聚酯系粘合剂组合物、聚酯系粘合剂、粘合片及带有粘合剂层的光学构件
阅读：387发布：2020-05-08
专利汇可以提供聚酯系粘合剂组合物、聚酯系粘合剂、粘合片及带有粘合剂层的光学构件专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且作为对于聚烯 烃 基材的粘接性优异、进而透明性也优异的聚酯系 粘合剂 组合物，提供包含具有规定量的源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元的聚酯系 树脂 ，或者具有源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元和规定量的源自含有芳香环结构的化合物的结构单元的聚酯系树脂的聚酯系粘合剂组合物。，下面是聚酯系粘合剂组合物、聚酯系粘合剂、粘合片及带有粘合剂层的光学构件专利的具体信息内容。
1.一种聚酯系粘合剂组合物，其特征在于，其含有聚酯系树脂，所述聚酯系树脂具有源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元，
所述源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元的含量相对于所述聚酯系树脂为0.01～35重量％。
2.根据权利要求1所述的聚酯系粘合剂组合物，其特征在于，所述聚酯系树脂具有源自多元羧酸类a1的结构单元和源自多元醇a2的结构单元，所述含有氢化聚丁二烯结构的化合物为所述多元醇a2中的氢化聚丁二烯多元醇，所述源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元在所述源自多元醇a2的结构单元中含有0.001～10摩尔％。
3.根据权利要求2所述的聚酯系粘合剂组合物，其特征在于，作为所述多元羧酸类a1，含有非对称的芳香族多元羧酸类。
4.根据权利要求2或3所述的聚酯系粘合剂组合物，其特征在于，作为所述多元羧酸类a1，含有碳数为奇数的脂肪族多元羧酸类。
5.根据权利要求2～4中任一项所述的聚酯系粘合剂组合物，其特征在于，作为所述多元醇a2，包含含有支链结构的多元醇。
6.根据权利要求2～5中任一项所述的聚酯系粘合剂组合物，其特征在于，作为所述多元醇a2，含有直链多元醇。
7.一种聚酯系粘合剂组合物，其特征在于，其含有聚酯系树脂，所述聚酯系树脂具有源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元和源自含有芳香环结构的化合物的结构单元，
所述源自含有芳香环结构的化合物的结构单元的含量相对于所述聚酯系树脂为0.01～35重量％。
8.根据权利要求7所述的聚酯系粘合剂组合物，其特征在于，所述聚酯系树脂具有源自多元羧酸类a1的结构单元和源自多元醇a2的结构单元，所述含有芳香环结构的化合物为多元羧酸类a1中的芳香族二羧酸类，所述源自含有芳香环结构的化合物的结构单元在所述源自多元羧酸类a1的结构单元中含有0.1～70摩尔％。
9.根据权利要求7或8所述的聚酯系粘合剂组合物，其特征在于，所述源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元的含量相对于聚酯系树脂为0.01～50重量％。
10.根据权利要求7～9中任一项所述的聚酯系粘合剂组合物，其特征在于，所述聚酯系树脂具有所述源自多元羧酸类a1的结构单元和源自多元醇a2的结构单元，所述含有氢化聚丁二烯结构的化合物为多元醇a2中的氢化聚丁二烯多元醇，所述源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元在所述源自多元醇a2的结构单元中含有0.001～15摩尔％。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的聚酯系粘合剂组合物，其特征在于，所述聚酯系树脂的玻璃化转变温度为-80～20℃。
12.根据权利要求1～11中任一项所述的聚酯系粘合剂组合物，其特征在于，其还含有水解抑制剂B。
13.根据权利要求1～12中任一项所述的聚酯系粘合剂组合物，其特征在于，其还含有氨基甲酸酯化催化剂C。
14.根据权利要求1～13中任一项所述的聚酯系粘合剂组合物，其特征在于，其还含有交联剂D。
15.一种聚酯系粘合剂，其特征在于，其为权利要求1～14中任一项所述的聚酯系粘合剂组合物交联而成的。
16.一种粘合片，其特征在于，其具有粘合剂层，所述粘合剂层含有权利要求15所述的聚酯系粘合剂。
17.一种带有粘合剂层的光学构件，其特征在于，其具有光学构件和含有权利要求15所述的聚酯系粘合剂的粘合剂层。
聚酯系粘合剂组合物、聚酯系粘合剂、粘合片及带有粘合剂层
的光学构件
技术领域
[0001] 本发明涉及聚酯系粘合剂组合物、聚酯系粘合剂、粘合片以及带有粘合剂层的光学构件，更具体而言，涉及对于聚烯烃基材的粘接性优异、进而透明性也优异的聚酯系粘合剂组合物、聚酯系粘合剂、粘合片以及带有粘合剂层的光学构件。
背景技术
[0003] 另外，近年，液晶显示器(LCD：Liquid Crystal Display)等表示装置、触摸面板等与上述表示装置组合来使用的输入装置被广泛使用，它们的制造中，在光学薄膜、基材等光学构件的贴合中使用透明的粘合片。
[0004] 进而，粘合片作为家电产品、建材、汽车外装·内装材料等各种产业领域中的接合材料使用，要求对于不锈钢、铝等金属材料、聚乙烯、聚丙烯、ABS、聚碳酸酯树脂等各种塑料材料、或玻璃材料等各种被粘物，具有高的可靠性地进行粘接。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1：日本特开平3-167284号公报
发明内容
[0009] 发明要解决的问题
[0010] 然而，上述专利文献1虽然得到对金属板的粘接性，但是通常完全没有考虑到对粘接性差的聚烯烃基材的粘接性，另外，从形成粘合片时的透明性的观点考虑，不能令人满意。
[0011] 进而，近年，聚烯烃基材作为被粘物的用途、例如汽车内装·外装材料、建材等用途增加，对聚烯烃基材的粘接性的期望非常高。
[0012] 因此，本发明中，在这种背景下，提供对于聚烯烃基材的粘接性优异、进而透明性也优异的聚酯系粘合剂组合物、聚酯系粘合剂、粘合片和带有粘合剂层的光学构件。
[0013] 用于解决问题的方案
[0014] 而本发明人鉴于上述事情而反复深入研究，结果发现，通过在聚酯系树脂中含有氢化聚丁二烯结构、并且其含量与以往相比减少，形成对聚烯烃基材的粘接性优异而且透明性也优异的聚酯系粘合剂组合物。
[0015] 另外，本发明人发现，通过在聚酯系树脂中含有氢化聚丁二烯结构和芳香环结构、并且将该芳香环结构的含量调节于规定量，形成对聚烯烃基材的粘接性优异而且透明性也优异的聚酯系粘合剂组合物。
[0016] 即，本发明的第1主旨在于，一种聚酯系粘合剂组合物，其含有聚酯系树脂，所述聚酯系树脂具有源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元，上述源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元的含量相对于上述聚酯系树脂为0.01～35重量％。
[0017] 另外，本发明的第2主旨在于，一种聚酯系粘合剂组合物，其含有聚酯系树脂，所述聚酯系树脂具有源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元和源自含有芳香环结构的化合物的结构单元，上述源自含有芳香环结构的化合物的结构单元的含量相对于上述聚酯系树脂为0.01～35重量％。
[0018] 并且，本发明的第3主旨在于，一种聚酯系粘合剂，其为上述第1或第2的主旨的聚酯系粘合剂组合物交联而成的，第4主旨在于，一种粘合片，其具有粘合剂层，所述粘合剂层含有上述聚酯系粘合剂。进而第5主旨在于，一种带有粘合剂层的光学构件，其具有光学构件和含有作为上述第3主旨的聚酯系粘合剂的粘合剂层。
[0020] 进而通常认为若适用于粘接性差的聚烯烃基材则要增大该增粘剂的含量。但是，配混上述增粘剂时，得不到增粘剂与聚酯系树脂的充分相容性，难以得到粘合剂层的白浊、低温粘性降低所造成的粘合特性的平衡，粘接可靠性有可能变差。
[0021] 另外也认为，为了改善聚酯系粘合剂组合物对基材的粘接性，而如前文所述含有氢化聚丁二烯结构，虽然也得到通过含有氢化聚丁二烯结构实现的改善效果，但是粘接性改善的要求进一步升高。
[0022] 因此，本发明中发现，通过不使用增粘剂、聚酯系树脂的氢化聚丁二烯结构的含量意外地比较少，由此对聚烯烃基材的粘接性优异、而且雾度(透明性)、溶液透明性也优异。
[0023] 另外，本发明中发现，除了不使用增粘剂、含有氢化聚丁二烯结构之外，还含有规定量的芳香环结构，由此对聚烯烃基材的粘接性优异、而且雾度(透明性)也优异。
[0024] 通常聚烯烃基材由于极性低、因此粘接性差，对于此通常想要也降低聚酯系树脂的极性来实现粘接性的改善，不易考虑到想要含有极性高的芳香环结构，但是发现除了氢化聚丁二烯结构之外还特意含有规定量的芳香环结构的情况下，对聚烯烃基材的粘接性优异、而且雾度(透明性)也优异。
[0025] 发明的效果
[0026] 本发明的聚酯系粘合剂组合物，由于其含有聚酯系树脂，所述聚酯系树脂具有源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元，源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元的含量相对于聚酯系树脂为0.01～35重量％，因此对于聚烯烃基材的粘接性优异、进而雾度(透明性)和溶液透明性也优异。
[0027] 本发明中，特别是若上述聚酯系树脂具有源自多元羧酸类(a1)的结构单元和源自多元醇(a2)的结构单元，上述含有氢化聚丁二烯结构的化合物为上述多元醇(a2)中的氢化聚丁二烯多元醇，上述源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元在上述源自多元醇(a2)的结构单元中含有0.001～10摩尔％，则可以形成对于聚烯烃基材的粘接性优异、进而雾度(透明性)和溶液透明性也优异的聚酯系粘合剂组合物。
[0028] 本发明中，特别是若作为上述多元羧酸类(a1)含有非对称的芳香族多元羧酸类，则可以形成对于聚烯烃基材的粘接性更优异、进而雾度(透明性)和溶液透明性也优异的聚酯系粘合剂组合物。
[0029] 本发明中，特别是若作为上述多元羧酸类(a1)含有碳数为奇数的脂肪族多元羧酸类，则可以形成对于聚烯烃基材的粘接性更优异的聚酯系粘合剂组合物。
[0030] 本发明中，特别是若作为上述多元醇(a2)包含含有支链结构的多元醇，则可以形成对于聚烯烃基材的粘接性更优异的聚酯系粘合剂组合物。
[0031] 本发明中，特别是若作为上述多元醇(a2)含有直链多元醇，则可以形成反应性优异的聚酯系粘合剂组合物。
[0032] 本发明的聚酯系粘合剂组合物由于其含有聚酯系树脂(A)，所述聚酯系树脂(A)具有源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元和源自含有芳香环结构的化合物的结构单元，上述源自含有芳香环结构的化合物的结构单元的含量相对于聚酯系树脂(A)为0.01～35重量％，因此对于聚烯烃基材的粘接性优异、进而雾度(透明性)也优异。
[0033] 本发明中，特别是若上述聚酯系树脂具有源自多元羧酸类(a1)的结构单元和源自多元醇(a2)的结构单元，上述含有芳香环结构的化合物为多元羧酸类(a1)中的芳香族二羧酸类，上述源自含有芳香环结构的化合物的结构单元在上述源自多元羧酸类(a1)的结构单元中含有0.1～70摩尔％，则可以形成对于聚烯烃基材的粘接性更优异、进而雾度(透明性)也优异的聚酯系粘合剂组合物。
[0034] 本发明中，特别是若上述源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元的含量相对于聚酯系树脂为0.01～50重量％，则可以形成对于聚烯烃基材的粘接性更优异的聚酯系粘合剂组合物。
[0035] 本发明中，特别是若上述聚酯系树脂具有上述源自多元羧酸类(a1)的结构单元和源自多元醇(a2)的结构单元，上述含有氢化聚丁二烯结构的化合物为多元醇(a2)中的氢化聚丁二烯多元醇，上述源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元在上述源自多元醇(a2)的结构单元中含有0.001～15摩尔％，则可以形成对于聚烯烃基材的粘接性更优异、进而雾度(透明性)也优异的聚酯系粘合剂组合物。
[0039] 本发明中，若还含有交联剂(D)，则可以形成内聚力优异、作为粘合剂优异的聚酯系粘合剂组合物。
[0040] 本发明的聚酯系粘合剂组合物交联而成的聚酯系粘合剂，对于聚烯烃基材的粘接性优异、进而雾度(透明性)也优异。
[0041] 具有含有本发明的聚酯系粘合剂的粘合剂层的粘合片，对于聚烯烃基材的粘接性优异、进而雾度(透明性)也优异。
[0042] 具有光学构件和含有本发明的聚酯系粘合剂的粘合剂层的带有粘合剂层的光学构件，对于聚烯烃基材的粘接性优异、进而雾度(透明性)也优异。
具体实施方式
[0043] 以下，对于本发明的技术特征进行详细说明，但是它们示出优选的实施方式的一例。
[0044] 需要说明的是，本发明中，“羧酸”这种用语除了羧酸之外，还包括羧酸盐、羧酸酐、羧酰卤化物、羧酸酯等羧酸衍生物。
[0045] 本发明的聚酯系粘合剂组合物的特征在于，作为聚酯系树脂，包含：具有源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元，源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元的含量相对于聚酯系树脂为0.01～35重量％的聚酯系树脂(以下称为“第1聚酯系树脂”)；和具有源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元和源自含有芳香环结构的化合物的结构单元，源自含有芳香环结构的化合物的结构单元的含量相对于聚酯系树脂为0.01～
35重量％的聚酯系树脂(以下称为“第2聚酯系树脂”)中的至少一者。
35重量％的聚酯系树脂(以下称为“第2聚酯系树脂”)中的至少一者。
[0046] 即，本发明的聚酯系粘合剂组合物中使用的上述第1聚酯系树脂，通过以源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元的含量在聚酯系树脂中为0.01～35重量％的方式将含有氢化聚丁二烯结构的化合物聚合、制造来得到。
[0047] 另外，本发明的聚酯系粘合剂组合物中使用的上述第2聚酯系树脂，通过以具有源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元和源自含有芳香环结构的化合物的结构单元、上述源自含有芳香环结构的化合物的结构单元的含量在聚酯系树脂中为0.01～35重量％的方式将含有芳香环结构的化合物聚合、制造来得到。
[0048] 以下对于构成本发明的聚酯系粘合剂组合物的各成分依次进行说明。
[0049] <聚酯系树脂>
[0050] 上述第1或第2聚酯系树脂通常通过将含有作为构成原料的多元羧酸类(a1)和多元醇(a2)的共聚成分共聚来得到，对于这种聚酯系树脂，作为树脂组成，具有源自多元羧酸类(a1)的结构单元和源自多元醇(a2)的结构单元。
[0051] [多元羧酸类(a1)]
[0052] 对于作为上述第1或第2聚酯系树脂的构成原料使用的上述多元羧酸类(a1)，例如有二元羧酸类、三元以上的多元羧酸类，从稳定地得到聚酯系树脂的观点考虑，优选使用二元羧酸类。
[0053] 作为上述二元羧酸类，可列举出例如丙二酸类、二甲基丙二酸类、琥珀酸类、戊二酸类、己二酸类、三甲基己二酸类、庚二酸类、2,2-二甲基戊二酸类、壬二酸类、癸二酸类、富马酸类、马来酸类、衣康酸类、硫代二丙酸类、一缩二乙醇酸类、1,9-壬烷二羧酸类等脂肪族二羧酸类；
[0055] 1,3-环戊烷二羧酸类、1,2-环己烷二羧酸类、1,4-环己烷二羧酸类、2,5-降冰片烷二羧酸类、金刚烷二羧酸类等脂环族二羧酸类；等。
[0056] 作为上述三元以上的羧酸类，可列举出例如偏苯三酸类、均苯四甲酸类、金刚烷三羧酸类、均苯三酸类等。
[0057] 另外，作为多元羧酸类(a1)，可以使用含有氢化聚丁二烯结构的化合物，可列举出例如1,2-聚丁二烯二羧酸类、1,4-聚丁二烯二羧酸类、1,2-聚氯丁二烯二羧酸类、1,4-聚氯丁二烯二羧酸类等聚丁二烯系多元羧酸类或这些聚丁二烯系多元羧酸类的双键用氢或卤素等饱和化而成的链状的聚乙烯多元羧酸类、氯化聚乙烯多元羧酸类、具有支链的饱和烃系多元羧酸类等。进而，也可以使用在聚丁二烯系多元羧酸类共聚苯乙烯、乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸酯等烯烃化合物而成的多元羧酸类、其氢化了的多元羧酸类等。其中，特别优选为饱和度高的烃系聚丁二烯多元羧酸类，数均分子量为500～6000、羧基的平均官能数为1.5～3。
[0058] 上述多元羧酸类(a1)中，从对于聚烯烃基材的粘接性优异、透明性也优异的观点考虑，优选为芳香族二羧酸类。另外这些多元羧酸类(a1)可以单独使用或组合使用2种以上。
[0059] 进而，上述芳香族二羧酸类中，从降低聚酯系树脂(A)的结晶性的观点考虑，优选含有非对称的芳香族二羧酸类，作为非对称的芳香族二羧酸类，可列举出例如邻苯二甲酸类、间苯二甲酸类、1,8-萘二羧酸类、2,3-萘二羧酸类、2,7-萘二羧酸类等，其中从反应性的观点考虑，特别优选为间苯二甲酸类。
[0060] 制造第1聚酯系树脂时的非对称的芳香族多元羧酸类的含量相对于全部多元羧酸类(a1)优选为1～90摩尔％、特别优选2～80摩尔％、进一步优选3～60摩尔％、尤其优选5～40摩尔％。
[0061] 另外，作为制造第2聚酯系树脂时的非对称的芳香族二羧酸类的含量，相对于全部多元羧酸类(a1)优选为0.1～70摩尔％、特别优选0.2～60摩尔％、进一步优选0.5～50摩尔％、尤其优选1～40摩尔％、更优选3～30摩尔％。
[0062] 若相对于全部多元羧酸类(a1)的非对称的芳香族多元羧酸类的含量过少则存在树脂结晶化、不能得到充分的粘合性能的倾向，若过多则存在相容性和初期密合性(粘性)降低的倾向。
[0063] 进而，上述多元羧酸类(a1)中，从降低聚酯系树脂(A)的结晶性的观点考虑，优选含有碳数为奇数的脂肪族多元羧酸类，作为碳数为奇数的脂肪族多元羧酸类，可列举出例如丙二酸类、戊二酸类、庚二酸类、壬二酸类、1,9-壬烷二羧酸类等，其中，特别优选使用壬二酸类。
[0064] 作为上述碳数为奇数的脂肪族多元羧酸类的含量，相对于全部多元羧酸类(a1)优选为5～100摩尔％。
[0065] 特别是第1聚酯系树脂中，重视溶液透明性的情况下，碳数为奇数的脂肪族多元羧酸类的含量相对于全部多元羧酸类(a1)优选为5～100摩尔％、特别优选10～100摩尔％、进一步优选20～100摩尔％、尤其优选30～100摩尔％。若上述含量过少则存在树脂结晶化、不能得到充分的粘合性能的倾向。
[0066] 另外，第1聚酯系树脂中，重视对聚烯烃基材的粘接性的情况下，碳数为奇数的脂肪族多元羧酸类的含量相对于全部多元羧酸类(a1)优选为5～100摩尔％、特别优选10～95摩尔％、进一步优选20～90摩尔％、尤其优选30～80摩尔％。若上述含量过少则存在树脂结晶化、不能得到充分的粘合性能的倾向，若过多则存在对聚烯烃基材的粘接性降低的倾向。
[0067] 进而，第2聚酯系树脂中，重视溶液透明性的情况下，碳数为奇数的脂肪族多元羧酸类的含量相对于全部多元羧酸类(a1)优选为10～95摩尔％、特别优选20～90摩尔％、进一步优选30～80摩尔％。若上述含量过少则存在树脂结晶化、不能得到充分的粘合性能的倾向，若过多则存在对聚烯烃基材的粘接性降低的倾向。
[0068] 本发明中，从粘合物性的观点考虑，作为多元羧酸类，也优选组合使用非对称的芳香族二羧酸类和脂肪族多元羧酸类。
[0069] 作为制造上述第1聚酯系树脂时的非对称的芳香族多元羧酸类与脂肪族多元羧酸类的含有比率(摩尔比)，优选非对称的芳香族多元羧酸类/脂肪族多元羧酸类＝0/100～70/30、特别优选5/95～50/50、进一步优选10/90～30/70。
[0070] 另外，作为制造上述第2聚酯系树脂时的非对称的芳香族二羧酸类与脂肪族多元羧酸类的含有比率(摩尔比)，优选非对称的芳香族二羧酸类/脂肪族多元羧酸类＝0.1/99.9～70/30、特别优选0.2/99.8～60/40、进一步优选0.5/99.5～50/50、尤其优选1/99～
40/60、更优选3/97～30/70。
40/60、更优选3/97～30/70。
[0071] 需要说明的是，为了在聚酯系树脂中增加分支点，也可以使用三元以上的多元羧酸类，其中，从比较不易产生凝胶化的观点考虑，优选使用偏苯三酸类。
[0072] 作为上述三元以上的多元羧酸类的含量，从可以提高粘合剂的内聚力的观点考虑，相对于全部多元羧酸类(a1)优选为10摩尔％以下、特别优选0.1～5摩尔％，若上述含量过多则存在聚酯系树脂的制造时容易产生凝胶化的倾向。
[0073] [多元醇(a2)]
[0074] 对于作为第1及第2聚酯系树脂的构成原料使用的多元醇(a2)，有二元醇、三元以上的多元醇。多元醇(a2)可以单独使用或组合使用2种以上。
[0075] 作为上述二元醇，可列举出例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、一缩二丙二醇、1,3-丙二醇、2,4-二甲基-2-乙基己烷-1,3-二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-异丁基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,6-己二醇等脂肪族二醇；
[0076] 1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、螺环二醇、三环癸烷二甲醇、金刚烷二醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇等脂环族二醇；
[0077] 4,4’-硫代二苯酚、4,4’-亚甲基二苯酚、4,4’-二羟基联苯、邻二羟基苯、间二羟基苯、对二羟基苯、2,5-萘二醇、对二甲苯二醇、和它们的环氧乙烷加成物、环氧丙烷加成物等芳香族二醇等。
[0079] 另外，作为上述三元以上的多元醇，可列举出例如季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、1,3,6-己烷三醇、金刚烷三醇等。
[0080] 另外，作为多元醇(a2)，可以使用氢化聚丁二烯多元醇。
[0081] 作为上述氢化聚丁二烯多元醇，可列举出例如1,2-聚丁二烯多元醇、1,4-聚丁二烯多元醇、1,2-聚氯丁二烯多元醇、1,4-聚氯丁二烯多元醇等聚丁二烯系多元醇或这些聚丁二烯系多元醇的双键用氢或卤素等饱和化而成的链状的聚乙烯多元醇、氯化聚乙烯多元醇、具有支链的饱和烃系多元醇等。进而，也可以使用在聚丁二烯系多元醇共聚苯乙烯、乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸酯等烯烃化合物而成的多元醇、其氢化了的多元醇等。其中，特别优选为饱和度高的烃系聚丁二烯多元醇，数均分子量为500～6000、羟基的平均官能数为1.5～3。
[0082] 上述多元醇(a2)中，从对聚烯烃基材的粘接性优异的观点考虑，优选使用氢化聚丁二烯多元醇。
[0083] 进而，氢化聚丁二烯多元醇的结构中的1,2键合部位、和1,4键合部位中，1,2键合部位的比率多，从对聚烯烃基材的粘接性优异的观点考虑优选。1,2键合部位在氢化聚丁二烯多元醇中所占的比率优选为25～100％、特别优选50～100％、尤其优选75～100％。
[0084] 制造上述第1聚酯系树脂时的氢化聚丁二烯多元醇的含量，相对于多元醇(a2)优选为0.001～10摩尔％、进一步优选0.01～8摩尔％、特别优选0.03～5摩尔％、尤其优选0.04～3摩尔％、更优选0.05～0.5摩尔％。
[0085] 另外，制造第2聚酯系树脂时的氢化聚丁二烯多元醇的含量相对于多元醇(a2)优选为0.001～15摩尔％、进一步优选0.005～10摩尔％、特别优选0.01～5摩尔％、尤其优选0.05～2摩尔％、更优选0.1～1摩尔％。
[0086] 若相对于多元醇(a2)的氢化聚丁二烯多元醇的含量过少则存在对聚烯烃基材的粘接性降低的倾向，若过多则存在相容性降低的倾向。
[0087] 另外，上述多元醇(a2)中，包含含有支链结构的多元醇从增加分支点、破坏结晶性的观点考虑优选。作为含有支链结构的多元醇，可列举出例如新戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,3,5-三甲基-1,3-戊二醇、2-甲基-1,6-己二醇等。其中，特别优选为新戊二醇。
[0088] 需要说明的是，作为含有支链结构的多元醇，为除了上述氢化聚丁二烯多元醇之外的含有支链结构的多元醇。
[0089] 上述含有支链结构的多元醇的含量相对于全部多元醇(a2)优选为5～99摩尔％、特别优选10～98摩尔％、进一步优选30～97摩尔％。若上述含量过少则存在树脂结晶化、难以得到充分的粘合性能的倾向，若过多则存在聚酯系树脂的制造中反应时间延长的倾向。
[0090] 另外另一方面，上述多元醇(a2)中，含有直链多元醇从反应性的观点考虑优选、进一步更优选为碳数2～40的直链多元醇。作为上述直链多元醇，可列举出例如乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、二甘醇、一缩二丙二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇等脂肪族二醇。其中特别优选为1,4-丁二醇。
[0091] 制造上述第1聚酯系树脂时的直链多元醇的含量相对于全部多元醇(a2)优选为1～100摩尔％、进一步优选3～99.999摩尔％、特别优选5～99.99摩尔％、进一步优选7～99.9摩尔％、尤其优选10～99.5摩尔％。
[0092] 制造上述第2聚酯系树脂时的直链多元醇的含量相对于全部多元醇(a2)优选为3～95摩尔％、进一步优选5～90摩尔％、特别优选10～80摩尔％、进一步优选15～60摩尔％。
[0093] 若相对于全部多元醇(a2)的直链多元醇的含量过少则存在难以得到稳定的树脂组成的倾向。
[0094] 另外，为了在聚酯系树脂中增加分支点，也可以使用三元以上的多元醇，作为三元以上的多元醇，可列举出例如季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、1,3,6-己烷三醇、金刚烷三醇等。它们可以单独使用或组合使用2种以上。
[0095] 作为上述三元以上的多元醇的含量，相对于全部多元醇(a2)优选为20摩尔％以下、进一步优选0.1～10摩尔％、特别优选0.5～5摩尔％，若上述含量过多则存在难以制造聚酯系树脂的倾向。
[0096] 本发明中使用的聚酯系树脂通过任意选择上述多元羧酸类(a1)和多元醇(a2)、使它们在催化剂存在下利用公知方法进行缩聚反应来制造，在其结构中需要具有规定量的源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元、或源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元和规定量的源自含有芳香环结构的化合物的结构单元。
[0097] 作为上述缩聚反应中的多元羧酸类(a1)与多元醇(a2)的配混比率，相对于多元羧酸类(a1)1当量优选多元醇(a2)为1～3当量、特别优选1.1～2当量。若多元醇(a2)的配混比率过少则存在酸值升高、难以高分子量化的倾向，若过多则存在收率降低的倾向。
[0098] 上述缩聚反应时，首先进行酯化反应之后进行缩聚反应。
[0099] 上述酯化反应中，通常使用催化剂，具体而言，可列举出例如四异丙基钛酸酯、四丁基钛酸酯等钛系催化剂、三氧化锑等锑系催化剂、二氧化锗等锗系催化剂等催化剂、乙酸锌、乙酸锰、二丁基氧化锡等催化剂，使用它们的1种或2种以上。它们之中，从催化剂活性的高低程度和色调的平衡的观点考虑，优选为三氧化锑、四丁基钛酸酯、二氧化锗、乙酸锌。
[0100] 该催化剂的配混量相对于全部共聚成分优选为1～10000ppm、特别优选10～5000ppm、进一步优选20～3000ppm。若上述配混量过少则存在难以充分进行聚合反应的倾向，即使过多也没有缩短反应时间等优点，存在容易产生副反应的倾向。
[0101] 对于酯化反应时的反应温度，优选为200～300℃、特别优选210～280℃、进一步优选220～260℃。若上述反应温度过低则存在反应难以充分进行的倾向，若过高则存在容易产生分解等副反应的倾向。另外，反应时的压力通常为常压下。
[0102] 进行了上述酯化反应之后进行缩聚反应。
[0103] 作为缩聚反应的反应条件，优选的是，进一步配混相同程度的量的与上述酯化反应中使用的催化剂相同的催化剂，反应温度优选为220～280℃、特别优选230～270℃，将反应体系缓慢减压而最终在5hPa以下进行反应。若上述反应温度过低则存在反应难以充分进行的倾向，若过高则存在容易产生分解等副反应的倾向。
[0104] 如此得到本发明中使用的第1或第2聚酯系树脂。
[0105] [第1聚酯系树脂]
[0106] 上述第1聚酯系树脂含有源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元，聚酯系树脂中的源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元的含量为0.01～35重量％、优选0.1～30重量％、特别优选0.2～20重量％、进一步优选0.3～10重量％、更优选0.4～5重量％、尤其优选0.5～3重量％。
[0107] 另外，第1聚酯系树脂中的上述源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元，作为源自多元羧酸类(a1)的结构单元和源自多元醇(a2)的结构单元中的至少一者含有，从对聚烯烃基材的粘接性的观点考虑优选、进一步优选作为源自多元醇(a2)的结构单元含有。
[0108] 进而，前述源自氢化聚丁二烯多元醇的结构单元作为源自多元醇(a2)的结构单元含有的情况下，源自氢化聚丁二烯多元醇的结构单元在源自多元醇(a2)的结构单元中含有0.001～10摩尔％从相容性的观点考虑优选、进一步优选0.01～8摩尔％、特别优选0.03～5摩尔％、尤其优选0.04～3摩尔％、0.05～0.5摩尔％。
[0109] 另外，第1聚酯系树脂通常具有源自多元羧酸类(a1)的结构单元和源自多元醇(a2)的结构单元，前述源自非对称的芳香族多元羧酸类的结构单元作为源自多元羧酸类(a1)的结构单元含有的情况下，源自非对称的芳香族多元羧酸类的结构单元在源自多元羧酸类(a1)的结构单元中优选为1～90摩尔％、特别优选2～80摩尔％、进一步优选3～60摩尔％、更优选4～50摩尔％、尤其优选5～40摩尔％。
[0110] 前述源自碳数为奇数的脂肪族多元羧酸类的结构单元，作为源自多元羧酸类(a1)的结构单元含有的情况下，源自碳数为奇数的脂肪族多元羧酸类的结构单元在源自多元羧酸类(a1)的结构单元中优选为5～100摩尔％、特别优选10～100摩尔％、进一步优选20～100摩尔％、尤其优选30～100摩尔％。
[0111] 另一方面，前述源自含有支链结构的多元醇的结构单元作为源自多元醇(a2)的结构单元含有的情况下，源自含有支链结构的多元醇的结构单元在源自多元醇(a2)的结构单元中含有5～99摩尔％从破坏结晶性的观点考虑优选、特别优选10～98摩尔％、进一步优选30～97摩尔％。
[0112] 另外，前述源自直链多元醇的结构单元，作为源自多元醇(a2)的结构单元含有的情况下，源自直链多元醇的结构单元在源自多元醇(a2)的结构单元中含有3～95摩尔％从稳定的树脂形成的观点考虑优选、进一步优选5～90摩尔％、特别优选10～80摩尔％、尤其优选15～60摩尔％。
[0113] [第2聚酯系树脂]
[0114] 第2聚酯系树脂含有源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元和源自含有芳香环结构的化合物的结构单元，聚酯系树脂中的源自含有芳香环结构的化合物的结构单元的含量为0.01～35重量％、优选0.1～30重量％、特别优选0.3～25重量％、进一步优选0.4～15重量％、尤其优选0.5～10重量％。若源自含有芳香环结构的化合物的结构单元的含量处于上述范围内则对聚烯烃基材的粘接性优异、另外透明性也优异。
[0115] 另外，第2聚酯系树脂中的上述源自含有芳香环结构的化合物的结构单元，作为源自多元羧酸类(a1)的结构单元和源自多元醇(a2)的结构单元中的至少一者含有，从对聚烯烃基材的粘接性的观点考虑优选、进一步优选作为源自多元羧酸类(a1)的结构单元含有。
[0116] 进而，前述源自芳香族二羧酸类的结构单元作为源自多元羧酸类(a1)的结构单元含有的情况下，源自芳香族二羧酸类的结构单元在源自多元羧酸类(a1)的结构单元中含有0.1～70摩尔％，从密合性的观点考虑优选、进一步优选0.2～60摩尔％、特别优选0.5～50摩尔％、尤其优选1～40摩尔％、更优选3～30摩尔％。
[0117] 上述第2聚酯系树脂所含有的源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元的含量通常为0.01～50重量％、优选0.1～30重量％、特别优选0.2～20重量％、进一步优选0.3～10重量％。
[0118] 另外，第2聚酯系树脂中的上述源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元，作为源自多元羧酸类(a1)的结构单元和源自多元醇(a2)的结构单元中的至少一者含有，从对聚烯烃基材的粘接性的观点考虑优选、进一步优选作为源自多元醇(a2)的结构单元含有。
[0119] 进而，前述源自氢化聚丁二烯多元醇的结构单元作为第2聚酯系树脂中的源自多元醇(a2)的结构单元含有的情况下，源自氢化聚丁二烯多元醇的结构单元在源自多元醇(a2)的结构单元中含有0.001～15摩尔％，从相容性的观点考虑优选、进一步优选0.005～10摩尔％、特别优选0.01～5摩尔％、尤其优选0.05～2摩尔％、更优选0.1～1摩尔％。
[0120] 另外，第2聚酯系树脂通常具有源自多元羧酸类(a1)的结构单元和源自多元醇(a2)的结构单元，前述源自非对称的芳香族二羧酸类的结构单元作为源自多元羧酸类(a1)的结构单元含有的情况下，源自非对称的芳香族二羧酸类的结构单元在源自多元羧酸类(a1)的结构单元中优选含有0.1～70摩尔％、特别优选0.2～60摩尔％、进一步优选0.5～50摩尔％、尤其优选1～40摩尔％、更优选3～30摩尔％。
[0121] 前述源自碳数为奇数的脂肪族多元羧酸类的结构单元作为源自多元羧酸类(a1)的结构单元含有的情况下，源自碳数为奇数的脂肪族多元羧酸类的的结构单元在源自多元羧酸类(a1)的结构单元中优选含有5～100摩尔％、特别优选10～95摩尔％、进一步优选20～90摩尔％、尤其优选30～80摩尔％。
[0122] 另一方面，前述源自含有支链结构的多元醇的结构单元作为源自多元醇(a2)的结构单元含有的情况下，源自含有支链结构的多元醇的结构单元在源自多元醇(a2)的结构单元中含有5～99摩尔％，从破坏结晶性的观点考虑优选、特别优选10～98摩尔％、进一步优选30～97摩尔％。
[0123] 另外，前述源自直链多元醇的结构单元作为源自多元醇(a2)的结构单元含有的情况下，源自直链多元醇的结构单元在源自多元醇(a2)的结构单元中含有3～95摩尔％，从稳定的树脂形成的观点考虑优选、进一步优选5～90摩尔％、特别优选10～80摩尔％、尤其优选15～60摩尔％。
[0124] 在此，上述第1或第2聚酯系树脂的源自各成分的结构单元比率(组成比率)例如可以通过NMR求出。
[0125] 从粘合物性的观点考虑，上述第1或第2聚酯系树脂的玻璃化转变温度优选为-80～20℃、特别优选-75～10℃、进一步优选-70～-20℃。若上述玻璃化转变温度过高则存在失去柔软性、初期粘合性降低，难以以指压程度的压力发挥粘合力、作业性降低的倾向，若过低则存在内聚力降低、粘合片容易变形、损害外观的倾向。
[0126] 在此，上述聚酯系树脂的玻璃化转变温度(Tg)为使用TA Instruments.制的差示扫描量热计DSC Q20测定得到的值。
[0127] 需要说明的是，测定温度范围为-90℃～100℃、温度升高速度为10℃/分钟。
[0128] 上述第1或第2聚酯系树脂不会结晶化从保存稳定性的观点考虑优选，但是即使结晶化的情况下，也优选聚酯系树脂的结晶能尽可能低、通常为35J/g以下、优选20J/g以下、特别优选10J/g以下、尤其优选5J/g以下。
[0129] 上述第1或第2聚酯系树脂的酸值优选为10mgKOH/g以下、特别优选3mgKOH/g以下、进一步优选1mgKOH/g以下。若酸值过高则存在在粘合剂层的一面层叠金属等的层的情况下容易腐蚀的倾向。例如作为形成金属氧化物薄膜层的结构时，存在产生腐蚀、金属氧化物薄膜的导电性降低的倾向。
[0130] 在此，上述聚酯系树脂的酸值基于JIS K 0070利用中和滴定求出。
[0131] 另外，上述第1或第2聚酯系树脂的重均分子量从粘合剂的内聚力的观点考虑优选为8000～200000、特别优选10000～180000、进一步优选20000～150000。若上述重均分子量过小则作为粘合剂得不到充分的内聚力，存在耐热性、机械强度容易降低的倾向，若过大则聚酯系树脂制造时容易凝胶化，存在难以得到树脂的倾向。
[0132] 需要说明的是，上述重均分子量为通过标准聚苯乙烯分子量换算而得到的重均分子量，通过高效液相色谱(TOSOH CORPORATION制、“HLC-8320GPC”)使用色谱柱：TSKgel SuperMultipore HZ-M(排阻极限分子量：2×106、理论塔板数：16000塔板/根、填充剂材质：苯乙烯-二乙烯基苯共聚物、填充剂粒径：4μm)的2根串联来测定，数均分子量也可以使用相同的方法。
[0133] <水解抑制剂(B)>
[0134] 本发明的聚酯系粘合剂组合物(以下有时简称为“粘合剂组合物”)优选含有上述聚酯系树脂的同时含有水解抑制剂(B)。上述水解抑制剂(B)是为了担保长期耐久性而含有的。
[0135] 作为上述水解抑制剂(B)，可以使用以往公知的水解抑制剂，可列举出例如与上述聚酯系树脂的羧酸末端基反应而键合的化合物，具体而言，可列举出例如含有碳二亚胺基、环氧基、噁唑啉基等官能团的化合物等。它们之中，含碳二亚胺基的化合物从使源自羧酸末端基的质子的催化活性消失的效果高的观点考虑优选。
[0136] 作为上述含碳二亚胺基的化合物，通常只要使用在分子内具有1个以上碳二亚胺基(-N＝C＝N-)的公知的碳二亚胺即可，从提高更高温高湿下的耐久性的观点考虑，优选为在分子内含有2个以上碳二亚胺基的化合物、即多元碳二亚胺系化合物，特别优选含有3个以上碳二亚胺基的化合物、进一步优选含有5个以上碳二亚胺基的化合物、尤其优选含有7个以上碳二亚胺基的化合物。需要说明的是，分子内所具有的碳二亚胺基数通常为50个以下，若碳二亚胺基过多则分子结构变得过大，因此，存在不优选的倾向。另外，还优选使用通过在碳二亚胺化催化剂的存在下使二异氰酸酯进行脱羧缩合反应而生成的高分子量聚碳二亚胺。
[0137] 进而，从保存稳定性的观点考虑，上述高分子量聚碳二亚胺优选末端异氰酸酯基被封端剂封端。作为封端剂，可列举出具有与异氰酸酯基反应的活泼氢的化合物、或具有异氰酸酯基的化合物。可列举出例如具有1个选自羧基、氨基、和异氰酸酯基中的取代基的一元醇类、一元羧酸类、单胺类和单异氰酸酯类。
[0138] 作为这种高分子量聚碳二亚胺，可列举出使以下的二异氰酸酯进行脱羧缩合反应而得到的高分子量聚碳二亚胺。
[0139] 作为上述二异氰酸酯，可列举出例如4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、3,3’-二甲基-4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、3,3’-二甲基-4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、1-甲氧基苯基-2,4-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯等，它们可以单独使用或组合使用2种以上。这种高分子量聚碳二亚胺可以合成，也可以使用市售品。
[0140] 作为含碳二亚胺基的化合物的市售品，可列举出例如Nisshinbo Chemical Inc.制的Carbodilite(注册商标)系列，其中，从与有机溶剂的相容性优异的观点考虑优选Carbodilite(注册商标)V-01、V-02B、V-03、V-04K、V-04PF、V-05、V-07、V-09、V-09GB。
[0141] 作为上述含环氧基的化合物，例如优选为缩水甘油酯化合物、缩水甘油醚化合物等。
[0142] 作为缩水甘油酯化合物的具体例，可列举出例如苯甲酸缩水甘油酯、叔丁基-苯甲酸缩水甘油酯、对甲苯甲酸缩水甘油酯、环己烷羧酸缩水甘油酯、壬酸缩水甘油酯、硬脂酸缩水甘油酯、月桂酸缩水甘油酯、棕榈酸缩水甘油酯、山萮酸缩水甘油酯、叔碳酸缩水甘油酯、油酸缩水甘油酯、亚油酸缩水甘油酯、亚麻酸缩水甘油酯、山萮萘炔酸缩水甘油酯、硬脂炔酸缩水甘油酯、对苯二甲酸二缩水甘油酯、间苯二甲酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、萘二羧酸二缩水甘油酯、甲基对苯二甲酸二缩水甘油酯、六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、环己烷二羧酸二缩水甘油酯、己二酸二缩水甘油酯、琥珀酸二缩水甘油酯、癸二酸二缩水甘油酯、十二烷二酸二缩水甘油酯、十八烷二羧酸二缩水甘油酯、偏苯三酸三缩水甘油酯、均苯四酸四缩水甘油酯等。它们可以使用单独使用或组合使用2种以上。
[0143] 作为缩水甘油醚化合物的具体例，可列举出例如苯基缩水甘油醚、邻苯基缩水甘油醚、1,4-双(β,γ-环氧丙氧基)丁烷、1,6-双(β,γ-环氧丙氧基)己烷、1,4-双(β,γ-环氧丙氧基)苯、1-(β,γ-环氧丙氧基)-2-乙氧基乙烷、1-(β,γ-环氧丙氧基)-2-苄氧基乙烷、2,2-双-[对(β,γ-环氧丙氧基)苯基]丙烷和2,2-双-(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双-(4-羟基苯基)甲烷等通过双酚与表氯醇的反应而得到的双缩水甘油聚醚等。它们可以单独使用或组合使用2种以上。
[0144] 作为上述含噁唑啉基的化合物，优选为双噁唑啉化合物等。具体而言，可例示出例如2,2’-双(2-噁唑啉)、2,2’-双(4-甲基-2-噁唑啉)、2,2’-双(4,4-二甲基-2-噁唑啉)、2,2’-双(4-乙基-2-噁唑啉)、2,2’-双(4,4’-二乙基-2-噁唑啉)、2,2’-双(4-丙基-2-噁唑啉)、2,2’-双(4-丁基-2-噁唑啉)、2,2’-双(4-己基-2-噁唑啉)、2,2’-双(4-苯基-2-噁唑啉)、2,2’-双(4-环己基-2-噁唑啉)、2,2’-双(4-苄基-2-噁唑啉)、2,2’-对亚苯基双(2-噁唑啉)、2,2’-间亚苯基双(2-噁唑啉)、2,2’-邻亚苯基双(2-噁唑啉)、2,2’-对亚苯基双(4-甲基-2-噁唑啉)、2,2’-对亚苯基双(4,4-二甲基-2-噁唑啉)、2,2’-间亚苯基双(4-甲基-2-噁唑啉)、2,2’-间亚苯基双(4,4-二甲基-2-噁唑啉)、2,2’-亚乙基双(2-噁唑啉)、2,2’-四亚甲基双(2-噁唑啉)、2,2’-六亚甲基双(2-噁唑啉)、2,2’-八亚甲基双(2-噁唑啉)、2,2’-十亚甲基双(2-噁唑啉)、2,2’-亚乙基双(4-甲基-2-噁唑啉)、2,2’-四亚甲基双(4,4-二甲基-2-噁唑啉)、2,2’-9,9’-二苯氧基乙烷双(2-噁唑啉)、2,2’-环亚己基双(2-噁唑啉)、2,
2’-二亚苯基双(2-噁唑啉)等，它们之中，2,2’-双(2-噁唑啉)从与聚酯的反应性的观点考虑最优选。另外，它们可以单独使用或组合使用2种以上。
2’-二亚苯基双(2-噁唑啉)等，它们之中，2,2’-双(2-噁唑啉)从与聚酯的反应性的观点考虑最优选。另外，它们可以单独使用或组合使用2种以上。
[0145] 作为这些水解抑制剂(B)，优选挥发性低，为此优选使用数均分子量高的水解抑制剂，通常为300～10000、优选1000～5000。
[0146] 另外，作为水解抑制剂(B)，从耐水解性的观点考虑，优选使用重均分子量高的水解抑制剂。水解抑制剂(B)的重均分子量优选为500以上、更优选2000以上、进一步优选3000以上。需要说明的是，重均分子量的上限通常为50000。
[0147] 若水解抑制剂(B)的分子量过小则存在耐水解性降低的倾向。需要说明的是，若分子量过大则存在与聚酯系树脂(A)的相容性降低的倾向。
[0148] 水解抑制剂(B)中，优选使用含碳二亚胺基的化合物，此时的碳二亚胺当量优选为50～10000、特别优选100～1000、进一步优选150～500。需要说明的是，碳二亚胺当量指的是相对于1个碳二亚胺基的化学式量。
[0149] 上述水解抑制剂(B)的含量相对于上述聚酯系树脂100重量份，优选为0.01～10重量份、特别优选0.1～5重量份、进一步优选0.2～3重量份。若上述含量过多则存在由于与聚酯系树脂(A)的相容性不良而产生浑浊的倾向，若过少则存在难以得到充分的耐久性的倾向。
[0150] 另外，上述水解抑制剂(B)的含量优选根据上述聚酯系树脂的酸值而将含量最合适化，粘合剂组合物中的水解抑制剂(B)的官能团的摩尔数总计(b)相对于粘合剂组合物中的聚酯系树脂的酸性官能团的摩尔数总计(a)的摩尔比((b)/(a))优选为0.5≤(b)/(a)、特别优选1≤(b)/(a)≤1000、进一步优选1.5≤(b)/(a)≤100。
[0151] 若(b)相对于(a)的摩尔比过低则存在耐湿热性能降低的倾向。需要说明的是，若(b)相对于(a)的摩尔比过高则存在与聚酯系树脂的相容性降低或者粘合力、内聚力、耐久性能降低的倾向。
[0152] <氨基甲酸酯化催化剂(C)>
[0153] 本发明的粘合剂组合物含有上述聚酯系树脂，优选含有上述水解抑制剂(B)，但是从反应速度的观点考虑，更优选含有氨基甲酸酯化催化剂(C)。
[0154] 作为氨基甲酸酯化催化剂(C)，可列举出例如有机金属系化合物、叔胺化合物等。它们可以单独使用或组合使用2种以上。
[0156] 作为锆系化合物，可列举出例如环烷酸锆、乙酰丙酮锆等。
[0157] 作为铁系化合物，可列举出例如乙酰丙酮铁、2-乙基己酸铁等。
[0158] 作为锡系化合物，可列举出例如二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡、二月桂酸二丁基锡等。
[0159] 作为钛系化合物，可列举出例如二丁基二氯化钛、钛酸四丁酯、丁氧基三氯化钛等。
[0160] 作为铅系化合物，可列举出例如油酸铅、2-乙基己酸铅、苯甲酸铅、环烷酸铅等。
[0161] 作为钴系化合物，可列举出例如2-乙基己酸钴、苯甲酸钴等。
[0162] 作为锌系化合物，可列举出例如环烷酸锌、2-乙基己酸锌等。
[0163] 另外，作为上述叔胺化合物，可列举出例如三乙胺、三亚乙基二胺、1,8-二氮杂双环-(5,4,0)-十一碳烯-7等。
[0164] 这些氨基甲酸酯化催化剂(C)中，从反应速度和粘合剂层的有效期的观点考虑，优选为有机金属系化合物、特别优选锆系化合物。进而氨基甲酸酯化催化剂(C)优选组合使用乙酰丙酮作为催化剂作用抑制剂。通过形成含有乙酰丙酮的催化剂系统，抑制低温时的催化剂作用，从延长有效期的观点考虑优选。
[0165] <交联剂(D)>
[0166] 本发明的粘合剂组合物含有上述聚酯系树脂，优选含有水解抑制剂(B)，但是通常优选还含有交联剂(D)，通过含有交联剂(D)，通过交联剂(D)使聚酯系树脂进行交联，从而内聚力变得优异，可以改善作为粘合剂的性能。
[0167] 作为上述交联剂(D)，可列举出例如多异氰酸酯系化合物、聚环氧系化合物等具有与聚酯系树脂中所含的羟基和羧基中的至少一者反应的官能团的化合物。它们之中，从可以平衡性良好地兼顾初期粘合性与机械强度、耐热性的观点考虑，特别优选使用多异氰酸酯系化合物。
[0168] 作为上述多异氰酸酯系化合物，可列举出例如四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯等多异氰酸酯，另外，可列举出上述多异氰酸酯与三羟甲基丙烷等多元醇化合物的加成物、这些多异氰酸酯系化合物的缩二脲物、异氰脲酸酯物等。需要说明的是，上述多异氰酸酯系化合物也可以使用用苯酚、内酰胺等将异氰酸酯部分封端而成的物质。这些交联剂(D)可以单独使用1种或混合2种以上来使用。
[0169] 上述交联剂(D)的含量可以根据聚酯系树脂的分子量和用途目的适当选择，通常，相对于聚酯系树脂中所含的羟基和羧基中的至少一者的1当量，优选以交联剂(D)中所含的反应性基团为0.2～10当量的比率含有交联剂(D)、特别优选0.5～5当量、进一步优选0.5～3当量。
[0170] 若上述交联剂(D)中所含的反应性基团的当量数过小，则存在内聚力降低的倾向，若过大则存在柔软性降低的倾向。
[0171] 另外，聚酯系树脂与交联剂(D)的反应中，可以使用不具有与聚酯系树脂和交联剂(D)成分反应的官能团的有机溶剂、例如乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类、甲苯、二甲苯等芳香族类等有机溶剂。它们可以单独使用或组合使用2种以上。
[0172] 本发明的粘合剂组合物中，除了上述聚酯系树脂、水解抑制剂(B)、氨基甲酸酯化催化剂(C)、交联剂(D)之外，在不会损害本发明效果的范围内可以还配混受阻酚类等抗氧化剂(E)、软化剂、紫外线吸收剂、稳定剂、抗静电剂、增粘剂等添加剂、以及无机或有机的填充剂、金属粉、颜料等粉体、颗粒状等的添加剂。它们可以单独使用或组合使用2种以上。
[0173] 另外，本发明的聚酯系粘合剂(以下有时简称为“粘合剂”)包含上述粘合剂组合物，即为粘合剂组合物固化而成的。
[0174] 而本发明的粘合片为在支承基材的单面或两面具有粘合剂层的粘合片或无基材的粘合片，特别是作为光学构件的贴合中使用的光学构件用粘合片是合适的。
[0175] 需要说明的是，本发明中，“片”作为也包括“薄膜”、“带”在内的意思记载。
[0176] <粘合片>
[0177] 粘合片例如可以如下所述制作。
[0178] 作为上述粘合片的制造方法，可以根据公知的通常的粘合片的制造方法制造，例如在基材上涂布上述粘合剂组合物并进行干燥，在粘合剂组合物层的表面贴合脱模片(或脱模薄膜)，根据需要进行熟化，由此得到在基材上具有包含粘合剂组合物的粘合剂层的本发明的粘合片。
[0179] 另外，在脱模片上涂布上述粘合剂组合物并进行干燥，在粘合剂组合物层的表面贴合基材，根据需要进行熟化，由此也得到本发明的粘合片。
[0180] 进而，通过在脱模片形成粘合剂层，在粘合剂层的表面贴合脱模片，可以制造无基材的两面粘合片。
[0181] 所得到的粘合片、无基材的两面粘合片在使用时，由粘合剂层剥离上述脱模片，将粘合剂层与被粘物贴合。
[0182] 作为上述基材，可列举出例如通过选自由聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚间苯二甲酸乙二醇酯共聚物等聚酯系树脂；聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烃系树脂；聚氟乙烯(polyvinyl fluoride)、聚偏二氟乙烯、聚氟乙烯(polyethylene fluoride)等聚氟乙烯树脂；尼龙6、尼龙6,6等聚酰胺；聚氯乙烯、聚氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯醇、维尼纶等乙烯基聚合物；三乙酸纤维素、赛璐玢等纤维素系树脂；聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯等丙烯酸类树脂；聚苯乙烯；聚碳酸酯；聚芳酯；聚酰亚胺；环烯烃聚合物等组成的组中的至少一种合成树脂形成的片、铝、铜、铁等的金属箔、优质纸、玻璃纸等纸、由玻璃纤维、天然纤维、合成纤维等形成的织物、无纺布等。这些基材可以以单层体形式使用或以层叠有2种以上的多层体形式使用。
[0183] 它们之中，特别优选为由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰亚胺形成的基材，特别是从与粘合剂的粘接性优异的观点考虑，优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯，进而为具有金属薄膜层的聚对苯二甲酸乙二醇酯，从基材与粘合剂的粘合力优异、并且可以不会腐蚀金属薄膜层地稳定地保持基材、可以显著发挥粘合剂的效果的观点考虑优选。
[0184] 需要说明的是，本发明中，也优选形成在ITO电极膜形成于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基材上的薄膜的PET侧具有粘合剂层，借由粘合剂层层叠PET基材和聚碳酸酯(PC)系薄膜，进一步层叠丙烯酸类薄膜而成的光学层叠体(层结构：ITO电极膜/PET基材/粘合剂层/PC系薄膜/丙烯酸类薄膜)。
[0185] 另外，作为上述基材，可以使用泡沫基材、例如由聚氨酯泡沫、聚乙烯泡沫、聚丙烯酸酯泡沫等合成树脂的发泡体形成的发泡体片。通过使用发泡体片，柔软性优异，对被粘物的追从性、粘合强度改善。它们之中，从对被粘物的追从性、粘接强度的平衡优异观点考虑，优选为聚丙烯酸酯泡沫。
[0186] [填料]
[0187] 另外，上述发泡体片可以含有填料。通过发泡体片含有填料，可以提高剪切强度。由此可以改善对于由被粘物剥离粘合片的阻力(剥离强度)。另外，通过使用填料，抑制发泡体片的过度变形，可以合适地调整作为粘合片整体的柔软性与内聚性的平衡。
[0188] 作为填料，可以使用各种颗粒状物质。作为上述颗粒状物质的构成材料，可列举出例如铜、镍、铝、铬、铁、不锈钢等金属；氧化铝、氧化锆等金属氧化物；碳化硅、碳化硼、碳化氮等碳化物；氮化铝、氮化硅、氮化硼等氮化物；碳化钙、碳酸钙、氢氧化铝、玻璃、二氧化硅等无机材料；聚苯乙烯、丙烯酸类树脂(例如聚甲基丙烯酸甲酯)、酚醛树脂、苯并胍胺树脂、尿素树脂、有机硅树脂、尼龙、聚酯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚酰亚胺、硅氧烷、偏二氯乙烯等的聚合物；等。或者也可以使用火山灰、砂等天然原料颗粒。它们可以单独使用1种或组合使用2种以上。
[0189] 另外，对于颗粒状物质的外形、颗粒形状没有特别限制。
[0190] 对于上述颗粒状物质的外形，可列举出例如球状、薄片状、不规则形状等。另外，上述颗粒状物质的颗粒结构，可列举出例如致密结构、多孔结构、中空结构等。
[0191] 其中，发泡体片优选含有中空结构的颗粒状物质(以下也称为“中空颗粒”)作为上述填料、更优选含有由无机材料形成的中空颗粒。作为这种中空颗粒的例子，可列举出中空玻璃球等玻璃制的球；中空氧化铝球等金属化合物制的中空球；中空陶瓷球等瓷器制的中空球等。
[0192] 作为中空玻璃球，例如可以使用Fuji Silysia Chemical Ltd.制的商品名“Glass Microballoon”、“Fuji Balloon H-40”、“Fuji Balloon H-35”、东海工业株式会社制的商品名“CEL-STAR Z-20”、“CEL-STAR Z-27”、“CEL-STAR CZ-31T”、“CEL-STAR Z-36”、“CEL-STAR Z-39”、“CEL-STAR Z-39”、“CEL-STAR T-36”、“CEL-STAR PZ-6000”、Fine-balloon Ltd.制的商品名“SILAX FINE BALLOON”、Potters-Ballotini Co.,Ltd.制的商品名“Q-CEL(商标)5020”、“Q-CEL(商标)7014”、“Sphericel(商标)110P8”、“Sphericel(商标)25P45”、“Sphericel(商标)34P30”、“Sphericel(商标)60P18”、昭和化学工业株式会社制的商品名“Super Balloon BA-15”、“Super Balloon 732C”等市售品。
[0193] 对于中空颗粒的平均粒径没有特别限制。中空颗粒的平均粒径例如通常为1～500μm、优选5～400μm、更优选10～300μm、进一步优选10～200μm、特别优选10～150μm。
[0194] 另外，中空颗粒的平均粒径通常为发泡体片的厚度的50％以下是合适的，优选为30％以下、进一步优选10％以下。
[0195] 对于中空颗粒的比重没有特别限制，但是考虑到均匀分散性、机械强度等，例如通常为0.1～1.8g/cm3、优选0.1～1.5g/cm3、进一步优选0.1～0.5g/cm3、特别优选0.2～0.5g/cm3。
[0196] 对于中空颗粒的用量没有特别限定，例如可以为发泡体片整体的体积的1～70体积％、优选5～50体积％是合适的，特别优选10～40体积％。
[0197] [气泡]
[0198] 发泡体片除了通过上述填料而具有气泡的情况之外，还可以直接具有气泡。通过发泡体片含有气泡，粘合片的缓冲性改善，可以提高柔软性。若粘合片的柔软性升高则通过该粘合片的变形而容易吸收被粘物表面的凹凸、高低差，因此可以使被粘物表面与粘合面进一步密合。通过对于被粘物表面良好地密合粘合面，可以有利地有助于对于低极性的表面其它各种表面的剥离强度的改善。
[0199] 另外，粘合片的柔软性的改善也可以有助于粘合片的斥力的降低。由此，沿着具有曲面、高低差的被粘物的表面粘贴粘合片的情况、使粘贴有粘合片的被粘物变形的情况等，可以有效地抑制粘合片由于自身的斥力而由该被粘物的表面剥离(浮起)的现象。
[0200] 发泡体片可以含有上述那样的填料(例如中空颗粒)和气泡这两者。含有这种发泡体片的粘合片由于柔软性与内聚力的平衡容易优异而优选。
[0201] 发泡体片中含有的气泡可以为闭孔气泡、也可以为开孔气泡、它们也可以混在一起。从缓冲性的观点考虑，更优选为含有很多闭孔气泡的结构的发泡体片。
[0202] 闭孔气泡的情况下，对于气泡中含有的气体成分(形成气泡的气体成分、以下有时称为“气泡形成气体”)没有特别限制，例如除了氮气、二氧化碳、氩气等非活性气体之外，还可列举出空气等各种气体成分。另外，作为气泡形成气体，优选使用在含有该气泡形成气体的状态下进行合成树脂的聚合反应等情况下，不会阻碍这种反应的气泡形成气体。从上述观点和成本的观点考虑等，作为气泡形成气体，可以合适地采用氮气。
[0203] 气泡的形状，典型地说，大致为球状，但是不限于此。对于气泡的平均直径(平均气泡直径)没有特别限制，例如通常为1～1000μm、优选10～500μm、进一步优选30～300μm。
[0204] 另外，上述平均气泡直径通常为发泡体片的厚度的50％以下是合适的，优选为30％以下、进一步优选10％以下。
[0205] 需要说明的是，上述平均气泡直径典型地说可以通过扫描电子显微镜(SEM)求出，优选通过对于10个以上的气泡，将测定这些气泡的直径得到的结果进行算术平均来求出。此时，对于非球状的形状的气泡，换算为具有同等体积的球状的气泡来求出平均气泡直径。
[0206] 发泡体片具有气泡的情况下，对于气泡在发泡体片所占的体积比率(气泡含有率)没有特别限制，可以适当设定以实现目标的缓冲性、柔软性。例如相对于发泡体片的体积(指的是表观体积、能够由发泡体片的厚度和面积算出)可以为3～70体积％左右，通常为5～50体积％左右是合适的，优选为8～40体积％左右。
[0207] 对于形成发泡体片的方法没有特别限定，可以适当采用公知方法。例如可以适当采用(1)使预先混入有气泡形成气体的合成树脂组合物(优选通过紫外线等活性能量射线固化而形成粘弹性体的类型的组合物)固化而形成含有气泡的粘弹性体层的方法；(2)使用含有发泡剂的合成树脂组合物，由该发泡剂形成气泡，由此形成含有气泡的粘弹性体层的方法等。对于所使用的发泡剂没有特别限制，可以由公知的发泡剂适当选择。例如可以优选使用热膨胀性微小球等发泡剂。
[0208] 利用上述(1)的方法进行的含有气泡的粘弹性体层的形成中，对于制造混入有气泡形成气体的合成树脂组合物的方法没有特别限定，可以利用公知的气泡混合方法。例如作为气泡混合装置的例子，可列举出具备在中央部具有贯通孔的圆盘上带有许多细小的齿的定子，和与该定子对置、在圆盘上带有与定子相同的细小的齿的转子的装置等。向这种气泡混合装置中的定子上的齿与转子上的齿之间导入气泡混入前的组合物，使转子高速旋转的同时将用于形成气泡的气体成分(气泡形成气体)通过上述贯通孔导入。由此得到气泡被微细分散、混合的合成树脂组合物。
[0209] 通过将如此混入有气泡形成气体的合成树脂组合物涂布于规定面上并进行固化，可以形成含有气泡的粘弹性体层。作为固化方法，可以采用进行加热的方法、照射活性能量射线(例如紫外线)的方法等。通过对于混入有气泡形成气体的合成树脂组合物进行加热、活性能量射线照射等而以稳定地保持气泡的状态进行固化，可以合适地形成发泡体片。
[0210] 从气泡形成气体的混入性、气泡的稳定性的观点考虑，可以在合成树脂组合物中添加表面活性剂。作为这种表面活性剂，可列举出例如离子性表面活性剂、烃系表面活性剂、硅氧烷系表面活性剂、氟系表面活性剂等。其中优选为氟系表面活性剂、特别优选分子中具有氧化亚烷基(典型地说，碳原子数为2～3的氧化亚烷基)和氟化烃基的氟系表面活性剂。氟系表面活性剂可以单独使用1种或组合使用2种以上。作为优选的氟系表面活性剂的市售品，可列举出例如AGC SEIMI CHEMICAL CO.,LTD.制的商品名“Surflon S-393”。
[0211] 对于表面活性剂的用量没有特别限定，例如相对于发泡体片中含有的合成树脂100重量份，按固体成分基准计，通常为0.01～3重量份左右。
[0212] 在不会显著阻碍本发明效果的范围内，发泡体片可以根据需要含有增塑剂、软化剂、着色剂(颜料、染料等)、抗氧化剂、流平剂、稳定剂、防腐剂等公知的添加剂。例如利用光聚合法使合成树脂组合物固化而形成发泡体片的情况下，为了使发泡体片着色，可以使用不会阻碍光聚合的程度的颜料(着色颜料)作为着色剂。作为发泡体片的着色，期待黑色的情况下，例如作为着色剂，可以优选使用炭黑。考虑到着色的程度、光聚合反应性等，炭黑的用量例如为发泡体片整体的0.15重量％以下、优选0.001～0.15重量％、进一步优选0.01～0.1重量％。
[0213] 作为上述基材的厚度，例如优选为1～1000μm、特别优选2～500μm、进一步优选3～300μm。
[0214] 作为上述脱模片，例如可以使用对于上述基材中例示的由各种合成树脂形成的片、纸、布、无纺布等进行了脱模处理而得到的脱模片。作为脱模片，优选使用硅氧烷系的脱模片。
[0215] 作为上述粘合剂组合物的涂布方法，例如可以使用凹版辊涂布机、逆转辊涂布机、辊舐涂布机、浸辊涂布机、棒涂机、刮刀涂布机、喷涂机、逗点涂布机等。
[0216] 作为上述熟化处理的条件，温度通常为室温(23℃)～70℃、时间通常为1～30天，具体而言，例如可以在以23℃、1～20天、优选以23℃、3～14天、以40℃、1～10天等条件下进行。
[0217] 另外，作为干燥条件，干燥温度优选为60～140℃、特别优选80～120℃，干燥时间优选为0.5～30分钟、特别优选1～5分钟。
[0218] 上述粘合片、无基材的两面粘合片的粘合剂层的厚度优选为2～500μm、特别优选5～200μm、进一步优选10～100μm。若上述粘合剂层的厚度过薄则存在粘合力降低的倾向，若过厚则存在不仅难以均匀涂布而且容易产生气泡进入到涂膜等不良问题的倾向。需要说明的是，考虑到冲击吸收性时，优选厚度为50μm以上。
[0219] 需要说明的是，上述粘合剂层的厚度为如下求出的值：使用Mitutoyo Corporation制“ID-C112B”，从粘合片整体的厚度的测定值中减去粘合剂层以外的构成构件的厚度的测定值而求出。
[0220] 对于上述粘合片的粘合剂层的凝胶分数，从耐久性能和粘合力的观点考虑，优选为5重量％以上、特别优选10～90重量％、进一步优选15～80重量％、尤其优选20～60重量％。若凝胶分数过低则存在由于内聚力降低而耐久性降低的倾向。需要说明的是，若凝胶分数过高则存在由于内聚力升高而粘合力降低的倾向。
[0221] 上述凝胶分数成为交联度的基准，例如用以下的方法算出。即，将在成为基材的高分子片(例如PET薄膜等)形成粘合剂层而成的粘合片(未设置脱模片)用200目的SUS制金属丝网包裹，在甲苯中浸渍23℃×24小时，将相对于浸渍前重量的残留于金属丝网中的不溶解的粘合剂成分的重量百分率作为凝胶分数。其中，减去基材的重量。
[0222] 进而，上述粘合片根据需要可以在粘合剂层的外侧设置脱模片来保护。另外，对于粘合剂层形成于基材的单面的粘合片，对基材的与粘合剂层相反侧的面实施剥离处理，由此也能够利用该剥离处理面来保护粘合剂层。
[0223] 另外，本发明的粘合剂可以用于各种构件的贴合，其中，优选用作光学构件的贴合中使用的光学构件用粘合剂，通过将上述粘合剂的粘合剂层层叠形成于光学构件上，可以得到带有粘合剂层的光学构件。
[0224] 作为上述光学构件，可列举出ITO电极膜、聚噻吩等无机系、有机系导电膜等透明电极膜、偏光板、相位差板、椭圆偏光板、光学补偿薄膜、亮度改善薄膜、电磁波屏蔽薄膜、近红外线吸收薄膜、AR(防反射)薄膜等。它们之中，光学构件为透明电极膜时从有效且得到高的粘合力的观点考虑，特别优选ITO电极膜。需要说明的是，ITO电极膜大多以薄膜形成于玻璃、PET等基材上，但是本发明中，特别优选使用ITO电极膜以薄膜形成于PET基材上的薄膜。另外，对于设置于有机EL元件的面发光体的发光面的光取出薄膜用途、液晶显示器的光扩散片也是合适的。
[0225] 上述带有粘合剂层的光学构件优选在粘合剂层的与光学构件面相反的面进一步设置脱模片，供于实用时，将上述脱模片剥离、将粘合剂层与被粘物贴合。作为上述脱模片，优选使用硅氧烷系的脱模片。
[0226] 实施例
[0227] 以下列举出实施例对于本发明进行更具体说明，但是本发明只要不超过其主旨则不被以下实施例所限定。需要说明的是，例中“份”指的是重量基准。
[0228] 另外，对于下述实施例中的聚酯系树脂的玻璃化转变温度的测定，根据前述方法测定。
[0229] <聚酯系树脂的制造>
[0230] 以下的制造例中记载的摩尔％指的是将多元羧酸类(a1)的总量设为100摩尔％时的摩尔比。
[0231] [聚酯系树脂I的制造]
[0232] 向带有加热装置、温度计、搅拌机、精馏塔、氮气导入管和真空装置的反应罐投入作为多元羧酸类(a1)的间苯二甲酸(IPA)[非对称的芳香族二羧酸类]66.3份(20摩尔％)和癸二酸(SebA)322.9份(80摩尔％)、作为多元醇(a2)的新戊二醇(NPG)[含有支链结构的多元醇]207.9份(100摩尔％)、1,4-丁二醇(1.4BG)[直链多元醇]89.9份(50摩尔％)、和三羟甲基丙烷(TMP)4.0份(1.5摩尔％)、氢化聚丁二烯多元醇(日本曹达株式会社制、“GI-1000”)[含有氢化聚丁二烯结构的化合物]9.0份(0.3摩尔％)、作为催化剂的乙酸锌0.05份，将温度缓慢升高至内温250℃，用4小时进行酯化反应。
[0233] 然后升高至内温260℃，投入作为催化剂的钛酸四丁酯0.05份，减压至1.33hPa，用3小时进行聚合反应，制造聚酯系树脂I。
[0234] 所得到的聚酯系树脂I的玻璃化转变温度为-46.8℃，对于源自完成成分的结构单元比(以下有时简称为“完成成分比”)，作为多元羧酸类(a1)的间苯二甲酸/癸二酸＝20摩尔％/80摩尔％、作为多元醇(a2)的新戊二醇/1,4-丁二醇/三羟甲基丙烷/氢化聚丁二烯多元醇＝64.5摩尔％/33.7摩尔％/1.5摩尔％/0.3摩尔％。
[0235] 聚酯系树脂I中的源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元的含量为1.7重量％、源自含有芳香环结构的化合物的结构单元的含量为10重量％。
[0236] [聚酯系树脂II的制造]
[0237] 向带有加热装置、温度计、搅拌机、精馏塔、氮气导入管和真空装置的反应罐投入作为多元羧酸类(a1)的间苯二甲酸64.6份(20摩尔％)和癸二酸314.4份(80摩尔％)、作为多元醇(a2)的新戊二醇200.4份(99摩尔％)、1,4-丁二醇87.6份(50摩尔％)、和三羟甲基丙烷3.9份(1.5摩尔％)、氢化聚丁二烯多元醇(日本曹达株式会社制、“GI-1000”)29.1份(1摩尔％)、作为催化剂的乙酸锌0.05份，将温度缓慢升高至内温250℃，用4小时进行酯化反应。
[0238] 然后升高至内温260℃，投入作为催化剂的钛酸四丁酯0.05份，减压至1.33hPa，用3小时进行聚合反应，制造聚酯系树脂II。
[0239] 所得到的聚酯系树脂II的玻璃化转变温度为-47.7℃，对于完成成分比，作为多元羧酸类(a1)的间苯二甲酸/癸二酸＝20摩尔％/80摩尔％、作为多元醇(a2)的新戊二醇/1,4-丁二醇/三羟甲基丙烷/氢化聚丁二烯多元醇＝63.8摩尔％/33.7摩尔％/1.5摩尔％/1摩尔％。
[0240] 聚酯系树脂II中的源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元的含量为5.5重量％、源自含有芳香环结构的化合物的结构单元的含量为9.7重量％。
[0241] [聚酯系树脂III的制造]
[0242] 向带有加热装置、温度计、搅拌机、精馏塔、氮气导入管和真空装置的反应罐投入作为多元羧酸类(a1)的间苯二甲酸43.7份(20摩尔％)和癸二酸212.7份(80摩尔％)、作为多元醇(a2)的新戊二醇123.2份(90摩尔％)、1,4-丁二醇59.2份(50摩尔％)、和三羟甲基丙烷3.5份(1.5摩尔％)、氢化聚丁二烯多元醇(日本曹达株式会社制、“GI-1000”)157.7份(8摩尔％)、作为催化剂的乙酸锌0.05份，将温度缓慢升高至内温250℃，用4小时进行酯化反应。
[0243] 然后升高至内温260℃，投入作为催化剂的钛酸四丁酯0.05份，减压至1.33hPa，用3小时进行聚合反应，制造聚酯系树脂III。
[0244] 所得到的聚酯系树脂III的玻璃化转变温度为-47.5℃，对于完成成分比，作为多元羧酸类(a1)的间苯二甲酸/癸二酸＝20摩尔％/80摩尔％、作为多元醇(a2)的新戊二醇/1,4-丁二醇/三羟甲基丙烷/氢化聚丁二烯多元醇＝56.9摩尔％/33.1摩尔％/2摩尔％/8摩尔％。
[0245] 聚酯系树脂III中的源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元的含量为32.3重量％、源自含有芳香环结构的化合物的结构单元的含量为7.1重量％。
[0246] [聚酯系树脂IV的制造]
[0247] 向带有加热装置、温度计、搅拌机、精馏塔、氮气导入管和真空装置的反应罐投入作为多元羧酸类(a1)的间苯二甲酸67.4份(20摩尔％)、壬二酸(AzA)152.7份(40摩尔％)和癸二酸164.1份(40摩尔％)、作为多元醇(a2)的新戊二醇211.2份(100摩尔％)、1,4-丁二醇91.4份(50摩尔％)、和三羟甲基丙烷4.1份(1.5摩尔％)、氢化聚丁二烯多元醇(日本曹达株式会社制、“GI-1000”)9.1份(0.3摩尔％)、作为催化剂的乙酸锌0.05份，将温度缓慢升高至内温250℃，用4小时进行酯化反应。
[0248] 然后升高至内温260℃，投入作为催化剂的钛酸四丁酯0.05份，减压至1.33hPa，用3小时进行聚合反应，制造聚酯系树脂IV。
[0249] 所得到的聚酯系树脂IV的玻璃化转变温度为-45.7℃，对于完成成分比，作为多元羧酸类(a1)的间苯二甲酸/壬二酸/癸二酸＝20摩尔％/40摩尔％/40摩尔％、作为多元醇(a2)的新戊二醇/1,4-丁二醇/三羟甲基丙烷/氢化聚丁二烯多元醇＝64.5摩尔％/33.7摩尔％/1.5摩尔％/0.3摩尔％。
[0250] 聚酯系树脂IV中的源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元的含量为1.7重量％、源自含有芳香环结构的化合物的结构单元的含量为10.3重量％。
[0251] [聚酯系树脂V的制造]
[0252] 向带有加热装置、温度计、搅拌机、精馏塔、氮气导入管和真空装置的反应罐投入作为多元羧酸类(a1)的壬二酸308.6份(100摩尔％)、作为多元醇(a2)的新戊二醇163.9份(96摩尔％)、1,4-丁二醇73.9份(50摩尔％)、和三羟甲基丙烷4.4份(2摩尔％)、氢化聚丁二烯多元醇(日本曹达株式会社制、“GI-1000”)49.2份(2摩尔％)、作为催化剂的乙酸锌0.05份，将温度缓慢升高至内温250℃，用4小时进行酯化反应。
[0253] 然后升高至内温260℃，投入作为催化剂的钛酸四丁酯0.05份，减压至1.33hPa，用3小时进行聚合反应，制造聚酯系树脂V。
[0254] 所得到的聚酯系树脂V的玻璃化转变温度为-59.4℃，对于完成成分比，作为多元羧酸类(a1)的壬二酸＝100摩尔％、作为多元醇(a2)的新戊二醇/1,4-丁二醇/三羟甲基丙烷/氢化聚丁二烯多元醇＝62.2摩尔％/33.8摩尔％/2摩尔％/2摩尔％。
[0255] 聚酯系树脂V中的源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元的含量为10.7重量％、源自含有芳香环结构的化合物的结构单元的含量为0重量％。
[0256] [聚酯系树脂VI的制造]
[0257] 向带有加热装置、温度计、搅拌机、精馏塔、氮气导入管和真空装置的反应罐投入作为多元羧酸类(a1)的间苯二甲酸45.7份(10摩尔％)和癸二酸500.3份(90摩尔％)、作为多元醇(a2)的新戊二醇283.4份(99摩尔％)、1,4-丁二醇123.9份(50摩尔％)、和三羟甲基丙烷5.5份(1.5摩尔％)、氢化聚丁二烯多元醇(日本曹达株式会社制、“GI-1000”)41.5份(1.0摩尔％)、作为催化剂的乙酸锌0.05份，将温度缓慢升高至内温250℃，用4小时进行酯化反应。
[0258] 然后升高至内温260℃，投入作为催化剂的钛酸四丁酯0.05份，减压至1.33hPa，用3小时进行聚合反应，制造聚酯系树脂VI。
[0259] 所得到的聚酯系树脂VI的玻璃化转变温度为-53.8℃，对于完成成分比，作为多元羧酸类(a1)的间苯二甲酸/癸二酸＝10摩尔％/90摩尔％、作为多元醇(a2)的新戊二醇/1,4-丁二醇/三羟甲基丙烷/氢化聚丁二烯多元醇＝63.8摩尔％/33.7摩尔％/1.5摩尔％/1摩尔％。
[0260] 聚酯系树脂VI中的源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元的含量为5.4重量％、源自含有芳香环结构的化合物的结构单元的含量为4.8重量％。
[0261] [聚酯系树脂VII的制造]
[0262] 向带有加热装置、温度计、搅拌机、精馏塔、氮气导入管和真空装置的反应罐投入作为多元羧酸类(a1)的间苯二甲酸193.5份(40摩尔％)和癸二酸353.2份(60摩尔％)、作为多元醇(a2)的新戊二醇303.2份(100摩尔％)、1,4-丁二醇131.2份(50摩尔％)、和三羟甲基丙烷5.9份(1.5摩尔％)、氢化聚丁二烯多元醇(日本曹达株式会社制、“GI-1000”)13.1份(0.3摩尔％)、作为催化剂的乙酸锌0.05份，将温度缓慢升高至内温250℃，用4小时进行酯化反应。
[0263] 然后升高至内温260℃，投入作为催化剂的钛酸四丁酯0.05份，减压至1.33hPa，用3小时进行聚合反应，制造聚酯系树脂VII。
[0264] 所得到的聚酯系树脂VII的玻璃化转变温度为-33.8℃，对于完成成分比，作为多元羧酸类(a1)的间苯二甲酸/癸二酸＝40摩尔％/60摩尔％、作为多元醇(a2)的新戊二醇/1,4-丁二醇/三羟甲基丙烷/氢化聚丁二烯多元醇＝64.5摩尔％/33.7摩尔％/1.5摩尔％/
0.3摩尔％。
0.3摩尔％。
[0265] 聚酯系树脂VII中的源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元的含量为1.8重量％、源自含有芳香环结构的化合物的结构单元的含量为20.7重量％。
[0266] [聚酯系树脂I’的制造]
[0267] 向带有加热装置、温度计、搅拌机、精馏塔、氮气导入管和真空装置的反应罐投入作为多元羧酸类(a1)的间苯二甲酸67.3份(20摩尔％)和癸二酸327.5份(80摩尔％)、作为多元醇(a2)的新戊二醇189.7份(90摩尔％)、1,4-丁二醇91.2份(50摩尔％)、三羟甲基丙烷3.5份(1摩尔％)、1,6-己二醇(1.6HG)[直链多元醇]20.8份(9摩尔％)、以及作为催化剂的乙酸锌0.05份，将温度缓慢升高至内温250℃，用4小时进行酯化反应。
[0268] 然后升高至内温260℃，投入作为催化剂的钛酸四丁酯0.05份，减压至1.33hPa，用3小时进行聚合反应，制造聚酯系树脂I’。
[0269] 所得到的聚酯系树脂I’的玻璃化转变温度为-48.5℃，对于完成成分比，作为多元羧酸类(a1)的间苯二甲酸/癸二酸＝20摩尔％/80摩尔％、作为多元醇(a2)的新戊二醇/1,4-丁二醇/三羟甲基丙烷/1,6-己二醇＝58.5摩尔％/34.0摩尔％/1.3摩尔％/6.2摩尔％。
[0270] 聚酯系树脂I’中的源自含有氢化聚丁二烯结构的化合物的结构单元的含量为0重量％、源自含有芳香环结构的化合物的结构单元的含量为10.2重量％。
[0271] 所得到的聚酯系树脂的树脂组成(源自完成成分的结构单元)和玻璃化转变温度(Tg)的结果汇总示于下述表1。
[0272] [表1]
[0273]
[0274] <聚酯系粘合剂组合物的制造>
[0275] 使用上述得到的各聚酯系树脂制造下述实施例和比较例的聚酯系粘合剂组合物。
[0276] (实施例1)
[0277] 将上述得到的聚酯系树脂I用甲苯稀释到固体成分浓度50％，对于该聚酯系树脂I溶液200份(作为固体成分为100份)，配混水解抑制剂(Nisshinbo Chemical Inc.制、“CARBODILITE V-09GB”)1份(固体成分)、和作为交联剂的三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯加成物(TOSOH CORPORATION制、“Coronate L55E”)3份(固体成分)、作为氨基甲酸酯化催化剂的用乙酰丙酮稀释到固体成分浓度1％的锆系化合物(Matsumoto Fine Chemical Co.Ltd.制、“Orgatix ZC-150”)0.01份(固体成分)，进行搅拌、混合，由此得到聚酯系粘合剂组合物。
[0278] (实施例2)
[0279] 在实施例1中，聚酯系树脂I变更为聚酯系树脂II，除此之外与实施例1同样地得到聚酯系粘合剂组合物。
[0280] (实施例3)
[0281] 在实施例1中，聚酯系树脂I变更为聚酯系树脂III，除此之外与实施例1同样地得到聚酯系粘合剂组合物。
[0282] (实施例4)
[0283] 在实施例1中，聚酯系树脂I变更为聚酯系树脂IV，除此之外与实施例1同样地得到聚酯系粘合剂组合物。
[0284] (实施例5)
[0285] 在实施例1中，聚酯系树脂I变更为聚酯系树脂V，除此之外与实施例1同样地得到聚酯系粘合剂组合物。
[0286] (实施例6)
[0287] 将上述得到的聚酯系树脂VI用甲苯稀释到固体成分浓度50％，对于该聚酯系树脂VI溶液200份(作为固体成分为100份)，配混水解抑制剂(Nisshinbo Chemical Inc.制、“CARBODILITE V-09GB”)1份(固体成分)、和作为交联剂的三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯加成物(TOSOH CORPORATION制、“Coronate L55E”)2份(固体成分)、作为氨基甲酸酯化催化剂的用乙酰丙酮稀释到固体成分浓度1％的锆系化合物(Matsumoto Fine Chemical Co.Ltd.制、“Orgatix ZC-150”)0.02份(固体成分)，进行搅拌、混合，由此得到聚酯系粘合剂组合物。
[0288] (实施例7)
[0289] 在实施例1中，聚酯系树脂I变更为聚酯系树脂VII，交联剂变更为3份，除此之外与实施例1同样地得到聚酯系粘合剂组合物。
[0290] (比较例1)
[0291] 在实施例1中，聚酯系树脂I变更为聚酯系树脂I’，交联剂3份变更为2份，甲苯变更为乙酸乙酯，除此之外与实施例1同样地得到聚酯系粘合剂组合物。
[0292] 使用上述得到的各聚酯系粘合剂组合物，制作两面带有脱模薄膜的粘合片和单面带有脱模薄膜的粘合片。
[0293] <两面带有脱模薄膜的粘合片的制作>
[0294] 使用涂抹器，将实施例1～7和比较例1的聚酯系粘合剂组合物涂布于厚度38μm的PET制脱模薄膜(Mitsui Chemicals Tohcello Inc.制、“SP-PET-03-BU”)(α)上，100℃下干燥4分钟，得到粘合剂组合物层的厚度为50μm的带有脱模薄膜的粘合片。
[0295] 接着，将所得到的带有脱模薄膜的粘合片的粘合剂组合物层表面用剥离力与上述脱模薄膜(α)不同的厚度38μm的PET制脱模薄膜(Mitsui Chemicals Tohcello Inc.制、“SP-PET-01-BU”)(β)覆盖，40℃下进行4天熟化处理，得到两面带有脱模薄膜的粘合片。
[0296] <单面带有脱模薄膜的粘合片的制作>
[0297] 使用涂抹器，将实施例1～7和比较例1的聚酯系粘合剂组合物涂布于厚度38μm的PET薄膜(Toray Industries,Inc.制、“Lumirror T60”)上，100℃下干燥3分钟，得到粘合剂组合物层的厚度为25μm的带有PET薄膜的粘合片。
[0298] 接着，将所得到的带有PET薄膜的粘合片的粘合剂组合物层表面用厚度38μm的PET制脱模薄膜(β)覆盖，40℃下进行4天熟化处理，得到单面带有脱模薄膜的粘合片。
[0299] 使用所得到的实施例1～7和比较例1的两面带有脱模薄膜的粘合片和单面带有脱模薄膜的粘合片，根据下述评价方法，评价粘合力、透明性(雾度)、和溶液透明性。
[0300] <粘合片评价>
[0301] [粘合力]
[0302] 将上述得到的单面带有脱模薄膜的粘合片在23℃、50％RH的环境下裁断为25mm×200mm的尺寸后，剥离脱模薄膜(β)，往复2kg辊而将粘合剂层侧分别加压粘贴于镜面精加工不锈钢钢板(SUS-BA板)和聚丙烯(PP)板，在相同环境下放置24小时后，使用万能试验机(Autograph)(株式会社岛津制作所制、“Autograph AGS-H 500N”)，以剥离速度300mm/分钟测定180度剥离度(N/25mm)。
[0303] [雾度(透明性)]
[0304] 由上述得到的两面带有脱模薄膜的粘合片的粘合剂层剥离一面的脱模薄膜(β)，将粘合剂层侧贴合于无碱玻璃板(Corning Incorporated制、EAGLE XG)后，剥离另一面的脱模薄膜(α)，得到带有粘合剂层的无碱玻璃板。对于上述带有粘合剂层的无碱玻璃板的雾度，使用HAZE METER NDH2000(日本电色工业株式会社制)测定，利用下述基准进行评价。需要说明的是，雾度越低则意味着透明性越优异。另外，本机依据JISK7361-1。
[0305] (评价基准)
[0306] ◎…1.0％以下
[0307] ○…大于1.0％且为5.0％以下
[0308] ×…大于5.0％
[0309] [溶液透明性(相容性)]
[0310] 仅配混上述实施例1～7和比较例1中使用的聚酯系树脂溶液200份(作为固体成分为100份)、和水解抑制剂(Nisshinbo Chemical Inc.制、“CARBODILITE V-09GB”)1份(固体成分)，制造配混液，肉眼利用下述基准评价该配混前后的外观变化。
[0311] (评价基准)
[0312] ◎…没有外观变化
[0313] ○…透过光但是存在浑浊
[0314] ×···不透过光、浑浊大
[0315] 实施例1～7和比较例1的结果如下述表2所示。
[0316] [表2]
[0317]
[0318] 由上述表2的结果可知，实施例1～7的聚酯系粘合剂组合物不仅对于SUS-BA板的粘接性优异，而且对于PP板这种聚烯烃基材的粘接性也优异，进而雾度(透明性)、溶液透明性也优异。与此相对地，比较例1的聚酯系粘合剂组合物，虽然雾度和溶液透明性优异，但是对于PP板这种聚烯烃基材的粘接性差。
[0319] 因此，实施例1～7的聚酯系粘合剂组合物为兼具对于聚烯烃基材的粘接性和透明性的优异的聚酯系粘合剂组合物。
[0320] 上述实施例中，示出了本发明中的具体方式，但是上述实施例只不过是单纯的例示，并非限定性的解释。对于本领域技术人员而言显而易见的变形处于本发明的范围内。
[0321] 产业上的可利用性
[0322] 本发明的聚酯系粘合剂组合物由于对通常粘接性差的聚烯烃基材的粘接性优异、透明性也优异，因此使用了该聚酯系粘合剂组合物的粘合剂、粘合片，在显示器、构成显示器的光学薄膜、基材等光学构件中，可以合适地用于该光学构件的贴合用途。
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