本发明涉及一种特别用于化妆品领域的组合物，该组合物含有聚合物颗粒，该颗粒分散于一种液态脂肪相中，所述颗粒优选通过稳定剂进行表面稳定化处理。该组合物进一步含有一种酸和多元醇的酯，特别是蔗糖酯。
本发明更特别涉及一种用于护理或修复角蛋白物质的组合物，角蛋白物质为诸如脸部和身体的皮肤，包括头皮、表皮派生物诸如睫毛、眉毛、指甲和头发，也包括人类的嘴唇和上下眼睑。
本发明组合物提供了一种不会发生落妆转移和/或易于使用的持久性化妆品。
不落妆或无转移组合物是指当其与物体(玻璃、衣物、香烟)接触时，在其基底上形成的沉积物不会或至少部分不会在这些物体上发生沉积的一种组合物。
持久性化妆品是指色泽和/或光泽能经持续一整天而且经得起考验的化妆品，这种考验特别是，对于唇膏来说，指的是进食。
该组合物是易于使用的，即，从感觉上来说它是光滑的且易于涂抹，并且/或者，在某种意义上说它的团块(在皮肤上)的一次沉积能提供令人满意的化妆效果。
根据本发明的另一个方面，本发明同样也涉及一种化妆产品，该产品含有至少两种组合物，当特别施用到皮肤、嘴唇或表皮派生物上时，它们是相继施用的，其中的第一组合物含有一种液态脂肪相、分散于所述液态脂肪相中的聚合物颗粒、以及一种酸和多元醇的酯，其中的第二组合物含有一种生理上可接受的介质。

所知的不落妆组合物(US 6074654、WO 02/067877)通常都以硅树脂和挥发性硅油为基质，这样尽管能改进其持久性，但其缺点是当挥发性硅油挥发后在皮肤和嘴唇上长时间留有一层令人不舒服(干燥和紧绷感)的薄膜，从而使得很多妇女不愿意使用此类产品。
为了弥补上述缺点，申请人构思制备一种化妆组合物，该化妆组合物含有一种聚合物颗粒，该颗粒分散于一种液态脂肪相中并在其中被一种稳定剂进行表面-稳定化处理，所述的这些组合物描述于EP 1249223(L′Oreal)之中。该文献描述了一种唇膏组合物，其中含有由氢化聚异丁烯和异十二烷组成的液态脂肪相、分散的并被一种稳定剂进行表面-稳定化处理的聚合物颗粒、以及一种脂肪相胶凝剂。然而此组合物仍有以下缺点：它在嘴角处很快消失，并且由于发生一小片一小片的解聚，从而在嘴唇上留下了未被化妆的区域。本发明目的是提供一种在保留良好的化妆品质的同时具有改进的不落妆和/或持久性的化妆产品。

申请人意想不到地发现，将一种特定的酸和多元醇的酯与一种含有聚合物颗粒分散体的脂肪相相结合，可得到一种具有良好持久力和/或不会发生落妆转移、并能流畅使用的化妆品。
特别的，本发明的产品可提供连续的、非粘滞的沉积，该沉积具有良好的覆盖度、不会发生迁移且不会在施用的皮肤或嘴唇上发生干裂，即便是在使用过程中或者超时使用。此外，该产品还具有良好的施用性质：沉积快速干燥、单次使用色泽便能恰当沉积。该产品可获得一种自然的化妆效果：具有非常清晰的轮廓、并在嘴唇上感觉不到唇膏的存在，与现有技术中的组合物相比，在沉积过程中，消费者可以感觉到其嘴唇的紧缩感、加重了嘴唇的细微起伏纹路的无魅力感、以及干燥感。
申请人还发现，本发明产品具有特别有利的向皮肤、嘴唇、睫毛或粘膜展开和粘着的性质，并且还具有令人愉快的感觉和乳状感。
产品的持久性、抗落妆性、抗迁移性使得该产品特别适于制备用于脸部、特别是嘴唇的化妆品，诸如唇膏和唇彩、或者是眼睛的化妆品，诸如眉毛油、眼线膏或眼影，或者是皮肤的化妆品，诸如粉底。
本发明不仅可应用于嘴唇化妆产品中；还可以应用于护理和/或治疗嘴唇的产品中，诸如止痛唇膏、以及护理和/或治疗包括头皮的皮肤的产品中，诸如防晒面霜和日常护理霜；还可应用于脸部和身体的皮肤化妆产品中，诸如粉底，特别是塑成条状或盘状的粉底，以及遮瑕产品和暂时纹身产品中；还可应用于人体卫生产品中，诸如除臭剂，特别是条状除臭剂；还可应用于眼部化妆产品中，诸如眼线膏，特别是铅笔状的，以及眉毛油，特别是粉饼状的。
定义用于施用目的的液态脂肪相可以是任一种在环境温度(25℃)和大气压(760mmHg)下呈液态的非水性介质，其由一种或多种在环境温度下为液态的脂肪物质，也叫作油的物质组成，这种脂肪物质不包括由酸和多元醇形成的酯，只要作用于颜料的胶凝剂和稳定剂在环境和大气压下呈液态，那么它们就可以任选地存在于组合物中。该脂肪相中可含有一种挥发性液态脂肪相和/或非挥发性脂肪相。
非挥发性脂肪相是任一种可保持在皮肤或嘴唇上而不会蒸发的介质。特别的，非挥发性脂肪相在环境温度和大气压下的非零蒸汽压为低于0.02mmHg，且优选低于10-3mmHg。
挥发性脂肪相是任一种在环境温度和大气压下易于从皮肤或嘴唇上挥发的非水介质。该挥发相含有，特别的，在环境温度(25℃)和大气压(760mmHg)下蒸汽压为10-3至300mmHg(0.13Pa至40000Pa)，特别是0.02至300mmHg(2.66Pa至40000Pa)的油。
术语“烃油”指含有基本地碳原子和氢原子，特别是烷基链和烯基链的油，诸如烷烃和烯烃，也指具有含一个或多个醚、酯或羧酸基团的烷基链或烯基链的油。
术语“取代的”指进一步的含有至少一个选自氧、氮或卤素原子以及羟基、醚、氧化烯、聚氧化亚烷基、羧基、氨基或酰氨基团的取代基。
术语“糖”指单糖或多糖。
“极性基团”对于本领域技术人员是熟知的；它们可以是，例如，选自-COOH；-OH；氧化乙烯；氧化丙烯；-PO4；-NHR；-NR1R2的离子性或非离子性极性基团，其中的R1和R2可以成环，并各自表示直链或支链的C1至C20烷基或烷氧基。
胶凝剂是一种混合入介质中并增加介质粘度的的化合物，或者是一种使所述介质变硬的化合物。本发明的胶凝剂不包括蜡。
蜡是一种用以实现本发明目的的亲脂性脂肪化合物，它在环境温度(25℃)下呈固态并可在固态/液态之间发生可逆性的转换，该化合物的熔点高于40℃并可达到200℃，并在固态下具有各向异性的晶体排列。由于晶体的大小使得其能衍射和/或散射光线，因此使得组合物呈现有点浑浊，多少有些不透明的外观。将蜡的温度升至熔点，其可与油类相混合并形成一种显微镜下呈均匀态的混合物；然而，将温度降至环境温度后，蜡会从混合物的油中重结晶出来。正是这个重结晶现象导致了所述混合物光泽的减少。
发明概述本发明提供了一种意在向角蛋白物质施用的化妆组合物，含有a)至少一种液态脂肪相、b)至少一种聚合物的颗粒，其分散在所述液态脂肪相中、以及c)至少一种酯类，所述酯类是至少一种含有1-7个碳原子的羧酸和含有至少4个羟基的多元醇的酯，所述酯类的分子量低于5000g/mol。
本发明进一步的提供了一种酯的应用，所述酯是含有1-7个碳原子的至少一种酸和含有至少4个羟基的多元醇的酯，所述酯的分子量低于5000g/mol并存在于一种意在施用到皮肤、嘴唇和表皮派生物上的组合物中，所述组合物是一种化妆或卫生组合物，或者用于制备施用在皮肤、嘴唇和表皮派生物上的皮肤学或药物学组合物，所述组合物含有至少一种聚合物颗粒，该颗粒分散于一种液态脂肪相之中——用以限制组合物的落妆转移和/或加强其长期的持久力和/或增强其沉积。
此外，本发明还提供了一种护理或修复角蛋白物质，特别是嘴唇、表皮派生物或皮肤的方法，该方法包括向嘴唇、表皮派生物或皮肤施用上文所定义的化妆组合物。
进一步的，本发明提供了一种限制嘴唇或皮肤护理或化妆组合物落妆转移和/或增加组合物长期的持久力和/或使组合物便于施用的方法，所述组合物中含有一种液态脂肪相和分散于脂肪相中的聚合物颗粒，所述方法包括向液态脂肪相中导入一种至少含有1-7个碳原子的酸和含有至少4个羟基的多元醇的酯，所述酯的分子量小于5000g/mol。
此外，本发明提供了一种生产一种意在用于角蛋白物质的组合物，该方法包括向一种生理可接受的液态介质中导入a)聚合物颗粒分散于液态脂肪相的分散体，以及b)至少一种酯，它是至少一种含有1-7个碳原子的酸和含有至少4个羟基的多元醇的酯，所述酯的分子量小于5000g/mol。
酸和多元醇的酯本发明组合物含有至少一种酯，它是至少一种含有1-7个碳原子的酸和一种含有至少4个羟基的多元醇的酯，所述酯的分子量低于5000g/mol。
优选的，酯的分子量小于2000，更优选的小于1000，更为优选的是小于900g/mol。酯的分子量优选的大于100g/mol。
本发明多元醇可以是一种环化或未环化的单糖——一种多羟基(醛糖)或多羟酮(酮糖)。优选的，多元醇是环化成半缩醛形式的单糖。
多元醇也可以是一种衍生自单糖的多元醇，诸如赤藓糖醇(eythritol)、木糖醇或山梨糖醇。
可提及的醛糖是D-核糖、D-木糖、L-阿拉伯糖、D-葡萄糖(或环状半缩醛形式的α-D-吡喃葡萄糖)、D-甘露糖和D-半乳糖。
可提及的酮糖是D-木酮糖和D-果糖(或环状半缩醛形式的β-D-呋喃果糖)。
多元醇可以是单糖或者含有1-10个，优选1-4个，更优选1-2个单糖单元的多糖。
多元醇优选自赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇、葡萄糖和蔗糖。
本发明多元醇优选是一种二糖。可提及的二糖是蔗糖(α-D-吡喃葡萄糖-(1-3)-β-D-呋喃果糖)、乳糖(β-D-吡喃半乳糖-1(1-4)-β-D-吡喃葡萄糖)以及麦芽糖(α-D-吡喃葡萄糖-(1-4)-β-D-吡喃葡萄糖)。
多元醇也可以是一种由两个或多个相同的单糖单元或者至少由两个不同的单糖单元组成的多糖。本发明的酯可以是由被至少两个不同的一元羧酸取代或者被至少三个不同的一元羧酸取代的多元醇组成。
该酯可以通过共聚本发明的两种酯来获得，特别是通过共聚i)被苯甲酰基取代的蔗糖和ii)被乙酰基和/或异丁酰基取代的蔗糖而获得。
该酯优选的不含有极性基团，特别是羟基。换句话说，在酸和多元醇的酯化反应中，所加的酸应当足以与多元醇的所有羟基相反应。极性基团是，例如，选自-COOH；-OH；氧化乙烯；氧化丙烯；-PO4；-NHR；-NR1R2的离子性或非离子性的极性基团，其中R1和R2可任选的形成环，且它们各自表示一个直链或支链C1-C20烷基或烷氧基。
酸优选的是含有1-7个，优选1-5个碳原子的一元羧酸。其可特别选自乙酸、正丙酸、异丙酸、正丁酸、异丁酸、叔丁酸、正戊酸和苯甲酸。
可通过至少两种不同的一元羧酸来获得所需的酯。
在一个具体实施方式
中，酸是未取代的直链或支链酸。
酸优选自乙酸、异丁酸和苯甲酸。
在一个优选的具体实施方式中，酯是二乙酸六(2-甲基丙酸)蔗糖酯.
酯优选在环境温度和大气压下是液态的。有利地，其的量在0.1-25重量％，优选0.5-15重量％，更优选3-15重量％之间。
有利的，聚合物颗粒和酸与多元醇的酯之间的质量比在0.5-100之间，优选1-50之间，更优选1-10之间，特别优选1-5之间。
分散体中的聚合物根据本发明，聚合物是固态的其在第一组合物的液态有机相中并不溶解，即使在其软化温度下也不溶，这与蜡不同，蜡是溶于此种液体的，甚至是来源于聚合物的蜡，在其熔点温度下也是溶于液态有机相(或脂肪相)的。此外，该聚合物能形成一种沉积，特别是薄膜状的沉积，该沉积是连续且均一的，并且/或者其特征在于，聚合链的相互渗透。而对于蜡，甚至是通过聚合反应得到的蜡，在熔融于液态有机相后都会发生重结晶。正是此种重结晶导致了特别是组合物光泽的丧失。
为了获得最佳的不落妆性质，如同第一组合物中一定量的着色剂和/或活性成分和/或油类的功能一样，需选择加入一定量的聚合物。在实践中，聚合物的量可以大于组合物总重量的5重量％(以活性物质计)。
在本发明组合物中使用聚合物颗粒分散体的一个优点是：这些颗粒将保持最初的颗粒状态而不会在脂肪相中聚集成团。使用此类聚合物分散体的另一个优点是可获得高度流动的组合物(有序流动时为130厘泊)，即使聚合物以高比例存在的情况下。
此类聚合物分散体的另一个优点是聚合物颗粒的大小可以进行任意的调整，并且可在合成中调整颗粒大小的“多分散性”。这样便有可能获得尺寸非常细小的颗粒，这种颗粒在组合物中以及当将其施用到皮肤、嘴唇或表皮派生物上时是肉眼看不见的。
本发明组合物的聚合物分散体的进一步的优点是：有可能改变聚合物或聚合物体系(聚合物加上增塑添加剂)的玻璃转化温度(Tg)，这样可将硬质的聚合物转变成比较柔软的聚合物，从而使得组合物的机械特性易于根据施用情况以及特别是根据沉积的膜的情况进行调整。
因此有利的，本发明组合物含有至少一种聚合物颗粒，通常是一种或多种聚合物的球形颗粒的稳定的分散体，存在于生理可接受的液态有机相中。这些分散体特别是以处于稳定分散体之中的聚合物纳米颗粒的形式存在于所述液态有机相中。该纳米颗粒优选平均粒径在5-800nm，优选在50-500nm。有可能，然而，获得粒径直至1μm的聚合物颗粒。
分散体中的聚合物优选不能溶于水溶性的醇，诸如，例如乙醇。
可用于本发明第一组合物中的分散体中的聚合物优选的分子量序列从2000至10000000g/mol，Tg从-100℃至300℃，更优选从-50℃至100℃，非常优选的从-10℃至50℃。
当聚合物的玻璃转化温度太高以致于不能符合所需的使用要求时，可以向其中加入一种增塑剂以降低该温度以适于该混合物的使用。增塑剂可选自应用领域常用的增塑剂，特别是可选用用作聚合物溶剂的化合物。也可以使用结合剂(coalescence agents)以辅助聚合物形成连续均匀的沉积。本发明可使用的结合剂(coalescence agents)或增塑剂特别的是那些在FR-A-2782917中所记载的化合物。
也可以使用可成膜聚合物，优选具有较低Tg，低于或等于皮肤温度的，特别是低于或等于40℃的Tg的可成膜聚合物。
优选使用的聚合物是可成膜的，即，该聚合物可单独或与增塑剂一起形成一种可分离的膜。然而，有可能的，也可使用一种非-可成膜的聚合物。
非-可成膜的聚合物是一种不能依靠其自身形成可分离的膜的聚合物。在与油型非挥发性的化合物相结合时，此类聚合物可在皮肤和/或嘴唇上形成连续均匀的沉积。
可成膜聚合物可以提及自由基丙烯酸或乙烯基均聚物或共聚物，优选Tg低于或等于40℃，特别是在-10℃至30℃之间的可成膜，其可单独或以混合物形式使用。
非-可成膜聚合物可以提及自由基乙稀基或丙烯酸均聚物或共聚物，可选择交联的，优选Tg大于40℃，特别是在45℃-150℃之间的非-可成膜聚合物，其可以单独使用或以混合物形式使用。
一个自由基聚合物是一种通过聚合不饱和特别是烯键不饱和的单体而获得的聚合物，其中每一单体都能进行均聚反应(对比于缩聚物)。该自由基聚合物特别可以是乙烯基聚合物或共聚物，特别是丙烯酸聚合物。
丙烯酸聚合物可通过含有至少一个酸基团和/或此种酸单体的酯和/或此种酸的酰胺的烯键不饱和单体的聚合反应来获得。
对于带有酸基团的单体，可以采用α，β-烯键不饱和羧酸，诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸和衣康酸。优选使用(甲基)丙烯酸和巴豆酸，更优选使用(甲基)丙烯酸。
酸单体的酯优选自(甲基)丙烯酸的酯(也称为(甲基)丙烯酸酯)，诸如(甲基)丙烯酸烷基酯，特别是(甲基)丙烯酸C1-C20，优选C1-C8烷基酯；(甲基)丙烯酸芳基酯，特别是(甲基)丙烯酸C6-C10芳基酯；以及(甲基)丙烯酸羟烷基酯，特别是(甲基)丙烯酸C2-C6羟烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯包括(甲基)丙烯酸甲基、乙基、丁基、异丁基、2-乙基己基和月桂基酯。(甲基)丙烯酸羟烷基酯包括(甲基)丙烯酸羟乙基酯和(甲基)丙烯酸2-羟丙基酯。(甲基)丙烯酸芳香基酯包括丙烯酸苄基酯和丙烯酸苯基酯。
特别优选的(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸烷基酯。
作为自由基聚合物，优选使用(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸烷基酯，特别是(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物。非常优选的是使用丙烯酸甲酯，任选的，其可与丙烯酸发生共聚。
酸单体的酰胺包括(甲基)丙烯酰胺，特别是N-烷基(甲基)丙烯酰胺，特别是N-C2-C12-烷基(甲基)丙烯酰胺，诸如N-乙基丙烯酰胺、N-叔-丁基丙烯酰胺和N-辛基丙烯酰胺、以及N-二(C1-C4)烷基(甲基)丙烯酰胺。
丙烯酸聚合物同样可通过聚合含有至少一个氨基的烯键不饱和单体来获得，该氨基可以是游离态或部分或完全中和态的，或者是部分或全部季胺化形式的。所述单体可以是，例如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯、二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺、乙烯基胺、乙烯吡啶或氯化二烯丙基二甲基铵。
乙烯聚合物可同样的通过均聚或共聚至少一种选自乙烯基酯和苯乙烯单体的单体来获得。特别的，上述单体可以与酸单体和/或它们的酯和/或它们的酰胺，诸如上文所提及的单体相聚合。乙烯基酯的例子包括醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和叔-丁基苯甲酸乙烯酯。苯乙烯单体包括苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
所列的单体并不是限制性的，人们可以使用本领域技术人员所熟知的属于丙烯酸单体和苯乙烯单体范围内的任一种单体(包括用硅酮链进行修饰的单体)。
其它提到的可以使用的乙烯基单体为以下：-N-乙烯吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、乙烯基-N-(C1-C6)烷基吡咯、乙烯基噁唑、乙烯基噻唑/乙烯基嘧啶以及乙烯基咪唑；以及-烯烃，诸如乙烯、丙烯、丁烯、异戊二烯和丁二烯。
乙烯基聚合物可以采用一种或多种二官能团单体，特别是有至少二个烯键不饱和的二官能团单体，诸如二甲基丙烯酸乙二醇酯或邻苯二甲酸二烯丙基酯进行交联。
没有限制，本发明分散体中的聚合物可选自以下聚合物和共聚物：聚氨酯、丙烯酸聚氨酯、聚脲、聚脲-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚酯、聚酯酰胺、醇酸树脂；丙烯酸和/或乙烯基聚合物或共聚物；丙烯酸-硅酮共聚物；聚丙烯酰胺；硅酮聚合物，诸如硅酮聚氨酯或硅酮丙烯酸酯、氟化聚合物，以及它们的混合物。
聚合物或者在有机液体相中分散体中的聚合物的占组合物干物质含量的5-40重量％，优选5-35％，更优选8-30％。
在一项具体实施方式
中，分散体中的聚合物颗粒通过一种在环境温度下为固体的稳定剂进行表面-稳定化处理。在此种情况下，分散体的量，以干物质而言，表示聚合物+稳定剂的总量，必须遵从的条件是聚合物的量不能低于5％。
优选使用可成膜聚合物颗粒的分散体，且颗粒分散于挥发性油中。
聚合物颗粒的稳定化优选的，聚合物颗粒通过一种稳定剂进行表面-稳定化处理，该稳定剂是一种单独或混合物形式的嵌段聚合物、接枝聚合物和/或无规聚合物。可以任一公知的方法影响稳定化反应，特别是通过在聚合反应中直接加入嵌段共聚物、接枝共聚物和/或无规共聚物。
同样优选的，在聚合物进行聚合反应之前加入稳定剂。不过，也可以连续的加入，特别是当单体也是连续加入的时候。
可以使用相对于最初单体混合物2-30重量％，优选5-20重量％的稳定剂。
当接枝聚合物和/或嵌段聚合物作为稳定剂使用时，合成溶剂需要选择以使所述稳定化聚合物中的至少部分接枝或嵌段溶于所述溶剂，而剩余的接枝或嵌段则是不溶于其中的。在聚合反应中使用的稳定化聚合物应当能溶于或分散于合成溶剂中。进而，优选其不溶的嵌段或接枝对聚合反应中所形成的聚合物具有某种亲和力的稳定剂。
可以提及的接枝聚合物可由接载有烃基链的硅酮聚合物和接载有硅酮链的烃基聚合物制备。
由此，可以使用含有至少一个聚有机硅氧烷型嵌段和至少一个自由基聚合物嵌段的嵌段或接枝嵌段共聚物，诸如丙烯酸/硅酮型接枝共聚物，该化合物可特别用在当非水性介质是硅酮基质的时候。
也可以使用含有至少一个聚有机硅氧烷型嵌段和至少一个聚醚的嵌段或接枝嵌段共聚物。聚有机聚硅氧烷嵌段可以是，特别的，聚二甲基硅氧烷，或者可替换地聚(C2-C18)-烷基甲基硅氧烷；聚醚嵌段可以是聚(C2-C18)烯基，特别是聚氧化乙烯和/或聚氧化丙烯。特别的，可以使用二甲硅氧烷共聚醇(copolyols)或(C2-C18)烷基二甲硅氧烷共聚醇(copolyols)，诸如那些由Dow Corning公司以Dow Corning 3225C命名出售的化合物；以及月桂基甲聚硅氧烷，诸如那些由Dow Corning公司以Dow Corning Q2-5200命名出售的化合物。
还可以使用的嵌段或接枝嵌段共聚物可以含有至少一个嵌段的共聚物，所述嵌段通过至少一个含烯键单体聚合而成，该单体含有至少一个或多个共轭或不共轭的烯键，诸如乙烯或双烯(诸如丁二烯和异戊二烯)，所述共聚物还含有至少一个乙烯基聚合物最好是苯乙烯聚合物(styrenic polymer)的嵌段。当其中的含烯键的单体含有两个或多个共轭或不共轭的烯键时，通常在聚合后将剩余的不饱和烯键进行氢化。由此，以一种公知的方式，氢化之后的异戊二烯的聚合反应将生成乙烯-丙烯嵌段，而且氢化之后的丁二烯的聚合反应将生成乙烯-丁烯嵌段。在上述聚合物中可以提及是嵌段共聚物，特别是二嵌段或三嵌段型共聚物，诸如聚苯乙烯/聚异戊二烯(SI)、聚苯乙烯/-聚丁二烯(SB)，诸如那些由BASF以Luvitol HSB命名出售的化合物；聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)(SEP)，诸如那些由Shell Chemical Co.公司以Kraton命名出售的化合物；或者，另选的，聚苯乙烯/共聚(乙烯-丁烯)(SEB)。特别的，可以使用的是Kraton G1650(SEBS)、Kraton G1651(SEBS)、Kraton G1652(SEBS)、Kraton G1657X(SEBS)、KratonG1701X(SEP)、Kraton G1702X(SEP)、Kraton G1726X(SEB)、Kraton D-1101(SBS)、Kraton D-1102(SBS)或Kraton D-1107(SIS)。这些聚合物通常是指氢化或非氢化二烯的共聚物。
还可以使用的是Gelled Permethyl 99A-750、99A-753-59和99A-753-58(三嵌段聚合物和星形聚合物的混合物)、来源于Penreco的Versagel 5960(三嵌段聚合物+星形聚合物)以及来源于Lubrizol的OS129880、OS129881和OS84383(苯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物)。
作为嵌段或接枝嵌段共聚物，含有至少一个来源于至少一个含一个或多个烯键的烯键单体聚合而成的嵌段以及至少一个丙烯酸聚合物的嵌段，可以提及的此种共聚物是聚(甲基丙烯酸甲酯)/聚异丁烯二嵌段或三嵌段共聚物或者含有一个聚(甲基丙烯酸甲酯)主链和聚异丁烯支链的接枝共聚物。
作为嵌段或接枝嵌段共聚物，还含有至少一个来源于至少一个含有一个或多个烯键的烯键单体聚合而成的嵌段以及至少一个聚醚诸如C2-C18聚烯烃(特别是聚乙烯化和/或聚氧化丙烯化)的嵌段，这样的共聚物可以是聚氧化乙烯/聚丁二烯或聚氧化乙烯/聚异丁烯二嵌段或三嵌段共聚物。
当将一个无规聚合物用作稳定剂时，需选择有足够量的基团使其可溶于所用的合成溶剂中。
由此，可以使用以衍生自C1-C4醇的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯和衍生自C8-C30醇的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯为基础的共聚物。可以提及使用特别是甲基丙烯酸十八烷酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物。
当高分子合成溶剂是非极性的，优先选择的稳定剂是可以完全覆盖几乎所有颗粒的聚合物，然后其中大多数的稳定化聚合物链吸附到通过聚合而成的聚合物颗粒上。
在这种情况下，优选用作稳定剂的可以是接枝聚合物或嵌段聚合物，以获得较好的界面活性。原因是这些不溶于合成溶剂的嵌段或接枝可以覆盖更多的颗粒表面。
当液体合成溶剂中含有至少一种硅酮油时，稳定剂优选自含有至少一个聚有机硅氧烷型嵌段和至少一个自由基聚合物或聚醚或聚酯嵌段诸如聚氧化丙烯化和/或氧化乙烯化嵌段的嵌段或接枝嵌段共聚物。
当液态脂肪相不含硅酮油时，稳定剂优选自：-(a)含有至少一个聚有机硅氧烷型嵌段和至少一个自由基或聚醚或聚酯嵌段的嵌段或接枝嵌段共聚物，-(b)来源于C1-C4醇的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物，以及来源于C8-C30醇的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物，-(c)含有至少一个来源于至少一个含共轭烯键的烯键单体聚合而成的嵌段，以及含有至少一个乙烯基聚合物或丙烯酸聚合物或者聚醚或聚酯嵌段的嵌段或接枝嵌段共聚物，或者它们的混合物。
优选的，用作稳定剂的是二嵌段聚合物。
脂肪相概述组合物的液态脂肪相可由以下组成：任一种化妆或皮肤病学可接受的，更通常是生理可接受的油，特别选自可单独或混合态形式的矿物油、植物油或合成的油，包括碳基油(carbon-based oils)、烃油、氟油(fluoro oils)和/或硅酮油，只要是它们能形成均匀且肉眼可见稳定的混合物并且与所想要的用途相适合。
组合物的总液态脂肪相占组合物总重量的5-90％且优选20-85％。有利的，其至少占组合物总重量的30％。优选此脂肪相包括至少一种挥发性油。
脂肪相中的挥发油根据本发明，有利的是使用一种或多种挥发油。这些油可以是烃油(hydrocarbon oils)或硅酮油，可在侧基或硅氧烷链末端含有或不含有烷基或烷氧基。
本发明中可使用的挥发性硅油可以是在环境温度下粘度低于8cSt的直链或环状硅酮，而且特别含有2-7个硅原子，这些硅酮类可含有或不含有具有1-10个碳原子的烷基或烷氧基。可以提及的本发明中可使用的挥发性硅油可特别是八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷以及它们的混合物。
特别提及的本发明可用的挥发油是C8-C16异烷烃油(也称作异链烷烃)，诸如异十二烷、异癸烷、异十六烷以及，例如以商品名Isopar和Permethyl出售的油类，特别是异十二烷(Permethyl 99A)。
挥发油特别为组合物总重量的5-85％，更优选20-75％。
聚合物颗粒的合成溶剂聚合物分散体可以按照EP-A-749747所记载的方法制备。
制备一种含有起始单体和不含自由基引发剂的混合物。该混合物溶于一种溶剂中，该溶剂在以下说明书中称为“合成溶剂”。当脂肪相是非挥发性油时，聚合反应可以在非极性有机溶剂(合成溶剂)中进行，然后加入非挥发性油(其必须易于与合成溶剂混合)，将合成溶剂选择性的蒸馏出去。
所选的合成溶剂需使起始单体和不含自由基的引发剂溶于其中，而所得的聚合物颗粒则不能溶于其中，这样聚合物颗粒在形成的时候能从溶剂中沉析出来。合成溶剂可特别的选自烷烃，诸如庚烷、异十二烷或环己烷。
当所选的脂肪相是挥发油时，聚合反应可直接在所述油中进行，此处所述油也可作合成溶剂使用。单体必须也可溶于其中，不含自由基的引发剂也是，而所得聚合物必须不溶于其中。
单体优选在发生聚合反应之前存在于合成溶剂中，存在量为反应混合物重量的5-20％。可在开始反应之前加入全部量的单体，也可以将部分单体根据聚合反应的进展的速度加入。
不含自由基的引发剂可特别的是偶氮二异丁腈或四-丁基过氧-2-乙基己酸酯。
组合物的挥发相可含有或由分散的聚合物颗粒的合成溶剂组成。
脂肪相的非挥发油脂肪相优选含有至少一种非极性或相对非极性的非挥发性油。
本发明可使用的相对非极性的非挥发性油可以是非极性油，或者特别是含有烷基链特别是C3-C40烷基链的油。非极性或相对非极性油的例子包括：-直链或支链烃，诸如液体石蜡、凡士林油和浅色萘油和氢化聚异丁烯；-动物源性烃油(hydrocarbon oils)诸如角鲨烯；-植物烃油(hydrocarbon oils)诸如至少10个碳原子的脂肪酸的液体甘油三酯；-合成的酯和醚，特别是脂肪酸，诸如通式R1(CO)xOR2的油类，其中的R1代表含有2-29个碳原子的酸残基，其中的x为0或1，且R2代表含有3-30个碳原子的烃基链，诸如，例如乙酰柠檬酸三丁酯、芥酸油醇酯、榆树酸2-辛基月桂酯、柠檬酸三异花生酯(triisoarachidyl citrate)、硬脂酰硬脂酸异鲸蜡酯或硬脂酰硬脂酸辛基十二烷酯、醋酸正-丙基酯、苯三酸十三烷酯、二油酸十二烷酯或硬脂酸二异鲸蜡酯、丙炔酸花生酯(arachidyl propionate)、邻苯二甲酸二丁酯、碳酸丙烯酯以及戊酸辛基十二烷基酯；多元醇酯诸如维生素F、异硬脂酸脱水山梨醇酯、三异硬脂酸甘油酯或双甘油；-硅酮油，诸如聚二甲基硅氧烷(PDMS)，可任选的含有C3-C40烷基或烷氧基链或苯基链，诸如苯基三甲基硅氧烷、聚烷基甲基硅氧烷，任选的氟化的诸如聚甲基三氟丙基二甲基硅氧烷，或者带有官能团诸如羟基、硫醇和/或氨基；用脂肪酸、脂肪醇或聚氧化亚烷基修饰的聚硅氧烷；-氟油(fluoro oils)；-上述化合物的混合物上述非挥发性非极性或相对非极性硅油可在组合物总重量中占0.1-20％，优选0.5-10％，更优选组合物总重量的1-5％。
非挥发性油类优选是非极性的。优选自烃、特别是烷烃，诸如氢化聚异丁烯。
脂肪相可优选包括一极性油，选自7-29个碳原子的脂肪酸酯，诸如马来酸二异硬脂酰基酯、棕榈酸异丙基酯、己二酸二异丙基酯、辛酸/癸酸的三甘油酯，诸如那些由Stearineries Dubois出售的或者那些由Dynamit Nobel以商品名Miglyol 810、812和818出售的化合物、牛油果树的油、肉豆蔻酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬基酯、月桂酸2-己基癸基酯、棕榈酸2-辛基癸基酯、月桂酸或乳酸2-辛基月桂基酯、琥珀酸二-2-乙基己基酯、棕榈酸2-乙基己基酯、硬脂酸2-辛基月桂基酯、蓖麻油；羊毛酸(lanolicacid)、月桂酸和硬脂酸的酯；高级脂肪醇(7-29个碳原子)诸如硬脂醇、亚油基醇(linoleyl alcohol)或亚麻醇、异硬脂基醇、2-辛基十二醇、癸醇、十二烷醇、十八醇或油醇；高级脂肪酸(7-29个碳原子)诸如肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、榆树酸、油酸、亚油酸、亚麻酸或异硬脂酸；以及它们的混合物。
上述非挥发性极性油类可占组合物总重量的0.1-10％，优选1-5％。
在本发明的一个特别的具体实施方式中，液态脂肪相中含有至少一种非极性挥发油和至少一种非极性非挥发性油。
胶凝剂在本发明的一个具体实施方式中，组合物可含有一种用于液态脂肪相的胶凝剂，所述试剂可以是聚合性胶凝剂或无机胶凝剂。
胶凝剂可增加液体脂肪相的粘度或可使其变粘。本发明中的胶凝剂不包括蜡。
胶凝剂可选自重均分子量在300-500000之间，优选在500-100000g/mol之间的乙烯均聚物或共聚物。胶凝剂可选自受控结晶作用的烯烃共聚物，如申请人的EP-A-1034776申请中所描述的，诸如例如，由Dupont de Nemours在索引Engage 8400下销售的乙烯/辛烯共聚物。烯烃共聚物或用作示例的共聚物占第一组合物总重量的0.5-20％，优选1-10％。
在另一个具体实施方式中，用作胶凝剂的是聚己内酯。
聚己内酯特别选自ε-己内酯均聚物。均聚反应可用一种二醇引发，特别是一种具有2-10个原子的二醇，诸如二甘醇、1，4-丁二醇和新戊基二醇。
有可能，例如，使用分子量在300-2000g/mol之间的聚己内酯，特别是那些由Solvay以Capa2125商品名销售的产品。
聚己内酯可在组合物中占相对于组合物总重量的0.1-30重量％，优选0.5-25重量％，更优选为1-20重量％，甚至是3-15重量％。
在另一个具体实施方式中，本发明组合物中的胶凝剂是通过聚合如专利申请EP 1002528中所记载的烯烃而得到的无定型聚合物，其含量作为参考引入本申请中。烯烃可特别的是一种弹性体的烯键不饱和单体。可以提及的烯烃的例子是烯烃单体，特别是含有一个或两个不饱和烯键且含有2-5个碳原子的单体，诸如乙烯、丙烯、丁二烯和异戊二烯单体。
无定型聚合物是一种不具有晶体形态的聚合物。
无定型聚合物胶凝剂可特别的是一种二嵌段、三嵌段、多嵌段、自由基或星形共聚物，或者它们的混合物，优选为三嵌段、多嵌段、自由基或星形共聚物，以及它们的混合物。
此类聚合物型胶凝剂描述于专利申请US-A-2002/005562以及专利US-A-5221534中。
聚合物胶凝剂有利的是苯乙烯和烯烃的无定型嵌段共聚物。聚合物胶凝剂优选是氢化的以减少在单体聚合反应后剩余的不饱和烯键。
特别的，聚合物胶凝剂是含有苯乙烯嵌段和乙烯/C3-C4烯烃嵌段的氢化或未氢化共聚物。有利的，聚合物型胶凝剂是一种三嵌段共聚物，优选是经过氢化的，其可选自苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物。特别的，三嵌段聚合物由Kraton以商品名KratonG1650E、KratonG1652、KratonD1101、KratonD1102和KratonD1160销售。
无定型聚合物型胶凝剂可占组合物总重量的0.05％-5重量％，优选为0.1％-3重量％，更优选的是0.2％-2重量％。
分散于有机相的聚合物颗粒以及聚合物型胶凝剂可有利的以一定的量处于组合物中，该一定量需使分散的和表面-稳定化的聚合物颗粒与聚合物胶凝剂的重量比为10-30，优选为15-25，更优选为18-22。
在另一个具体实施方式中，胶凝剂可特别是：-火成二氧化硅，任选的在其表面进行疏水处理，其粒径小于10微米；-任选可修饰或不修饰的粘土，诸如用C10-C22脂肪酸氯化铵修饰的锂蒙脱石，诸如用二硬脂酰二甲基-氯化铵修饰的锂蒙脱石，以及它们的混合物。
可以提及以下有机-相胶凝剂：-三维结构的部分或完全交联的弹性体(elastomeric)有机聚硅氧烷，诸如那些由(Shin-Etsu)以商品名KSG6、KSG16和KSG18出售的产品，由DowCorning以Trefil E-505C和Trefil E-506C出售的产品、由Grant Industries以Gransil SR-CYC、SR DMF10、SR-DC556、SR 5CYC凝胶、SR DMF10和SRDC556凝胶出售的产品，以及由通用电气(General Electric)以SF1204和JK113出售的产品；-每个单糖单元中含1-6个，优选2-4个羟基的半乳甘露聚糖，其上取代有饱和或不饱和的烷基链，诸如经C1-C6，优选被C1-C3烷基链烷基化的瓜耳胶，更优选取代度为2-3的乙基化瓜耳胶，诸如由Aqualon以N-Hance-AG出售的产品；-胶类，特别是硅橡胶纯胶料，诸如粘度大于100000cSt的PDMS胶，以及它们的混合物。
胶态分散体优选的，本发明组合物含有环境温度下为固体的并且分散于生理可接受介质中的，并以胶态分散体(也称为“颗粒糊”)形式导入到组合物中去的颗粒，如专利申请WO 02/39961中所记载的，其含量作为参考引入到本申请中。
为了实现本发明目的的胶态分散体或“颗粒糊”是处于连续介质中的包衣或未包衣颗粒的浓缩胶态分散体，可用一种分散剂来稳定该分散体，或者如果适宜的话可以不加分散剂。上述颗粒可选自颜料、珠母贝、固体填料以及它们的混合物。上述颗粒可以任一种形式，特别是球形或拉长形式诸如纤维状形式存在。它们都是不溶于介质的。
分散剂的目的是为了保护分散颗粒防止发生聚集或絮凝。用于稳定胶态分散体的分散剂的浓度在颗粒表面积的0.3-5mg/m2，优选0.5-4mg/m2之间。该分散剂可以是表面活性剂、低聚物、聚合物或上述二种或多种的混合物，并带有一个或多个对于分散颗粒的表面具有极高亲和度的官能团。特别的，它们可在颜料表面进行物理或化学性的吸附。此外，上述分散剂还具有至少一个可与连续介质相容或溶解于其中的官能基团。特别可以使用的是12-羟基硬脂酸的酯类，特别的，是12-羟基硬脂酸的C8-C20脂肪酸和多元醇诸如甘油或双甘油的酯，示例为分子量约750g/mol的聚(12-羟基硬脂酸)硬脂酸酯，诸如那些由Avecia以Solsperse 21000销售的产品；聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯(CTFA名称)，由Henkel以Dehymuls PGPH出售；以及聚羟基硬脂酸，诸如那些由Uniqema在Arlacel P100索引下出售的产品，以及它们的混合物。
对于其它可以在本发明组合物中使用的分散剂，可以提及的是缩聚脂肪酸的季铵衍生物，诸如由Avecia出售的Solsperse 17000，以及聚二甲基硅氧烷/氧化丙烯混合物，诸如由Dow Corning出售的DC2-5185和DC2-5225C。
聚二羟基硬脂酸以及12-羟基硬脂酸的酯优选用于烃-基或氟-基介质，而二甲基硅氧烷氧化乙烯/氧化丙烯混合物优选用于硅酮-基介质。
胶态分散体是通常为处于一种连续介质中的微米级(＜10μm)颗粒混悬液。浓缩分散体中的颗粒体积比为20％-40％，优选大于30％，以相应的重量比计，根据颗粒的密度最高可至70％。
分散于介质中的颗粒可由以下无机或有机颗粒或其混合物组成。
糊的连续介质可以是任一种介质且可含有任一种溶剂或液体脂肪物质及它们的混合物。有利的，颗粒糊的液体介质是组合物中所需使用的液体脂肪物质或油类中的一种，以此形成液态脂肪相的一部分。
“颗粒糊”或胶态分散体优选的是一种“颜料糊”，含有着色的包衣或未包衣的颗粒分散体。这些着色的颗粒是颜料、珠母贝或是颜料和/或珠母贝的混合物。
有利的，胶态分散体占组合物重量的0.5-60重量％，优选2-40％，更优选为2-30％。
颜料可以是白色或有色颜料、无机和/或有机颜料、干涉或非干涉颜料。可以提及的无机颜料是二氧化钛，可任选的进行表面处理，氧化锆或氧化铈、以及氧化锌、氧化铁(黑色、黄色或红色)或氧化铬、锰紫(manganese violet)、群青、氢氧化铬和铁蓝(ferric blue)。在有机颜料中可以使用的是碳黑，钡、锶、钙或铝的有机色淀，包括那些经美国食品药品管理局(FDA)认证(D&C和FD&C的例子)以及免于FDA认证的颜料，诸如以胭脂红为基础的色淀。颜料的量以其活性物质来算可占组合物总重量的的0.1-50％，特别是0.5-35％，更优选的是2-25％。
珠光颜料可选自白珠光颜料，诸如钛-包覆的云母或氯氧化铋、有色珠光颜料诸如含氧化铁的钛云母、含特别是铁蓝(ferric blue)或氧化铬的钛云母、含前述类型有机颜料的钛云母、以及以氯氧化铋为基础的珠光颜料。它们(按照其中的活性物质计算)可占组合物总重量的0-25％，优选0.1-15％(如果它们存在的话)。由此可使用具有角色差性质和金属效果的颜料，诸如那些描述于专利申请FR 0209246中的颜料，该申请中内容在此引入本申请。
填料可以是无机或有机的、层状或球形的填料。可以提及的是滑石、云母、硅石、高岭土。Nylon粉末(来源于Atochem的Orgasol)、聚-β-丙氨酸粉末以及聚乙烯粉末、四氟乙烯聚合物粉末(Teflon)、月桂酰赖氨酸、淀粉、氮化硼、空心微球诸如Expancel(Nobel Industries)、Polytrap(Dow Corning)以及硅氧烷树脂微球(例如来源于Toshiba的Tospearls)、沉淀碳酸钙、碳酸镁和碳酸氢镁、羟磷灰石、空心硅石微球(来源于Maprecos的Silica Beads)、玻璃或陶瓷微囊、衍生自具有8-22个，优选12-18个碳原子的有机羧酸的金属皂类，例如硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂、月桂酸锌和肉豆蔻酸镁。
蜡根据本申请所针对的类型，本发明组合物可进一步的含有至少一种蜡。
用于本发明目的的蜡是一种在环境温度(25℃)下呈固态并且能可逆的在固态/液体间转变的亲脂性脂肪化合物，该化合物的熔点高于40℃且可达到200℃且在固态下具有各向异性的晶体结构。晶体的大小使得其能衍射和/或散射光线，从而使得组合物变得浑浊且多少显得不透明。在其熔点温度加入蜡可使之与油类易于混合，并且可形成在显微镜下均一的混合物；然而，通过将混合物温度调回到环境温度，该蜡将从混合物的油类中重结晶出来。就是这种在混合物中的重结晶使得所述混合物减少了光泽。
在本发明中优选的是直链烃基蜡。它们的熔点优选大于35℃，例如大于55℃，优选大于80℃。
直链烃基蜡优有利的选自取代的直链烷烃、未取代的直链烷烃、未取代的直链烯烃、以及取代的直链烯烃、仅由碳和氢组成的未取代的化合物以及上述所提及的不含碳原子的取代基取代的化合物。
直链烃基蜡包括乙烯聚合物和共聚物，分子量在400-800之间，例如由NewPhase Technologies出售的Polywax 500或Polywax 400。
直链烃基蜡包括直链石蜡，诸如来源于Strahl & Pitsch的paraffins S&P206、S&P 173和S&P 434。
直链烃基蜡包括长链直链醇，诸如含有聚乙烯和含20-50个碳原子的醇组成的混合物的产品，特别是由New Phase Technologies出售的Performacol 425或Performacol 550(混合比例20/80)。
蜡在组合物中可占2-30重量％，优选5-20％，更优选5-15％，只要其不会过量以致减少组合物和沉积在嘴唇和/或皮肤上的膜的光泽。
添加剂和药剂本发明组合物可进一步的含有一种或多种化妆或皮肤病学活性物质，诸如那些常用的物质。
作为化妆学、皮肤病学、卫生学或药学上的活性物质，可以用在本发明组合物中的是增湿剂、维生素、必需脂肪酸、鞘脂类和遮光剂。这些活性物质采用本领域技术人员的习惯用量，特别是以组合物总重量的0-20％，优选0.001-15％的浓度使用。
组合物还可以进一步含有在此种组合物中常用的其它添加剂，诸如水、抗氧剂、香料、防腐剂和精油。
本领域技术人员显然能仔细选择这些任选的补充化合物以及/或者能仔细选自这些化合物的量，从而使本发明组合物的有利特性不会，或基本不会因加入的物质而发生不利的影响。
在本发明一个优选的具体实施方式中，本发明组合物可由本领域技术人员通过常规的方法制备。它们以铸塑产品的形式例如棒条状或蜡笔状、或者盘状形式存在，可直接使用或者通过海绵使用。特别是，发现它们可以作为塑粉底、铸塑腮红或铸塑眼影、唇膏、护唇膏和润唇膏或遮蔽产品来应用。它们也可以一种软糊剂或凝胶，多少有些流动性的软膏、或液体的形式其可包装在软管中。之后它们可制成糊底、唇膏、防晒或皮肤上色产品。
本发明组合物优选是无水的，在此种情况下含有相对于组合物总重量来说低于5％的水。
上述局部应用的组合物可特别的包括用于保护、治疗或护理面部、颈部、手或身体的化妆学、皮肤病学、卫生学或药学组合物(例如护理霜、防晒油、体用凝胶)；化妆组合物(例如化妆凝胶、霜膏或条棒)或者人为晒黑组合物或皮肤保护组合物。
本发明组合物可以制成用于皮肤和/或表皮派生物的皮肤病学或护理组合物形式，或者制成防晒组合物或身体卫生学组合物特别是除臭剂的形式。在这种情况下，优选制成无色组合物的形式。由此它可用作皮肤、表皮派生物或嘴唇的护理品(保护嘴唇预防寒冷和/或日晒和/或风吹的润唇膏以及皮肤、指甲或头发的护理霜)。
本发明组合物优选是棒条状或液体状的唇膏。
当然，本发明组合物必须是化妆学或皮肤病学上可接受的，也就是说它必须含有无毒、生理可接受的可用于人类面部的皮肤、表皮派生物或嘴唇的介质。用于实现本发明目的的化妆学可接受的组合物是一种其外观、气味和感观都令人愉悦的产品。
双膜化妆产品本发明同样还提供一种化妆学上的化妆产品，其含有第一和第二组合物，第一组合物由上文所述的组合物组成，第二组合物含有第二种生理可接受的介质。
化妆产品是一种含有着色剂的产品，从而可通过向角蛋白物质(皮肤、嘴唇或表皮派生物)施用这些产品使色泽沉积在人类角蛋白物质上，这些产品诸如唇膏、胭脂、眼线膏、粉底或自身晒黑产品或暂时性化妆产品(纹身)。
当化妆产品用于化妆嘴唇时，第一组合物可以制成棒条状或液体状且第二组合物也可制成棒条状或液体状。本发明的嘴唇化妆产品优选含有棒条状的第一组合物，第二组合物可以是棒条状的，也可以是包装在管子中的液体。本发明产品含有两种(或多种)生理可接受的组合物，分别或共同包装在单个容器或两个(或多个)独立的或隔开的容器中。
优选的，这些组合物是独立包装的，有利的，包装在具有两个端点的单个容器中。
本发明由此特别提供了一种粉底、腮红或眼影、唇膏形式以及具有护理性质特别是眼线膏、遮蔽产品或身体化妆产品(纹身类型)形式的化妆学上的化妆产品。此种化妆学上的化妆产品特别是唇膏。
本发明进一步的提供了含有上文所定义的化妆学上的化妆产品的化妆盒，不同的组合物分别包装在其中并用适当的工具一起使用。这些工具可以是细刷、粗刷、笔类、色笔、毛毡、羽毛管、海绵、试管和/或泡沫涂覆器具。
本发明产品中的第一组合物可施用到角蛋白物质上形成一种基质衣膜，在其上再沉积第二组合物以获得顶膜或者使该衣膜完整。在基质膜底下可以施用一层底膜，该膜的组合物可以与第二层膜的相同或不同。
也可以在第一顶膜上再覆一层第二顶膜，该层膜可与组合物中的第一种相同或不同。所得化妆效果最好是含有一层基质膜和顶膜的效果。
特别的，第一组合物是粉底、扑面粉、唇膏、唇彩、眼线笔或身体化妆产品，而第二组合物是护理产品或用于保持或增进第一组合物化妆性质特别是其光泽和舒适度的产品。
本发明还涉及一种化妆皮肤和/或嘴唇和/或表皮派生物的方法，其由向皮肤和/或嘴唇和/或表皮派生物施用上文所定义的化妆学上的化妆产品组成。
本发明进一步的提供了一种化妆人类皮肤和/或嘴唇和/或表皮派生物的方法，包括向皮肤、嘴唇和/或表皮派生物施用在生理可接受的介质中含有分散于液体有机相的聚合物颗粒和颜料的第一组合物的第一衣膜，在全部或部分的第一衣膜上覆上含有一种生理可接受的介质的第二衣膜。
更具体的，本发明方法包括向人类皮肤、嘴唇和/或表皮派生物施用一种在生理上可接受的第一介质中含有分散于液体有机相的聚合物颗粒以及颜料的第一组合物的第一层膜，，在所述第一层膜干燥后，在全部或部分膜上覆盖第二组合物的第二层膜，该第二组合物中含有生理上可接受的第二介质。
此种双膜化妆方法适于所有用于面部和身体皮肤、粘膜诸如皮肤、下眼睑内侧、表皮派生物诸如指甲、睫毛、头发、眉毛和体表毛发的化妆产品。第二层膜是可设计的，并可用一种笔、色笔或任一其它工具(海绵、手指、细刷、粗刷、羽毛管等)施用。此化妆也可以施用到化妆附属物上，假指甲、假睫毛、假发或其它的粘附到皮肤或嘴唇上的圆片或小点(美容-斑类型的)。
另外，本发明提供了一种化妆基底，含有含生理上可接受第一介质的第一组合物的第一层膜，在第一介质的液体相中分散有聚合物颗粒，以及沉积在全部或部分第一层膜上的第二组合物的第二层膜，其中含有生理上可接受的第二介质。
第二组合物在本发明的一个方面，本发明的第二组合物含有至少一种非极性或相对非极性的化合物，这些化合物可选自油类、胶类和/或蜡类。第二组合物含有优选大于70％，更优选大于80重量％，非常优选100重量％的非极性化合物。所述非极性化合物优选硅酮化合物。
特别的，第二组合物是专利申请US 60/375814所描述的组合物中的一种，该申请的内容在由此引入本申请。
在本发明一个优选的具体实施方式中，第二组合物的生理可接受介质中含有在环境温度和大气压下不易挥发的液相。
第二组合物的非挥发性液相有利的，第二组合物含有15-90重量％的至少一种非挥发性液相。
“非挥发性液相”是任一种适于在皮肤或嘴唇上保持数个小时的介质。特别的，非挥发性液相在环境温度和大气压下具有低于0.02mmHg(2.66Pa)，优选低于10-3mmHg(0.13Pa)的非零蒸汽压。且第二组合物的非挥发性液相优选是非极性或相对非极性的，优选含有至少一种液态烃油、硅酮油和/或氟油(fluoro oil)。
非挥发性油类可选自聚二甲基硅氧烷类；烷基二甲基聚硅氧烷类；聚苯基甲基硅氧烷类诸如苯基二甲聚硅氧烷和苯基三甲基聚硅氧烷；以及被氟化或未氟化脂族和/或芳香族基团或诸如羟基、巯基和/或氨基等官能团修饰的硅酮类。
优选非挥发性油类是选自式(I)的硅酮类：
其中：-R1、R2、R5和R6都是或各自是具有1-6个碳原子的烷基，-R3和R4都是或各自是具有1-6个碳原子的烷基或者是芳香基，-X是烷基，具有1-6个碳原子、羟基或乙烯基，且-n和p需选择以使油类的重均分子量低于200000g/mol，优选低于150000g/mol，更优选低于100000g/mol。
式(I)的非挥发性硅氧烷可以选择，如粘度在0.5-60000cSt之间，优选在0.5-10000cSt，更优选在0.5-1000cSt的聚二甲基硅氧烷，非常优选地是DowCorning出售的粘度为350cSt的DC200。
在一个具体实施方式
种，式(I)非挥发性硅氧烷。是一种粘度优选在0.5-500cSt，更优选在1-10cSt的聚二甲基硅氧烷第二组合物的非挥发性液相优选含有至少一种式(II)的氟油(fluoro oil-R表示具有1-6个碳原子的直链或支链烯烃基团，优选为二价亚甲基、乙烯基、丙烯基或丁烯基团，-Rf表示一种具有1-9个碳原子，优选1-4个碳原子的氟化烷基，特别是全氟烷基，-R1各自独立的表示C1-C20烷基，优选C1-C4烷基，或者羟基或苯基，-m选自0-150，优选20-100，以及-n选自1-300，优选1-100。
优选的式(II)是R1是甲基、R是乙基且Rf是CF3的油类。
可以提及的式(II)的氟化硅氧烷化合物特别是那些由Shin Etsu出售的商品名为X22-819、X22-820、X22-821和X22-822的商品，或者商品名为FL-100的商品。
可以提及的氟油(fluoro oils)是选自式(III)的氟化聚醚：R6-(CF2-CFR3-CF2O)p-(CFR4-CF2-O)q-(CFR5-O)r-R7(III)其中：-R3至R6各自独立的表示选自-F、-(CF2)n-CF3和-O-(CF2)n-CF3的单价基团，-R7表示选自-F和-(CF2)n-CF3的单价基团，-n选自0-4，包括端值，-p选自0-600、q选自0-860、r选自0-1500，p、q和r需选择整数以使化合物的重均分子量为500-100000，优选为500-10000。
氟油(fluoro oils)也可选自氟化烷烃，依次选自C2-C50，优选C5-C30氟烷以及全氟烷烃，诸如全氟萘烷、全氟金刚烷以及溴全氟辛烷，以及它们的混合物。
第二组合物可含有较高分子量的硅氧烷聚合物。
当本发明第二组合物是液态的时，有利的含有20-50重量％的高分子量硅氧烷聚合物。
当本发明第二组合物是固态时，其有利的含有2-40重量％的高分子量硅氧烷聚合物。
此种聚合物可以是在环境温度下为液态或固态的，且其重均分子量大于或等于200000g/mol，优选200000-2500000，更优选200000-2000000g/mol。
此种硅氧烷聚合物的粘度可为100000-5000000cSt，优选100000-1000000cSt，更优选300000-700000cSt，以标准ASTM D-445进行测定。
高分子量硅氧烷聚合物优选是非接枝型聚合物，即，由至少一种单体聚合而成的聚合物，其侧链不会与其它的化合物发生后继的反应。硅氧烷聚合物优选自聚二甲基硅氧烷醇、聚氟化硅氧烷、二甲聚硅氧烷，以及它们的混合物。聚合物优选是均聚物。
可特别的使用式(IV)的高分子量硅氧烷聚合物：
其中：-R1、R2R5和R6都是或分别是具有1-6个碳原子的基团，可任选的取代有至少一个氟原子，-R3和R4都是或分别是具有1-6个碳原子的基团，或者是芳香基团，-X是烷基，具有1-6个碳原子、或羟基、乙烯基或烯丙基或具有1-6个碳原子的烷氧基，以及-n和p需进行选择以使硅氧烷化合物的重均分子量大于或等于200000g/mol。
p优选是0。
R1-R6表示甲基，且取代基X表示羟基的式(IV)聚合物是聚二甲基硅氧烷醇。可以举的例子是当p＝0且n在2000-40000之间，优选3000-30000之间时的式(III)的聚合物。
此聚合物的分子量特别的在1500000-2000000g/mol之间。
在一个实施方式中，高分子量硅酮聚合物是Dow Corning出售的处于聚二甲硅氧烷(5cSt)(参见D2-9085)中的聚二甲基硅氧烷醇，该混合物的粘度为1550cSt，或者是由Dow Corning出售的处于八甲基环四硅氧烷(参见DC1503)中的聚二甲基硅氧烷醇。同样可参考由Dow Corning出售的聚二甲基硅氧烷醇(分子量为1770000)(Q2-1403或Q2-1401)，混合物的粘度为4000cSt。
对于式(IV)的高分子量硅氧烷，根据本发明，可以使用的是以下：.取代基R1至R6和X代表甲基，诸如那些由通用电气(General Electric)出售的SE30以及由Wacker出售的AK500000，.取代基R1-R6和X表示甲基，p和n选择使分子量为250000g/mol，诸如由Rhodia出售的Silbione 70047 V，.取代基R1至R6表示甲基，取代基X表示羟基，诸如由Dow Corning出售的Q2-1401或Q2-1403，.取代基R1、R2、R5、R6及X表示甲基，取代基R3和R4表示一芳香基，n和p选择使聚合物分子量为600000g/mol，诸如由Rhoe-Poulenc出售的761。
优选的，高分子量硅氧烷聚合物以与液态硅酮形成混合物的形式导入到组合物中，所述液态硅氧烷的粘度在0.5-10000cSt，优选在0.5-500cSt，更优选1-10cSt。
硅氧烷流体可选自聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷以及它们的混合物。液体硅氧烷可以是挥发性硅氧烷，诸如含有3-7个-(CH3)2SiO-单元的环状聚二甲基硅氧烷。液体硅氧烷页可以是非挥发性聚二甲基硅氧烷硅酮类，优选是粘度在0.5-10000cSt，更优选5cSt数量级，这样的例子是由DowCorning以DC200出售的硅氧烷。
在高分子量硅氧烷聚合物/液体硅氧烷混合物中的高分子量硅氧烷聚合物的比例优选在10/90和20/80之间。高分子量硅氧烷聚合物/液体硅氧烷混合物的粘度优选在1000-10000cSt之间。
本发明的高分子量二甲聚硅氧烷包括美国专利US 4152416中所描述的的二甲聚硅氧烷。它们以，例如，SE30、SE33、SE54和SE76为名出售。
本发明二甲聚硅氧烷是，例如，R1至R6以及X是甲基且p＝0的式(IV)化合物。聚合物的分子量优选在200000-300000，更优选在240000-260000g/mol之间。
本发明二甲聚硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷)(二苯基)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物以及它们的混合物。
本发明高分子量氟化硅氧烷优选的分子量为200000-300000，更优选为240000-260000g/mol。
第二组合物中的蜡有利的，第二组合物中含有至少一种蜡，特别是当第二组合物以固体形式存在时。
蜡类可占组合物的2-30重量％，较优选的是5-20％，非常优选5-15％。
本发明内容中给出的参考是直链烃基蜡。有利的，其熔点大于35℃，例如大于55℃，优选大于80℃。
有利的，直链烃基蜡类选自取代的直链烷烃、未取代的直链烷烃、取代的直链烷烃、仅由碳和氢及上述不含碳原子的取代基构成的未取代的化合物。
直链烃基蜡包括分子量400-800的乙烯聚合物及共聚物，例如由New PhaseTechnologies出售的Polywax 500或Polywax 400。
直链烃基蜡包括直链石蜡，诸如从Strahl & Pitsch获得的paraffins S&P206、S&P 173和S&P434。
直链烃基蜡包括长直链醇类，诸如含有包含聚乙烯和含20-50个碳原子的醇的混合物的产品，特别是由New Phase Technologies出售的Pefformacol 425或Performacol 550(混合比例20/80)。
有利的，第二组合物含有硅氧烷蜡，诸如在链末端含有烷基的二甲聚硅氧烷。所述烷基优选含有大于18个，优选在20-50之间，非常优选在30-45个的碳原子。
实施例的硅氧烷蜡类与式(V)、(VI)相对应其中的R是烷基、X大于或等于零、N和Y大于或等于1。R含有1-50个碳原子，条件是化合物在环境温度下为固体。
硅氧烷蜡的例子包括：-C20-C24烷基甲基聚硅氧烷、C24-C28烷基二甲基聚硅氧烷、C20-C24烷基二甲聚硅氧烷以及C24-C28烷基二甲基聚硅氧烷，由Archimica Fine Chemicals以SilCare 41M40、SilCare 41M50、SilCare 41M70和SilCare 41M80出售，
-硬脂酰二甲聚硅氧烷，参考由Archimica出售的SilCare 41M65、或由DowCorning出售的DC-2503，-以SilCare 1M71或DC-580出售的硬脂氧基三甲基硅烷，-由Wacker-Chemie GmbH出售的产品Abil Wax 9810、9800或2440，-由Dow Corning以AMS-C30 Wax出售的C30-45烷基甲聚硅氧烷，以及由通用电气(General Electric)以SF1642或SF-1632出售的C30-45烷基二甲聚硅氧烷。
胶凝剂第二组合物可含有上文所述的胶凝剂。
着色剂本发明化妆学上的化妆产品的第二组合物可含有着色剂，其可选自水溶性或脂溶性染料、颜料、珠母贝以及它们的混合物。
颜料可以是白色或彩色的、有机或无机的颗粒，其不溶于液态有机相并能使第一组合物着色和/或不透明化。珠母贝是不能溶于第一组合物中介质的闪光颗粒，特别的由某种软体动物的壳制成，或者通过合成得到。
染料是化合物，通常是有机化合物，能溶于诸如油类的脂类物质或水-醇相。
脂-溶性染料是例如，苏丹红(Sudan Red)、D&C红(Red)No.17、D&C绿(Green)No.6、β-胡萝卜素、豆油、苏丹棕(Sudan Brown)、D&C黄(Yellow)No.11、D&C紫(Violet)No.2、D&C橙(Orange)No.5、喹啉黄、胭脂红和溴代酸。
水溶性染料是，例如甜菜根汁、亚甲基蓝和焦糖。
颜料可以是白色或彩色颜料/无机和/或有机颜料，干涉或不干涉颜料。在无机颜料中可以使用的是经过或未经过表面处理的二氧化钛、二氧化锆或氧化铈、和氧化锌、氧化铁(黑色、黄色、棕色或红色)或氧化铬、锰紫(manganeseviolet)、群青、氢氧化铬以及铁蓝(ferric blue)。在有机颜料中可以使用的是碳黑、钡、锶、钙或铝的有机色淀，包括那些经过美国食品和药品管理局(FDA)认证的(例如D&C或FD&C)和FDA免于认证的，诸如以胭脂虫红为基础的色淀。
光泽颜料选自诸如钛覆盖的云母或氯氧化铋的白光泽颜料，彩色光泽颜料诸如含氧化铁的钛云母、特别是含铁蓝(ferric blue)或氧化铬的钛云母、含前述有机颜料类型的钛云母以及以氯氧化铋为基础的光泽颜料。可使用具有角色差性质的颜料，特别是具有液晶或多层和/或金属效果的颜料，诸如那些记载于申请号为FR 0209246中的颜料，其内容由此引入本申请。
通常，着色剂占第一和第二组合物各自总重量的0.001-60％，更优选0.01-50％，非常优选0.1-40％。
另外，着色剂或填料可以“颗粒糊”的形式存在。
第二组合物的药剂本发明的双膜化妆产品中的每一组合物可以制成用于局部常规应用的药剂的形式，特别是油溶液或水溶液、油凝胶或水凝胶、水包油或油包水乳液、复乳、间有小囊的水包油分散体，其中的小囊位于油/水界面、或者粉末。每一组合物都可以是液态或固态的。
有利的，第一或第二组合物，或者它们都含有连续的脂肪相，优选的以无水形式，且含有低于第一或第二组合物总重量的5％，更优选的低于1％的水。特别的，全部的双膜化妆产品是无水形式的。
每一第一和第二组合物的外观可以是洗液、霜膏、软膏、软糊、油膏、铸塑或铸模固体，特别是条状或盘状，或者致密固体的形式。
每一组合物优选的制成坚硬的棒条状形式。
每一组合物可独立的包装在一单个容器中，例如一双-隔室的笔，基底组合物由笔的一端送出，顶部组合物由笔的另一端送出，每一端都是闭合的，特别是通过一个盖帽密闭。
施用于第一层膜中的组合物优选是固体形式的，便于更多的实际使用，具有较好的暂时稳定性以及温度稳定性，化妆线条精细，制成唇膏或眼线是非常理想的。
有利的，根据所用成分的性质，本发明产品可用于化妆皮肤和/或嘴唇和/或表皮派生物。特别是本发明产品可制成固体粉底、唇膏或唇泥膏、遮蔽产品、眼线、眉毛油、眼影、身体化妆产品或其它的皮肤着色产品。
特别的，产品是唇膏。
优选的，第一和/或第二组合物是固态的。
有利的，顶层膜具有护理、光泽和透明的特点。
本发明进一步的提供一种含有上文所述第一和第二组合物的嘴唇用品、粉底、纹身、腮红或眼影。
本发明组合物可以通过以下方法制得：在熔点最高的蜡的熔点处加热不同的组分，然后将熔融混合浇铸到铸模(盘或指套)中。组合物也可以通过专利申请EP-A-0667146中所描述的挤压法得到。

在以下实施例中将对本发明作详细的描述。百分比指的是重量百分比。
实施例1：聚合物分散体采用EP-A-749746的实施例1中的方法，将其中的庚烷替换成异十二烷，制备丙烯酸甲酯和丙烯酸以95/5的比例合成的非交联共聚物在异十二烷中的分散体。由此得到聚(丙烯酸甲酯/丙烯酸)颗粒在异十二烷中被以Kraton G1701出售的嵌段聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物进行表面-稳定化而得到的分散体，其中的固体含量为25重量％。
实施例2：唇膏聚乙烯蜡(重均分子量：500)                                        10.5％直链脂肪醇(Pefformacol 550 alcohol，New Phase Technologies出售)    2.5％实施例1中的分散体                                        68％醋酸异丁酸蔗糖酯(Eastman SAIB，Eastman Chemical出售)                     5％颜料糊                                                   13.5％香料                                                     0.5％在加热容器中倒入聚乙烯蜡、C30-C50醇和颜料糊，加热到100℃并伴有磁力搅拌以得到一种均匀的混合物。颜料糊组合物为70％的颜料、1％的聚硬脂酸(12-羟基硬脂酸)酯和29％的氢化聚异丁烯。
随后在保持温度与搅拌的同时，加入乙酸异丁酸蔗糖酯以及实施例1的分散体。将组合物浇铸到40℃的铸模中，并将铸模在-20℃冷却三十分钟。然后将棒条脱模。所得棒条色泽均匀易于使用。其可在嘴唇上沉积，并带有持久颗粒，并且不会发生迁移或转移，且不粘滞。
实施例3：用作第一组合物的唇膏聚苯乙烯/聚(乙烯-丙烯)Kraton G-1650E(Kraton出售)                 0.5％实施例1的分散体                            65％聚己内酯(Capa 2125，Solvay制造)                    10％乙酸异丁酸蔗糖酯(Eastman SAIB，Eastman Chemical出售)       10％颜料糊                                     13.5％芳香剂                                     适量防腐剂                                     适量将聚己内酯在100℃熔融，之后在搅拌条件下加入与实施例2中组分相同的颜料糊。随后，加入其它的组分直至形成均匀的混合物。随后，将混合物冷却至环境温度并装入小槽中。
实施例4：液态第二组合物由Rhodia以Silbione 70047 V出售的聚二甲基硅氧烷(500000cSt-250000g/mol)                   40％聚二甲基硅氧烷Dow Corning以DC200(5cSt)出售               60％在70℃下使用Rayneri搅拌器混合两组分。
实施例5：固体第二组合物重量％硅酮油(PDMS)Dow CorningDC200(5cSt)                  25二甲聚硅氧烷(及)聚二甲基硅氧烷醇Dow CorningD2-9085(1550cSt)             61三氟丙基二甲聚硅氧烷(100cSt)Shin Etsu X22-819                       1C30-45烷基二甲聚硅氧烷(来源于GE Bayer Silicone的SF1642)       5聚乙烯蜡(重均MW：500)                   8加热混合硅酮油、聚二甲基硅氧烷醇和氟化二甲聚硅氧烷，直至形成均匀的混合物。之后向加热到110℃的第一混合物中加入C30-C45烷基二甲聚硅氧烷。随后逐步加入聚乙烯蜡直至得到均匀的混合物。将混合物冷却到90-95℃后灌入铸模中，在-20℃下将铸模冷却三十分钟。随后将棒条脱模。