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栀子花及枝叶果实中有效部位在制备改善睡眠或抗抑郁或改善记忆减退药物或食品中应用

阅读:593发布:2020-05-16

专利汇可以提供栀子花及枝叶果实中有效部位在制备改善睡眠或抗抑郁或改善记忆减退药物或食品中应用专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 公开了栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实有效部位或有效成分的制备方法及其在制备改善睡眠或抗抑郁或改善记忆 力 减退或润肠通便或提高免疫力或 治疗 阿尔茨海默病或治疗心脑血管系统缺血性 疾病 药物或保健食品中的应用。栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实制备的有效部位或有效成分本身是栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实提取的挥发油或精油部位及其制备的成分,或栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实总提取物及其总提取物上大孔 吸附 树脂 的 水 洗脱部位及其制备的成分或30% 乙醇 水洗脱部位及其制备的成分或70%乙醇水洗脱部位及其制备的成分或95%乙醇水洗脱部位及其制备的成分,或新鲜栀子花或叶低温 真空 冷冻干燥 花或叶及其粉末及其所含的成分。,下面是栀子花及枝叶果实中有效部位在制备改善睡眠或抗抑郁或改善记忆减退药物或食品中应用专利的具体信息内容。

1.栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实有效部位或有效成分的制备方法及其在制备改善睡眠或抗抑郁或改善记忆减退或治疗阿尔茨海默病或通便或提高免疫力或治疗心脑血管系统缺血性疾病药物或保健食品中的应用,其特征在于:栀子花制备的有效部位或有效成分本身是栀子花的花蕾或花提取的挥发油或精油部位及其制备的成分,或栀子花的花蕾或花总提取物及其总提取物上大孔吸附树脂洗脱部位及其制备的成分或30%乙醇水洗脱部位及其制备的成分或70%乙醇水洗脱部位及其制备的成分或95%乙醇水洗脱部位及其制备的成分,或新鲜栀子花低温真空冷冻干燥花蕾或花及其粉末及其所含的成分;栀子枝或栀子叶制备的有效部位或有效成分本身是栀子枝或栀子叶提取的挥发油或精油部位及其制备的成分,或栀子枝或栀子叶总提取物及其总提取物上大孔吸附树脂的水洗脱部位及其制备的成分或30%乙醇水洗脱部位及其制备的成分或70%乙醇水洗脱部位及其制备的成分或95%乙醇水洗脱部位及其制备的成分,或新鲜栀子枝或新鲜栀子叶冷冻干燥枝或叶及其粉末及其所含的成分;栀子果实制备的有效部位或有效成分本身是栀子果实提取的挥发油或精油部位及其制备的成分。
2.栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实有效部位或有效成分的制备方法及其在制备改善睡眠或抗抑郁或改善记忆力减退或治疗阿尔茨海默病或通便或提高免疫力或治疗心脑血管系统缺血性疾病药物或保健食品中的应用,其特征在于,栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实有效部位或有效成分的制备方法如下:
(一)栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实药材,用0-100%乙醇浸泡0.5-2小时,4-15倍量溶剂,可选用微波辅助提取+水蒸气蒸馏法+溶剂提取法﹑或声波辅助提取+水蒸气蒸馏法+溶剂提取法﹑或生物发酵+水蒸气蒸馏法+溶剂提取法﹑或水蒸气蒸馏法+生物发酵+溶剂提取法,提取2-4次,每次1-6小时,过滤,合并滤液。上述滤液直接上大孔吸附树脂或45-
80℃减压浓缩得浸膏并用水稀释至0.6-1.2g生药材/ml上大孔吸附树脂AB-8型或D-101型或HPD-400或其它各种型号大孔吸附树脂富集,依次用水洗脱、30%乙醇水洗脱、70%乙醇水洗脱、95%乙醇水洗脱,得水洗脱部位、30%乙醇水洗脱部位、70%乙醇水洗脱部位、95%乙醇水洗脱部位,各洗脱部位在45-80℃减压回收溶剂至乙醇适量浓度,用冷冻干燥法或喷雾干燥进行干燥,收集冻干粉或喷雾干燥粉,即得。
(二)优选新鲜栀子花或新鲜栀子枝或新鲜栀子叶或新鲜栀子果实粉碎物,用水浸泡
0.5-2小时,6-12倍量水作为溶剂水蒸气蒸馏提取2-5小时,得栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实挥发油或精油部位。将水蒸气蒸馏提取后的水提液过滤,将上述新鲜栀子花或新鲜栀子枝或新鲜栀子叶或新鲜栀子果实药渣继续用水煎煮1-2次,合并上述水提液直接上大孔吸附树脂或45-80℃减压浓缩得浸膏(0.6-1.2g生药材/ml)后再上大孔吸附树脂AB-8型或D-101型或HPD-400或其它各种型号大孔吸附树脂富集,依次用水洗脱、30%乙醇水洗脱、70%乙醇水洗脱、95%乙醇水洗脱,得水洗脱部位、30%乙醇水洗脱部位、70%乙醇水洗脱部位、95%乙醇水洗脱部位,各洗脱部位在45-80℃减压回收溶剂至乙醇适量浓度,用冷冻干燥法或喷雾干燥进行干燥,收集冻干粉或喷雾干燥粉,即得;
(三)栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实挥发油或精油部位提取方法可优选新鲜栀子花或新鲜栀子枝或新鲜栀子叶或新鲜栀子果实微波辅助提取或超声波辅助提取+低温真空冷冻抽提+脂肪油热冷萃取技术。
(四)优选上述栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实获得的或所含有的挥发油或精油部位或药材继续应用分馏法、冷冻析晶法、分子蒸馏技术、胶柱色谱、聚酰胺柱色谱、ODS-C18柱色谱、葡聚糖凝胶柱色谱和制备高效液相色谱分离得到2-甲基-1,3-戊二烯﹑正已﹑左旋-alpha-蒎烯﹑β-水芹烯﹑桧烯﹑β-蒎烯﹑β-月桂烯﹑2-蒈烯﹑对伞花﹑(+)-柠檬烯﹑桉叶油醇﹑β-罗勒烯﹑γ-松油烯(GAMMA-萜品烯)﹑1,2,4,5-四甲基苯﹑异松油烯(萜品油烯)﹑芳樟醇﹑β-萜品烯﹑2-茨醇(龙脑)﹑4-萜烯醇(4-松油醇)﹑甲位松油醇﹑香茅醛﹑2-已炔酸﹑甲苯﹑苯乙醛﹑苯甲酸乙酯﹑乙酸苯乙酯﹑丁香烯﹑β-榄香烯﹑1-石竹烯﹑α-愈创木烯﹑(Z)-3,7-二甲基-1,3,6-十八烷三烯﹑香叶烯﹑b-桉叶烯﹑缬草烯﹑3,7,11,11-四甲基双环[8.1.0]2,
6-十一二烯(双环吉烯)﹑β-愈创木烯﹑α-芹子烯﹑β-芹子烯﹑α-金合欢烯﹑β-金合欢烯﹑α-石竹烯﹑3-羟基-4-甲基-戊酸乙酯﹑γ-Gurjunene﹑香橙烯﹑(+)-epi-Bicyclo sesquiphellandrene﹑3-(2,2-二甲基-丙基)-2-丁醇﹑亚麻酸甘油酯﹑8-十七碳烯﹑甲基环己烷﹑苯甲醛﹑橙花叔醇﹑丁酸-1-乙烯基-1,5二甲基-4-己烯基酯﹑亚油酸﹑蝶呤-6-羧酸
2,2,4-三甲基-3-(3,8,12,16-四甲基-十八烷基-3,7,11,15-四烯基)-环己醇﹑2-甲基-E,E-3,13-十八烷二烯-1-醇﹑香叶基芳樟醇﹑油酸﹑二十五烷﹑十八烷酸﹑二十烷﹑1,5,9-三甲基-12-(1-甲基乙基)-4,8,13-环四癸三烯-1,3-二醇﹑1,5,9-三甲基-12-异丙烯基-1,5,9-环四癸三烯﹑邻苯二甲酸二异丁酯﹑2-羟基-9,12,15-十八碳三烯酸甲酯﹑棕榈酸甲酯﹑二十三烷﹑二氢枞酸甲酯﹑(1R)-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,9,10,10aα-Dodecahydro-1,4aβ-dimethyl-7β-(1-methylethyl)-1-phenanthrene carboxylic acid methyl ester﹑脱氢枞酸甲酯(Methyl 8,11,13-abietatrien-18-oate)﹑十六酸甲酯﹑三十烷单体化合物,上述单体化合物含量大于98.5%。
(五)优选上述栀子花或栀子枝或栀子叶总提取物上大孔吸附树脂的水洗脱部位继续应用硅胶柱色谱、聚酰胺柱色谱、ODS-C18柱色谱、葡聚糖凝胶柱色谱和制备高效液相色谱分离得到3,4-二羟基哌啶酸、α-D-吡喃葡萄糖基-(1→1')-3'-基-3'-去氧-β-D-吡喃葡萄糖苷、β-D-吡喃半乳糖基-(1→6')-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、β-D-吡喃木糖基-(1→6')-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、4-carboxyl-catapol acid、香草酸、3-羟基-香草酸、缬氨酸﹑酪氨酸﹑腺苷﹑异亮氨酸﹑N一甲基酪胺﹑筋骨草醇、3,4-二羟基苯甲醇-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→6)-β-D-葡萄吡喃糖苷、3,4-二甲氧基-苯甲酸、丁香醛、绿原酸、东莨菪内酯、4-carboxyl-aucubin acid、栀子酸、去乙酰车叶草苷酸、7-hydroxy-orebiusinA、莽草酸单体化合物,上述单体化合物含量大于98.5%。各洗脱部位或单体化合物在45-65℃减压回收溶剂至乙醇适量浓度,用冷冻干燥法或喷雾干燥法干燥,收集冻干粉或喷雾干燥粉,即得。
(六)优选上述栀子花或栀子枝或栀子叶总提取物上大孔吸附树脂的30%乙醇水洗脱继续应用硅胶柱色谱、聚酰胺柱色谱、ODS-C18柱色谱、葡聚糖凝胶柱色谱和制备高效液相色谱分离得到丁香酸、4-羟基苯甲醇-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→6)-β-D-葡萄吡喃糖苷、京尼平苷、去乙酰车叶草苷酸甲酯、gardaloside、6-甲氧基鸡屎藤次苷甲酯、6-甲氧基去乙酰车叶草苷酸甲酯、栀子苷、ajugol、genipin-1-β-gentiobiside、genipin-1,10-di-O-β-D-glucopyranoside、gardoside methyl ester、shanzhiside、Lamalbidicacid、4-carboxyl-
7-hydroxy-catapol acid、4-carboxyl-catapol acid、Mussaenosidic acid、geniposidic acid、6-hydroxymethy-jasminoside D、bornyl-6-O-β-D-xylopyranosyl-β-D-glucopyranoside、jasminoside A、epijasminoside A、jasminoside B、jasminoside E、jasminoside G、jasminoside I、pisoninolⅡ、7-hydroxy-orebiusinA、滨蒿内酯、3-O-咖啡酰基-4-O-芥子酰基奎宁酸、5′-甲氧基异落叶松脂醇-3α-O-β-D-葡萄糖苷、绿原酸单体化合物,上述单体化合物含量大于98.5%。各洗脱部位或单体化合物在45-65℃减压回收溶剂至乙醇适量浓度,用冷冻干燥法或喷雾干燥法干燥,收集冻干粉或喷雾干燥粉,即得。
(七)优选上述栀子花或栀子枝或栀子叶总提取物上大孔吸附树脂的70%乙醇水洗脱继续应用硅胶柱色谱、聚酰胺柱色谱、ODS-C18柱色谱、葡聚糖凝胶柱色谱和制备高效液相色谱分离得到jasminoside C aglycone、5,5-dihydroxymethyl-1-cyclohexene-furan lactone、6-hydroxyl-3-hydroxy-methyl-4,4-dimethyl-1-cyclohexene-1-
formaldehyde、4-hydroxyl-2-hydroxymethyl-6,6-dimethyl-1-cyclohexene-1-formaldehyde、4-hydroxyl-1,5,5-trimethyl-6-epoxyethyl-cyclohex-3-enone、iridoids 2a、iridoids 2b、jasminodiol、crocusatin-C、7-Epi-crocusatin-C、(10S,
11S)-Gardendiol、(10R,11R)-Gardendiol)、(5S,9S)-GardenateA、(5R,9R)-GardenateA、
5,6-dihydroxymethyl-1,1-dimethylcyclohex-4-enone)、1-hydroxy-7-hydroxylmeth-yl-1,4a,5,7a-tetrahydro-pyrancyclopenta-4-carbaldehyde、5-aldehyde-6′-O-sinapoyljasminoside  A、6′-O-sinapoyljasminoside  B、6′-O-trans-
sinapoyljasminoside L、6′-O-sinapoyl-3-methoxy-4-deketone-jasminoside E、6″-O-trans-sina-poylgenipin gentiobioside、6″-O-[(E)-p-coumaroyl]-
gentiobiosylgenipin、6″-O-[3″′-methoxy-(E)-caffeoyl]-gentiobiosylgenipin、4″-O-[(E)-p-coumar-oyl]-gentiobiosylgenipin、6″-O-[(E)-feruloyl]-
gentiobiosylgenipin、6″-O-[(E)-cinnamoyl]-gentio-biosylgenipin、芦丁、槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、槲皮素、中脂素、5,7-dihydroxyl-3′,4′,5′-trimethoxyflavone、5,
7,4′-trihydroxyl-6-methoxyflavone、5,7,4′-trihydroxyl-8-methoxyflavone、5,7,3′-trihydroxyl-8,4′,5′-trimethoxyflavone、5-hydroxyl-6,7,3′,4′,5′-pentamethoxyflavone、5,3′-dihydroxyl-7,4′,5′-trimethoxyflavone、5-hydroxyl-7,
3′,4′,5′-tetramethoxyflavone、3,5,6,4′-tetrahydroxy-3′,5′-dimethoxyflavone、5,
7,3′,4′,5′-pentame-thoxyflavone、crocin-I、crocin-II、栀子花乙酸、栀子花甲酸、3-乙酰-栀子花甲酸、19α-羟基-3-乙酰-乌苏酸、3-羟基-乌苏-12-烯-11-、豆甾醇、常春藤皂苷元单体化合物,上述单体化合物含量大于98.5%。各洗脱部位或单体化合物在45-65℃减压回收溶剂至乙醇适量浓度,用冷冻干燥法或喷雾干燥法干燥,收集冻干粉或喷雾干燥粉,即得。
(八)上述方法制备得到的栀子花或栀子枝或栀子叶各洗脱部位或成分还具有泻火除烦、清热利尿、凉血解毒、活血消肿、疏肝和胃、理气解郁、和血散瘀、和血调经、美容养颜、助消化功能、增强免疫力功能、减肥功能、辅助改善记忆功能、改善睡眠功能、缓解疲劳功能的传统功效。
3.根据权利要求1、2中任一项所述的栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实挥发油或精油部位及其制备的成分在制备改善睡眠或抗抑郁或改善记忆力减退或治疗阿尔茨海默病或通便或提高免疫力或治疗心脑血管系统缺血性疾病药物或保健食品中的应用,其特征在于:栀子花制备的挥发油或精油本身是栀子花的花蕾或花提取的挥发油或精油部位及其制备的成分,或优选新鲜栀子花的花蕾或花提取的挥发油或精油部位及其制备的成分,或优选新鲜栀子花的花蕾或花低温冷冻真空抽提-脂肪油热冷萃取技术提取的挥发油或精油部位及其制备的成分;栀子枝或栀子叶制备的挥发油或精油本身是栀子枝或栀子叶提取的挥发油或精油部位及其制备的成分,或优选新鲜栀子枝或新鲜栀子叶提取的挥发油或精油部位及其制备的成分,或优选新鲜栀子枝或新鲜栀子叶低温冷冻真空抽提-脂肪油冷热萃取技术提取的挥发油或精油部位及其制备的成分;栀子果实制备的有效部位或有效成分本身是栀子果实提取的挥发油或精油部位及其制备的成分,或优选新鲜栀子果实提取的挥发油或精油部位及其制备的成分,或优选新鲜栀子果实低温冷冻真空抽提-脂肪油冷热萃取技术提取的挥发油或精油部位及其制备的成分。
4.根据权利要求1﹑2﹑3中任一项所述的栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实挥发油或精油部位及其制备的成分在制备改善睡眠或抗抑郁或改善记忆力减退或治疗阿尔茨海默病或通便或提高免疫力或治疗心脑血管系统缺血性疾病药物或保健食品中的应用,其特征在于:栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实制备的挥发油或精油部位及其制备的成分本身是2-甲基-1,3-戊二烯﹑正已醛﹑左旋-alpha-蒎烯﹑β-水芹烯﹑桧烯﹑β-蒎烯﹑β-月桂烯﹑2-蒈烯﹑对伞花烃﹑(+)-柠檬烯﹑桉叶油醇﹑β-罗勒烯﹑γ-松油烯(GAMMA-萜品烯)﹑1,2,4,5-四甲基苯﹑异松油烯(萜品油烯)﹑芳樟醇﹑β-萜品烯﹑2-茨醇(龙脑)﹑4-萜烯醇(4-松油醇)﹑甲位松油醇﹑香茅醛﹑2-已炔酸﹑甲苯﹑苯乙醛﹑苯甲酸乙酯﹑乙酸苯乙酯﹑丁香烯﹑β-榄香烯﹑1-石竹烯﹑α-愈创木烯﹑(Z)-3,7-二甲基-1,3,6-十八烷三烯﹑香叶烯﹑b-桉叶烯﹑缬草烯﹑3,7,
11,11-四甲基双环[8.1.0]2,6-十一碳二烯(双环吉马烯)﹑β-愈创木烯﹑α-芹子烯﹑β-芹子烯﹑α-金合欢烯﹑β-金合欢烯﹑α-石竹烯﹑3-羟基-4-甲基-戊酸乙酯﹑γ-Gurjunene﹑香橙烯﹑(+)-epi-Bicyclosesquiphellandrene﹑3-(2,2-二甲基-丙氧基)-2-丁醇﹑亚麻酸甘油酯﹑
8-十七碳烯﹑甲基环己烷﹑苯甲醛﹑橙花叔醇﹑丁酸-1-乙烯基-1,5二甲基-4-己烯基酯﹑亚油酸﹑蝶呤-6-羧酸﹑2,2,4-三甲基-3-(3,8,12,16-四甲基-十八烷基-3,7,11,15-四烯基)-环己醇﹑2-甲基-E,E-3,13-十八烷二烯-1-醇﹑香叶基芳樟醇﹑油酸﹑二十五烷﹑十八烷酸﹑二十烷﹑1,5,9-三甲基-12-(1-甲基乙基)-4,8,13-环四癸三烯-1,3-二醇﹑1,5,9-三甲基-12-异丙烯基-1,5,9-环四癸三烯﹑邻苯二甲酸二异丁酯﹑2-羟基-9,12,15-十八碳三烯酸甲酯﹑棕榈酸甲酯﹑二十三烷﹑二氢枞酸甲酯(1R)-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,9,10,10aα-Dodecahydro-
1,4aβ-dimethyl-7β-(1-methyl ethyl)-1-phenanthrenecarboxylic acid methyl ester﹑脱氢枞酸甲酯(Methyl 8,11,13-abietatrien-18-oate)﹑十六酸甲酯﹑三十烷中的至少一种。优选栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实挥发油或精油中总萜烯类约为15%﹝主要为水芹烯﹑桧烯﹑蒎烯﹑柠檬烯﹑罗勒烯﹑丁香烯﹑β-榄香烯﹑1-石竹烯﹑α-愈创木烯﹑(Z)-
3,7-二甲基-1,3,6-十八烷三烯﹑香叶烯﹑b-桉叶烯﹑缬草烯﹑双环吉马烯﹑β-愈创木烯﹑α-芹子烯﹑β-芹子烯﹑α-金合欢烯﹑β-金合欢烯﹑α-石竹烯﹞,总萜烯醇类约为60%﹝主要为芳樟醇﹑橙花醇﹑香叶醇﹑龙脑﹑松油醇﹑桉叶油醇﹑2-甲基-E,E-3,13-十八烷二烯-1-醇﹑香叶基芳樟醇﹑3-(2,2-二甲基-丙氧基)-2-丁醇﹞,总萜烯酯类约为16%﹝主要为二氢枞酸甲酯﹑(1R)-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,9,10,10aα-Dodecahydro-1,4aβ-dimethyl-7β-(1-
methylethyl)-1-phenanthrenecarboxylic acid methyl ester﹑脱氢枞酸甲酯(Methyl 
8,11,13-abietatrien-18-oate)﹑十六酸甲酯﹑乙酸芳樟酯﹑甲酸香叶酯﹑乙酸橙花酯﹑金合欢醇乙酸酯﹑3-羟基-4-甲基-戊酸乙酯﹑亚麻酸甘油酯﹑丁酸-1-乙烯基-1,5二甲基-4-己烯基酯﹑2-羟基-9,12,15-十八碳三烯酸甲酯﹑棕榈酸甲酯﹞,总倍半萜烯醇类约为4%﹝主要为金合欢烯﹑橙花叔醇﹑香茅醇﹑金合欢醇﹞,其它类约为5%。
5.根据权利要求1﹑2中任一项所述的栀子花或栀子枝或栀子叶水洗脱部位及其制备的成分在制备改善睡眠或抗抑郁或改善记忆力减退或治疗阿尔茨海默病或通便或提高免疫力或治疗心脑血管系统缺血性疾病药物或保健食品中的应用,其特征在于:栀子花或栀子枝或栀子叶制备的总提取物上大孔吸附树脂的水洗脱部位及其制备的成分本身是3,4-二羟基哌啶酸、α-D-吡喃葡萄糖基-(1→1')-3'-氨基-3'-去氧-β-D-吡喃葡萄糖苷、β-D-吡喃半乳糖基-(1→6')-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、β-D-吡喃木糖基-(1→6')-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、4-carboxyl-catapol acid、香草酸、3-羟基-香草酸、缬氨酸﹑酪氨酸﹑腺苷﹑异亮氨酸﹑N一甲基酪胺﹑筋骨草醇、3,4-二羟基苯甲醇-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→6)-β-D-葡萄吡喃糖苷、3,4-二甲氧基-苯甲酸、丁香醛、绿原酸、东莨菪内酯、4-carboxyl-aucubin acid、栀子酸、去乙酰车叶草苷酸、7-hydroxy-oreb iusinA、莽草酸中的至少一种。
6.根据权利要求1﹑2中任一项所述的栀子花或栀子枝或栀子叶30%乙醇水洗脱部位及其制备的成分在制备改善睡眠或抗抑郁或改善记忆力减退或治疗阿尔茨海默病或通便或提高免疫力或治疗心脑血管系统缺血性疾病药物或保健食品中的应用,其特征在于:栀子花或栀子枝或栀子叶制备的总提取物上大孔吸附树脂的30%乙醇水洗脱部位及其制备的成分本身是丁香酸、4-羟基苯甲醇-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→6)-β-D-葡萄吡喃糖苷、京尼平苷、去乙酰车叶草苷酸甲酯、gardaloside、6-甲氧基鸡屎藤次苷甲酯、6-甲氧基去乙酰车叶草苷酸甲酯、栀子苷、ajugol、genipin-1-β-gentiobiside、genipin-1,10-di-O-β-D-glucopyranoside、gardoside methyl ester、shanzhiside、Lamalbidicacid、4-carboxyl-
7-hydroxy-catapol acid、4-carboxyl-catapol acid、Mussaenosidic acid、geniposidic acid、6-hydroxymethy-jasminoside D、bornyl-6-O-β-D-xylopyranosyl-β-D-glucopyranoside、jasminoside A、epijasminoside A、jasminoside B、jasmi noside E、jasminoside G、jasminoside I、pisoninolⅡ、7-hydroxy-orebiusinA、滨蒿内酯、3-O-咖啡酰基-4-O-芥子酰基奎宁酸、5′-甲氧基异落叶松脂醇-3α-O-β-D-葡萄糖苷、绿原酸中的至少一种。
7.根据权利要求1﹑2中任一项所述的栀子花或栀子枝或栀子叶70%乙醇水洗脱部位及其制备的成分在制备改善睡眠或抗抑郁或改善记忆力减退或治疗阿尔茨海默病或通便或提高免疫力或治疗心脑血管系统缺血性疾病药物或保健食品中的应用,其特征在于:栀子花或栀子枝或栀子叶制备的总提取物上大孔吸附树脂的70%乙醇水洗脱部位及其制备的成分本身是jasminoside C aglycone、5,5-dihydroxymethyl-1-cyclohexene-furan lactone、6-hydroxyl-3-hydroxy-methyl-4,4-dimethyl-1-cyclohexene-1-
formaldehyde、4-hydroxyl-2-hydroxymethyl-6,6-dimethyl-1-cyclohexene-1-formaldehyde、4-hydroxyl-1,5,5-trimethyl-6-epoxyethyl-cyclohex-3-enone、iridoids 2a、iridoids 2b、jasminodiol、crocusatin-C、7-Epi-crocusatin-C、(10S,
11S)-Gardendiol、(10R,11R)-Gardendiol)、(5S,9S)-Gardenate A、(5R,9R)-Gardenate A、5,6-dihydroxymethyl-1,1-dimethylcyclohex-4-enone)、1-hydroxy-7-
hydroxylmethyl-1,4a,5,7a-tetrahydro-pyrancyclopenta-4-carbaldehyde、5-
aldehyde-6′-O-sinapoyljasminosideA、6′-O-sinapoyl jasminoside B、6′-O-trans-sinapoyljasminoside L、6′-O-sinapoyl-3-methoxy-4-deketone-jasminoside E、6″-O-trans-sina-poylgenipin gentiobioside、6″-O-[(E)-p-coumaroyl]-gentiobiosyl genipin、6″-O-[3″′-methoxy-(E)-caffeoyl]-gentiobiosylgenipin、4″-O-[(E)-p-coumaroyl]-gentiobiosylgenipin、6″-O-[(E)-feruloyl]-gentiobiosylgenipin、6″-O-[(E)-cinnamoyl]-gentiobiosyl genipin、芦丁、槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、槲皮素、中脂素、5,7-dihydroxyl-3′,4′,5′-trimethoxyflavone、5,7,4′-trihydroxyl-6-methoxyflavone、5,7,4′-trihydroxyl-8-methoxyflavone、5,7,3′-trihydroxyl-8,4′,
5′-trimethoxyflavone、5-hydroxyl-6,7,3′,4′,5′-pentamethoxyflavone、5,3′-dihydroxyl-7,4′,5′-trimethoxyflavone、5-hydroxyl-7,3′,4′,5′-
tetramethoxyflavone、3,5,6,4′-tetrahydroxy-3′,5′-dimethoxyflavone、5,7,3′,4′,
5′-pentame-thoxyflavone、crocin-I、crocin-II、栀子花乙酸、栀子花甲酸、3-乙酰-栀子花甲酸、19α-羟基-3-乙酰-乌苏酸、3-羟基-乌苏-12-烯-11-酮、豆甾醇、常春藤皂苷元中的至少一种。
8.根据权利要求1、2、3、4、5、6、7中任一项所述的栀子花及其粉末及其所含的成分在制备花茶和饮料中的应用,其特征在于:本身是含有栀子花﹑代代花﹑葛花或葛根和玫瑰茄中的至少三种以上,或优选新鲜栀子花﹑新鲜代代花﹑新鲜葛花或新鲜葛根和新鲜玫瑰茄的冷冻干燥的花蕾或花或花萼或根中的至少三种以上;或上述花蕾或花或花萼或根中的至少三种以上组合物或组合物粉末的醇提取液浓缩液及其干膏,或上述花蕾或花或花萼或根中的至少三种以上组合物或组合物粉末的水提取液或水煎煮液及其干膏;上述栀子花﹑代代花﹑葛花或葛根和玫瑰茄所制备的花茶和饮料主要具有解毒醒脾、善解酒毒、醒脾和胃解渴、疏肝和胃、理气解郁、助消化功能、减肥功能、降脂、降糖、抗肿瘤、增强免疫力功能、辅助改善记忆功能、改善睡眠功能、缓解疲劳的传统功效。
9.根据权利要求1、2、3、4、5、6、7、8中任一项所述的栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实有效部位或有效成分的制备方法及其在制备改善睡眠或抗抑郁或改善记忆力减退或治疗阿尔茨海默病或通便或提高免疫力或治疗心脑血管系统缺血性疾病药物或保健食品中的应用,其特征在于:所述的药物或保健食品的制剂剂型为口服液、颗粒剂、胶囊剂、片剂、泡腾片、糖浆剂、丸剂、膏滋剂、软胶囊、软膏剂、乳剂、散剂、缓释剂、控释剂、靶向制剂、粉针剂、水针剂、注射剂、雾化剂、微乳剂、凝胶剂、纳米制剂,所述药物或保健食品还包括各种单方制剂和复方制剂。
10.根据权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9中任一项所述的栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实有效部位或有效成分的制备方法及其在制备改善睡眠或抗抑郁或改善记忆力减退或治疗阿尔茨海默病或通便或提高免疫力或治疗心脑血管系统缺血性疾病药物或保健食品中的应用,其特征在于:栀子花来源主要为茜草科栀子属植物栀子Gardenia 
jasminoides Ellis.的花或花蕾,或茜草科栀子属所有已知植物的花或花蕾,更具体为新鲜栀子花的花初期的花或花蕾或花盛期的花或花衰期的花的阴干花或晒干花或机器烘干花的花蕾或花,优选新鲜栀子花蕾冷冻干燥花蕾或新鲜栀子花冷冻干燥花;栀子枝或栀子叶来源主要为茜草科栀子属植物栀子Gardenia jasminoides Ellis.的枝或叶,或茜草科栀子属所有已知植物的枝或叶,更具体为新鲜栀子枝或或栀子叶的阴干或晒干或机器烘干的枝或叶,优选新鲜栀子花期的枝或叶。

说明书全文

栀子花及枝叶果实中有效部位在制备改善睡眠或抗抑郁或改

善记忆减退药物或食品中应用

技术领域

[0001] 本发明涉及公开了栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实有效部位或有效成分的制备方法及其在制备改善睡眠或抗抑郁或改善记忆力减退或治疗阿尔茨海默病或通便或
提高免疫力或治疗心脑血管系统缺血性疾病药物或保健食品中的应用,属中医药制备技术
领域。

背景技术

[0002] 在已申请专利201610848914.2、201710284856.X、201710263334.1、201711245399.X、201711245364.6、201811210079.5和201711222773.4的技术背景下,栀子花来源主要为茜草科栀子属植物栀子Gardenia jasminoides Ellis.的花或花蕾,或茜草
科栀子属所有已知植物的花或花蕾,更具体为新鲜栀子花的花初期的花或花蕾或花盛期的
花或花衰期的花的阴干花或晒干花或机器烘干花的花蕾或花,优选新鲜栀子花蕾冷冻干燥
花蕾或新鲜栀子花冷冻干燥花。栀子花性寒味甘苦,入、肝经,具有泻火除烦,清热利尿,凉血解毒功效。现代药理研究具有镇静安神、缓解疲劳功能;栀子枝或栀子叶来源主要为茜草科栀子属植物栀子Gardenia jasminoides Ellis.的枝或叶,或茜草科栀子属所有已知
植物的枝或叶,更具体为新鲜栀子枝或或新鲜栀子叶的阴干或晒干或机器烘干的枝或叶,
优选新鲜栀子花期的枝或叶。栀子叶具有活血消肿,清热解毒之功效;栀子果实来源主要为茜草科栀子属植物栀子Gardenia jasminoides Ellis.的果实,或茜草科栀子属所有已知
植物的果实,更具体为成熟栀子果实的阴干或晒干或机器烘干的干燥果实。栀子的果实是
传统中药,属卫生部颁布的第l批药食两用资源,具有护肝、利胆、降压、镇静、止血、消肿等作用;栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实均含有挥发油或精油、多糖、基酸、微量元素、果胶、腺苷、黄类、单萜类(环烯醚萜类)、二倍半萜类和三萜类等营养价值成分或活性成分类型。本发明公开了栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实制备的有效部位或有效成分本
身是栀子的花或枝或叶或果实提取的挥发油或精油部位及其制备的成分,或栀子的花或枝
或叶或果实总提取物及其总提取物上大孔吸附树脂洗脱部位及其制备的成分或30%
乙醇水洗脱部位及其制备的成分或70%乙醇水洗脱部位及其制备的成分或95%乙醇水洗
脱部位及其制备的成分,或新鲜栀子花或新鲜栀子枝或新鲜栀子叶低温真空冷冻干燥花蕾
或花或枝或叶及其粉末及其所含的成分,上述栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实制备的
有效部位或有效成分具有改善记忆功能减退的功能疗效或改善睡眠的功能疗效或治疗阿
尔茨海默病的功能疗效或通便或提高免疫力或治疗心脑血管系统缺血性疾病的功能疗效
或抗抑郁的功能疗效。上述栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实制备的有效部位或有效成
分还具有泻火除烦、清热利尿、凉血解毒、活血消肿、疏肝和胃、理气解郁、和血散瘀、和血调经、美容养颜、助消化功能、增强免疫力功能、减肥功能、辅助改善记忆功能、改善睡眠功能、缓解疲劳功能的传统功效。

发明内容

[0003] 栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实有效部位或有效成分的制备方法及其在制备改善睡眠或抗抑郁或改善记忆力减退或治疗阿尔茨海默病或通便或提高免疫力或治疗
心脑血管系统缺血性疾病药物或保健食品中的应用。
[0004] 本发明采用了下述技术方案。
[0005] 栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实有效部位或有效成分的制备方法及其在制备改善睡眠或抗抑郁或改善记忆力减退或治疗阿尔茨海默病或通便或提高免疫力或治疗
心脑血管系统缺血性疾病药物或保健食品中的应用,其特征在于:栀子花制备的有效部位
或有效成分本身是栀子花的花蕾或花提取的挥发油或精油部位及其制备的成分,或栀子花
的花蕾或花总提取物及其总提取物上大孔吸附树脂的水洗脱部位及其制备的成分或30%
乙醇水洗脱部位及其制备的成分或70%乙醇水洗脱部位及其制备的成分或95%乙醇水洗
脱部位及其制备的成分,或新鲜栀子花低温真空冷冻干燥花蕾或花及其粉末及其所含的成
分;栀子枝或栀子叶制备的有效部位或有效成分本身是栀子枝或栀子叶提取的挥发油或精
油部位及其制备的成分,或栀子枝或栀子叶总提取物及其总提取物上大孔吸附树脂的水洗
脱部位及其制备的成分或30%乙醇水洗脱部位及其制备的成分或70%乙醇水洗脱部位及
其制备的成分或95%乙醇水洗脱部位及其制备的成分,或新鲜栀子枝或新鲜栀子叶冷冻干
燥枝或叶及其粉末及其所含的成分;栀子果实制备的有效部位或有效成分本身是栀子果实
提取的挥发油或精油部位及其制备的成分。
[0006] 栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实有效部位或有效成分的制备方法及其在制备改善睡眠或抗抑郁或改善记忆力减退或治疗阿尔茨海默病或通便或提高免疫力或治疗
心脑血管系统缺血性疾病药物或保健食品中的应用,其特征在于,栀子花或栀子枝或栀子
叶或栀子果实有效部位或有效成分的制备方法如下:
[0007] (一)栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实药材,用0-100%乙醇浸泡0.5-2小时,4-15倍量溶剂,可选用微波辅助提取+水蒸气蒸馏法+溶剂提取法﹑或声波辅助提取+水蒸气蒸馏法+溶剂提取法﹑或生物发酵+水蒸气蒸馏法+溶剂提取法﹑或水蒸气蒸馏法+生物发
酵+溶剂提取法,提取2-4次,每次1-6小时,过滤,合并滤液。上述滤液直接上大孔吸附树脂或45-80℃减压浓缩得浸膏并用水稀释至0.6-1.2g生药材/ml上大孔吸附树脂AB-8型或D-
101型或HPD-400或其它各种型号大孔吸附树脂富集,依次用水洗脱、30%乙醇水洗脱、70%乙醇水洗脱、95%乙醇水洗脱,得水洗脱部位、30%乙醇水洗脱部位、70%乙醇水洗脱部位、
95%乙醇水洗脱部位,各洗脱部位在45-80℃减压回收溶剂至乙醇适量浓度,用冷冻干燥法或喷雾干燥进行干燥,收集冻干粉或喷雾干燥粉,即得。
[0008] (二)优选新鲜栀子花或新鲜栀子枝或新鲜栀子叶或新鲜栀子果实粉碎物,用水浸泡0.5-2小时,6-12倍量水作为溶剂水蒸气蒸馏提取2-5小时,得栀子花或栀子枝或栀子叶
或栀子果实挥发油或精油部位。将水蒸气蒸馏提取后的水提液过滤,将上述新鲜栀子花或
新鲜栀子枝或新鲜栀子叶或新鲜栀子果实药渣继续用水煎煮1-2次,合并上述水提液直接
上大孔吸附树脂或45-80℃减压浓缩得浸膏(0.6-1.2g生药材/ml)后再上大孔吸附树脂AB-
8型或D-101型或HPD-400或其它各种型号大孔吸附树脂富集,依次用水洗脱、30%乙醇水洗脱、70%乙醇水洗脱、95%乙醇水洗脱,得水洗脱部位、30%乙醇水洗脱部位、70%乙醇水洗脱部位、95%乙醇水洗脱部位,各洗脱部位在45-80℃减压回收溶剂至乙醇适量浓度,用冷冻干燥法或喷雾干燥进行干燥,收集冻干粉或喷雾干燥粉,即得;
[0009] (三)栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实挥发油或精油部位提取方法可优选新鲜栀子花或新鲜栀子枝或新鲜栀子叶或新鲜栀子果实微波辅助提取或超声波辅助提取+低
温真空冷冻抽提+脂肪油热冷萃取技术。
[0010] (四)优选上述栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实获得的或所含有的挥发油或精油部位继续应用分馏法、冷冻析晶法、分子蒸馏技术、胶柱色谱、聚酰胺柱色谱、ODS-C18柱色谱、葡聚糖凝胶柱色谱和制备高效液相色谱分离得到2-甲基-1,3-戊二烯﹑正已﹑左旋-alpha-蒎烯﹑β-水芹烯﹑桧烯﹑β-蒎烯﹑β-月桂烯﹑2-蒈烯﹑对伞花﹑(+)-柠檬烯﹑桉叶油醇﹑β-罗勒烯﹑γ-松油烯(GAMMA-萜品烯)﹑1,2,4,5-四甲基苯﹑异松油烯(萜品油烯)﹑芳樟醇﹑β-萜品烯﹑2-茨醇(龙脑)﹑4-萜烯醇(4-松油醇)﹑甲位松油醇﹑香茅醛﹑2-已炔酸﹑甲苯﹑苯乙醛﹑苯甲酸乙酯﹑乙酸苯乙酯﹑丁香烯﹑β-榄香烯﹑1-石竹烯﹑α-愈创木烯﹑(Z)-3,7-二甲基-1,3,6-十八烷三烯﹑香叶烯﹑b-桉叶烯﹑缬草烯﹑3,7,11,11-四甲基双环[8.1.0]2,6-十一二烯(双环吉烯)﹑β-愈创木烯﹑α-芹子烯﹑β-芹子烯﹑α-金合欢烯﹑β-金合欢烯﹑α-石竹烯﹑3-羟基-4-甲基-戊酸乙酯﹑γ-Gurjunene﹑香橙烯﹑(+)-epi-
Bicyclosesquiphellandrene﹑3-(2,2-二甲基-丙基)-2-丁醇﹑亚麻酸甘油酯﹑8-十七碳烯﹑甲基环己烷﹑苯甲醛﹑橙花叔醇﹑丁酸-1-乙烯基-1,5二甲基-4-己烯基酯﹑亚油酸﹑蝶呤-
6-羧酸﹑2,2,4-三甲基-3-(3,8,12,16-四甲基-十八烷基-3,7,11,15-四烯基)-环己醇﹑2-
甲-E,E-3,13-十八烷二烯-1-醇﹑香叶基芳樟醇﹑油酸﹑二十五烷﹑十八烷酸﹑二十烷﹑1,5,9-三甲基-12-(1-甲基乙基)-4,8,13-环四癸三烯-1,3-二醇﹑1,5,9-三甲基-12-异丙烯基-1,
5,9-环四癸三烯﹑邻苯二甲酸二异丁酯﹑2-羟基-9,12,15-十八碳三烯酸甲酯﹑棕榈酸甲酯﹑二十三烷﹑二氢枞酸甲酯﹑(1R)-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,9,10,10aα-Dodecahydro-1,4aβ-
dimethyl-7β-(1-methylethyl)-1-phenanthrenecarboxylic acid methyl ester﹑脱氢枞酸甲酯(Methyl8,11,13-abietatrien-18-oate)﹑十六酸甲酯﹑三十烷单体化合物,上述单体化合物含量大于98.5%。
[0011] (五)优选上述栀子花或栀子枝或栀子叶总提取物上大孔吸附树脂的水洗脱部位继续应用硅胶柱色谱、聚酰胺柱色谱、ODS-C18柱色谱、葡聚糖凝胶柱色谱和制备高效液相色谱分离得到3,4-二羟基哌啶酸、α-D-吡喃葡萄糖基-(1→1')-3'-氨基-3'-去氧-β-D-吡喃葡萄糖苷、β-D-吡喃半乳糖基-(1→6')-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、β-D-吡喃木糖基-(1→6')-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、4-carboxyl-catapol acid、香草酸、3-羟基-香草酸、缬氨酸﹑酪氨酸﹑腺苷﹑异亮氨酸﹑N一甲基酪胺﹑筋骨草醇、3,4-二羟基苯甲醇-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→6)-β-D-葡萄吡喃糖苷、3,4-二甲氧基-苯甲酸、丁香醛、绿原酸、东莨菪内酯、4-
carboxyl-aucubin acid、栀子酸、去乙酰车叶草苷酸、7-hydroxy-orebiusinA、莽草酸单体化合物,上述单体化合物含量大于98.5%。各洗脱部位或单体化合物在45-65℃减压回收溶剂至乙醇适量浓度,用冷冻干燥法或喷雾干燥法干燥,收集冻干粉或喷雾干燥粉,即得。
[0012] (六)优选上述栀子花或栀子枝或栀子叶总提取物上大孔吸附树脂的30%乙醇水洗脱继续应用硅胶柱色谱、聚酰胺柱色谱、ODS-C18柱色谱、葡聚糖凝胶柱色谱和制备高效液相色谱分离得到丁香酸、4-羟基苯甲醇-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→6)-β-D-葡萄吡喃糖苷、京尼平苷、去乙酰车叶草苷酸甲酯、gardaloside、6-甲氧基鸡屎藤次苷甲酯、6-甲氧基去乙酰车叶草苷酸甲酯、栀子苷、ajugol、genipin-1-β-gentiobiside、genipin-1,10-di-O-β-D-glucopyranoside、gardoside methyl ester、shanzhiside、Lamalbidicacid、4-
carboxyl-7-hydroxy-catapol acid、4-carboxyl-catapol acid、Mussaenosidic acid、
geniposidic acid、6-hydroxymethy-jasminoside D、bornyl-6-O-β-D-xylopyranosyl-β-D-glucopyran-oside、jasminoside A、epijasminoside A、jasminoside B、jasminoside E、jasminoside G、jasminoside I、pisoninolⅡ、7-hydroxy-orebiusinA、滨蒿内酯、3-O-咖啡酰基-4-O-芥子酰基奎宁酸、5′-甲氧基异落叶松脂醇-3α-O-β-D-葡萄糖苷、绿原酸单体化合物,上述单体化合物含量大于98.5%。各洗脱部位或单体化合物在45-65℃减压回收溶剂至乙醇适量浓度,用冷冻干燥法或喷雾干燥法干燥,收集冻干粉或喷雾干燥粉,即得。
[0013] (七)优选上述栀子花或栀子枝或栀子叶总提取物上大孔吸附树脂的70%乙醇水洗脱继续应用硅胶柱色谱、聚酰胺柱色谱、ODS-C18柱色谱、葡聚糖凝胶柱色谱和制备高效液相色谱分离得到jasminoside C aglycone、5,5-dihydroxymethyl-1-cyclohexene-furan lactone、6-hydroxyl-3-hydroxy-methyl-4,4-dimethyl-1-cyclohexene-1-
formaldehyde、4-hydroxyl-2-hydroxymethyl-6,6-dimethyl-1-cyclohexene-1-
formaldehyde、4-hydroxyl-1,5,5-trimethyl-6-epoxyethyl-cyclohex-3-enone、
iridoids2a、iridoids2b、jasminodiol、crocusatin-C、7-Epi-crocusatin-C、(10S,11S)-Gardendiol、(10R,11R)-Gardendiol)、(5S,9S)-Gardenate A、(5R,9R)-Gardenate A、5,6-dihydroxymethyl-1,1-dimethyl-cyclohex-4-enone)、1-hydroxy-7-hydroxylmethyl-1,
4a,5,7a-tetrahydropyrancyclopenta-4-carbaldehyde、5-aldehyde-6′-O-
sinapoyljasminoside  A、6′-O-sinapoyljasminoside  B、6′-O-trans-
sinapoyljasminoside L、6′-O-sinapoyl-3-methoxy-4-deketone-jasminoside E、6″-O-trans-sina-poylgenipin gentiobioside、6″-O-[(E)-p-coumaroyl]-gentiobiosyl-
genipin、6″-O-[3″′-methoxy-(E)-caffeoyl]-gentiobiosylgenipin、4″-O-[(E)-p-
coumaroyl]-gentiobiosylgenipin、6″-O-[(E)-feruloyl]-gentiobiosylgenipin、6″-O-[(E)-cinnamoyl]-gentiobiosylgenipin、芦丁、槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、槲皮素、中脂素、5,7-dihydroxyl-3′,4′,5′-trimethoxyflavone、5,7,4′-trihydroxyl-6-methoxyflavone、5,7,4′-trihydroxyl-8-methoxyflavone、5,7,3′-trihydroxyl-8,4′,
5′-trimethoxyflavone、5-hydroxyl-6,7,3′,4′,5′-pentamethoxyflavone、5,3′-dihydroxyl-7,4′,5′-trimethoxyflavone、5-hydroxyl-7,3′,4′,5′-
tetramethoxyflavone、3,5,6,4′-tetrahydroxy-3′,5′-dimethoxyflavone、5,7,3′,4′,
5′-pentame-thoxyflavone、crocin-I、crocin-II、栀子花乙酸、栀子花甲酸、3-乙酰-栀子花甲酸、19α-羟基-3-乙酰-乌苏酸、3-羟基-乌苏-12-烯-11-酮、豆甾醇、常春藤皂苷元单体化合物,上述单体化合物含量大于98.5%。各洗脱部位或单体化合物在45-65℃减压回收溶剂至乙醇适量浓度,用冷冻干燥法或喷雾干燥法干燥,收集冻干粉或喷雾干燥粉,即得。
[0014] (八)上述方法制备得到的栀子花或栀子枝或栀子叶各洗脱部位或成分还具有泻火除烦、清热利尿、凉血解毒、活血消肿、疏肝和胃、理气解郁、和血散瘀、和血调经、美容养颜、助消化功能、增强免疫力功能、减肥功能、辅助改善记忆功能、改善睡眠功能、缓解疲劳功能的传统功效。
[0015] 栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实挥发油或精油部位及其制备的成分在制备改善睡眠或抗抑郁或改善记忆力减退或治疗阿尔茨海默病或通便或提高免疫力或治疗心
脑血管系统缺血性疾病药物或保健食品中的应用,其特征在于:栀子花制备的挥发油或精
油本身是栀子花的花蕾或花提取的挥发油或精油部位及其制备的成分,或优选新鲜栀子花
的花蕾或花提取的挥发油或精油部位及其制备的成分,或优选新鲜栀子花的花蕾或花低温
冷冻真空抽提-脂肪油热冷萃取技术提取的挥发油或精油部位及其制备的成分;栀子枝或
栀子叶制备的挥发油或精油本身是栀子枝或栀子叶提取的挥发油或精油部位及其制备的
成分,或优选新鲜栀子枝或新鲜栀子叶提取的挥发油或精油部位及其制备的成分,或优选
新鲜栀子枝或新鲜栀子叶低温冷冻真空抽提-脂肪油冷热萃取技术提取的挥发油或精油部
位及其制备的成分;栀子果实制备的有效部位或有效成分本身是栀子果实提取的挥发油或
精油部位及其制备的成分,或优选新鲜栀子果实提取的挥发油或精油部位及其制备的成
分,或优选新鲜栀子果实低温冷冻真空抽提-脂肪油冷热萃取技术提取的挥发油或精油部
位及其制备的成分。
[0016] 栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实挥发油或精油部位及其制备的成分在制备改善睡眠或抗抑郁或改善记忆力减退或治疗阿尔茨海默病或通便或提高免疫力或治疗心
脑血管系统缺血性疾病药物或保健食品中的应用,其特征在于:栀子花或栀子枝或栀子叶
或栀子果实制备的挥发油或精油部位及其制备的成分本身是2-甲基-1,3-戊二烯﹑正已醛﹑左旋-alpha-蒎烯﹑β-水芹烯﹑桧烯﹑β-蒎烯﹑β-月桂烯﹑2-蒈烯﹑对伞花烃﹑(+)-柠檬烯﹑桉叶油醇﹑β-罗勒烯﹑γ-松油烯(GAMMA-萜品烯)﹑1,2,4,5-四甲基苯﹑异松油烯(萜品油烯)﹑芳樟醇﹑β-萜品烯﹑2-茨醇(龙脑)﹑4-萜烯醇(4-松油醇)﹑甲位松油醇﹑香茅醛﹑2-已炔酸﹑甲苯﹑苯乙醛﹑苯甲酸乙酯﹑乙酸苯乙酯﹑丁香烯﹑β-榄香烯﹑1-石竹烯﹑α-愈创木烯﹑(Z)-3,7-二甲基-1,3,6-十八烷三烯﹑香叶烯﹑b-桉叶烯﹑缬草烯﹑3,7,11,11-四甲基双环[8.1.0]2,
6-十一碳二烯(双环吉马烯)﹑β-愈创木烯﹑α-芹子烯﹑β-芹子烯﹑α-金合欢烯﹑β-金合欢烯﹑α-石竹烯﹑3-羟基-4-甲基-戊酸乙酯﹑γ-Gurjunene﹑香橙烯﹑(+)-epi-
Bicyclosesquiphellandrene﹑3-(2,2-二甲基-丙氧基)-2-丁醇﹑亚麻酸甘油酯﹑8-十七碳烯﹑甲基环己烷﹑苯甲醛﹑橙花叔醇﹑丁酸-1-乙烯基-1,5二甲基-4-己烯基酯﹑亚油酸﹑蝶呤-
6-羧酸﹑2,2,4-三甲基-3-(3,8,12,16-四甲基-十八烷基-3,7,11,15-四烯基)-环己醇﹑2-
甲基-E,E-3,13-十八烷二烯-1-醇﹑香叶基芳樟醇﹑油酸﹑二十五烷﹑十八烷酸﹑二十烷﹑1,5,
9-三甲基-12-(1-甲基乙基)-4,8,13-环四癸三烯-1,3-二醇﹑1,5,9-三甲基-12-异丙烯基-
1,5,9-环四癸三烯﹑邻苯二甲酸二异丁酯﹑2-羟基-9,12,15-十八碳三烯酸甲酯﹑棕榈酸甲酯﹑二十三烷﹑二氢枞酸甲酯﹑(1R)-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,9,10,10aα-Dodecahydro-1,4aβ-dimethyl-7β-(1-methylethyl)-1-phenanthrenecarboxylic acid methyl ester﹑脱氢枞酸甲酯(Methyl8,11,13-abietatrien-18-oate)﹑十六酸甲酯﹑三十烷中的至少一种。优选栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实挥发油或精油中总萜烯类约为15%﹝主要为水芹烯﹑
桧烯﹑蒎烯﹑柠檬烯﹑罗勒烯﹑丁香烯﹑β-榄香烯﹑1-石竹烯﹑α-愈创木烯﹑(Z)-3,7-二甲基-1,
3,6-十八烷三烯﹑香叶烯﹑b-桉叶烯﹑缬草烯﹑双环吉马烯﹑β-愈创木烯﹑α-芹子烯﹑β-芹子烯﹑α-金合欢烯﹑β-金合欢烯﹑α-石竹烯﹞,总萜烯醇类约为60%﹝主要为芳樟醇﹑橙花醇﹑香叶醇﹑龙脑﹑松油醇﹑桉叶油醇﹑2-甲基-E,E-3,13-十八烷二烯-1-醇﹑香叶基芳樟醇﹑3-(2,
2-二甲基-丙氧基)-2-丁醇﹞,总萜烯酯类约为16%﹝主要为二氢枞酸甲酯﹑(1R)-1,2,3,4,
4a,5,6,7,8,9,10,10aα-Dodecahydro-1,4aβ-dimethyl-7β-(1-methylethyl)-1-
phenanthrenecarboxylic acid methyl ester﹑脱氢枞酸甲酯(Methyl8,11,13-
abietatrien-18-oate)﹑十六酸甲酯﹑乙酸芳樟酯﹑甲酸香叶酯﹑乙酸橙花酯﹑金合欢醇乙酸酯﹑3-羟基-4-甲基-戊酸乙酯﹑亚麻酸甘油酯﹑丁酸-1-乙烯基-1,5二甲基-4-己烯基酯﹑2-羟基-9,12,15-十八碳三烯酸甲酯﹑棕榈酸甲酯﹞,总倍半萜烯醇类约为4%﹝主要为金合欢烯﹑橙花叔醇﹑香茅醇﹑金合欢醇﹞,其它类约为5%。
[0017] 栀子花或栀子枝或栀子叶水洗脱部位及其制备的成分在制备改善睡眠或抗抑郁或改善记忆力减退或治疗阿尔茨海默病或通便或提高免疫力或治疗心脑血管系统缺血性
疾病药物或保健食品中的应用,其特征在于:栀子花或栀子枝或栀子叶制备的总提取物上
大孔吸附树脂的水洗脱部位及其制备的成分本身是3,4-二羟基哌啶酸、α-D-吡喃葡萄糖
基-(1→1')-3'-氨基-3'-去氧-β-D-吡喃葡萄糖苷、β-D-吡喃半乳糖基-(1→6')-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、β-D-吡喃木糖基-(1→6')-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、4-carboxyl-catapol acid、香草酸、3-羟基-香草酸、缬氨酸﹑酪氨酸﹑腺苷﹑异亮氨酸﹑N一甲基酪胺﹑筋骨草醇、3,4-二羟基苯甲醇-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→6)-β-D-葡萄吡喃糖苷、3,4-二甲氧基-苯甲酸、丁香醛、绿原酸、东莨菪内酯、4-carboxyl-aucubin acid、栀子酸、去乙酰车叶草苷酸、7-hydroxy-orebiusinA、莽草酸中的至少一种。
[0018] 栀子花或栀子枝或栀子叶30%乙醇水洗脱部位及其制备的成分在制备改善睡眠或抗抑郁或改善记忆力减退或治疗阿尔茨海默病或通便或提高免疫力或治疗心脑血管系
统缺血性疾病药物或保健食品中的应用,其特征在于:栀子花或栀子枝或栀子叶制备的总
提取物上大孔吸附树脂的30%乙醇水洗脱部位及其制备的成分本身是丁香酸、4-羟基苯甲
醇-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→6)-β-D-葡萄吡喃糖苷、京尼平苷、去乙酰车叶草苷酸甲酯、gardaloside、6-甲氧基鸡屎藤次苷甲酯、6-甲氧基去乙酰车叶草苷酸甲酯、栀子苷、
ajugol、genipin-1-β-gentiobiside、genipin-1,10-di-O-β-D-glucopyranoside、
gardoside methyl ester、shanzhiside、L amalbidicacid、4-carboxyl-7-hydroxy-
catapol acid、4-carboxyl-catapol acid、Muss aenosidic acid、geniposidic acid、6-hydroxymethy-jasminoside D、bornyl-6-O-β-D-xylopyranosyl-β-D-glucopyranoside、jasminoside A、epijasminoside A、jasmin oside B、jasminoside E、jasminoside G、jasminoside I、pisoninolⅡ、7-hydroxy-orebiusinA、滨蒿内酯、3-O-咖啡酰基-4-O-芥子酰基奎宁酸、5′-甲氧基异落叶松脂醇-3α-O-β-D-葡萄糖苷、绿原酸中的至少一种。
[0019] 栀子花或栀子枝或栀子叶70%乙醇水洗脱部位及其制备的成分在制备改善睡眠或抗抑郁或改善记忆力减退或治疗阿尔茨海默病或通便或提高免疫力或治疗心脑血管系
统缺血性疾病药物或保健食品中的应用,其特征在于:栀子花或栀子枝或栀子叶制备的总
提取物上大孔吸附树脂的70%乙醇水洗脱部位及其制备的成分本身是jasminoside C 
aglycone、5,5-dihydroxymethyl-1-cyclohexene-furan lactone、6-hydroxyl-3-
hydroxy-methyl-4,4-dimethyl-1-cyclohexene-1-formaldehyde、4-hydroxyl-2-
hydroxymethyl-6,6-dimethyl-1-cyclohexene-1-formaldehyde、4-hydroxyl-1,5,5-
trimethyl-6-epoxyethyl-cyclohex-3-enone、iridoids2a、iridoids2b、jasminodiol、
crocusatin-C、7-Epi-crocusatin-C、(10S,11S)-Gardendiol、(10R,11R)-Gardendiol)、(5S,9S)-Gardenate A、(5R,9R)-Gardenate  A、5,6-dihydroxymethyl-1,1-
dimethylcyclohex-4-enone)、1-hydroxy-7-hydroxyl-methyl-1,4a,5,7a-tetrahydro-
pyrancyclopenta-4-carbaldehyde、5-aldehyde-6′-O-sinapoyljasminoside A、6′-O-
sinapoyljasminoside B、6′-O-trans-sinapoyljasminoside L、6′-O-sinapoyl-3-
methoxy-4-deketone-jasminoside E、6″-O-trans-sina-poylgenipin gentiobioside、
6″-O-[(E)-p-coumaroyl]-gentiobiosylgenipin、6″-O-[3″′-methoxy-(E)-caffeoyl]-gentiobiosylgenipin、4″-O-[(E)-p-coumaroyl]-gentiobiosylgenipin、6″-O-[(E)-
feruloyl]-gentiobiosylgenipin、6″-O-[(E)-cinnamoyl]-gentiobiosyl genipin、芦丁、槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、槲皮素、中脂素、5,7-dihydroxyl-3′,4′,5′-
trimethoxyflavone、5,7,4′-trihydroxyl-6-methoxyflavone、5,7,4′-trihydroxyl-8-methoxyflavone、5,7,3′-trihydroxyl-8,4′,5′-trimethoxyflavone、5-hydroxyl-6,7,
3′,4′,5′-pentamethoxyflavone、5,3′-dihydroxyl-7,4′,5′-trimethoxyflavone、5-hydroxyl-7,3′,4′,5′-tetramethoxyflavone、3,5,6,4′-tetrahydroxy-3′,5′-dimethoxyflavone、5,7,3′,4′,5′-pentame-thoxyflavone、crocin-I、crocin-II、栀子花乙酸、栀子花甲酸、3-乙酰-栀子花甲酸、19α-羟基-3-乙酰-乌苏酸、3-羟基-乌苏-12-烯-
11-酮、豆甾醇、常春藤皂苷元中的至少一种。
[0020] 栀子花及其粉末及其所含的成分在制备花茶和饮料中的应用,其特征在于:本身是含有栀子花﹑代代花﹑葛花或葛根和玫瑰茄中的至少三种以上,或优选新鲜栀子花﹑新鲜代代花﹑新鲜葛花或新鲜葛根和新鲜玫瑰茄的冷冻干燥的花蕾或花或花萼或根中的至少三
种以上;或上述花蕾或花或花萼或根中的至少三种以上组合物或组合物粉末的醇提取液浓
缩液及其干膏,或上述花蕾或花或花萼或根中的至少三种以上组合物或组合物粉末的水提
取液或水煎煮液及其干膏;上述栀子花﹑代代花﹑葛花或葛根和玫瑰茄所制备的花茶和饮料主要具有解毒醒脾、善解酒毒、醒脾和胃解渴、疏肝和胃、理气解郁、助消化功能、减肥功能、降脂、降糖、抗肿瘤、增强免疫力功能、辅助改善记忆功能、改善睡眠功能、缓解疲劳的传统功效。
[0021] 栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实有效部位或有效成分的制备方法及其在制备改善睡眠或抗抑郁或改善记忆力减退或治疗阿尔茨海默病或通便或提高免疫力或治疗
心脑血管系统缺血性疾病药物或保健食品中的应用,其特征在于:所述的药物或保健食品
的制剂剂型为口服液、颗粒剂、胶囊剂、片剂、泡腾片、糖浆剂、丸剂、膏滋剂、软胶囊、软膏剂、乳剂、散剂、缓释剂、控释剂、靶向制剂、粉针剂、水针剂、注射剂、雾化剂、微乳剂、凝胶剂、纳米制剂,所述药物或保健食品还包括各种单方制剂和复方制剂。
[0022] 栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实有效部位或有效成分的制备方法及其在制备改善睡眠或抗抑郁或改善记忆力减退或治疗阿尔茨海默病或通便或提高免疫力或治疗
心脑血管系统缺血性疾病药物或保健食品中的应用,其特征在于:栀子花来源主要为茜草
科栀子属植物栀子Gardenia jasminoides Ellis.的花或花蕾,或茜草科栀子属所有已知
植物的花或花蕾,更具体为新鲜栀子花的花初期的花或花蕾或花盛期的花或花衰期的花的
阴干花或晒干花或机器烘干花的花蕾或花,优选新鲜栀子花蕾冷冻干燥花蕾或新鲜栀子花
冷冻干燥花;栀子枝或栀子叶来源主要为茜草科栀子属植物栀子Gardenia jasminoides 
Ellis.的枝或叶,或茜草科栀子属所有已知植物的枝或叶,更具体为新鲜栀子枝或新鲜栀
子叶的阴干或晒干或机器烘干的枝或叶,优选新鲜栀子花期的枝或叶。
[0023] 本发明的优点是:提供了栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实有效部位或有效成分的制备方法,所得栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实有效部位或有效成分可用于制备
改善睡眠或抗抑郁或改善记忆力减退或治疗阿尔茨海默病或通便或提高免疫力或治疗心
脑血管系统缺血性疾病药物或保健食品中的应用。上述方法制备得到的栀子花或栀子枝或
栀子叶各洗脱部位或成分还具有泻火除烦、清热利尿、凉血解毒、活血消肿、疏肝和胃、理气解郁、和血散瘀、和血调经、美容养颜、助消化功能、增强免疫力功能、减肥功能、辅助改善记忆功能、改善睡眠功能、缓解疲劳功能的传统功效。
[0024] 提供了栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实有效部位或有效成分的新的制备工艺及其具体新用途和新功效。

具体实施方式

[0025] 下面结合实施例对本发明作进一步描述:
[0026] 实施例1
[0027] 采用冷冻干燥工艺将采摘的新鲜栀子花的花蕾或花初期的花或花盛期的花或花衰期的花置于温度于零下5℃~零下20℃硬化结冰后,置于冷冻真空干燥机内温度于
零下5℃~零下25℃,真空度为0.01~999pa的条件下,冷冻真空干燥6~24小时,得新鲜栀子花冷冻干燥的花蕾或花,其水分含量小于5%。栀子花的花蕾或花主要含有挥发油、多糖、氨基酸、微量元素、果胶、黄酮类活性成分、单萜类活性成分(环烯醚萜类活性成分)、二萜类活性成分和三萜类活性成分。新鲜栀子花冷冻干燥的花蕾或花所含有的上述挥发油、多糖、氨基酸、微量元素、果胶、黄酮类活性成分、单萜类活性成分(环烯醚萜类活性成分)、二萜类活性成分和三萜类活性成分用于制备各类栀子花药物或茶品或饮料或食品。上述栀子花成
分可用于评鉴和质量控制栀子花药物或茶品或饮料或食品。
[0028] 实施例2
[0029] 采用冷冻干燥工艺将采摘的新鲜代代花的花蕾或花初期的花或花盛期的花或花衰期的花置于冰柜温度于零下5℃~零下20℃硬化结冰后,置于冷冻真空干燥机内温度于
零下5℃~零下25℃,真空度为0.01~999pa的条件下,冷冻真空干燥6~24小时,得新鲜代代花冷冻干燥的花蕾或花,其水分含量小于5%。代代花的花蕾或花主要含有挥发油、多糖、氨基酸、微量元素、果胶、黄酮类活性成分、生物类活性成分、二萜类活性成分和香豆素类活性成分。新鲜代代花冷冻干燥的花蕾或花所含有的上述挥发油、多糖、氨基酸、微量元素、果胶、黄酮类活性成分、生物碱类活性成分、二萜类活性成分和香豆素类活性成分用于制备各类代代花药物或茶品或饮料或食品。其上述代代花成分可用于评鉴和质量控制代代花药
物或茶品或饮料或食品。
[0030] 实施例3
[0031] 采用冷冻真空干燥工艺将采摘的新鲜葛花的花蕾或花初期的花或花盛期的花或花衰期的花置于冰柜温度于零下5℃~零下25℃硬化结冰后,置于冷冻真空干燥机内温度
于零下5℃~零下30℃,真空度为0.01~999pa的条件下,冷冻真空干燥6~30小时,得新鲜葛花的冷冻干燥的花蕾或花及其花蕊或花粉或花瓣,其水分含量小于5%。新鲜葛花冷冻干燥的花蕾或花所含有的黄酮类活性成分、皂苷类活性成分、挥发油类活性成分、甾醇类活性成分、蛋白质、多糖活性成分和微量元素活性成分用于制备各类葛花药物或茶品或饮料或
食品。其上述葛花成分可用于评鉴和质量控制葛花药物或茶品或饮料或食品。
[0032] 实施例4
[0033] 采用低温冷冻真空干燥工艺将采摘的新鲜玫瑰茄花萼置于冰柜温度于零下5℃-零下20℃硬化结冰后,置于冷冻真空干燥机内温度于零下5℃-零下25℃,真空度为0.01-
999pa的条件下,冷冻真空干燥6-24小时,其水分含量小于5%。玫瑰茄主要含有黄酮类活性成分(花青素)、有机酸活性成分、生物碱活性成分、维生素C、蛋白质和氨基酸。新鲜玫瑰茄低温真空冷冻干燥的花萼所含有的花色素、槲皮素、木槿苷、柠檬酸、苹果酸、少量
sabdartrin、生物碱、木槿酸(hibiscus acid)、酒石酸、维生素C用于制备各类玫瑰茄药物或茶品或饮料或食品。上述玫瑰茄成分可用于评鉴和质量控制玫瑰茄花萼药物或茶品或饮
料或食品。其新鲜玫瑰茄低温真空冷冻干燥的花萼用于制备各类代代花茶品或饮料或食
品。
[0034] 实施例5
[0035] 栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实药材,用0-100%乙醇浸泡0.5-2小时,4-15倍量溶剂,可选用微波辅助提取+水蒸气蒸馏法+溶剂提取法﹑或超声波辅助提取+水蒸气蒸馏法+溶剂提取法﹑或生物发酵+水蒸气蒸馏法+溶剂提取法﹑或水蒸气蒸馏法+生物发酵+溶剂提取法,提取2-4次,每次1-6小时,过滤,合并滤液。上述滤液直接上大孔吸附树脂或45-
80℃减压浓缩得浸膏并用水稀释至0.6-1.2g生药材/ml上大孔吸附树脂AB-8型或D-101型
或HPD-400或其它各种型号大孔吸附树脂富集,依次用水洗脱、30%乙醇水洗脱、70%乙醇水洗脱、95%乙醇水洗脱,得水洗脱部位、30%乙醇水洗脱部位、70%乙醇水洗脱部位、95%乙醇水洗脱部位,各洗脱部位在45-80℃减压回收溶剂至乙醇适量浓度,用冷冻干燥法或喷雾干燥进行干燥,收集冻干粉或喷雾干燥粉,即得。
[0036] 1.优选新鲜栀子花,用水浸泡0.5小时,之后用8倍量水作为溶剂水蒸气蒸馏提取4小时,得栀子花挥发油或精油部位。将水蒸气蒸馏提取后的水提液过滤,将上述新鲜栀子花药渣继续用5倍量水煎煮2次,合并上述水提液直接上AB-8型大孔吸附树脂富集后,依次用
水洗脱、30%乙醇水洗脱、70%乙醇水洗脱、95%乙醇水洗脱,得水洗脱部位、30%乙醇水洗脱部位、70%乙醇水洗脱部位、95%乙醇水洗脱部位,各洗脱部位在45-80℃减压回收溶剂至乙醇适量浓度,用冷冻干燥法或喷雾干燥进行干燥,收集冻干粉或喷雾干燥粉,即得;
[0037] 2.优选盛花期的新鲜栀子叶,用水浸泡1小时,超声波辅助提取15分钟,10倍量水作为溶剂水蒸气蒸馏提取5小时,得栀子叶挥发油或精油部位。将水蒸气蒸馏提取后的水提液过滤,将上述新鲜栀子叶药渣继续用6倍量水煎煮2次,合并上述水提液直接上D101型大
孔吸附树脂富集后,依次用水洗脱、30%乙醇水洗脱、70%乙醇水洗脱、95%乙醇水洗脱,得水洗脱部位、30%乙醇水洗脱部位、70%乙醇水洗脱部位、95%乙醇水洗脱部位,各洗脱部位在45-80℃减压回收溶剂至乙醇适量浓度,用冷冻干燥法或喷雾干燥进行干燥,收集冻干粉或喷雾干燥粉,即得;
[0038] 3.优选盛花期的新鲜栀子枝,用水浸泡2小时,微波辅助提取8分钟,4倍量水作为溶剂水蒸气蒸馏提取5小时,得栀子枝挥发油或精油部位。将水蒸气蒸馏提取后的水提液过滤,将上述新鲜栀子枝药渣继续用6倍量水煎煮2次,合并上述水提液直接上HPD-400型大孔吸附树脂富集后,依次用水洗脱、30%乙醇水洗脱、70%乙醇水洗脱、95%乙醇水洗脱,得水洗脱部位、30%乙醇水洗脱部位、70%乙醇水洗脱部位、95%乙醇水洗脱部位,各洗脱部位在45-80℃减压回收溶剂至乙醇适量浓度,用冷冻干燥法或喷雾干燥进行干燥,收集冻干粉或喷雾干燥粉,即得;
[0039] 4.优选新鲜栀子果实粉碎,用水浸泡2小时,超声波辅助提取20分钟,15倍量水作为溶剂水蒸气蒸馏提取6小时,得栀子果实挥发油或精油部位。将水蒸气蒸馏提取后的水提液过滤,将上述新鲜栀子果实药渣继续用8倍量水煎煮2次,合并上述水提液直接上AB-8型
大孔吸附树脂富集后,依次用水洗脱、30%乙醇水洗脱、70%乙醇水洗脱、95%乙醇水洗脱,得水洗脱部位、30%乙醇水洗脱部位、70%乙醇水洗脱部位、95%乙醇水洗脱部位,各洗脱部位在45-80℃减压回收溶剂至乙醇适量浓度,用冷冻干燥法或喷雾干燥进行干燥,收集冻干粉或喷雾干燥粉,即得;
[0040] 5.栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实挥发油或精油部位提取方法可优选新鲜栀子花或新鲜栀子枝或新鲜栀子叶或新鲜栀子果实微波辅助萃取或超声波辅助萃取+低温
真空冷冻抽提-脂肪油热冷萃取技术。
[0041] 6.优选上述栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实获得的挥发油或精油部位继续应用分馏法、冷冻析晶法、分子蒸馏技术、硅胶柱色谱、聚酰胺柱色谱、ODS-C18柱色谱、葡聚糖凝胶柱色谱和制备高效液相色谱分离得到2-甲基-1,3-戊二烯﹑正已醛﹑左旋-alpha-蒎
烯﹑β-水芹烯﹑桧烯﹑β-蒎烯﹑β-月桂烯﹑2-蒈烯﹑对伞花烃﹑(+)-柠檬烯﹑桉叶油醇﹑β-罗勒烯﹑γ-松油烯(GAMMA-萜品烯)﹑1,2,4,5-四甲基苯﹑异松油烯(萜品油烯)﹑芳樟醇﹑β-萜品烯﹑2-茨醇(龙脑)﹑4-萜烯醇(4-松油醇)﹑甲位松油醇﹑香茅醛﹑2-已炔酸﹑甲苯﹑苯乙醛﹑苯甲酸乙酯﹑乙酸苯乙酯﹑丁香烯﹑β-榄香烯﹑1-石竹烯﹑α-愈创木烯﹑(Z)-3,7-二甲基-1,3,6-十八烷三烯﹑香叶烯﹑b-桉叶烯﹑缬草烯﹑3,7,11,11-四甲基双环[8.1.0]2,6-十一碳二烯(双环吉马烯)﹑β-愈创木烯﹑α-芹子烯﹑β-芹子烯﹑α-金合欢烯﹑β-金合欢烯﹑α-石竹烯﹑3-羟基-4-甲基-戊酸乙酯﹑γ-Gurjunene﹑香橙烯﹑(+)-epi-Bicyclosesquiphellandrene﹑3-(2,2-二甲基-丙氧基)-2-丁醇﹑亚麻酸甘油酯﹑8-十七碳烯﹑甲基环己烷﹑苯甲醛﹑橙花叔醇﹑丁酸-1-乙烯基-1,5二甲基-4-己烯基酯﹑亚油酸﹑蝶呤-6-羧酸﹑2,2,4-三甲基-3-(3,8,
12,16-四甲基-十八烷基-3,7,11,15-四烯基)-环己醇﹑2-甲-E,E-3,13-十八烷二烯-1-醇﹑香叶基芳樟醇﹑油酸﹑二十五烷﹑十八烷酸﹑二十烷﹑1,5,9-三甲基-12-(1-甲基乙基)-4,8,
13-环四癸三烯-1,3-二醇﹑1,5,9-三甲基-12-异丙烯基-1,5,9-环四癸三烯﹑邻苯二甲酸二异丁酯﹑2-羟基-9,12,15-十八碳三烯酸甲酯﹑棕榈酸甲酯﹑二十三烷﹑二氢枞酸甲酯﹑(1R)-
1,2,3,4,4a,5,6,7,8,9,10,10aα-Dodecahydro-1,4aβ-dimethyl-7β-(1-methylethyl)-1-phenanthrenecarboxylic acid methyl ester﹑脱氢枞酸甲酯(Methyl8,11,13-
abietatrien-18-oate)﹑十六酸甲酯﹑三十烷单体化合物,上述单体化合物含量大于
98.5%。上述得到的各单体化合物经HPLC检测纯度为98.5%-99.2%,色谱条件用ODS-C18分析色谱柱(4.6mm×250mm,5μm),流动相为乙腈-水(5%-100%梯度洗脱),检测波长为全波长(主要检测205nm或215nm或235nm或254nm),流速为1.0ml/min,柱温30℃,进样量20μl。
[0042] 7.优选上述栀子花或栀子枝或栀子叶总提取物上大孔吸附树脂的水洗脱部位继续应用硅胶柱色谱、聚酰胺柱色谱、ODS-C18柱色谱、葡聚糖凝胶柱色谱和制备高效液相色谱分离得到3,4-二羟基哌啶酸、α-D-吡喃葡萄糖基-(1→1')-3'-氨基-3'-去氧-β-D-吡喃葡萄糖苷、β-D-吡喃半乳糖基-(1→6')-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、β-D-吡喃木糖基-(1→6')-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、4-carboxyl-catapol acid、香草酸、3-羟基-香草酸、缬氨酸﹑酪氨酸﹑腺苷﹑异亮氨酸﹑N一甲基酪胺﹑筋骨草醇、3,4-二羟基苯甲醇-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→
6)-β-D-葡萄吡喃糖苷、3,4-二甲氧基-苯甲酸、丁香醛、绿原酸、东莨菪内酯、4-carboxyl-aucubin acid、栀子酸、去乙酰车叶草苷酸、7-hydroxy-orebiusinA、莽草酸单体化合物,上述单体化合物含量大于98.5%。各洗脱部位或单体化合物在45-65℃减压回收溶剂至乙醇
适量浓度,用冷冻干燥法或喷雾干燥法干燥,收集冻干粉或喷雾干燥粉,即得。上述分离得到的各单体化合物经HPLC检测纯度为98.5%-99.2%,色谱条件用ODS-C18分析色谱柱
(4.6mm×250mm,5μm),流动相为乙腈-水(5%-100%梯度洗脱),检测波长为全波长(主要检测205nm或225nm或235nm或254nm或275nm或325nm或365nm),流速为1.0ml/min,柱温30℃,进样量20μl。
[0043] 8.优选上述栀子花或栀子枝或栀子叶总提取物上大孔吸附树脂的30%乙醇水洗脱继续应用硅胶柱色谱、聚酰胺柱色谱、ODS-C18柱色谱、葡聚糖凝胶柱色谱和制备高效液相色谱分离得到丁香酸、4-羟基苯甲醇-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→6)-β-D-葡萄吡喃糖苷、京尼平苷、去乙酰车叶草苷酸甲酯、gardaloside、6-甲氧基鸡屎藤次苷甲酯、6-甲氧基去乙酰车叶草苷酸甲酯、栀子苷、ajugol、genipin-1-β-gentiobiside、genipin-1,10-di-O-β-D-glucopyranoside、gardoside methyl ester、shanzhiside、Lamalbidicacid、4-carboxyl-
7-hydroxy-catapol acid、4-carboxyl-catapol acid、Mussaenosidic acid、geniposidic acid、6-hydroxymethy-jasminoside D、bornyl-6-O-β-D-xylopyranosyl-β-D-
glucopyrano-side、jasminoside A、epijasminoside A、jasminoside B、jasminoside E、jasminoside G、jasminoside I、pisoninolⅡ、7-hydroxy-orebiusinA、滨蒿内酯、3-O-咖啡酰基-4-O-芥子酰基奎宁酸、5′-甲氧基异落叶松脂醇-3α-O-β-D-葡萄糖苷、绿原酸单体化合物。上述分离得到的各单体化合物经HPLC检测纯度为98.5%-99.2%,色谱条件用ODS-C18分析色谱柱(4.6mm×250mm,5μm),流动相为乙腈-水(5%-100%梯度洗脱),检测波长为全波长(主要检测225nm或238nm或254nm或275nm或325nm或365nm),流速为1.0ml/min,柱温
30℃,进样量20μl。
[0044] 9.优选上述栀子花或栀子枝或栀子叶总提取物上大孔吸附树脂的70%乙醇水洗脱继续应用硅胶柱色谱、聚酰胺柱色谱、ODS-C18柱色谱、葡聚糖凝胶柱色谱和制备高效液相色谱分离得到jasminoside C aglycone、5,5-dihydroxymethyl-1-cyclohexene-furan 
lactone、6-hydroxyl-3-hydroxy-methyl-4,4-dimethyl-1-cyclo-hexene-1-
formaldehyde、4-hydroxyl-2-hydroxymethyl-6,6-dimethyl-1-cyclohexene-1-
formaldehyde、4-hydroxyl-1,5,5-trimethyl-6-epoxyethyl-cyclohex-3-enone、
iridoids2a、iridoids2b、jasminodiol、crocusatin-C、7-Epi-crocusatin-C、(10S,11S)-Gardendiol、(10R,11R)-Gardendiol)、(5S,9S)-Gardenate A、(5R,9R)-Gardenate A、5,6-dihydroxymethyl-1,1-dimethylcyclohex-4-enone)、1-hydroxy-7-hydroxylmethyl-1,
4a,5,7a-tetrahydro-pyrancyclopenta-4-carbaldehyde、5-aldehyde-6′-O-
sinapoyljasminoside A、6′-O-sinapoyljasminoside B、6′-O-trans-sinapoyljasmino-side L、6′-O-sinapoyl-3-methoxy-4-deketone-jasminoside E、6″-O-trans-sinapoyl-genipin gentiobioside、6″-O-[(E)-p-coumaroyl]-gentiobiosylgenipin、6″-O-[3″′-methoxy-(E)-caffeoyl]-gentiobiosylgenipin、4″-O-[(E)-p-coumaroyl]-
gentiobiosyl-genipin、6″-O-[(E)-feruloyl]-gentiobiosylgenipin、6″-O-[(E)-
cinnamoyl]-gentio-biosylgenipin、芦丁、槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、槲皮素、中脂素、5,7-dihydroxyl-3′,4′,5′-trimethoxyflavone、5,7,4′-trihydroxyl-6-
methoxyflavone、5,7,4′-trihydroxyl-8-methoxyflavone、5,7,3′-trihydroxyl-8,4′,
5′-trimethoxyflavone、5-hydroxyl-6,7,3′,4′,5′-pentamethoxyflavone、5,3′-dihydroxyl-7,4′,5′-trimethoxyflavone、5-hydroxyl-7,3′,4′,5′-
tetramethoxyflavone、3,5,6,4′-tetrahydroxy-3′,5′-dimethoxyflavone、5,7,3′,4′,
5′-pentame-thoxyflavone、crocin-I、crocin-II、栀子花乙酸、栀子花甲酸、3-乙酰-栀子花甲酸、19α-羟基-3-乙酰-乌苏酸、3-羟基-乌苏-12-烯-11-酮、豆甾醇、常春藤皂苷元单体化合物。上述分离得到的各单体化合物经HPLC检测纯度为98.5%-99.2%,色谱条件用ODS-C18分析色谱柱(4.6mm×250mm,5μm),流动相为乙腈-水(5%-100%梯度洗脱),检测波长为全波长(主要检测225nm或238nm或254nm或275nm或325nm或365nm),流速为1.0ml/min,柱温
30℃,进样量20μl。
[0045] 10.上述方法制备得到的栀子花或栀子枝或栀子叶各洗脱部位或成分还具有泻火除烦、清热利尿、凉血解毒、活血消肿、疏肝和胃、理气解郁、和血散瘀、和血调经、美容养颜、助消化功能、增强免疫力功能、减肥功能、辅助改善记忆功能、改善睡眠功能、缓解疲劳功能的传统功效。
[0046] 实施例6
[0047] 栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实有效部位或有效成分的制备方法及其在制备改善睡眠或抗抑郁或改善记忆力减退或治疗阿尔茨海默病或通便或提高免疫力或治疗
心脑血管系统缺血性疾病药物或保健食品中的应用,其中栀子花及其组合物制备的花茶和
功能饮料:所制备的花茶和功能饮料组合物或原料本身是含有栀子花﹑代代花﹑葛花或葛根和玫瑰茄中的至少三种以上,或优选实施例1﹑实施例2﹑实施例3和实施例4中新鲜栀子花﹑新鲜代代花﹑新鲜葛花或新鲜葛根和新鲜玫瑰茄的冷冻干燥的花蕾或花或花萼或根中的至
少三种以上;或上述花蕾或花或花萼或根中的至少三种以上组合物或组合物粉末的醇提取
液浓缩液及其干膏,或上述花蕾或花或花萼或根中的至少三种以上组合物或组合物粉末的
水提取液或水煎煮液及其干膏。栀子花﹑代代花﹑葛花或葛根和玫瑰茄所制备花茶和功能饮料组合物或原料在制备改善睡眠或改善记忆力减退或疏肝理气解郁美容养颜药物或保健
食品中的应用其主要还具有解毒醒脾、善解酒毒、醒脾和胃解渴、疏肝和胃、理气解郁、助消化功能、减肥功能、降脂、降糖、抗肿瘤、增强免疫力功能、辅助改善记忆功能、改善睡眠功能、缓解疲劳的传统功效。
[0048] 栀子花具有泻火除烦,清热利尿,凉血解毒功效。现代药理研究具有镇静安神、缓解疲劳功能;代代花具有疏肝和胃,理气解郁功效。主治胸中痞闷、脘腹胀痛、呕吐少食。清血,促进血液循环,舒肝、和胃、理气,适合脾胃失调而肥胖的女性。同时具有催眠,使人精神愉快,可减轻长期的焦虑、沮丧和压力。情绪起伏、歇斯底里和受到惊吓时,代代花能提供安抚作用,带来祥和的感受;葛花或葛根具有解酒醒脾,生津止渴,止血之功效,用于伤酒烦热口渴,头痛头晕,脘腹胀满,呕逆吐酸,不思饮食,吐血,肠下血;玫瑰茄花茶为锦葵科植物玫瑰茄的共萼,具有敛肺止咳,降血压,解酒。玫瑰茄花萼含总黄酮类成分(花青素)、棉花色素、槲皮素、木槿苷、柠檬酸、苹果酸、少量sabdartrin、生物碱、木槿酸(hibiscus acid)、酒石酸、维生素C、果胶等。具有清热解渴、帮助消化、利尿消水肿、养血活血、养颜美容、消除宿醉,具有促进新陈代谢,清凉解渴,振奋精神,食而有味、抑制喉咙发炎的效果,感冒或嗓子疼时喝了可以减轻症状。此外还能消除疲倦,改善便秘,对皮肤粗糙,肥胖都有帮助。其中洛神花中含有的维生素C、总黄酮类成分(花青素)、柠檬酸等营养成份,有益于调节和平衡血脂,增进质吸收,促进儿童发育,促进消化等。
[0049] 1.产品分类:栀子花花茶、栀子花固体饮料或栀子花液体饮料两种配料组合物。
[0050] 本标准适用于含有主要原料为栀子花花茶及其水提取液或浸膏1-10份、代代花花茶及其水提取液或浸膏1-10份、葛花花茶及其水提取液或浸膏1-10份或葛根水提取液或浸
膏1-20份、玫瑰茄花茶及其水提取液或浸膏1-10份、咖啡因1-2份、蔗糖4-8份(无糖型可不加)、安赛蜜0.4-2份、柠檬酸0.2-1份、磷酸0.1-0.3份、苯甲酸钠0.01-0.06份,上述可制成栀子花固体饮料,或加纯净饮用水至100份或加入二氧化碳(CO2)并加纯净饮用水至100份。
添加饮用水及食品添加剂、混合、过滤、调配、杀菌(采用冷杀菌)、灌装等工艺制成的栀子花功能饮料。
[0051] 2.规范性引用文件:下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注明日期的版本适用于本文件。凡是不注明日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于
本文件。GB/T 191包装储运图示标志、GB/T 317蔗糖、GB 2760食品安全国家标准食品添加剂使用标准、GB 4789.2食品安全国家标准食品微生物学检验菌落总数测定、GB/T 4789.3-
2003食品微生物学检验大肠菌群测定、GB 4789.15食品安全国家标准食品微生物学检验霉
菌和酵母计数、GB 4789.26食品安全国家标准食品微生物学检验商业无菌检验、GB/T 
5009.11食品中总砷及无机砷的测定、GB 5009.12食品安全国家标准食品中铅的测定、GB 
5009.16食品安全国家标准食品中的测定、GB 5009.14食品安全国家标准食品中锌的测
定、GB 5009.13食品安全国家标准食品中的测定、GB 5009.90食品安全国家标准食品中
的测定、GB 5009.34-2016食品安全国家标准食品中二氧化硫的测定、GB 5794生活饮用
水卫生标准、GB 7718食品安全国家标准预包装食品标签通则、GB/T 12143饮料通用分析方法、GB/T 12456食品中总酸的测定、GB 14881食品安全国家标准食品生产通用卫生规范、GB 
14963-2011食品安全国家标准蜂蜜、GB 28050食品安全国家标准预包装食品营养标签通
则、GB 29921食品安全国家标准食品中致病菌限量、J JF 1070定量包装商品净含量计量检验规则、国家质量监督检验检疫总局第75号令[2005]定量包装商品计量监督管理办法。
[0052] 3.技术要求栀子花、代代花﹑葛花或葛根和玫瑰茄:应洁净、无虫蛀、无污染、无霉变、无异味,并应符合相应的食品标准及相关规定。或优选新鲜栀子花、新鲜代代花﹑新鲜葛花或新鲜葛根和新鲜玫瑰茄的低温冷冻干燥花蕾﹑花和花萼或根:应洁净、无虫蛀、无污染、无霉变、无异味的新鲜药材低温冷冻干燥花蕾﹑花和花萼或根,并应符合相应的食品标准及相关规定。其他原辅料:应符合相应的食品标准及有关规定,不得使用非食品原料和辅料。主要有咖啡因、安赛蜜、柠檬酸、磷酸、苯甲酸钠、碳酸水等食品级添加剂。
[0053] 5.栀子花花茶和栀子花饮料的感官要求
[0054] 表1感官要求
[0055]
[0056]
[0057] 6.理化指标:栀子花花茶和栀子花饮料应符合表2的规定。
[0058] 表2理化指标
[0059]
[0060]
[0061] 7.微生物指标:易拉罐装工艺加工的产品应符合罐装食品商业无菌的规定,并按GB 4789.26规定的方法测定。非易拉罐装工艺加工的产品应符合表3的规定。
[0062] 表3微生物指标
[0063]
[0064] 8.净含量:应符合《定量包装商品计量监督管理办法》的规定,并按JJF 1070规定的方法测定。
[0065] 9.食品添加剂:食品添加剂质量应符合相应的食品安全标准和有关规定。食品添加剂的使用应符合GB 2760中植物饮料的规定。
[0066] 10.生产加工过程的卫生要求:应符合GB 14881的规定。
[0067] 11.栀子花的花蕾或花主要含有挥发油、多糖、氨基酸、微量元素、果胶、黄酮类活性成分、单萜类活性成分(环烯醚萜类活性成分)、二萜类活性成分和三萜类活性成分。新鲜栀子花冷冻干燥的花蕾或花所含有的上述挥发油、多糖、氨基酸、微量元素、果胶、黄酮类活性成分、单萜类活性成分(环烯醚萜类活性成分)、二萜类活性成分和三萜类活性成分用于制备各类栀子花药物或茶品或饮料或食品,上述成分可用于评鉴和质量控制栀子花药物或
茶品或饮料或食品。
[0068] 代代花的花蕾或花主要含有挥发油、多糖、氨基酸、微量元素、果胶、黄酮类活性成分、生物碱类活性成分、二萜类活性成分和香豆素类活性成分。新鲜代代花冷冻干燥的花蕾或花所含有的上述挥发油、多糖、氨基酸、微量元素、果胶、黄酮类活性成分、生物碱类活性成分、二萜类活性成分和香豆素类活性成分用于制备各类代代花药物或茶品或饮料或食品,上述成分可用于评鉴和质量控制代代花药物或茶品或饮料或食品。
[0069] 葛花或葛根主要含有黄酮类活性成分、皂苷类活性成分、挥发油类活性成分、甾醇类活性成分、蛋白质、多糖活性成分和微量元素活性成分用于制备各类葛花或葛根药物或茶品或饮料或食品。优选新鲜葛花冷冻干燥的花蕾或花所含有的黄酮类活性成分、皂苷类
活性成分、挥发油类活性成分、甾醇类活性成分、蛋白质、多糖活性成分和微量元素活性成分用于制备各类葛花药物或茶品或饮料或食品,上述葛花成分可用于评鉴和质量控制葛花
药物或茶品或饮料或食品。
[0070] 玫瑰茄主要含有黄酮类活性成分(花青素)、有机酸活性成分、生物碱活性成分、维生素C、蛋白质和氨基酸。新鲜玫瑰茄低温真空冷冻干燥的花萼所含有的棉花色素、槲皮素、木槿苷、柠檬酸、苹果酸、少量sabdartrin、生物碱、木槿酸(hibiscus acid)、酒石酸、维生素C用于制备各类玫瑰茄药物或茶品或饮料或食品,优选新鲜玫瑰茄低温真空冷冻干燥的花萼用于制备各类代代花茶品或饮料或食品,上述玫瑰茄成分可用于评鉴和质量控制玫瑰
茄花萼药物或茶品或饮料或食品。
[0071] 上述栀子花﹑代代花﹑葛花或葛根和玫瑰茄所制备的花茶和饮料主要具有解毒醒脾、善解酒毒、醒脾和胃解渴、疏肝和胃、理气解郁、助消化功能、减肥功能、降脂、降糖、抗肿瘤、增强免疫力功能、辅助改善记忆功能、改善睡眠功能、缓解疲劳的传统功效。
[0072] 实施例7
[0073] 本发明从动物因素诱发性与睡眠障碍生理性脑记忆力减退出发,将睡眠障碍、美加明药物和Aβ蛋白等多因素引起的睡眠障碍生理性脑记忆力减退或戒断症状致心神不宁、焦虑紧张不安等相结合,利用睡眠剥夺致睡眠障碍及鼠脑室一次性注射(半数致老年痴呆
或AD疾病剂量的Aβ淀粉样蛋白致记忆力减退)Aβ淀粉样蛋白和美加明药物(半数致戒断症
状疾病剂量的美加明可致心神不宁、焦虑紧张不安)的混合孵育物制作睡眠障碍亚健康状
态病症模型,主要表现记忆力减退、心神不宁、焦虑紧张不安。因新鲜栀子花和新鲜代代花的冷冻干燥花蕾粉末组合物是所用新鲜栀子花和新鲜代代花所制备的原料为最基础营养
价值与活性组分,如新鲜栀子花和新鲜代代花的冷冻干燥花蕾粉末组合物的水提取液冷冻
干燥粉,或新鲜栀子花和新鲜代代花的冷冻干燥花蕾粉末组合物的醇提取液浓缩干膏,或
新鲜栀子花和新鲜代代花压榨汁冷冻干燥粉,或新鲜栀子花和新鲜代代花的醇提取液浓缩
干膏,或新鲜栀子花和新鲜代代花的水提取液。故本实验应用睡眠障碍亚健康状态病症模
型大鼠对实施例1和实施例2中新鲜栀子花和新鲜代代花的冷冻干燥花蕾粉末组合物的相
关制备原料组分进行相关保健食品功效研究,通过行为学(Morris水迷宫)测定、自主活动
测试仪和生理生化相应指标的测定与检测,新鲜栀子花和新鲜代代花所制备的原料的新鲜
栀子花和新鲜代代花的冷冻干燥花蕾粉末组合物能使睡眠障碍亚健康状态病症模型大鼠
缩短潜伏期、增加过台次数,延长在第四象限逗留时间,能使血清中总抗氧化能力T-AOC的活力恢复,降低TchE含量,增强清除自由基的能力,拮抗氧化反应,同时使睡眠障碍亚健康状态病症模型大鼠自主活动减少,从而起到清心除烦,延缓脑衰老,改善睡眠,抗抑郁等多种功能。栀子花﹑代代花﹑葛花或葛根和玫瑰茄所制备组合物或原料在制备改善睡眠或改善记忆力减退或疏肝理气解郁美容养颜药物或保健食品中的应用其主要还具有解毒醒脾、善
解酒毒、醒脾和胃解渴、疏肝和胃、理气解郁、助消化功能、减肥功能、降脂、降糖、抗肿瘤、增强免疫力功能、辅助改善记忆功能、改善睡眠功能、缓解疲劳的传统功效。
[0074] SPF级健康SD雄性大鼠,体质量260-300g,由湖南斯莱克景达实验动物有限公司提供,许可证号:SCXK(湘)2014-0005。饲养条件:温度20-22℃,喂以大鼠标饲料,自由饮水;
实验室自行制备新鲜栀子花和新鲜代代花的冷冻干燥花蕾粉末组合物(栀子花:代代花为
1:1)混合粉末、新鲜栀子花和新鲜代代花的冷冻干燥花蕾粉末组合物(栀子花:代代花为1:
1)的水提物冻干粉、新鲜栀子花和新鲜代代花的冷冻干燥花蕾粉末组合物(栀子花:代代花为1:1)的95%乙醇提取物浓缩干膏。Aβ1-40(Sigma公司,批号052M4801V),美加明(Sigma公司,批号123M4115V)。T-AOC、TChE和GSH-Px检测试剂盒(南京建成生物工程研究所,批号
20151012);睡眠障碍亚健康状态病症模型的建立:各实验组利用改良多平台水环境法进行睡眠剥夺3周(共21天)得睡眠障碍易发神经病变大鼠。之后,取未死亡状态良好的睡眠障碍易发神经病变大鼠再脑内注射美加明孵育凝聚态Aβ1-40(2μ1)得诱发性睡眠障碍亚健康状态病症模型;空白组不予处理;模型组与给药组分别按上述造模方法予以处理;模型组于脑内注射手术前10天开始灌胃2%吐温-80水溶液共14天,每天1次。各给药组手术前10天开始连续灌胃给药共14天,每天1次。
[0075] 与空白组比较,模型组大鼠潜伏期延长、过台次数减少,在第四象限逗留时间短,差异显著(P<0.01);与模型组比较,各实验给保健食品组能缩短潜伏期、增加过台次数,在第四象限逗留时间延长(P<0.05或P<0.01),说明各实验给保健食品组对睡眠障碍亚健康状态病症模型大鼠效果明显,结果提示新鲜栀子花:新鲜代代花(1:1)冷冻干燥花蕾混合粉末-冻干混合粉末组对改善睡眠障碍记忆力减退效果明显,起到改善睡眠或辅助改善记忆
功能。结果见表4。
[0076] 表4各实验组对睡眠障碍亚健康状态病症模型大鼠空间记忆能力的影响( n=10)
[0077]
[0078] 注:与模型组比较,*P<0.05,**P<0.01
[0079] 与空白组比较,模型组大鼠自主活动次数增加(睡眠障碍、心神不宁、焦虑紧张不安或抑郁,大鼠毛色凌乱、行为焦躁并有一定攻击性),体重增加缓慢,差异显著(P<0.01);
与模型组比较,各实验给保健食品组能使模型动物的活动次数减少(疏肝和胃、理气解郁或抗抑郁、改善睡眠功能、缓解疲劳功能,给药后的大鼠毛色光滑平整、性情温和),体重增加明显(P<0.05或P<0.01),说明各实验给保健食品组对睡眠障碍亚健康状态病症模型大鼠
效果明显,尤其是新鲜栀子花:新鲜代代花(1:1)冷冻干燥花蕾混合粉末-冻干混合粉末组
效果最优。结果见表5。
[0080] 表5各实验组对睡眠障碍亚健康状态病症模型大鼠自主活动行为学试验结果(n=10)
[0081]
[0082] 注:与模型组比较,*P<0.05,**P<0.01
[0083] 与空白组比较,模型组大鼠血清中T-AOC、GSH-PX含量明显降低(P<0.01),TChE活力增强(P<0.01);各实验保健食品组能提高T-AOC的含量,使GSH-PX明显上升(P<0.05或P<0.01),降低TChE活力,与模型组相比具有显著差异(P<0.05或P<0.01),说明各实验保健食品组效果明显,尤其是新鲜栀子花:新鲜代代花(1:1)冷冻干燥花蕾混合粉末-冻干混合粉末组效果最优。能使模型大鼠血清中T-AOC、GSH-PX的活力恢复,降低TChE含量,增强清除自由基的能力,同时防止神经递质的减少,起到改善睡眠或辅助改善记忆功效。结果见表
6。
[0084] 表6各实验组对睡眠障碍亚健康状态病症模型大鼠血清中T-AOC、TChE、GSH-PX含量的影响( n=10)
[0085]
[0086]
[0087] 注:与模型组比较,*P<0.05,**P<0.01
[0088] 栀子花的花蕾或花主要含有挥发油、多糖、氨基酸、微量元素、果胶、黄酮类活性成分、单萜类活性成分(环烯醚萜类活性成分)、二萜类活性成分和三萜类活性成分。上述实施例中新鲜栀子花冷冻干燥的花蕾或花所含有的上述挥发油、多糖、氨基酸、微量元素、果胶、黄酮类活性成分、单萜类活性成分(环烯醚萜类活性成分)、二萜类活性成分和三萜类活性成分用于制备上述各类栀子花药物或茶品或饮料或食品,具体实施例11、实施例12、实施例
13、实施例14和实施例15中上述成分可用于评鉴和质量控制栀子花上述药物或茶品或饮料
或食品。
[0089] 代代花的花蕾或花主要含有挥发油、多糖、氨基酸、微量元素、果胶、黄酮类活性成分、生物碱类活性成分、二萜类活性成分和香豆素类活性成分。新鲜代代花冷冻干燥的花蕾或花所含有的上述挥发油、多糖、氨基酸、微量元素、果胶、黄酮类活性成分、生物碱类活性成分、二萜类活性成分和香豆素类活性成分用于制备各类代代花上述药物或茶品或饮料或食品。上述成分可用于评鉴和质量控制代代花上述药物或茶品或饮料或食品。
[0090] 栀子花﹑代代花﹑葛花或葛根和玫瑰茄所制备组合物或原料在制备改善睡眠或改善记忆力减退或疏肝理气解郁美容养颜药物或保健食品中的应用其主要还具有疏肝和胃、
理气解郁、和血散瘀、和血调经、美容养颜、助消化功能、增强免疫力功能、减肥功能、辅助改善记忆功能、改善睡眠功能、缓解疲劳功能的传统功效。
[0091] 实施例8
[0092] 本发明从动物因素诱发性与生理性脑衰老的记忆力减退出发,将睡眠障碍(Sleep Disorder,SD,其使脑部气络异常或紊乱内生毒邪至“毒损脑络”)和Aβ蛋白等多因素引起的生理性脑衰老的记忆力减退相结合,利用睡眠剥夺致睡眠障碍及鼠脑室一次性注射Aβ淀粉样蛋白制作睡眠障碍生理性脑衰老记忆力减退(Sleep Disorder-factors'Physiological 
Brain Aging Memory Subside,SDPBAMS,)模型,简称SDAD模型。应用睡眠障碍生理性脑衰老记忆力减退(SDAD)模型大鼠对栀子花制备的原料组分为新鲜栀子花冷冻干燥花蕾的粉
末及其30%乙醇水洗脱部位、70%乙醇水洗脱部位和95%乙醇水总提取物进行药理活性筛
选,通过行为学(Morris水迷宫)测定和生理生化相应指标的测定与检测,实验证实新鲜栀
子花冷冻干燥花蕾的粉末及其30%乙醇水洗脱部位、70%乙醇水洗脱部位和95%乙醇水总
提取物能使睡眠障碍生理性脑衰老记忆力减退(SDAD)模型大鼠缩短潜伏期、增加过台次
数,延长在第四象限逗留时间。同时,新鲜栀子花冷冻干燥花蕾的粉末及其95%乙醇水总提取物能使睡眠障碍生理性脑衰老记忆力减退(SDAD)模型大鼠自主活动减少,从而起到清心
除烦,延缓脑衰老,改善睡眠,抗抑郁等多种功能。其对由睡眠障碍和Aβ纤丝形成聚集等多因素引起的睡眠障碍生理性脑衰老的记忆力减退(SDAD)具有辅助改善记忆功能,进一步证
实栀子花制备的原料组分具有改善睡眠障碍或改善记忆力减退功能疗效。
[0093] 动物:SPF级健康SD雄性大鼠,体质量300-350g,由湖南斯莱克景达实验动物有限公司提供,许可证号:SCXK(湘)2009-0004。饲养条件:温度20-22℃,喂以大鼠标准饲料,自由饮水;栀子花的原料组分与试剂:由实施例1、实施例5得到的栀子花原料组分为100目新鲜栀子花冷冻干燥花蕾的粉末及其95%乙醇水总提取物和95%乙醇水总体物上大孔吸附
树脂的30%乙醇水洗脱部位以及70%乙醇水洗脱部位。D-半乳糖(Sigma公司,批号Lot#
SLBD5369V);Aβ1-40(Sigma公司,批号052M4801V)。
[0094] 动物分组和动物模型的建立:将110只健康SD雄性大鼠随机分为空白组、睡眠障碍生理性脑衰老记忆力减退(Sleep Disorder-factors'Physiological Brain Aging 
Memory Subside,SDAD)模型组、盐酸多奈哌齐组、栀子花95%乙醇水总提取物中剂量组、栀子花95%乙醇水总提取物高剂量组、栀子花30%乙醇水洗脱部位中剂量组、栀子花30%乙
醇水洗脱部位高剂量组、栀子花70%乙醇水洗脱部位中剂量组、栀子花70%乙醇水洗脱部
位高剂量组、新鲜栀子花冷冻干燥花蕾的粉末中剂量组、新鲜栀子花冷冻干燥花蕾的粉末
高剂量组,共11组,每组10只大鼠。
[0095] 睡眠障碍生理性脑衰老记忆力减退(SDAD)模型的建立:各实验组先利用改良多平台水环境法进行睡眠剥夺3周得睡眠障碍易发生理性脑衰老记忆力减退大鼠。之后,取未死亡状态良好的睡眠障碍易发生理性脑衰老记忆力减退病变大鼠再脑内注射凝聚态Aβ25-35得睡眠障碍生理性脑衰老记忆力减退(SDAD)整体动物模型。
[0096] 空白组不予处理;模型组与各给药组分别按上述造模方法予以处理。模型组于脑内注射手术前14天开始灌胃2%吐温-80水溶液至手术后7天截止给药,共21天,每天1次。各给药组于睡眠剥夺第2周开始即手术前14天开始连续灌胃给药至手术后7天截止给药,共给
药21天,每天1次。
[0097] 与空白组比较,模型组大鼠潜伏期延长、过台次数减少,在第四象限逗留时间短,差异显著(P<0.01);与模型组比较,给药盐酸多奈哌齐组、栀子花原料组分各组能缩短潜伏期、增加过台次数,在第四象限逗留时间和距离延长(P<0.05或P<0.01),说明各给药组治疗有效,提示栀子花原料组分(尤其是栀子花30%乙醇水洗脱部位组、新鲜栀子花冷冻干燥花蕾的粉末组、新鲜栀子花冷冻干燥花蕾粉末的95%乙醇水总提取物组)效果明显,具有改善记忆功能减退的功能疗效和治疗阿尔茨海默病的药理疗效。结果见表7。
[0098] 表7栀子花原料组分各部位对SDAD模型大鼠空间探索试验结果( n=8)
[0099]
[0100]
[0101] 与模型组比较:*P<0.05,**P<0.01
[0102] 与空白组比较,模型组大鼠自主活动次数减少(睡眠障碍、心神不宁、焦虑紧张不安或抑郁、痴呆症状表现,大鼠毛色凌乱、行为焦躁并有一定攻击性),体重增加缓慢,差异显著(P<0.01);与模型组比较,栀子花原料组分各部位能使模型动物的活动次数增加(疏
肝和胃、理气解郁或抗抑郁、改善睡眠功能、缓解疲劳功能,给药后的大鼠毛色光滑平整、性情温和),体重增加明显(P<0.05或P<0.01),说明栀子花原料组各部位对SDAD模型大鼠效果明显,尤其是新鲜栀子花冷冻干燥花蕾的粉末和栀子花95%乙醇总提取物效果最优。新
鲜栀子花冷冻干燥花蕾的粉末因其含有花粉或蜂蜜或栀子花多糖具有改善胃肠道功能(通
便),特别是青少年多动症、改善胃肠道功能(厌食症)并增加体重。见结果见表8和表9。
[0103] 表8栀子花原料组分各部位对SDAD模型大鼠自主活动行为学试验结果( n=8)
[0104]
[0105] 与模型组比较:*P<0.05,**P<0.01
[0106] 表9栀子花原料组分各部位对SDAD模型大鼠体重变化分析结果( n=8)
[0107]
[0108]
[0109] 与模型组比较:*P<0.05,**P<0.01
[0110] 栀子花的花蕾或花主要含有挥发油、多糖、氨基酸、微量元素、果胶、黄酮类活性成分、单萜类活性成分(环烯醚萜类活性成分)、二萜类活性成分和三萜类活性成分。上述实施例中新鲜栀子花冷冻干燥的花蕾或花所含有的上述挥发油、多糖、氨基酸、微量元素、果胶、黄酮类活性成分、单萜类活性成分(环烯醚萜类活性成分)、二萜类活性成分和三萜类活性成分用于制备上述各类栀子花药物或茶品或饮料或食品,具体实施例11、实施例12、实施例
13、实施例14和实施例15中上述成分可用于评鉴和质量控制栀子花上述药物或茶品或饮料
或食品。
[0111] 栀子花﹑代代花﹑葛花或葛根和玫瑰茄所制备组合物或原料在制备改善睡眠或改善记忆力减退或疏肝理气解郁美容养颜药物或保健食品中的应用其主要还具有疏肝和胃、
理气解郁、和血散瘀、和血调经、美容养颜、助消化功能、增强免疫力功能、减肥功能、辅助改善记忆功能、改善睡眠功能、缓解疲劳功能的传统功效。
[0112] 实施例9
[0113] 本发明以栀子花和代代花的不同浓度乙醇水洗脱部位及其中活性成分组合药物原料药物对由心脑血管系统疾病形成的脑缺血再灌注损伤的大鼠模型进行药效学研究。
证实上述栀子花30%乙醇水洗脱部位和代代花30%乙醇水洗脱部位的组合药物,栀子花
70%乙醇水洗脱部位和代代花70%乙醇水洗脱部位的组合药物,栀子苷(也称京尼平苷)、
法筚枝苷、析圣草枸橼苷、柚皮苷和新橙皮苷的组合药物,栀子花甲酸、栀子花乙酸、柚皮素、橙皮素、桔皮素和蜜桔黄素的组合药物对脑缺血再灌注损伤疾病具有显著药理疗效,上述组合药物具有治疗由心脑血管系统疾病形成的脑缺血再灌注损伤及其心脑血管病后遗
症疾病的临床疗效。具有开发一类、二类和五类新药的巨大潜力。
[0114] 实验动物:SPF级健康SD雄性大鼠110只,体重240~280g,购自湖南斯莱克景达实验动物有限公司,动物许可证编号为SCXK(湘)2016-0002;药品与试剂为栀子苷(也称京尼
平苷):法筚枝苷:析圣草枸橼苷:柚皮苷:新橙皮苷为4:1:1:1:1的组合药物(简称A30组合药物)、栀子花甲酸:栀子花乙酸:柚皮素:橙皮素:桔皮素:蜜桔黄素为2:2:1:1:1:1的组合
药物(简称A70组合药物)、栀子花30%乙醇洗脱部位:代代花30%乙醇洗脱部位为3:1组合
药物(简称B30组合药物)、栀子花70%乙醇洗脱部位:代代花70%乙醇洗脱部位为2:1组合
药物(简称B70组合药物),上述A30组合药物、A70组合药物、B30组合药物和B70组合药物均由本实验室自行制备;脑心通胶囊购于陕西步长制药有限公司(批号20170320)。
[0115] 脑缺血再灌注模型的建立:参考Zea longa的方法,采用大脑中动脉阻塞法制备局灶性脑缺血再灌注模型。大鼠称重,腹腔注射10%水合氯醛(0.35mL/100g),麻醉后固定。常规消毒手术视野区皮肤,纵向切开颈中部皮肤2cm,钝性分离皮下组织与肌肉,暴露右侧颈总动脉CCA,小心剪开包裹颈总动脉及迷走神经的鞘膜,并继续分离右颈内动脉ICA及右颈
外动脉ECA。在CCA近心端、远心端分别穿线,近心端系紧,结扎颈总动脉CCA,远心端系一松结备用。分离ECA、ICA,并在ECA穿线结扎,用动脉夹夹闭ICA。距颈总动脉分叉处约4mm剪一“V”型小口,插入栓线,用备用的丝线打一正结,松开ICA的动脉夹,然后调整线栓度,使线栓弧度水平向外,轻轻将线栓送入颅内,轻缓推进直至感觉到阻力,插入深度在18.0~
20.0mm,即完成了大脑中动脉阻塞所致大脑局灶性脑缺血的制备。分层缝合肌肉与皮肤(部分栓线留体外)。于2h后轻轻地向外拔出栓线1cm左右至略感阻力即可进行再灌注4h,剪断
皮肤外露的栓线。手术后保温,常规饲养。假损伤组不插入线栓,其余同模型组。
[0116] 动物分组及给药:SD大鼠随机分为11组,每组10只:假损伤组,模型组,脑心通组(2010mg/kg),A30组合药物(栀子苷:法筚枝苷:析圣草枸橼苷:柚皮苷:新橙皮苷为4:1:1:1:1的组合药物)中剂量组(138mg/kg),A30组合药物(栀子苷:法筚枝苷:析圣草枸橼苷:柚皮苷:新橙皮苷为4:1:1:1:1的组合药物)高剂量组(276mg/kg),A70组合药物(栀子花甲酸:
栀子花乙酸:柚皮素:橙皮素:桔皮素:蜜桔黄素为2:2:1:1:1:1的组合药物)中剂量组
(107mg/kg),A70组合药物(栀子花甲酸:栀子花乙酸:柚皮素:橙皮素:桔皮素:蜜桔黄素为
2:2:1:1:1:1的组合药物)高剂量组(214mg/kg),B30组合药物(栀子花30%乙醇洗脱部位:
代代花30%乙醇洗脱部位为3:1组合药物)中剂量组(374mg/kg),B30组合药物(栀子花30%
乙醇洗脱部位:代代花30%乙醇洗脱部位为3:1组合药物)高剂量组(748mg/kg),B70组合药物(栀子花70%乙醇洗脱部位:代代花70%乙醇洗脱部位为2:1组合药物)中剂量组(223mg/
kg),B70组合药物(栀子花70%乙醇洗脱部位:代代花70%乙醇洗脱部位为2:1组合药物)高剂量组(446mg/kg),连续灌胃给药8天,第8天灌胃1h后,制备缺血再灌注模型。假损伤组和模型组给予等体积的生理盐水。
[0117] 一般情况:各给药组灌胃期间,大鼠精神状态良好,饮食睡眠正常,体质量与其余组大鼠无明显差异性。
[0118] 假损伤组没有神经功能缺损;模型组神经功能缺损明显;脑心通组、A30组合药物(栀子苷:法筚枝苷:析圣草枸橼苷:柚皮苷:新橙皮苷为4:1:1:1:1的组合药物)高剂量组、A70组合药物(栀子花甲酸:栀子花乙酸:柚皮素:橙皮素:桔皮素:蜜桔黄素为2:2:1:1:1:1
的组合药物)高剂量组神经功能缺损评分均较模型组显著降低,差异显著(P<0.01);而A30组合药物(栀子苷:法筚枝苷:析圣草枸橼苷:柚皮苷:新橙皮苷为4:1:1:1:1的组合药物)中剂量组、A70组合药物(栀子花甲酸:栀子花乙酸:柚皮素:橙皮素:桔皮素:蜜桔黄素为2:2:
1:1:1:1的组合药物)中剂量组、B30组合药物(栀子花30%乙醇洗脱部位:代代花30%乙醇
洗脱部位为3:1组合药物)中(高)剂量组神经功能缺损评分较模型组也明显降低(P<
0.05)。见表10。
[0119] 表10各实验组对大鼠神经功能缺损评分的影响( n=8)
[0120]
[0121] 注:与模型组比较,*p﹤0.05,**p﹤0.01
[0122] 模型组大鼠脑指数明显升高,与假损伤组比较有显著性差异(P<0.01);脑心通组、A30组合药物(栀子苷:法筚枝苷:析圣草枸橼苷:柚皮苷:新橙皮苷为4:1:1:1:1的组合药物)中(高)剂量组、A70组合药物(栀子花甲酸:栀子花乙酸:柚皮素:橙皮素:桔皮素:蜜桔黄素为2:2:1:1:1:1的组合药物)中(高)剂量组、B70组合药物(栀子花70%乙醇洗脱部位:
代代花70%乙醇洗脱部位为2:1组合药物)中(高)剂量组、B30组合药物(栀子花30%乙醇洗
脱部位:代代花30%乙醇洗脱部位为3:1组合药物)中剂量组较模型组大鼠脑指数明显降
低,差异显著(P<0.01);B30组合药物(栀子花30%乙醇洗脱部位:代代花30%乙醇洗脱部位为3:1组合药物)高剂量组较模型组大鼠脑指数改善的不明显。见表11。
[0123] 表11各给药组对大鼠脑指数的影响( n=8)
[0124]
[0125] 注:与模型组比较,**p﹤0.01
[0126] TTC染色结果显示(正常脑组织呈玫瑰红色,而梗塞组织呈苍白色,界限清晰),假损伤组未见梗死灶,模型组出现明显梗死灶。脑心通组、各给药组合物组较模型组梗死灶体积缩小,差异显著(P<0.01)。其中A30组合药物(栀子苷:法筚枝苷:析圣草枸橼苷:柚皮苷:
新橙皮苷为4:1:1:1:1的组合药物)高剂量组、A70组合药物(栀子花甲酸:栀子花乙酸:柚皮素:橙皮素:桔皮素:蜜桔黄素为2:2:1:1:1:1的组合药物)中剂量组、B30组合药物(栀子花
30%乙醇洗脱部位:代代花30%乙醇洗脱部位为3:1组合药物)中剂量组、B70组合药物(栀
子花70%乙醇洗脱部位:代代花70%乙醇洗脱部位为2:1组合药物)高剂量组大鼠脑梗死灶
体积显著缩小,差异十分显著(P<0.01)。见表12。
[0127] 表12各给药组对大鼠脑梗死体积的影响( n=8)
[0128]
[0129]
[0130] 注:与模型组比较,**p﹤0.01
[0131] 上述研究证实栀子花30%乙醇水洗脱部位和代代花30%乙醇水洗脱部位的组合药物,栀子花70%乙醇水洗脱部位和代代花70%乙醇水洗脱部位的组合药物,栀子苷(也称京尼平苷)、法筚枝苷、析圣草枸橼苷、柚皮苷和新橙皮苷的组合药物,栀子花甲酸、栀子花乙酸、柚皮素、橙皮素、桔皮素和蜜桔黄素的组合药物对脑缺血再灌注损伤疾病具有显著药理疗效,上述组合药物具有治疗由心脑血管系统疾病形成的脑缺血再灌注损伤及其心脑血
管病后遗症疾病的临床疗效。具有开发一类、二类和五类新药的巨大潜力。
[0132] 栀子花的花蕾或花主要含有挥发油、多糖、氨基酸、微量元素、果胶、黄酮类活性成分、单萜类活性成分(环烯醚萜类活性成分)、二萜类活性成分和三萜类活性成分。上述实施例中栀子花所含有的上述挥发油、多糖、氨基酸、微量元素、果胶、黄酮类活性成分、单萜类活性成分(环烯醚萜类活性成分)、二萜类活性成分和三萜类活性成分用于制备上述各类栀子花药物或茶品或饮料或食品,具体实施例11、实施例12、实施例13、实施例14和实施例15中上述成分可用于评鉴和质量控制栀子花上述药物或茶品或饮料或食品。
[0133] 代代花的花蕾或花主要含有挥发油、多糖、氨基酸、微量元素、果胶、黄酮类活性成分、生物碱类活性成分、二萜类活性成分和香豆素类活性成分。新鲜代代花冷冻干燥的花蕾或花所含有的上述挥发油、多糖、氨基酸、微量元素、果胶、黄酮类活性成分、生物碱类活性成分、二萜类活性成分和香豆素类活性成分用于制备各类代代花上述药物或茶品或饮料或食品。上述成分可用于评鉴和质量控制代代花上述药物或茶品或饮料或食品。
[0134] 栀子花﹑代代花﹑葛花或葛根和玫瑰茄所制备组合物或原料在制备改善睡眠或改善记忆力减退或疏肝理气解郁美容养颜药物或保健食品中的应用其主要还具有疏肝和胃、
理气解郁、和血散瘀、和血调经、美容养颜、助消化功能、增强免疫力功能、减肥功能、辅助改善记忆功能、改善睡眠功能、缓解疲劳功能的传统功效。
[0135] 实施例10
[0136] 本发明从动物因素诱发性与AD临床病因病机相结合的异质性及多因性出发,将脑衰老及血管危险因子(高血压、动脉粥样硬化和短暂性脑缺血等)导致的脑低灌注形成的脑
缺血和AD脑病理病变相结合,利用腹腔注射半乳糖促老化与反复结扎双侧颈总动脉致脑低
灌注至脑缺血及鼠脑室一次性注射β淀粉样蛋白制作缺血性阿尔茨海默病
(Heterogeneitys/Multi-factors'Alzheimer Disease,H/MAD)模型。应用缺血性阿尔茨海默病模型大鼠对实施例1和实施例5中水洗脱部位、30%乙醇水洗脱部位和京尼平苷单体进
行药理活性筛选,通过行为学(Morris水迷宫)测定和应用免疫组化对模型大鼠脑内海马区
(神经元)相应指标的测定与检测,筛选确定30%乙醇洗脱部位为栀子果实药材治疗缺血性
阿尔茨海默病的有效部位,京尼平苷单体为栀子果实药材治疗缺血性阿尔茨海默病的有效
成分。栀子各有效部位和有效成分能使H/MAD模型大鼠缩短潜伏期、增加过台次数,延长在第四象限逗留时间,能使血清中总抗氧化能力T-AOC的活力恢复,降低TchE含量,增强清除自由基的能力,拮抗氧化反应,同时防止神经递质的减少,从而起到防治阿尔茨海默病(AD)或辅助改善记忆功效的药理作用。
[0137] 动物:SPF级健康SD雄性大鼠,体质量350-400g,由湖南斯莱克景达实验动物有限公司提供,许可证号:SCXK(湘)2009-0004。饲养条件:温度20-22℃,喂以大鼠标准饲料,自由饮水;药品与试剂:实验室自行制备栀子果实水洗脱部位、30%乙醇水洗脱部位及京尼平苷(含量98%)。盐酸多奈哌齐(卫材药业有限公司,国药准字H20050978,批号131027A);D-半乳糖(Sigma公司,批号Lot#SLBD5369V);Aβ1-40(Sigma公司,批号052M4801V);T-AOC、SOD、MDA、GSH-Px和TChE检测试剂盒(南京建成生物工程研究所,批号20141024)。
[0138] 动物分组和动物模型的建立:将120只健康SD雄性大鼠随机分为空白组、假损伤组、模型组、水洗脱部位高剂量组、水洗脱部位中剂量组、30%乙醇水洗脱部位高剂量组、
30%乙醇水洗脱部位中剂量组、京尼平苷高剂量组、京尼平苷中剂量组、盐酸多奈哌齐组,共10组,每组12只大鼠。
[0139] 异质性及多因性阿尔茨海默病(AD)动物模型或记忆力减退或记忆障碍模型:各组实验大鼠每天腹腔注射D-半乳糖(50mg·kg-1),造成亚急性衰老,4W后先进行双侧颈总动脉反复结扎间段性的阻断血流,造成脑缺血性病灶(水合氯醛腹腔注射麻醉,颈正中部切口,分离双侧颈总动脉,套“4”号丝线扣。拉紧丝扣,阻断血流10min,松开丝扣使血液灌注10min后,再次阻断血流10min,第2次再灌注后观察5min,缝合皮肤。)手术完成后,将大鼠喂养3天,取未死亡的状态良好的大鼠再脑内注射凝聚态Aβ1-40(水合氯醛麻醉,固定在脑立体定位仪上,头部备皮,在无菌下操作,沿颅中线做长2~3cm的切口,分离骨膜,暴露出“人”字缝和“十”字缝。在前囟后3.0mm,中线右侧旁开2.0mm,用7号针头钻开颅骨,暴露硬脑膜,微量注射器自脑表面垂直进针4.0mm,然后向脑组织内缓慢注射5μ1 Aβ1-40,注射5min,留针
5min,注射后用牙科泥封堵颅骨。消炎后缝合皮肤。
[0140] 空白组不予处理;模型组与给药组分别按上述造模方法予以处理;假损伤组腹腔注射生理盐水4W,4W后先进行双侧颈总动脉反复结扎(分离颈总动脉,只穿线但不结扎)再
脑内注射等量的生理盐水。假损伤组与模型组于脑内注射手术后第3天开始灌胃2%吐温-
80水溶液6天,每天1次。各给药组手术后第3天开始连续灌胃给药6天,每天1次。
[0141] 与空白组和假损伤组比较,模型组大鼠潜伏期延长、过台次减少,在第四象限逗留时间短,差异显著(P<0.01);与模型组比较,给药盐酸多奈哌齐组、30%乙醇水洗脱部位组、京尼平苷组能缩短潜伏期、增加过台次数,在第四象限逗留时间延长(P<0.05或P<0.01),结果提示30%乙醇水洗脱部位组及京尼平苷效果明显,起到防治阿尔茨海默病(AD)的药理作用或辅助改善记忆功效。结果见表13。
[0142] 表13栀子果实不同洗脱部位及京尼平苷对H/MAD大鼠空间记忆能力的影响( n=10)
[0143]
[0144] 注:与模型组比较,*P<0.05,**P<0.01
[0145] 与空白组和假损伤组比较,模型组大鼠血清中T-AOC、SOD、GSH-PX含量明显降低(P<0.01),TChE活力增强(P<0.01),MDA水平显著升高(P<0.01);给药各组能提高T-AOC的含量,使SOD、GSH-PX明显上升(P<0.05或P<0.01),降低TChE活力,MDA水平明显下降(P<0.05或P<0.01),与模型组相比具有显著差异(P<0.05或P<0.01),说明栀子果实30%乙
醇水洗脱部位组及京尼平苷效果明显。能使H/MAD模型大鼠脑内T-AOC、SOD、GSH-PX的活力恢复,降低TChE、MDA含量,增强清除自由基的能力,拮抗氧化反应,同时防止神经递质的减少,起到防治阿尔茨海默病(AD)的药理作用或辅助改善记忆功效。结果见表14、表15。
[0146] 表14栀子果实不同洗脱部位及京尼平苷对H/MAD模型大鼠血清中T-AOC和TChE含量的影响( n=10)
[0147]
[0148] 注:与模型组比较,*P<0.05,**P<0.01
[0149] 表15栀子果实不同洗脱部位及京尼平苷对H/MAD模型大鼠血清中SOD、MDA、GSH-PX含量影响( n=10)
[0150]
[0151]
[0152] 注:与模型组比较,*P<0.05,**P<0.01
[0153] 栀子果实主要含有挥发油、多糖、氨基酸、微量元素、果胶、黄酮类活性成分、单萜类活性成分(环烯醚萜类活性成分)、二萜类活性成分和三萜类活性成分。上述实施例中栀子果实所含有的上述挥发油、多糖、氨基酸、微量元素、果胶、黄酮类活性成分、单萜类活性成分(环烯醚萜类活性成分)、二萜类活性成分和三萜类活性成分用于制备上述各类栀子果
实药物或茶品或饮料或食品,具体实施例11、实施例12、实施例13、实施例14和实施例15中上述成分可用于评鉴和质量控制栀子果实上述药物或茶品或饮料或食品。
[0154] 实施例11
[0155] 栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实主要含有挥发油、多糖、氨基酸、微量元素、果胶、黄酮类活性成分、单萜类活性成分(环烯醚萜类活性成分)、二萜类活性成分和三萜类活性成分。上述栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实所含有的上述挥发油、多糖、氨基酸、微量元素、果胶、黄酮类活性成分、单萜类活性成分(环烯醚萜类活性成分)、二萜类活性成分和三萜类活性成分用于制备上述各类栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实药物或茶品或饮料或食品,上述成分可用于评鉴和质量控制栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实上述
药物或茶品或饮料或食品。
[0156] 栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实挥发油或精油部位及其制备的成分在制备改善睡眠或抗抑郁或改善记忆力减退或治疗阿尔茨海默病或通便或提高免疫力或治疗心
脑血管系统缺血性疾病药物或保健食品中的应用,其特征在于:栀子花或栀子枝或栀子叶
或栀子果实制备的挥发油或精油部位及其制备的成分本身是2-甲基-1,3-戊二烯﹑正已醛﹑左旋-alpha-蒎烯﹑β-水芹烯﹑桧烯﹑β-蒎烯﹑β-月桂烯﹑2-蒈烯﹑对伞花烃﹑(+)-柠檬烯﹑桉叶油醇﹑β-罗勒烯﹑γ-松油烯(GAMMA-萜品烯)﹑1,2,4,5-四甲基苯﹑异松油烯(萜品油烯)﹑芳樟醇﹑β-萜品烯﹑2-茨醇(龙脑)﹑4-萜烯醇(4-松油醇)﹑甲位松油醇﹑香茅醛﹑2-已炔酸﹑甲苯﹑苯乙醛﹑苯甲酸乙酯﹑乙酸苯乙酯﹑丁香烯﹑β-榄香烯﹑1-石竹烯﹑α-愈创木烯﹑(Z)-3,7-二甲基-1,3,6-十八烷三烯﹑香叶烯﹑b-桉叶烯﹑缬草烯﹑3,7,11,12-四甲基双环[8.1.0]2,
6-十一碳二烯(双环吉马烯)﹑β-愈创木烯﹑α-芹子烯﹑β-芹子烯﹑α-金合欢烯﹑β-金合欢烯﹑α-石竹烯﹑3-羟基-4-甲基-戊酸乙酯﹑γ-Gurjunene﹑香橙烯﹑(+)-epi-
Bicyclosesquiphellandrene﹑3-(2,2-二甲基-丙氧基)-2-丁醇﹑亚麻酸甘油酯﹑8-十七碳烯﹑甲基环己烷﹑苯甲醛﹑橙花叔醇﹑丁酸-1-乙烯基-1,5二甲基-4-己烯基酯﹑亚油酸﹑蝶呤-
6-羧酸﹑2,2,4-三甲基-3-(3,8,12,16-四甲基-十八烷基-3,7,11,15-四烯基)-环己醇﹑2-
甲基-E,E-3,13-十八烷二烯-1-醇﹑香叶基芳樟醇﹑油酸﹑二十五烷﹑十八烷酸﹑二十烷﹑1,5,
9-三甲基-12-(1-甲基乙基)-4,8,13-环四癸三烯-1,3-二醇﹑1,5,9-三甲基-12-异丙烯基-
1,5,9-环四癸三烯﹑邻苯二甲酸二异丁酯﹑2-羟基-9,12,15-十八碳三烯酸甲酯﹑棕榈酸甲酯﹑二十三烷﹑二氢枞酸甲酯﹑(1R)-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,9,10,10aα-Dodecahydro-1,4aβ-dimethyl-7β-(1-methylethyl)-1-phenanthrenecarboxylic acid methyl ester﹑脱氢枞酸甲酯(Methyl8,11,13-abietatrien-18-oate)﹑十六酸甲酯﹑三十烷中的至少一种。优选栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实挥发油或精油中总萜烯类约为15%﹝主要为水芹烯﹑
桧烯﹑蒎烯﹑柠檬烯﹑罗勒烯﹑丁香烯﹑β-榄香烯﹑1-石竹烯﹑α-愈创木烯﹑(Z)-3,7-二甲基-1,
3,6-十八烷三烯﹑香叶烯﹑b-桉叶烯﹑缬草烯﹑双环吉马烯﹑β-愈创木烯﹑α-芹子烯﹑β-芹子烯﹑α-金合欢烯﹑β-金合欢烯﹑α-石竹烯﹞,总萜烯醇类约为60%﹝主要为芳樟醇﹑橙花醇﹑香叶醇﹑龙脑﹑松油醇﹑桉叶油醇﹑2-甲基-E,E-3,13-十八烷二烯-1-醇﹑香叶基芳樟醇﹑3-(2,
2-二甲基-丙氧基)-2-丁醇﹞,总萜烯酯类约为16%﹝主要为二氢枞酸甲酯﹑(1R)-1,2,3,4,
4a,5,6,7,8,9,10,10aα-Dodecahydro-1,4aβ-dimethyl-7β-(1-methylethyl)-1-
phenanthrenecarboxylic acid methyl ester﹑脱氢枞酸甲酯(Methyl8,11,13-
abietatrien-18-oate)﹑十六酸甲酯﹑乙酸芳樟酯﹑甲酸香叶酯﹑乙酸橙花酯﹑金合欢醇乙酸酯﹑3-羟基-4-甲基-戊酸乙酯﹑亚麻酸甘油酯﹑丁酸-1-乙烯基-1,5二甲基-4-己烯基酯﹑2-羟基-9,12,15-十八碳三烯酸甲酯﹑棕榈酸甲酯﹞,总倍半萜烯醇类约为4%﹝主要为金合欢烯﹑橙花叔醇﹑香茅醇﹑金合欢醇﹞,其它类约为5%。
[0157] 栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实挥发油或精油部位及其制备的成分在制备改善睡眠或抗抑郁或改善记忆力减退或治疗阿尔茨海默病或通便或提高免疫力或治疗心
脑血管系统缺血性疾病药物或保健食品中的应用,将主要含有挥发油或精油类化合物上述
实施例1、实施例5、实施例6、实施例7、实施例8、实施例9、实施例10中上述栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实获得或所含有的挥发油或精油部位或药材继续应用分馏法、冷冻析晶
法、分子蒸馏技术、硅胶柱色谱、聚酰胺柱色谱、ODS-C18柱色谱、葡聚糖凝胶柱色谱和制备高效液相色谱分离得到2-甲基-1,3-戊二烯﹑正已醛﹑左旋-alpha-蒎烯﹑β-水芹烯﹑桧烯﹑β-蒎烯﹑β-月桂烯﹑2-蒈烯﹑对伞花烃﹑(+)-柠檬烯﹑桉叶油醇﹑β-罗勒烯﹑γ-松油烯(GAMMA-萜品烯)﹑1,2,4,5-四甲基苯﹑异松油烯(萜品油烯)﹑芳樟醇﹑β-萜品烯﹑2-茨醇(龙脑)﹑4-萜烯醇(4-松油醇)﹑甲位松油醇﹑香茅醛﹑2-已炔酸﹑甲苯﹑苯乙醛﹑苯甲酸乙酯﹑乙酸苯乙酯﹑丁香烯﹑β-榄香烯﹑1-石竹烯﹑α-愈创木烯﹑(Z)-3,7-二甲基-1,3,6-十八烷三烯﹑香叶烯﹑b-桉叶烯﹑缬草烯﹑3,7,11,11-四甲基双环[8.1.0]2,6-十一碳二烯(双环吉马烯)﹑β-愈创木烯﹑α-芹子烯﹑β-芹子烯﹑α-金合欢烯﹑β-金合欢烯﹑α-石竹烯﹑3-羟基-4-甲基-戊酸乙酯﹑γ-Gurjunene﹑香橙烯﹑(+)-epi-Bicyclosesquiphellandrene﹑3-(2,2-二甲基-丙氧基)-2-丁醇﹑亚麻酸甘油酯﹑8-十七碳烯﹑甲基环己烷﹑苯甲醛﹑橙花叔醇﹑丁酸-1-乙烯基-1,5二甲基-4-己烯基酯﹑亚油酸﹑蝶呤-6-羧酸﹑2,2,4-三甲基-3-(3,8,12,16-四甲基-十八烷基-3,
7,11,15-四烯基)-环己醇﹑2-甲基-E,E-3,13-十八烷二烯-1-醇﹑香叶基芳樟醇﹑油酸﹑二十五烷﹑十八烷酸﹑二十烷﹑1,5,9-三甲基-12-(1-甲基乙基)-4,8,13-环四癸三烯-1,3-二醇﹑
1,5,9-三甲基-12-异丙烯基-1,5,9-环四癸三烯﹑邻苯二甲酸二异丁酯﹑2-羟基-9,12,15-
十八碳三烯酸甲酯﹑棕榈酸甲酯﹑二十三烷﹑二氢枞酸甲酯﹑(1R)-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,9,
10,10aα-Dodecahydro-1,4aβ-dimethyl-7β-(1-methylethyl)-1-
phenanthrenecarboxylic acidmethyl ester﹑脱氢枞酸甲酯(Methyl8,11,13-
abietatrien-18-oate)﹑十六酸甲酯﹑三十烷单体化合物,上述单体化合物含量大于
98.5%。上述得到的各单体化合物经HPLC检测纯度为98.5%-99.2%,色谱条件用ODS-C18分析色谱柱(4.6mm×250mm,5μm),流动相为乙腈-水(5%-100%梯度洗脱),检测波长为全波长(主要检测205nm或215nm或235nm或254nm),流速为1.0ml/min,柱温30℃,进样量20μl。
[0158] 栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实挥发油或精油的香气主要为木香﹑花香﹑脂香﹑橙花香﹑玫瑰香和甜香等香气的混合体。栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实挥发油或精油因原料产地来源﹑采摘时间和加工方法等条件不同,精油成分也会有所差异。
[0159] 表16栀子花或栀子叶或栀子枝或栀子果实挥发油或精油主要成分(%)GC-MS含量表与对照表
[0160]
[0161]
[0162]
[0163] 栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实主要含有挥发油、多糖、氨基酸、微量元素、果胶、黄酮类活性成分、单萜类活性成分(环烯醚萜类活性成分)、二萜类活性成分和三萜类活性成分。上述实施例中栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实所含有的上述挥发油或精油类活性成分用于制备上述栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实药物或茶品或饮料或食品,
具体实施例11中的上述成分可用于评鉴和质量控制栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实
上述药物或茶品或饮料或食品。
[0164] 实施例12
[0165] 栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实主要含有挥发油、多糖、氨基酸、微量元素、果胶、黄酮类活性成分、单萜类活性成分(环烯醚萜类活性成分)、二萜类活性成分和三萜类活性成分。上述栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实所含有的上述挥发油、多糖、氨基酸、微量元素、果胶、黄酮类活性成分、单萜类活性成分(环烯醚萜类活性成分)、二萜类活性成分和三萜类活性成分用于制备上述各类栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实药物或茶品或饮料或食品,上述成分可用于评鉴和质量控制栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实上述
药物或茶品或饮料或食品。
[0166] 栀子花或栀子枝或栀子叶水洗脱部位及其制备的成分在制备改善睡眠或抗抑郁或改善记忆力减退或治疗阿尔茨海默病或通便或提高免疫力或治疗心脑血管系统缺血性
疾病药物或保健食品中的应用,其特征在于:栀子花或栀子枝或栀子叶制备的总提取物上
大孔吸附树脂的水洗脱部位及其制备的成分本身是3,4-二羟基哌啶酸、α-D-吡喃葡萄糖
基-(1→1')-3'-氨基-3'-去氧-β-D-吡喃葡萄糖苷、β-D-吡喃半乳糖基-(1→6')-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、β-D-吡喃木糖基-(1→6')-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、4-carboxyl-catapol acid、香草酸、3-羟基-香草酸、缬氨酸﹑酪氨酸﹑腺苷﹑异亮氨酸﹑N一甲基酪胺﹑筋骨草醇、3,4-二羟基苯甲醇-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→6)-β-D-葡萄吡喃糖苷、3,4-二甲氧基-苯甲酸、丁香醛、绿原酸、东莨菪内酯、4-carboxyl-aucubin acid、栀子酸、去乙酰车叶草苷酸、7-hydroxy-orebiusinA、莽草酸中的至少一种。
[0167] 将上述实施例1、实施例5、实施例6、实施例7、实施例8、实施例9、实施例10中栀子花或栀子枝或栀子叶制备的总提取物上大孔吸附树脂的水洗脱部位的有效部位浸膏加入等量的100-200目硅胶拌匀,50℃减压挥干溶剂,研匀,干法上样,上常压硅胶柱(200-300目,硅胶量为浸膏的40倍),上样后依次用三氯甲烷:甲醇梯度洗脱,主要收集三氯甲烷:甲醇为5:1至1:1的洗脱流份,以3,4-二羟基哌啶酸、α-D-吡喃葡萄糖基-(1→1')-3'-氨基-
3'-去氧-β-D-吡喃葡萄糖苷、β-D-吡喃半乳糖基-(1→6')-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、β-D-吡喃木糖基-(1→6')-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、4-carboxyl-catapol acid、香草酸、3-羟基-香草酸、缬氨酸﹑酪氨酸﹑腺苷﹑异亮氨酸﹑N一甲基酪胺﹑筋骨草醇、3,4-二羟基苯甲醇-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→6)-β-D-葡萄吡喃糖苷、3,4-二甲氧基-苯甲酸、丁香醛、绿原酸、东莨菪内酯、4-carboxyl-aucubin acid、栀子酸、去乙酰车叶草苷酸、7-hydroxy-orebiusinA、莽草酸单体化合物作为对照品TLC或HPLC检测,合并相应流份。上述流份于50℃减压浓缩蒸干,用适量蒸馏水混悬,分别上ODS-C18柱色谱、SephadexLH-20柱色谱或制备高效液相色谱技术分离纯化,依次用乙醇水由0-100%进行梯度洗脱,或者用乙醇水0-100%等度洗脱,各洗脱部位或单体化合物流分在50℃减压回收溶剂至适量浓度,用喷雾干燥或冷冻干燥进行干
燥,收集喷雾干燥粉或冷冻干燥粉,用95%乙醇结晶并重结晶,即得3,4-二羟基哌啶酸、α-D-吡喃葡萄糖基-(1→1')-3'-氨基-3'-去氧-β-D-吡喃葡萄糖苷、β-D-吡喃半乳糖基-(1→
6')-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、β-D-吡喃木糖基-(1→6')-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、4-carboxyl-catapol acid、香草酸、3-羟基-香草酸、缬氨酸﹑酪氨酸﹑腺苷﹑异亮氨酸﹑N一甲基酪胺﹑筋骨草醇、3,4-二羟基苯甲醇-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→6)-β-D-葡萄吡喃糖苷、3,4-二甲氧基-苯甲酸、丁香醛、绿原酸、东莨菪内酯、4-carboxyl-aucubin acid、栀子酸、去乙酰车叶草苷酸、7-hydroxy-orebiusinA、莽草酸单体化合物。采用上述方法制备的单体化合物为
0.2-25g/kg,上述分离得到的单体化合物经HPLC检测纯度为98.5%-99.2%,色谱条件用
ODS-C18分析色谱柱(4.6mm×250mm,5μm),流动相为甲醇-水(5%-100%梯度洗脱),检测波长为全波长(主要检测205nm或225nm或235nm或254nm或275nm或325nm或365nm),流速为
1.0ml/min,柱温30℃,进样量20μl。
[0168] 实施例13
[0169] 栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实主要含有挥发油、多糖、氨基酸、微量元素、果胶、黄酮类活性成分、单萜类活性成分(环烯醚萜类活性成分)、二萜类活性成分和三萜类活性成分。上述栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实所含有的上述挥发油、多糖、氨基酸、微量元素、果胶、黄酮类活性成分、单萜类活性成分(环烯醚萜类活性成分)、二萜类活性成分和三萜类活性成分用于制备上述各类栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实药物或茶品或饮料或食品,上述成分可用于评鉴和质量控制栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实上述
药物或茶品或饮料或食品。
[0170] 栀子花或栀子枝或栀子叶30%乙醇水洗脱部位及其制备的成分在制备改善睡眠或抗抑郁或改善记忆力减退或治疗阿尔茨海默病或通便或提高免疫力或治疗心脑血管系
统缺血性疾病药物或保健食品中的应用,其特征在于:栀子花或栀子枝或栀子叶制备的总
提取物上大孔吸附树脂的30%乙醇水洗脱部位及其制备的成分本身是丁香酸、4-羟基苯甲
醇-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→6)-β-D-葡萄吡喃糖苷、京尼平苷、去乙酰车叶草苷酸甲酯、gardaloside、6-甲氧基鸡屎藤次苷甲酯、6-甲氧基去乙酰车叶草苷酸甲酯、栀子苷、
ajugol、genipin-1-β-gentiobiside、genipin-1,10-di-O-β-D-glucopyranoside、
gardoside methyl ester、shanzhiside、L amalbidicacid、4-carboxyl-7-hydroxy-
catapol acid、4-carboxyl-catapol acid、Muss aenosidic acid、geniposidic acid、6-hydroxymethy-jasminoside D、bornyl-6-O-β-D-xylopyranosyl-β-D-glucopyranoside、jasminoside A、epijasminoside A、jasmin oside B、jasminoside E、jasminoside G、jasminoside I、pisoninolⅡ、7-hydroxy-orebiusinA、滨蒿内酯、3-O-咖啡酰基-4-O-芥子酰基奎宁酸、5′-甲氧基异落叶松脂醇-3α-O-β-D-葡萄糖苷、绿原酸中的至少一种。
[0171] 将上述实施例1、实施例5、实施例6、实施例7、实施例8、实施例9、实施例10中栀子花或栀子枝或栀子叶制备的总提取物上大孔吸附树脂的30%乙醇水洗脱部位的有效部位浸膏加入等量的100-200目硅胶拌匀,50℃减压挥干溶剂,研匀,干法上样,上常压硅胶柱(200-300目,硅胶量为浸膏的50倍),上样后依次用三氯甲烷:甲醇梯度洗脱,主要收集三氯甲烷:甲醇为8:1至2:1的洗脱流份,以丁香酸、4-羟基苯甲醇-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→
6)-β-D-葡萄吡喃糖苷、京尼平苷、去乙酰车叶草苷酸甲酯、gardaloside、6-甲氧基鸡屎藤次苷甲酯、6-甲氧基去乙酰车叶草苷酸甲酯、栀子苷、ajugol、genipin-1-β-gentiobiside、genipin-1,10-di-O-β-D-glucopyranoside、gardoside methyl ester、shanzhiside、
Lamalbidicacid、4-carboxyl-7-hydroxy-catapol acid、4-carboxyl-catapol acid、
Mussaenosidic acid、geniposidic acid、6-hydroxymethy-jasminoside D、bornyl-6-O-β-D-xylopyranosyl-β-D-glucopyranoside、jasminoside A、epijasminoside A、
jasminoside B、jasminoside E、jasminoside G、jasminoside I、pisoninolⅡ、7-
hydroxy-orebiusinA、滨蒿内酯、3-O-咖啡酰基-4-O-芥子酰基奎宁酸、5′-甲氧基异落叶松脂醇-3α-O-β-D-葡萄糖苷、绿原酸单体化合物作为对照品TLC或HPLC检测,合并相应流份。
上述流份于50℃减压浓缩蒸干,用适量蒸馏水混悬,分别上ODS-C18柱色谱、SephadexLH-20柱色谱或制备高效液相色谱技术分离纯化,依次用乙醇水由0-100%进行梯度洗脱,或者用乙醇水0-100%等度洗脱,各洗脱部位或单体化合物流分在50℃减压回收溶剂至适量浓度,用喷雾干燥或冷冻干燥进行干燥,收集喷雾干燥粉或冷冻干燥粉,用95%乙醇结晶并重结
晶,即得丁香酸、4-羟基苯甲醇-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→6)-β-D-葡萄吡喃糖苷、京尼平苷、去乙酰车叶草苷酸甲酯、gardaloside、6-甲氧基鸡屎藤次苷甲酯、6-甲氧基去乙酰车叶草苷酸甲酯、栀子苷、ajugol、genipin-1-β-gentiobiside、genipin-1,10-di-O-β-D-
glucopyranoside、gardoside methyl ester、shanzhiside、Lamalbidicacid、4-carboxyl-
7-hydroxy-catapol acid、4-carboxyl-catapol acid、Mussaenosidic acid、geniposidic acid、6-hydroxymethy-jasminoside D、bornyl-6-O-β-D-xylopyranosyl-β-D-
glucopyranoside、jasminoside A、epijasminoside A、jasminoside B、jasminoside E、jasminoside G、jasminoside I、pisoninolⅡ、7-hydroxy-orebiusinA、滨蒿内酯、3-O-咖啡酰基-4-O-芥子酰基奎宁酸、5′-甲氧基异落叶松脂醇-3α-O-β-D-葡萄糖苷、绿原酸单体化合物。采用上述方法制备的单体化合物为0.2-38g/kg,上述分离得到的单体化合物经
HPLC检测纯度为98.5%-99.2%,色谱条件用ODS-C18分析色谱柱(4.6mm×250mm,5μm),流动相为甲醇-水(5%-100%梯度洗脱),检测波长为全波长(主要检测225nm或238nm或254nm或
275nm或325nm或365nm),流速为1.0ml/min,柱温30℃,进样量20μl。
[0172] 实施例14
[0173] 栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实主要含有挥发油、多糖、氨基酸、微量元素、果胶、黄酮类活性成分、单萜类活性成分(环烯醚萜类活性成分)、二萜类活性成分和三萜类活性成分。上述栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实所含有的上述挥发油、多糖、氨基酸、微量元素、果胶、黄酮类活性成分、单萜类活性成分(环烯醚萜类活性成分)、二萜类活性成分和三萜类活性成分用于制备上述各类栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实药物或茶品或饮料或食品,上述成分可用于评鉴和质量控制栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实上述
药物或茶品或饮料或食品。
[0174] 栀子花或栀子枝或栀子叶70%乙醇水洗脱部位及其制备的成分在制备改善睡眠或抗抑郁或改善记忆力减退或治疗阿尔茨海默病或通便或提高免疫力或治疗心脑血管系
统缺血性疾病药物或保健食品中的应用,其特征在于:栀子花或栀子枝或栀子叶制备的总
提取物上大孔吸附树脂的70%乙醇水洗脱部位及其制备的成分本身是jasminoside C 
aglycone、5,5-dihydroxymethyl-1-cyclohexene-furan lactone、6-hydroxyl-3-
hydroxy-methyl-4,4-dimethyl-1-cyclohexene-1-formaldehyde、4-hydroxyl-2-
hydroxymethyl-6,6-dimethyl-1-cyclohexene-1-formaldehyde、4-hydroxyl-1,5,5-
trimethyl-6-epoxyethyl-cyclohex-3-enone、iridoids2a、iridoids2b、jasminodiol、
crocusatin-C、7-Epi-crocusatin-C、(10S,11S)-Gardendiol、(10R,11R)-Gardendiol)、(5S,9S)-Gardenate A、(5R,9R)-Gardenate  A、5,6-dihydroxymethyl-1,1-
dimethylcyclohex-4-enone)、1-hydroxy-7-hydroxylmethyl-1,4a,5,7a-tetrahydro-
pyrancyclopenta-4-carbaldehyde、5-aldehyde-6′-O-sinapoyljasminoside A、6′-O-
sinapoyljasminoside B、6′-O-trans-sinapoyljasminoside L、6′-O-sinapoyl-3-
methoxy-4-deketone-jasminoside E、6″-O-trans-sina-poylgenipin gentiobioside、
6″-O-[(E)-p-5-coumaroyl]-gentiobiosylgenipin、6″-O-[3″′-methoxy-(E)-caffeoyl]-gentiobiosyl-genipin、4″-O-[(E)-p-coumaroyl]-gentiobiosylgenipin、6″-O-[(E)-
feruloyl]-gentiobiosylgenipin、6″-O-[(E)-cinnamoyl]-gentiobiosylgenipin、芦丁、槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、槲皮素、中脂素、5,7-dihydroxyl-3′,4′,5′-
trimethoxyflavone、5,7,4′-trihydroxyl-6-methoxyflavone、5,7,4′-trihydroxyl-8-methoxyflavone、5,7,3′-trihydroxyl-8,4′,5′-trimethoxyflavone、5-hydroxyl-6,7,
3′,4′,5′-pentamethoxyflavone、5,3′-dihydroxyl-7,4′,5′-trimethoxyflavone、5-hydroxyl-7,3′,4′,5′-tetramethoxyflavone、3,5,6,4′-tetrahydroxy-3′,5′-dimethoxyflavone、5,7,3′,4′,5′-pentame-thoxyflavone、crocin-I、crocin-II、栀子花乙酸、栀子花甲酸、3-乙酰-栀子花甲酸、19α-羟基-3-乙酰-乌苏酸、3-羟基-乌苏-12-烯-
11-酮、豆甾醇、常春藤皂苷元中的至少一种。
[0175] 将上述实施例1、实施例5、实施例6、实施例7、实施例8、实施例9、实施例10中栀子花或栀子枝或栀子叶制备的总提取物上大孔吸附树脂的70%乙醇水洗脱部位的有效部位浸膏加入等量的100-200目硅胶拌匀,50℃减压挥干溶剂,研匀,干法上样,上常压硅胶柱(200-300目,硅胶量为浸膏的45倍),上样后依次用三氯甲烷:甲醇梯度洗脱,主要收集三氯甲烷:甲醇为12:1至3:1的洗脱流份,以jasminoside C aglycone、5,5-dihydroxymethyl-
1-cyclohexene-furan lactone、6-hydroxyl-3-hydroxy-methyl-4,4-dimethyl-1-
cyclohexene-1-formaldehyde、4-hydroxyl-2-hydroxymethyl-6,6-dimethyl-1-
cyclohexene-1-formaldehyde、4-hydroxyl-1,5,5-trimethyl-6-epoxyethyl-cyclohex-
3-enone、iridoids2a、iridoids2b、jasminodiol、crocusatin-C、7-Epi-crocusatin-C、(10S,11S)-Gardendiol、(10R,11R)-Gardendiol)、(5S,9S)-Gardenate A、(5R,9R)-
Gardenate A、5,6-dihydroxymethyl-1,1-dimethylcyclohex-4-enone)、1-hydroxy-7-
hydroxylmethyl-1,4a,5,7a-tetrahydro-pyrancyclopenta-4-carbaldehyde、5-
aldehyde-6′-O-sinapoyljasminoside A、6′-O-sinapoyljasminoside B、6′-O-trans-sinapoyljasminoside L、6′-O-sinapoyl-3-methoxy-deketone-jasminoside E、6″-O-
trans-sinapoylgenipin  gentiobioside、6″-O-[(E)-p-6-coumaroyl]-
gentiobiosylgenipin、6″-O-[3″′-methoxy-(E)-caffeoyl]-gentiobiosyl-genipin、4″-O-[(E)-p-coumaroyl]-gentiobiosylgenipin、6″-O-[(E)-feruloyl]-
gentiobiosylgenipin、6″-O-[(E)-cinnamoyl]-gentiobiosylgenipin、芦丁、槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、槲皮素、中脂素、5,7-dihydroxyl-3′,4′,5′-trimethoxyflavone、5,7,
4′-trihydroxyl-6-methoxyflavone、5,7,4′-trihydroxyl-8-methoxyflavone、5,7,3′-trihydroxyl-8,4′,5′-trimethoxyflavone、5-hydroxyl-6,7,3′,4′,5′-
pentamethoxyflavone、5,3′-dihydroxyl-7,4′,5′-trimethoxyflavone、5-hydroxyl-7,
3′,4′,5′-tetramethoxyflavone、3,5,6,4′-tetrahydroxy-3′,5′-dimethoxyflavone、5,
7,3′,4′,5′-pentame-thoxyflavone、crocin-I、crocin-II、栀子花乙酸、栀子花甲酸、3-乙酰-栀子花甲酸、19α-羟基-3-乙酰-乌苏酸、3-羟基-乌苏-12-烯-11-酮、豆甾醇、常春藤皂苷元单体化合物作为对照品TLC或HPLC检测,合并相应流份。上述流份于50℃减压浓缩蒸
干,用适量蒸馏水混悬,分别上ODS-C18柱色谱、SephadexLH-20柱色谱或制备高效液相色谱技术分离纯化,依次用乙醇水由0-100%进行梯度洗脱,或者用乙醇水0-100%等度洗脱,各洗脱部位或单体化合物流分在50℃减压回收溶剂至适量浓度,用喷雾干燥或冷冻干燥进行
干燥,收集喷雾干燥粉或冷冻干燥粉,用95%乙醇结晶并重结晶,即得jasminoside C 
aglycone、5,5-dihydroxymethyl-1-cyclohexene-furan lactone、6-hydroxyl-3-
hydroxy-methyl-4,4-dimethyl-1-cyclohexene-1-formaldehyde、4-hydroxyl-2-
hydroxymethyl-6,6-dimethyl-1-cyclohexene-1-formaldehyde、4-hydroxyl-1,5,5-
trimethyl-6-epoxyethyl-cyclohex-3-enone、iridoids2a、iridoids2b、jasminodiol、
crocusatin-C、7-Epi-crocusatin-C、(10S,11S)-Gardendiol、(10R,11R)-Gardendiol)、(5S,9S)-Gardenate A、(5R,9R)-Gardenate  A、5,6-dihydroxymethyl-1,1-
dimethylcyclohex-4-enone)、1-hydroxy-7-hydroxylmethyl-1,4a,5,7a-
tetrahydropyrancyclopenta-4-carbaldehyde、5-aldehyde-6′-O-sinapoyljasminoside A、6′-O-sinapoyljasminoside B、6′-O-trans-sinapoyljasminoside L、6′-O-sinapoyl-
3-methoxy-deketone-jasminoside E、6″-O-trans-sina-poylgenipin gentiobioside、
6″-O-[(E)-p-coumaroyl]-gentiobiosylgen ipin、6″-O-[3″′-methoxy-(E)-caffeoyl]-gentiobiosylgenipin、4″-O-[(E)-p-coumaroyl]-gentiobiosylgenipin、6″-O-[(E)-
feruloyl]-gentiobiosylgenipin、6″-O-[(E)-cinnamoyl]-gentiobiosylgenipin、芦丁、槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、槲皮素、中脂素、5,7-dihydroxyl-3′,4′,5′-
trimethoxyflavone、5,7,4′-trihydroxyl-6-methoxyflavone、5,7,4′-trihydroxyl-8-methoxyflavone、5,7,3′-trihydroxyl-8,4′,5′-trimethoxyflavone、5-hydroxyl-6,7,
3′,4′,5′-pentamethoxyflavone、5,3′-dihydroxyl-7,4′,5′-trimethoxyflavone、5-hydroxyl-7,3′,4′,5′-tetramethoxyflavone、3,5,6,4′-tetrahydroxy-3′,5′-dimethoxyflavone、5,7,3′,4′,5′-pentame-thoxyflavone、crocin-I、crocin-II、栀子花乙酸、栀子花甲酸、3-乙酰-栀子花甲酸、19α-羟基-3-乙酰-乌苏酸、3-羟基-乌苏-12-烯-
11-酮、豆甾醇、常春藤皂苷元单体化合物。采用上述方法制备的单体化合物为0.2-23g/kg,上述分离得到的单体化合物经HPLC检测纯度为98.5%-99.2%,色谱条件用ODS-C18分析色
谱柱(4.6mm×250mm,5μm),流动相为甲醇-水(5%-100%梯度洗脱),检测波长为全波长(主要检测225nm或238nm或254nm或275nm或325nm或365nm),流速为1.0ml/min,柱温30℃,进样量20μl。
[0176] 实施例15
[0177] 栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实有效部位或有效成分的制备方法及其在制备改善睡眠或抗抑郁或改善记忆力减退或治疗阿尔茨海默病或通便或提高免疫力或治疗
心脑血管系统缺血性疾病药物或保健食品中的应用,其特征在于:栀子花制备的有效部位
或有效成分本身是栀子花的花蕾或花提取的挥发油或精油部位及其制备的成分,或栀子花
的花蕾或花总提取物及其总提取物上大孔吸附树脂的水洗脱部位及其制备的成分或30%
乙醇水洗脱部位及其制备的成分或70%乙醇水洗脱部位及其制备的成分或95%乙醇水洗
脱部位及其制备的成分,或新鲜栀子花低温真空冷冻干燥花蕾或花及其粉末及其所含的成
分;栀子枝或栀子叶制备的有效部位或有效成分本身是栀子枝或栀子叶提取的挥发油或精
油部位及其制备的成分,或栀子枝或栀子叶总提取物及其总提取物上大孔吸附树脂的水洗
脱部位及其制备的成分或30%乙醇水洗脱部位及其制备的成分或70%乙醇水洗脱部位及
其制备的成分或95%乙醇水洗脱部位及其制备的成分,或新鲜栀子枝或新鲜栀子叶冷冻干
燥枝或叶及其粉末及其所含的成分;栀子果实制备的有效部位或有效成分本身是栀子果实
提取的挥发油或精油部位及其制备的成分。
[0178] 将上述实施例1、实施例5、实施例6、实施例7、实施例8、实施例9、实施例10、实施例11、实施例12、实施例13、实施例14中栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实总提取物及其各洗脱部位或各有效部位采用硅胶柱色谱、聚酰胺柱色谱、ODS(C-18)反相硅胶柱色谱、
Sephadex LH-20柱色谱和制备高效液相等色谱技术分离纯化,共分离得到140多个单体化
合物,通过理化常数测定、NMR和MS等方法解析鉴定了125个单体化合物,首次从该植物中分离得到近50个化合物,另有10个为新化合物。所分得成分按类型依次为:环烯醚萜类24个化合物﹝栀子苷、京尼平苷、京尼平-1-β-龙胆苷、genipin-1,10-di-O-β-D-glucopyranoside、
6″-O-[(E)-p-香豆酰基]京尼平龙胆二糖苷、6″-O-反式-芥子酰基-京尼平龙胆双二糖苷、去乙酰车叶草苷酸甲酯、6-甲氧基鸡屎藤次苷甲酯、6-甲氧基去乙酰车叶草苷酸甲酯、栀子新苷甲酯、gardaloside、1-羟基-7-羟甲基-1,4a,5,7a-四氢化环戊二烯骈吡喃-4-醛、栀子酸、山栀子苷、京尼平苷酸、Lamalbidic acid、4-carboxyl-aucubin acid、4-carboxyl-catapol acid、Mussaenosidic acid、筋骨草醇、6″-O-[3″′-甲氧基-(E)-咖啡酰氧基]京尼平龙胆二糖苷、4″-O-[(E)-对-香豆酰基]-京尼平龙胆二糖苷、6″-O-[(E)-阿魏酸基]京尼平龙胆二糖苷、6″-O-[(E)-肉桂基]京尼平龙胆二糖﹞,单萜类15个化合物﹝jasminoside A、epijasminoside A、jasminoside B、jasminoside G、jasminoside E、jasminoside I、
jasminodiol、5,6-二羟甲基-1,1-二甲基环己-4-烯酮、crocusatin-C、(7S)-6-羟甲基-1,
1,5-三甲基环己-3-烯酮、bornyl-6-O-β-D-xylopyranosyl-β-D-glucopyranoside、(10R,
11R)-Gardendiol、(10S,11S)-Gardendiol、(5S,9S)-Gardenate A、(5R,9R)-Gardenate 
A﹞,三萜类11个化合物﹝豆甾醇、豆甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷、β-谷甾醇、胡萝卜苷、栀子花乙酸、3-乙酰-栀子花甲酸、19α-羟甲基-3-乙酰-乌苏酸、熊果酸、3α-羟基-熊果酸、常春藤皂苷元、3-羟基-乌苏-12-烯-11-酮﹞,黄酮类16个化合物﹝槲皮素、槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、芦丁、5-羟基-7,3′,4′,5′-四甲氧基黄酮、5-羟基-6,7,3′,4′,5′-五甲氧基黄酮、5,
3′-二羟基-7,4′,5′-三甲氧基黄酮、5,7-二羟基-3′,4′,5′-三甲氧基黄酮、5,4′-二羟基-
7,3′,5′-三甲氧基黄酮、5,7,4′-三羟基-6-甲氧基黄酮、5,7,4′-三羟基-8-甲氧基黄酮、5,
7,4′-三羟基-3′,5′-二甲氧基黄酮、5,7,3′-三羟基-8,4′,5′-三甲氧基黄酮、5,7,3′,5′-四羟基-6,4′-二甲氧基黄酮、3,5,6,4′-四羟基-3′,5′-二甲氧基黄酮、5,7,3′,4′,5′-五甲氧基黄酮和7-羟基-5-甲氧基-色原酮﹞,苯丙素类13个化合物﹝东莨菪内酯、滨蒿内酯、6-羟基-7-甲氧基-香豆素、中脂素、5′-甲氧基异落叶松脂醇-3α-O-β-D-葡萄糖苷、4-羟基-肉桂酸甲酯、3,5-二甲氧基-4-羟基-肉桂酸甲酯、pisoninolⅡ、7-hydroxy-orebiusinA、(E)-3-(4′-羟苯基)-丙烯酸正丁酯、(E)-3-(4′-甲氧苯基)-丙烯酸正丁酯、4-甲氧基-苯丙醇正丁醚、环橄榄素﹞,苯甲醇及其苷类6个化合物﹝苯甲醇、4-羟基苯甲醇-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→6)-β-D-葡萄吡喃糖苷、3,4-二羟基苯甲醇-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→6)-β-D-葡萄吡喃糖苷、3-羟基-4-甲氧基苯甲醇-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→6)-β-D-葡萄吡喃糖苷、3-羟基-4-甲氧基苯甲醇-O-β-D-葡萄吡喃糖苷、2-(3-甲氧基-4-羟基苯)乙基-β-D-呋喃芹糖氧基-(1→6)-β-D-葡萄糖苷﹞,有机酸酯类6个化合物﹝3-O-咖啡酰基-4-O-芥子酰基奎宁酸、绿原酸、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯),二萜类成分3个(西红花苷-1、西红花苷-2、西红花苷-3﹞,酚酸类成分16个﹝丁香酸、丁香醛、香草酸、3-羟基-香草酸、3,4-二甲氧基-苯甲酸、莽草酸、4-甲氧基-苯甲醛、3,4,5-三甲氧基-苯酚、4-羟基-3,5-二甲氧基-苯酚、3-甲氧基-4-羟基-苯酚、1,2,4-苯三酚、苯酚、
3-羟基-3-甲基-戊二酸、8-羟基-十五烷二酸、3,4-二羟基哌啶酸、3-羟基哌啶酸﹞,其他成分5个﹝肌醇、Densispinin D、α-D-吡喃葡萄糖基-(1→1')-3'-氨基-3'-去氧-β-D-吡喃葡萄糖苷、β-D-吡喃木糖基-(1→6')-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、β-D-吡喃半乳糖基-(1→6')-O-β-D-吡喃葡萄糖苷﹞。为新化合物10个﹝6-hydroxymethy-jasminoside D、jasminoside C aglycone(1,1-dimethyl-5-hydroxy-methyl-6-vinyl-cyclohex-3-enone)、5,5-
dihydroxymethyl-1-cyclohexene-furan lactone、6-hydroxyl-3-hydroxy-methyl-4,4-
dimethyl-1-cyclohex-ene-1-formaldehyde、4-hydroxyl-2-hydroxymethyl-6,6-
dimethyl-1-cyclohex-ene-1-formaldehyde、4-hydroxyl-1,5,5-trimethyl-6-
epoxyethyl-cyclohex-3-enone、5-aldehyde-6′-O-sinapoyljasminoside A、6′-O-
sinapoyl-jasminoside B、6′-O-trans-sinapoyljasminoside L、6′-O-sinapoyl-3-
methoxy-4-deketone-jasminoside E﹞。上述栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实中主要
活性成分或指标成分的结构确证与波谱数据信息如下:
[0179] 化合物Z1为京尼平苷(geniposide):白色粉末(甲醇),1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:4.53(1H,d,J=7.8Hz,H-1′),7.47(1H,d,J=0.8Hz,H-3),5.68(1H,brs,H-7),4.13(1H,d,J=15.0Hz,H-10a),3.97(1H,d,J=15.0Hz,H-10b),3.64(3H,s,11-OCH3);13C-NMR(DMSO-d6,
100MHz)δ:95.7(C-1),151.5(C-3),110.9(C-4),34.4(C-5),37.9(C-6),125.4(C-7),144.1(C-8),45.8(C-9),59.3(C-10),166.9(C-11),51.0(C-12),98.5(C-1′),77.2(C-3′),76.6(C-5′),73.3(C-2′),69.92(C-4′),60.9(C-6′)。
[0180] 化合物Z2为去乙酰车叶草苷酸甲酯(deacetylasperulosidic acid methyl ester):淡黄色粉末(甲醇),1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:5.29(1H,d,J=4.8Hz,H-1),7.36(1H,d,J=0.9Hz,H-3),2.96(1H,m,H-5),4.35(1H,brs,H-6),5.65(1H,d,J=3.2Hz,H-7),
2.88(1H,dd,J=8.0,3.2Hz,H-9),4.13(1H,d,J=15.2Hz,H-10a),3.97(1H,d,J=15.2Hz,H-10b),3.66(3H,s,11-OCH3),4.46(1H,d,J=8.0Hz,H-1′),3.10~3.44(4H,m,H-2′,3′,
4′,5′);13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:98.4(C-1),151.5(C-3),109.3(C-4),42.7(C-5),76.6(C-6),128.8(C-7),145.7(C-8),48.6(C-9),58.8(C-10),167.3(C=O),51.1(-OCH3),94.7(C-1′),73.1(C-2′),77.2(C-3′),69.9(C-4′),77.2(C-5′),60.9(C-6′)。
[0181] 化合物Z3为gardaloside:淡黄色固体(甲醇),1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:7.38(1H,brs,H-3),5.65(1H,brs,H-1),5.19(2H,brs,H-10),4.08(1H,m,H-7),3.16(1H,m,H-5),3.03(1H,m,H-9),2.64(1H,dd,J=16.8,6.8Hz,H-6a),2.36(1H,dd,J=16.8,6.8Hz,H-
6b),4.74(1H,d,J=7.6Hz,H-1′),3.00~3.15(4H,m,糖上其它质子)。
[0182] 化合物Z4为6-甲氧基鸡屎藤次苷甲酯(6-O-Methyl scandoside Methyl Ester):黄色透明固体(甲醇),FAB-MS m/z:419[M+H]+。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:7.38(1H,d,J=
0.9Hz,H-3),5.66(1H,brs,H-7),5.28(1H,d,J=4.8Hz,H-1),4.75(1H,brs,H-6),4.12(1H,d,J=15.3Hz,H-10a),4.00(1H,d,J=15.3Hz,H-10b),2.97(1H,m,H-5),2.87(1H,dd,J=
8.0,2.4Hz,H-9),3.66(3H,s,11-COOCH3),3.17(3H,s,6-OCH3),4.47(1H,d,J=8.0Hz,H-
1′),3.00~3.15(4H,m,糖上其它质子)。
[0183] 化合物Z5为6-甲氧基去乙酰车叶草苷酸甲酯(6-O-Methyldeacetylas-perulosidic Acid Methyl Ester):黄色透明固体(甲醇),FAB-MS m/z:419[M+H]+。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:7.47(1H,d,J=0.92Hz,H-3),5.68(1H,brs,H-7),5.28(1H,d,J=
6.9Hz,H-1),4.49(1H,brt,J=5.4Hz,H-6),4.13(1H,d,J=14.5Hz,H-10a),3.97(1H,d,J=
14.5Hz,H-10b),3.41(1H,m,H-5),2.62(1H,dd,J=10.8,7.3Hz,H-9),3.64(3H,s,11-COOCH3),3.34(3H,s,6-OCH3),4.52(1H,d,J=8.0Hz,H-1′),3.04~3.18(4H,m,糖上其它质子)。
[0184] 化合物Z6为栀子苷(gardenoside):无色针状结晶。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz):δ:7.45(1H,s,H-3),5.62(1H,brs,H-6),4.54(1H,d,J=7.8Hz,Glc-H-1′),3.62(3H,s,11-OCH3)。
[0185] 化合物Z7为ajugol:淡黄色粉末(甲醇),1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:7.10(1H,d,J=8.0Hz,H-3),6.60(1H,d,J=8.0Hz,H-1),4.75(1H,d,J=8.8Hz,H-1),4.46(1H,d,J=8.0Hz,H-1′),1.10(1H,s,CH3-10);13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:92.3(C-1),135.2(C-3),
103.8(C-4),40.0(C-5),76.9(C-6),49.9(C-7),77.1(C-8),50.9(C-9),24.5(C-10),97.6(C-1′),73.3(C-2′),76.4(C-3′),69.9(C-4′),76.7(C-5′),61.0(C-6′)。
[0186] 化合物Z8为京尼平-1-β-龙胆苷(genipin-1-β-gentiobiside):白色粉末(甲醇),1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:5.08(1H,d,J=7.0Hz,H-1),7.57(1H,d,J=1.2Hz,H-3),5.88(1H,brs,H-7),4.26(1H,d,J=14.8Hz,H-10a),4.14(1H,d,J=14.8Hz,H-10b),4.94(1H,d,J=8.8Hz,H-1′),4.12(1H,dd,J=1.5,12.0Hz,H-6′),3.97(1H,dd,J=1.5,12.0Hz,H-6′),
4.42(1H,d,J=8.0Hz,H-1″),3.97(1H,brs,H-6″),3.67(1H,brs,H-6″),3.65(3H,s,11-OCH3)。
[0187] 化合物Z9为genipin-1,10-di-O-β-D-glucopyranoside:白色粉末(甲醇),1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:5.07(1H,d,J=7.0Hz,H-1),7.57(1H,d,J=1.2Hz,H-3),5.86(1H,brs,H-7),4.73(1H,brd,J=12.8Hz,H-10a),4.38(1H,brd,J=12.8Hz,H-10b),4.94(1H,d,J=8.8Hz,H-1′),3.97(1H,brd,J=1.5,11.2Hz,H-6′),3.65(1H,dd,J=1.5,11.2Hz,H-6′),4.54(1H,d,J=9.6Hz,H-1″),3.97(1H,brd,J=1.5,11.2Hz,H-6″),3.65(1H,dd,J=
1.5,11.2Hz,H-6″),3.65(3H,s,11-OCH3)。
[0188] 化合物Z10为栀子新苷甲酯(gardoside methyl ester):白色粉末(甲醇),1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:5.11(1H,d,J=6.8Hz,H-1),7.40(1H,s,H-3),5.67(brs,2H,H-10),
13
4.37(1H,m,H-7),3.65(s,3H,-OCH3),4.42(1H,d,J=7.8Hz,H-1′);C-NMR(DMSO-d6,
100MHz,δppm):δ:95.7(C-1),153.0(C-3),111.7(C-4),29.1(C-5),41.0(C-6),73.5(C-7),
150.8(C-8),44.1(C-9),107.3(C-10),166.8(C-11),51.0(C-12),98.8(C-1′),73.4(C-
2′),77.2(C-3′),69.9(C-4′),77.1(C-5′),61.0(C-6′)。
[0189] 化合物Z11为山栀子苷(shanzhiside):无色针晶(甲醇),1H-NMR和13C-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:7.31(1H,s,H-3),5.12(1H,d,J=6.8Hz,H-1),4.73(1H,d,J=8.0Hz,H-1′),
2.37(1H,m,H-9),3.67(1H,m,H-6),1.76(1H,d,J=6.5,H-7),1.64(1H,m,H-5),1.36(3H,s,H-10)。
[0190] 化合物Z12为Lamalbidicacid:淡黄色粉末(甲醇),1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:7.29(1H,s,H-3),4.85(1H,d,J=8.4Hz,H-1),4.55(1H,d,J=8.0Hz,H-1′),1.23(3H,s,CH3-10);13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:96.7(C-1),148.8(C-3),128.7(C-4),41.6(C-5),
75.0(C-6),76.7(C-7),92.1(C-8),45.3(C-9),22.0(C-10),173.4(C=O),98.5(C-1′),
73.4(C-2′),74.6(C-3′),69.9(C-4′),76.5(C-5′),60.9(C-6′)。
[0191] 化合物Z13为4-carboxyl-7-hydroxy-catapol acid:淡黄色粉末(甲醇),1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:7.23(1H,s,H-3),5.70(1H,s,H-7),4.93(1H,d,J=8.0Hz,H-1),4.53(1H,d,J=8.0Hz,H-1′);13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:96.7(C-1),145.3(C-3),128.8(C-4),
44.5(C-5),80.6(C-6),128.8(C-7),149.1(C-8),45.7(C-9),59.4(C-10),169.0(C=O),
98.2(C-1′),73.3(C-2′),77.1(C-3′),69.8(C-4′),76.5(C-5′),60.8(C-6′)。
[0192] 化合物Z14为4-carboxyl-catapol acid:淡黄色粉末(甲醇),1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:7.37(1H,s,H-3),4.83(1H,d,J=8.4Hz,H-1),4.56(1H,d,J=8.0Hz,H-1′);13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:96.9(C-1),149.2(C-3),128.6(C-4),41.8(C-5),76.5(C-6),59.9(C-7),63.8(C-8),45.2(C-9),60.7(C-10),172.8(C=O),98.5(C-1′),73.4(C-2′),77.0(C-3′),69.6(C-4′),76.7(C-5′),61.1(C-6′)。
[0193] 化合物Z15为Mussaenosidic acid:淡黄色粉末(甲醇),1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:7.31(1H,s,H-3),4.84(1H,d,J=8.4Hz,H-1),4.55(1H,d,J=8.0Hz,H-1′),1.23(1H,s,
13
CH3-10);C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:98.5(C-1),148.9(C-3),128.6(C-4),41.7(C-5),
39.2(C-6),45.2(C-7),63.7(C-8),59.7(C-9),28.9(C-10),168.4(C=O),98.7(C-1′),
73.4(C-2′),76.9(C-3′),69.6(C-4′),76.5(C-5′),60.7(C-6′)。
[0194] 化合物Z16为京尼平苷酸(geniposidic acid):无色针晶(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:5.34(1H,d,J=8.4Hz,H-1),7.57(1H,d,J=1.2Hz,H-3),3.38(1H,m,H-5),2.37(1H,m,H-6a),2.86(1H,m,H-6b),5.89(1H,s,H-7),2.95(1H,m,H-9),4.30(1H,d,J=
12.8Hz,H-10a),4.20(1H,d,J=12.8Hz,H-10b),4.94(1H,d,J=8.4Hz,H-1′),2.97~3.56(4H,m,H-2′,3′,4′,5′)。
[0195] 化合物Z17(新化合物)为6-hydroxymethy-jasminoside D:淡黄色油状。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:1.58(1H,t,J=12.4Hz,H-2a),1.30(1H,dd,J=2.0,12.4Hz,H-2b),
3.58(1H,m,H-3),3.78(1H,d,J=3.0Hz,H-4),3.90(1H,d,J=4.0Hz,H-7),1.82(3H,s,CH3-
8),1.00(6H,s,CH3-9,10),4.27(1H,d,J=7.8Hz,H-1′),3.03(1H,m,H-2′),3.18(1H,m,H-
3′),3.08(1H,m,H-4′),3.16(1H,m,H-5′),3.66和3.42(2H,m,H-6′);13C-NMR(DMSO-d6,
100MHz)δ:36.5(C-1),42.4(C-2),65.2(C-3),83.2(C-4),141.0(C-5),129.6(C-6),56.4(C-7),17.4(C-8),26.8(C-9),28.9(C-10),104.6(C-1′),73.4(C-2′),76.8(C-3′),69.8(C-4′),76.9(C-5′),60.8(C-6′)。
[0196] 化合物Z18为bornyl-6-O-β-D-xylopyranosyl-β-D-glucopyranoside:无色固体。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:4.57(1H,d,J=7.8Hz,H-1″),4.38(1H,d,J=8.0Hz,H-1′),4.27(1H,brs,H-2),3.89(1H,dd,J=12.0,2.0Hz,H-6′a),3.80(1H,dd,J=11.6,5.6Hz,H-5″b),3.64(1H,ddd,J=10.6,9.2,5.5Hz,H-4″),3.48(1H,ddd,J=9.5,5.5,2.0Hz,H-5′),3.43(1H,t,J=9.2Hz,H-3″),3.40(1H,dd,J=9.2,9.2Hz,H-3′),3.36(1H,dd,J=9.5,9.2Hz,H-
4′),3.20(1H,dd,J=11.6,10.6Hz,H-5″a),3.18(1H,dd,J=9.2,7.6Hz,H-2″),3.13(1H,dd,J=9.2,8.1Hz,H-2′),3.05(1H,m,H-6a),2.96(1H,m,H-3b),1.65(1H,m,H-5b),1.63(3H,s,H-10),1.56(1H,m,H-4),1.28(1H,m,H-6b),1.25(1H,m,H-5a),1.17(1H,m,H-3a),
1.14(3H,s,H-8),0.98(3H,s,H-9);13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:48.6(C-1),76.5(C-2),
38.5(C-3),40.1(C-4),39.3(C-5),39.1(C-6),34.8(C-7),28.1(C-8),29.8(C-9),19.2(C-
10),100.3(C-1′),74.1(C-2′),76.8(C-3′),70.0(C-4′),76.5(C-5′),67.0(C-6′),104.2(C-1″),74.0(C-2″),76.5(C-3″),69.9(C-4″),63.0(C-5″)。
[0197] 化合物Z19为jasminoside A:淡黄色透明固体(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:5.80(1H,brs,H-4),4.50(1H,dd,J=10.4,3.2Hz,H-7a),4.09(1H,dd,J=10.4,3.2Hz,H-
7b),2.68(1H,d,J=16.7Hz,H-2a),1.85(1H,d,J=16.7Hz,H-2b),2.13(1H,brt,J=3.6Hz,H-6),2.00(3H,d,J=0.96Hz,H-10),1.05(3H,s,H-9),0.96(3H,s,H-8),4.12(1H,d,J=
8.0Hz,H-1′),2.89(1H,m,H-2′),3.12(1H,m,H-3′),3.08(1H,m,H-4′),3.00(1H,m,H-5′),
3.65和3.42(2H,m,H-6′)。
[0198] 化合物Z20为epijasminoside A:淡黄色透明固体(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:5.79(1H,brs,H-4),4.47(1H,dd,J=10.5,4.8Hz,H-7a),3.93(1H,dd,J=10.5,
4.8Hz,H-7b),2.48(1H,d,J=16.5Hz,H-2a),1.91(1H,d,J=16.5Hz,H-2b),2.19(1H,brt,J=4.4Hz,H-6),2.02(3H,d,J=0.92Hz,H-10),1.03(3H,s,H-9),0.97(3H,s,H-8),4.13(1H,d,J=7.8Hz,H-1′),2.92(1H,m,H-2′),3.12(1H,m,H-3′),3.10(1H,m,H-4′),3.05(1H,m,H-
5′),3.74和3.44(2H,m,H-6′)。
[0199] 化合物Z21为jasminoside B:淡黄色油状。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:6.17(1H,s,H-4),4.59(1H,dd,J=17.0,1.50Hz,H-10a),4.16(1H,dd,J=17.0,1.50Hz,H-10b),3.70(2H,m,H-7),2.62(1H,d,J=16.8Hz,H-2a),1.91(1H,d,J=16.8Hz,H-2b),2.00(1H,t,J=4.0Hz,H-6),1.06(3H,s,H-8),0.95(3H,s,H-9),4.20(1H,d,J=7.8Hz,H-1′),3.03(1H,m,H-2′),3.41(1H,m,H-3′),3.09(1H,m,H-4′),3.45(1H,m,H-5′),3.64和4.14(2H,m,H-6′);
13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:35.0(C-1),48.7(C-2),198.6(C-3),122.9(C-4),161.7(C-5),
48.8(C-6),60.5(C-7),26.7(C-8),28.7(C-9),69.3(C-10),102.7(C-1′),73.5(C-2′),
76.6(C-3′),70.0(C-4′),77.0(C-5′),61.0(C-6′)。
[0200] 化合物Z22为jasminoside E:淡黄色冻状固体。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:4.48(1H,d,J=11.2,H-7a),4.00(1H,d,J=11.2,H-7b),2.40(1H,dd,J=17.2,5.6Hz,H-3a),1.92(1H,dd,J=17.2,9.2Hz,H-3b),1.78(1H,dd,J=12.4,5.6Hz,H-2a),1.36(1H,t,J=
12.4Hz,H-2b),1.65(3H,s,H-10),1.15(3H,s,H-8),1.02(3H,s,H-9),4.28(1H,d,J=
8.0Hz,H-1′),2.92(1H,m,H-2′),3.15(1H,m,H-3′),3.10(1H,m,H-4′),3.02(1H,m,H-5′),
13
3.67和3.45(2H,m,H-6′);C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:35.0(C-1),44.9(C-2),37.2(C-3),
171.1(C-4),129.0(C-5),135.4(C-6),70.0(C-7),28.4(C-8),29.0(C-9),20.8(C-10),
100.8(C-1′),73.5(C-2′),76.7(C-3′),70.0(C-4′),76.8(C-5′),61.0(C-6′)。
[0201] 化合物Z23为jasminoside G:淡黄色油状。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:6.15(1H,s,H-4),4.37(1H,dd,J=17.6,1.40Hz,H-10a),4.12(1H,dd,J=17.6,1.40Hz,H-10b),4.05(1H,dd,J=16.0,6.4Hz,H-7a),3.88(1H,dd,J=16.0,6.4Hz,H-7b),2.62(1H,d,J=16.8Hz,H-2a),1.89(1H,d,J=16.8Hz,H-2b),2.19(1H,t,J=4.3Hz,H-6),1.06(3H,s,H-
8),0.93(3H,s,H-9),4.20(1H,d,J=8.0Hz,H-1′),3.09(1H,m,H-2′),3.42(1H,m,H-3′),
3.13(1H,m,H-4′),3.44(1H,m,H-5′),3.65和4.13(2H,m,H-6′)。
[0202] 化合物Z24为jasminoside I:黄色透明固体(甲醇),1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:4.96(1H,d,J=10.4Hz,H-7a),4.82(1H,d,J=10.4Hz,H-7b),1.96(2H,brt,J=6.2Hz,H-
3a,3b),1.60(2H,m,H-2a,2b),1.63(3H,s,H-10),1.07(3H,s,H-8),1.05(3H,s,H-9),5.53(1H,d,J=8.2Hz,H-1″),4.20(1H,d,J=7.5Hz,H-1′),3.57~3.68(2H,m,H-6′,6″),2.92~
3.44(m,糖上其它质子)。
[0203] 化合物Z25(新化合物)为jasminoside  C aglycone(1,1-dimethyl-5-hydroxymethyl-6-vinyl-cyclohex-3-enone):淡黄色固体(甲醇)。1H-NMR(MeOD,400MHz)
δ:6.20(1H,d,J=1.2Hz,H-4),5.43(1H,dd,J=1.2,14.4Hz,H-7),4.43(1H,d,J=1.2Hz,H-
10),2.38(1H,brs,H-2),1.20(6H,brs,CH3-8,9);13C-NMR(MeOD,100MHz)δ:39.9(C-1),53.0(C-2),201.9(C-3),123.8(C-4),158.8(C-5),150.2(C-6),113.9(C-7),28.5(C-8),28.5(C-9),61.9(C-10)。
[0204] 化合物Z26(新化合物)为5,5-dihydroxymethyl-1-cyclohexene-furan lactone:淡黄色固体(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:5.59(1H,d,J=1.2Hz,H-2),4.37(1H,dd,J=5.2,10.8Hz,H-9a),4.03(1H,t,J=10.8Hz,H-9b),3.93(1H,d,J=2.8Hz,H-11),3.62(1H,t,J=4.8Hz,H-10),3.00(1H,m,H-6),2.67(1H,m,H-3a),2.62(1H,m,H-4),2.25(1H,m,H-3b);13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:142.2(C-1),126.1(C-2),38.5(C-3),46.2(C-4),35.4(C-5),45.3(C-6),173.6(C-7),67.7(C-9),59.2(C-10),58.7(C-11)。
[0205] 化合物Z27(新化合物)为6-hydroxyl-3-hydroxymethyl-4,4-dimethyl-1-cyclohex-ene-1-formaldehyde:淡黄色固体(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:6.52(1H,d,J=2.8Hz,H-2),4.47(1H,d,J=8.8Hz,H-8a),4.27(1H,brs,H-6),3.94(1H,d,J=8.8Hz,H-8b),2.95(1H,m,H-3),1.74(1H,dd,J=5.6,12.8Hz,H-5a),1.34(1H,dd,J=10.0,
12.8Hz,H-5a),0.98(3H,s,CH3-10),0.78(3H,s,CH3-9);13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:128.8(C-1),136.0(C-2),45.5(C-3),34.6(C-4),46.2(C-5),64.9(C-6),169.5(C-7),67.9(C-
8),19.4(C-9),29.0(C-10)。
[0206] 化合物Z28(新化合物)为4-hydroxyl-2-hydroxymethyl-6,6-dimethyl-1-cyclohex-ene-1-formaldehyde:淡黄色固体(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:4.85(1H,t,J=2.4Hz,H-8a),4.83(1H,dd,J=2.9,16.0Hz,H-8b),3.91(1H,d,J=9.2Hz,H-4),2.38(1H,m,H-3a),1.84(1H,m,H-3b),1.72(1H,m,H-5a),1.46(1H,m,H-5b),1.15(3H,s,CH3-9),
1.13(3H,s,CH3-10);13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:168.6(C-1),121.5(C-2),29.6(C-3),
63.4(C-4),46.4(C-5),33.7(C-6),173.4(C-7),69.2(C-8),27.8(C-9),27.8(C-10)。
[0207] 化合物Z29(新化合物)为4-hydroxyl-1,5,5-trimethyl-6-epoxyethyl-cyclohex-3-enone:淡黄色固体(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:5.88(1H,t,J=1.6Hz,H-2),3.85(1H,d,J=7.2Hz,H-7a),3.75(1H,d,J=1.6Hz,H-4),3.45(1H,d,J=7.2Hz,H-
7b),2.00(1H,s,H-8),1.08(3H,s,CH3-10),0.85(3H,s,CH3-9);13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:169.6(C-1),123.5(C-2),195.2(C-3),90.4(C-4),49.7(C-5),82.4(C-6),72.7(C-7),
19.0(C-8),15.9(C-9),21.1(C-10)。
[0208] 化合物Z30为iridoids2a:淡黄色固体(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:5.72(1H,m,H-6),4.37(1H,m,H-3),4.08(1H,m,H-9a),4.04(1H,m,H-9b),3.66(1H,m,H-7a),
3.65(3H,s,CH3-10),3.07(1H,m,H-4a),2.86(1H,m,H-4),2.67(1H,m,H-5a),2.21(1H,m,H-
5b);13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:171.7(C-1),66.4(C-3),44.7(C-4),37.2(C-4a),37.6(C-
5),126.6(C-6),141.5(C-7),48.2(C-7a),170.9(C-8),59.1(C-9),52.0(C-10)。
[0209] 化合物Z30为iridoids2b:淡黄色固体(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:5.73(1H,m,H-6),4.32(1H,m,H-3),3.97(2H,m,H-9),3.66(3H,s,CH3-10),3.64(1H,m,H-7a),
3.36(1H,m,H-4),3.17(1H,m,H-4a),2.46(1H,m,H-5a),2.16(1H,m,H-5b);13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:170.8(C-1),64.3(C-3),41.2(C-4),35.7(C-4a),33.4(C-5),127.1(C-6),
141.0(C-7),51.8(C-7a),169.3(C-8),58.5(C-9),50.1(C-10)。
[0210] 化合物Z31为jasminodiol:淡黄色油状,EI-MS m/z:184[M]+。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:5.97(1H,s,H-4),4.27(1H,dd,J=17.0,1.60Hz,H-10a),4.02(1H,dd,J=17.0,
1.60Hz,H-10b),3.66(2H,m,H-7),2.61(1H,d,J=16.8Hz,H-2a),1.88(1H,d,J=16.8Hz,H-
2b),1.94(1H,t,J=4.0Hz,H-6),1.06(3H,s,H-8),0.93(3H,s,H-9);13C-NMR(DMSO-d6,
100MHz)δ:35.0(C-1),48.7(C-2),198.5(C-3),121.7(C-4),166.5(C-5),48.8(C-6),60.7(C-7),26.8(C-8),28.6(C-9),63.0(C-10)。
[0211] 化合物Z32为crocusatin-C:淡黄色固体,1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:5.79(1H,s,H-4),3.61和3.50(2H,m,H-7),2.82(1H,d,J=16.8Hz,H-2a),2.01(1H,d,J=16.8Hz,H-2b),2.49(1H,m,H-6),1.92(3H,d,J=1.60Hz,H-10),1.01(3H,s,H-8),0.90(3H,s,H-9);
13
C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:38.9(C-1),49.7(C-2),197.8(C-3),126.6(C-4),164.4(C-5),
45.5(C-6),64.5(C-7),23.5(C-8),24.9(C-9),19.5(C-10)。
[0212] 化合物Z33为7-Epi-crocusatin-C即(7S)-6-羟甲基-1,1,5-三甲基环己-3-烯酮((7S)-6-(hydroxymethyl)-1,1,5-trimethylcyclohex-3-enone):淡黄色固体。1H-NMR
(DMSO-d6,400MHz)δ:5.80(1H,s,H-4),3.70(2H,d,J=4.0Hz,H-7a,7b),2.56(1H,d,J=
16.8Hz,H-2a),1.84(1H,d,J=16.8Hz,H-2b),1.98(3H,d,J=0.8Hz,H-10),1.93(1H,t,J=
4.0Hz,H-6),1.06(3H,s,H-8),0.94(3H,s,H-9);13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:34.9(C-1),
48.3(C-2),198.5(C-3),126.0(C-4),162.5(C-5),52.8(C-6),59.9(C-7),26.7(C-8),28.8(C-9),23.6(C-10)。
[0213] 化合物Z34为(10S,11S)-栀子二醇(10S,11S)-Gardendiol:淡黄色固体。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:5.71(1H,m,H-7),4.42(1H,dd,J=10.8,5.2Hz,H-1a),4.02(1H,t,J=
10.8Hz,H-1b),3.57(2H,m,H-10a,10b),3.38(2H,m,H-11a,11b),3.32(1H,m,H-9),2.32(1H,dd,J=16.8,9.0Hz,H-6a),2.07(1H,d,J=16.8Hz,H-6b),1.57(1H,m,H-4),1.40(1H,m,H-5);13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:66.5(C-1),172.9(C-3),34.5(C-4),34.2(C-5),37.0(C-6),127.4(C-7),143.6(C-8),39.0(C-9),59.5(C-10),59.1(C-11)。
[0214] 化合物Z35为(10R,11R)-栀子二醇(10R,11R)-Gardendiol):淡黄色固体。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:5.72(1H,m,H-7),4.22(2H,m,H-1a,1b),4.03(2H,m,H-10a,10b),3.56(2H,m,H-11a,11b),2.84(1H,m,H-9),2.62(1H,dd,J=16.8,9.0Hz,H-6a),2.08(1H,d,J=
13
16.8Hz,H-6b),2.02(1H,m,H-4),1.52(1H,m,H-5);C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:66.5(C-1),
171.4(C-3),29.3(C-4),29.2(C-5),38.2(C-6),126.7(C-7),141.6(C-8),34.5(C-9),59.2(C-10),49.5(C-11)。
[0215] 化合物Z36为(5S,9S)-Gardenate A或(5R,9R)-Gardenate A:淡黄色固体。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:5.73(1H,d,J=1.6Hz,H-7),4.05(2H,d,J=16.4Hz,H-10),3.98(1H,dd,J=14.8,3.6Hz,H-3b),3.88(1H,dd,J=14.8,7.2Hz,H-3a),3.64(3H,s,11位-COOCH3质子),3.51(3H,s,1位-COOCH3质子),3.50(1H,m,H-9),2.87(1H,m,H-5),2.66(1H,ddd,J=
14.8,7.2,3.6Hz,H-4),2.48(1H,m,H-6a),2.38(1H,m,H-6b);13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:
170.8(C-1),64.3(C-3),49.4(C-4),41.4(C-5),37.2(C-6),127.1(C-7),141.5(C-8),51.1(C-9),59.1(C-10),172.6(C-11),51.9/51.1(COOCH3);(5R,9R)-Gardenate A:淡黄色固体。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:5.73(1H,d,J=1.6Hz,H-7),4.81(2H,brs,H-10),4.36(1H,dd,J=11.2,3.8Hz,H-3b),4.30(1H,dd,J=11.2,7.0Hz,H-3a),3.67(3H,s,11位-COOCH3质子),3.57(3H,s,1位-COOCH3质子),3.68(1H,m,H-9),3.17(1H,m,H-5),3.05(1H,ddd,J=
11.2,7.0,3.8Hz,H-4),2.65(1H,m,H-6a),2.56(1H,m,H-6b);13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:
172.6(C-1),66.4(C-3),58.5(C-4),48.2(C-5),37.6(C-6),127.1(C-7),143.7(C-8),59.1(C-9),61.9(C-10),173.9(C-11),52.0/51.8(COOCH3)。
[0216] 化合物Z37为5,6-二羟甲基-1,1-二甲基环己-4-烯酮(5,6-dihydroxymethyl-1,1-di-methylcyclohex-4-enone):淡黄色固体。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:4.90(1H,d,J=
10.8Hz,H-7a),4.83(1H,d,J=10.8Hz,H-7b),4.86(1H,d,J=10.4Hz,H-8a),3.90(1H,d,J=10.4Hz,H-8b),2.39(1H,dd,J=15.6,4.0Hz,H-3a),1.83(1H,dd,J=15.6,4.0Hz,H-3b),
1.73(1H,dd,J=10.8,8.8Hz,H-2a),1.46(1H,dd,J=10.8,4.0Hz,H-2b),1.15(3H,s,H-9),
13
1.13(3H,s,H-10);C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:33.7(C-1),46.4(C-2),29.6(C-3),173.4(C-4),121.5(C-5),168.4(C-6),69.2(C-7),63.4(C-8),27.8(C-9),27.8(C-10)。
[0217] 化合物Z38为1-羟基-7-羟甲基-1,4a,5,7a-四氢化环戊二烯骈吡喃-4-醛(1-hydroxy-7-hydroxylmethyl-1,4a,5,7a-tetrahydro-pyrancyclopenta-4-
1
carbaldehyde):白色粉末(甲醇),H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:9.84(1H,d,J=4.4Hz,H-11),
7.35(1H,d,J=5.2Hz,H-3),5.71(1H,s,H-7),4.79(1H,brs,H-1),4.31(1H,d,J=15.0,H-
10a),4.14(1H,d,J=15.0,H-10b)。
[0218] 化合物Z39(新化合物)为5-aldehyde-6′-O-sinapoyljasminoside A:淡黄色固体(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:2.60(1H,d,J=16.0Hz,H-2a),1.87(1H,d,J=16.0Hz,H-2b),6.16(1H,brs,H-4),1.93(1H,t,J=4.0Hz,H-5),4.51(1H,dd,J=1.2,16.8Hz,H-
7a),4.18(1H,d,J=16.8Hz,H-7b),8.99(1H,brs,HOC-4),0.92(3H,s,CH3-9),1.00(3H,s,CH3-10),4.27(1H,d,J=7.6Hz,Glc-H-1′),3.07(1H,m,H-2′),3.19(1H,m,H-3′),3.17(1H,m,H-4′),3.41(1H,m,H-5′),4.37和4.17(2H,m,H-6′)6.56(1H,d,J=16.0Hz,H-2″),7.56(1H,d,J=16.0Hz,H-3″),7.05(2H,s,H-5″,9″),3.81(6H,s,6″,8″-2×OCH3);13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:34.9(C-1),48.8(C-2),198.6(C-3),123.1(C-4),167.0(C-5),48.5(C-6),69.6(C-7),161.6(C-8),28.3(C-9),26.6(C-10),56.0(6″,8″-OCH3),102.8(C-1′),
73.5(C-2′),76.3(C-3′),69.9(C-4′),73.8(C-5′),63.4(C-6′),166.6(C-1″),114.7(C-
2″),145.5(C-3″),124.3(C-4″),106.2(C-5″),148.0(C-6″),138.3(C-7″),148.0(C-8″),
106.2(C-9″),56.0(6″,8″-OCH3)。
[0219] 化合物Z40(新化合物)为6′-O-sinapoyljasminoside B:淡黄色固体(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:2.71(1H,d,J=16.8Hz,H-2a),1.98(1H,d,J=16.8Hz,H-2b),6.24(1H,brs,H-4),2.09(1H,t,J=4.0Hz,H-6),4.57(1H,dd,J=0.8,12.0Hz,H-7a),4.36(1H,d,J=12.0Hz,H-7b),4.51(1H,dd,J=2.0,12.0Hz,H-7a),4.30(1H,d,J=12.0Hz,H-7b),
0.99(3H,s,CH3-9),1.09(3H,s,CH3-10),4.37(1H,d,J=7.6Hz,Glc-H-1′),3.26(1H,m,H-
2′),3.51(1H,m,H-3′),3.36(1H,m,H-4′),3.38(1H,m,H-5′),4.57和4.33(2H,m,H-6′),
6.42(1H,d,J=16.0Hz,H-2″),7.61(1H,d,J=16.0Hz,H-3″),6.94(2H,s,H-5″,9″),3.86(6H,s,6″,8″-2×OCH3);13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:36.3(C-1),50.0(C-2),202.8(C-3),
125.5(C-4),164.0(C-5),50.5(C-6),72.0(C-7),64.6(C-8),29.3(C-9),27.4(C-10),56.9(6″,8″-OCH3),104.6(C-1′),75.1(C-2′),75.6(C-3′),71.7(C-4′),77.9(C-5′),62.1(C-
6′),169.1(C-1″),115.8(C-2″),147.4(C-3″),126.6(C-4″),107.0(C-5″),149.5(C-6″),
139.7(C-7″),149.5(C-8″),107.0(C-9″),56.9(6″,8″-OCH3)。
[0220] 化合物Z41(新化合物)为6′-O-trans-sinapoyljasminoside L:淡黄色固体(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:1.90(1H,dd,J=2.0,12.0Hz,H-2a),1.46(1H,t,J=
12.0Hz,H-2b),4.05(1H,m,H-3),2.42(1H,dd,J=5.6,17.2Hz,H-4a),2.05(1H,dd,J=9.2,
17.2Hz,H-4b),1.69(3H,s,CH3-8),0.98(3H,s,CH3-9),1.18(3H,s,CH3-10),4.43(1H,d,J=
8.0Hz,Glc-H-1′),3.21(1H,m,H-2′),3.40(1H,m,H-3′),3.34(1H,m,H-4′),3.56(1H,m,H-
5′),4.49和4.32(2H,m,H-6′),6.38(1H,d,J=16.0Hz,H-2″),7.60(1H,d,J=16.0Hz,H-
3″),6.85(2H,s,H-5″,9″),3.85(6H,s,6″,8″-2×OCH3);13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:36.5(C-1),46.6(C-2),74.0(C-3),38.6(C-4),131.4(C-5),137.0(C-6),169.4(C-7),21.4(C-
8),29.8(C-9),29.3(C-10),56.9(6″,8″-OCH3),103.4(C-1′),75.1(C-2′),78.0(C-3′),
72.1(C-4′),75.4(C-5′),65.0(C-6′),168.9(C-1″),115.8(C-2″),147.3(C-3″),126.5(C-
4″),106.9(C-5″),149.4(C-6″),139.6(C-7″),149.4(C-8″),106.9(C-9″),56.9(6″,8″-OCH3)。
[0221] 化合物Z42(新化合物)为6′-O-sinapoyl-3-methoxy-4-deketone-jasminoside E:淡黄色固体(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:1.78(1H,d,J=11.6Hz,H-2a),1.33(1H,d,J=11.6Hz,H-2b),3.93(1H,m,H-3),2.35(1H,d,J=6.8Hz,H-4a),1.90(1H,d,J=9.6Hz,H-4b),4.36(1H,d,J=10.4Hz,H-7a),4.03(1H,d,J=10.4Hz,H-7b),1.61(3H,s,CH3-8),
0.94(3H,s,CH3-9),1.11(3H,s,CH3-10),3.34(3H,s,CH3O-3),4.32(1H,d,J=7.6Hz,Glc-H-
1′),3.08(1H,m,H-2′),3.42(1H,m,H-3′),3.18(1H,m,H-4′),3.35(1H,m,H-5′),4.23和
3.93(2H,m,H-6′),6.50(1H,d,J=16.0Hz,H-2″),7.54(1H,d,J=16.0Hz,H-3″),6.98(2H,s,H-5″,9″),3.79(6H,s,6″,8″-2×OCH3);13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:35.0(C-1),38.0(C-
2),67.3(C-3),45.1(C-4),128.6(C-5),131.5(C-6),73.3(C-7),20.7(C-8),28.3(C-9),
28.9(C-10),55.7(C-11),55.9(6″,8″-OCH3),104.0(C-1′),73.5(C-2′),76.5(C-3′),70.2(C-4′),73.5(C-5′),63.6(C-6′),166.4(C-1″),114.6(C-2″),145.3(C-3″),124.2(C-4″),
106.0(C-5″),147.9(C-6″),138.2(C-7″),147.9(C-8″),106.0(C-9″),55.9(6″,8″-OCH3)。
[0222] 化合物Z43为6″-O-反式-芥子酰基-京尼平龙胆二糖苷(6″-O-trans-sinapoylgenipin gentiobioside):淡黄色固体(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:5.09(1H,d,J=4.8Hz,H-1),7.47(1H,brs,H-3),3.03(1H,m,H-5),2.67(1H,m,H-6a),2.13(1H,m,H-6b),5.72(1H,brs,H-7),2.60(1H,m,H-9),3.92(1H,d,J=11.2Hz,H-10a),3.57(1H,d,J=11.2Hz,H-10b),3.64(3H,s,11-OCH3),4.54(1H,d,J=7.6Hz,Glc-H-1′),4.14(1H,d,J=12.4Hz,Glc-H-6′a),4.00(1H,d,J=12.4Hz,Glc-H-6′b),4.28(1H,d,J=7.6Hz,Glc-H-
1″),4.36(1H,d,J=10.6Hz,Glc-H-6″a),4.16(1H,d,J=10.6Hz,Glc-H-6″b),6.57(1H,d,J=16.0Hz,H-2″′),7.57(1H,d,J=16.0Hz,H-3″′),7.05(2H,s,H-5″′,9″′),3.81(6H,s,
6″′,8″′-2×OCH3);13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:96.6(C-1),151.6(C-3),110.6(C-4),34.8(C-5),38.0(C-6),125.9(C-7),144.0(C-8),45.5(C-9),68.2(C-10),166.9(C-11),51.0(11-OCH3),99.0(C-1′),70.2(C-2′),76.5(C-3′),73.5(C-4′),76.2(C-5′),59.4(C-6′),
103.3(C-1″),69.8(C-2″),76.5(C-3″),73.4(C-4″),73.1(C-5″),63.5(C-6″),166.7(C-
1″′),114.7(C-2″′),145.6(C-3″′),124.3(C-4″′),106.2(C-5″′,9″′),148.0(C-6″′,
8″′),138.2(C-7″′),56.1(6″′,8″′-OCH3)。
[0223] 化合物Z44为6″-O-[(E)-p-香豆酰基]京尼平龙胆二糖苷(6″-O-[(E)-p-coumaroyl]-gentiobiosylgenipin):淡黄色固体(甲醇)。1H-NMR(MeOD,400MHz)δ:5.12(1H,d,J=7.6Hz,H-1),7.46(1H,brs,H-3),3.12(1H,m,H-5),2.77(1H,m,H-6a),2.11(1H,m,H-6b),5.82(1H,brs,H-7),2.68(1H,m,H-9),3.68(3H,s,11-OCH3),4.70(1H,d,J=
8.0Hz,Glc-H-1′),4.30(1H,d,J=14.4Hz,Glc-H-6′a),4.18(1H,d,J=14.4Hz,Glc-H-6′b),4.39(1H,d,J=7.6Hz,Glc-H-1″),4.50(1H,dd,J=12.0,1.6Hz,Glc-H-6″a),4.27(1H,dd,J=12.0,1.6Hz,Glc-H-6″b),6.35(1H,d,J=16.0Hz,H-2″′),7.62(1H,d,J=16.0Hz,H-
3″′),7.45(2H,d,J=8.4Hz,H-5″′,9″′),6.80(2H,d,J=8.4Hz,H-6″′,8″′);13C-NMR(MeOD,
100MHz)δ:98.9(C-1),153.5(C-3),112.3(C-4),36.7(C-5),39.8(C-6),127.2(C-7),144.8(C-8),46.9(C-9),61.6(C-10),169.6(C-11),51.9(11-OCH3),100.6(C-1′),74.8(C-2′),
77.8(C-3′),71.7(C-4′),77.6(C-5′),70.1(C-6′),105.0(C-1″),75.1(C-2″),77.8(C-
3″),71.6(C-4″),75.4(C-5″),64.7(C-6″),169.3(C-1″′),115.0(C-2″′),147.0(C-3″′),
129.1(C-4″′),116.9(C-5″′,9″′),131.4(C-6″′,8″′),161.3(C-7″′)。
[0224] 化合物Z45为6″-O-[3″′-甲氧基-(E)-咖啡酰氧基]京尼平龙胆二糖苷(6″-O-[3″′-methoxy-(E)-caffeoyl]-gentiobiosylgenipin):淡黄色固体(甲醇)。1H-NMR(MeOD,
400MHz)δ:5.13(1H,d,J=8.0Hz,H-1),7.46(1H,brs,H-3),3.15(1H,m,H-5),2.80(1H,m,H-
6a),2.15(1H,m,H-6b),5.81(1H,brs,H-7),2.70(1H,m,H-9),3.70(3H,s,11-OCH3),4.70(1H,d,J=8.0Hz,Glc-H-1′),4.29(1H,d,J=14.4Hz,Glc-H-6′a),4.18(1H,d,J=14.4Hz,Glc-H-6′b),4.39(1H,d,J=7.6Hz,Glc-H-1″),4.50(1H,dd,J=12.0,1.6Hz,Glc-H-6″a),
4.27(1H,dd,J=12.0,1.6Hz,Glc-H-6″b),6.31(1H,d,J=16.0Hz,H-2″′),7.60(1H,d,J=
16.0Hz,H-3″′),7.48(1H,dd,J=1.2,8.8Hz,H-5″′),7.43(1H,d,J=1.2Hz,9″′),6.79(1H,d,J=8.8Hz,H-8″′);13C-NMR(MeOD,100MHz)δ:98.8(C-1),153.4(C-3),112.4(C-4),36.8(C-5),39.8(C-6),127.1(C-7),144.8(C-8),47.0(C-9),61.5(C-10),169.6(C-11),51.8(11-OCH3),100.6(C-1′),74.8(C-2′),78.0(C-3′),71.7(C-4′),77.9(C-5′),69.8(C-6′),
104.8(C-1″),75.2(C-2″),77.8(C-3″),71.6(C-4″),75.4(C-5″),62.8(C-6″),169.6(C-
1″′),116.9(C-2″′),146.9(C-3″′),131.2(C-4″′),114.9(C-5″′),146.6(C-6″′),161.4(C-7″′),116.0(C-8″′),129.0(C-9″′)。
[0225] 化合物Z46为4″-O-[(E)-p-coumaroyl]-gentiobiosylgenipin:淡黄色固体(甲醇)。1H-NMR(MeOD,400MHz)δ:5.14(1H,d,J=7.6Hz,H-1),7.46(1H,brs,H-3),3.16(1H,m,H-5),2.80(1H,m,H-6a),2.15(1H,m,H-6b),5.81(1H,brs,H-7),2.69(1H,m,H-9),3.69(3H,s,11-OCH3),4.70(1H,d,J=8.0Hz,Glc-H-1′),4.35(1H,dd,J=3.2,16.0Hz,Glc-H-6′a),
4.28(1H,d,J=16.0Hz,Glc-H-6′b),4.38(1H,d,J=7.6Hz,Glc-H-1″),4.48(1H,dd,J=
12.0,1.6Hz,Glc-H-6″a),4.25(1H,dd,J=12.0,1.6Hz,Glc-H-6″b),6.36(1H,d,J=
16.0Hz,H-2″′),7.64(1H,d,J=16.0Hz,H-3″′),7.47(2H,d,J=8.4Hz,H-5″′,9″′),6.79(2H,d,J=8.4Hz,H-6″′,8″′);13C-NMR(MeOD,100MHz)δ:98.8(C-1),153.4(C-3),112.3(C-
4),36.8(C-5),39.7(C-6),127.1(C-7),144.8(C-8),46.9(C-9),61.5(C-10),169.6(C-
11),51.7(11-OCH3),100.6(C-1′),78.0(C-2′),74.8(C-3′),77.9(C-4′),71.6(C-5′),
64.7(C-6′),105.0(C-1″),75.4(C-2″),77.6(C-3″),71.9(C-4″),77.8(C-5″),62.8(C-
6″),169.2(C-1″′),114.9(C-2″′),146.9(C-3″′),129.0(C-4″′),131.3(C-5″′),116.8(C-
6″′),161.2(C-7″′),116.8(C-8″′),131.3(C-9″′)。
[0226] 化合物Z47为6″-O-[(E)-阿魏酸基]京尼平龙胆二糖苷(6″-O-[(E)-feruloyl]-gentio-biosylgenipin):淡黄色固体(甲醇)。1H-NMR(MeOD,400MHz)δ:5.14(1H,d,J=
8.0Hz,H-1),7.44(1H,brs,H-3),3.16(1H,m,H-5),2.82(1H,m,H-6a),2.15(1H,m,H-6b),
5.82(1H,brs,H-7),2.69(1H,m,H-9),3.69(3H,s,11-OCH3),4.70(1H,d,J=8.0Hz,Glc-H-
1′),4.28(1H,d,J=12.0Hz,Glc-H-6′a),4.19(1H,d,J=12.0Hz,Glc-H-6′b),4.38(1H,d,J=7.6Hz,Glc-H-1″),4.50(1H,dd,J=2.0,12.0Hz,Glc-H-6″a),4.11(1H,dd,J=2.0,
12.0Hz,Glc-H-6″b),6.36(1H,d,J=16.0Hz,H-2″′),7.64(1H,d,J=16.0Hz,H-3″′),7.50(1H,d,J=1.2Hz,5″′),7.47(1H,dd,J=1.2,8.8Hz,H-5″′),6.78(1H,d,J=8.8Hz,H-8″′)
13
;C-NMR(MeOD,100MHz)δ:98.8(C-1),153.4(C-3),112.3(C-4),36.8(C-5),39.7(C-6),
127.1(C-7),144.8(C-8),46.9(C-9),61.5(C-10),169.6(C-11),51.7(11-OCH3),100.6(C-
1′),74.8(C-2′),78.0(C-3′),71.6(C-4′),77.9(C-5′),69.7(C-6′),105.0(C-1″),75.1(C-2″),77.8(C-3″),71.8(C-4″),75.4(C-5″),64.8(C-6″),169.2(C-1″′),116.9(C-2″′),
146.9(C-3″′),131.3(C-4″′),114.9(C-5″′),146.4(C-6″′),146.6(C-7″′),116.9(C-
8″′),129.0(C-9″′)。
[0227] 化合物Z48为6″-O-[(E)-肉桂基]京尼平龙胆二糖苷(6″-O-[(E)-cinnamoyl]-gentio-biosylgenipin):淡黄色固体(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:5.19(1H,brs,H-
1),7.52(1H,brs,H-3),3.03(1H,m,H-5),2.65(1H,m,H-6a),1.94(1H,m,H-6b),5.62(1H,brs,H-7),2.63(1H,m,H-9),3.61(3H,s,11-OCH3),5.02(1H,d,J=7.2Hz,Glc-H-1′),4.57(1H,d,J=7.6Hz,Glc-H-1″),4.33(1H,dd,J=2.0,12.0Hz,Glc-H-6′a),4.13(1H,d,J=
2.0,12.0Hz,Glc-H-6′b),4.28(1H,dd,J=2.0,12.0Hz,Glc-H-6″a),4.05(1H,dd,J=2.0,
12.0Hz,Glc-H-6″b),6.36(1H,d,J=16.0Hz,H-2″′),7.65(1H,d,J=16.0Hz,H-3″′),7.49(1H,d,J=4.8Hz,7″′),7.46(2H,dd,J=4.6,8.8Hz,H-5″′,9″′),6.76(2H,dd,J=1.2,
8.8Hz,H-6″′,8″′)。
[0228] 化合物Z49为5,7-二羟基-3′,4′,5′-三甲氧基黄酮(5,7-dihydroxyl-3′,4′,5′-trimethoxyflavone):黄棕色粉末(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:12.86(1H,s,5-OH),10.89(1H,s,7-OH),7.35(2H,s,H-2′,6′),7.09(1H,s,H-3),6.59(1H,d,J=2.4Hz,H-8),
6.23(1H,d,J=2.4Hz,H-6),3.91(6H,s,3′,5′-OCH3),3.75(3H,s,4′-OCH3)。
[0229] 化合物Z50为5,7,4′-三羟基-6-甲氧基黄酮(5,7,4′-trihydroxyl-6-methoxyflavone):黄色固体(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:12.94(1H,s,5-OH),10.84(1H,s,7-OH),9.68(1H,brs,4′-OH),8.08(2H,dd,J=2.0,8.4Hz,H-2′,6′),7.60(2H,dd,J=2.0,8.4Hz,H-3′,5′),6.99(1H,s,H-3),6.65(1H,s,H-8),3.76(3H,s,6-OCH3)。
[0230] 化合物Z51为5,7,4′-三羟基-8-甲氧基黄酮(5,7,4′-trihydroxyl-8-methoxy-flavone):黄色固体(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:12.51(1H,s,5-OH),8.08(2H,dd,J=2.0,8.4Hz,H-2′,6′),7.63(2H,dd,J=2.0,8.4Hz,H-3′,5′),6.98(1H,s,H-3),6.29(1H,s,H-6),3.85(3H,s,8-OCH3)。
[0231] 化合物Z52为5,7,3′-三羟基-8,4′,5′-三甲氧基黄酮(5,7,3′-trihydroxyl-8,4′,5′-trimethoxyflavone)。黄色固体(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:12.93(1H,s,5-OH),7.14(1H,s,H-2′),7.13(1H,s,H-6′)6.84(1H,s,H-3),6.45(1H,s,H-6),3.88(3H,s,
5′-OCH3),3.74(3H,s,8-OCH3),3.73(3H,s,4′-OCH3)。
[0232] 化合物Z53为5-羟基-6,7,3′,4′,5′-五甲氧基黄酮(5-hydroxyl-6,7,3′,4′,5′-pentamethoxyflavone):淡黄色结晶(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:12.85(1H,s,5-OH),7.40(2H,s,H-2′,6′),7.17(1H,s,H-3),7.04(1H,s,H-8),3.92(6H,s,3′,5′-OCH3),3.90(3H,s,7-OCH3),3.75(3H,s,4′-OCH3),3.74(3H,s,6-OCH3)。
[0233] 化合物Z54为5,3′-二羟基-7,4′,5′-三甲氧基黄酮(5,3′-dihydroxyl-7,4′,5′-trimethoxyflavone):淡黄色结晶(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:12.87(1H,s,5-OH),7.21(1H,d,J=2.0Hz,H-2′),7.20(1H,d,J=2.0,H-6′),6.99(1H,s,H-3),6.78(1H,d,J=
1.8Hz,H-8),6.40(1H,d,J=1.8Hz,H-6),3.90(3H,s,5′-OCH3),3.89(3H,s,7-OCH3),3.76(3H,s,4′-OCH3)。
[0234] 化合物Z55为5-羟基-7,3′,4′,5′-四甲氧基黄酮(5-hydroxyl-7,3′,4′,5′-tetramethoxyflavone):淡黄色结晶(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:12.86(1H,s,5-OH),7.39(2H,s,H-2′,6′),7.17(1H,s,H-3),6.90(1H,d,J=2.0Hz,H-8),6.41(1H,d,J=2.0Hz,H-6),3.92(6H,s,3′,5′-OCH3),3.90(3H,s,7-OCH3),3.76(3H,s,4′-OCH3)。
[0235] 化合物Z56为3,5,6,4′-四羟基-3′,5′-二甲氧基黄酮(3,5,6,4′-tetrahydroxy-3′,5′-dimethoxyflavone):黄色粉末(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:9.63(1H,s,3-OH),7.43(1H,d,J=8.0Hz,H-7),7.10(2H,s,H-2′,6′),6.76(1H,d,J=8.0Hz,H-8),3.79(6H,s,3′,5′-OCH3)。
[0236] 化合物Z57为5,7,3′,4′,5′-五甲氧基黄酮(5,7,3′,4′,5′-pentame-thoxyflavone):淡黄色结晶(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:7.39(2H,s,H-2′,6′),7.17(1H,s,H-3),6.89(1H,s,H-8),6.41(1H,s,H-6),3.92(6H,s,3′,5′-OCH3),3.89(3H,s,7-OCH3),3.88(3H,s,5-OCH3),3.76(3H,s,4′-OCH3)。
[0237] 化合物Z58为西红花苷-I(crocin-I):红色粉末,FAB-MSm/z:978[M+H]+。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:7.37(2H,d,J=10.7Hz,H-10,10′),6.88(2H,dd,J=8.0,2.6Hz,H-15,
15′),6.83(2H,d,J=14.9Hz,H-12,12′),6.66(2H,dd,J=11.6,11.6Hz,H-11,11′),6.53(2H,brd,J=8.0,H-14,14′),5.42(2H,d,J=7.6Hz,H-1,1″),4.16(2H,d,J=7.8Hz,H-1′,
1″′),3.56~3.67(4H,m,H-6,6′,6″,6″′),2.93~3.44(m,糖上其它质子),2.00(6H,s,20,
20′-Me),1.97(6H,s,19,19′-Me)。
[0238] 化合物Z59为西红花苷-II(crocin-II):红色粉末,FAB-MS m/z:816[M+H]+。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:7.37(2H,d,J=11.2Hz,H-10,10′),6.88(2H,dd,J=8.0,2.6Hz,H-15,15′),6.82(2H,dd,J=14.8,2.8Hz,H-12,12′),6.66(2H,dd,J=14.8,11.6Hz,H-11,11′),
6.53(2H,brd,J=8.0Hz,H-14,14′),5.42(2H,d,J=7.6Hz,H-1,1″),4.16(1H,d,J=8.0Hz,H-1′),3.56~3.67(3H,m,H-6,6′,6″),2.93~3.48(m,糖上其它质子),2.00(6H,s,20,20′-Me),1.97(6H,s,19,19′-Me)。
[0239] 化合物Z60为3-羟基-3-甲基-戊二酸(3-hydroxy-3-methyl-glutaric acid):无色固体(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:8.39(2H,s,1,5-COOH),1.76(3H,s,CH3-3),2.00(2H,m,H-2a,4a),1.22(2H,m,H-2b,4b)。
[0240] 化合物Z61为6″-O-[3″′-甲氧基-(E)-咖啡酰氧基]京尼平龙胆二糖苷(6″-O-[3″′-methoxy-(E)-caffeoyl]-gentiobiosylgenipin):淡黄色固体(甲醇)。1H-NMR(MeOD,
400MHz)δ:5.13(1H,d,J=8.0Hz,H-1),7.46(1H,brs,H-3),3.15(1H,m,H-5),2.80(1H,m,H-
6a),2.15(1H,m,H-6b),5.81(1H,brs,H-7),2.70(1H,m,H-9),3.70(3H,s,11-OCH3),4.70(1H,d,J=8.0Hz,Glc-H-1′),4.29(1H,d,J=14.4Hz,Glc-H-6′a),4.18(1H,d,J=14.4Hz,Glc-H-6′b),4.39(1H,d,J=7.6Hz,Glc-H-1″),4.50(1H,dd,J=12.0,1.6Hz,Glc-H-6″a),
4.27(1H,dd,J=12.0,1.6Hz,Glc-H-6″b),6.31(1H,d,J=16.0Hz,H-2″′),7.60(1H,d,J=
16.0Hz,H-3″′),7.48(1H,dd,J=1.2,8.8Hz,H-5″′),7.43(1H,d,J=1.2Hz,9″′),6.79(1H,d,J=8.8Hz,H-8″′);13C-NMR(MeOD,100MHz)δ:98.8(C-1),153.4(C-3),112.4(C-4),36.8(C-5),39.8(C-6),127.1(C-7),144.8(C-8),47.0(C-9),61.5(C-10),169.6(C-11),51.8(11-OCH3),100.6(C-1′),74.8(C-2′),78.0(C-3′),71.7(C-4′),77.9(C-5′),69.8(C-6′),
104.8(C-1″),75.2(C-2″),77.8(C-3″),71.6(C-4″),75.4(C-5″),62.8(C-6″),169.6(C-
1″′),116.9(C-2″′),146.9(C-3″′),131.2(C-4″′),114.9(C-5″′),146.6(C-6″′),161.4(C-7″′),116.0(C-8″′),129.0(C-9″′)。
[0241] 化合物Z62为4″-O-[(E)-对-香豆酰基]-京尼平龙胆二糖苷(4″-O-[(E)-p-1
coumaroyl]-gentiobiosylgenipin):淡黄色固体(甲醇)。H-NMR(MeOD,400MHz)δ:5.14
(1H,d,J=7.6Hz,H-1),7.46(1H,brs,H-3),3.16(1H,m,H-5),2.80(1H,m,H-6a),2.15(1H,m,H-6b),5.81(1H,brs,H-7),2.69(1H,m,H-9),3.69(3H,s,11-OCH3),4.70(1H,d,J=
8.0Hz,Glc-H-1′),4.35(1H,dd,J=3.2,16.0Hz,Glc-H-6′a),4.28(1H,d,J=16.0Hz,Glc-H-6′b),4.38(1H,d,J=7.6Hz,Glc-H-1″),4.48(1H,dd,J=12.0,1.6Hz,Glc-H-6″a),4.25(1H,dd,J=12.0,1.6Hz,Glc-H-6″b),6.36(1H,d,J=16.0Hz,H-2″′),7.64(1H,d,J=
16.0Hz,H-3″′),7.47(2H,d,J=8.4Hz,H-5″′,9″′),6.79(2H,d,J=8.4Hz,H-6″′,8″′);13C-NMR(MeOD,100MHz)δ:98.8(C-1),153.4(C-3),112.3(C-4),36.8(C-5),39.7(C-6),127.1(C-7),144.8(C-8),46.9(C-9),61.5(C-10),169.6(C-11),51.7(11-OCH3),100.6(C-1′),
78.0(C-2′),74.8(C-3′),77.9(C-4′),71.6(C-5′),64.7(C-6′),105.0(C-1″),75.4(C-
2″),77.6(C-3″),71.9(C-4″),77.8(C-5″),62.8(C-6″),169.2(C-1″′),114.9(C-2″′),
146.9(C-3″′),129.0(C-4″′),131.3(C-5″′),116.8(C-6″′),161.2(C-7″′),116.8(C-
8″′),131.3(C-9″′)。
[0242] 化合物Z63为6″-O-[(E)-阿魏酸基]京尼平龙胆二糖苷(6″-O-[(E)-feruloyl]-1
gentiobiosylgenipin):淡黄色固体(甲醇)。H-NMR(MeOD,400MHz)δ:5.14(1H,d,J=
8.0Hz,H-1),7.44(1H,brs,H-3),3.16(1H,m,H-5),2.82(1H,m,H-6a),2.15(1H,m,H-6b),
5.82(1H,brs,H-7),2.69(1H,m,H-9),3.69(3H,s,11-OCH3),4.70(1H,d,J=8.0Hz,Glc-H-
1′),4.28(1H,d,J=12.0Hz,Glc-H-6′a),4.19(1H,d,J=12.0Hz,Glc-H-6′b),4.38(1H,d,J=7.6Hz,Glc-H-1″),4.50(1H,dd,J=2.0,12.0Hz,Glc-H-6″a),4.11(1H,dd,J=2.0,
12.0Hz,Glc-H-6″b),6.36(1H,d,J=16.0Hz,H-2″′),7.64(1H,d,J=16.0Hz,H-3″′),7.50(1H,d,J=1.2Hz,5″′),7.47(1H,dd,J=1.2,8.8Hz,H-5″′),6.78(1H,d,J=8.8Hz,H-8″′);13C-NMR(MeOD,100MHz)δ:98.8(C-1),153.4(C-3),112.3(C-4),36.8(C-5),39.7(C-6),
127.1(C-7),144.8(C-8),46.9(C-9),61.5(C-10),169.6(C-11),51.7(11-OCH3),100.6(C-
1′),74.8(C-2′),78.0(C-3′),71.6(C-4′),77.9(C-5′),69.7(C-6′),105.0(C-1″),75.1(C-2″),77.8(C-3″),71.8(C-4″),75.4(C-5″),64.8(C-6″),169.2(C-1″′),116.9(C-2″′),
146.9(C-3″′),131.3(C-4″′),114.9(C-5″′),146.4(C-6″′),146.6(C-7″′),116.9(C-
8″′),129.0(C-9″′)。
[0243] 化合物Z64为6″-O-[(E)-肉桂基]京尼平龙胆二糖(6″-O-[(E)-cinnamoyl]-gentio-biosylgenipin):淡黄色固体(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:5.19(1H,brs,H-
1),7.52(1H,brs,H-3),3.03(1H,m,H-5),2.65(1H,m,H-6a),1.94(1H,m,H-6b),5.62(1H,brs,H-7),2.63(1H,m,H-9),3.61(3H,s,11-OCH3),5.02(1H,d,J=7.2Hz,Glc-H-1′),4.57(1H,d,J=7.6Hz,Glc-H-1″),4.33(1H,dd,J=2.0,12.0Hz,Glc-H-6′a),4.13(1H,d,J=
2.0,12.0Hz,Glc-H-6′b),4.28(1H,dd,J=2.0,12.0Hz,Glc-H-6″a),4.05(1H,dd,J=2.0,
12.0Hz,Glc-H-6″b),6.36(1H,d,J=16.0Hz,H-2″′),7.65(1H,d,J=16.0Hz,H-3″′),7.49(1H,d,J=4.8Hz,7″′),7.46(2H,dd,J=4.6,8.8Hz,H-5″′,9″′),6.76(2H,dd,J=1.2,
8.8Hz,H-6″′,8″′)。
[0244] 化合物Z65为去乙酰车叶草苷酸(deacetyl asperulosidic acid):白色粉末(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:7.25(1H,s,H-3),5.70(1H,s,H-7),5.12(1H,s,H-1),4.55(1H,d,J=8.0Hz,H-1′),4.40(1H,m,H-6),4.16(1H,d,J=16.0Hz,H-10a),3.96(1H,d,J=
13
16.0Hz,H-10b),2.72(1H,t,J=6.4Hz,H-5),2.58(1H,t,J=6.4,8.0Hz,H-9);C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:97.2(C-1),154.1(C-3),115.1(C-4),45.9(C-5),80.9(C-6),128.9(C-7),145.4(C-8),47.0(C-9),59.6(C-10),178.0(C-11),98.3(C-1′),73.4(C-2′),76.6(C-3′),70.0(C-4′),77.2(C-5′),60.9(C-6′)。
[0245] 化合物Z66为8-羟基-十五烷二酸(8-hydroxy-pentadecanoic diacid):白色固体(甲醇),溴甲酚兰显黄色斑点,示有羧基存在。1H-NMR(MeOD,400MHz)δ:3.16(4H,t,J=
6.8Hz,H-7,9),2.17(4H,m,H-2,14),1.60(4H,m,H-6,10),1.49(4H,m,H-5,11),1.32(4H,m,H-3,13),1.30(4H,m,H-4,12);13C-NMR(MeOD,100MHz)δ:175.9(C-1),30.8(C-2),27.5(C-
3),26.7(C-4),30.3(C-5),36.9(C-6),40.2(C-7),64.4(C-8),40.1(C-9),36.8(C-10),
30.1(C-11),26.6(C-12),27.4(C-13),30.7(C-14),175.8(C-15)。
[0246] 化合物Z67为肌醇(myo-inositol):无色针晶(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:4.56(1H,d,J=3.2Hz,HO-2),4.51(2H,d,J=4.0Hz,HO-1,3),4.48(1H,d,J=2.4Hz,HO-5),
4.37(2H,d,J=4.4Hz,HO-4,6),3.69(1H,d,J=2.4Hz,H-5),3.40(2H,m,H-1,3),3.11(2H,m,H-4,6),2.90(1H,m,H-2);13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:72.6(C-1,3),72.5(C-2),71.7(C-
4,6),75.1(C-5)。
[0247] 化合物Z68为Densispinin D:无色固体(甲醇)。1H-NMR(MeOD,400MHz)δ:3.84(2H,m,H-1),3.10(2H,m,H-3),2.76(1H,m,H-9),2.57(2H,m,H-7),2.33(1H,m,H-4a),2.16(1H,m,H-5),1.90(1H,m,H-6a),1.87(1H,m,H-6b),1.62(1H,m,H-6b),1.28(3H,s,H3C-10);13C-NMR(MeOD,100MHz)δ:56.8(C-1),60.5(C-3),35.3(C-4),34.9(C-5),30.8(C-6),47.3(C-7),62.5(C-8),51.1(C-9),24.7(C-10)。
[0248] 化合物Z69为3,4-二羟基哌啶酸(3,4-dihydroxypipecolic acid):无色固体(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:8.40(1H,s,HOOC-1),4.44(1H,s,HO-3),4.25(1H,s,HO-4),
3.81(1H,d,J=2.4Hz,H-3),3.17(1H,m,H-4),3.08(1H,m,H-6a),2.41(1H,m,H-6b),1.90(1H,m,H-5a),1.84(1H,m,H-5b);13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:166.9(C-1),76.1(C-2),68.9(C-3),68.4(C-4),28.9(C-5),34.1(C-6)。
[0249] 化合物Z70为3-羟基哌啶酸(3-hydroxypipecolic acid):无色固体(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:8.36(1H,s,HOOC-1),4.15(1H,s,HO-3),3.67(1H,s,H-3),3.16(2H,m,H-6),2.50(1H,m,H-4a),1.82(1H,m,H-4b),1.23(2H,m,H-5);13C-NMR(DMSO-d6,
100MHz)δ:174.4(C-1),67.8(C-2),61.4(C-3),28.9(C-4),20.7(C-5),40.0(C-6)。
[0250] 化合物Z71为α-D-吡喃葡萄糖基-(1→1')-3'-氨基-3'-去氧-β-D-吡喃葡萄糖苷(α-D-glucopyranosyl-(1→1')-3'-amino-3'-deoxy-β-D-glucopyranoside):无色透明固体(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:6.58(1H,d,J=6.8Hz,H-1),6.21(1H,d,J=4.4Hz,H-
1′),4.17~4.91(10H,糖上的氢),2.88~3.70(11H,m,氨基糖上的氢);13C-NMR(DMSO-d6,
100MHz)δ:96.7(C-1),92.1(C-1′),76.6(C-5),75.1(C-3),74.7(C-5′),73.0(C-3′),72.6(C-4),71.2(C-4′),70.2(C-2),69.6(C-2′),63.8(C-6),61.1(C-6′)。
[0251] 化合物Z72为β-D-吡喃木糖基-(1→6')-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(β-D-xylopyranosyl-(1→6')-O-β-D-glucopyranoside):无色透明固体(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:6.65(1H,d,J=6.4Hz,H-1),6.29(1H,d,J=4.6Hz,H-1′),4.10~4.97(8H,糖上的氢),2.86~3.98(10H,m,糖上的氢);13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:103.8(C-1),96.7(C-
1′),76.7(C-3′),76.5(C-5′),75.2(C-3),74.7(C-2),73.2(C-3′),70.5(C-4),70.1(C-
4′),69.5(C-6′),65.6(C-5)。
[0252] 化合物Z73为β-D-吡喃半乳糖基-(1→6')-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(β-D-galacopyranosyl-(1→6')-O-β-D-glucopyranoside):无色透明固体(甲醇)。1H-NMR
(DMSO-d6,400MHz)δ:6.66(1H,s,H-1),6.30(1H,s,H-1′),3.97~4.92(9H,糖上的氢),2.87~3.75(11H,m,糖上的氢);13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:103.1(C-1),96.8(C-1′),76.8(C-
3′),76.6(C-5),75.1(C-5′),74.7(C-2′),73.4(C-3),70.6(C-2),70.5(C-4′),70.1(C-4),
69.9(C-6′),60.9(C-6)。
[0253] 化合物Z74为6″-O-[(E)-p-香豆酰基]京尼平龙胆二糖苷(6″-O-[(E)-p-coumaroyl]-gentiobiosylgenipin):淡黄色固体(甲醇)。ESI-MS m/z:697[M+H]+。1H-NMR(MeOD,400MHz)δ:5.12(1H,d,J=7.6Hz,H-1),7.46(1H,brs,H-3),3.12(1H,m,H-5),2.77(1H,m,H-6a),2.11(1H,m,H-6b),5.82(1H,brs,H-7),2.68(1H,m,H-9),3.68(3H,s,11-OCH3),4.70(1H,d,J=8.0Hz,Glc-H-1′),4.30(1H,d,J=14.4Hz,Glc-H-6′a),4.18(1H,d,J=14.4Hz,Glc-H-6′b),4.39(1H,d,J=7.6Hz,Glc-H-1″),4.50(1H,dd,J=12.0,1.6Hz,Glc-H-6″a),4.27(1H,dd,J=12.0,1.6Hz,Glc-H-6″b),6.35(1H,d,J=16.0Hz,H-2″′),
7.62(1H,d,J=16.0Hz,H-3″′),7.45(2H,d,J=8.4Hz,H-5″′,9″′),6.80(2H,d,J=8.4Hz,H-6″′,8″′);13C-NMR(MeOD,100MHz)δ:98.86(C-1),153.47(C-3),112.34(C-4),36.74(C-
5),39.77(C-6),127.18(C-7),144.77(C-8),46.90(C-9),61.55(C-10),169.63(C-11),
51.86(11-OCH3),100.64(C-1′),74.79(C-2′),77.76(C-3′),71.71(C-4′),77.57(C-5′),
70.12(C-6′),104.97(C-1″),75.11(C-2″),77.76(C-3″),71.59(C-4″),75.37(C-5″),
64.71(C-6″),169.25(C-1″′),114.99(C-2″′),146.94(C-3″′),129.10(C-4″′),116.90(C-
5″′,9″′),131.36(C-6″′,8″′),161.30(C-7″′)。
[0254] 化合物Z75为3-O-咖啡酰基-4-O-芥子酰基奎宁酸(3-O-caffeoyl-4-O-sinapoylquinic acid):淡黄色针晶(甲醇)。EI-MS m/z:616[M]+。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:2.20(1H,m,H-2a),2.00(1H,m,H-2b),5.83(1H,m,H-3),5.17(1H,m,H-4),5.06(1H,m,H-
5),2.22(1H,m,H-6a),2.02(1H,m,H-6b),7.04(1H,d,J=2.0Hz,H-2′),6.77(1H,d,J=
8.0Hz,H-5′),7.00(1H,dd,J=8.0,2.0Hz,H-6′),7.42(1H,d,J=16.0Hz,H-7′),6.13(1H,d,J=16.0Hz,H-8′),7.02(2H,s,H-2″,6″),3.81(6H,s,3″,5″-2×OCH3),7.56(1H,d,J=
16.0Hz,H-7″),6.54(1H,d,J=16.0Hz,H-8″)。
[0255] 化合物Z76为6″-O-反式-芥子酰基-京尼平龙胆二糖苷(6″-O-trans-sinapoylgenipin gentiobioside):淡黄色固体(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:5.09(1H,d,J=4.8Hz,H-1),7.47(1H,brs,H-3),3.03(1H,m,H-5),2.67(1H,m,H-6a),2.13(1H,m,H-6b),5.72(1H,brs,H-7),2.60(1H,m,H-9),3.92(1H,d,J=11.2Hz,H-10a),3.57(1H,d,J=11.2Hz,H-10b),3.64(3H,s,11-OCH3),4.54(1H,d,J=7.6Hz,Glc-H-1′),4.14(1H,d,J=12.4Hz,Glc-H-6′a),4.00(1H,d,J=12.4Hz,Glc-H-6′b),4.28(1H,d,J=7.6Hz,Glc-H-
1″),4.36(1H,d,J=10.6Hz,Glc-H-6″a),4.16(1H,d,J=10.6Hz,Glc-H-6″b),6.57(1H,d,J=16.0Hz,H-2″′),7.57(1H,d,J=16.0Hz,H-3″′),7.05(2H,s,H-5″′,9″′),3.81(6H,s,
6″′,8″′-2×OCH3);13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:96.55(C-1),151.57(C-3),110.59(C-4),
34.75(C-5),37.95(C-6),125.92(C-7),143.98(C-8),45.47(C-9),68.18(C-10),166.92(C-11),50.99(11-OCH3),98.96(C-1′),70.19(C-2′),76.53(C-3′),73.49(C-4′),76.21(C-5′),59.37(C-6′),103.33(C-1″),69.78(C-2″),76.49(C-3″),73.39(C-4″),73.06(C-
5″),63.49(C-6″),166.71(C-1″′),114.69(C-2″′),145.55(C-3″′),124.34(C-4″′),
106.18(C-5″′,9″′),147.96(C-6″′,8″′),138.23(C-7″′),56.05(6″′,8″′-OCH3)。
[0256] 化合物Z77为绿原酸(chlorogenic acid):淡黄色针晶(甲醇)。EI-MSm/z:354[M]+。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:2.08(1H,m,H-2a),1.76(1H,m,H-2b),5.01(1H,m,H-3),3.87(1H,m,H-4),3.51(1H,m,H-5),2.13(1H,m,H-6a),1.91(1H,m,H-6b),7.01(1H,d,J=1.6Hz,H-2′),6.76(1H,d,J=8.0Hz,H-5′),6.95(1H,dd,J=8.0,1.6Hz,H-6′),7.38(1H,d,J=
16.0Hz,H-7′),6.09(1H,d,J=16.0Hz,H-8′);13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:73.02(C-1),
37.16(C-2),71.02(C-3),66.81(C-4),76.52(C-5),34.98(C-6),173.13(7-COOH),125.28(C-1′),114.55(C-2′),145.63(C-3′),148.51(C-4′),115.80(C-5′),121.25(C-6′),
145.11(C-7′),113.75(C-8′),165.34(C-9′)。
[0257] 化合物Z78为3-甲氧基-4-羟基-苯酚(3-methoxy-4-hydroxy-phenol):淡黄色结晶(甲醇)。EI-MS m/z:140[M]+。1H-NMR(MeOD,400MHz)δ:7.55(1H,s,H-2),7.53(1H,d,J=
8.2Hz,H-6),6.83(1H,d,J=8.2Hz,H-5),3.88(3H,s,3-OCH3)。
[0258] 化合物Z79为东莨菪内酯(scopoletin):淡黄色结晶(甲醇)。1H-NMR(MeOD,400MHz)δ:7.85(1H,d,J=9.2Hz,H-4),6.20(1H,d,J=9.2Hz,H-3),7.11(1H,s,H-5),6.77(1H,s,H-8),3.90(3H,s,6-OCH3)。
[0259] 化合物Z80为滨蒿内酯(scoparone):淡黄色结晶(甲醇)。1H-NMR(MeOD,400MHz)δ:7.86(1H,d,J=9.5Hz,H-4),6.32(1H,d,J=9.5Hz,H-3),7.27(1H,s,H-5),6.73(1H,s,H-
8),3.88(3H,s,6-OCH3),3.86(3H,s,7-OCH3)。
[0260] 化合物Z81为2-(3-甲氧基-4-羟基苯)乙基-β-D-呋喃芹糖氧基-(1→6)-β-D-葡萄糖苷(3-methoxyosmanthuside H):白色粉末(甲醇)。1H-NMR(MeOD,400MHz)δ:7.62(1H,d,J=1.6Hz,H-2),7.59(1H,dd,J=8.0,1.6Hz,H-6),7.16(1H,d,J=8.0Hz,H-5),4.60(1H,brs,H-1′),4.98(1H,d,J=7.2Hz,H-1″),3.60(2H,s,H-5″),3.14(2H,t,J=6.8Hz,H-7),
4.25(2H,m,H-8),3.90(3H,s,3-OCH3)。
[0261] 化合物Z82为中脂素(medioresinol):白色粉末(甲醇)。1H-NMR(MeOD,400MHz)δ:6.95(1H,d,J=1.6Hz,H-2′),6.81(1H,dd,J=8.0,1.6 z,H-6′),6.76(1H,d,J=8.0Hz,H-
5′),6.66(2H,s,H-2,6),4.70(2H,m,H-7,7′),4.25(2H,m,H-9a,9′a),3.90(2H,m,H-9b,9′b),3.15(2H,m,H-8,8′),3.85(3H,s,3′-OCH3),3.84(6H,s,3,5-OCH3)。
[0262] 化合物Z83为5′-甲氧基异落叶松脂醇-3α-O-β-D-葡萄糖苷(5′-methoxyisolaricire sinol-3α-O-β-D-glucopyranoside):白色粉末(甲醇)。1H-NMR
(DMSO-d6,400MHz)δ:8.18(1H,brs,ArOH-6),8.00(1H,brs,ArOH-4′),7.27(1H,s,H-8),
6.54(1H,s,H-5),6.34(2H,s,H-2′,6′),4.28(1H,d,J=6.0Hz,H-4),4.16(1H,d,J=7.6Hz,H-1″),3.50(1H,m,H-3a),3.34(1H,m,H-3a′),3.69(1H,m,H-2a),3.41(1H,m,H-2a′),2.62(1H,dd,J=14.8,4.4Hz,H-1a),2.50(1H,dd,J=14.8,6.4Hz,H-1b),2.86(1H,t,J=7.6,
6.4Hz,H-2),1.96(1H,m,H-3),3.76(3H,s,7-OCH3),3.64(6H,s,3′,5′-OCH3);13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:32.40(C-1),35.64(C-2),61.10(C-2a),44.33(C-3),63.94(C-3a),
40.60(C-4),106.69(C-5),146.48(C-6),146.86(C-7),128.88(C-8),128.19(C-9),133.28(C-10),137.48(C-1′),105.91(C-2′,6′),147.48(C-3′,5′),137.25(C-4′),103.38(C-
1″),73.51(C-2″),76.91(C-3″),70.07(C-4″),76.61(C-5″),58.84(C-6″),56.06(3′,5′-OCH3),55.64(7-OCH3)。
[0263] 化合物Z84为3-羟基-乌苏-12-烯-11-酮(3-hydroxy-urs-12-ene-11-ketone):白色针状结晶(甲醇)。1H-NMR(CDCl3,400MHz)δ:5.69(1H,d,J=1.6Hz,H-12),4.14(1H,dd,J=
11.3,5.8Hz,H-3),2.51(1H,d,J=11.2Hz,H-1β),2.24(1H,s,H-9),1.20,1.14,0.94,0.92,
0.86,0.84,0.80,0.68(8×3H,Me);13C-NMR(CDCl3,100MHz)δ:36.3(C-1),23.0(C-2),70.5(C-3),36.1(C-4),45.8(C-5),17.3(C-6),31.1(C-7),45.4(C-8),54.7(C-9),33.9(C-10),
202.4(C-11),126.1(C-12),165.1(C-13),43.1(C-14),26.0(C-15),26.3(C-16),32.0(C-
17),49.9(C-18),38.3(C-19),38.7(C-20),29.7(C-21),41.8(C-22),28.5(C-23),12.0(C-
24),11.9(C-25),19.0(C-26),19.8(C-27),29.1(C-28),18.9(C-29),21.2(C-30)。
[0264] 化合物Z85为莽草酸(shikimic acid):白色粉末(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:6.48(1H,brs,H-2),4.66(3H,brs,OH-3,4,5),4.16(1H,s,H-3),3.77(1H,s,H-4),3.39(1H,s,H-5),2.51(1H,dd,J=16.8,6.8Hz,H-6a),1.99(1H,d,J=16.0Hz,H-6b);13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:134.01(C-2),128.62(C-1),71.58(C-4),66.91(C-5),61.13(C-3),37.15(C-6),172.90(COOH)。
[0265] 化合物Z86为1,2,4-苯三酚(1,2,4-hydroxyhydroquinone):无色结晶(氯仿)。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:7.31(1H,d,J=1.8Hz,H-3),7.25(1H,dd,J=8.2,1.8Hz,H-5),
6.74(1H,d,J=8.2Hz,H-6)。
[0266] 化合物Z87为3,4-二甲氧基-苯甲酸(3,4-dimethoxy-benzoic acid):白色结晶(甲醇)。EI-MS m/z:182[M]+。1H-NMR(MeOD,400MHz)δ:9.74(1H,brs,COOH),7.43(2H,d,J=
8.1Hz,H-2,6),6.94(1H,d,J=8.1Hz,H-5),3.99(3H,s,4-OMe),3.92(3H,s,3-OMe)。
[0267] 化合物Z88为邻苯二甲酸二丁酯(dibutyl phthalate):无色油状液体。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:7.71(2H,dd,J=5.6,3.2Hz,H-3,6),7.67(2H,dd,J=5.6,3.2Hz,H-4,
5),4.22(4H,t,J=6.5Hz,H-8,8′),1.64(4H,m,H-9,9′),1.37(4H,m,H-10,10′),0.91(6H,t,J=6.5Hz,CH3-11,11′);13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:166.93(C-7,7′),131.66(C-4,5),
131.50(C-1,2),128.63(C-3,6),64.99(C-8,8′),29.96(C-9,9′),18.62(C-10,10′),13.52(CH3-11,11′)。
[0268] 化合物Z89为邻苯二甲酸二异丁酯(diisobutyl phthalate):无色油状液体。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:7.73(2H,dd,J=4.0,2.6Hz,H-3,6),7.68(2H,dd,J=4.0,2.6Hz,H-4,5),4.01(4H,d,J=6.4Hz,H-8,8′),1.96(2H,m,H-9,9′),0.93(12H,d,J=6.7Hz,CH3-
10,11,10′,11′);13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)δ:166.90(C-7,7′),131.67(C-4,5),131.54(C-
1,2),128.65(C-3,6),71.10(C-8,8′),27.17(C-9,9′),18.84(CH3-10,11,10′,11′)。
[0269] 化合物Z90为豆甾醇(stigmasterol):白色针状结晶(甲醇),1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:5.35(1H,d,J=5.2Hz,H-6),5.15(1H,m,J=8.6Hz,H-22),5.01(1H,m,J=8.7Hz,H-23),3.53(1H,m,H-3),1.01(3H,s,19-Me),0.92(3H,d,J=6.6Hz,21-Me),0.68(3H,d,J=
7.3Hz,18-Me),0.85(3H,t,J=3.7Hz,29-Me),0.82(6H,d,J=2.0Hz,26-Me,27-Me);13C-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:37.3(C-1),32.4(C-2),71.8(C-3),42.3(C-4),140.8(C-5),121.7(C-
6),30.3(C-7),31.3(C-8),50.1(C-9),36.5(C-10),21.1(C-11),39.7(C-12),42.2(C-13),
56.9(C-14),21.2(C-15),28.9(C-16),56.8(C-17),12.0(C-18),19.8(C-19),40.5(C-20),
20.2(C-21),138.3(C-22),129.3(C-23),51.2(C-24),31.9(C-25),21.2(C-26),19.0(C-
27),25.4(C-28),11.9(C-29)。
[0270] 化合物Z91为豆甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷(stigmasterol-3-O-β-D-glucopyranoiside):白色针状结晶(甲醇),1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:5.33(1H,d,J=
4.4Hz,H-6),5.13(1H,m,J=8.6Hz,H-22),5.01(1H,m,J=8.7Hz,H-23),4.88(1H,m,H-3),
0.99(3H,s,19-Me),0.88(3H,d,J=6.6Hz,21-Me),0.65(3H,s,18-Me),0.83(3H,t,J=
3.7Hz,29-Me),0.80(6H,d,J=2.0Hz,26-Me,27-Me),4.90(1H,d,J=8.8Hz,H-1′);13C-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:38.1(C-1),33.3(C-2),76.7(C-3),41.8(C-4),140.4(C-5),121.2(C-
6),31.4(C-7),31.3(C-8),49.6(C-9),36.2(C-10),20.9(C-11),39.7(C-12),45.1(C-13),
56.1(C-14),23.8(C-15),28.7(C-16),55.3(C-17),11.8(C-18),18.9(C-19),41.8(C-20),
18.8(C-21),138.0(C-22),129.0(C-23),49.6(C-24),31.4(C-25),18.5(C-26),19.1(C-
27),25.4(C-28),11.8(C-29),100.7(C-1′),73.4(C-2′),76.7(C-3′),70.0(C-4′),76.8(C-5′),61.1(C-6′)。
[0271] 化合物Z92为19α-羟基-3-乙酰-乌苏酸(19α-hydroxy-3-acetylursolic acid):白色无定型粉末(醋酸乙酯),1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:5.33(1H,brs,H-12),4.43(1H,d,J=6.0Hz,H-3),1.26(3H,s,H-27),1.24(3H,s,H-25),0.97(3H,s,H-26),0.84(3H,s,H-24),
0.76(3H,s,H-23),0.90(3H,d,J=6.8Hz,H-30),2.02(3H,s,-OAc)。
[0272] 化合物Z93为栀子花乙酸(gardenolic acid B):白色无定型粉末(醋酸乙酯),1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:6.14(1H,brs,H-24),4.29(1H,m,H-3),4.26(H,m,H-1),0.36(1H,d,J=4.0Hz,H-19a),0.55(1H,d,J=4.0Hz,H-19b),0.80(3H,d,J=6.4Hz,H-21),0.90(6H,s,H-18,28),0.94(3H,s,H-30),1.85(6H,s,H-26,27);13C-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:70.9(C-
1),37.3(C-2),69.0(C-3),53.7(C-4),47.3(C-5),22.2(C-6),27.7(C-7),47.4(C-8),19.8(C-9),27.0(C-10),24.9(C-11),35.1(C-12),44.8(C-13),48.5(C-14),32.3(C-15),24.9(C-16),51.8(C-17),17.8(C-18),28.9(C-19),32.8(C-20),19.0(C-21),51.1(C-22),
200.4(C-23),124.2(C-24),153.7(C-25),27.1(C-26),19.1(C-27),19.0(C-28),185.3(C-
29),8.7(C-30)。
[0273] 化合物Z94为3-乙酰-栀子花甲酸(3-acetyl-gardenolic acid A):白色无定型粉末(醋酸乙酯),1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:6.13(1H,brs,H-24),5.33(1H,m,H-3),0.37(1H,d,J=4.0Hz,H-19a),0.56(1H,d,J=4.0Hz,H-19b),0.79(3H,d,J=6.4Hz,H-21),0.89(6H,s,H-18,28),0.94(3H,s,H-30),1.84(6H,s,H-26,27),2.05(3H,s,-OAc)。
[0274] 化合物Z95为β-谷甾醇(β-sitosterol):无色透明针状结晶(氯仿),1H-NMR(CDCl3)谱给出数据δ:5.35(1H,d,J=5.2Hz,H-6),3.53(1H,m,H-3),0.66~1.20(18H,6×CH3)。
[0275] 化合物Z96为胡萝卜苷(daucosterol):无色透明针状结晶(氯仿),1H-NMR(CDCl3)谱给出数据δ:5.32(1H,d,J=5.2Hz,H-6),4.86(1H,m,H-3),0.66~1.20(18H,6×CH3),
4.76(1H,d,J=8.2Hz,H-1′)。其薄层色谱的Rf值与胡萝卜苷标准品一致,混合熔点不下降。
[0276] 化合物Z97为熊果酸(ursolic acid):白色无定型粉末(醋酸乙酯),1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:5.17(1H,brs,H-12),3.24(1H,m,H-3),1.25(3H,s,27-Me),1.22(3H,s,26-Me),1.08(3H,s,24-Me),0.98(3H,s,23-Me),0.90(3H,s,25-Me),0.83(6H,d,J=6.4Hz,29,
30-Me)。
[0277] 化合物Z98为3α-羟基-熊果酸(3α-hydroxy-ursolic acid):白色无定型粉末(醋酸乙酯),1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:5.18(1H,brs,H-12),4.26(1H,m,H-3),1.26(3H,s,27-Me),1.23(3H,s,26-Me),1.08(3H,s,24-Me),0.96(3H,s,23-Me),0.90(3H,s,25-Me),0.84(6H,d,J=6.4Hz,29,30-Me)。13C-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:41.4(C-1),28.1(C-2),71.6(C-
3),41.5(C-4),47.1(C-5),17.5(C-6),35.7(C-7),42.7(C-8),53.2(C-9),40.1(C-10),
25.2(C-11),127.1(C-12),138.0(C-13),46.8(C-14),28.1(C-15),25.9(C-16),46.9(C-
17),52.3(C-18),44.7(C-19),38.6(C-20),32.9(C-21),35.4(C-22),29.2(C-23),16.7(C-
24),16.3(C-25),17.5(C-26),24.0(C-27),180.0(C28-COOH),21.6(C-29),23.1(C-30)。
[0278] 化合物Z99为常春藤皂苷元(hederagenin):白色无定型粉末(醋酸乙酯),1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:5.24(1H,brs,H-12),4.51(1H,d,J=7.8Hz,H-3),4.11(1H,d,J=
10.8Hz,H-23a),4.00(1H,d,J=10.8Hz,H-23b),1.22(6H,s,26,27-Me),0.96(3H,s,25-Me),0.90(3H,s,24-Me),0.88(3H,s,29-Me),0.80(3H,s,30-Me)。13C-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:38.1(C-1),26.6(C-2),80.1(C-3),42.7(C-4),47.7(C-5),17.5(C-6),32.4(C-7),41.6(C-8),48.5(C-9),35.9(C-10),24.6(C-11),122.4(C-12),142.9(C-13),42.6(C-14),28.6(C-15),24.1(C-16),47.3(C-17),43.2(C-18),44.7(C-19),28.6(C-20),34.9(C-21),28.1(C-22),64.0(C-23),13.8(C-24),16.6(C-25),17.5(C-26),26.6(C-27),180.5(C-28),
28.0(C-29),23.1(C-30)。
[0279] 化合物Z100为丁香酸(syringic acid):黄棕色固体(甲醇),EI-MS m/z:198[M]+。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:9.73(1H,brs,COOH),7.18(2H,s,H-2,6),3.83(6H,s,3,5-OMe);13C-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:128.63(C-1),107.16(C-2),148.26(C-3),131.67(C-4),
148.26(C-5),107.16(C-6),190.65(COOH),55.96(3,5-OMe)。
[0280] 化合物Z101为丁香醛(syringaldehyde):淡黄色结晶(甲醇),EI-MS m/z:182[M]+。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:9.46(1H,brs,CHO),7.00(2H,s,H-2,6),3.79(6H,s,3,5-OMe)。
[0281] 化合物Z102为香草酸(vanillic acid):白色结晶(甲醇),EI-MS m/z:168[M]+。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:9.94(1H,brs,COOH),7.43(1H,d,J=8.4Hz,H-6),7.42(1H,s,H-2),6.83(1H,d,J=8.4Hz,H-5),3.80(3H,s,3-OMe)。
[0282] 化合物Z103为3-羟基-香草酸(3-hydroxy-vanillic acid):白色结晶(甲醇),EI-MS m/z:184[M]+。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:9.55(1H,brs,COOH),7.50(1H,d,J=3.2Hz,H-
2),6.60(1H,d,J=3.2Hz,H-6),4.50(3H,s,5-OMe);13C-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:109.64(C-
1),124.40(C-2),151.65(C-3),151.70(C-4),162.15(C-5),131.15(C-6),177.94(COOH),
55.90(5-OMe)。
[0283] 化合物Z104为3,4,5-三甲氧基-苯酚(3,4,5-trimethoxy-phenol):白色结晶(氯仿),EI-MS m/z:184[M]+。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:8.29(1H,brs,Ar-OH),6.60(2H,s,H-
2,6),3.76(3H,s,4-OMe),3.75(6H,s,3,5-OMe)。
[0284] 化合物Z105为4-羟基-3,5-二甲氧基-苯酚(4-hydroxy-3,5-dimethoxy-phenol):白色结晶(氯仿),EI-MS m/z:170[M]+。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:8.55(2H,brs,Ar-OH),
7.37(2H,s,H-2,6),3.67(6H,s,3,5-OMe)。
[0285] 化合物Z106为4-甲氧基-苯甲醛(4-methoxy-benzaldehyde):淡黄色液体,EI-MS + 1
m/z:136[M] 。H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:9.21(1H,brs,CHO),6.97(2H,d,J=8.4Hz,H-2,
6),6.64(2H,d,J=8.4Hz,H-3,5),3.59(3H,s,4-OMe);13C-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:127.53(C-1),130.12(C-2),114.81(C-3),155.77(C-4),114.81(C-5),130.16(C-6),173.99
(CHO),51.26(4-OMe)。
[0286] 化合物Z107为苯甲醇(phenylmethol):无色液体,EI-MS m/z:108[M]+。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:7.75(2H,d,J=8.4Hz,H-2,6),6.92(2H,d,J=8.4Hz,H-3,5),6.77(1H,brdd,J=7.6Hz,H-4),4.00(2H,d,J=11.6Hz,H-7);13C-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:
132.07(C-1),130.67(C-2),115.86(C-3),128.63(C-4),115.86(C-5),130.67(C-6),67.38(C-7)。
[0287] 化合物Z108为4-羟基苯甲醇-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→6)-β-D-葡萄吡喃糖苷(4-hydroxy-phenylmethol-O-β-D-glucopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside):无色针状结晶(甲醇),FAB-MS m/z:449[M+H]+。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:7.85(2H,d,J=
8.4Hz,H-2,6),7.04(2H,d,J=8.4Hz,H-3,5),4.60(2H,d,J=12.6Hz,H-7a,7b),5.41(1H,d,J=7.8Hz,H-1′),4.95(1H,d,J=7.2Hz,H-1″),3.65~3.70(2H,m,H-6′,6″),3.15~3.51(m,糖上其它质子)。
[0288] 化合物Z109为3,4-二羟基苯甲醇-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→6)-β-D-葡萄吡喃糖苷(3,4-dihydroxy-phenylmethol-O-β-D-glucopyranosyl-(1→6)-β-D-
glucopyranoside):无色针状结晶(甲醇),FAB-MS m/z:465[M+H]+。1H-NMR(DMSO-d6,
400MHz)δ:8.04(1H,d,J=2.8Hz,H-2),7.37(1H,d,J=8.4Hz,H-5),7.15(1H,dd,J=8.4,
2.8Hz,H-6),4.77(1H,d,J=12.6Hz,H-7a),4.54(1H,d,J=12.6Hz,H-7b),5.18(1H,d,J=
7.6Hz,H-1′),4.24(1H,d,J=7.6Hz,H-1″),3.64~3.69(2H,m,H-6′,6″),3.01~3.47(m,糖上其它质子)。
[0289] 化合物Z110为3-羟基-4-甲氧基苯甲醇-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→6)-β-D-葡萄吡喃糖苷3-hydroxy-4-methoxy-phenylmethol-O-β-D-glucopyranosyl-(1→6)-β-D-
gluco-pyranoside):无色针状结晶(甲醇),FAB-MS m/z:479[M+H]+。1H-NMR(DMSO-d6,
400MHz)δ:7.48(1H,s,H-2),7.45(1H,d,J=8.4Hz,H-5),7.07(1H,d,J=8.4Hz,H-6),5.32(1H,d,J=12.6Hz,H-7a),4.57(1H,d,J=12.6Hz,H-7b),3.79(3H,s,4-OMe),5.14(1H,d,J=7.6Hz,H-1′),4.98(1H,d,J=7.2Hz,H-1″),3.64~3.67(2H,m,H-6′,6″),3.17~3.46(m,糖上其它质子)。
[0290] 化合物Z111为3-羟基-4-甲氧基苯甲醇-O-β-D-葡萄吡喃糖苷(3-hydroxy-4-methoxy-phenylmethol-O-β-D-glucopyranoside):无色针状结晶(甲醇),FAB-MS m/z:317[M+H]+。1H-NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:6.67(1H,d,J=2.7Hz,H-2),6.64(1H,d,J=8.6Hz,H-
5),6.44(1H,dd,J=8.6,2.7Hz,H-6),5.03(1H,d,J=11.6Hz,H-7a),4.60(1H,d,J=
11.6Hz,H-7b),3.73(3H,s,4-OMe),4.65(1H,d,J=7.6Hz,H-1′),3.10~3.65(m,糖上其它质子)。
[0291] 栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实中主要含有挥发油、多糖、氨基酸、微量元素、果胶、黄酮类活性成分、单萜类活性成分(环烯醚萜类活性成分)、二萜类活性成分和三萜类活性成分。上述实施例1、实施例5、实施例6、实施例7、实施例8、实施例9、实施例10、实施例11、实施例12、实施例13、实施例14中栀子花或栀子枝或栀子叶或栀子果实所含有的上述挥发油、多糖、氨基酸、微量元素、果胶、黄酮类活性成分、单萜类活性成分(环烯醚萜类活性成分)、二萜类活性成分和三萜类活性成分用于制备上述各类栀子花或栀子枝或栀子叶
或栀子果实药物或茶品或饮料或食品,上述成分可用于评鉴和质量控制栀子花或栀子枝或
栀子叶或栀子果实上述药物或茶品或饮料或食品。
[0292] 以上仅就本发明的最佳实施例作了说明,但不能理解为是对权利要求的限制。本发明不仅局限于以上实施例,其具体结构允许有变化。凡在本发明独立权利要求的保护范
围内所作的各种变化均在本发明保护范围内。
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