
[0173] 其中，可以提及氢化的荷荷芭油、氢化葵花油、氢化蓖麻油、氢化椰子油和氢化羊毛脂油，由HETERENE公司以“HEST 2T-4S”商品名出售的双四硬脂酸(三羟甲基-1,1,1丙烷)，HETERENE公司以HEST 2T-4B商品名出售由二-(1,1,1-三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯。
[0174] 还可以使用通过植物油例如蓖麻油或橄榄油的酯交换和氢化获得的蜡，例如由Sophim公司以Phytowax ricin 和 和Phytowax Olive 18L57商品名出售的蜡。在请FR 2 792 190中描述了这些蜡。
[0175] 还可以提及由Kahl Wachsraffinerie公司以商品名 2039(INCI商品名：Candelilla cera)和 6607(INCI名称：Helianthus Annuus籽蜡)出售的蜡，由
CFPA SACI公司以商品名Casid HSA(INCI名称：羟基硬脂酸)出售的蜡，由New Phase公司以
260(INCI名称：合成蜡)和 103(INCI名称：合成蜡)出售的蜡和由Kokyu
Alcohol Kogyo公司以商品名AJK-CE2046(INCI名称：鲸脂醇、二丁基月桂酰谷氨酰胺、二丁基乙基己酰基谷氨酰胺)出售的蜡。
CFPA SACI公司以商品名Casid HSA(INCI名称：羟基硬脂酸)出售的蜡，由New Phase公司以
260(INCI名称：合成蜡)和 103(INCI名称：合成蜡)出售的蜡和由Kokyu
Alcohol Kogyo公司以商品名AJK-CE2046(INCI名称：鲸脂醇、二丁基月桂酰谷氨酰胺、二丁基乙基己酰基谷氨酰胺)出售的蜡。
[0176] 还可以使用硅氧烷蜡，其可以有利地是取代的聚硅氧烷，优选具有低熔点。
[0177] 在这种商业硅氧烷蜡中，特别是可以提及以商品名Abilwax 9800、9801或9810(GOLDSCHMIDT)，KF910和KF7002(SHIN ETSU)，或176-1118-3和176-11481(通用电气)出售的那些蜡。
[0178] 可以使用的有机硅蜡也可以是烷基或烷氧基二甲基硅氧烷，例如以下商品：Abilwax 2428,2434和2440(GOLDSCHMIDT)，或VP 1622和VP 1621(WACKER)，以及(C20-C60)烷基二甲基硅氧烷，特别是(C30-C45)烷基二甲基硅氧烷，例如由GE-Bayer有机硅公司以商品名SF-1642出售的有机硅蜡。
[0179] 还可以使用用硅氧烷基或氟化基团改性的烃蜡，例如Koster Keunen的硅油小烛树蜡、硅油蜂蜡和氟代蜂蜡。
[0180] 蜡也可以选自氟化蜡。
[0181] 脂或糊状脂肪物质
[0182] 出于本发明的目的，术语“脂”(也称为“糊状脂肪物质”)应理解为是指具有可逆的固/液态变化且在25℃的温度、大气压(760mmHg)下具有液体部分和固体部分的亲脂性脂肪化合物。换而言之，糊状化合物的起始熔融温度可低于25℃。在25℃下测量的糊状化合物的液体部分可占化合物重量的9％至97％。该液体部分在25℃下优选为15％至85％，更优选为40％至85％重量百分数。优选地，一种或多种脂的熔化终熔温度低于60℃。优选地，脂具有小于或等于6MPa的硬度。
[0184] 出于本发明的目的，熔化温度对应于采用ISO 11357-3,1999中所述的热分析(DSC)观察到的吸热峰的温度；可以使用差示扫描量热计(DSC)例如由TA Instruments公司以商品名“DSC Q2000”出售的量热计来测量糊剂或蜡的熔点。
[0185] 关于测量熔化温度和确定终熔温度的样品制备和测量方案如下：将5mg糊状脂肪物质(或脂)或蜡的样品预先加热至80℃，使用均匀加热的刮刀在磁力搅拌下取样，放入密封的铝制胶囊或坩埚中。进行两次测试以确保结果的可再现性。
[0186] 在上述量热计上进行测量。烤箱进行氮气吹扫，通过RCS热交换器90来保证冷却。然后使样品进行以下方案：首先使温度达到20℃，然后在20℃至80℃的温度下进行第一次升温，加热速率为5℃/分钟，然后以5℃/分钟的冷却速率从80℃冷却至-80℃，最后在加热下从-80℃至80℃进行第二次升温，升温速率为5℃/分钟。在第二次升温期间，测量由空坩埚和含有脂样品的坩埚所吸收的功率差的变化作为温度的函数。化合物的熔点对应于曲线峰的尖端的温度值，表示作为温度函数的吸热功率的差异变化。终熔温度对应于95％的样品已熔化时的温度。
[0187] 在25℃下脂(或糊状脂肪物质)的液体部分的重量分数等于在25℃下消耗的熔化焓与脂的总熔化焓的比率。脂或糊状化合物的熔化焓是化合物从固态转变为液态所消耗的焓。
[0188] 当整个物料为结晶固体形式时，脂处于固态。当整个物料为液体形式时，脂处于液态。根据标准ISO 11357-3:1999，脂的熔化焓等于，在每分钟升高5℃或10℃温度的情况下，利用所述量热计获得的整个熔化曲线的积分。脂的熔化焓是使化合物从固态转变为液态所需的能量，以J/g表示。
[0189] 在25℃下消耗的熔化焓是样品从固态变为其在25℃下由液体部分和固体部分组成的状态所吸收的能量的量。在32℃下测量的脂的液体部分优选占化合物重量的30％-100％，优选占化合物重量的50％-100％，更优选占化合物重量的60％-100％。当在32℃下测量的脂的液体部分是100％时，糊状化合物的熔化温度范围的终点温度为小于或等于32℃。在32℃下测量的脂的液体部分等于在32℃下消耗的熔化焓与脂的总熔化焓的比率。在
32℃下消耗的熔化焓以与23℃下消耗的熔化焓相同的方式计算。
32℃下消耗的熔化焓以与23℃下消耗的熔化焓相同的方式计算。
[0190] 关于硬度的测量、样品制备和测量方案如下：将根据本发明的组合物或脂置于直径75mm的模具中，并将该模具填充至其高度的约75％。为了克服过热并控制结晶，将模具放入富奇 VC0018可编程烘箱中，首先将其加热至80℃并保持60分钟，然后从80℃冷却至0℃，冷却速度为5℃/分钟，然后在0℃的稳定温度下放置60分钟，然后以5℃/分钟的加热速率从0℃升温至20℃，然后在20℃的稳定的温度保持180分钟。使用斯旺科技(Swantech)的TA/TX2i质构仪进行压缩力测量。根据质地选择使用的转子：用于非常刚性的原材料的直径2毫米的圆柱形钢转子；适用于刚性原材料的直径12mm的圆柱形钢转子。测量包括3个步骤：第一步，在自动检测样品表面之后，转子以0.1mm/s的测量速度移动，并且进入根据本发明的组合物或脂达到0.3mm的穿透深度，其中软件记录了达到的最大力量的值；称为松弛阶段的第二步，其中转子在该位置停留一秒钟，并且其中在松弛1秒后记录力；最后是称为撤出步骤的第三步，其中转子以1mm/s的速度返回其初始位置，并记录探针的撤出的能量(负力)。
[0192] 糊状脂肪物质或脂可以选自合成化合物和植物来源的化合物。糊状脂肪物质可以从植物来源的起始原料合成获得。
[0193] 糊状脂肪物质有利地选自：
[0194] -羊毛脂及其衍生物，如羊毛脂醇、氧乙烯化羊毛脂、乙酰化羊毛脂、例如羊毛酸异丙酯之类的羊毛脂酯、氧丙烯化羊毛脂，
[0195] -聚合或非聚合的硅氧烷化合物，如具有高分子量的聚二甲基硅氧烷，具有8-24个碳原子的烷基或烷氧基侧链的聚二甲基硅氧烷，尤其是硬脂基二甲基硅氧烷，
[0196] -聚合或非聚合氟化化合物，
[0197] -特别是乙烯基聚合物
[0198] -烯烃均聚物，
[0199] -烯烃共聚物，
[0200] -氢化二烯的均聚物和共聚物，
[0201] -直链或支链低聚物，优选具有C8-C30烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物或共聚物，
[0202] -具有C8-C30烷基的乙烯基酯的均聚物和共聚物低聚物，
[0203] -具有C8-C30烷基的乙烯基醚的均聚物和共聚物低聚物，
[0204] -由一种或多种C2-C100，优选C2-C50二醇之间的聚醚化产生的脂溶性聚醚，[0205] -酯和聚酯，和
[0206] -它们的混合物。
[0207] 根据本发明的一种优选的实施方式，特定的脂是植物来源的，例如在乌尔曼化学工业大全(Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry)(“脂肪和脂肪油”，A.托马斯，2000年6月15日出版，D01 13.2.2.2乳木果油，婆罗洲脂和相关脂肪(植物脂))中描述的那些。
[0208] 还可以更具体地提及甘油三酯C10-C18(INCI商品名：C10-C18甘油三酯)，其包含在25℃的温度和大气压(760mm Hg)下的液体部分和固体部分，乳木果油、乳木尼罗卡油(Butyrospermum parkii)、牛油果油(Butyrospermum parkii)、脂或婆罗洲脂或滕卡旺牛脂(tengkawang tallow)(Shorea stenoptera)、娑罗双树果油、马府油、马杜卡(Madhuca)油或巴西亚马杜卡紫荆(Bassia Madhuca longifolia)、罗勒籽脂(Madhuca Latifolia)、卡蒂奥油(Madhuca mottleyana)、藏榄脂(M.butyracea)、芒果脂(Mangifera indica)、巴西棕榈脂(Astrocatyum murumuru)、烛果油(Garcinia Indica)、乌库巴脂(Virola sebifera)、图库马脂、盼亚脂(Painya butter)(坎南)(Pentadesma butyracea)、咖啡脂(Coffea arabica)、杏仁油(Prunus Armeniaca)、澳洲坚果油(Macadamia Temifolia)、葡萄籽油(Vitis vinifera)、鳄梨脂(Persea gratissima)、橄榄脂(Olea europaea)、甜杏仁油(Prunus amygdalus dulcis)、可可脂(Theobroma cacao)和向日葵脂、INCI名为巴西棕榈籽乳脂的脂、INCI名为古朴阿苏果油的脂、INCI名为野生芒果籽油脂的脂、荷荷巴酯(蜡和氢化的荷荷芭油的混合物)(INCI名：荷荷巴酯)和乳木果油的乙酯(INCI名：乳木果油乙酯)，和它们的混合物。
[0209] 根据一种优选的实施方式，根据本发明的用于滴(G2)或甚至滴(G1)的胶凝剂是热敏胶凝剂，即与热反应的胶凝剂，特别是在环境温度下是固体，在高于35℃、优选高于40℃、或甚至高于50℃的温度下是液体的胶凝剂。
[0210] 优选地，胶凝剂选自糊精棕榈酸酯。
[0211] 根据另一优选的实施方式，胶凝剂是触变性胶凝剂，或者能够在包含它的溶液上进行触变行为。该实施方式的有利之处在于，有利地能够通过在环境温度下实施微流体过程而获得根据本发明的滴(G2)。因此，胶凝剂优选自可选疏水的气相二氧化硅表面。
[0212] 根据一种具体的实施方式，根据本发明的组合物，特别是滴(G2)的油相，不包含含有至少一种二甲硅氧烷的弹性体凝胶，特别是由努塞尔技术(NuSil Technology)公司以商品名CareSilTMCXG-1104出售的二甲硅氧烷(INCI：二甲硅氧烷(和)二甲硅氧烷/乙烯基二甲硅氧烷交联聚合物)。
[0213] 有利地，当滴(G2)的油相包含至少一种如上所述的胶凝剂，特别是选自糊精酯和脂肪酸，并且优选自糊精棕榈酸酯、糊精肉豆蔻酸酯、糊精棕榈酸酯/乙基己酸酯和它们的混合物的胶凝剂时，滴(G2)的油相还包含至少一种折射率接近于胶凝剂的油，即在环境温度(25℃)和大气压下具有1.2-1.8，优选1.3-1.7，特别是1.4-1.6，更优选1.45-1.55的折射率的油。
[0214] 该实施方式的有利之处在于它可以改善滴(G2)的油相的透明度，并因此提高根据本发明的组合物的透明度。
[0215] 有利地，折射率在1.2至1.8之间的油是硅油，特别是苯基硅油。
[0216] 作为本发明的硅油，例如，可以提及的是具有直链或环状硅氧烷链的挥发性或非挥发性的聚甲基硅氧烷(PDMS)(其在环境温度下为液体或糊状)，特别是环聚二甲基硅氧烷(环甲基硅氧烷)，如环己硅氧烷和环戊硅氧烷；在硅氧烷链内或末端包含具有2-24个碳原子的烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷(或二甲硅氧烷)；苯基硅氧烷，如苯基三甲硅氧烷(特别二苯基硅氧苯基三甲硅氧烷)，苯基二甲硅氧烷，苯基三甲基硅氧基二苯基硅氧烷，二苯基二甲基硅氧烷，二苯基甲基二苯基三硅氧烷，2-苯乙基三甲基硅氧基硅酸酯和聚甲基苯基硅氧烷，以及它们的混合物。
[0217] 根据一种实施方式，根据本发明的组合物包含相对于组合物的总重量而计的0.1％至75％，优选0.2％至60％，特别是0.5％至40％，更优选0.7％至20％，并且优选1％至
4％重量百分比的胶凝剂。
4％重量百分比的胶凝剂。
[0218] 在本发明中，根据本发明的组合物可以包含相对于滴(G2)，或者甚至滴(G1)和滴(G2)的油相总重量而计的0.5％至98.99％，优选1％至70％，特别是1.5％至50％，更优选2％至40％，特别是2.5％至30％，优选10％至20％重量百分比的胶凝剂。
[0219] 优选地，根据本发明的组合物包含相对于所述组合物的总重量而计的大于10％，优选大于15％，更优选大于20％重量百分比的油相。
[0220] 连续水相
[0221] 除了如上限定的阴离子聚合物(PA1)和(PA2)之外，根据本发明的组合物的水相包含水，优选凝胶形式的水。
[0222] 除蒸馏水或去离子水外，适用于本发明的水也可以是天然泉水或花水。
[0223] 根据一种实施方式，根据本发明的组合物的水性连续相中的水的质量百分比为相对于连续相的总质量而计的至少40％，更优选至少50％，尤其是70％至98％，优选75％至95％。
[0224] 根据本发明的组合物可以包含相对于组合物的总重量而计的至少20％，优选至少30％，特别是至少40％，更优选至少50％重量百分比的水。
[0225] 优选地，根据本发明的组合物包含至少75％重量百分比的水相。
[0226] 根据本发明的组合物的连续水相可以进一步包含至少一种碱。它可以包含单一碱或多种不同碱的混合物。在水性连续相中存在的至少一种碱特别地有助于提高后者的粘度。
[0227] 根据一种实施方式，存在于水相中的碱是矿物碱。
[0228] 根据一种实施方式，矿物碱选自由碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物组成的组。
[0229] 优选地，矿物碱是碱金属氢氧化物，尤其是NaOH。
[0230] 根据一种实施方式，存在于连续水相中的碱是有机碱。在有机碱中，例如可以提及氨、吡啶、三乙醇胺、氨甲基丙醇或三乙胺。
[0231] 根据本发明的组合物可以包含相对的占组合物的总重量而计的0.01％至10％重量百分比，优选0.01％至5％重量百分比，更优选0.02％至1％重量百分比的碱，优选矿物碱，尤其是NaOH，。
[0232] 滴的壳
[0233] 如上所述，根据本发明的滴(G1)和滴(G2)被壳(也称为“膜”)包覆。
[0234] 根据本发明，所获得的滴可以具有非常薄，特别是小于滴(G1)和滴(G2)直径的1％的厚度的壳。
[0235] 因此，壳的厚度优选小于1μm并且由于太小而不能通过光学方法来测量。
[0236] 根据一种实施方式，滴(G1)和滴(G2)的壳的厚度小于1000nm，特别是1至500nm，优选小于100nm，有利地小于50nm，更优选小于10nm。
[0237] 可以通过小角度X射线散射法(如在Sato等人.J.Chem.Phys.111,1393-1401(2007)中进行的)来测量本发明的滴的壳的厚度。
[0238] 为此，使用氘化水来制备滴，然后用氘化油，例如氘化烃类油(辛烷、十二烷、十六烷)洗涤三次。
[0239] 洗涤后，将滴转移到中子(Neutron)池中以确定I(q)谱；其中q是波矢量。
[0240] 应用常规分析处理(REF)由该谱来确定氢化(未氘化)壳的厚度。
[0241] 根据一种实施方式，包覆分散相的滴的壳被硬化，特别地使得滴具有良好的耐受性，并且减少或者甚至防止了它们聚结。
[0242] 壳通常通过凝聚，即沉淀带相反电荷的带电聚合物而形成。在凝聚层内，带电聚合物彼此结合的键是离子键，或者甚至是氢键和疏水键，并且通常比存在于表面活性剂类型的膜内的键更强。
[0243] 壳通过至少两种相反极性的带电聚合物(或聚电解质)的凝聚而形成，并且优选在第一种聚合物(阳离子型)和第二种聚合物(不同于第一种聚合物的阴离子型)存在下形成。这两种聚合物充当膜的稳定剂或甚至硬化剂。
[0244] 这两种聚合物之间的凝聚的形成通常由反应介质的条件(温度、pH、试剂浓度等)改变而引起。凝聚反应来源于这两种相反极性的带电聚合物的中和，并且该凝聚反应使得通过阴离子聚合物和阳离子聚合物之间的静电相互作用形成膜结构。因此在每个滴周围形成的膜通常形成完全包封滴的核心的壳，从而将滴的核心与连续水相隔离开。
[0245] 阴离子聚合物
[0246] 如上所述，滴(G1)和滴(G2)分别包含由至少一种阴离子聚合物(PA1)或(PA2)形成的壳。
[0247] 根据本发明，阴离子聚合物(PA1)和(PA2)相同或不同。
[0248] 阴离子聚合物(PA1)和(PA2)分别用于形成滴(G1)和滴(G2)的壳。阴离子聚合物(PA1)或者甚至(PA2)也有助于增加根据本发明的组合物的连续水相的粘度。
[0249] 在本说明书的上下文中，术语“阴离子聚合物”(或“阴离子型聚合物”)应理解为是指具有阴离子型化学官能团的聚合物。还可以提及阴离子聚电解质。
[0250] “阴离子化学官能团”应理解为是指能够给出质子以产生官能团A-的化学官能团AH。因此，根据阴离子型聚合物所在介质的条件，其具有AH形式，或其共轭碱A-形式的官能团。
[0251] 作为阴离子型化学官能团的实例，可以提及的是羧酸官能团-COOH，可选以羧酸根阴离子-COO-的形式存在的羧酸官能团。
[0252] 作为阴离子型聚合物的实例，可以提及通过单体聚合形成的任何聚合物，聚合物的至少一部分具有阴离子型化学官能团，例如羧酸官能团。这些单体是，例如丙烯酸、马来酸或具有至少一个羧酸官能团的任何烯键式不饱和单体。
[0253] 优选地，阴离子聚合物是亲水的，即可溶于水或可分散于水中。在本发明的上下文中，除非另有说明，术语“亲水性”应理解为表示所提及的物质与水或极性溶剂相容的性质，即它可以接受水或溶剂，从而与它们形成均匀相，例如溶液。
[0254] 根据本发明，阴离子聚合物(PA1)和(PA2)相同或不同。
[0255] 根据一种实施方式，相同或不同的阴离子聚合物(PA1)和(PA2)是包含具有至少一个羧酸官能团的单体单元的聚合物。
[0256] 用于实施本发明的合适的阴离子聚合物的实例包括丙烯酸或马来酸与其它单体的共聚物，例如丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、丙烯酸C5-C8烷基酯、丙烯酸C10-C30烷基酯、甲基丙烯酸C12-C22烷基酯、甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、丙烯酸羟基酯、丙烯酸交联聚合物酯和它们的混合物。
[0257] 优选地，相同或不同的阴离子聚合物(PA1)和(PA2)选自卡波姆和交联的丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯共聚物。优选地，根据本发明的阴离子聚合物(PA1)和(PA2)是相同或不同的卡波姆。
[0258] 在本发明的上下文中，除非另有说明，术语“卡波姆”应理解为是指由丙烯酸聚合得到的可选地交联的均聚物。因此，它是可选交联的聚(丙烯酸)。
[0259] 在本发明的卡波姆中，可以提及以来自Evonik的商品名 卡波姆340FD，来自Lubrizol的 981，来自Lubrizol的Carbopol ETD 2050或者来自Lubrizol的卡波树脂(Carbopol Ultrez)10。
[0260] 根据一种实施方式，术语“卡波姆”或“卡波姆”或 应理解为是指与烯丙基蔗糖或季戊四醇烯丙基醚交联的高分子量丙烯酸聚合物(药用辅料手册(Pharmaceuticalbook of Pharmaceutical Excipients)，第5版，Plll)。实例包括
10、 934、 934P、 940、 941、
71G、 980、 971P或 974P。根据一种实施方式，卡波姆在pH4.5
至7.0，在0.5％w/w下具有4,000至60,000cP的粘度。
10、 934、 934P、 940、 941、
71G、 980、 971P或 974P。根据一种实施方式，卡波姆在pH4.5
至7.0，在0.5％w/w下具有4,000至60,000cP的粘度。
[0261] 卡波姆有其他商品名：聚丙烯酸、羧乙烯基聚合物或羧基聚乙烯。
[0262] 根据本发明，上述组合物可以包含相对于组合物的总重量而计的0.01％至10％，优选0.05％至5％，特别是0.1％至3％重量百分比的阴离子聚合物，尤其是卡波姆。
[0263] 根据本发明，阴离子聚合物(PA1)和(PA2)也可以是如上定义的丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联共聚物(INCI商品名：丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物)。
[0264] 在本发明中，根据本发明的组合物可以包含卡波姆和丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联共聚物。
[0265] 阳离子聚合物
[0266] 如上所述，滴(G1)和滴(G2)分别包含由至少一种阳离子聚合物(PC1)或(PC2)形成的壳。
[0267] 根据本发明，阳离子聚合物(PC1)和(PC2)相同或不同。
[0268] 滴(G1)或滴(G2)也可以包含多种阳离子型聚合物。
[0269] 在本申请的上下文中，除非另有说明，术语“阳离子聚合物”(或“阳离子型聚合物”)应理解为是指具有阳离子型化学官能团的聚合物。我们还可以提及阳离子聚电解质。
[0270] 优选地，阳离子聚合物是亲脂性的或脂溶性的。
[0271] 在本申请的上下文中，除非另有说明，否则“阳离子型化学官能团”应理解为是指能够捕获质子以产生官能团BH+的化学官能团B。因此，根据阳离子型聚合物所处介质的条件，阳离子型聚合物具有B形式或其共轭酸BH+形式的化学官能团。
[0272] 作为阳离子型化学官能团的实例，可以提及可选地以铵阳离子的形式存在的伯胺、仲胺和叔胺官能团。
[0273] 作为阳离子聚合物的实例，可以提及通过单体聚合形成的任何聚合物，所述单体的至少一部分带有阳离子型化学官能团，例如伯、仲或叔胺官能团。
[0274] 例如，这些单体是氮丙啶，或含有至少一个伯、仲或叔胺官能团的任何烯键式不饱和单体。
[0275] 适用于本发明中使用的阳离子聚合物的实例包括胺二甲基硅氧烷，其衍生自通过伯胺和仲胺官能团改性的硅氧烷聚合物(聚二甲基硅氧烷，也称为二甲硅酮)。
[0276] 还可以提及氨基二甲基聚硅氧烷衍生物，例如氨基二甲基聚硅氧烷的共聚物、氨基丙基二甲基聚硅氧烷的共聚物，更通常为含有胺官能团的直链或支链硅氧烷聚合物。
[0277] 还可以提及双异丁基PEG-14/氨基二甲基聚硅氧烷共聚物、双(C13-C15烷氧基)PG-氨基二甲基聚硅氧烷、双-十六烷基氨基二甲基聚硅氧烷和双-羟基/甲氧基氨基二甲基聚硅氧烷。
[0278] 还可以提及包含胺官能团的多糖聚合物，如脱乙酰壳多糖或瓜尔胶衍生物(瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵)。
[0279] 还可以提及包含胺官能团的多肽聚合物，例如聚赖氨酸。
[0280] 还可以提及包含胺官能团的聚乙烯亚胺聚合物，例如直链或支链聚乙烯亚胺。
[0281] 根据一种实施方式，滴(G1)或滴(G2)，特别是滴的壳，分别包含阳离子聚合物(PC1)或(PC2)，它们是用伯胺、仲胺或叔胺官能团改性的硅氧烷聚合物，如氨基二甲基聚硅氧烷。
[0282] 根据一种实施方式，滴(G1)或滴(G2)，特别是滴的壳包含氨基二甲基硅酮。
[0283] 根据特别优选的实施方式，阳离子聚合物具有下式：
[0284]
[0285] 其中：
[0286] -R1、R2和R3彼此独立地表示OH或CH3；
[0287] -R4表示基团-CH2-或基团-X-NH-，其中X是二价亚烷基C3或C4；
[0288] -x是10至5000，优选30至1000，更优选80至300之间的整数；
[0289] -y是2至1000，优选4至100，更优选5至20之间的整数；和
[0290] -z是0到10，优选0至1之间的整数，甚至更好地等于1。
[0291] 在上述通式中，当R4是-X-NH-时，X连接在硅原子上。
[0292] 在上述通式中，R1、R2和R3优选为CH3。
[0293] 在上述通式中，R4优选为-(CH2)3-NH-基团。
[0294] 根据本发明，滴(G1)和滴(G2)可以包含相对于滴(G1)和滴(G2)的油相的总重量而计的0.01％至10％，优选0.05％至5％，特别是0.1％至3％重量百分比的阳离子聚合物(PC1)和(PC2)，特别是氨基二甲基硅酮。
[0295] 其他化合物/活性剂
[0296] 根据本发明的组合物可以进一步包含除上述阴离子聚合物和阳离子聚合物、胶凝剂和油之外的至少一种另外的化合物，其优选自粉末、薄片和着色剂，特别选自无论是水溶性的还是非水溶性的、脂溶性或非脂溶性、有机或无机的着色剂，光学效应材料，液晶，颗粒剂，乳化和/或非乳化的尤其如EP2353577所述的硅酮弹性体，防腐剂，保湿剂，稳定剂，螯合剂，质感剂，润肤剂等或任何常用的化妆品添加剂，和它们的混合物。
[0297] 特别地，根据本发明的组合物可以进一步包含作为另外的化合物的至少一种佐剂，例如至少一种选自填料的化合物，特别是具有软聚焦效应的粉末，减油光粉，特别地可以选自聚酰胺、二氧化硅、滑石、云母、纤维(特别是聚酰胺或纤维素)；尼龙-6、甲基丙烯酸甲酯交联聚合物，以及它们的混合物。
[0298] 这些另外的化合物可以存在于根据本发明的组合物的连续水相中，也可以存在于在滴(G1)和/或滴(G2)中。
[0299] 特别地，根据本发明的组合物，优选滴(G2)，包含至少一种着色剂。这种着色剂的存在可以使化妆品具有增强的视觉吸引力。
[0300] 特别地，可以在本发明的上下文中使用的着色剂是如申请FR1558848中所述的。
[0301] 特别地，根据本发明的组合物，优选连续水相，包含至少一种质感剂。这种质感剂的存在可以改变组合物的流动性和/或感官性。特别地，在申请FR1558849中描述了可以在本发明的上下文中使用的，特别是亲水的，即可溶于水或分散于水中的质感剂。
[0302] 优选地，水相中的质感剂选自对电解质具有抗性并且可以在宽的pH范围内使用的那些质感剂，并且特别地选自甲基纤维素；乙基纤维素；以商品名Sepinov WEP或Sepinov EMT 10出售的AMPS Na/丙烯酸羟乙酯共聚物；丙烯酰基二甲基牛磺酸盐/丙烯酸钠/二甲基丙烯酰胺交联聚合物；聚丙烯酸酯交联聚合物-6；聚氨酯-39；十六烷基羟乙基纤维素；甘油；以商品名Carbopol Ultrez10/30出售的卡波姆，以及丙烯酸酯共聚物，特别是以商品名Carbopol Aqua SF-1聚合物或Carbopol Aqua SF-1OS聚合物出售的那些；丙烯酸钠/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物；丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物；产碱菌多糖(INCI：产碱菌多糖(Alcaligenes Polysaccharides))；和它们的混合物，更优选自丙烯酸酯共聚物，特别是以Carbopol Aqua SF-1聚合物的商品名出售的产品。
[0303] 这些质感剂，除了它们具有电解质的耐受性和/或在宽pH范围内(特别是pH在4.5至7.0之间)的稳定性之外，还使得根据本发明的组合物具有改善的稳定性和透明度。
[0304] 此外，根据本发明的组合物可以包含至少一种另外的活性剂，优选自保湿剂、愈合剂、脱色剂、UV-屏蔽剂、去屑剂、抗氧化剂和合成刺激剂、皮肤和/或表皮大分子试剂、脱保护剂(derembodimentcontracting agent)、止汗剂、舒缓剂、抗衰老剂、芳香剂和它们的混合物。特别地在FR 1 558 849中描述了这些活性剂。
[0305] 作为可用于本发明的活性剂的实例，可以更具体地提及腺苷、视黄醇及其衍生物、抗坏血酸及其衍生物，如抗坏血酸葡糖苷；生育酚及其衍生物，如生育酚乙酸酯；烟酸及其前体，如烟酰胺，植物提取物，尤其是商品名为Coheliss de Silab的黑麦种子提取物；积雪草叶提取物；山茶花和/或叶的油性或水性提取物；植物细胞，甘草(光果甘草)提取物，姜根提取物，甘油；双甘油；二醇，如山梨糖醇；甜菜碱；尿素及其衍生物，α-羟基酸；β-羟基酸，如水杨酸，由SEDERMA以商品名Biopeptide CL，Matrixyl 500和Matrixyl 3000出售的脂肽，以及2-甲基丙烯酰氧基-乙基磷酸胆碱酸的均聚物和共聚物，如Lipidure HM和PBM脂NOF，糖胺聚糖及其衍生物，如透明质酸，透明质酸钠和乙酰化透明质酸，游离氨基酸及其衍生物；葡萄糖胺；柠檬酸；神经酰胺；和它们的混合物。
[0306] 组合物可以进一步包含至少一种富含多不饱和脂肪酸(除上述油(H2)之外)的化合物，其特别地选自微藻提取物(例如螺旋藻(Spirulina maxima和Spirulina platensis)、浮游动物提取物、鱼油；和它们的混合物。
[0307] 这些另外的活性剂可以存在于根据本发明的组合物的连续水相中，也可以存在于在滴(G1)和/或滴(G2)中。
[0308] 特别地，根据本发明的组合物，优选滴(G1)，包含至少一种芳香剂。
[0309] 当然，本领域技术人员应当注意选择任何另外的化合物和/或活性剂和/或它们的量，使得根据本发明的组合物的有利性质，特别是滴(G1)和滴(G2)的完整性不受所设想的添加物的影响，或基本不受影响。此外，任何另外的化合物和/或活性剂的性质和/或量取决于根据本发明的组合物所考虑的相的水性或脂肪性质。这些调整在本领域技术人员的专业知识范围内。
[0310] 根据一种实施方式，根据本发明的组合物含有少于2％，或甚至少于1％，优选少于0.5％重量百分比的具有表面活性性质的化合物。
[0311] 优选地，根据本发明的组合物不包含表面活性剂。
[0312] 因此，表面活性剂的低含量，甚至没有表面活性剂将有利地阻止滴(G2)转变为滴(G1)的组分熟化现象，这使得可以保持滴(G2)的完整性和及其性质，并且进而保持上述根据本发明的组合物的有利性质。
[0313] 鉴于上述情况，根据本发明的组合物的分散的油相可以进一步包含不同于凝胶滴(G2)的凝胶滴(G3)，或甚至凝胶滴(G4)、(G5)等。
[0314] 通过在直径和/或颜色和/或阳离子聚合物和/或阴离子聚合物和/或胶凝剂和/或化合物和/或其他活性剂方面差异化制备凝胶滴(G2)和(G3)甚至是凝胶滴(G4)、(G5)等来实现上述不同。
[0315] 如上所述，本发明还涉及包含连续水相和如上定义的滴(G1)形式的分散油相的水包油乳液的用途，用于改善滴(G2)的稳定性和/或保持滴(G2)的完整性。
[0316] 制备过程
[0317] 特别地，根据本发明的组合物可以通过以下描述的两种方法制备，分别命名为方法1和方法2。
[0318] 方法1
[0319] 根据第一实施方式，本发明涉及用于制备如上限定的组合物的方法，包括以下步骤：
[0320] a)通过在水相中搅拌油相来制备包含滴(G1)的水包油乳液(E1)，其中油相包含至少一种阳离子聚合物(PC1)，以及可选的如上所述的至少一种另外的活性剂和/或化合物，并且其中水相包含至少水和至少一种阴离子聚合物(PA1)以及可选的至少一种如上所述的另外的活性剂和/或化合物，甚至是碱，防腐剂和/或其他水溶性产品，如甘油，[0321] b)通过使油性流体FI和水性流体FE接触来制备包含滴(G2)以及与乳液(E1)的水相相同或不同的水相的水包油乳液(E2)，以形成包含分散在由FE流体构成的连续水相中的由油性液体FI构成的油相的优选单分散的滴(G2)，其中所述油性流体FI包含至少一种与(PC1)相同或不同的阳离子聚合物(PC2)和可选的至少一种胶凝剂，其中所述水性流体FE包含至少水和至少一种与(PA1)相同或不同的阴离子聚合物(PA2)，其中滴(G2)包括壳以隔离油相的滴的核，
[0322] c)混合所述乳液(E1)和(E2)，和
[0323] d)添加用于增加水相的粘度的优选包含碱，特别是碱性氢氧化物，诸如氢氧化钠的溶液，和/或添加包含至少一种水相质感剂的溶液，特别地如上所述，用于改变水相的流动性和/或感官特性，并因此改变根据本发明的组合物的流动性和/或感官特性。
[0324] 步骤b)涉及乳液(E2)的制备，特别是当流体F1包含至少一种胶凝剂，特别是热敏胶凝剂时，步骤b)可以包括：
[0325] -将油性流体F1加热至35℃至150℃的温度，其中油性流体F1包含至少一种与(PC1)相同或不同的阳离子聚合物(PC2)，和可选的至少一种胶凝剂，以及此外，可选的至少一种如上所述的另外的化合物和/或活性剂；和
[0326] -使油性流体FI和水性流体FE接触以形成包含分散在由FE流体构成的连续水相中的由油性液体FI构成的油相的优选单分散的滴(G2)，其中水性流体FE包含至少水和至少一种与(PA1)相同或不同的阴离子聚合物(PA2)，以及另外可选的如上所述的至少一种另外的活性剂和/或化合物，或碱、防腐剂和/或其它水溶性产物，如甘油，其中滴(G2)包括壳以隔离油相中的滴的核。
[0327] 上述流体FI的加热步骤的温度特别根据所使用的胶凝剂的量和/或其性质来调整，特别是当胶凝剂为液体形式时。这种调整在本领域技术人员的专业知识范围内。
[0328] 在该方法中，步骤a)和b)可以以a)和b)，b)和a)，或甚至并行的顺序进行。
[0329] 因此，该第一实施方式包括分别制备每种乳液(E1)和(E2)，然后将它们混合以获得根据本发明的组合物。
[0330] 根据该第一实施方式，方法可以进一步包括在步骤c)之前但在步骤b)之后的步骤e)，其包括对乳液(E2)进行部分或全部过滤以除去全部或部分的连续水相(即水性流体FE)并以滴(G2)的形式回收或多或少浓缩的溶液。然后，该可选的步骤使得可以控制最终组合物中的滴(G2)的含量。
[0331] 本领域技术人员将能够调节实现所需滴(G2)的含量所要求的参数和/或材料。
[0332] 根据本发明，该过滤步骤e)可以通过机械过滤、筛滤、连续抽吸水相，或者使得滴(G2)乳液分层来进行。
[0333] 在方法1中制备乳液(E1)
[0334] 根据第一实施方式的变体，前述乳液(E1)根据简单的“非微流体”方法制备，即通过简单乳化制备。如在常规乳液中，分别制备水溶液和油溶液。在水相中搅拌加入油相从而直接产生乳液。
[0335] 根据另一实施方式变体，上述乳液(E1)根据“微流体”方法制备，特别地如申请WO2012/120043或WO2015/055748或申请FR1558850中所描述的。
[0336] 在方法1中制备乳液(E2)
[0337] 乳液(E2)可根据微流体方法制备，特别地如申请WO2012/120043或WO2015/055748或申请FR1558850中所描述的。换而言之，乳液(E2)有利地并不是根据“非微流体”方法制备，即不是通过简单乳化而制备。
[0338] 正是这种微流体方法使得滴(G2)具有前面描述的均匀尺寸和单分散性的特性。
[0339] 如上所述，用于构成该乳液(E2)的连续水相和分散油相的溶液(或流体)分别称为外部流体(FE)和内部流体(FI)。
[0340] 鉴于上述，制备根据本发明的乳液(E2)的方法包括在上述形成滴(G2)的步骤之前，并且因此在油相与水相混合/接触之前，在40℃至150℃，优选50℃至90℃的温度下，加热包含乳液(E2)的油相的油性流体F1的步骤。
[0341] 根据一种实施方式，加热步骤的温度为50℃至80℃。
[0342] 有利地，在油性流体F1中存在胶凝剂使得可以不使用如申请WO2012/120043中所描述的中间流体。
[0343] 有利地，在步骤b)期间，将流体FE加热至35℃至150℃，优选50℃至100℃的温度。
[0344] 方法2
[0345] 根据第二实施方式，本发明涉及制备如上限定的组合物的方法，包括以下步骤：
[0346] a)通过在水相中搅拌油相制备包含滴(G1)的水包油乳液(E1)，其中油相包含至少一种阳离子聚合物(PC1)，以及另外可选的如上所述的至少一种另外的活性剂和/或化合物，并且其中水相包含至少水和至少一种阴离子聚合物(PA1)以及可选的至少一种如上所述的另外的活性剂和/或化合物，甚至是碱、防腐剂和/或其他水溶性产品，如甘油，[0347] b)使所述乳液(E1)与包含至少一种与(PC1)相同或不同的阳离子聚合物(PC2)和可选的至少一种胶凝剂的油性液体FI接触，以形成包含分散在乳液(E1)中的由油性液体FI构成的油相的滴(G2)，和
[0348] d)可选地，添加用于增加水相的粘度的优选包含碱，特别是碱性氢氧化物，例如氢氧化钠的溶液，和/或包含至少一种质感剂的溶液，特别地如上所述，用于改变水相的流动性和/或感官特性，从而改变根据本发明的组合物的流动性和/或感官特性。
[0349] 步骤b)，特别是当流体FI包含至少一种胶凝剂，特别是热敏胶凝剂时，该步骤可以包括：
[0350] -将油性流体FI加热至35℃至150℃的温度，其中油性流体FI包含至少一种与(PC1)相同或不同的阳离子聚合物(PC2)，和至少一种胶凝剂，以及此外，可选的至少一种如上所述的另外的活性剂和/或化合物；和
[0351] -使乳液(E1)和油性液体FI接触，并形成滴(G2)，所述滴(G2)包含分散在乳液(E1)中的由油性液体FI组成的油相。
[0352] 用于加热上述流体FI的步骤b)的温度特别根据所使用的胶凝剂的量和/或其性质来调整，特别是当胶凝剂为液体形式时。这种调整在本领域技术人员的专业知识范围内。
[0353] 有利地，在步骤b)期间，将乳液(E1)加热至35℃至150℃，优选50℃至100℃的温度。
[0354] 在方法2中制备乳液(E1)
[0355] 上述乳液(E1)使用与上述方法1相同的“非微流体”和“微流体”方法来制备。
[0356] 然而，此处乳液(E1)优选根据上述方案，具有在25℃下测量的小于3000cPs的粘度和/或在步骤b)期间被加热至35℃-150℃，优选50℃至100℃的温度。
[0357] 在方法2中制备根据本发明的组合物
[0358] 该第二实施方式与上述第一实施方式的不同之处在于不产生乳液(E2)。事实上，采用方法2，根据其中适当加热的微流体方法制备本发明的组合物，特别地，如申请FR1558850中所描述的，其中乳液(E1)用作连续相(或FE流体)用于制造滴(G2)。
[0359] 正是这种微流体方法使得滴(G2)具有之前所描述的均匀尺寸和单分散性的特性。
[0360] 有利地，在油性流体FI中存在的胶凝剂使得可以不使用如申请WO2012/120043中所述的中间流体。
[0361] 有利地，加热步骤的温度为50℃至100℃，优选为60℃至90℃。
[0362] 有利地，在上述步骤b中的使乳液(E1)和油性液体FI接触之前，还将乳液(E1)加热至35℃至150℃，优选50℃至100℃，特别是60℃至90℃的温度。
[0363] 根据一种变体，乳液(E1)不含芳香剂。
[0364] 根据另一变体，乳液(E1)，特别是滴(G1)，还包含至少一种芳香剂。
[0365] 在形成滴(G2)的步骤b)之后(并且优选在步骤d)之前)，根据该第二实施方式的方法还可以包括添加至少一种水包油乳液(E1')的步骤e)，该水包油乳液(E1')包含含有至少一种热敏化合物的滴(G1')，其中滴(G1')包含油相和由至少一种阴离子聚合物(PA1')和至少一种阳离子聚合物(PC1')形成的壳，其中滴(G1')的尺寸小于500μm，或甚至小于200μm。阴离子聚合物(PA1')和阳离子聚合物(PC1')分别对应于以上对(PA1)和(PC1)所给出的定义。
[0366] 例如，这种热敏化合物可以是芳香剂、染料、化妆品活性剂和它们的混合物，优选芳香剂。
[0367] 有利地，添加至少一种乳液(E1')的该步骤e)在室温下进行，优选在步骤b)中获得的组合物重新回到环境温度之后进行。
[0368] 根据一种实施方式，例如添加至少一种乳液(E1')的该步骤e)通过静态混合器混合来进行。
[0369] 该第二实施方式是特别有利的，因为它构成了根据上述第一实施方式(即方法1)的过程的简化替代方案。事实上，根据该第二实施方式的方法可以省去上述过滤步骤d)，并且更重要的是直接得到根据本发明的其中滴(G2)均匀分散的组合物。实际上，方法2能够更好地控制组合物。
[0370] 换而言之，根据该第二实施方式的过程不需要根据第一实施方式的过程的步骤e)和c)的方式的过滤步骤或者混合步骤，因此防止了滴(G2)的任何可能的劣化/破裂。
[0371] 对于根据上述第一实施方式和第二实施方式的制备方法，所述方法还可以包括：
[0372] -注入溶液以增加乳液(E1)或甚至乳液(E2)的连续水相的粘度的步骤。
[0373] 根据一种实施方式，用于增加粘度的溶液包含碱，特别是碱性氢氧化物，例如氢氧化钠。
[0374] 优选地，增加粘度的溶液是含水的。
[0375] 在根据上述第一实施方式的方法中，加入溶液以增加粘度的这一步骤与混合乳液(E1)和(E2)的步骤c)同时进行和/或在该步骤c)之后进行，优选在该步骤c)之后进行。
[0376] 在根据上述第二实施方式的方法中，在形成凝胶滴(G2)的步骤b)之后，并且在适当时在上述步骤e)之后，进行添加溶液以增加粘度的步骤。
[0377] -注入包含至少一种如上所述的质感剂的溶液的步骤，以改变乳液(E1)或甚至乳液(E2)的水相的流动性和/或感官特性，并因此改变根据本发明的组合物的流动性和/或感官特性。
[0378] 优选地，该溶液是水性的并且质感剂是亲水的。
[0379] 在根据上述第一实施方式的方法中，该步骤与混合乳液(E1)和(E2)的步骤c)同时进行，和/或在该步骤c)之后进行，优选在该步骤c)之后进行。
[0380] 在根据上述第二实施方式的方法中，该步骤在形成滴(G2)的步骤b)之后进行，并且在适当时，在上述步骤e)之后进行，
[0381] -将由此获得的组合物在任何合适的包装装置中进行包装的步骤。
[0382] 最后，根据前述内容，本领域技术人员应当能够在根据本发明的组合物还包含滴(G3)或滴(G4)，滴(G5)(这些滴在适当的情况下胶凝化，但不同于如上所述的滴(G2))的情况下，调节/调整上述制备方法。
[0383] 用途
[0384] 在优选的方式中，根据本发明的组合物在上述制备方法的最后阶段可直接作为组合物，特别是化妆品组合物来使用。
[0385] 特别地，根据本发明的组合物可以用于化妆品领域。
[0386] 除上述成分外，根据本发明的组合物还可以包含至少一种生理学上可接受的介质。
[0387] “生理学上可接受的介质”应理解为特别适用于将本发明的组合物施用于角蛋白材料，特别是皮肤、嘴唇、指甲、睫毛或眉毛的介质，优选是适用于将本发明的组合物施用于皮肤的介质。
[0388] 生理学上可接受的介质通常根据组合物所要施用的载体的性质来调整，以及根据组合物的包装的外观来调整。
[0389] 根据一种实施方式，化妆品组合物用于角蛋白材料，尤其是皮肤的化妆和/或护理。
[0390] 根据本发明的化妆品组合物可以是用于皮肤的护理、防晒、清洁(卸妆)、卫生或化妆的产品。
[0391] 这些组合物是顶涂式施用的，因此特别适合施用于皮肤。
[0392] 因此，本发明还涉及上述化妆品组合物作为用于角蛋白物质，特别是皮肤的化妆、卫生、清洁和/或护理产品的非治疗性美容用途。
[0393] 特别地，本发明涉及根据本发明的化妆品组合物用于护理角蛋白材料特别是皮肤的非治疗用途，并且特别是用于预防和/或处理岁月导致的和/或光诱导的皮肤衰老迹象，和/或用于角蛋白材料特别是皮肤的保湿。
[0394] 在本发明的上下文中，“表皮衰老迹象”，特别是“皮肤衰老的迹象”应理解为，由于无论是岁月导致的和/或光诱导的衰老而导致的皮肤外观的任何变化，如皱纹和细纹，枯萎的皮肤，松弛的皮肤，皮肤变薄，缺乏弹性和/或皮肤变色，缺乏皮肤的密度和/或紧致度，以及没有系统地导致皮肤外观改变的任何内部变化，例如由于暴露于紫外线辐射而对皮肤造成的任何内部损伤。
[0395] 根据一种实施方式，本发明的组合物具有以下形式：粉底液、卸妆水、面部和/或身体和/或头发护理剂、抗衰老剂、防晒霜、油性皮肤护理液、美白护理霜、保湿霜、BB霜、有色乳霜或粉底、面部和/或身体清洁剂、沐浴露或洗发水。
[0396] 特别地，根据本发明的护理组合物可以是防晒组合物(solar composition)、护理霜、血清或除臭剂。
[0397] 根据本发明的组合物可以是各种形式，特别是乳霜、润唇膏、乳液、乳浆、凝胶、乳霜或喷雾的形式。
[0398] 本发明还涉及角蛋白材料的化妆处理的非治疗方法，包括向角蛋白材料施用至少一层如上定义的化妆品组合物的步骤。
[0399] 特别地，本发明涉及用于皮肤化妆处理的非治疗方法，包括向皮肤施用至少一层如上定义的化妆品组合物的步骤。
[0401] 除非另有说明，否则“包含在......和......之间”，“包含从...到......”以及“涉及从......到...”的表述应理解为包含端点值的。
[0402] 除非另有说明，实施例中成分的量表示为相对于组合物总重量而计的重量百分比。
[0403] 以下实施例说明了本发明，而非限制了本发明的范围。
具体实施方式
[0404] 实施例
[0405] 实施例1：表面活性剂/胶凝滴(G2)的相容性
[0406] 本研究旨在评价根据本发明的凝胶滴(G2)和与其接触的常用于美容霜的水相中的两种表面活性剂的相容性。
[0407] 在该研究中进行实验的滴(G2)被染成蓝色，以便在表面活性剂溶液和美容霜中可以观察到。如FR1558850中所述，通过下表中所述的水相和油相经由热微流体装置(约80℃)来获得这些凝胶化滴(G2)：
[0408]
[0409] 制备乳液后，在下述实验之前，通过过滤从水相中分离出凝胶化的滴(G2)。
[0410] 由此获得的凝胶滴(G2)具有以下组成：
[0411]
[0412] *所用的卡波姆仅在膜层(壳层)处存在于滴(G2)中，并且因此是不可量化的。
[0413] A-用两种表面活性剂测试
[0414] 在两种表面活性剂即蒙塔诺夫(Montanov)68EC和西穆尔索(Simulsol)165的存在下研究凝胶化滴(G2)的行为。
[0415] 为此，制备以下两个表中描述的四种组合物：
[0416]
[0417] *qsp：足够的数量
[0418] 以及：
[0419]组合物序号
183 2％蒙塔诺夫68EC
184 7％蒙塔诺夫68EC
185 5％西穆尔索165
186 10％西穆尔索165
183 2％蒙塔诺夫68EC
184 7％蒙塔诺夫68EC
185 5％西穆尔索165
186 10％西穆尔索165
[0420] 通过刮刀将滴(G2)手动混合30秒以掺入这些组合物中。在室温(RT)和50℃下观察这些配方183、184、185和186中的滴(G2)的稳定性1个月。在50℃下进行测试的目的是使所测试的组合物进入加速老化的状态。
[0421] 结果
[0422]
[0423]
[0424] 总之，发现当组合物被保持在50℃时，滴(G2)的大小随时间降低，而它们的粘度增加。
[0425] B-在三种富油乳霜中进行测试
[0426] 以与上述组合物相同的方式，将上述滴(G2)以10％掺入3种不同的富油乳霜中：CNBC-1；CNBC-2；CNBC-3。
[0427] 富油乳霜CNBC-1的组成
[0428]
[0429]
[0430] *qsp：足够的数量
[0431] 富油乳霜CNBC-2的组成
[0432]
[0433] *qsp：足够的数量
[0434] 富油乳霜CNBC-3的组成
[0435]
[0436]
[0437] *qsp：足够的数量
[0438] 还在环境温度(RT)和50℃下研究了这3种组合物中的滴(G2)持续1个月的稳定性。
[0439] 结果
[0440]
[0441] 同样，在50℃下存在滴(G2)具有变得更小和更硬的趋势。
[0442] 结论
[0443] 本研究表明，当滴(G2)存在于表面活性剂或包含表面活性剂的组合物中时，滴(G2)的尺寸随着时间的推移而减小，而它们的粘度/硬度增加(油性胶凝剂的局部浓度增加)。
[0444] 该现象的特征在于组合物熟化，导致滴(G2)的一部分油相迁移到位于乳霜的连续相中的表面活性剂处。这种迁移具有强烈的降低包含滴(G2)的组合物的感官特性的效果。
[0445] 考虑到化妆品领域中所需的随时间推移的稳定性要求，这些结果表明在常规化妆品组合物(即包含表面活性剂的化妆品组合物)中使用滴(G2)是不可能的。
[0446] 实施例2：用方法1制备根据本发明的组合物
[0447] 通过将包含滴(G1)的乳液(E1)和包含凝胶滴(G2)的乳液(E2)互相混合来制备根据本发明的组合物。
[0448] 1.乳液(E1)的制备
[0449] a.预混料的制备：
[0450] -将月桂酰赖氨酸搅拌加入到甘油中，然后将混合物搅拌10分钟并检查没有附聚物。
[0451] b.制备10％氢氧化钠溶液：
[0452] -将氢氧化钠和渗透水混合，然后搅拌10分钟；以及
[0453] -检查由此获得的溶液的均匀性。
[0454] c.水相(OF1)的制备：
[0455] -然后掺入渗透水，接着加入苯氧基乙醇，然后加入戊二醇，然后加入EDTA二钠；
[0456] -将迪高卡波姆(卡波姆340FD)和卡波树脂21聚合物撒在表面上；
[0457] -使其保持静置直至卡波姆全部水合(20-30分钟)并使用反絮凝离心机搅拌混合；
[0458] -将其搅拌直至卡波姆全部溶解(约30分钟)；
[0459] -加入上述预混物(a)，然后将其全部搅拌10分钟；
[0460] -加入上述氢氧化钠溶液(b)，然后将其全部搅拌10分钟；和
[0461] -验证溶液的均匀性。
[0462] 由此获得的水相(OF1)包含以下成分：
[0463]
[0464]
[0465] *qsp：足够的数量
[0466] d.油相(IF1)的制备：
[0467] -加入氨基二甲基聚硅氧烷和异壬酸异壬酯，然后轻轻搅拌，不掺入任何气泡；
[0468] -验证溶液的均匀性；
[0469] -加入辛基十二烷醇，然后搅拌3分钟；
[0470] -加入精炼乳木果油(PLANTEC REFINED SHEA BUTTER)；
[0471] -将由此得到的混合物在搅拌下加热至60℃并保持5分钟，然后检查溶液的均匀性；
[0472] -加入香料，然后搅拌3分钟；
[0473] -验证溶液的均匀性。
[0474] 由此获得的油相(IF1)包含以下成分：
[0475]
[0476] e.碱性溶液(BF1)的制备：
[0477] -将氢氧化钠和渗透水混合，然后搅拌10分钟；和
[0478] -检查由此获得的溶液的均匀性。
[0479] 由此获得的碱性溶液(BF1)包括以下组成部分：
[0480]
[0481]
[0482] f.乳液(E1)的制备：
[0483] 为制备该乳液，使用10％重量百分数的油相(IF1)，81％的水相(OF1)和9％的碱性溶液(BF1)：
[0484] -称重如上所述的水相(OF1)；
[0485] -称重如上所述的油相(IF1)；
[0486] -然后将油相和水相分别置于60℃的水浴中约15分钟，同时检查两相的温度是否相同；
[0487] -搅拌水相；
[0488] -逐步加入油相；
[0489] -逐渐增加搅拌速度，以使其具有涡流；
[0490] -然后搅拌15分钟；
[0491] -然后在搅拌下将其冷却至室温；
[0492] -搅拌下加入乙醇；
[0493] -搅拌10分钟后，加入碱性溶液(BF1)，逐渐增加搅拌速度，使其始终具有涡流；
[0494] -最后，将混合物搅拌15分钟，同时用冷水浴冷却混合物。
[0495] 由此获得的最终乳液(E1)包含以下成分：
[0496]
[0497]
[0498] 2.乳液(E2)的制备
[0499] a.制备10％氢氧化钠溶液：
[0500] -将氢氧化钠和渗透水混合，然后搅拌10分钟；以及
[0501] -检查由此获得的溶液的均匀性。
[0502] b.水相(OF2)的制备：
[0503] -加入渗透水、苯氧乙醇、戊二醇和EDTA二钠；
[0504] -将迪高卡波姆(卡波姆340FD)喷洒在表面；
[0505] -使其保持静置直至卡波姆全部水合(约20-30分钟)，然后使用反絮凝器搅拌混合；
[0506] -搅拌直至卡波姆完全溶解(约30分钟)并加入甘油；
[0507] -然后将其全部搅拌5分钟；
[0508] -加入上述氢氧化钠溶液(a)，然后将其全部搅拌10分钟；和
[0509] -验证溶液的均匀性。
[0510] 由此获得的水相(OF2)包含以下成分：
[0511]
[0512] c.油相(IF2)的制备：
[0513] -加入氨基二甲基聚硅氧烷和异壬酸异壬酯，轻轻搅拌混合物，不掺入任何气泡；
[0514] -将该混合物加热至80℃；
[0515] -在保持温度的同时加入糊精棕榈酸酯；
[0516] -搅拌30分钟；
[0517] -验证溶液的均匀性。
[0518] 由此获得的油相(IF2)包含以下成分：
[0519]
[0520] d.乳液(E2)的制备：
[0521] 特别地，如申请FR1558850所述，根据热微流体方法(约80℃)制备乳液(E2)。
[0522]OF2 150
IF2 20
IF2 20
[0523] 由此获得的包含直径为约800μm的单分散凝胶滴(G2)的最终乳液(E2)，包含以下成分：
[0524]
[0525]
[0526] 3.制备根据本发明的组合物
[0527] 然后通过混合上述乳液(E1)和(E2)来获得根据本发明的组合物，如下所述。
[0528] 使用孔径小于滴(G2)的直径的过滤器或筛来过滤乳液(E2)，以除去全部或部分的水相(OF2)。然后移去滤器中的滴(G2)，并在温和搅拌下将滴(G2)引入乳液(E1)中。
[0529] 取决于所需的视觉和质感要求，可以改变E1/E2质量比；因此，相对于根据本发明的组合物的总重量，滴(G2)可以占1％至20％，或甚至5％至15％。
[0530] 实施例3：用方法2制备根据本发明的组合物
[0531] 制备根据本实施例3中所述的本发明组合物的方法与实施例2中所述的方法的不同之处在于，凝胶滴(G2)直接由乳液(E1)制备。
[0532] 1.乳液(E1)的制备
[0533] 这是上述实施例2中描述的乳液(E1)，但不同之处在于：
[0534] -没有碱性溶液(BF1)，使得该乳液(E1)能够保持较好的流动性。因此，如上所述，根据乳液(E1)相关的测量方案，乳液(E1)具有在25℃下测量的小于3000cPs的粘度。
[0536] 由此获得的最终乳液(E1)包含以下成分：
[0537]
[0538]
[0539] 2.制备根据本发明的组合物
[0540] 特别地，如申请FR1558850所述，根据热微流体方法(约80℃)使用上述乳液(E1)作为水相(OF)和如下所述的油相(IF2)来形成滴(G2)从而制备本发明的组合物。
[0541]
[0542] 特别地，如申请FR1558850所述，根据热微流体工艺(约80℃)制备根据本发明的组合物。
[0543] 由于该原因，考虑的流速(以mL/h为单位)如下：
[0544]
[0545]
[0546] 因此，滴(G2)的制备与根据本发明的组合物的制备同时进行。在该组合物的制备结束时，可以加入与实施例2中所述的相同的碱溶液(BF1)，优选以微流体的形式加入，以增强本发明组合物中水相的粘度，从而使滴(G2)悬浮。
[0547] 实施例2和实施例3中展示的根据本发明的组合物在视觉上和感觉上特别有优势。在视觉上，消费者面对的是包含肉眼可见的滴(G2)的组合物。在感官层面上，这些组合物的质感是渐进的。开始施用时是非常水润的，具有明显的脆性效果。然后，感觉逐渐变成油性膜，并褪去从而留下轻盈和滋润的皮肤。同时，我们感觉凝胶滴(G2)在扩散的作用下熔化，这提供了增强的油性效果。
[0548] 实施例4：用方法2制备根据本发明的透明组合物
[0549] 实施例4的组合物与实施例3中所述的组合物的不同之处在于，连续水相以及滴(G1)和滴(G2)是透明的，并且滴(G2)的油相不含胶凝剂。
[0550] 1.乳液(E1)的制备
[0551]
[0552] 2.制备根据本发明的组合物
[0553] 以下描述了用于形成滴(G2)的油相(IF2)。
[0554]
[0555]
[0556] 可选地，油相(IF2)可以进一步包含至少一种胶凝剂和/或着色剂，以影响滴(G2)的视觉效果。
[0557] 当IF2不含胶凝剂时，制备根据实施例4的组合物的方法与实施例3中所述的方法的不同之处在于，实施例4中的方法在室温下进行；因此，如WO2012/120043所述，该方法可以有利地需要使用仅包含异壬酸异壬酯的中间流体(FI)。
[0558] 考虑的流速(单位为mL/h)如下：
[0559]OF(＝乳液(E1) 150
FI(可选的) 2
IF2 20
FI(可选的) 2
IF2 20
[0560] 因此，滴(G2)的制备与根据本发明的组合物的制备同时进行。在该组合物的制备结束时，可以加入与实施例2中所述相同的碱溶液(BF1)，优选以微流体形式加入，以增强本发明组合物中水相的粘度，从而使滴(G2)悬浮。
[0561] 实施例5：化妆品组合物的实施例
[0562] 下表中描述的组合物可以根据本发明中描述的制备方法中的任一种来制备，特别是根据上述实施例3中描述的方法来制备。
[0563]
[0564]
[0565] 可以每天早晨在面部施用根据实施例5的组合物来增湿、增强屏障功能、保护皮肤并使其焕发光泽。
[0566] 已经观察到，特别是如上所述使用根据实施例5的组合物，使得活性成分特别是保湿剂和抗衰老剂的微扩散延长，并且实际上在皮肤的中心提供持续的作用。
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