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包含溶胀的 硅 酮凝胶的硅酮组合物

阅读：625发布：2020-08-30

专利汇可以提供包含溶胀的硅酮凝胶的硅酮组合物专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且在各个实施方案中，提供了基本上均匀的溶胀的硅酮凝胶、粉剂、糊剂及其组合物；制备它们的方法；以及包含它们的个人护理产品和健康护理产品。，下面是包含溶胀的硅酮凝胶的硅酮组合物专利的具体信息内容。

权利要求

1.一种制备硅酮组合物的方法，所述方法包括：在组分(B)，至少一种有机硼烷自由基引发剂；组分(C)，至少一种可混溶流体；及氧气的存在下，同时温度维持在约5℃至约
95℃，聚合组分(A)，每分子平均具有至少两个自由基可聚合基团的至少一种有机聚硅氧烷，以形成基本上均匀的溶胀的硅酮凝胶。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述凝胶具有不大于硅酮弹性体在其未稀释状态下的固有平台区弹性剪切模量的一半的平台区弹性剪切模量。
3.根据权利要求1所述的方法，其中温度维持在约10℃至约35℃。
4.根据权利要求2所述的方法，包括剪切所述凝胶，并任选地用与所述硅酮弹性体和组分(C)相容的至少一种可混溶流体稀释所述凝胶以形成包含溶胀硅酮微粒的硅酮糊剂；
其中任选的可混溶流体与组分(C)是相同的，与组分(C)是不同的，或其组合。
5.根据权利要求4所述的方法，其中用于稀释的所述任选的可混溶流体选自硅酮、有机溶剂及其混合物。
6.根据权利要求5所述的方法，其中用于稀释的所述任选的可混溶流体选自直链硅氧烷和环硅氧烷、C8-C20异链烷烃、酯，及其组合。
7.根据权利要求6所述的方法，其中用于稀释的所述任选的可混溶流体选自十甲基环五硅氧烷、异十二烷、异十六烷、或选自异壬酸异十三烷酯、PEG-4二庚酸酯、新戊酸异十八烷酯、新戊酸十三烷酯、辛酸鲸蜡酯、棕榈酸鲸蜡酯、蓖麻油酸鲸蜡酯、硬脂酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、椰油醇-二辛酸酯/癸酸酯、异硬脂酸癸酯、油酸异癸酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异己酯、棕榈酸辛酯、苹果酸二辛酯、辛酸十三烷酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯的酯、辛基十二烷醇、或辛基十二烷醇、乙酰化羊毛脂醇、乙酸鲸蜡酯、异十二烷醇、聚甘油基-3-二异硬脂酸酯的混合物，及其混合物。
8.根据权利要求1所述的方法，其中组分(A)选自丙烯酸酯官能的聚二甲基硅氧烷及树脂和甲基丙烯酸酯官能的聚二甲基硅氧烷及树脂、甲基丙烯酰氧基丙基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷、甲基丙烯酰氧基甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷、丙烯酰氧基丙基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷、丙烯酰氧基甲基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷-聚甲基-甲基丙烯酰氧基丙基硅氧烷共聚物，及聚二甲基硅氧烷-聚甲基-丙烯酰氧基丙基硅氧烷共聚物。
9.根据权利要求1所述的方法，其中组分(B)是三烷基硼烷-有机氮络合物，其中所述三烷基硼烷选自三-乙基硼烷、三-正丁基硼烷、三-正辛基硼烷、三-仲丁基硼烷及三-十二烷基硼烷。
10.根据权利要求1所述的方法，其中在组分(D)的存在下发生聚合，所述组分(D)是选自异佛尔酮二异氰酸酯、醋酸、及羧基封端的聚二甲基硅氧烷的至少一种有机氮反应性化合物。
11.根据权利要求1所述的方法，其中在组分(E)的存在下发生聚合，所述组分(E)是选自丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的至少一种自由基可聚合有机共聚单体。
12.根据权利要求1所述的方法，其中在组分(F)的存在下发生聚合，或者所形成的硅酮凝胶用组分(F)处理，所述组分(F)是至少一种适合用于个人护理产品和健康护理产品中的活性成分。
13.一种根据权利要求1所述的方法制备的硅酮组合物。
14.根据权利要求13所述的硅酮组合物，其中所述组合物是具有与组分(C)相容并吸收组分(C)的弹性体的基本上均匀的溶胀的弹性体凝胶；其中所述凝胶具有不大于硅酮弹性体在其未稀释状态下的固有平台区弹性剪切模量的一半的平台区弹性剪切模量。
15.根据权利要求14所述的硅酮组合物，其中所述组合物是包含溶胀的硅酮微粒的糊剂，所述糊剂通过包括剪切所述凝胶的步骤及任选地用与所述硅酮弹性体和组分(C)相容的至少一种可混溶流体稀释所述凝胶的步骤的方法来制备；其中任选的可混溶流体与组分(C)是相同的，与组分(C)是不同的，或其组合。
16.根据权利要求15所述的糊剂，其中用于稀释的所述任选的可混溶流体选自十甲基环五硅氧烷、异十二烷、异十六烷、或选自异壬酸异十三烷酯、PEG-4二庚酸酯、新戊酸异十八烷酯、新戊酸十三烷酯、辛酸鲸蜡酯、棕榈酸鲸蜡酯、蓖麻油酸鲸蜡酯、硬脂酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、椰油醇-二辛酸酯/癸酸酯、异硬脂酸癸酯、油酸异癸酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异己酯、棕榈酸辛酯、苹果酸二辛酯、辛酸十三烷酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯的酯、辛基十二烷醇、或辛基十二烷醇、乙酰化羊毛脂醇、乙酸鲸蜡酯、异十二烷醇、聚甘油基-3-二异硬脂酸酯的混合物，及其混合物。
17.根据权利要求15所述的糊剂，其中组分(A)选自丙烯酸酯官能的聚二甲基硅氧烷及树脂和甲基丙烯酸酯官能的聚二甲基硅氧烷及树脂、甲基丙烯酰氧基丙基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷、甲基丙烯酰氧基甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷、丙烯酰氧基丙基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷、丙烯酰氧基甲基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷-聚甲基-甲基丙烯酰氧基丙基硅氧烷共聚物，及聚二甲基硅氧烷-聚甲基-丙烯酰氧基丙基硅氧烷共聚物。
18.根据权利要求15所述的糊剂，其中组分(B)是三烷基硼烷-有机氮络合物，其中所述三烷基硼烷选自三-乙基硼烷、三-正丁基硼烷、三-正辛基硼烷、三-仲丁基硼烷及三-十二烷基硼烷。
19.根据权利要求15所述的糊剂，其中在组分(D)的存在下发生聚合，所述组分(D)是选自异佛尔酮二异氰酸酯、醋酸、及羧基封端的聚二甲基硅氧烷的至少一种有机氮反应性化合物。
20.根据权利要求15所述的糊剂，其中在组分(E)的存在下发生聚合，所述组分(E)是选自丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的至少一种自由基可聚合有机共聚单体。
21.根据权利要求15所述的糊剂，包括组分(F)，至少一种适合用于个人护理产品和健康护理产品中的活性成分。
22.根据权利要求21所述的糊剂，其中组分(F)选自维生素、防晒剂、植物提取物、香料或香精、局部药物活性物、蛋白质、酶、止汗剂、除臭剂、保湿剂、抗真菌剂和抗微生物剂。
23.一种个人护理产品或健康护理产品，包括：
通过包括以下步骤的方法制备的硅酮糊剂
(I)剪切通过如下方法制备的基本上均匀的溶胀的硅酮弹性体凝胶，所述方法包括聚合组分(A)，每分子平均具有至少两个自由基可聚合基团的至少一种有机聚硅氧烷；其中在组分(B)，至少一种有机硼烷自由基引发剂；组分(C)，至少一种可混溶流体；任选的组分(D)，至少一种有机氮反应性化合物；任选的组分(E)，至少一种自由基可聚合有机共聚单体；组合(F)，至少一种适合用于个人护理产品和健康护理产品中的活性成分；及氧气的存在下，同时温度维持在约10℃至约35℃时发生聚合；及
(II)任选地，用至少一种可混溶流体稀释，所述至少一种可混溶流体与组分(C)是相同的，与组分(C)是不同的，或其组合；
其中所述凝胶具有与组分(C)相容并吸收组分(C)的弹性体；且其中所述凝胶具有不大于硅酮弹性体在其未稀释状态下的固有平台区弹性剪切模量的一半的平台区弹性剪切模量。
24.根据权利要求23所述的个人护理产品或健康护理产品，其中用于稀释的任选的可混溶流体选自十甲基环五硅氧烷、异十二烷、异十六烷、或选自异壬酸异十三烷酯、PEG-4二庚酸酯、新戊酸异十八烷酯、新戊酸十三烷酯、辛酸鲸蜡酯、棕榈酸鲸蜡酯、蓖麻油酸鲸蜡酯、硬脂酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、椰油醇-二辛酸酯/癸酸酯、异硬脂酸癸酯、油酸异癸酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异己酯、棕榈酸辛酯、苹果酸二辛酯、辛酸十三烷酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯的酯、辛基十二烷醇、或辛基十二烷醇、乙酰化羊毛脂醇、乙酸鲸蜡酯、异十二烷醇、聚甘油基-3-二异硬脂酸酯的混合物，及其混合物。
25.根据权利要求24所述的个人护理产品或健康护理产品，其中组分(A)选自丙烯酸酯官能的聚二甲基硅氧烷及树脂和甲基丙烯酸酯官能的聚二甲基硅氧烷及树脂、甲基丙烯酰氧基丙基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷、甲基丙烯酰氧基甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷、丙烯酰氧基丙基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷、丙烯酰氧基甲基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷-聚甲基-甲基丙烯酰氧基丙基硅氧烷共聚物及聚二甲基硅氧烷-聚甲基-丙烯酰氧基丙基硅氧烷共聚物。
26.根据权利要求24所述的个人护理产品或健康护理产品，其中组分(B)是三烷基硼烷-有机氮络合物，其中所述三烷基硼烷选自三-乙基硼烷、三-正丁基硼烷、三-正辛基硼烷、三-仲丁基硼烷及三-十二烷基硼烷。
27.根据权利要求24所述的个人护理产品或健康护理产品，其中任选的组分(D)选自异佛尔酮二异氰酸酯、醋酸、及羧基封端的聚二甲基硅氧烷。
28.根据权利要求24所述的个人护理产品或健康护理产品，其中任选的组分(E)选自丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。
29.根据权利要求24所述的个人护理产品或健康护理产品，其中任选的组分(F)选自维生素、防晒剂、植物提取物、香料或香精、局部药物活性物、蛋白质、酶、止汗剂、除臭剂、保湿剂、抗真菌剂和抗微生物剂。
30.根据权利要求29所述的个人护理产品或健康护理产品，所述个人护理产品或健康护理产品选自止汗剂、除臭剂、护肤霜、皮肤护理洗剂、保湿剂、面部护理产品、面部清洁产品、浴油、香精、古龙香水、香袋、防晒剂、剃须前洗剂、剃须后洗剂、液体皂、沐浴露、条皂、剃须皂、剃须泡沫、洗发剂、护发素、染发剂、喷发剂、摩丝、烫发剂、脱毛剂、角质层修护素、化妆品、彩妆、粉底、腮红、唇膏、润唇膏、眼线膏、睫毛膏、眼影、卸妆油及卸妆剂。

说明书全文

包含溶胀的硅 酮凝胶的硅酮组合物

[0001] 溶胀的硅酮凝胶组合物的大体特征是具有交联聚合物基质(弹性体)组分以及流体组分，所述流体组分足以与弹性体相容使得该流体溶胀弹性体。已发现包含这种凝胶的组合物在个人护理应用中是特别有用的，因为其能够向皮肤或毛发引入流体而在干后赋予光滑的、柔滑的、低残留的感觉。流体组分还可被用作其他化合物诸如活性成分的载体，从而使所述化合物被俘获在硅酮凝胶的基质中。因此，包含硅酮凝胶的组合物对于在化妆品和个人护理产品中用于递送的多种活性成分诸如药剂、维生素、香料、油和洗液的递送是有用的。

[0002] US 2008/0085983 A1描述了通过在所得到聚合物的不良溶剂(在反应温度下聚合产物不可充分溶解的流体)或所得到聚合物的非溶剂(在反应温度下聚合产物基本上不溶解的流体)的存在下有机或有机硅的单体、低聚物和/或聚合物的有机硼烷胺络合物催化的自由基聚合或者交联来制备硅酮微粒的方法。因此，所描述的方法涉及微粒的非均相聚合，因为聚合物颗粒在溶剂中具有低溶解性或无溶解性，而且由于有限的吸收(uptake)，溶剂没有被硅酮微粒携带。因为溶剂没有被吸收，所以没有使硅酮弹性体溶胀，或作为其它组分诸如活性成分的载体。

[0003] 因此，对于制备可用于递送化合物诸如活性成分的硅酮组合物的容易的、有成本效益的方法仍然存在需求。

[0004] 本发明提供的硅酮组合物及制备这种组合物的方法满足了这种需求。根据一些实施方案，组合物包括基本上均匀的溶胀的硅酮凝胶。这种凝胶包括在有机硼烷化合物及可混溶流体的存在下由有机聚硅氧烷的聚合而形成的弹性体基质，其中形成的弹性体吸收可混溶流体。包含这种凝胶的组合物可用于多种应用，包括但不限于，用于个人护理产品和健康护理产品的活性成分的递送。在一些方面，组合物包括热敏性活性成分。

[0005] 根据一些方面，硅酮组合物可通过包括聚合组分(A)，至少一种自由基可聚合有机聚硅氧烷，的方法来制备；其中在组分(B)，至少一种有机硼烷自由基引发剂；组分(C)，至少一种可混溶流体；及氧气的存在下发生聚合以形成基本上均匀的溶胀的弹性体凝胶。在一些实施方案中，形成的弹性体与组分(C)相容并吸收组分(C)。这种凝胶的特征部分地在于：具有小于或等于弹性体在其未稀释状态下的固有平台区弹性剪切模量(plateau elastic shear modulus)的一半的平台区弹性剪切模量。在一些方面，硅酮凝胶组合物可形成为粉剂、糊剂，和/或用于个人护理产品和健康护理产品中。

[0006] 本发明的这些特征和优点及另外的特征和优点将在以下详细描述过程中变得明显。

[0007] 随着当结合附图考虑时，通过参考以下详细描述更好地理解本发明及其许多实施方案，将易于获得对本发明及其许多实施方案的更完全的理解，其中：

[0008] 图1阐释了各种凝胶组合物的流变学测试(实施例3)，其中绘制平台区剪切模量随最终弹性体含量(FEC)变化的图。

[0009] 现将不时参考特定的实施方案来描述本发明的特征和优点。然而，本发明可以以不同的形式来实施，且不应该被解释为对本文所阐述的实施方案的限制。相反，提供这些实施方案以便本公开内容将是彻底的且完全的，并且将对本领域的技术人员充分地传达本发明的范围。

[0010] 除非另外限定，否则本文所用的全部技术术语和科学术语具有如本发明所归属的领域中普通技术人员通常所理解的相同的意义。本文描述中所用的术语仅是为了描述特定的实施方案，而不意图是限制性的。如说明书及所附权利要求中所用的，单数形式“一(a)”、“一(an)”及“该(the)”还旨在包括复数形式，除非上下文另外清楚地表明。

[0011] 如说明书及所附权利要求中所用的，术语“独立地选自”旨在表示所提到的组可以1 2
是相同的、不同的，或其混合，除非上下文另外清楚地表明。因此，在该定义下，短语“X、X
3 1 2 3 1 2 3
和X 独立地选自惰性气体”将包括X、X 和X 全部相同的方案，X、X 和X 全部不同的方
1 2 3
案，及X、X 相同但X 不同的方案。

[0012] 如说明书及所附权利要求中所用的，术语“可混溶流体”旨在表示能够作为组分(A)的溶剂且还与所得到的弹性体充分相容以作为稀释剂被吸收的极性或非极性流体。可在标准聚合物手册中找到适合于聚合物系统的流体的实例，所述手册诸如Polymer Handbook(聚合物手册)，第三版，由J.Brandrup和E.H.Immergut编辑，John Wiley&Sons，第VII/379-382+页，(1989)。

[0013] 说明书及所附权利要求中所用的术语“平台区弹性剪切模量”在实验上被定义为在G’对测试频率的曲线的G’达到相对恒定的值(或呈现“平台”)的区域中动态弹性剪切模量(G’)的中值，如例如由微小应变动态振荡剪切实验(small strain dynamic oscillatory shear experiment)所确定的。本领域的技术人员将了解，合适的应变值由特定流变仪的敏感度、取样几何结构及选择的材料控制，并可以是落入其中G’与应变无关的微小应变状态的任何应变值，如例如由应变扫描实验所确定的。G’是与方法无关的材料函数。

[0014] 如说明书及所附权利要求中所用的关于糊剂的术语“粘度”旨在表示由流变仪测量的复数粘度(η’)的实数部分的值。合适的流变仪的实例包括但不限于以10rad/s的角频率使用微小应变动态振荡剪切实验的Rheometrics RDA II平行板流变仪；及以2.5rpm的具有Helipath附件和T-D 转子(20.4mm 横杆)的Brookfield DV-II+流变仪，根据制造商推荐的测试程序并在25℃下测量。η’是与方法无关的材料函数。对于简单的聚合物和流体，诸如包含弹性体组合物的单独的组分，“粘度”指外推的零剪切粘度，如在微小应变动态振荡剪切实验中以足够低以使η’与剪切速率相对无关的剪切速率所测量的。对于糊剂，本申请的实施例中的“粘度”指在规定的频率和应变速率下η’的测量值。

[0015] 除非另外指明，否则如说明书及权利要求中所用的表达成分的量、性质诸如分子量、反应条件等等的所有数字被理解为在所有情况下被术语“约”修饰。因此，除非另外指明，否则说明书及权利要求中所阐述的数值性质是可根据本发明的实施方案中试图获得的期望性质而改变的近似值。尽管阐述本发明的宽范围的数值范围及参数是近似值，但是在特定实施例中阐述的数值尽可能精确地被记录。然而，任何数值固有地包含由其各自测量中存在的误差而必然导致的某些误差。

[0016] 本发明大体上涉及弹性体硅酮凝胶、粉剂、糊剂及其组合物；制备它们的方法；及包含它们的个人护理产品和健康护理产品。在各个实施方案中，提供了包含以下组分的硅酮组合物：组分(A)，至少一种自由基可聚合有机聚硅氧烷；组分(B)，至少一种有机硼烷自由基引发剂；组分(C)，至少一种可混溶流体；任选的组分(D)，至少一种有机氮反应性化合物；任选的组分(E)，至少一种自由基可聚合有机共聚单体；及任选的组分(F)，至少一种适合用于个人护理产品和健康护理产品中的活性成分；或两种或更多种组分的反应产物。

[0017] 在各个实施方案中，还提供了制备硅酮组合物的方法。这种方法包括聚合组分(A)；其中在组分(B)、组分(C)、任选的组分(D)、任选的组分(E)及任选的组分(F)的存在下，在氧气的存在下，同时温度维持在约5℃至约95℃(可选择地，约10℃至约35℃)时发生聚合以形成基本上均匀的溶胀的硅酮弹性体凝胶。在一些实施方案中，这种凝胶的弹性体与组分(C)相容并吸收组分(C)。在一些实施方案中，形成的凝胶具有不大于硅酮弹性体在其未稀释状态下的固有平台区弹性剪切模量的一半的平台区弹性剪切模量。

[0018] 组分(A)，自由基可聚合有机聚硅氧烷

[0019] 通常，组分(A)包括具有自由基可聚合基团的有机聚硅氧烷。所述有机聚硅氧烷可以是聚合的或低聚物和聚合物的混合物，且聚合的有机聚硅氧烷可以是同聚的或杂聚的。另外，有机聚硅氧烷的结构可以是直链的、支链的、超支化的(hyperbranched)或树脂状的。组分(A)经受自由基催化的加成聚合，且在一些方面，还可经受共聚合和/或交联。

[0020] 在一些方面，组分(A)包括每分子具有至少两个自由基可聚合部分的有机聚硅氧烷，其中这种部分是单官能的、多官能的，或其组合。因此，组分(A)可以是其官能度和/或自由基可聚合部分的性质不同的有机聚硅氧烷的混合物。组分(A)的有机聚硅氧烷在稠度上还可以从流体至胶变化。例如，有机聚硅氧烷可以是流体、固体或在高温下或通过施加剪切力而变得可流动的固体。在一些方面，有机聚硅氧烷具有25℃下约1cP至约5,000,000cP的粘度；可选择地，25℃下约50cP至约500,000cP的粘度；可选择地，25℃下约100cP至约100,000cP的粘度。

[0021] 组分(A)的有机聚硅氧烷还可具有玻璃化转变温度或者在聚合或交联时形成具有玻璃化转变温度的颗粒，其中所得到的硅酮组合物在所用的温度下其粘度经受显著的变化。这种组合物对于通过引入热而释放的活性成分的胶囊化是特别有用的。

[0022] 在一些方面，组分(A)可包括具有选自下式的自由基可聚合有机聚硅氧烷：

[0023] (1)R13SiO(R12SiO)a(R1R2SiO)bSiR13；

[0024] 其中a具有0-20,000的值，且b具有1-20,000的值；且其中每个R1基团独立地2
是氢、卤素，或一价有机基团，且每个R 基团独立地是一价不饱和有机基团；及

[0025] (2)R32R4SiO(R32SiO)c(R3R4SiO)dSiR32R4；

[0026] 其中c具有0-20,000的值，且d具有0-20,000的值；且其中每个R3独立地是氢、4
卤素，或一价有机基团，且每个R 基团独立地是一价不饱和有机基团。

[0027] 合适的R1和R3基团包括但不限于：氢；有机基团(直链的和/或支链的)诸如烷基、卤代烷基、烯基、炔基、丙烯酸酯官能团，及甲基丙烯酸酯官能团；及其它有机官能团，诸如缩水甘油基、胺基、醚基、氰酸酯基、异氰基、酯基、羧酸基团、羧酸盐基团、琥珀酸酯基团、酸酐基团、巯基、硫醚基、叠氮基、磷酸酯基团、膦基团、掩蔽的异氰基，和羟基。这种基团的实例包括但不限于：丙烯酸酯官能团诸如丙烯酰氧基丙基和甲基丙烯酰氧基丙基；烷基诸如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基及叔丁基；烯基诸如乙烯基、烯丙基及丁烯基；炔基诸如乙炔基和丙炔基；芳族基团诸如苯基、甲苯基及二甲苯基；氰基烷基诸如氰基乙基和氰基丙基；卤代烃基诸如3，3，3-三氟丙基、3-氯丙基、二氯苯基及6，6，6，5，5，4，4，3，
3-九氟己基；烯氧基聚氧化烯基诸如烯丙氧基聚氧乙烯基、烯丙氧基聚氧丙烯基及烯丙氧基-聚氧丙烯-共-聚氧乙烯基；烷氧基聚氧化烯基诸如丙氧基聚氧乙烯基、丙氧基聚氧丙烯基及丙氧基-聚氧丙烯-共-聚氧乙烯基；卤素取代的烷氧基聚氧化烯基诸如全氟丙氧基聚氧乙烯基、全氟丙氧基聚氧丙烯基及全氟丙氧基-聚氧丙烯-共-聚氧乙烯基；烷氧基诸如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基及乙基己氧基；氨基烷基诸如3-氨基丙基、6-氨基己基、11-氨基十一烷基、3-(N-烯丙氨基)丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基异丁基、对氨基苯基、2-乙基吡啶基及3-丙基吡咯基；环氧基烷基诸如3-环氧丙氧基丙基、2-(3，4-环氧基环己基)乙基及5，6-环氧基己基；酯官能团诸如乙酰氧基乙基和苯甲酰氧基丙基；羟基官能团诸如羟基和2-羟乙基；异氰酸酯和掩蔽的异氰酸酯官能团诸如3-异氰酸丙基(3-isocyanatopropyl)、三-3-丙基异氰尿酸酯基、丙基叔丁基氨基甲酸酯基及丙基乙基氨基甲酸酯基；醛官能团诸如十一醛基和丁醛基；
酸酐官能团诸如3-丙基琥珀酸酐基和3-丙基马来酸酐基；羧酸官能团诸如3-羧丙基及
2-羧乙基；及羧酸的金属盐诸如3-羧丙基、2-羧乙基的锌盐、钠盐或钾盐。

[0028] 合适的R2和R4基团包括但不限于：具有2-12个碳原子的一价烯基和炔基，诸如乙烯基、烯丙基、丁烯基、乙炔基和丙炔基；烯氧基聚氧化烯基诸如烯丙氧基聚氧乙烯基、烯丙氧基聚氧丙烯基及烯丙氧基-聚氧丙烯-共-聚氧乙烯基；丙烯酸酯官能团诸如丙烯酰氧2 4
基丙基和甲基丙烯酰氧基丙基；及其卤素取代的类似物。在某些方面，R 和R 选自丙烯酸酯基团和甲基丙烯酸酯基团。

[0029] 组分(A)的一些代表性实例包括但不限于：甲基丙烯酰氧基丙基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷；丙烯酰氧基丙基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷、1，3-双(甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基二硅氧烷、1，3-双(丙烯酰氧基丙基)四甲基二硅氧烷、1，3-双(甲基丙烯酰氧基甲基)四甲基二硅氧烷、1，3-双(丙烯酰氧基甲基)四甲基二硅氧烷，α，ω-甲基丙烯酰氧基甲基二甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷、甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷、α，ω-丙烯酰氧基甲基二甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷、甲基丙烯酰氧基丙基二甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α，ω-丙烯酰氧基丙基二甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷、侧基丙烯酸和甲基丙烯酸官能的聚合物诸如聚(丙烯酰氧基丙基-甲基甲硅烷氧基)聚二甲基硅氧烷共聚物及聚(甲基丙烯酰氧基丙基-甲基甲硅烷氧基)聚二甲基硅氧烷共聚物，具有多个丙烯酸或甲基丙烯酸官能团的遥爪聚二甲基硅氧烷(包括通过多个丙烯酸单体或多个甲基丙烯酸单体与胺封端的聚二甲基硅氧烷的麦克尔加成反应而形成的那些)，及其组合。同样适合用作自由基可聚合的有机硅化合物包括单官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯封端的有机聚硅氧烷诸如在一端由甲基丙烯酰氧基丙基二甲基甲硅烷基封端且在另一端由正丁基二甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷。

[0030] 在一些方面，组分(A)可包括具有独立地选自以下式的有机聚硅氧烷的结构单元的硅氧烷树脂：

[0031]

[0032] 其中M代表单官能的单元R3SiO1/2；D代表二官能的单元R2SiO2/2；T代表三官能的单元RSiO3/2；且Q代表四官能的单元SiO4/2，其中“R”代表任意合适的官能团。5

[0033] 在一些方面，组分(A)可包括选自以下的硅氧烷树脂：具有R3SiO1/2单元和SiO4/25 5 5 5
单元的MQ树脂；具有RSiO3/2单元和R2SiO2/2单元的TD树脂；具有R3SiO1/2单元和RSiO3/2
5 5 5
单元的MT树脂；具有R3SiO1/2单元、RSiO3/2单元和R2SiO2/2单元的MTD树脂，及其组合；其
5 5
中每个R 基团独立地是具有1-20个碳原子的一价有机基团。在一些方面，R 具有1-10个
5
碳原子。在一些方面，至少一个R 基团是自由基可聚合的不饱和有机基团。
5

[0034] R 的合适的实例包括但不限于：丙烯酸酯官能团诸如丙烯酰氧基烷基；甲基丙烯酸酯官能团诸如甲基丙烯酰氧基烷基；氰基官能团；一价烃基；及其组合。一价烃基可包括烷基诸如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、辛基、十一烷基及十八烷基；环烷基诸如环己基；烯基诸如乙烯基、烯丙基、丁烯基及己烯基；炔基诸如乙炔基、丙炔基及丁炔基；芳基诸如苯基、甲苯基、二甲苯基、苄基及2-苯乙基；卤代烃基诸如诸如3，3，3-三氟丙基、3-氯丙基、二氯苯基及6，6，6，5，5，4，4，3，3-九氟己基；及其组合。氰基官能团可包括氰基烷基诸如氰基乙基和氰基丙基，及其组合。
5

[0035] R 还可以包括烷氧基聚氧化烯基，诸如丙氧基聚氧乙烯基、丙氧基聚氧丙烯基及丙氧基-聚氧丙烯-共-聚氧乙烯基，卤素取代的烷氧基聚氧化烯基，诸如全氟丙氧基聚氧乙烯基、全氟丙氧基聚氧丙烯基及全氟丙氧基-聚氧丙烯-共-聚氧乙烯基，烯氧基聚氧化烯基，诸如烯丙氧基聚氧乙烯基、烯丙氧基聚氧丙烯基及烯丙氧基-聚氧丙烯-共-聚氧乙烯基，烷氧基诸如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基及乙基己氧基，氨基烷基诸如3-氨基丙基、6-氨基己基、11-氨基十一烷基、3-(N-烯丙氨基)丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基异丁基、对氨基苯基、2-乙基吡啶基及3-丙基吡咯基，受阻氨基烷基诸如四甲基哌啶基氧丙基，环氧基烷基诸如3-环氧丙氧基丙基、2-(3，4-环氧基环己基)乙基及5，6-环氧基己基；酯官能团诸如乙酰氧基甲基和苯甲酰氧基丙基；羟基官能团诸如羟基和2-羟乙基；异氰酸酯和掩蔽的异氰酸酯官能团诸如3-异氰酸丙基、三-3-丙基异氰尿酸酯基、丙基叔丁基氨基甲酸酯基及丙基乙基氨基甲酸酯基；
醛官能团诸如十一醛基和丁醛基；酸酐官能团诸如3-丙基琥珀酸酐基和3-丙基马来酸酐基；羧酸官能团诸如3-羧丙基、2-羧乙基及10-羧癸基，羧酸的金属盐诸如3-羧丙基和
2-羧乙基的锌盐、钠盐和钾盐，及其组合。
甲基丙烯

[0036] 可被用作组分(A)的合适的硅氧烷树脂的一些特定的实例包括但不限于：M酰氧基甲基甲基丙烯酰氧基丙基甲基同丙烯酰氧基甲基甲基丙烯酰氧基丙基甲Q树脂；M Q树脂；MT T树脂；MT T树脂；MDT基丙烯酰氧基甲基苯基甲基丙烯酰氧基丙基苯基乙烯基苯基甲基丙烯酰氧基甲基T T树脂；MDT T T树脂；M T 树脂；TT 树脂；
甲基丙烯酰氧基丙基苯基甲基丙烯酰氧基甲基苯基甲基丙烯酰氧基丙基苯基甲基丙烯酰氧基甲基TT 树脂；T T 树脂；T T 树脂；TT T
苯基甲基丙烯酰氧基
树脂；T T 丙基树脂；及其组合。

[0037] 硅氧烷树脂可通过本领域中已知的任何方法来制备。在一些方面，所述树脂通过处理树脂共聚物来制备，所述树脂共聚物通过用含烯基的端基封闭试剂的二氧化硅水溶胶封端方法来产生。这优选包括在酸性条件下使二氧化硅水溶胶与可水解三有机硅烷诸如三甲基氯硅烷、硅氧烷诸如六甲基二硅氧烷及其组合反应，然后回收具有M和Q基团的包括2-5％wt的羟基的共聚物。共聚物可以与含不饱和有机基团的端基封闭剂和无脂肪族不饱和的端基封闭剂以足以在树脂中提供相对于全部含有M、D、T和Q单元的树脂的总和的3至
30摩尔百分比的不饱和的有机官能团M、D或T的量进行反应。合适的端基封闭剂包括硅氮烷、硅氧烷、硅烷及其组合。

[0038] 在一些方面，组分(A)选自丙烯酸酯官能的聚二甲基硅氧烷和树脂和甲基丙烯酸酯官能的聚二甲基硅氧烷和树脂，甲基丙烯酰氧基丙基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷、甲基丙烯酰氧基甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷、丙烯酰氧基丙基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷、丙烯酰氧基甲基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷-聚甲基-甲基丙烯酰氧基丙基硅氧烷共聚物及聚二甲基硅氧烷-聚甲基-丙烯酰氧基丙基硅氧烷共聚物。

[0039] 组分(B)，有机硼烷自由基引发剂

[0040] 通常，组分(B)包括至少一种能够产生自由基并引发自由基加成聚合和/或交联的有机硼烷化合物。可以使用在环境条件下使有机硼烷非引火的稳定的有机硼烷化合物。在一些方面，组分(B)是在有机硼烷和使络合物在环境条件下稳定的合适的有机氮(例如，胺)之间形成的络合物，其中当在氧气的存在下引入有机氮反应性化合物时产生自由基(并引发聚合)。在一些方面，组分(B)是其中当加热时产生自由基(并引发聚合)的有机硼烷化合物。在一些方面，组分(B)是溶剂稳定的有机硼烷(例如，三烷基硼烷的THF溶液)，其中使溶剂蒸发以释放硼烷，从而产生自由基。

[0041] 在一些方面，组分(B)是可选自具有下式的络合物的有机硼烷-有机氮络合物：

[0042]

[0043] 其中B代表硼，且N代表氮；其中R6、R7和R8中的至少一个含有一个或多个硅原子，且含硅的基团共价连接到硼；其中R6、R7和R8是可独立地选自以下基团的基团：氢、环烷基、在主链上具有1-12个碳原子的直链烷基或支链烷基、烷基芳基、有机硅烷基团诸如烷基硅烷基团或芳基硅烷基团、有机硅氧烷基团、能够用作对另一个硼原子的共价桥的亚烷基、能够用作对另一个硼原子的共价桥的二价有机硅氧烷基团，或其卤素取代的同系物；其中R9、R10和R11是产生能够与硼络合的胺化合物或聚胺化合物，且独立地选自氢、含有
1-10个碳原子的烷基、卤素取代的含有1-10个碳原子的烷基，或有机硅官能团的基团；且其中R6、R7和R8基团中的至少两个及R9、R10和R11基团中的至少两个可化合以形成杂环结构，条件是两个化合基团的原子数目的总和不超过11。

[0044] 在一些方面，组分(B)可选自烷基硼烷-有机氮络合物，其包括但不限于：包括具有式BR”3的三烷基硼烷的三烷基硼烷-有机氮络合物，其中R”代表含有1-20个碳原子的直链及支链的脂肪烃基或直链及支链的芳香烃基。合适的三烷基硼烷的实例包括但不限于：三甲基硼烷、三正丁基硼烷、三正辛基硼烷、三仲丁基硼烷、三-十二烷基硼烷及苯基二乙基硼烷。

[0045] 形成组分(B)的有机硼烷-有机氮络合物的合适的有机氮的实例包括但不限于：1，3-丙二胺；1，6-己二胺；甲氧基丙胺；吡啶；异佛尔酮二胺；及含硅的胺诸如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-(三甲氧基甲硅烷基乙基)吡啶、氨基丙基硅烷三醇、3-(间氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基二异丙基甲氧基硅烷、氨基苯基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三(甲氧基乙氧乙氧基)硅烷(3-aminopropyltris(methoxyethoxethoxy)silane)、N-(2-氨基乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(6-基氨己基)氨基甲基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-11-氨基十一烷基三甲氧基硅烷、(氨基乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基异丁基甲基二甲氧基硅烷，及(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)二亚乙基三胺。

[0046] 在一些方面，对形成组分(B)的有机硼烷-有机氮络合物有用的含氮化合物可选自具有至少一个胺官能团的有机聚硅氧烷。合适的胺官能团的实例包括但不限于：3-氨基丙基、6-氨基己基、11-氨基十一烷基、3-(N-烯丙氨基)丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基异丁基、对氨基苯基、2-乙基吡啶，及3-丙基吡咯。这样的有机聚硅氧烷包括但不限于：具有与前述式(1)和(2)相似的式的那些。对形成组分(B)的有机硼烷-有机氮络合物有用的其它含氮化合物包括但不限于：N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-4，5-二氢咪唑、脲基丙基三乙氧基硅烷、具有与前述式(1)和(2)相似的式的硅氧烷，及有机聚硅氧烷树脂，在所述有机聚硅氧烷树脂中至少一个基团是咪唑、脒或脲基官能团。

[0047] 在一些方面，通过加热有机硼烷化合物(优选有机硼烷-有机氮络合物)或通过将无氧地包含的组分(B)的烷基硼烷简单地暴露于空气而产生自由基并引发聚合和/或交联。在一些方面，通过加热组分(B)的有机硼烷-有机氮络合物而产生自由基并引发聚合和/或交联，其中加热引起络合物分解。在一些方面，通过在氧气环境下使组分(D)的有机氮反应性化合物与组分(B)的有机硼烷-有机氮络合物合并而产生自由基并引发聚合和/或交联，其中合并引起络合物分解。对于后者，自由基可在低于有机硼烷-有机氮络合物的分解温度的温度下诸如在环境温度或低于环境温度下产生。

[0048] 尽管有机氮稳定的有机硼烷化合物作为组分(B)是特别有用的，但是本领域的技术人员将理解，可以使用任何有机硼烷。对本发明有用的有机硼烷的可选择的稳定形式的实例包括环稳定的化合物，诸如9-BBN，或溶剂络合的有机硼烷诸如三烷基硼烷-THF溶液。

[0049] 在一些方面，组分(B)是三烷基硼烷-有机氮络合物，其中三烷基硼烷选自三乙基硼烷、三正丁基硼烷、三正辛基硼烷、三仲丁基硼烷及三-十二烷基硼烷。在一些方面，组分(B)可选自三乙基硼烷-丙二胺(TEB-PDA)络合物、三乙基硼烷-丁基咪唑(TEB-BI)络合物及三乙基硼烷-甲氧基丙胺(TEB-MOPA)络合物，及三正丁基甲氧基丙胺。

[0050] 组分(C)，可混溶流体

[0051] 通常，组分(C)包括至少一种与硅酮弹性体足够相容以使弹性体溶胀的可混溶流体，这与不混溶流体诸如不良溶剂或非溶剂相反。在一些方面，合适的可混溶流体可选自硅酮；有机化合物；及“生态友好的”溶剂，诸如离子液体和超临界流体；及其混合物。

[0052] 组分(C)的合适的硅酮的实例包括但不限于：低分子量直链的或环状的挥发性硅酮；非挥发性烷基或芳基硅酮；及低分子量直链的或环状的官能化的硅酮。硅酮的可混溶流体可以是单一硅酮或多种硅酮的混合物。在一些方面，组分(C)是具有平均单元式(CH3)xSiO(4-x)/2的低分子量挥发性甲基硅酮(VMS)，其中x具有2-3的平均值。这种VMS化合物中的代表性单元是(CH3)3SiO1/2单元和(CH3)2SiO2/2单元，而且另外可以是CH3SiO3/2单元和/或SiO4/2单元，其导致形成支化的直链的或环状的挥发性甲基硅酮。直链的VMS具有式(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}ySi(CH3)3，其中y是0-5。环状VMS具有式{(CH3)2SiO}z，其中z是3-6。2
通常，这些挥发性甲基硅酮具有小于约250℃的沸点和约0.65-5.0厘沲(mm/s)的粘度。

[0053] 在一些方面，合适的硅酮包括但不限于直链挥发性甲基硅酮，诸如六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、十四甲基六硅氧烷及十六甲基七硅氧烷；环状挥发性甲基硅酮，诸如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷及十二甲基环六硅氧烷；及支链挥发性甲基硅酮，诸如七甲基-3-{(三甲基甲硅烷基)氧基}三硅氧烷、六甲基-3，3，双{(三甲基甲硅烷基)氧基}三硅氧烷及五甲基{(三甲基甲硅烷基)氧基}环三硅氧烷。

[0054] 在一些方面，非挥发性烷基或芳基硅酮包括但不限于直链的聚烷基硅酮或聚芳基4 4 4
硅酮，诸如式R3SiO(R2SiO)mSiR3的化合物；及环状的聚烷基硅酮或聚芳基硅酮，诸如式
4 4
(R2SiO)n的化合物；其中R 是1-6个碳原子的烷基，或芳基诸如苯基，m具有0-80的值，优
2
选0-20的值，且n具有0-9的值，优选4-6的值。这些硅酮通常具有1-100厘沲(mm/s)的
5 5 6 5
范围内的粘度。其它代表性的低分子量非挥发性硅酮具有通用结构R3SiO(RRSiO)pSiR3，
2 5 6
其中p具有对聚合物提供约100-10,000厘沲(mm/s)的范围内的粘度的值，且R 和R 是
1-30个碳原子的烷基或芳基诸如苯基。通常，p的值是约60-600。非挥发性聚硅氧烷可被示例为但不限于：聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、聚甲基乙基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷，及聚二苯基硅氧烷。

[0055] 在一些方面，低分子量官能的硅酮可被示例为丙烯酰胺官能的硅氧烷流体、丙烯酸酯官能的硅氧烷流体、酰胺官能的硅氧烷流体、氨基官能的硅氧烷流体、甲醇官能的硅氧烷流体、羧基官能的硅氧烷流体、氯烷基官能的硅氧烷流体、环氧基官能的硅氧烷流体、二醇官能的硅氧烷流体、缩酮官能的硅氧烷流体、巯基官能的硅氧烷流体、甲酯官能的硅氧烷流体、全氟官能的硅氧烷流体，及硅烷醇官能的硅氧烷。

[0056] 在一些方面，组分(C)可选自有机化合物。实例包括但不限于：芳烃；脂肪烃；醇；醛；酮；胺；酯；醚；二醇；二醇醚；卤代烷；或芳族卤化物。有机可混溶流体还可被示例为醇，诸如甲醇、乙醇、1-丙醇、环己醇、苄醇、2-辛醇、乙二醇、丙二醇，及甘油；脂肪烃，诸如戊烷、环己烷、庚烷，VM&P溶剂，及矿物精(mineral spirits)；卤代烷，诸如氯仿、四氯化碳、全氯乙烯、氯乙烷，及氯苯；胺，诸如异丙胺、环己胺、乙醇胺，及二乙醇胺；芳烃，诸如苯、甲苯、乙苯、及二甲苯；酯，诸如乙酸乙酯、醋酸异丙酯、乙酰乙酸乙酯、醋酸戊酯、异丁酸异丁酯，及醋酸苄酯；醚，诸如乙醚、正丁基醚、四氢呋喃，及1，4-二噁烷；二醇醚，诸如乙二醇单甲基醚、乙二醇单甲基醚醋酸酯、二乙二醇单丁基醚，及丙二醇单苯基醚；酮，诸如丙酮、甲基乙基酮、环己酮、二丙酮醇、甲基戊基酮，及二异丁基酮；石油烃，诸如汽油、石脑油、煤油、瓦斯油、重油，及原油；润滑油诸如锭子油和汽轮机油；及有机油。

[0057] 当组分(C)是有机油时，其可选自本领域已知的适合用于制备个人、家庭或健康护理制剂的任何有机油。合适的有机油包括但不限于：天然油诸如椰子油、玉米油、大豆油、橄榄油、油菜籽油、棉子油、沙丁鱼油、鲱鱼油、鲸鱼油；烃诸如矿物油和氢化聚异丁烯；脂肪醇诸如辛基十二烷醇；酯诸如C12-C15烷基苯甲酸酯；二酯诸如二壬酸亚丙酯；及三酯，诸如三辛酸甘油酯。有机油组分还可以是低粘度油和高粘度油的混合物。合适的低粘度油具有25℃下5-100mPas的粘度，且通常是具有结构RCO-OR’的酯，其中RCO代表羧酸基，且其中OR’醇残基。合适的低粘度油的实例包括但不限于：异壬酸异十三烷酯、PEG-4二庚酸酯、新戊酸异十八烷酯、新戊酸十三烷酯、辛酸鲸蜡酯、棕榈酸鲸蜡酯、蓖麻油酸鲸蜡酯、硬脂酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、椰油醇-二辛酸酯/癸酸酯、异硬脂酸癸酯、油酸异癸酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异己酯、棕榈酸辛酯、苹果酸二辛酯、辛酸十三烷酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、辛基十二烷醇，或辛基十二烷醇、乙酰化羊毛脂醇、乙酸鲸蜡酯、异十二烷醇、聚甘油基-3-二异硬脂酸酯的混合物，或其混合物。

[0058] 合适的高粘度油通常具有25℃下200-1,000,000mPas的粘度，可选择地100,000-250,000mPas的粘度。合适的高粘度油的实例包括但不限于蓖麻油、羊毛脂及羊毛脂衍生物、柠檬酸三异鲸蜡酯、脱水山梨醇倍半油酸酯、C10-C18甘油三酯、辛酸/癸酸甘油三酯、椰子油、玉米油、棉子油、甘油三乙酰基羟基硬脂酸酯、甘油三乙酰基蓖麻油酸酯、三辛酸甘油酯、氢化蓖麻油、亚麻子油、貂油、橄榄油、棕榈油、婆罗树脂(illipe butter)、菜子油、大豆油、葵花子油、牛脂、甘油三癸酸酯、三羟基硬脂精、三异硬脂精、三月桂精、三亚油精、三肉豆蔻精、三油精、三棕榈精、三硬脂精、核桃油、麦胚芽油、胆固醇，或其混合物。

[0059] 适合于组分(C)的其它有机化合物包括但不限于矿物油诸如液体石蜡或液体石油；动物油诸如鲨烷油(perhydrosqualene oil)；植物油诸如甜杏仁油、琼崖海棠籽油(calophyllum oil)、棕榈油、蓖麻油、鳄梨油、霍霍巴油、橄榄油或谷物胚芽油；羊毛脂酸、油酸、月桂酸、硬脂酸或肉豆蔻酸的酯；醇诸如油醇、亚麻醇(linoleyl alcohol)或亚麻醇(linolenyl alcohol)、异硬脂醇或辛基十二烷醇；及醇或多元醇的乙酰甘油酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯。可选择地可使用在25℃下为固体的氢化油，诸如氢化蓖麻油、氢化棕榈油或氢化椰子油，或氢化牛脂；单蔗糖甘油酯、二蔗糖甘油酯或三蔗糖甘油酯；羊毛脂；或脂肪酯，它们在25℃下为固体。

[0060] 有机油还可以是挥发性有机溶剂。合适的作为挥发性有机溶剂的组分是各种C8-C20异链烷烃，诸如由Permethyl Corporation制造的具有商标名 99A的C12异链烷烃，或C12异链烷烃(异十二烷)。各种市售的C16异链烷烃诸如异十六烷也是合适的。其它合适的非挥发性溶剂是各种含氟的材料诸如乙基全氟异丁基醚(和)乙基全氟丁基醚(3MCosmetic fluid CF-76)和Cosmetic Fluid CF-61：甲基全氟异丁基醚(和)甲基全氟丁基醚(3M Cosmetic Fluid CF-61)。

[0061] 有机化合物还可以选自乙腈、硝基甲烷、二甲基甲酰胺、环氧丙烷、磷酸三辛酯、丁内酯、糠醛、松油、松节油和间甲氧甲酚；挥发性调味剂；及其它有用的调味剂包括醛和酯；挥发性香料诸如天然产物和芳香油。有机可混溶流体可以是单一化合物或多种化合物的混合物。另外，组分(C)可以是有机可混溶流体和其它可混溶流体诸如硅氧烷的混合物。

[0062] 在一些方面，组分(C)可以是离子流体。合适的离子流体的实例包括但不限于：咪唑鎓(imidazolium)衍生物，诸如1-乙基-3-甲基咪唑鎓对甲苯磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-甲基-3-辛基氯化咪唑鎓、1-乙烯基-3-乙基-咪唑鎓六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐；及吡啶鎓(pyridinium)衍生物，诸如1-丁基-4-甲基氯化吡啶鎓、1-丁基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐，及1-丁基-4-甲基吡啶鎓四氟硼酸盐。

[0063] 在一个方面，组分(C)可以是超临界流体。合适的超临界流体的实例包括但不限于超临界二氧化碳、超临界水、超临界乙烷、超临界氧化亚氮、超临界氨；超临界1，1，1，2-四氟乙烷；超临界二氟甲烷；超临界五氟乙烷；及其混合物。超临界流体的溶剂强度也可通过任意数量的共溶剂诸如甲醇、乙醇、丙酮、己烷或苯来改变。

[0064] 用于聚合自由基可聚合的聚二甲基硅氧烷的合适的组分(C)的实例包括但不限于：己烷、环己烷、庚烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十甲基四硅氧烷、异十二烷、异十六烷、新戊酸异癸酯、异壬酸异壬酯、异链烷烃、异烷烃及辛酰基甲基三硅氧烷(capryllylmethyl trisiloxane)、甲苯、乙酸乙酯、1-乙烯基-3-乙基-咪唑鎓六氟磷酸盐、四丙基铵四氰基硼酸盐，及具有25℃下小于1000cP的粘度的三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷流体，或其混合物。在一些方面，选择为组分(C)的三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷流体具有25℃下约0.5至约100cP的粘度。

[0065] 任选的组分(D)，有机氮反应性混合物

[0066] 通常，任选的组分(D)包括至少一种有机氮反应性化合物，当与组分(B)的有机硼烷-有机氮络合物合并并暴露于充氧的环境(oxygenated environment)诸如周围空气时，所述任选的组分(D)能够使有机硼烷-有机氮络合物分解，从而引发自由基聚合和/或交联。这种有机氮反应性化合物的存在使得聚合和/或交联在低于组分(B)的有机硼烷-有机氮络合物分解温度的温度下(包括在室温及低于室温下)迅速发生。

[0067] 合适的组分(D)的有机氮反应性化合物的一些实例包括但不限于：矿物酸、路易斯酸、羧酸、羧酸衍生物诸如酸酐和琥珀酸酯、羧酸金属盐、异氰酸酯、醛、环氧化物、酰氯和磺酰氯、乙酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酐、十一碳烯酸、油酸、柠檬酸、硬脂酸、乙酰丙酸、丙烯酸2-羧基乙酯、异佛尔酮二异氰酸酯单体或低聚物、甲基丙烯酰基异氰酸酯、乙酰乙酸2-(甲基丙烯酰氧基)乙酯、十一烯醛，及十二烷基琥珀酸酐。

[0068] 另外，具有有机氮反应性基团的有机硅烷或有机聚硅氧烷可适合于组分(D)。这种化合物包括但不限于3-异氰酸丙基三甲氧基硅烷；3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷；丙基琥珀酸酐官能化的直链、支链、树脂状及超支化的有机聚硅氧烷；环己烯基酸酐官能的直链、树脂状及超支化的有机聚硅氧烷；羧酸官能化的直链、支链、树脂状及超支化的有机聚硅氧烷诸如羧基癸基封端的低聚或多聚的聚二甲基硅氧烷；及醛官能化的直链、支链、树脂状及超支化的有机聚硅氧烷诸如十一烯醛封端的低聚或多聚的聚二甲基硅氧烷。

[0069] 组分(D)的其它合适的有机氮反应性化合物是含硅的化合物，当暴露于水分时，所述含硅的化合物释放使组分(B)的有机硼烷-有机氮络合物分解的酸。这种化合物包括但不限于卤代硅烷、酸酐(羧酸)硅氧烷、乙酰氧基硅氧烷(诸如乙基三乙酰氧基硅氧烷和甲基三乙酰氧基硅氧烷)、烷基硅酸、羧酸与硅烷醇的酯、酰氯硅氧烷。

[0070] 可对组分(D)有用的化合物的另外的实例是能够在暴露于紫外辐射时产生有机-氮反应性基团的那些化合物，诸如含[SbF6] 抗衡离子的碘鎓盐。对于这样的化合物，还可能有用的是，包括光敏化化合物诸如异丙基噻吨酮。

[0071] 本领域的技术人员将认识到，除了别的之外，组分(D)的有机氮反应性化合物的选择将取决于组分(B)的性质。选择异佛尔酮二异氰酸酯、醋酸、及羧基封端的聚二甲基硅氧烷作为组分(D)获得了良好的结果。

[0072] 当有机氮反应性化合物被用于硅酮组合物中时，自由基的产生需要氧气的存在。在一些方面，仅仅将有机氮反应性化合物或含有机氮反应性化合物的组合物暴露于空气足以引发聚合。在一些方面，溶解在组合物的一种或多种其它组分诸如可混溶流体中的氧气是足够的。应该理解的是，限制氧气的浓度(诸如使用氮气清扫或氮气吹扫施加)对安全性(降低挥发性流体的可燃性)和/或对反应效率可能是有利的，只要氧气未完全从系统清除。为了阻止在氧气存在下过早发生聚合，组分(B)和组分(D)可被物理地或化学地分离，直到刚好在引发聚合反应和/或交联反应的期望的时间之前。例如，组合物起初可制备成两个分离的溶液，该两个分离的溶液刚好在引发聚合和/或交联之前合并为一个溶液。
组合物的剩余组分可以以任何方式分布于两个溶液之间，只要组分(B)和组分(D)没有彼此接触。例如，包含组分(A)和组分(B)的第一溶液及包含组分(C)和组分(C)的第二溶液是空气稳定的，但是当溶液在空气的存在下混合在一起时聚合形成细颗粒。可选择地，组分(B)和组分(D)或者这两者可在分开的阶段封装或递送。例如，组分(B)和组分(D)中的一个或两个可以以阻止其紧密混合的固体形式引入硅酮组合物中。组合物的聚合可通过以下激活：(a)在固相组分或密封剂的软化温度之上加热该组合物，或(b)通过引入使组分(B)和组分(D)混合的增溶剂。可选择地，组分(B)和组分(D)可以无氧地合并并包装在单个容器中，且可通过向组合物引入氧气来引发聚合。

[0073] 在一些方面，任选的有机氮反应性化合物不是硅酮组合物的组分。在这种情况下，自由基聚合可通过将有机硼烷化合物暴露于空气、通过热活化或通过辐射来引发。在热活化的情况下，组合物的一种或多种组分必须加热至引发聚合的温度取决于选择为组分(B)的有机硼烷化合物的性质。例如，如果有机硼烷-有机氮络合物被选择为组分(B)，则络合物的结合能将决定组合物必须加热至引发络合物的分解和引发聚合的温度。在一些方面，可在组分(B)与组合物的其它组分一起引入之前加热组分(B)。在其它方面，在引入组合物的任何剩余组分之前加热组分(B)和至少一种其它组分。

[0074] 任选的组分(E)，可聚合的共聚单体

[0075] 通常，任选的组分(E)包括至少一种能够自由基聚合的有机共聚单体。在一些方面，组分(E)是具有至少一个亲水性基团的自由基可聚合的有机共聚单体。合适的有机化合物的实例包括但不限于：丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸十八烷酯、甲基丙烯酸四氢呋喃基酯、丙烯酸己内酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸全氟丁酯、甲基丙烯酸全氟丁酯、丙烯酸1H，1H，2H，2H-十七氟癸酯、甲基丙烯酸1H，1H，2H，2H-十七氟癸酯、四氢全氟丙烯酸酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、双酚A丙烯酸酯、双酚A二甲基丙烯酸酯、乙氧基化双酚A丙烯酸酯、乙氧基化双酚A甲基丙烯酸酯、六氟双酚A二丙烯酸酯、六氟双酚A二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇丙烯酸酯、聚丙二醇甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇单甲基丙烯酸酯、乙二醇单甲基丙烯酸酯、N-异丙基丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、甲基-3-丁烯酸酯、烯丙基甲基碳酸酯、二烯丙基焦碳酸酯、烯丙基乙酰乙酸酯、二烯丙基碳酸酯、二烯丙基酞酸酯、二甲基衣康酸酯、二烯丙基碳酸酯，或其组合。其它有用的有机化合物包括通过使异氰酸酯反应性丙烯酸酯单体、低聚物或聚合物诸如羟基丙烯酸酯与异氰酸酯官能的预聚物反应而制备的丙烯酸酯末端的聚氨酯预聚物。本领域的技术人员将认识到，除了别的之外，组分(E)的有机化合物的选择将取决于组分(A)的性质以及所得到的产品的期望的用途。选择甲基丙烯酸酯(例如，聚丙二醇单甲基丙烯酸酯)作为组分(E)获得了良好的结果。在一些方面，组分(E)选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。

[0076] 在一些方面，组分(E)是硅酮组合物的约0％至约50％(按重量计)；可选择地硅酮组合物的约0％至约30％(按重量计)；可选择地硅酮组合物的约0％至约5％(按重量计)。

[0077] 任选的组分(F)，活性成分

[0078] 通常，活性成分(F)包括至少一种可加入硅酮组合物以通过弹性体颗粒原位包封的个人护理或健康护理活性成分。在一些方面，可在制备硅酮弹性体期间将组分(F)加入硅酮组合物(预填装方法)，或在形成硅酮弹性体之后加入(后填装方法)。在一些方面，在低于它们的热反应或分解的阈值温度的温度下将热敏性活性成分掺入组合物中。在一些方面，悬浮于凝胶中的活性成分可以是但不需要是微粒形式。当活性成分在包封条件下是微粒形式时，其粒度、分布，或形状不受限制。通过谨慎地选择组合物中的其它组分，聚合物颗粒的性质可被控制以允许活性成分的期望的释放机制。释放机制的实例包括经由热应力、机械应力，或者化学应力或辐射诱导的应力来提取、溶解、溶胀、熔化、软化、降解、磨蚀、挤压或破裂。

[0079] 存在于硅酮组合物中的组分(F)的量可以变化，但在一些方面，范围是基于硅酮组合物中组分(A)-组分(E)的总重量的量计，从约0％至约50％(按重量计)，可选择地约1％至约25％(按重量计)，可选择地约1％至约10％(按重量计)。

[0080] 如本文所用的，“个人护理或健康护理活性成分”指本领域已知在个人护理制剂中作为添加剂的任何化合物或化合物的混合物，它通常为了处理毛发或皮肤以提供化妆和/或美学益处的目的而添加；本领域已知用于提供药学或医疗益处的任何化合物或化合物的混合物；意图在疾病的诊断、治愈、缓和、治疗或预防中提供药理学活性或其它直接作用的任何化合物，或意图影响人类或其它动物的身体的结构或任何功能的任何化合物；及在药品的制造中可经受化学改变并以意图提供特定的活性或作用的修饰形式存在于药品中的任何化合物。因此，“个人护理和健康护理活性成分”包括但不限于常用的且被美国健康和公共事业食品及药品管理局(Department of Health&Human Services Food and Drug Administration)定义的、包含在美国联邦法规，标题21，第I章，200-299部分和300-499部分内的活性成分或者活性药物成分。

[0081] 个人护理和健康护理活性成分的一些代表性实例包括但不限于：药物；维生素；蛋白质；香料或香精；植物提取物；矿物质；激素；局部抗微生物剂诸如抗生素活性成分；
用于治疗脚癣、股癣或癣菌病的抗真菌活性成分，及粉刺活性成分；收敛活性成分；除臭活性成分；去疣活性成分(wart remover active ingredient)；去鸡眼和老茧活性成分；用于治疗头虱、阴虱(阴虱)及体虱的灭虱活性成分；用于控制头皮屑、脂溢性皮炎或银屑病的活性成分；晒伤预防剂及晒伤治疗剂。

[0082] 在一些方面，适合于组分(F)的活性成分包括脂溶性或油溶性维生素，以及水溶性维生素。用作组分(F)的油溶性维生素包括但不限于：维生素A1、视黄醇、视黄醇的C2-C18酯、维生素E、生育酚、维生素E的酯，及其混合物。视黄醇包括反式视黄醇、1，3-顺式视黄醇、11-顺式视黄醇、9-顺式视黄醇和3，4-二脱氢视黄醇。应注意到，视黄醇是由美国化妆品与香料协会(Cosmetic，Toiletry，and Fragrance Association，CTFA，Washington DC)指定的维生素A的国际化妆品原料命名(INCI)的名称。包括在本文的考虑的其它合适的维生素和维生素的INCI名称是视黄醇乙酸酯、视黄醇棕榈酸酯、视黄醇丙酸酯、α-生育酚、托可索仑、生育酚乙酸酯、生育酚亚油酸酯、生育酚烟酸酯和生育酚琥珀酸酯。

[0083] 用作组分(F)的水溶性维生素包括但不限于：维生素C、维生素B1、维生素B2、维生素B6、维生素B12、烟酸、叶酸、生物素和泛酸。包括在本文的考虑的其它合适的水溶性维生素和维生素的INCI名称是抗坏血酸二棕榈酸酯、抗坏血酸甲基硅烷醇果胶酸酯、抗坏血酸棕榈酸酯及抗坏血酸硬脂酸酯。

[0084] 适合用作组分(F)的可商购产品的一些实例是：维生素A乙酸酯和维生素C，二者均是Fluka Chemie AG，Buchs，瑞士的产品；COVI-OX T-50，Henkel Corporation，La Grange，Illinois的维生素E产品；COVI-OX T-70，Henkel Corporation，La Grange，Illinois的另一种维生素E产品；和维生素E乙酸酯，Roche Vitamins&Fine Chemicals，Nutley，New Jersey的产品。

[0085] 在一些方面，用作组分(F)的个人护理或健康护理活性成分可以是水溶性或油溶性活性药物成分。可以使用的一些合适的水溶性活性药物成分的代表性实例是氢化可的松、酮洛芬、噻吗洛尔、匹罗卡品、亚德里亚霉素、丝裂霉素C、吗啡、氢吗啡酮、地尔硫卓、茶碱、多柔比星、柔红霉素、肝素、青霉素G、羧苄西林、头孢噻吩、头孢西丁、头孢噻肟、5-氟尿嘧啶、阿糖胞苷、6-氮尿苷、6-硫鸟嘌呤、长春碱、长春新碱、硫酸博来霉素、金硫葡糖、苏拉明及甲苯达唑。

[0086] 可用作组分(F)的一些合适的油溶性活性药物成分的代表性实例是可乐定、莨菪胺、普萘洛尔、盐酸苯丙醇胺、哇巴因、阿托品、氟哌啶醇、异山梨醇、硝酸甘油、布洛芬、泛醌、吲哚美辛、前列腺素、萘普生、沙丁胺醇、胍那苄、拉贝洛尔、非尼拉敏、美曲磷酯及类固醇。

[0087] 为了本发明的目的被考虑作为活性药物成分而包括在本文的是抗痤疮药诸如过氧化苯甲酰和维甲酸；抗菌剂诸如氯己二烯葡萄糖酸盐；抗真菌药诸如硝酸咪康唑；抗炎药；皮质激素药；非甾体抗炎药诸如双氯芬酸；抗银屑病药诸如丙酸氯倍他索；麻醉药诸如利多卡因；止痒药；抗皮炎药；及通常被认为是阻挡膜的药。

[0088] 在一些方面，组分(F)还可以是蛋白质，诸如酶。酶包括但不限于商购类型、改进型、重组型、野生型、自然界不存在的变体，及其混合物。例如，合适的酶包括水解酶、角质酶、氧化酶、转移酶、还原酶、半纤维素酶、酯酶、异构酶、果胶酶、乳糖酶、过氧化酶、漆酶、触酶，及其混合物。水解酶包括但不限于：蛋白酶(细菌的、真菌的、酸性的、中性的或碱性的)、淀粉酶(α或β)、脂酶、甘露聚糖酶、纤维素酶、胶原酶，及其混合物。

[0089] 在一些方面，组分(F)可以是防晒剂。防晒剂可选自本领域已知的保护皮肤免受暴露于太阳光下的有害影响的任何防晒剂。防晒化合物可以是有机化合物、无机化合物或其混合物。因此，可以用作防晒剂的代表性的非限制性实例包括：氨基苯甲酸、西诺沙酯、二乙醇胺甲氧基肉桂酸酯、二没食子酰三油酸酯、二羟苯酮、4-[双(羟丙基)]氨基苯甲酸乙酯、氨基苯甲酸甘油酯、胡莫柳酯、含二羟基丙酮的指甲花醌、邻氨基苯甲酸薄荷酯、奥克立林、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯、羟甲氧苯酮、帕地马酯、苯基苯并咪唑磺酸、红矿脂、磺异苯酮、二氧化钛和三乙醇胺水杨酸酯。

[0090] 有机防晒化合物通常选自吸收紫外光(UV)的有机化合物。吸收紫外光的化合物的一些实例是醋氨沙洛、尿囊素PABA、亚苄基酞(Benzalphthalide)、二苯甲酮、二苯甲酮1-12、3-苄叉樟脑、苄叉樟脑水解胶原磺酰胺、苄叉樟脑磺酸、水杨酸苄酯、波尼酮、布美三唑、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、对氨基苯甲酸丁酯、二氧化铈/二氧化硅、二氧化铈/二氧化硅滑石、西诺沙酯、DEA-甲氧基肉桂酸酯、双苯并噁唑萘、二叔丁基羟基苄叉樟脑、二没食子酰基三油酸酯、二异丙基甲基肉桂酸酯、二甲基PABA乙基鲸蜡硬脂基二甲基铵甲苯磺酸盐(Dimethyl PABA Ethyl Cetearyldimonium Tosylate)、二辛基丁酰氨基三嗪酮、二苯基甲酯基乙酰氧基萘并吡喃、双乙基苯基三氨基三嗪均二苯乙烯二磺酸二钠(Disodium Bisethylphenyl Tiamminotriazine Stilbenedisulfonate)、二苯乙烯基联苯基三氨基三嗪均二苯乙烯二磺酸二钠、二苯乙烯基联苯基二磺酸二钠、甲酚曲唑、甲酚曲唑三硅氧烷、对氨基苯甲酸乙基二羟基丙基酯、二异丙基肉桂酸乙酯、甲氧基肉桂酸乙酯、对氨基苯甲酸乙酯、尿刊酸乙酯、依托立林阿魏酸、甘油基辛酸酯二甲氧基肉桂酸酯、对氨基苯甲酸甘油酯、甘油水杨酸酯、胡莫柳酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、水杨酸异丙基苄酯、异丙基二苯甲酰基甲烷、甲氧基肉桂酸异丙酯、邻氨基苯甲酸薄荷酯、水杨酸薄荷酯、4-甲基苄叉樟脑、奥克立林、辛酚三唑、对氨基苯甲酸辛基二甲酯、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯、辛基三嗪酮、PABA、PEG-25PABA、对氨基苯甲酸戊基二甲酯、苯基苯并咪唑磺酸、聚丙烯酰氨甲基苄叉樟脑、甲氧基肉桂酸钾、苯基苯并咪唑磺酸钾、红矿脂、苯基苯并咪唑磺酸钠、尿刊酸钠、TEA-苯基苯并咪唑磺酸盐、TEA-水杨酸盐、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、二氧化钛、三PABA泛醇、尿刊酸和VA/巴豆酸酯/甲基丙烯酰氧基二苯甲酮共聚物。

[0091] 可选择地，防晒剂是基于肉桂酸酯的有机化合物，或者，可选择地，防晒剂是甲氧基肉桂酸辛酯，诸如 MC 80，其为对甲氧基肉桂酸和2-乙基己醇的酯。

[0092] 在一些方面，组分(F)可以是香料或香精。香精可以是通常用于香精工业的任何香精或香料活性成分。这些组合物通常属于多种化学品类别，在醇类、醛类、酮类、酯类、醚类、醋酸酯类、亚硝酸酯类、萜烯烃、含杂环氮或硫的化合物以及天然源或合成源的精油之间变化。在标准教科书参考文献，诸如Perfume and Flavour Chemicals(香精和香料化学品)，1969，S.Arctander，Montclair，New Jersey中详细地描述了这些香精成分中的许多。

[0093] 香料可被示例为，但不限于：香料酮(perfume ketone)和香料醛(perfume aldehyde)。香料酮的示例是布枯肟(buccoxime)、异茉莉酮、甲基-β-萘基酮、麝香二氢茚酮(musk indanone)、吐纳麝香/麝香、α-大马酮、β-大马酮、δ-大马酮、异大马酮、大马烯酮、大马玫瑰(Damarose)、双氢茉莉酮酸甲酯、薄荷酮、香芹酮、樟脑、葑酮、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、所谓γ-甲基紫罗兰酮、庚基环戊酮、双氢茉莉酮、顺式-茉莉酮、龙涎酮、甲基-柏木烯基-酮或甲基-柏木酮、苯乙酮、甲基-苯乙酮、对-甲氧基-苯乙酮、甲基-β-萘酮、苄基丙酮、二苯甲酮、对-羟基-苯基-丁酮、芹菜酮(Celery Ketone)或芹菜酮(Livescone)、6-异丙基十氢-2-萘酮、二甲基-辛烯酮、鲜薄荷酮(Freskomenthe)、4-1-(乙氧基乙烯基)-3，3，5，5-四甲基环己酮、甲基-庚烯酮、2-(2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)丙基)-环戊酮、1-(对薄荷烯-6(2)-基)-1-丙酮、4-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-2-丁酮、2-乙酰基-3，3-二甲基-降冰片烷、6，7-二氢-1，1，2，3，3-五甲基-4(5H)-二氢茚酮、4-大马醇、胡椒基丙酮(Dulcinyl)或胡椒基丙酮(Cassione)、2-乙酰基辛酸乙酯(Gelsone)、新罗(Hexalon)、龙涎酮E(Isocyclemone E)、1-(3，5，6-三甲基-3-环己烯-1-基)乙酮(Methyl Cyclocitrone)、甲基薰衣草酮、4-叔戊基环己酮(Orivon)、对-叔丁基-环己酮、2-叔丁基六酚酯(Verdone)、2-戊基环戊烷(Delphone)、麝香酮、新丁烯酮、药香酮、凡路酮、2，4，4，7-四甲基-辛-6-烯-3-酮和3，4，5，6-四氢假性紫罗兰酮(Tetrameran)。

[0094] 更优选香料酮根据其气味特征选自：α-大马酮、δ-大马酮、异大马酮、香芹酮、γ-甲基紫罗兰酮、龙涎酮、2，4，4，7-四甲基-辛-6-烯-3-酮、苄基丙酮、β-大马酮、大马烯酮、甲基二氢茉莉酮酸酯、甲基雪松酮(methyl cedrylone)及其混合物。

[0095] 优选地，香料醛根据其气味特征选自：阿道克醛、茴香醛、兔耳草醛(cymal)、乙基香草醛、花青醛、新洋茉莉醛(helional)、胡椒醛、羟基香茅醛、koavone、月桂醛、新铃兰醛、甲基壬基乙醛、铃兰醛(P.T.bucinal)、苯基乙醛、十一烯醛、香草醛、2，6，10-三甲基-9-十一烯醛、3-十二烯-1-醛、α-正戊基肉桂醛、4-甲氧基苄醛、苄醛、3-(4-叔丁基苯基)-丙醛、2-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙醛、2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-2(1)-环己烯-1-基)丁醛、3-苯基-2-丙烯醛、顺/反-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛、3，7-二甲基-6-辛烯-1-醛、[(3，7-二甲基-6-辛烯基)氧基]乙醛、4-异丙基苄醛、1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-8，8-二甲基-2-萘醛、2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、2-甲基-3-(异丙基苯基)丙醛、1-癸醛、癸醛、2，6-二甲基-5-庚烯醛、4-(三环[5.2.1.O(2，6)]-亚癸基-8)-丁醛、八氢-4，7-亚甲基-1H-茚甲醛、3-乙氧基-4-羟基苄醛、对-乙基-α，α-二甲基氢化肉桂醛、α-甲基-3，4-(亚甲基二氧基)-氢化肉桂醛、3，4-亚甲基二氧基苄醛、α-正己基肉桂醛、间甲基异丙基苯-7-甲醛、α-甲基苯基乙醛、7-羟基-3，7-二甲基辛醛、十一烯醛、2，
4，6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、4-(3)(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-甲醛、1-十二醛、
2，4-二甲基环己烯-3-甲醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、7-甲氧基-3，
7-二甲基辛-1-醛、2-甲基十一醛、2-甲基癸醛、1-壬醛、1-辛醛、2，6，10-三甲基-5，
9-十一碳二烯醛、2-甲基-3-(4-叔丁基)丙醛、二氢肉桂醛、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛、5或6甲氧基10-六氢-4，7-亚甲基茚满-1或2-甲醛、3，7-二甲基辛-1-醛、1-十一醛、10-十一烯-1-醛、4-羟基-3-甲氧基苄醛、1-甲基-3-(4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛、7-羟基-3，7-二甲基-辛醛、反式-4-癸烯醛、2，6-壬二烯醛、对甲苯基乙醛、4-甲基苯基乙醛、2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯醛、邻-甲氧基肉桂醛、3，5，6-三甲基-3-环己烯甲醛、3，7-二甲基-2-亚甲基-6-辛烯醛、苯氧基乙醛、5，9-二甲基-4，8-癸二烯醛、牡丹醛(peony aldehyde)(6，10-二甲基-3-氧杂-5，9-十一碳二烯-1-醛)、六氢-4，7-亚甲基茚满-1-甲醛、2-甲基辛醛、α-甲基-4-(1-甲基乙基)苯乙醛、6，6-二甲基-2-降蒎烯-2-丙醛、对甲基苯氧基乙醛、2-甲基-3-苯基-2-丙稀-1-醛、3，5，5-三甲基己醛、六氢-8，8-二甲基-2-萘醛、3-丙基-双环[2.2.1]-庚-5-烯-2-醛、9-癸烯醛、3-甲基-5-苯基-1-戊醛、甲基壬基乙醛、己醛、反式-2-己烯醛、1-p-薄荷烯-q-甲醛(1-p-menthene-q-carboxaldehyde)及其混合物。

[0096] 更优选的醛根据其气味特征选自：1-癸醛、苄醛、花青醛、2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、顺式/反式-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛、胡椒醛、2，4，6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、2，6-壬二烯醛、α-正戊基肉桂醛、α-正己基肉桂醛、铃兰醛、新铃兰醛、兔耳草醛、甲基壬基乙醛、己醛、反式-2-己烯醛及其混合物。

[0097] 在香料成分的上述列表中，一些是本领域技术人员通常知道的商品名，且还包括异构体。这样的异构体也适合用于本发明。

[0098] 在一些方面，组分(F)可以是一种或多种植物提取物。这些组分的实例如下：明日叶提取物、鳄梨提取物、八仙花提取物、蜀葵提取物、山金车花提取物、芦荟提取物、杏提取物、杏仁提取物、银杏叶提取物、茴香提取物、姜黄[姜黄]提取物(turmeric[Curcuma]extract)、乌龙茶提取物、玫瑰果实提取物、紫锥花提取物、黄芩根提取物、黄柏皮提取物、日本黄连提取物、大麦提取物、金丝桃提取物(Hyperium extract)、白荨麻提取物、水田芥提取物、橙提取物、脱水盐水、海藻提取物、水解弹性蛋白、水解小麦粉、水解丝、甘菊提取物、胡萝卜提取物、艾提取物、甘草提取物、芙蓉茶提取物、火棘果提取物、奇异果提取物(Kiwi extract)、金鸡纳树提取物、黄瓜提取物、鸟苷(guanocine)、栀子提取物、山白竹提取物、苦参根提取物、核桃提取物、葡萄柚提取物、铁线莲提取物、小球藻提取物、桑树提取物、龙胆提取物、红茶提取物、酵母提取物、牛蒡提取物、米糠发酵提取物、稻米胚芽油、紫草提取物、胶原蛋白、越橘提取物、栀子提取物、细辛根提取物、柴胡科提取物、鼠尾草提取物、肥皂草提取物、竹提取物、山楂果实提取物、花椒果实提取物(Zanthoxylum fruit extract)、香菇提取物、地黄根提取物、紫草提取物(gromwell extract)、紫苏提取物、菩提树提取物、蚊子草提取物、芍药提取物、菖蒲根提取物、白桦树提取物、马尾提取物、常春藤(Ivy)提取物、山楂提取物、西洋接骨木提取物、欧蓍草提取物、欧薄荷提取物、鼠尾草提取物、锦葵提取物、川芎根提取物、日本绿色龙胆提取物、大豆提取物、大枣提取物、百里香提取物、茶叶提取物、丁香提取物、禾本科白茅属Imperata Cyrillo提取物(Gramineae imperata cyrillo extract)、蜜柑皮提取物(Citrus unshiu peel extract)、日本当归根提取物、金盏花提取物、桃仁提取物、苦味橙皮提取物、鱼腥草提取物、番茄提取物、纳豆提取物、人参提取物、绿茶提取物(camelliea sinesis)、大蒜提取物、野玫瑰提取物、木槿提取物、麦冬块根提取物、莲提取物、欧芹提取物、蜂蜜、北美金缕梅提取物、墙草提取物、溪黄草提取物、红没药醇提取物、枇杷提取物、款冬提取物、蜂斗菜提取物(butterbur extract)、茯苓提取物、假叶树提取物(extract of butcher′s broom)、葡萄提取物、蜂胶提取物、丝瓜提取物、红花提取物、薄荷提取物、椴树提取物、芍药提取物、啤酒花提取物、松树提取物、七叶树提取物、水芭蕉(Mizu-bashou)提取物、无患子果皮提取物、蜜蜂花提取物、桃提取物、矢车菊提取物、桉树提取物、虎耳草提取物、香橼提取物、薏苡仁提取物(coix extract)、艾蒿提取物、薰衣草提取物、苹果提取物、生菜提取物、柠檬提取物、中国黄芪提取物、玫瑰提取物、迷迭香提取物、罗马甘菊提取物和蜂王浆提取物。

[0099] 在一些方面，组分(F)是选自以下的个人护理或健康护理活性成分：维生素、防晒剂、植物提取物、香料或香精、局部药物活性物、蛋白质(包括但不限于酶)、止汗剂、除臭剂、保湿剂、抗真菌剂和抗微生物剂。

[0100] 另外的任选的组分

[0101] 硅酮组合物还可包括另外的组分。这种任选的另外的组分的实例包括而不限于表面活性剂；乳化剂；分散剂；聚合物稳定剂；交联剂；聚合物、交联剂和对提供颗粒的二级聚合或交联有用的催化剂的组合；流变改性剂诸如增稠剂；密度改性剂；氮丙啶稳定剂；固化改性剂诸如氢醌和受阻胺；自由基引发剂诸如有机过氧化物和臭氧化物；聚合物；稀释剂；酸受体；抗氧化剂；热稳定剂；阻燃剂；清除剂；甲硅烷基化剂；泡沫稳定剂；溶剂；稀释剂；
增塑剂；填料和无机颗粒、颜料、染料和干燥剂。

[0102] 根据本发明的组合物可含有选自已有技术中已知为个人和健康护理制剂中成分的那些的许多任选的组分。说明性的非限制性实例包括表面活性剂、溶剂、粉剂、着色剂、增稠剂、蜡、稳定剂、pH调节剂和硅酮。

[0103] 增稠剂可以任选地被添加到组合物的水相以提供合宜的粘度。例如，在25℃下2 2
500-25,000mm/s或更大的范围内的粘度，可选择地25℃下3,000-7,000mm/s的范围内的粘度通常是合适的。合适的增稠剂被示例为藻酸钠；阿拉伯树胶；聚氧乙烯；瓜耳胶；羟丙基瓜耳胶；乙氧基化醇，诸如月桂醇聚醚-4或聚乙二醇400；纤维素衍生物，示例为甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟丙基纤维素、聚丙基羟乙基纤维素；淀粉及淀粉衍生物，示例为羟乙基直链淀粉和直链淀粉；刺槐豆胶；电解质，示例为氯化钠和氯化铵；糖类，诸如果糖和葡萄糖；及糖类的衍生物诸如PEG-120、甲基葡糖二油酸酯；或这些中的两种或更多种的混合物。可选择地，增稠剂选自纤维素衍生物、糖衍生物和电解质，或选自以上增稠剂中的两种或更多种的组合，示例为纤维素衍生物与任何电解质的组合及淀粉衍生物与任何电解质的组合。增稠剂可以以足以提供最终洗发剂组合物的500-25,000mm/s的粘度的量存在于本发明的洗发剂组合物中。可存在基于组合物的总重量的约0.05-10wt％的量；可选择地约0.05-5wt％的量的增稠剂。也可加入基于丙烯酸酯衍生物的增稠剂，诸如聚丙烯酸酯交联聚合物、丙烯酸酯/C1030烷基丙烯酸酯交联聚合物、聚丙烯酰胺衍生物、聚丙烯酸钠。

[0104] 稳定剂可以任选地被用于本发明的组合物的水相。合适的水相稳定剂可单独或组合包含一种或多种电解质、多元醇、醇诸如乙醇，和水胶体。典型的电解质是碱金属盐和碱土金属盐，特别是钠、钾、钙和镁的氯化物、硼酸盐、柠檬酸盐和硫酸盐，以及氢氯酸铝，及聚合电解质，特别是透明质酸和透明质酸钠。当稳定剂是或包括电解质时，其量为全部组合物的约0.1-5wt％，且更可选择地0.5-3wt％。水胶体包括胶，诸如黄原胶或硅酸镁铝，及增稠剂，诸如羧甲基纤维素。也可使用多元醇，诸如丙三醇、乙二醇和山梨糖醇。可选择的多元醇是丙三醇、丙二醇、山梨糖醇和丁二醇。如果使用大量的多元醇，则不需要加入电解质。然而，通常利用电解质、多元醇和水胶体的组合例如硫酸镁、丁二醇和黄原胶来稳定水相。

[0105] 其它任选的组分可包括粉剂和颜料，特别是当根据本发明的组合物意图用于化妆品时。本发明的粉剂组分通常可定义为具有0.02-50微米的粒度的干燥的颗粒物质。颗粒物质可以是着色的或未着色的(例如白色)。合适的粉剂包括但不限于：氯化氧铋、涂二氧化钛云母(titanated mica)、火成二氧化硅、球形二氧化硅珠、聚甲基丙烯酸甲酯珠、氮化硼、硅酸铝、辛烯基琥珀酸淀粉铝、膨润土、高岭土、硅酸镁铝、二氧化硅、甲硅烷基化硅石、滑石、云母、二氧化钛、尼龙、丝粉。可以表面处理上述粉剂以赋予颗粒疏水的性质。粉剂组分也可包括多种有机颜料和无机颜料。有机颜料通常是包括偶氮染料、靛蓝类染料、三苯甲烷染料、蒽醌染料、呫吨染料的各种芳香型，其被称为D&C和FD&C蓝、棕、绿、橙、红、黄，等等。无机颜料通常包括被检定的颜色添加剂的不溶性金属盐，被称为色淀或氧化铁。粉状着色剂诸如炭黑、氧化铬或氧化铁、群青(ultramarine)、焦磷酸锰、铁蓝和二氧化钛，通常用作与着色颜料的混合物的珠光剂(pearlescent agent)，或者通常用作与着色颜料的混合物且通常用于化妆品行业的一些有机染料可加入组合物。一般来说，这些着色剂可以以按重量计相对于最终组合物的重量的0-20％的量存在。

[0106] 通常，也可以加入按重量计相对于最终组合物的重量的0-40％的量的粉状无机填料或有机填料。这些粉状填料可选自滑石、云母、高岭土、氧化锌或二氧化钛、碳酸钙或碳酸镁、硅石、球形二氧化钛、玻璃珠或陶瓷珠、来源于具有8-22个碳原子的羧酸的金属皂、非膨胀的合成聚合物粉剂、膨胀的粉剂及来自天然有机化合物的粉剂，诸如谷类淀粉(其可以是交联的或可以不是交联的)，共聚物微球诸如EXPANCEL(Nobel Industrie)、polytrap及硅酮树脂微珠(例如，来自Toshiba的TOSPEARL)。

[0107] 蜡或蜡样材料可以是本发明的组合物的任选的组分，其中这种组分在大气压下通常具有35-120℃的熔点范围。此种类别的蜡包括合成蜡、纯地蜡、石蜡、地蜡、蜂蜡、巴西棕榈蜡、微晶蜡、羊毛脂、羊毛脂衍生物、小烛树蜡、可可脂、虫胶蜡、鲸蜡(spermaceti)、米糠蜡、吉贝树蜡(capok wax)、甘蔗蜡、蒙旦蜡、鲸蜡(whale wax)、蜡果杨梅蜡、大豆蜡或其混合物。在能够被用作非硅酮脂肪物质的蜡中，可提及动物蜡，诸如蜂蜡；植物蜡，诸如巴西棕榈蜡、小烛树蜡，矿物蜡(mineral wax)，例如石蜡或褐煤蜡或微晶蜡或地蜡；合成蜡，包括聚乙烯蜡，以及由费托合成获得的蜡。在硅酮蜡中，可提及聚甲基硅氧烷烷基类、烷氧基类和/或酯类。

[0108] 任选的组分还可包括硅酮(包括任何已描述的)有机官能的硅氧烷、烷基甲基硅氧烷、硅氧烷树脂和硅酮树胶。对本发明的组合物有用的烷基甲基硅氧烷可具有式Me3SiO[Me2SiO]y[MeRSiO]zSiMe3，其中R是含有6-30个碳原子的烃基，Me代表甲基，且聚合度(DP)，即y和z的总和是3-50。烷基甲基硅氧烷的挥发性种类和液体种类都可被用于组合物中。也可加入苯基官能的硅氧烷，诸如Dow 556流体(Dow556Fluid)。

[0109] 硅酮树胶也可以是本发明的组合物的任选的组分。聚二有机硅氧烷树胶是本领域已知的，而且是市售的。它们通常包括具有25℃下超过1,000,000厘沲(mm/s)的粘度，可选择地25℃下大于5,000,000厘沲(mm/s)的粘度的不溶性聚二硅酮氧烷。这些硅酮树胶通常作为已分散于合适的溶剂中以便于其处理的组合物被销售。也可包括作为任选的组分的超高粘度硅酮[通常具有25℃下约5百万厘沲(mm/s)至25℃下约2千万厘沲(mm/s)的运动粘度的那些]。在一些方面，这种类型的组合物可以是悬浮液的形式。

[0110] 硅酮树脂也可以是本发明的组合物中任选的组分。这种树脂通常是高度交联的聚合物硅氧烷。通过使三官能的硅烷单体和/或四官能的硅烷单体与制造过程中使用的单官能的硅烷单体和/或二官能的硅烷单体结合而获得交联。获得合适的硅酮树脂所需的交联度将根据在制造硅酮树脂过程中所结合的硅烷单体单元的特性而变化。一般来说，具有足够水平的三官能的硅氧烷单体单元和四官能的硅氧烷单体单元且因此具有足够水平的交联以干燥为坚硬的或坚固的膜的任何硅酮可被认为适合用作硅酮树脂。适合使用的市售的硅酮树脂通常以未硬化形式的低粘度挥发性或非挥发性硅酮流体来提供，并可以以非硬化形式而不是以硬化的树脂状结构掺入本发明的组合物中。

[0111] 硅酮甲醇流体(Silicone carbinol)也可以是任选的组分。这些材料描述于WO03/101,412 A2中，并可通常描述为取代烃基官能的硅氧烷流体或树脂。

[0112] 水溶性的或水可分散的硅酮聚醚组合物也可以是任选的组分。这些硅酮聚醚组合物也被称为聚环氧烷硅酮共聚物、硅酮聚氧化烯共聚物、硅酮二醇共聚物，或硅酮表面活性剂。这些硅酮聚醚组合物可以是直链耙式或接枝式材料(linear rake)，ABA式或ABn式，其中B是硅氧烷聚合物嵌段，且A是聚氧化烯基团。聚氧化烯基团可包括聚氧乙烯基团、聚氧丙烯基团，或混合的聚氧乙烯/聚氧丙烯基团。其它氧化物，诸如氧化丁烯或苯醚(phenylene oxide)也是可能的。

[0113] 根据本发明的组合物可被用于利用硅酮乳化剂的o/w、s/w、w/o、w/s及无水o/o、o/s和s/o乳液或多相乳液。通常，在这种制剂中硅酮包水乳化剂是非离子的，并选自聚氧化烯取代的硅酮(耙式或ABn式)、硅酮链烷醇酰胺、硅酮酯及硅酮糖苷。合适的基于硅酮的表面活性剂是本领域已知的，并已描述在例如US 4,122,029(Gee等人)、US5,387,417(Rentsch)、及US 5,811,487(Schulz等人)、JP 2001-294512中。

[0114] 当根据本发明的组合物是水包油乳液时，其将包括通常用于制备乳液的常见的成分，诸如但不限于本领域熟知的制备o/w乳液的非离子表面活性剂。非离子表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酚醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯脱水山梨醇烷基酯、聚乙二醇、聚丙二醇、二甘醇、乙氧基化三甲基壬醇，及聚氧化烯二醇改性的聚硅氧烷表面活性剂。

[0115] 根据本发明的组合物也可以是与推进剂气体，诸如二氧化碳、氮气、氧化亚氮，挥发性烃诸如丁烷、异丁烷或丙烷，以及氯化或氟化的烃诸如二氯二氟甲烷和二氯四氟乙烷或二甲醚结合的气溶胶的形式。

[0116] 方法

[0117] 在不同实施方案中，提供了制备硅酮弹性体组合物的方法。这种方法包括在组分(B)、组分(C)和氧气，以及任选的组分(D)、任选的组分(E)及任选的组分(F)的存在下，同时温度维持在约5℃至约95℃时聚合组分(A)，以形成基本上均匀的硅酮弹性体凝胶。在一些实施方案中，凝胶具有与组分(C)相容并吸收组分(C)的弹性体。在一些实施方案中，形成的凝胶具有不大于硅酮弹性体在其未稀释状态下的固有平台区弹性剪切模量的一半的平台区弹性剪切模量。

[0118] 在一些实施方案中，制备凝胶的方法包括(I)形成包含组分(A)、组分(B)、组分(C)，及任选地，组分(D)、组分(E)或组分(F)中的一种或多种的反应混合物；(II)在氧气的存在下搅动该反应混合物，其中在合并各组分期间、在合并各组分之后或其组合发生搅动；及(III)允许继续聚合直到形成凝胶。在一些方面，组分(D)、组分(E)或组分(F)中的一种或多种可以与组分(A)、组分(B)和组分(C)分开地加入。例如，可以在组分(A)聚合之前(即，作为起始反应混合物的一部分)；在聚合期间(即，在形成硅酮弹性体期间)；在聚合之后[例如，在由弹性体吸收组分(C)而形成溶胀凝胶期间]；或其组合加入任选的组分(F)。

[0119] 在一些实施方案中，继续搅动直到形成凝胶组合物。在一些实施方案中，进行搅动仅为了启动反应，然后停止搅动。

[0120] 在一些实施方案中，在氧气的存在下，同时温度维持在约5℃至约95℃时进行搅动。因此，温度可以是约5℃至约10℃，约10℃至约15℃，约15℃至约20℃，20℃至约25℃，约25℃至约30℃，约30℃至约35℃，35℃至约40℃，约40℃至约45℃，约45℃至约50℃，50℃至约55℃，约55℃至约60℃，约60℃至约65℃，65℃至约70℃，约70℃至约75℃，约
75℃至约80℃，80℃至约85℃，约85℃至约90℃，及约90℃至约95℃。在一些实施方案中，在氧气的存在下，同时温度维持在约10℃至约35℃时进行搅动。因此，温度可以是10℃、
11℃、12℃、13℃、14℃、15℃、16℃、17℃、18℃、19℃、20℃、21℃、22℃、23℃、24℃、25℃、
26℃、27℃、28℃、29℃、30℃、31℃、32℃、33℃、34℃和35℃。

[0121] 在一些实施方案中，由所公开的方法制备的基本上均匀的溶胀硅酮凝胶组合物包括组分(A)、组分(B)、组分(C)、任选的组分(D)、任选的组分(E)及任选的组分(F)；或者两种或更多种组分的反应产物。在一些实施方案中，由所公开的方法制备的基本上均匀的溶胀硅酮凝胶组合物包括通过在组分(B)、组分(C)、氧气及任选的组分(D)、任选的组分(E)及任选的组分(F)的存在下聚合组分(A)而形成的产物。

[0122] 在一些实施方案中，硅酮糊剂组合物通过剪切所形成的硅酮凝胶并任选地用至少一种可混溶流体稀释来制备，其中任选的可混溶流体可以与组分(C)相同，与组分(C)不同，或其组合，但是必须与溶胀硅酮凝胶的弹性体和组分(C)可混溶。在一些实施方案中，形成的糊剂包括溶胀硅酮颗粒。在一些实施方案中，任选的可混溶流体可选自硅酮、有机溶剂及其混合物。用于稀释以形成硅酮糊剂的合适的任选的可混溶流体包括但不限于直链硅氧烷和环硅氧烷、C8-C20异链烷烃、酯及其组合。例如，十甲基环五硅氧烷、异十二烷、异十六烷、或选自异壬酸异十三烷酯、PEG-4二庚酸酯、新戊酸异十八烷酯、新戊酸十三烷酯、辛酸鲸蜡酯、棕榈酸鲸蜡酯、蓖麻油酸鲸蜡酯、硬脂酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、椰油醇-二辛酸酯/癸酸酯、异硬脂酸癸酯、油酸异癸酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异己酯、棕榈酸辛酯、苹果酸二辛酯、辛酸十三烷酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯的酯、辛基十二烷醇、或辛基十二烷醇、乙酰化羊毛脂醇、乙酸鲸蜡酯、异十二烷醇、聚甘油基-3-二异硬脂酸酯的混合物，或其混合物，可被用作所述任选的可混溶流体。

[0123] 硅酮凝胶、粉剂和糊剂

[0124] 根据本发明的实施方案，提供了包含有机聚硅氧烷网状结构的硅酮组合物以及制备这种组合物的方法。在一些实施方案中，组合物是凝胶、糊剂或粉剂。在一些实施方案中，硅酮凝胶组合物通过以下方法制备，所述方法包括在至少一种可混溶流体的存在下通过由有机硼烷自由基催化剂引发的自由基聚合来聚合有机聚硅氧烷，以形成吸收可混溶流体的硅酮弹性体基质。因此，本发明的硅酮凝胶组合物是均相的(即单相)，因为弹性体是可溶胀的或在可混溶流体中以其它方式相容的，而且可混溶流体随着弹性体溶胀而被弹性体吸收。在一些实施方案中，组合物包括20％至约99％(按重量计)的一种或多种可混溶流体，及约5％至约80％(按重量计)的弹性体。在一些实施方案中，组合物包括50％至约90％(按重量计)的一种或多种可混溶流体及约10％至约50％(按重量计)的弹性体。通过所得到的弹性体基质使可混溶流体稠化以形成具有小于或等于弹性体在其未稀释状态下的固有平台区弹性剪切模量的一半的溶胀状态的平台区弹性剪切模量(G)的凝胶或半固态。

[0125] 在一些实施方案中，硅酮凝胶组合物包括至少一种个人或健康护理活性成分。在一些实施方案中，这种组合物在室温下形成以使热敏性活性成分原位掺入弹性体颗粒中。悬浮在凝胶中的活性成分可以是但不需要是微粒形式。

[0126] 本发明的硅酮凝胶组合物可被干燥并粉碎以形成硅酮粉剂。在一些实施方案中，所得到的微粒通常被不规则地成形，这与直接通过在可混溶流体中分散聚合来制备微粒的方法相反。这种硅酮粉剂可用于化妆品和个人护理产品及健康护理产品，而且，因为粉剂可由包含活性成分的凝胶组合物形成，所以粉剂用于递送产品诸如化妆品、止汗剂、除臭剂和保湿剂中的活性成分是理想的。在一些实施方案中，由硅酮凝胶组合物形成的粉剂具有约0.01μm至约2000μm的平均粒度；可选择地，0.1μm至约1000μm的平均粒度。在一些实施方案中，硅酮粉剂包括约5％至约100％(按重量计)的弹性体(如果被干燥，则明显地是100％)；可选择地，约25％至约100％(按重量计)的弹性体。

[0127] 本发明的硅酮凝胶组合物还可用于形成硅酮糊剂。通常，糊剂可在凝胶形成时或凝胶形成后，优选在非反应性稀释剂的存在下通过对凝胶施加高剪切、切割、磨蚀或冲击来形成。在一些实施方案中，非反应性稀释剂是与用于形成凝胶的可混溶流体[即组分(C)]相同或不同的一种或多种可混溶流体。任何类型的混合和剪切装置可被用于对弹性体凝胶施加剪切力，所述装置诸如分批式混合机、行星式混合机、单螺杆挤出机或多螺杆挤出机、动态混合器或静态混合器、胶体磨、球磨机、均化器、声谱显示仪或其组合。可在任何温度下施加剪切、切割、磨蚀或冲击，包括亚环境条件(sub-ambient condition)下诸如存在于冻结研磨或冻结压裂，室温，或高温。在40℃或低于40℃的温度下获得了良好的结果。在一些实施方案中，硅酮糊剂组合物包括溶胀的非球形弹性体颗粒。在一些方面，硅酮糊剂包括约5％至约50％(按重量计)的弹性体；可选择地，约10％至约30％(按重量计)的弹性体。

[0128] 由溶胀的弹性体凝胶组合物制备的糊剂是稳定的，并可具有宽范围的粘度，从而使其作为个人护理产品和健康护理产品的基质是特别有用的。这种糊剂通常特征为具有高透明度、触变性及剪切稀化。在一些实施方案中，硅酮糊剂组合物具有至少25Pa.s，可选择地至少40Pa.s，可选择地至少100Pa.s的粘度。在一些实施方案中，糊剂具有约25Pa.s至约100Pa.s的粘度。在一些实施方案中，糊剂具有约25Pa.s至约40Pa.s的粘度。在一些实施方案中，糊剂具有约40Pa.s至约100Pa.s的粘度。在一些实施方案中，糊剂具有大于100Pa.s的粘度。

[0129] 个人护理产品及健康护理产品

[0130] 硅酮组合物对于多种应用是有用的。例如，其可用于非极性流体，诸如燃料或油的改善或安全运输；作为填料或用于电缆的绝缘材料；用于地下稳定的土壤屏障或防水层；或者作为对电子工业的线圈式火花塞(coil-on-plug)设计中使用的环氧材料的替代品。
这种组合物还可用作交联硅酮橡胶颗粒的载体，使颗粒易于结合到密封剂、油漆、涂料、润滑脂、粘合剂、止泡剂及制陶应用中。而且，硅酮凝胶组合物还可用作药物、生物杀伤剂、杀虫剂、除草剂及其它生物学活性物质的载体，以及将水或水溶性物质诸如水杨酸、甘油、酶和乙醇酸掺入到疏水系统中的载体。

[0131] 虽然适用于诸如前述的各目的，但是本发明的硅酮组合物对个人护理产品和健康护理产品是特别有用的。例如，这种组合物可用于除臭剂；止汗剂；止汗剂/除臭剂；剃须产品；皮肤护理产品诸如洗液、保湿剂和调色剂；沐浴产品；清洁产品；头发护理产品诸如洗发剂、护发素、摩丝、发胶、喷发剂、染发剂、染发产品、发漂白剂、鬈发产品(waving product)及直发器；修指甲产品(manicure product)诸如指甲油、指甲膏清洗剂、指甲霜和指甲护理乳液(nail lotion)及角质层软化剂；保护性乳剂诸如防晒剂、驱虫剂及抗衰老产品；化妆品诸如唇膏、粉底、扑面粉、眼线膏、眼影、腮红、化妆品(makeup)、睫毛膏；维生素和激素载体；香味载体；及其中通常添加硅酮组分的其它个人护理制剂，以及施用到皮肤的药用组合物的局部应用药物递送系统。

[0132] 例如，本发明的硅酮组合物可用于改善以下物质的性能：护肤霜、皮肤护理洗剂、保湿剂、面部护理品诸如痤疮或皱纹去除剂、个人和面部清洁剂、浴油、香精、古龙香水、香袋、防晒剂、剃须前和剃须后洗剂、液体皂、剃须皂、剃须泡沫、洗发剂、护发素、喷发剂、摩丝、烫发剂、脱毛剂、角质层修护素和以及化妆品。其在化妆品中的用途的实例是作为化妆品、彩妆品、腮红、唇膏、润唇膏、眼线膏、睫毛膏、卸妆油(oil remover)、彩妆卸妆剂及粉剂中的颜料的均染剂和铺展剂。

[0133] 在各个实施方案中，本发明的硅酮弹性体凝胶、糊剂和粉剂在用于人类或动物的个人护理产品和健康护理产品中的保湿、着色、大体改善外观，或应用活性成分诸如防晒剂、除臭剂和驱虫剂方面可能是有用的。例如，其可用作如US 6,051,216、US 5,919,441及US 5,981,680中所教导的增稠剂；用于如WO 2004/060271和WO 2004/060101中所公开地构建油；用在如WO 2004/060276中所教导的防晒剂组合物；用在如WO 03/105801中所公开的还含有成膜树脂的化妆品组合物中的结构化剂(structuring agent)；用在如US2003/0235553、US2003/0072730、US2003/0170188、EP 1,266,647、EP 1,266,648、EP1,266,653、WO 03/105789、WO 2004/000247和WO03/106614中所教导的化妆品组合物；用作如WO 2004/054523中所教导的结构化剂；用在如US2004/0180032中所教导的长期保持的化妆品组合物；用在如WO 2004/054524中所讨论的透明的或半透明的护理和/或化妆组合物；其全部内容在此通过引用的方式并入。

[0134] 本发明的硅酮弹性体凝胶、糊剂和粉剂在止汗剂和除臭剂产品中可能是有用的，所述产品包括但不限于棒、软固体、滚抹(roll on)、气溶胶和泵式喷雾器的形式。例如，这种止汗剂和除臭剂产品可包括如下活性成分：氯化铝、四氯羟铝锆GLY、四氯羟铝锆PEG、氯化羟铝、四氯羟铝锆PG、氯化羟铝PEG、三氯羟铝锆、氯化羟铝PG、三氯羟铝锆GLY、六氯酚、苯扎氯铵、倍半氯化羟铝、碳酸氢钠、倍半氯化羟铝PEG、叶绿酸铜复合物、三氯生、八羟基氯化铝锆、蓖麻油酸锌。

[0135] 本发明的个人护理产品和健康护理产品可以是乳膏、凝胶、粉剂、糊剂或可自由倾倒的液体的形式。通常，如果在室温下产品中不存在固体材料，这种产品通常可在室温下利用简单的旋桨式混合器、Brookfield反旋转混合器(counter-rotating mixer)或均化混合器来制备。通常不需要特殊的装置或方法条件。根据所制备形式的类型，制备方法将是不同的，但是这些方法是本领域中熟知的。

[0136] 本发明的个人护理产品和健康护理产品可通过标准方法来使用，诸如利用涂敷器、刷子将其涂敷到人体例如皮肤或头发，用手涂敷，将其倾倒和/或可能地将产品摩搓或推拿到人体上或人体中。除去方法(例如对于彩妆)也是熟知的标准方法，包括水洗、擦拭和剥离。对于在皮肤上使用，可以以常规的方式使用个人护理产品和健康护理产品，例如用于调节皮肤。出于某种目的，有效量的产品被涂敷于皮肤。这种有效量的范围通常是约1mg/cm至约3mg/cm。涂敷于皮肤通常包括使组合物进入皮肤。这种涂敷于皮肤的方法包括使皮肤接触有效量的产品的步骤，以及然后摩搓产品进入皮肤的步骤。这些步骤可如所期望的重复很多次以达到期望的益处。

[0137] 对于在头发上使用，可以以常规的方式使用个人护理产品和健康护理产品，例如用于护发。为了某种目的，有效量的产品被涂敷于头发。这种有效量的范围通常是约1g至约50g，可选择地，约1g至约20g。涂敷于头发通常包括使产品通过头发使得大部分或全部头发与产品接触。这种涂敷于头发的方法包括使头发与有效量的产品接触的步骤，以及然后使产品通过头发的步骤。这些步骤可如所期望地重复很多次以达到期望的益处。

[0138] 在一些实施方案中，本发明的个人护理产品和健康护理产品选自止汗剂、除臭剂、护肤霜、皮肤护理洗剂、保湿剂、面部护理产品、面部清洁产品、浴油、香精、古龙香水、香袋、防晒剂、剃须前洗剂、剃须后洗剂、液体皂、沐浴露、条皂、剃须皂、剃须泡沫、洗发剂、护发素、染发剂、喷发剂、摩丝、烫发剂、脱毛剂、角质层修护素、化妆品、彩妆、粉底、腮红、唇膏、润唇膏、眼线膏、睫毛膏、眼影、卸妆油及卸妆剂。实施例

[0139] 参照以下实施例将更好地理解本发明，以下实施例以说明的方式提供并且本领域的技术人员将认识到以下实施例不意味着是限制性的。

[0140] 实施例1

[0141] 制备溶胀弹性体的方法

[0142] 按照以下过程(材料的替代物如表1所列)以产生具有溶胀弹性体的硅酮凝胶。所有步骤在环境实验室温度下完成。

[0143] 1.在Max 20高速混合杯(Max 20Speedmixer cup)中混合以下组分持续20秒以形成混合物A：3.53g的4.3wt％的组分(B)的溶液，组分(A)中的TNBB-MOPA(与1.3摩尔当量的3-甲氧基丙胺络合的三正丁基硼烷)，MA-PDMS(具有8,000g/mol的数均分子量的甲基丙烯酰氧基丙基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷)及16.52g的组分(C)十甲基环五硅氧烷(D5)。

[0144] 2.在第二Max 20高速混合杯中混合以下材料持续20秒以形成混合物B：

[0145] 3.51g的4.3wt％的组分(D)在组分(A)中的溶液，MA-PDMS及16.61g的组分(C)十甲基环五硅氧烷。

[0146] 3.在用磁力搅拌器连续搅拌的含有磁力搅拌棒的8盎司的玻璃瓶中，在氮气吹洗的气氛下将19.41g的混合物B加入19.19g的混合物A中。

[0147] 4.允许材料继续混合直到材料变得太粘稠(固化)以致搅拌棒不能继续，并形成溶胀弹性体。该固化在约30分钟之后发生。

[0148] 5.根据需要，加入额外的D5(替代可混溶流体)以达到期望的最终弹性体含量(FEC)。

[0149] 表1

[0150]

[0151] ON-RC＝有机氮反应性化合物

[0152] IPDI＝异佛尔酮二异氰酸酯

[0153] D5＝十甲基环五硅氧烷

[0154] IDD＝异十二烷

[0155] APTES＝3-氨丙基三乙氧基硅烷

[0156] 实施例2

[0157] 制备溶胀的非球形弹性体颗粒的弹性体糊剂的方法

[0158] 按照以下过程以产生实施例1中所描述的溶胀的非球形弹性体颗粒的弹性体糊剂，但是描述了材料&数量的合适的替代物。

[0159] 1.将来自组合物E(Comp.E)(实施例1)的12.97g的溶胀弹性体放置于Max 20高速混合杯中。

[0160] 2.将约1-2克的干冰加入Max 20高速混合杯，所述Max 20高速混合杯具有钻入盖中的小孔，以释放来自干冰的任何蒸发的压力。将容器混合两个30秒周期及一个中间的铲混合周期(spatula mixing cycle)。

[0161] 3.重复步骤2直到共混物目检显示减小的粒度。

[0162] 4.粒度减小后，将样品用额外的D5进一步稀释至期望的最终弹性体含量(FEC)。渐增地加入5.40g的D5并在其间混合。这样得到12.4％的最终弹性体含量。

[0163] 5.在10rad/s且5％应变下测量，所得到的弹性体糊剂具有48.5Pa.s的η’值。

[0164] 实施例3

[0165] 模量的流变测试

[0166] 在流变动态分析仪RDA II流变仪上利用平行板几何结构以频率扫描方式获得了样品的模量测量。记录的模量是在5％应变且10rad/s的频率下的动态存储模量(C)。该值被选择为与弹性体材料有关的G’的最代表性的平台区。样品厚度的范围通常在1-3mm之间。利用TA Orchestrator V7.1.2.3版本处理在分析过程中采集的数据。所有测试均在室温下进行。

[0167] 测量实施例1的样品组合物，且数据显示于表2中，并在图1中绘出随FEC变化的图。编号R的组合物和编号A的组合物的比较表明，通过在额外的溶剂中稀释固化的样品可获得G’的约50％或更大的减小。因此，本发明的材料的模量可通过额外的稀释或除去溶剂来调节。

[0168] 表2

[0169]组合物 IEC(％) FEC(％) 平台区G’(Pa)
A 100 100 9.2E+04
B 17.4 17.4 8.5E+03
C 17.4 17.4 5.4E+03
D 13.0 13.0 1.6E+03
M 50.0 50.0 3.8E+04
N 17.5 17.5 4.5E+03
R 100.0 48.1 2.4E+04
S 17.4 12.0 2.0E+03

[0170] 实施例4

[0171] 止汗剂

[0172] 将以下成分加入空Max 20 Hauschild杯：(i)3.79g的编号S的组合物的弹性体糊剂；(ii)0.30g的C12-15烷基苯甲酸酯(Finsolv TN)；(iii)2.506g的四氯羟铝锆Gly，美国药典(Summit AAZG-7167)；(iv)0.10g的硅酮弹性体粉末(9506粉末)；及(v)3.36g的二甲硅油和三硅氧烷的混合物(2-1184)。在Hauschild混合机中以最大速度混合各成分持续30s的时间。利用铲，将样品材料在杯中小心地混合，注意以保证侧面和底部的材料均匀地掺入。在Hauschild混合机中以最大速度再次混合材料持续30s。视觉上检查所得到的材料的均匀外观。

[0173] 实施例5

[0174] 面部保湿剂

[0175] 如下制备面部保湿剂。通过在Hauschild混合机中合并以下物质持续30s而形成混合物A：(i)1.01g的弹性体糊剂(在D5中稀释编号S的组合物至7％FEC)；(ii)0.52g的甲氧基肉桂酸辛酯；及(iii)0.33g的聚丙烯酰胺(和)C13-14异链烷烃(和)月桂醇聚醚-7(Sepigel 305)。通过在Hauschild混合机中合并以下物质持续30s而形成混合物B：(i)0.40g的甘油；(ii)0.04g的DMDM乙内酰脲；及(iii)7.84g的去离子水。合并混合物A和混合物B，并在Hauschild混合机中混合持续30s。

[0176] 实施例6

[0177] 包含胶凝溶剂的亲水改性的硅酮弹性体

[0178] 按照以下过程产生溶胀弹性体。所有步骤均在环境实验室温度下完成。

[0179] 1.通过在Max 10高速混合杯中混合以下物质持续20s来制备混合物A：

[0180] 1.21g的4wt％的TNBB-MOPA在MA-PDMS中的溶液及4.805g的D5。

[0181] 2.通过在第二Max 10高速混合杯中混合以下物质持续20s来制备混合物

[0182] B：1.21g的4wt％的IPDI及10wt％的聚丙二醇单甲基丙烯酸酯在MA-PDMS中的溶液及4.80g的D5。

[0183] 3.在用磁力搅拌器连续搅拌的含有磁力搅拌棒的8盎司的玻璃瓶中，在氮气吹洗的气氛下将5.61g的混合物B加入5.69g的混合物A中。

[0184] 4.允许材料继续混合直到材料变得太粘稠(固化)以致搅拌棒不能继续，并形成溶胀弹性体。该固化在约35分钟之后发生。

[0185] 5.将2.41g的额外的D5加入4.51g的溶胀弹性体中以达到13％的期望的最终弹性体含量(FEC)。实施例2的方法用于产生这些非球形弹性体颗粒的糊剂。最终结果是胶凝溶剂。

[0186] 本发明不应该被认为是限于本文所描述的特定的实施例，而是应该被理解为覆盖本发明的所有方面。对本领域技术人员来说，本发明可应用的各种改良和等效方法以及许多结构和装置将是很明显的。本领域技术人员将理解，在不偏离本发明的范围的情况下可进行多种变化，其不被认为是限于本说明书中所描述的。

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