丙二腈化合物及其用途
阅读：581发布：2024-02-22
专利汇可以提供丙二腈化合物及其用途专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且式(I)代表腈化合物。其对防治 害虫 高度有效，并因此用作害虫防治剂的活性成分。，下面是丙二腈化合物及其用途专利的具体信息内容。
1.丙二腈化合物，所述化合物由式(I-2)代表：
其中在式中，
R1和R2代表氢原子；
R3和R4代表C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基或氢原子；
R5代表氢原子；
R6-1代表卤原子、氢原子、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、苯基、氰基或甲酰基；
R6-2代表卤原子、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷硫基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烷氧基羰基或氢原子。
2.权利要求1的丙二腈化合物，其中
R1、R2、R3和R5为氢原子；
R4为C2-C5烯基或任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基；
R6-1为卤原子、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基或氢原子；
R6-2为卤原子、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷硫基或氢原子。
3.权利要求1的丙二腈化合物，其中
R1、R2、R3和R5为氢原子；
R4为2，2，2-三氟乙基或乙烯基；
R6-1为卤原子、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基或氢原子；
R6-2为卤原子、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷硫基或氢原子。
4.一种杀虫剂组合物，所述组合物包含有效量的权利要求1的丙二腈化合物和载体。
5.一种防治害虫的方法，所述方法包括将有效量的权利要求1的丙二腈化合物施用于害虫或害虫的栖息地，其中，该方法用于非治疗目的。
6.权利要求1的丙二腈化合物在制备害虫防治剂中的用途。
丙二腈化合物及其用途
[0002] 本发明涉及具有含氮原子的5元环的丙二腈化合物及其用途。
背景技术
[0003] 已开发具有杀虫活性的化合物并实际使用。
发明内容
[0005] 本发明是由式(I)代表的丙二腈化合物：
[0006]
[0007] 其中在式中，1
[0008] R 代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基或氢原子；2
[0009] R 代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少 一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、氰基或氢原子；3 4
[0010] R 和R 各自代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C5环烷基、任选被至少一个卤原子取代的C4-C5环烯基或氢原子，
[0011] 或代表任选被至少一个卤原子取代的C2-C6亚烷基或任选被至少一个卤原子取3 4
代的C4-C6亚烯基，其中R 和R 在其末端彼此结合；
1 2 3 6
代的C4-C6亚烯基，其中R 和R 在其末端彼此结合；
1 2 3 6
[0012] X、X 和X 各自代表氮原子或CR ；5 6
[0013] R 和R 各自代表卤原子、氰基、硝基、羟基、巯基、甲酰基、SF5基团、羧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C6环烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C6烯氧基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C6炔氧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷硫基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5烯硫基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5炔硫基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基亚磺酰基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基磺酰基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被至少一个卤原10 11 5 12 13
子取代的C2-C5烷氧基羰基、由NR R 代表的基团、由C(＝X)NR NR 代表的基团、由(CH2)
17 18
mQ代表的基团、由C(＝NOR )R 代表的基团或氢原子；
子取代的C2-C5烷氧基羰基、由NR R 代表的基团、由C(＝X)NR NR 代表的基团、由(CH2)
17 18
mQ代表的基团、由C(＝NOR )R 代表的基团或氢原子；
[0014] 在两个原子相邻，并且相邻的两个原子中每一个与R5和R6中之一或与两个R6结5 6 6
合的情况中；与相邻的两个原子结合的R 和R 或与相邻的两个原子结合的两个R，可在其末端彼此结合，并代表任选被至少一个卤原子取代的C2-C6亚烷基或C4-C6亚烯基，且在该
7
情况 中，构成所述亚烷基或所述亚烯基的至少一个亚甲基可被氧原子、硫原子或NR 基团置换；
合的情况中；与相邻的两个原子结合的R 和R 或与相邻的两个原子结合的两个R，可在其末端彼此结合，并代表任选被至少一个卤原子取代的C2-C6亚烷基或C4-C6亚烯基，且在该
7
情况 中，构成所述亚烷基或所述亚烯基的至少一个亚甲基可被氧原子、硫原子或NR 基团置换；
[0015] R7代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C6环烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烷氧基羰基或氢原子；
[0016] R10和R11各自代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C6环烷基、(任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基)C1-C3烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基亚磺酰基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基磺酰基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烷氧基羰基或氢原子；
[0017] R12和R13各自代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C6环烷基、(CH2)mQ代表的基团或氢原子；
[0018] 或代表任选被至少一个卤原子取代的C2-C6亚烷基或任选被至少一个卤原子取12 13
代的C4-C6亚烯基，其中R 和R 在其末端彼此结合；
代的C4-C6亚烯基，其中R 和R 在其末端彼此结合；
[0019] R17和R18各自代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C6环烷基、(CH2)mQ代表的基团或氢原子；
[0020] Q代表任选被至少一个R14取代的芳基；
[0021] 各R14代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至 少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C6环烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷硫基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5烯硫基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5炔硫基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基亚磺酰基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基磺酰基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烷氧基羰基或卤原子；
[0022] m代表0-5的整数；
[0023] X5代表氧原子或硫原子。
[0024] 所述丙二腈化合物以下称“本发明化合物”。本发明还提供含有效量的本发明化合物和载体的杀虫剂组合物、包括将有效量的本发明化合物施用于害虫或害虫栖息地的防治害虫的方法和本发明化合物在防治害虫中的用途。
[0026] 在本发明中，“氟烷基”代表被一个或多个氟原子取代的烷基，术语例如C1-C6表示由每个取代基组成的碳原子的总数。
[0027] 在本发明化合物中：
[0028] 由R1和R2代表的任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基包括例如，任选被至少一个卤原子取代的C1-C3烷基，例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基(下文可称异丙基)、、氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2，2，2-三氟乙基和1，1，2，2-四氟乙基；和1，1-二甲基乙基(下文可称叔丁基)；
[0029] 任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基包括例如，乙烯基、2，2-二氟乙烯基、1，2，2-三氟乙烯基、1-丙烯基和2-丙烯基；
[0030] 任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基包括，例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基和3，3，3-三氟-1-丙炔基。
[0031] 由R2代表的任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基包括例如，任选被至少一个卤原子取代的C1-C3烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、1-甲基乙氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、2，2，2-三氟乙氧基和1，1，2，2-四氟甲氧基；和丁氧基。
[0032] 由R3和R4代表的任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基包括例如，
[0033] 1)甲基、
[0034] 2)乙基、
[0035] 3)1-甲基乙基、
[0036] 4)2-甲基丙基、
[0037] 5)丙基、
[0038] 6)丁基、
[0039] 7)3-甲基丁基、
[0040] 8)2，2-二甲基丙基、
[0041] 9)氟甲基、
[0042] 10)氯甲基、
[0043] 11)2，2-二氟乙基、
[0044] 12)2，2-二氯乙基、
[0045] 13)3，3-二氟丙基、
[0046] 14)3，3-二氯丙基、
[0047] 15)三氟甲基、
[0048] 16)三氯甲基、
[0049] 17)2，2，2-三氟乙基、
[0050] 18)2，2，2-三氯乙基、
[0051] 19)3，3，3-三氟丙基、
[0052] 20)3，3，3-三氯丙基、
[0053] 21)2，2-二氟丙基、
[0054] 22)3，3-二氟丁基、
[0055] 23)1-溴-2，2，2-三氟乙基、
[0056] 24)1-氯-2，2，2-三氟乙基、
[0057] 25)1，2，2，2-四氟乙基、
[0058] 26)五氟乙基、
[0059] 27)2，2，3，3，3-五氟丙基、
[0060] 28)1，1，2，2-四氟乙基和
[0061] 29)2，2，3，3-四氟丙基；
[0062] 任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基包括例如，
[0063] 1)乙烯基、
[0064] 2)烯丙基、
[0065] 3)1-丙烯基、
[0066] 4)3-丁烯基、
[0067] 5)2-甲基-1-丙烯基、
[0068] 6)3-甲基-2-丁烯基、
[0069] 7)3-戊烯基、
[0070] 8)4-戊烯基、
[0071] 9)3-甲基-3-丁烯基、
[0072] 10)4-甲基-3-戊烯基、
[0073] 11)1-氯乙烯基、
[0074] 12)2-氯乙烯基、
[0075] 13)1-氟乙烯基、
[0076] 14)2-氟乙烯基、
[0077] 15)2，2-二氯乙烯基、
[0078] 16)2，2-二溴乙烯基、
[0079] 17)2，2-二氟乙烯基、
[0080] 18)1，2，2-三氟乙烯基、
[0081] 19)1-(三氟甲基)乙烯基、
[0082] 20)2-氯-2-丙烯基、
[0083] 21)3-氯-2-丙烯基、
[0084] 22)2-氟-2-丙烯基、
[0085] 23)3-氟-2-丙烯基、
[0086] 24)3，3-二氯-2-丙烯基、
[0087] 25)3，3-二溴-2-丙烯基、
[0088] 26)3，3-二氟-2-丙烯基、
[0089] 27)2，3，3-三氟-2-丙烯基、
[0090] 28)2-(三氟甲基)-2-丙烯基、
[0091] 29)2，3，3，3-四氟-1-丙烯基、
[0092] 30)1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯基、
[0093] 31)3，4，4-三氟-3-丁烯基、
[0094] 32)3，4，4，4-四氟-2-丁烯基、
[0095] 33)2，3，4，4，4-五氟-2-丁烯基和
[0096] 34)4，5，5-三氟-4-戊烯基；
[0097] 任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基包括，例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、2-氯-1-丙炔基、3-氯-2-丙炔基、3，3，3-三氟-1-丙炔基和4，4，4-三氟-2-丁炔基；
[0098] 任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C5环烷基包括例如，环丙基、2，2-二氯环丙基、2，2-二氟环丙基、2，2，3，3-四氟环丙基、2，2-二氯环丁基、2，2-二氟环丁基、2，2，3，3-四氟环丁基、环丁基、环戊基和环己基；
[0099] 任选被至少一个卤原子取代的C4-C5环烯基包括，例如2-氟-2-环戊烯基。 [0100] 由R3和R4结合代表的任选被至少一个卤原子取代的C2-C6亚烷基包括例如，亚乙基、亚丙基、1，3-亚丙基和1，4-亚丁基；
[0101] 代表的任选被至少一个卤原子取代的C4-C6亚烯基包括例如，2-亚丁烯基和2-亚戊烯基。
[0102] 由R5、R6和R14代表的卤原子包括氟原子、氯原子、溴原子和 碘原子。 [0103] 由R5、R6、R7、R10、R11、R12、R13、R14、R17和R18代表的任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基包括例如，甲基、乙基、1-甲基乙基、1-乙基乙基、1，1-二甲基乙基、正丙基、1-甲基丙基、1-乙基丙基、1，1-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1，1，2-三甲基丙基、正丁基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、正戊基、氟甲基、氯甲基、溴甲基、碘甲基、二氟甲基、氯二氟甲基、溴二氟甲基、三氟甲基、二氯甲基、三氯甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-碘乙基、1-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、2-碘乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基、2，2，2-三氟-1-氯乙基、3-氟丙基、3-氯丙基、
1-氟-1-甲基乙基、1-氯-1-甲基乙基、2-氯-1，1-二甲基乙基、2-氟-1，1-二甲基乙基、七氟丙基、1，1，2，2，3，3-六氟-正丙基、4-氯丁基、4-氟丁基、5-氯戊基和5-氟戊基。 [0104] 由R5或R6代表的任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基包括例如，乙烯基、
1-甲基乙烯基、1-丙烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基和2，2-二氟乙烯基、2-氯-2-丙烯基、2，2-二氯-2-丙烯基、2-溴-2-丙烯基、2，2-二溴-2-丙烯基、2-氟-2-丙烯基和2，2-二氟-2-丙烯基。
1-氟-1-甲基乙基、1-氯-1-甲基乙基、2-氯-1，1-二甲基乙基、2-氟-1，1-二甲基乙基、七氟丙基、1，1，2，2，3，3-六氟-正丙基、4-氯丁基、4-氟丁基、5-氯戊基和5-氟戊基。 [0104] 由R5或R6代表的任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基包括例如，乙烯基、
1-甲基乙烯基、1-丙烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基和2，2-二氟乙烯基、2-氯-2-丙烯基、2，2-二氯-2-丙烯基、2-溴-2-丙烯基、2，2-二溴-2-丙烯基、2-氟-2-丙烯基和2，2-二氟-2-丙烯基。
[0105] 由R7、R10、R11、R12、R13、R17和R18代表的任选被至少一个卤原子取代的C3-C5烯基包括例如，1-甲基乙烯基、1-丙烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、2-氯-2-丙烯基、2，2-二氯-2-丙烯基、2-溴-2-丙烯基、2，2-二溴-2-丙烯基、2-氟-2-丙烯基和2，2-二氟-2-丙烯基。
[0106] 由R5和R6代表的任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基包括例如，乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基和3，3，3-三氟-1-丙炔基。
[0107] 由R7、R10、R11、R12、R13、R17、R18代表的任选被至少一个卤 原子取代的C3-C5炔基包括例如，1-丙炔基、2-丙炔基和3，3，3-三氟-1-丙炔基。
[0108] 由R5、R6、R7、R10、R11、R12、R13、R14、R17和R18代表的任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C6环烷基包括例如，环丙基、1-甲基环丙基、2，2-二氯环丙基、2，2-二氯-1-甲基环丙基、2，2-二氟环丙基、2，2-二氟-1-甲基环丙基、环丁基、环戊基和环己基。
[0109] 由R5、R6和R14代表的任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基包括例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、三氟甲氧基、溴二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲氧基、五氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基和1，1，2，2-四氟乙氧基。
[0110] 由R5和R6代表的任选被至少一个卤原子取代的C3-C6烯氧基包括例如，1-丙烯氧基、2-丙烯氧基和2，2-二氟-2-丙烯氧基。
[0111] 由R5和R6代表的任选被至少一个卤原子取代的C3-C6炔氧基包括例如，2-丙炔氧基、2-丁炔氧基和3，3，3-三氟-1-丙炔氧基。
[0112] 由R10和R11代表的(任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基)C1-C3烷基包括例如，甲氧基甲基、乙氧基甲基、1-甲氧基乙基、1-乙氧基乙基和三氟甲氧基甲基。 [0113] 由R5、R6和R14代表的任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷硫基包括例如，甲硫基、乙硫基、三氟甲硫基、氯二氟甲硫基、溴二氟甲硫基、二溴氟甲硫基、2，2，2-三氟乙硫基、1，1，2，2-四氟乙硫基和五氟乙硫基。
[0114] 由R5、R6和R14代表的任选被至少一个卤原子取代的C3-C5烯硫基包括例如，1-丙烯硫基、2-丙烯硫基和2，2-二氟-2-丙烯硫基。
[0115] 由R5、R6和R14代表的任选被至少一个卤原子取代的C3-C5炔硫基包括例如，2-丙炔硫基、2-丁炔硫基和3，3，3-三氟-1-丙炔硫基。
[0116] 由R5、R6、R10、R11和R14代表的任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基亚磺酰基包括例如，甲基亚磺酰基和三氟甲基亚磺酰基。
[0117] 由R5、R6、R10、R11和R14代表的任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基磺酰基包括例如，甲基磺酰基和三氟甲基磺酰基。
[0118] 由R5、R6、R7、R10、R11和R14代表的任选被至少一个卤原子取代的C2-C6烷基羰基包括例如，乙酰基、丙酰基、2，2-二甲基丙酰基和三氟乙酰基。
[0119] 由R5、R6、R7、R10、R11和R14代表的C2-C5烷氧基羰基包括例如，甲氧基羰基、乙氧基羰基、1-甲基乙氧基羰基和叔丁氧基羰基。
[0120] 在与相邻的两个原子结合的R5和R6或与相邻的两个原子结合的两个R6在其末端5 6
彼此结合的情况中，由R 和R 代表的任选被至少一个卤原子取代的C2-C6亚烷基包括，例如亚丙基、1，3-亚丙基和1，4-亚丁基；任选被至少一个卤原子取代的C4-C6亚烯基包括例如，2-亚丁烯基和2-亚戊烯基。
彼此结合的情况中，由R 和R 代表的任选被至少一个卤原子取代的C2-C6亚烷基包括，例如亚丙基、1，3-亚丙基和1，4-亚丁基；任选被至少一个卤原子取代的C4-C6亚烯基包括例如，2-亚丁烯基和2-亚戊烯基。
[0121] 由R12和R13的组合代表的任选被至少一个卤原子取代的C2-C6亚烷基包括，例如亚乙基、亚丙基、1，3-亚丙基和1，4-亚丁基；任选被至少一个卤原子取代的C4-C6亚烯基包括例如，2-亚丁烯基和2-亚戊烯基。
[0122] 本发明化合物的各方面包括例如以下化合物：
[0123] 1)式(I)丙二腈化合物，其中R1为氢原子；
[0124] 2)式(I)丙二腈化合物，其中R2为甲基；
[0125] 3)式(I)丙二腈化合物，其中R1和R2为氢原子；
[0126] 4)式(I)丙二腈化合物，其中R1为氢原子，且R2为甲基；
[0127] 5)式(I)丙二腈化合物，其中R3为氢原子；
[0128] 6)式(I)丙二腈化合物，其中R4为任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基； [0129] 7)式(I)丙二腈化合物，其中R4为乙烯基；
[0130] 8)式(I)丙二腈化合物，其中R4为2-丙烯基；
[0131] 9)式(I)丙二腈化合物，其中R4为2，2-二氟乙烯基；
[0132] 10)式(I)丙二腈化合物，其中R4为1-(三氟甲基)乙烯基；
[0133] 11)式(I)丙二腈化合物，其中R4为3，3-二氟-2-丙烯基；
[0134] 12)式(I)丙二腈化合物，其中R4为2，3，3-三氟-2-丙烯基；
[0135] 13)式(I)丙二腈化合物，其中R4为3，3，3-三氟-1-丙烯基；
[0136] 14)式(I)丙二腈化合物，其中R4为任选被至少一个卤原子取代的C2-C5卤炔基； [0137] 15)式(I)丙二腈化合物，其中R4为C1-C5氟烷基；
[0138] 16)式(I)丙二腈化合物，其中R4为氟甲基；
[0139] 17)式(I)丙二腈化合物，其中R4为2，2-二氟乙基；
[0140] 18)式(I)丙二腈化合物，其中R4为2，2，2-三氟乙基；
[0141] 19)式(I)丙二腈化合物，其中R4为五氟乙基；
[0142] 20)式(I)丙二腈化合物，其中R4为3，3，3-三氟丙基；
[0143] 21)式(I)丙二腈化合物，其中R4为2，2，3，3，3-五氟丙基；
[0144] 22)式(I)丙二腈化合物，其中R4为C3-C6环烷基；
[0145] 23)式(I)丙二腈化合物，其中R4为2，2-二氯环丙基；
[0146] 24)式(I)丙二腈化合物，其中R4为环丙基；
[0147] 25)式(I)丙二腈化合物，其中R4为环丁基；
[0148] 26)式(I)丙二腈化合物，其中R3为氢原子，且R4为乙烯基或2-丙烯基； [0149] 27)式(I)丙二腈化合物，其中R3为氢原子，且R4为2，2-二氟乙烯基、1-(三氟甲基)乙烯基、3，3-二氟-2-丙烯基、2，3，3-三氟-2-丙烯基或3，3，3-三氟-1-丙烯基； [0150] 28)式(I)丙二腈化合物，其中R3为氢原子，且R4为氟甲基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、1，1，2，2，2-五氟乙基、3，3，3-三氟丙基或2，2，3，3，3-五氟丙基； [0151] 29)式(I)丙二腈化合物，其中R3为氢原子，且R4为环丙基、环丁基或2，2-二氯环丙基；
[0152] 30)式(I)丙二腈化合物，其中R1、R2和R3为氢原子，且R4为乙烯基或2-丙烯基； [0153] 31)式(I)丙二腈化合物，其中R1、R2和R3为氢原子，且R4为2，2-二氟乙烯基、1-(三氟甲基)乙烯基、3，3-二氟-2-丙烯基、2，3，3-三氟-2-丙烯基或3，3，3-三氟-1-丙烯基；
[0154] 32)式(I)丙二腈化合物，其中R1和R3为氢原子，R2为甲基，且R4为2，2-二氟乙烯基或1-(三氟甲基)乙烯基、3，3-二氟-2-丙烯基、2，3，3-三氟-2-丙烯基或3，3，3-三氟-1-丙烯基；
[0155] 33)式(I)丙二腈化合物，其中R1、R2和R3为氢原子，且R4为氟甲基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、五氟乙基、3，3，3-三氟丙基或2，2，3，3，3-五氟丙基； [0156] 34)式(I)丙二腈化合物，其中R1和R3为氢原子，R2为甲基，且R4为氟甲基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、五氟乙基、3，3，3-三氟丙基或2，2，3，3，3-五氟丙基； [0157] 35)式(I)丙二腈化合物，其中R1、R2和R3为氢原子，且R4为环丙基、环丁基或2，
2-二氯环丙基；
2-二氯环丙基；
[0158] 36)式(I)丙二腈化合物，其中X1、X2和X3各自为CR6；
[0159] 37)式(I)丙二腈化合物，其中X1为氮原子，X2和X3各自为CR6；
[0160] 38)式(I)丙二腈化合物，其中X2为氮原子，X1和X3各自为CR6；
[0161] 39)式(I)丙二腈化合物，其中X3为氮原子，X1和X2各自为CR6；
[0162] 40)式(I)丙二腈化合物，其中X1和X2为氮原子，X3为CR6；
[0163] 41)式(I)丙二腈化合物，其中X1和X3为氮原子，X2为CR6；
[0164] 42)式(I)丙二腈化合物，其中X1、X2和X3为氮原子；
[0165] 43)式(I)丙二腈化合物，其中X3为CR6，且R6为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被一个或多个卤原子取代的C2-C5烯基或任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基；
[0166] 44)式(I)丙二腈化合物，其中X3为CR6，且R6为乙基；
[0167] 45)式(I)丙二腈化合物，其中X3为CR6，且R6为1-甲基乙基；
[0168] 46)式(I)丙二腈化合物，其中X3为CR6，且R6为1，1-二甲基乙基；
[0169] 47)式(I)丙二腈化合物，其中X3为CR6，且R6为2，2-二甲基丙基；
[0170] 48)式(I)丙二腈化合物，其中X3为CR6，且R6为三氟甲基；
[0171] 49)式(I)丙二腈化合物，其中X3为CR6，且R6为五氟乙基；
[0172] 50)式(I)丙二腈化合物，其中X3为CR6，且R6为1-甲基乙烯基；
[0173] 51)式(I)丙二腈化合物，其中X3为CR6，且R6为乙炔基；
[0174] 52)式(I)丙二腈化合物，其中X3为CR6，且R6为任选被至少一个卤原子取代的C3-C6环烷基；
[0175] 53)式(I)丙二腈化合物，其中X3为CR6，且R6为环丙基；
[0176] 54)式(I)丙二腈化合物，其中X3为CR6，且R6为1-甲基环丙基；
[0177] 55)式(I)丙二腈化合物，其中X3为CR6，且R6为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C6烯氧基或任选被至少一个卤原子取代的C3-C6炔氧基；
[0178] 56)式(I)丙二腈化合物，其中X3为CR6，且R6为炔丙氧基；
[0179] 57)式(I)丙二腈化合物，其中X3为CR6，且R6为2-丁炔氧基；
[0180] 58)式(I)丙二腈化合物，其中X3为CR6，且R6为3-丁炔氧基；
[0181] 59)式(I)丙二腈化合物，其中X3为CR6，且R6为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷硫基、任选被一个或多个卤原子取代的C1-C5烷基亚磺酰基或任选被至少一个卤原子取代的C1-5烷基磺酰基；
[0182] 60)式(I)丙二腈化合物，其中X3为CR6，且R6为甲硫基；
[0183] 61)式(I)丙二腈化合物，其中X3为CR6，且R6为三氟甲硫基；
[0184] 62)式(I)丙二腈化合物，其中X3为CR6，且R6为炔丙基硫基；
[0185] 63)式(I)丙二腈化合物，其中X3为CR6，且R6为甲基亚磺酰基；
[0186] 64)式(I)丙二腈化合物，其中X3为CR6，且R6为三氟甲基亚 磺酰基；
[0187] 65)式(I)丙二腈化合物，其中X3为CR6，且R6为甲基磺酰基；
[0188] 66)式(I)丙二腈化合物，其中X3为CR6，且R6为氰基；
[0189] 67)式(I)丙二腈化合物，其中X3为CR6，且R6为卤原子；
[0190] 68)式(I)丙二腈化合物，其中X3为CR6，且R6为溴原子；
[0191] 69)式(I)丙二腈化合物，其中X3为CR6，且R6为氯原子；
[0192] 70)式(I)丙二腈化合物，其中X3为CR6，且R6为氟原子；
[0193] 71)式(I)丙二腈化合物，其中X3为CR6，且R6为硝基；
[0194] 72)式(I)丙二腈化合物，其中R1为氢原子，且R2为任选被至少一个卤原子取代的C1-C3烷基或氢原子；
[0195] 73)式(I)丙二腈化合物，其中R1为任选被至少一个卤原子取代的C1-C3烷基或2
氢原子或氢原子，且R 为任选被至少一个卤原子取代的C1-C3烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C3烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、氰基或氢原子；
氢原子或氢原子，且R 为任选被至少一个卤原子取代的C1-C3烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C3烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、氰基或氢原子；
[0196] 74)式(I)丙二腈化合物，其中R3和R4各自为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔3 4
基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C5环烷基、或其中R 和R 在其末端彼此结合的任选被至少一个卤原子取代的C2-C6亚烷基；
基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C5环烷基、或其中R 和R 在其末端彼此结合的任选被至少一个卤原子取代的C2-C6亚烷基；
[0197] 75)式(I)丙二腈化合物，其中R1为氢原子，R2为任选被至少一个卤原子取代的3 4
C1-C3烷基或氢原子，其中R 和R 各自为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、任选被至
3 4
少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C5环烷基、或其中R 和R 在其末端彼此结合的任选被至少一个卤原子取代的C2-C6亚烷基；
C1-C3烷基或氢原子，其中R 和R 各自为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、任选被至
3 4
少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C5环烷基、或其中R 和R 在其末端彼此结合的任选被至少一个卤原子取代的C2-C6亚烷基；
[0198] 76)式(I)丙二腈化合物，其中R1为任选被至少一个卤原子取代 的C1-C3烷基2
或氢原子，R 为任选被至少一个卤原子取代的C1-C3烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C3烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的
3 4
C2-C5炔基、氰基或氢原子，R 和R 各自为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、任选被至
3 4
少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C5环烷基、或其中R 和R 在其末端彼此结合的任选被至少一个卤原子取代的C2-C6亚烷基；
或氢原子，R 为任选被至少一个卤原子取代的C1-C3烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C3烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的
3 4
C2-C5炔基、氰基或氢原子，R 和R 各自为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、任选被至
3 4
少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C5环烷基、或其中R 和R 在其末端彼此结合的任选被至少一个卤原子取代的C2-C6亚烷基；
[0199] 77)式(I)丙二腈化合物，其中R3为氢原子，R4为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的3 4
C2-C5炔基或其中R 和R 在其末端彼此结合的C2-C6亚烷基；
C2-C5炔基或其中R 和R 在其末端彼此结合的C2-C6亚烷基；
[0200] 78)式(I)丙二腈化合物，其中R1为氢原子，R2为任选被至少一个卤原子取代的3 4
C1-C5烷基或氢原子，R 为氢原子，R 为任选被至少一个卤原子取代的C1-C3烷基、任选被
3
至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基或其中R 和
4
R 在其末端彼此结合的C2-C6亚烷基；
C1-C5烷基或氢原子，R 为氢原子，R 为任选被至少一个卤原子取代的C1-C3烷基、任选被
3
至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基或其中R 和
4
R 在其末端彼此结合的C2-C6亚烷基；
[0201] 79)式(I)丙二腈化合物，其中R1为任选被至少一个卤原子取代的C1-C3烷基或氢2
原子，R 为任选被至少一个卤原子取代的C1-C3烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C3烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔
3 4
基、氰基或氢原子，R 为氢原子，R 为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至
3 4
少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基或其中R 和R在其末端彼此结合的C2-C6亚烷基；
原子，R 为任选被至少一个卤原子取代的C1-C3烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C3烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔
3 4
基、氰基或氢原子，R 为氢原子，R 为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至
3 4
少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基或其中R 和R在其末端彼此结合的C2-C6亚烷基；
[0202] 式(I-1)代表的丙二腈化合物：
[0203]
[0204] 其中在式中，
[0205] R1代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基或氢原子；
[0206] R2代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、氰基或氢原子；
[0207] R3、R4各自代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C5环烷基、任选被至少一个卤原子取代的C4-C5环烯基或氢原子，
[0208] 或代表任选被至少一个卤原子取代的C2-C6亚烷基或任选被至少一个卤原子取3 4
代的C4-C6亚烯基，其中R 和R 在其末端彼此结合；
代的C4-C6亚烯基，其中R 和R 在其末端彼此结合；
[0209] R5和R6-1各自代表卤原子、氰基、硝基、羟基、巯基、甲酰基、SF5基团、羧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C6环烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C6烯氧基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C6炔氧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷硫基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5烯硫基、任选被至少一个卤原子取代的 C3-C5炔硫基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基亚磺酰基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基磺酰基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烷氧基羰基、苯基或氢原子；
[0210] 式(I-1)的丙二腈化合物，其中
[0211] R1为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基或氢原子；
[0212] R2为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、氰基或氢原子；
[0213] R3和R4各自为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C5环烷基、任选被至少一个卤原子取代的C4-C5环烯基或氢原子；
[0214] 或代表任选被至少一个卤原子取代的C2-C6亚烷基或任选被至少一个卤原子取3 4
代的C4-C6亚烯基，其中R 和R 在其末端彼此结合；
代的C4-C6亚烯基，其中R 和R 在其末端彼此结合；
[0215] R5为氢原子；
[0216] 且R6-1为卤原子、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷硫基或氢原子；
[0217] 式(I-1)的丙二腈化合物，其中
[0218] R1为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基或氢原子；
[0219] R2为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、氰基或氢原子；
[0220] R3和R4各自为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C5环烷基、任选被至少一个卤原子取代的C4-C5环烯基或氢原子；
[0221] R5为氢原子；
[0222] 且R6-1为卤原子、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷硫基或氢原子；
[0223] 式(I-1)的丙二腈化合物，其中
[0224] R1、R2、R3和R5为氢原子；
[0225] R4为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基或任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基；
[0226] 且各R6-1为卤原子、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷硫基或氢原子； [0227] 式(I-1)的丙二腈化合物，其中
[0228] R1、R2、R3和R5为氢原子；
[0229] R4为2，2，2-三氟甲基或乙烯基；
[0230] 且R6-1为卤原子、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷硫基或氢原子；
[0231] 式(I-2)代表的丙二腈化合物：
[0232]
[0233] 其中在式中，
[0234] R1代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基或氢原子；
[0235] R2代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、氰基或氢原子；
[0236] R3和R4各自代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C5环烷基、任选被至少一个卤原子取代的C4-C5环烯基或氢原子；
[0237] 或代表任选被至少一个卤原子取代的C2-C6亚烷基或任选被至少一个卤原子取代的C4-C6亚烯基，其中R3和R4在其末端彼此结合；
[0238] R5、R6-1和R6-2各自代表卤原子、氰基、硝基、羟基、巯基、甲酰基、SF5基团、羧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C6环烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C6烯氧基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C6炔氧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷硫基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5烯硫基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5炔硫基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基亚磺酰基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基磺酰基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烷氧基羰基、苯基或氢原子；
[0239] 式(I-2)的丙二腈化合物，其中
[0240] R1为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一 个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基或氢原子；
[0241] R2为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、氰基或氢原子；
[0242] R3和R4各自为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C5环烷基、任选被至少一个卤原子取代的C4-C5环烯基或氢原子；
[0243] 或代表任选被至少一个卤原子取代的C2-C6亚烷基或任选被至少一个卤原子取代的C4-C6亚烯基，其中R3和R4在其末端彼此结合；
[0244] R5为氢原子；
[0245] 且R6-1和R6-2各自为卤原子、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷硫基或氢原子；
[0246] 式(I-2)的丙二腈化合物，其中
[0247] R1为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基或氢原子；
[0248] R2为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、氰基或氢原子；
[0249] R3和R4各自为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C5环烷基、任选被至少一个卤原子取代的C4-C5环烯基或氢原子；
[0250] R5为氢原子；
[0251] 且R6-1和R6-2各自为卤原子、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至 少一个卤原子取代的C1-C5烷硫基或氢原子；
[0252] 式(I-2)的丙二腈化合物，其中
[0253] R1、R2、R3和R5为氢原子；
[0254] R4为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基或任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基；
[0255] 且R6-1和R6-2各自为卤原子、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷硫基或氢原子；
[0256] 式(I-2)的丙二腈化合物，其中
[0257] R1、R2、R3和R5为氢原子；
[0258] R4为2，2，2-三氟甲基或乙烯基；
[0259] 且R6-1和R6-2各自为卤原子、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷硫基或氢原子；
[0260] 式(I-3)代表的丙二腈化合物，
[0261]
[0262] 其中在式中，
[0263] R1代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基或氢原子；
[0264] R2代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、氰基或氢原子；
[0265] R3和R4各自代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代 的C2-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C5环烷基、任选被至少一个卤原子取代的C4-C5环烯基或氢原子；
[0266] 或代表任选被至少一个卤原子取代的C2-C6亚烷基或任选被至少一个卤原子取3 4
代的C4-C6亚烯基，其中R 和R 在其末端彼此结合；
代的C4-C6亚烯基，其中R 和R 在其末端彼此结合；
[0267] R5、R6-1和R6-2各自代表卤原子、氰基、硝基、羟基、巯基、甲酰基、SF5基团、羧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C6环烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C6烯氧基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C6炔氧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷硫基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5烯硫基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5炔硫基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基亚磺酰基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基磺酰基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烷氧基羰基、苯基或氢原子；
[0268] 式(I-3)的丙二腈化合物，其中
[0269] R1为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基，任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基或氢原子；
[0270] R2为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、氰基或氢原子；
[0271] R3和R4各自为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C5环烷基、任选被至少一个卤原子取代的C4-C5环烯基或氢原子；
[0272] 或代表任选被至少一个卤原子取代的C2-C6亚烷基或任选被至少一个卤原子取3 4
代的C4-C6亚烯基，其中R 和R 在其末端彼此结合；
代的C4-C6亚烯基，其中R 和R 在其末端彼此结合；
[0273] R5为氢原子；
[0274] 且R6-1和R6-2各自为卤原子、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷硫基或氢原子；
[0275] 式(I-3)的丙二腈化合物，其中
[0276] R1为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基或氢原子；
[0277] R2为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、氰基或氢原子；
[0278] R5为氢原子；
[0279] R3和R4各自为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C5环烷基、任选被至少一个卤原子取代的C4-C5环烯基或氢原子；
[0280] 且R6-1和R6-2各自为卤原子、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷硫基或氢原子；
[0281] 式(I-3)的丙二腈化合物，其中
[0282] R1、R2、R3和R5为氢原子；
[0283] R4为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基或任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基；
[0284] 且R6-1和R6-2各自为卤原子、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷硫基或氢原子；
[0285] 式(I-3)的丙二腈化合物，其中
[0286] R1、R2、R3和R5为氢原子；
[0287] R4为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基或任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基；
[0288] R6-1为卤原子、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷硫基或氢原子；
[0289] 且R6-2为卤原子或氢原子；
[0290] 式(I-3)的丙二腈化合物，其中
[0291] R1、R2、R3和R5为氢原子；
[0292] R4为2，2，2-三氟甲基或乙烯基；
[0293] 且R6-1和R6-2各自为卤原子或任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷硫基或氢原子；
[0294] 式(I-3)的丙二腈化合物，其中
[0295] R1、R2、R3和R5为氢原子；
[0296] R4为2，2，2-三氟甲基或乙烯基；
[0297] R6-1为卤原子、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷硫基或氢原子；
[0298] 且R6-2为卤原子或氢原子；
[0299] 式(I-4)代表的丙二腈化合物，
[0300]
[0301] 其中在式中，1
[0302] R 代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基或氢原子；2
[0303] R 代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、氰基或氢原子；3 4
[0304] R 和R 各自代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C5环烷基、任选被至少一个卤原子取代的C4-C5环烯基或氢原子，
[0305] 或代表任选被至少一个卤原子取代的C2-C6亚烷基或任选被至少一个卤原子取3 4
代的C4-C6亚烯基，其中R 和R 在其末端彼此结合；
5 6-1 6-2
代的C4-C6亚烯基，其中R 和R 在其末端彼此结合；
5 6-1 6-2
[0306] R、R 和R 各自代表卤原子、氰基、硝基、羟基、巯基、甲酰基、SF5基团、羧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C6环烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C6烯氧基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C6炔氧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷硫基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5烯硫基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5炔硫基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基亚磺酰基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基磺酰基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烷氧基羰基、苯基或氢原子；
[0307] 式(I-4)的丙二腈化合物，其中1
[0308] R 为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一 个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基或氢原子；2
[0309] R 为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、氰基或氢原子；3 4
[0310] R 和R 各自为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C5环烷基、任选被至少一个卤原子取代的C4-C5环烯基或氢原子，
[0311] 或代表任选被至少一个卤原子取代的C2-C6亚烷基或任选被至少一个卤原子取3 4
代的C4-C6亚烯基，其中R 和R 在其末端彼此结合；
代的C4-C6亚烯基，其中R 和R 在其末端彼此结合；
[0312] R5为氢原子；
[0313] 且R6-1和R6-2各自为卤原子或任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷硫基或氢原子；
[0314] 式(I-4)的丙二腈化合物，其中
[0315] R1为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基或氢原子；
[0316] R2为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、氰基或氢原子；
[0317] R3和R4各自为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C5环烷基、任选被至少一个卤原子取代的C4-C5环烯基或氢原子；
[0318] R5为氢原子；
[0319] 且R6-1和R6-2各自为卤原子或任选被至少一个卤原子取代的 C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷硫基或氢原子；
[0320] 式(I-4)的丙二腈化合物，其中
[0321] R1、R2、R3和R5为氢原子；
[0322] R4为任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基或任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基；
[0323] 且R6-1和R6-2各自为卤原子、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷硫基或氢原子；
[0324] 式(I-4)的丙二腈化合物，其中
[0325] R1、R2、R3和R5为氢原子；
[0326] R4为2，2，2-三氟甲基或乙烯基；
[0327] 且R6-1和R6-2各自为卤原子、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷硫基或氢原子；
[0328] 在由R6-1或R6-2代表的式(I-1)至式(I-4)代表性化合物中，卤原子包括例如氟原子、氯原子和溴原子；
[0329] 任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基包括例如C1-C5氟烷基，例如三氟甲基、2，2，2-三氟乙基等，和在1-位具有支链的烷基，例如异丙基、叔丁基、1，1-二甲基丙基等； [0330] 任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基包括例如甲氧基、乙氧基、1-甲基乙氧基等；
[0331] 任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷硫基包括例如甲硫基、乙硫基等。 [0332] 然后，描述制备本发明化合物的方法。
[0333] 例如，可按照以下(制备方法1)、(制备方法2)制备本发明化合物。
[0334] (制备方法1)
[0335] 使化合物(a)与化合物(b)反应的方法
[0336]
[0337] 其中在式中，
[0338] R1代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基或氢原子；
[0339] R2代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、氰基或氢原子；
[0340] R3和R4各自代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C5环烷基、任选被至少一个卤原子取代的C4-C5环烯基或氢原子，
[0341] 或代表任选被至少一个卤原子取代的C2-C6亚烷基或任选被至少一个卤原子取3 4
代的C4-C6亚烯基，其中R 和R 在其末端彼此结合；
代的C4-C6亚烯基，其中R 和R 在其末端彼此结合；
[0342] X1、X2和X3各自代表氮原子或CR6；
[0343] R5和R6各自代表卤原子、氰基、硝基、羟基、巯基、甲酰基、SF5基团、羧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C6环烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被 至少一个卤原子取代的C3-C6烯氧基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C6炔氧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷硫基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5烯硫基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5炔硫基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基亚磺酰基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基磺酰基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被至少一10 11 5 12 13
个卤原子取代的C2-C5烷氧基羰基、NR R 表示的基团、C(＝X)NR NR 表示的基团、(CH2)
17 18
mQ表示的基团、C(＝NOR )R 表示的基团或氢原子；
个卤原子取代的C2-C5烷氧基羰基、NR R 表示的基团、C(＝X)NR NR 表示的基团、(CH2)
17 18
mQ表示的基团、C(＝NOR )R 表示的基团或氢原子；
[0344] 在两个原子相邻且相邻的两个原子中每一个与R5和R6中之一或两个R6结合的情5 6 6
况中；与相邻的两个原子结合的R 和R 或与相邻的两个原子结合的两个R 可在其末端彼此结合，并代表任选被至少一个卤原子取代的C2-C6亚烷基或C4-C6亚烯基，且在该情况
7
中，构成所述亚烷基或所述亚烯基的至少一个亚甲基可被氧原子、硫原子或NR 基团置换； [0345] R7代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C6环烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烷氧基羰基或氢原子；
况中；与相邻的两个原子结合的R 和R 或与相邻的两个原子结合的两个R 可在其末端彼此结合，并代表任选被至少一个卤原子取代的C2-C6亚烷基或C4-C6亚烯基，且在该情况
7
中，构成所述亚烷基或所述亚烯基的至少一个亚甲基可被氧原子、硫原子或NR 基团置换； [0345] R7代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C6环烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烷氧基羰基或氢原子；
[0346] R10和R11各自代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C6环烷基、(任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基)C1-C3烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基亚磺酰基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基磺酰基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烷氧基羰基或氢原子；
[0347] R12和R13各自代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、 任选被至少一个卤原子取代的C3-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C6环烷基、(CH2)mQ表示的基团或氢原子；
[0348] 或代表任选被至少一个卤原子取代的C2-C6亚烷基或任选被至少一个卤原子取12 13
代的C4-C6亚烯基，其中R 和R 在其末端彼此结合；
代的C4-C6亚烯基，其中R 和R 在其末端彼此结合；
[0349] R17和R18各自代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C6环烷基、(CH2)mQ表示的基团或氢原子；
[0350] Q代表任选被至少一个R14取代的芳基；
[0351] 各R14代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C6环烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷硫基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5烯硫基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5炔硫基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基亚磺酰基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基磺酰基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烷氧基羰基或氢原子；
[0352] m代表0-5的整数；
[0353] X5代表氧原子或硫原子；
[0354] E1代表离去基团，例如氯原子、溴原子、碘原子、甲磺酰基、三氟甲磺酰基、甲苯磺酰基、甲磺酰氧基、三氟甲磺酰氧基和甲苯磺酰基氧基等。
[0356] 反应溶剂包括例如酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺等；醚，例如乙醚、四氢呋喃等；有机硫，例如二甲基亚砜、环丁砜等；卤代烃，例如1，2-二氯乙烷、氯苯等；芳烃，例如甲苯、二甲苯等及其混合物。
[0357] 用于反应的碱包括例如无机碱，例如氢化钠、碳酸钠、碳酸钾等；碱金属醇盐，例如叔丁醇钾等；碱金属氨基化物，例如二异丙基氨基化锂等；和有机碱，例如4-(二甲氨基)吡啶、1，4-二氮杂双环[2，2，2]辛烷、1，8-二氮杂双环[5，4，0]-7-十一碳烯等。 [0358] 用于反应的碱量通常为每1mol化合物(a)1-10mol。
[0359] 用于反应的化合物(b)的量通常为每1mol化合物(a)1-10mol。
[0360] 反应温度范围通常为-20至100℃，且反应时间范围通常为1-24小时。
[0361] 反应结束后，可通过使反应混合物经历后处理，例如将反应混合物倾入水中，用有机溶剂萃取，随后将萃取液浓缩，来分离式(I)代表的本发明化合物。如需要可使分离的式(I)代表的本发明化合物通过层析、重结晶等纯化。
[0362] (制备方法2)
[0363] 使化合物(c)与化合物(d)反应的方法
[0364]
[0365] 其中在式中，E1、R1、R2、R3、R4、R5、X1、X2和X3具有上述相同含义。 [0366] 反应通常在溶剂和碱的存在下进行。
[0367] 反应溶剂包括例如酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺等；醚，例如乙醚、四氢呋喃等；有机硫，例如二甲基亚砜、环丁砜等；卤代烃，例如1，2-二氯乙烷、氯苯等；芳烃，例如甲苯、二甲苯等及其混合物。
[0368] 用于反应的碱包括例如无机碱，例如氢化钠、碳酸钠、碳酸钾等；碱金属醇盐，例如叔丁醇钾等；碱金属氨基化物，如二异丙基氨基化 锂等；和有机碱，例如4-二甲氨基吡啶、1，4-二氮杂双环[2，2，2]辛烷、1，8-二氮杂双环[5，4，0]-7-十一碳烯等。
[0369] 用于反应的碱量通常为每1mol化合物(c)1-10mol。
[0370] 用于反应的化合物(d)的量通常为每1mol化合物(c)1-10mol。
[0371] 反应温度范围通常为-20至100℃，且反应时间范围通常为1-24小时。
[0372] 反应结束后，可通过使反应混合物经历后处理，例如将反应混合物倾入水中，用有机溶剂萃取，随后将萃取液浓缩，来分离式(I)代表的本发明化合物。如需要可使分离的式(I)代表的本发明化合物通过层析、重结晶等纯化。
[0373] 然后，以参考制备方法描述制备中间体的方法。
[0374] (参考制备方法1)
[0375]1 2 5 1 2 3
[0376] 其中在式中，R、R、R、X、X 和X 具有上述相同含义。
[0377] (第一步)
[0378] 可通过使化合物(e)与丙二腈反应，制备化合物(f)。
[0379] 反应通常在溶剂中进行。反应溶剂包括例如酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺等；醚，例如乙醚、四氢呋喃等；卤代烃，例如氯仿、1，2-二氯乙烷、氯苯等；芳烃，例如甲苯、二甲苯等；醇，例如甲醇、乙醇、异丙醇等及其混合物。
[0380] 如需要，反应在碱的存在下进行，用于反应的碱包括例如氢氧化四丁铵等。 [0381] 用于反应的碱量通常为每1mol化合物(e)0.01-0.5mol。
[0382] 用于反应的丙二腈量通常为每1mol化合物(e)1-10mol。
[0383] 反应温度范围通常为-20-100℃，且反应时间范围通常为1-24小时。
[0384] 如需要，可在反应期间将反应中生成的水从反应系统中除去。
[0385] 反应结束后，可通过使反应混合物经历后处理，例如将反应混合物倾入水中，用有机溶剂萃取，随后将萃取液浓缩，来分离化合物(f)。如需要，可使分离的化合物(f)通过层析、重结晶等纯化。
[0386] (第二步)
[0387] (1)当R2代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基或任选被至少一个卤原子取代的烯基时。
[0388] 可通过使化合物(f)与有机金属化合物反应，制备化合物(a)。
[0389] 反应通常在溶剂中进行。
[0390] 反应溶剂包括例如醚，例如乙醚、四氢呋喃等；芳烃，例如甲苯、二甲苯等及其混合物。
[0391] 用于反应的有机金属化合物包括例如有机镁化合物，例如甲基碘化镁、乙基溴化镁、异丙基溴化镁、乙烯基溴化镁、乙炔基溴化镁、二甲基镁等；有机锂化合物，例如甲基锂等；有机锌化合物，例如二乙基锌等和有机铜化合物，例如三氟甲基铜等。
[0392] 用于反应的有机金属化合物的量以化合物(f)计，通常为1-10mol。
[0393] 如需要，反应可在铜盐的存在下进行。用于反应的铜盐包括例如碘化亚铜(I)、溴化亚铜(I)等。用于反应的铜盐量通常为每1mol化合物(f)0.05-1mol。
[0394] 反应温度范围通常为-20-100℃，且反应时间范围通常为1-24小时。
[0395] 反应结束后，可通过使反应混合物经历后处理，例如将反应混合物倾入水中，用有机溶剂萃取，随后将萃取液浓缩，来分离化合物(a)。 如需要，可使分离的化合物(a)通过层析、重结晶等纯化。
[0396] (2)当R2代表氢原子时。
[0397] 可通过使化合物(f)经历还原反应，制备化合物(a)。
[0398] 该还原反应通常在溶剂中进行。
[0399] 反应溶剂包括例如醚，例如乙醚、四氢呋喃等；芳烃，例如甲苯、二甲苯等；醇，例如甲醇、乙醇、丙醇等；水及其混合物。
[0400] 用于反应的还原剂包括例如硼氢化钠。
[0401] 用于反应的还原剂的量通常为每1mol化合物(f)0.25-2mol。
[0402] 反应温度范围通常为0至50℃，且反应时间范围通常为瞬间至24小时。
[0403] 反应结束后，可通过使反应混合物经历后处理，例如将反应混合物倾入水中，用有机溶剂萃取，随后将萃取液浓缩，来分离化合物(a)。如需要，可使分离的化合物(a)通过层析、重结晶等纯化。
[0404] (3)当R2代表氰基时。
[0405] 可通过使化合物(f)与氰化物反应，制备化合物(a)。
[0406] 反应通常在溶剂中进行。
[0407] 反应溶剂包括例如醚，例如乙醚、四氢呋喃等；芳烃，例如甲苯、二甲苯等及其混合物。
[0408] 用于反应的氰化物包括例如氰化四丁铵。
[0409] 用于反应的氰化物的量通常为每1mol化合物(f)1-10mol。
[0410] 反应温度范围通常为-20-100℃，且反应时间范围通常为1-24小时。
[0411] 反应结束后，可通过使反应混合物经历后处理，例如将反应混合物倾入水中，用有机溶剂萃取，随后将萃取液浓缩，来分离化合物(a)。如需要，可使分离的化合物(a)通过层析、重结晶等纯化。
[0412] (参考制备方法2)
[0413] 可通过使化合物(b)与丙二腈反应，制备化合物(d)。
[0414]
[0415] 其中在式中，E1、R3和R4具有上述相同含义。
[0416] 反应通常在溶剂和碱的存在下进行。
[0417] 反应溶剂包括例如酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺等；醚，例如乙醚、四氢呋喃等；有机硫，例如二甲基亚砜、环丁砜等；卤代烃，例如1，2-二氯乙烷、氯苯等；芳烃，例如甲苯、二甲苯等及其混合物。
[0418] 用于反应的碱包括例如无机碱，例如氢化钠、碳酸钠、碳酸钾等；碱金属醇盐，例如叔丁醇钾等；碱金属氨基化物，例如二异丙基氨基化锂等；有机碱，例如二甲氨基吡啶、1，4-二氮杂双环[2，2，2]辛烷、1，8-二氮杂双环[5，4，0]-7-十一碳烯等。
[0419] 用于反应的碱量通常为每1mol化合物(b)1-10mol。
[0420] 用于反应的丙二腈量通常为每1mol化合物(b)1-10mol。
[0421] 反应温度范围通常为-20-100℃，且反应时间范围通常为1-24小时。
[0422] 反应结束后，可通过使反应混合物经历后处理，例如将反应混合物倾入水中，用有机溶剂萃取，随后将萃取液浓缩，来分离化合物(d)。如需要，可使分离的化合物(d)通过层析、重结晶等纯化。
[0423] (参考制备方法3)
[0424] 也可按以下方法制备化合物(d)。
[0425]
[0426] 其中在式中，R3和R4具有上述相同含义。
[0427] (第一步)
[0428] 可通过使化合物(g)与丙二腈反应，制备化合物(h)。
[0429] 反应通常在溶剂中进行。反应溶剂包括例如酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺等；醚，例如乙醚、四氢呋喃等；卤代烃，例如氯仿、1，2-二氯乙烷、氯苯等；芳烃，例如甲苯、二甲苯等；醇，例如甲醇、乙醇、异丙醇等及其混合物。
[0430] 如需要，反应在碱的存在下进行，用于反应的碱包括例如氢氧化四丁铵等。 [0431] 用于反应的碱量通常为每1mol化合物(g)0.01-0.5mol。
[0432] 用于反应的丙二腈的量通常为每1mol化合物(g)1-10mol。
[0433] 反应温度范围通常为-20-100℃，且反应时间范围通常为1-24小时。
[0434] 如需要，可在反应期间将反应中生成的水从反应系统中除去。
[0435] 反应结束后，可通过使反应混合物经历后处理，例如将反应混合物倾入水中，用有机溶剂萃取，随后将萃取液浓缩，来分离化合物(h)。如需要，可使分离的化合物(h)通过层析、重结晶等纯化。
[0436] (第二步)
[0437] 可通过使化合物(h)与还原剂反应，制备化合物(d)。
[0438] 该反应通常在溶剂中进行。
[0439] 反应溶剂包括例如醇，例如甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇等；醚，例如乙醚、四氢呋喃等；卤代烃，例如1，2-二氯乙烷、氯苯等；芳烃，例如甲苯、二甲苯等及其混合物。 [0440] 用于反应的还原剂包括例如硼氢化钠、氢硼化锂、氢化二异丁基铝等。 [0441] 用于反应的还原剂量取决于用于反应的还原剂种类，通常为每1mol化合物(h)0.25-5mol。
[0442] 反应温度范围通常为-20-100℃，且反应时间范围通常为1-24小时。
[0443] 反应结束后，可通过使反应混合物经历后处理，例如将反应混合物倾入水中，用有机溶剂萃取，随后将萃取液浓缩，来分离化合物(d)。如需要，可使分离的化合物(d)通过层析、重结晶等纯化。
[0444] (参考制备方法4)
[0445] 可通过以下方法，制备其中R2在化合物(c)中是氢原子的化合物(c-1)。 [0446]
[0447] 其中在式中，E1、R1、R5、X1、X2和X3具有上述相同含义。
[0448] (第一步)
[0449] 可通过使化合物(k)与R1-CHO反应，制备化合物(j-1)。
[0450] 反应通常在有或无溶剂存在下进行。反应在溶剂存在下进行时，反应溶剂包括例如芳烃，例如甲苯、苯等；卤代烃，如氯苯等及其混合物。
[0451] 如需要，反应在碱的存在下进行。当反应在碱的存在下进行时，用于反应的碱包括例如有机碱，例如三乙胺、乙基二异丙基胺等，且用于反应的碱量通常为每1mol化合物(k)0.5-5mol。
[0452] 用于反应的R1-CHO的量通常为每1mol化合物(k)1-10mol。
[0453] 反应温度范围通常为50至150℃，且反应时间范围通常为1-24小时。
[0454] 反应结束后，可通过使反应混合物经历后处理，例如将包括丙酮的有机溶剂加入反应混合物，如需要将反应混合物过滤，然后将滤液浓缩，来分离化合物(j-1)。如需要，可使分离的化合物(j-1)通过层析、重结晶等纯化。
[0455] (第二步)
[0456] 可通过使化合物(j-1)卤化，例如使化合物(j-1)与卤化剂，例如亚硫酰氯、磷酰氯等反应；或使其磺酰酯化，例如使化合物(j-1)与磺酸酐或磺酰氯，例如三氟甲磺酸酐、甲磺酰氯、甲苯磺酰氯等反应，制备化合物(c-1)。
[0457] 在 化 合 物 (c)、(e)、(k)和 (j-1)中，可 按 照 Houben-Weyl，Methodender1 2
Organischen Chemi，Hetarene I，Teil.1，第556-779页中公开的方法，合成其中X、X 和
3 6
X 是CR 的化合物。
Organischen Chemi，Hetarene I，Teil.1，第556-779页中公开的方法，合成其中X、X 和
3 6
X 是CR 的化合物。
[0458] 在 化 合 物 (c)、(e)、(k)和 (j-1)中，可 按 照 Houben-Weyl，Methodender1
Organischen Chemi，Hetarene III，Teil.3，第399-710页中公开的方法，合成其中X 为氮
2 3
原子且X 和X 是氮原子的化合物。
Organischen Chemi，Hetarene III，Teil.3，第399-710页中公开的方法，合成其中X 为氮
2 3
原子且X 和X 是氮原子的化合物。
[0459] 在 化 合 物 (c)、(e)、(k)和 (j-1)中，可 按 照 Houben-Weyl，Methodender2
Organischen Chemi，Hetarene III，Teil.3，第1-192页中公开的方法，合成其中X 是氮原
1 3 6
子，且X 和X 是CR 的化合物。
Organischen Chemi，Hetarene III，Teil.3，第1-192页中公开的方法，合成其中X 是氮原
1 3 6
子，且X 和X 是CR 的化合物。
[0460] 在 化 合 物 (c)、(e)、(k)和 (j-1)中，可 按 照 Houben-Weyl，Methodender1 2
Organischen Chemi，Hetarene III，Teil.4，第305-389页中公开的方法，合成其中X 和X
3 6
是氮原子，且X 是CR 的化合物。
Organischen Chemi，Hetarene III，Teil.4，第305-389页中公开的方法，合成其中X 和X
3 6
是氮原子，且X 是CR 的化合物。
[0461] 在 化 合 物 (c)、(e)、(k)和 (j-1)中，可 按 照 Houben-Weyl，Methodender1 3
Organischen Chemi，Hetarene III，Teil.4，第479-586页中公开的方法，合成其中X 和X
2 6
是氮原子，且X 是CR 的化合物。
Organischen Chemi，Hetarene III，Teil.4，第479-586页中公开的方法，合成其中X 和X
2 6
是氮原子，且X 是CR 的化合物。
[0462] 在 化 合 物 (c)、(e)、(k)和 (j-1)中，可 按 照 Houben-Weyl，Methodender1 2
Organischen Chemi，Hetarene III，Teil.4，第664-777页中公开的方法，合成其中X、X
3
和X 是氮原子的化合物。
Organischen Chemi，Hetarene III，Teil.4，第664-777页中公开的方法，合成其中X、X
3
和X 是氮原子的化合物。
[0464] 半翅目：
[0465] 飞虱科，例如灰飞虱(Laodelphax striatellus)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、白背飞虱(Sogatella furcifera)等，
[0466] 角顶叶蝉科，例如黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、二点黑尾叶蝉(Nephotettix virescens)等，
[0467] 蚜科，例如棉蚜(Aphis gossypii)、桃蚜(Myzus persicae)等，
[0468] 蝽科，花角绿蝽(Nezara antennata)、豆蜂缘蝽(Riptortus clavetus)、日本二星蝽(Eysarcoris lewisi)、尖角二星蝽(Eysarcoris parvus)、斯氏珀蝽(Plautia stali)、混茶翅蝽(Halyomorpha mista)等，
[0470] 蚧科，例如红肾圆盾蚧(Aonidiella aurantii)、圣琼斯康盾蚧(Comstockaspis perniciosa)、柑橘尖盾蚧(Unaspis citri)、红龟蜡蚧(Ceroplastes rubens)、澳洲吹棉蚧(Icerya purchasi)等，
[0471] 网蝽科，
[0472] 木虱科等；
[0473] 鳞翅目：
[0474] 螟峨科，例如二化螟(Chilo suppressalis)、稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocis medinalis)、棉卷叶野螟(Notarcha derogata)、印度谷螟(Plodia interpunctella)等， [0475] 夜峨科，例如斜纹贪夜蛾(Spodoptera litura)、粘虫(Pseudaletiaseparata)、Thoricoplusia属、实夜蛾属(Heliothis spp.)、细点突夜蛾(Helicoverpa spp.)等， [0476] 粉蝶科，例如菜粉蝶(Pieris rapae)等，
[0477] 卷蛾科，例如褐带卷蛾属(Adoxophyes spp.)、梨小食心虫(Grapholita molesta)、苹果皮小卷蛾(Cydia pomnonella)等，
[0478] 蛀果蛾科，例如桃蛀果蛾(Carposina niponensis)等，
[0479] 潜蛾科，例如潜蛾属(Lyonetia spp.)等，
[0480] 毒蛾科，例如毒蛾属(Lymantria spp.)、黄毒蛾属(Euproctis spp.) 等， [0481] 巢蛾科，例如小菜蛾(Plutella xylostella)等，
[0482] 麦蛾科，例如棉红铃虫(Pectinophora gossypiella)等，
[0483] 灯蛾科，例如美国白蛾(Hyphantria cunea)等，
[0484] 谷蛾科，例如Tinea translucens、幕谷蛾(Tineola bisselliella)等； [0485] 双翅目：
[0486] 蚊 科，例 如 淡 色 库 蚊 (Culex pipiens pallens)、三 带 喙 库 蚊(Culextritaeniorhynchus)、致倦库蚊(Culex quinquefasciatus)等，
[0487] 伊蚊属，例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedes albopictus)等， [0488] 按蚊属，例如中华按蚊(Anopheles sinensis)等，
[0489] 摇蚊科，
[0490] 蝇科，例如家蝇(Musca domestica)、厩腐蝇(Muscina stabulans)等， [0491] 丽蝇科，
[0492] 麻蝇科，
[0493] 厕蝇科，
[0494] 花蝇科，例如灰地种蝇(Delia platura)、葱地种蝇(Delia antiqua)等， [0495] 实蝇科，
[0496] 果蝇科，
[0497] 毛蠓科，
[0498] 虻科，
[0499] 蚋科，
[0500] 螫蝇科，
[0501] 潜蝇科等；
[0502] 鞘翅目：
[0503] 叶甲属(Diabrotica spp.)，例如玉米幼芽根叶甲(Diabroticavirgifera virgifera)、瓜十一星叶甲(Diabrotica undecimpunctatahowardi)等，
[0504] 金龟科，例如古铜异丽金龟(Anomala cuprea)、多色异丽金龟(Anomala rufocuprea)等，
[0505] 象虫科，例如玉米象(Sitophilus zeamais)、美洲稻象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)、绿豆象(Callosobruchus chienensis)等，
[0506] 拟步甲科，例如黄粉甲(Tenebrio molitor)、赤拟谷盗(Triboliumcastaneum)等，
[0507] 叶甲科，例如水稻负泥虫(Oulema oryzae)、黄守瓜(Aulacophorafemoralis)、曲条跳甲(Phyllotreta striolata)、马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata)等， [0508] 番死虫科，
[0509] 食植瓢虫属，例如马铃薯瓢虫(Epilachna vigintioctopunctata)等，
[0510] 粉蠹科，
[0511] 长蠹科，
[0512] 天牛科，
[0513] 毒隐翅虫(Paederus fuscipes)；
[0514] 蜚 蠊 目： 德 国 小 蠊 (Blattella germanica)、 烟 色 大 蠊(Periplanetafuliginosa)、美 洲 大 蠊 (Periplaneta americana)、褐 斑 大 蠊(Periplanetabrunnea)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)等；
[0515] 缨翅目：棕黄蓟马(Thrips palmi)、棉蓟马(Thrips tabaci)、苜蓿蓟马(Frankliniella occidentalis)、花蓟马(Frankliniella intonsa)等；
[0516] 膜翅目：
[0517] 蚁科、胡峰科、肿腿蜂科，
[0518] 叶蜂科，例如日本菜叶蜂(Athalia japonica)等；
[0519] 直翅目：
[0520] 蝼蛄科、剑角蝗科等；
[0521] Aphaniptera：猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、人蚤(Pulex irritans)、印鼠客蚤(Xenopsyllacheopis)等；
[0522] 虱目：体虱(Pediculus humanus corporis)、阴虱(Phthirus pubis)、牛血虱(Haematopinus eurysternus)、Dalmalinia ovis等；
[0523] 等翅目：黄胸散白蚁(Reticulitermes speratus)、台湾乳白蚁(Coptotermes formosanus)等；
[0524] 螨目：
[0525] 叶螨科，例如二点叶螨(Tetranychus urticae)、神泽叶螨(Tetranychus kanzawai)、柑桔全爪螨(Panonychus citri)、苹果全爪螨(Panonychus ulmi)、小爪螨属(Oligonychus spp.)等，
[0526] 瘿螨科，例如橘刺皮瘿螨(Aculops pelekassi)、斯氏针刺瘿螨(Aculus schlechtendali)等，
[0527] 跗线螨科，例如侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)等，
[0528] 细须螨科，
[0529] 杜克螨科，
[0530] 硬蜱科，例如长角血蜱(Haemaphysalis longicornis)、褐黄血蜱(Haemaphysalis flava)、台湾革蜱(Dermacentor taiwanicus)、卵形硬蜱(Ixodes ovatus)、全沟硬蜱(Ixodes persulcatus)、微小牛蜱(Boophilusmicroplus)等，
[0531] 粉螨科，例如腐食酪螨(Tyrophagus putrescentiae)等，
[0532] 表皮 螨科，例如 粉尖 螨(Dermatophagoides farinae)、Dermatophagoides ptrenyssnus等，
[0533] 肉食螨科，例如普通肉食螨(Cheyletus eruditus)、马六甲肉食螨 (Cheyletus malaccensis)、Cheyletus moorei等，
[0534] 皮刺螨科等；
[0535] 蜘蛛目：日本红螫蛛(Chiracanthium japonicum)、Latrodectushasseltii等； [0536] 唇足亚纲：Thereuonema hilgendorfi、少棘蜈蚣(Scolopendrasubspinipes)等； [0537] 倍足亚纲：Oxidus gracilis、Nedyopus tambanus等；
[0538] 等足目：平甲虫(Armadillidium vulgare)等；
[0539] 腹足纲：蛞蝓属(Limax marginatus)、黄蛞蝓(Limax flavus)等；
[0540] 线虫纲：咖啡短体线虫(Pratylenchus coffeae)、伪短体线虫(Pratylenchus fallax)、大 豆 异 皮 线 虫(Heterodera glycines)、马 铃 薯 金 线 虫 (Globodera rostochiensis)、北方根结线虫(Meloidogyne hapla)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)等。
[0541] 本发明杀虫剂组合物含有效量的本发明化合物和惰性载体。通常，通过将本发明化合物和载体例如固体载体、液体载体和/或气体载体混合，和(如需要)加入表面活性剂和其它制剂助剂，来得到制剂。制剂包括例如乳油、油溶液、香波制剂、可流动散剂、粉剂、可润湿散剂、颗粒剂、糊剂、微胶囊剂、泡沫剂、气雾剂、二氧化碳气体制剂、片剂和树脂制剂。可将这些制剂转化用于毒饵、灭蚊圈、电灭蚊网、发烟剂、薰剂或片。
[0542] 在本发明杀虫剂组合物中，本发明化合物的含量通常为0.1％-95％(重量)。 [0543] 用于制剂的固体载体包括例如粘土的细粉和颗粒(例如高岭土、硅藻土、皂土、Fubasami粘土、酸性粘土等)、合成水合氧化硅、滑石粉、陶瓷、其它无机矿物质(例如绢云母、石英、硫、活性碳、碳酸钙、水合二氧化硅)或化学肥料(例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、氯化铵、尿素)。
[0544] 用于制剂的液体载体包括例如芳烃或脂族烃(例如二甲苯、甲苯、 烷基萘、苯基二甲苯基乙烷、煤油、轻油、己烷、环己烷)、卤代烃(例如氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷)、醇(例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、己醇、乙二醇)、醚(例如乙醚、乙二醇二甲醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、丙二醇单甲醚、四氢呋喃、二噁烷)、酯(例如乙酸乙酯、乙酸丁酯)、酮(例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮)、腈(例如乙腈、异丁腈)、亚砜(例如二甲亚砜)、酰胺(例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺)、植物油(例如大豆油、棉籽油)、植物精油(如橙油、海索草油、柠檬油)和水。
[0547] 用于制剂的其它助剂包括粘合剂、分散剂、稳定剂等，尤其例如酪蛋白、明胶、多糖(例如淀粉、阿拉伯胶、纤维素衍生物、藻酸)、木质素衍生物、皂土、糖、合成水溶性聚合物(例如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸)、PAP(异丙基酸磷酸酯(盐))、BHT(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚)、BHA(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物)、植物油、矿物油、脂肪酸和脂肪酸酯。
[0548] 用于树脂制剂的基质包括例如基于聚氯乙烯的共聚物、聚氨酯等。如需要，可向这些基质中加入增塑剂，例如邻苯二甲酸酯(如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二辛酯)、己二酸酯和硬脂酸酯。可通过用已知的捏和机，将化合物与基质捏和，然后通过注模法、挤塑法、压模法等和另外(如需要)通过模制、切割等配制，得到树脂制剂，可将树脂制剂转化为例如板、膜、带、网、线等树脂制剂。可将这些树脂制剂转化为例如动物颈圈、动物耳标签、片制剂、吸引线、园艺棒。
[0549] 用于毒饵的基质包括例如谷物粉末、植物油、糖和结晶纤维素，和另外(如需要)可加入抗氧化剂，例如二丁基羟基甲苯和去甲二氢愈 创木酸；防腐剂，例如脱氢乙酸；防止儿童和宠物误食的物质，例如辣椒粉；和吸引害虫的调味剂，例如奶酪调味剂、洋葱调味剂和花生油。
[0550] 可通过将有效量的本发明化合物直接施用于害虫和/或害虫的栖息地(例如植物、动物、土壤)防治害虫。通常，本发明杀虫剂组合物的制剂作为本发明防治害虫的方法使用。
[0551] 当本发明杀虫剂组合物用于防治农业和森林虫害时，活性成分使用量通常为1-10000g/ha，优选10-1000g/ha。通常使用乳油、湿润粉末、可流动散剂和微囊制剂，用水稀释后，得到活性成分浓度1-10000ppm，同时通常也如此使用粉剂和颗粒剂。可将这些制剂直接喷洒在植物上，使其免受虫害。可通过用这些制剂处理土壤以防治生活在土壤中的害虫。
也可用这些制剂在种植植物前处理苗床，或在种植时处理种植穴或植物基部。另外，可通过例如缠绕植物、在植物邻近延伸和放置在植物基部土壤表面的方法，施用本发明杀虫剂组合物的片状制剂。
也可用这些制剂在种植植物前处理苗床，或在种植时处理种植穴或植物基部。另外，可通过例如缠绕植物、在植物邻近延伸和放置在植物基部土壤表面的方法，施用本发明杀虫剂组合物的片状制剂。
[0552] 当本发明杀虫剂组合物用于防治害虫蔓延时，在空地使用时，活性成分的使用3
量通常为0.001-10mg/m，在平坦表面使用时，活性成分的使用量通常为0.001-100mg/
2
m。通常使用乳油、湿润散剂、可流动散剂和微囊制剂，用水稀释后得到活性成分浓度为
0.01-10000ppm，同时通常还如此使用油溶液、气雾剂、发烟剂和毒饵。
量通常为0.001-10mg/m，在平坦表面使用时，活性成分的使用量通常为0.001-100mg/
2
m。通常使用乳油、湿润散剂、可流动散剂和微囊制剂，用水稀释后得到活性成分浓度为
0.01-10000ppm，同时通常还如此使用油溶液、气雾剂、发烟剂和毒饵。
[0553] 当本发明杀虫剂组合物用于防治生活在牲畜例如牛(caw)、马、猪、绵羊、山羊和鸡，以及小动物例如狗、猫、大鼠和小鼠体外的寄生虫时，可通过已知的兽医方法将杀虫剂组合物施用于所述动物。尤其对于全身防治，通过例如片剂、饲料混合物、栓剂或注射(例如肌内、皮下、静脉内、腹膜内)的方式给予杀虫剂组合物，对于非全身防治，通过例如喷洒油溶液或水性液体制剂、进行灌注处理或准确处理、用香波制剂洗涤所述动物、将树脂制剂以颈圈或耳标签置于所述动物上等方法，施用本发明杀虫剂组合物。当给予动物本发明化合物 时，其用量通常为0.1-1000mg/kg动物体重。
[0555] 此类其它杀虫剂和杀螨剂的活性成分包括例如拟除虫菊酯化合物，例如丙烯菊酯、四甲司林、炔酮菊酯、苯氧司林、苄呋菊酯、苯醚氰菊酯、扑灭司林、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、ξ-氯氰菊酯、溴氰菊酯、四溴菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、λ-氯氟氰菊酯、氯苯氟菊酯、咪炔菊酯、依芬普司、氰戊菊酯、高氰戊菊酯、甲氰菊酯、灭虫硅醚、氟氯菊酯、四氟菊酯、氟氰菊酯、氟胺氰菊酯、氟酯菊酯和七氟菊酯；有机磷化合物，例如敌敌畏、杀螟松、杀螟腈、丙溴磷、硫丙磷、稻丰散、异噁唑磷、司替罗林、倍硫磷、氯螨硫磷、二嗪农、乙酰甲胺磷、特丁磷、甲拌磷、壤虫氯磷、噻唑酮磷、灭克磷、硫线磷和杀扑磷；氨基甲酸酯化合物，例如残杀威、甲萘威、恶虫酮、丁苯威、灭多威、硫双威、棉铃威、丙硫克百威、杀线威、涕灭威和灭虫威；苯甲酰基苯脲化合物，例如氯芬奴隆、定虫隆、氟铃脲、二氟脲、杀虫隆、伏虫隆、氟虫脲、氟佐隆、双苯氟脲和triazuron；保幼激素样物质，例如蚊蝇醚、甲氧普烯、烯虫乙酯和双氧威；新类烟碱化合物，例如吡虫清、硝胺烯啶、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)和呋虫胺(dinotefuran)；N-苯基吡唑化合物，例如acetoprole和ethiprole；苯甲酰基肼化合物，例如双苯酰肼、环虫酰肼(chromafenozide)、甲氧苯酰肼和特丁苯酰肼；丁醚脲；拒嗪酮；氟啶虫酰胺(flonicamid)；唑蚜威；噻嗪酮；艾克敌105；甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)；氟唑虫清；二唑虫MP；啶虫丙醚(pyridalyl)；环丙马嗪；唑螨酯；吡螨胺；唑虫酰胺(tolfenpyrad)；哒螨酮；嘧胺苯醚；嘧螨酯(fluacrypyrim)；特苯噁唑；喹螨醚；灭螨醌；噻螨酮；四螨嗪；苯丁锡；三氯杀螨醇、克螨特；阿巴克丁；米尔螨素；阿米曲士；巴丹；杀虫磺；杀虫环；硫丹；季酮螨酯(spirodiclofen)； 季酮甲螨酯(spiromesifen)；和艾扎丁。
[0556] 此类其它杀真菌剂的活性成分包括例如亚胺菌(strobilurin)化合物，例如腈嘧菌酯；有机磷化合物，例如甲基立枯磷；吡咯化合物，例如氟菌唑、稻瘟酯和噁醚唑；四氯苯肽；氟酰胺；有效霉素；噻菌灵；哒菌清；戊菌隆；棉隆；春雷霉素；IBP；咯喹酮；奥索利酸；三环唑；嘧菌腙；丙氧灭锈胺；EDDP；稻瘟灵；氯环丙酰胺；双氯氰菌胺(diclocymet)；呋吡唑灵；氟噁菌；腐霉利；和乙菌威。
实施例
实施例
[0557] 通过制备实施例、制剂实施例、测试实施例等对本发明进行更详细地说明，但本发明不应仅限于此。
[0558] 首先，描述本发明化合物的制备实施例。
[0559] 制备实施例1
[0560] 将0.76g 1-(氯甲基)-1H-吡唑盐酸盐和0.81g(3，3，3-三氯丙基)丙二腈溶于10ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将1.38g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌5小时。将水加入反应混合物，然后用甲基叔丁基醚(下文可称为MTBE)萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣在己烷-乙酸乙酯中重结晶，得到0.36g下式所示(1H-吡唑-1-基甲基)(3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(1))。
[0561]
[0562] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：2.21-2.27(2H，m)，2.47-2.59(2H，m)，4.76(2H，s)，6.42(1H，t)，7.63-7.64(2H，m)
[0563] 制备实施例2
[0564] 将0.77g 3-异丙基-1-(氯丙基)-1H-吡唑盐酸盐和0.64g(3，3，3-三氟丙基)丙二腈溶于8ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将1.54g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，然后在己烷-乙酸乙酯中重结晶，得到0.42g下式所示[(3-异丙基-1H-吡唑-1-基)甲基](3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(2))。
[0565]1
[0566] H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.24(6H，d)，2.20-2.24(2H，m)，2.47-2.58(2H，m)，2.93-3.00(1H，m)，4.34(2H，s)，6.20(1H，d)，7.50(1H，d)
[0567] 制备实施例3
[0568] 将1.16g 3-叔丁基-1-(氯甲基)-1H-吡唑盐酸盐和0.98g(3，3，3-三氟丙基)丙二腈溶于17ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将1.54g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.63g下式所示[(3-叔丁基-1H-吡唑-1-基)甲基](3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(3))。 [0569]
[0570] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.28(9H，s)，2.19-2.24(2H，m)，2.48-2.57(2H，m)，4.64(2H，s)，6.23(1H，d)，7.49(1H，d)
[0571] 制备实施例4
[0572] 将1.24g 3-叔丁基-1-(氯甲基)-1H-吡唑盐酸盐和0.63g烯丙基丙二腈溶于18ml N，N-二甲基甲酰胺。将1.63g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.38g下式所示烯丙基[(3-叔丁基-1H-吡唑-1-基)甲基]丙二腈(下文称本发明化合物(4))。
[0573]
[0574] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.30(9H，s)，2.69(2H，dd)，4.58(2H，s)，5.45-5.51(2H，m)，5.88-5.99(1H，m)，6.21(1H，d)，7.48(1H，d)
[0575] 制备实施例5
[0576] 将0.58g 2-(氯甲基)-6，6-二甲基-2，4，5，6-四氢环戊二烯并[c]吡唑盐酸盐和0.43g(3，3，3-三氟丙基)丙二腈溶于8ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将0.73g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.27g下式所示[(6，6-二甲基-5，6-二氢-环戊二烯并[c]吡唑-2(4H)-基)甲基](3，
3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(5))。
3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(5))。
[0577]
[0578] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.24(6H，s)，2.15-2.23(4H，m)，2.42-2.65(4H，m)，5.97(2H，s)，7.15(1H，s)
[0579] 制备实施例6
[0580] 将1.44g 1-(氯甲基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑和1.30g(3，3，3-三氟丙基)丙二腈溶于16ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将2.21g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣在己烷-乙酸乙酯中重结晶，得到0.87g下式所示{[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]甲基}(3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(6))。
[0581]
[0582] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：2.25-2.29(2H，m)，2.50-2.61(2H，m)，4.75(2H，s)，6.70(1H，s)，7.72(1H，s)
[0583] 制备实施例7
[0584] 将1.33g 1-(氯甲基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑和0.76g烯丙基丙二腈溶于21ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将1.99g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣在己烷-乙酸乙酯中重结晶，得到0.57g下式所示烯丙基{[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]甲基}丙二腈(下文称本发明化合物(7))。
[0585]1
[0586] H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：2.74(2H，d)，4.69(2H，s)，5.49-5.54(2H，m)，5.87-5.98(1H，m)，6.67(1H，s)，7.71(1H，s)
[0587] 制备实施例8
[0588] 将1.57g 1-氯甲基-3-甲酰基吡唑盐酸盐和1.52g(3，3，3-三氟丙基) 丙二腈溶于30ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将2.76g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌5小时。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.05g下式所示[(3-甲酰基-1H-吡唑-1-基)甲基](3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(8))。
[0589]
[0590] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：2.28-2.34(2H，m)，2.52-2.63(2H，m)，4.77(2H，s)，6.93(1H，s)，7.70(1H，s)，9.99(1H，s)
[0591] 制备实施例9
[0592] 将1.00g 1-(氯甲基)-3-氰基-1H-吡唑和1.15g(3，3，3-三氟丙基)丙二腈溶于21ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将1.96g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌5小时。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到1.11g下式所示[(3-氰基-1H-吡唑-1-基)甲基](3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(9))。
[0593]1
[0594] H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：2.23-2.27(2H，m)，2.49-2.60(2H，m)，4.75(2H，s)，7.60(1H，s)，7.66(1H，s)
[0595] 制备实施例10
[0596] 将2.01g 1-(氯甲基)-3-苯基-1H-吡唑盐酸盐和1.42g(3，3，3-三氟丙基)丙二腈溶于27ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将2.43g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合 物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.66g下式所示[(3-苯基-1H-吡唑-1-基)甲基](3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(10))。
[0597]
[0598] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：2.33-2.37(2H，m)，2.53-2.62(2H，m)，4.73(2H，s)，6.70(1H，d)，7.33-7.44(3H，m)，7.64(1H，d)，7.78-7.80(2H，m)
[0599] 制备实施例11
[0600] 将1.38g 4-溴-3-异丙基-1-(氯甲基)-1H-吡唑盐酸盐和0.81g(3，3，3-三氟丙基)丙二腈溶于15ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将1.38g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.91g下式所示[(4-溴-3-异丙基-1H-吡唑-1-基)甲基](3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(11))。
[0601]1
[0602] H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.25(6H，d)，2.20-2.29(2H，m)，2.51-2.58(2H，m)，3.00-3.06(1H，m)，4.60(2H，s)，7.56(1H，s)
[0603] 制备实施例12
[0604] 将1.85g 4-溴-3-叔丁基-1-(氯甲基)-1H-吡唑盐酸盐和1.18g (3，3，3-三氟丙基)丙二腈溶于21ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将2.02g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到1.91g下式所示[(4-溴-3-叔丁基-1H-吡唑-1-基)甲基](3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(12))。
[0605]
[0606] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.38(9H，s)，2.20-2.23(2H，m)，2.49-2.61(2H，m)，4.57(2H，s)，7.57(1H，s)
[0607] 制备实施例13
[0608] 将0.98g 4-氯-3-叔丁基-1-(氯甲基)-1H-吡唑盐酸盐和0.65g(3，3，3-三氟丙基)丙二腈溶于12ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将1.11g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.40g下式所示[(4-氯-3-叔丁基-1H-吡唑-1-基)甲基](3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(13))。
[0609]
[0610] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.36(9H，s)，2.20-2.24(2H，m)，2.49-2.61(2H，m)，4.56(2H，s)，7.54(1H，s)
[0611] 制备实施例14
[0612] 将1.84g 4-溴-3-叔丁基-1-(氯甲基)-1H-吡唑盐酸盐和0.77g烯丙基丙二腈溶于21ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将2.02g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.84g下式所示烯丙基[(4-溴-3-叔丁基-1H-吡唑-1-基)甲基]丙二腈(下文称本发明化合物(14))。
[0613]
[0614] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.40(9H，s)，2.71(2H，d)，4.51(2H，s)，5.43-5.52(2H，m)，5.87-5.98(1H，m)，7.56(1H，s)
[0615] 制备实施例15
[0616] 将1.67g 4-溴-1-(氯甲基)-3-三氟甲基-1H-吡唑和1.03g(3，3，3-三氟丙基)丙二腈溶于18ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将1.74g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.97g下式所示[(4-溴-3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)甲基](3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(15))。 [0617]
[0618] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：2.25-2.30(2H，m)，2.49-2.62(2H，m)，4.70(2H，s)，7.77(1H，s)
[0619] 制备实施例16
[0620] 将1.67g 4-溴-1-(氯甲基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑和0.67g烯丙基丙二腈溶于18ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将1.74g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.90g下式所示烯丙基{[4-溴-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]甲基}}丙二腈(下文称本发明化合物(16))。
[0621]
[0622] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：2.75(2H，d)，4.63(2H，s)，5.50-5.55(2H，m)，5.86-5.97(1H，m)，7.76(1H，s)
[0623] 制备实施例17
[0624] 将0.93g 1-(氯甲基)-3，5-二甲基-1H-吡唑盐酸盐和0.81g(3，3，3-三氟丙基)丙二腈溶于15ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将1.38g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌4小时。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.45g下式所示化合物(下文称本发明化合物(17))。
[0625]
[0626] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：2.23(3H，s)，2.37(3H，s)，2.41-2.61(4H，m)，4.52(2H，s)，5.91(1H，s)
[0627] 制备实施例18
[0628] 将1.46g 1-(氯甲基)-4-甲基-1H-吡唑盐酸盐和1.42g(3，3，3-三氟丙基)丙二腈溶于30ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将2.40g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.83g下式所示化合物(下文称本发明化合物(18))。
[0629]
[0630] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：2.11(3H，s)，2.20-2.24(2H，m)，2.46-2.58(2H，m)，4.64(2H，s)，7.38(1H，s)，7.42(H，s)
[0631] 制备实施例19
[0632] 将1.44g 4-氯-1-(氯甲基)-1H-吡唑盐酸盐和1.56g(3，3，3-三氟丙基)丙二腈溶于30ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将2.76g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到1.73g下式所示[(4-氯-1H-吡唑-1-基)甲基](3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(19))。
[0633]1
[0634] H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：2.17-2.31(2H，m)，2.46-2.60(2H，m)，4.64(2H，s)，7.57(1H，s)，7.63(1H，s)
[0635] 制备实施例20
[0636] 将1.43g 4-氯-1-(氯甲基)-1H-吡唑盐酸盐和1.01g烯丙基丙二腈溶于30ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将2.76g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到1.22g下式所示烯丙基[(4-氯-1H-吡唑-1-基)甲基]丙二腈(下文称本发明化合物(20))。
[0637]
[0638] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：2.72(2H，d)，4.58(2H，s)，5.46-5.52(2H，m)，5.87-5.98(1H，m)，7.57(1H，s)，7.63(1H，s)
[0639] 制备实施例21
[0640] 将3.27g 4-溴-1-(氯甲基)-1H-吡唑盐酸盐和2.29g(3，3，3-三氟丙基)丙二腈溶于28ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将3.89g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到3.28g下式所示[(4-溴-1H-吡唑-1-基)甲基](3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(21))。
[0641]
[0642] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：2.17-2.27(2H，m)，2.48-2.60(2H，m)，4.66(2H，s)，7.60(1H，s)，7.65(1H，s)
[0643] 制备实施例22
[0644] 将0.60g 1-(氯甲基)-4-(三氟甲基)-1H-吡唑和0.54g(3，3，3-三氟 丙基)丙二腈溶于10ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将0.99g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，然后在己烷-氯仿中重结晶，得到0.19g下式所示{[4-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]甲基}(3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(22))。
[0645]
[0646] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：2.28-2.32(2H，m)，2.53-2.57(2H，m)，4.71(2H，s)，7.85(1H，s)，7.93(1H，s)
[0647] 制备实施例23
[0648] 将0.80g 1-(氯甲基)-4-甲氧基羰基-1H-吡唑和0.75g(3，3，3-三氟丙基)丙二腈溶于15ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将1.27g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，然后在己烷-氯仿中重结晶，得到0.48g下式所示[{4-(甲氧基羰基)-1H-吡唑-1-基}甲基](3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(23))。
[0649]
[0650] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：2.27-2.32(2H，m)，2.47-2.62(2H，m)，3.86(3H，s)，4.71(2H，s)，8.03(1H，s)，8.12(1H，s)
[0651] 制备实施例24
[0652] 将0.79g 1-(氯甲基)-4-甲氧基羰基-1H-吡唑和0.49g烯丙基丙二 腈溶于15ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将1.26g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，然后在己烷-氯仿中重结晶，得到0.50g下式所示烯丙基[{4-(甲氧基羰基)-1H-吡唑-1-基}甲基]丙二腈(下文称本发明化合物(24))。
[0653]
[0654] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：2.76(2H，d)，3.85(3H，s)，4.64(2H，s)，5.47-5.54(2H，m)，5.85-5.99(1H，m)，8.02(1H，s)，8.11(1H，s)
[0655] 制备实施例25
[0656] 将1.13g 1-(氯甲基)-3-(三氟甲基)-4-乙氧基羰基-1H-吡唑和0.71g(3，3，3-三氟丙基)丙二腈溶于13ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将1.22g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.30g下式所示{[4-乙氧基羰基-3-(三氟甲基)-吡唑-1H-基]甲基}(3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(25))。
[0657]
[0658] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.37(3H，t)，2.30-2.34(2H，m)，2.52-2.63(2H，m)，4.35(2H，q)，4.73(2H，s)，8.24(1H，s)
[0659] 制备实施例26
[0660] 将1.25g 1-(氯甲基)-3-(三氟甲基)-4-乙氧基羰基-1H-吡唑和0.52 g烯丙基丙二腈溶于15ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将1.35g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，然后在己烷中重结晶，得到0.14g下式所示烯丙基{[4-乙氧基羰基-3-(三氟甲基)-吡唑-1H-基]甲基}丙二腈(下文称本发明化合物(26))。
[0661]
[0662] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.36(3H，t)，2.80(2H，d)，4.30(2H，q)，4.68(2H，s)，5.46-5.56(2H，m)，5.88-5.98(1H，m)，8.24(1H，s)
[0663] 制备实施例27
[0664] 将0.77g 1-(氯甲基)-1H-1，2，4-三唑盐酸盐和0.81g(3，3，3-三氟丙基)丙二腈溶于15ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将1.38g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌7小时。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣在己烷-MTBE中重结晶，得到0.42g下式所示[(1H-1，2，4-三唑-1-基)甲基](3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(27))。 [0665]
[0666] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：2.31-2.37(2H，m)，2.52-2.63(2H，m)，4.77(2H，s)，8.09(1H，s)，8.33(1H，s)
[0667] 制备实施例28
[0668] 将0.78g 3-异丙基-1-(氯甲基)-1H-1，2，4-三唑盐酸盐和0.65g(3，3，3-三氟丙基)丙二腈溶于12ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将1.10g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣在己烷-MTBE中重结晶，得到0.31g下式所示[(3-异丙基-1H-1，2，4-三唑-1-基)甲基](3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(28))。
[0669]
[0670] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.32(6H，d)，2.31-2.35(2H，m)，2.45-2.63(2H，m)，3.06-3.13(1H，m)，4.68(2H，s)，8.19(1H，s)
[0671] 制备实施例29
[0672] 将1.61g 3-叔丁基-1-(氯甲基)-1H-1，2，4-三唑盐酸盐和1.24g(3，3，3-三氟丙基)丙二腈溶于22ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将2.13g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌4小时。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣在己烷-MTBE中重结晶，得到0.77g下式所示[(3-叔丁基-1H-1，2，4-三唑-1-基)甲基](3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(29))。
[0673]
[0674] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.37(9H，s)，2.31-2.34(2H，m)，2.51-2.63(2H，m)，4.67(2H，s)，8.18(1H，s)
[0675] 制备实施例30
[0676] 将0.98g 3-(1，1-二甲基丙基)-1-(氯甲基)-1H-1，2，4-三唑盐酸盐和0.65g(3，3，3-三氟丙基)丙二腈溶于12ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将1.11g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣在己烷-MTBE中重结晶，得到0.29g下式所示{[3-(1，1-二甲基丙基)-1H-1，2，4-三唑-1-基]甲基}(3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(30))。
[0677]
[0678] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：0.72(3H，t)，1.33(6H，s)，1.69(2H，q)，2.31-2.35(2H，m)，2.51-2.63(2H，m)，4.68(2H，s)，8.19(1H，s)
[0679] 制备实施例31
[0680] 将1.28g 1-(氯甲基)-3-叔丁基-1H-1，2，4-三唑盐酸盐和0.77g烯丙基丙二腈溶于21ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将1.01g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌4小时。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣在己烷-MTBE中重结晶，得到0.16g下式所示烯丙基[(3-叔丁基-1H-1，2，4-三唑-1-基)甲基]丙二腈(下文称本发明化合物(31))。
[0681]
[0682] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.38(9H，s)，2.79(2H，d)，4.61(2H，s)，5.50-5.54(2H，m)，5.89-6.00(1H，m)，8.16(1H，s)
[0683] 制备实施例32
[0684] 将2.03g 5-溴-3-叔丁基-1-(氟甲基)-1H-1，2，4-三唑盐酸盐和1.30g(3，3，3-三氟丙基)丙二腈溶于24ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将2.21g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.76g下式所示[(5-溴-3-叔丁基-1H-1，2，4-三唑-1-基)甲基](3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(32))。
[0685]
[0686] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.34(9H，s)，2.40-2.45(2H，m)，2.51-2.64(2H，m)，4.62(2H，s)
[0687] 制备实施例33
[0688] 将1.56g 1-(氯甲基)-3-(三氟甲基)-1H-1，2，4-三唑和1.38g(3，3，3-三氟丙基)丙二腈溶于25ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将2.35g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌4小时。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣在己烷-MTBE中重结晶，得到0.15g下式所示{[3-(三氟甲基)-1H-1，2，4-三唑-1-基]甲基}(3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(33))。
[0689]1
[0690] H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：2.34-2.38(2H，m)，2.51-2.65(2H，m)，4.82(2H，s)，8.45(1H，s)
[0691] 制备实施例34
[0692] 将1.74g 1-(氯甲基)-3-(五氟乙基)-1H-1，2，4-三唑和1.20g(3，3，3-三氟丙基)丙二腈溶于21ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将2.04g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌4小时。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣在己烷-MTBE中重结晶，得到0.25g下式所示{[3-(五氟乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-基]甲基}(3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(34))。
[0693]
[0694] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：2.32-2.36(2H，m)，2.52-2.64(2H，m)，4.84(2H，s)，8.47(1H，s)
[0695] 制备实施例35
[0696] 将2.24g 1-(氯甲基)-3-(五氟乙基)-1H-1，2，4-三唑和1.02g烯丙基丙二腈溶于28ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将2.76g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，然后经历制备高效液相色谱，得到0.54g下式所示烯丙基{[3-(五氟乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-基]甲基}丙二腈(下文称本发明化合物(35))。
[0697]
[0698] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：2.81(2H，d)，4.76(2H，s)，5.53-5.59(2H，m)，5.88-5.97(1H，m)，8.45(1H，s)
[0699] 制备实施例36
[0700] 将2.01g 1-(氯甲基)-3-(五氟乙基)-1H-吡唑和1.39g(3，3，3-三氟丙基)丙二腈溶于25ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将2.38g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到1.31g下式所示{[3-(五氟乙基)-1H-吡唑-1-基]甲基}(3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(36))。 [0701]
[0702] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：2.23-2.27(2H，m)，2.49-2.59(2H，m)，4.77(2H，s)，6.72(1H，d)，7.75(1H，d)
[0703] 制备实施例37
[0704] 将6.84g 4-溴-1-(氯甲基)-3-(五氟乙基)-1H-吡唑和3.54g(3，3，3-三氟丙基)丙二腈溶于60ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将6.08g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到7.15g下式所示[(4-溴-3-(五氟乙基)-1H-吡唑-1-基)甲基](3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(37))。
[0705]
[0706] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：2.24-2.29(2H，m)，2.49-2.61(2H，m)，4.75(2H，s)，7.81(1H，s)
[0707] 制备实施例38
[0708] 将2.90g 1-(氯甲基)-4-(三氟甲基)-1H-咪唑盐酸盐和2.11g(3，3，3-三氟丙基)丙二腈溶于39ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将3.59g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到1.12g下式所示{[4-(三氟甲基)-1H-咪唑-1-基]甲基}(3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(38))。 [0709]1
[0710] H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：2.24-2.28(2H，m)，2.54-2.65(2H，m)，4.53(2H，s)，7.50(1H，s)，7.73(1H，s)
[0711] 制备实施例39
[0712] 将1.70g 1-(氯甲基)-3-氰基-1H-吲哚和1.45g(3，3，3-三氟丙基)丙二腈溶于27ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将2.49g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌7小时。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到1.48g下式所示[{3-氰基-1H-吲哚-1-基}甲基](3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(39))。
[0713]
[0714] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：2.28-2.32(2H，m)，2.51-2.63(2H，m)，4.78(2H，s)，7.37-7.47(2H，m)，7.53(1H，d)，7.80-7.83(2H，m)
[0715] 制备实施例40
[0716] 将3.02g 1-(氯甲基)-3-甲酰基-1H-吲哚和2.53g(3，3，3-三氟丙基)丙二腈溶于45ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将4.35g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌3小时。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到2.68g下式所示[{3-甲酰基-1H-吲哚-1-基}甲基](3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(40))。
[0717]
[0718] 1H-NMR(DMSO-d6，TMS，δ(ppm))：2.33-2.51(2H，m)，2.59-2.75(2H，m)，5.29(2H，s)，7.30-7.40(2H，m)，7.97(1H，d)，8.14(1H，d)，8.36(1H，s)，10.04(1H，s) [0719] 制备实施例41
[0720] 将3.53g 1-(氯甲基)-3-(三氟乙酰基)-1H-吲哚和2.19g(3，3，3-三氟丙基)丙二腈溶于27ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将3.74g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到3.06g下式所示[{3-(三氟乙酰基)-1H-吲哚-1-基}甲基](3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(41))。 [0721]
[0722] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：2.33-2.37(2H，m)，2.53-2.65(2H，m)，4.85(2H，s)，7.44-7.50(2H，m)，7.52-7.57(1H，m)，8.16(1H，s)，8.44-8.47(1H，m)
[0723] 制备实施例42
[0724] 将1.21g[(1H-吡唑-1-基)甲基](3，3，3-三氟丙基)丙二腈(本发明化合物(1))溶于50ml乙腈。将2.19g硝酸铈(IV)铵和1.02g碘加入溶液，随后在室温下搅拌10小时。将反应混合物减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到1.71g下式所示[(4-碘-1H-吡唑-1-基)甲基](3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(42))。
[0725]1
[0726] H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：2.04-2.27(2H，m)，2.48(2H，m)，4.69(2H，s)，7.65(1H，s)，7.67(1H，s)
[0727] 制备实施例43
[0728] 将0.21g 1-(氯甲基)-4-[(二氯氟甲基)硫基]-1H-吡唑和0.14g(3，3，3-三氟丙基)丙二腈溶于2ml N，N-二甲基甲酰胺。在冰冷却下，将0.12g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤。将滤液减压浓缩，得到0.06g下式所示[(4-{(二氯氟甲基)硫基}-1H-吡唑-1-基)甲基](3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(43))。
[0729]
[0730] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：2.24-2.33(2H，m)，2.49-2.59(2H，m)，5.43(2H，s)，7.83(1H，s)，7.96(1H，s)
[0731] 制备实施例44
[0732] 将0.61g 1-(氯甲基)-3-{[二氯氟甲基]硫基}-1H-吲哚和0.35g(3，3，3-三氟丙基)丙二腈溶于2ml N，N-二甲基甲酰胺。在冰冷却下，将0.28g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤。将滤液减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.65g下式所示[(3-{[二氯氟甲基]硫基}-1H-吲哚-1-基)甲基](3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(44))。
[0733]
[0734] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：2.05-2.28(2H，m)，2.49-2.60(2H，m)，4.80(2H，s)，7.34-7.42(2H，m)，7.50(1H，d)，7.67(1H，s)，7.86(1H，s)
[0735] 制备实施例45
[0736] 将0.61g 1-氯甲基-3-硝基-1H-吡咯和0.65g(3，3，3-三氟丙基)丙二腈溶于10ml N，N-二甲基甲酰胺。在冰冷却下，将0.28g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。
将水加入反应混合物，然后用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤。将滤液减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.80g下式所示[(3-硝基-1H-吡咯-1-基)甲基](3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(45))。 [0737]
将水加入反应混合物，然后用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤。将滤液减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.80g下式所示[(3-硝基-1H-吡咯-1-基)甲基](3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(45))。 [0737]
[0738] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：2.22-2.26(2H，m)，2.52-2.63(2H，m)，4.46(2H，s)，6.81-6.83(1H，m)，6.88(1H，t)，7.69(1H，d)
[0739] 制备实施例46
[0740] 将0.80g 1-氯甲基-3-氰基-4-三氟甲基-1H-吡咯和0.67g(3，3，3-三氟丙基)丙二腈溶于10ml N，N-二甲基甲酰胺。在冰冷却下，将0.57g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤。将滤液减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.33g下式所示[(3-氰基-4-三氟甲基-1H-吡咯-1-基)甲基](3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(46))。
[0741]
[0742] 1H-NMR(DMSO-d6，TMS，δ(ppm))：2.45-2.51(2H，m)，2.62-2.74(2H，m)，4.98(2H，s)，7.76-7.77(1H，m)，8.04(1H，d)
[0743] 制备实施例47
[0744] 将0.23g 1-氯甲基-4-三氟甲基-3-乙氧基羰基-1H-吡咯和0.15g(3，3，3-三氟丙基)丙二腈溶于2ml N，N-二甲基甲酰胺。在冰冷却下，将0.13g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤。将滤液减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.20g下式所示[(3-乙氧基羰基-4-三氟甲基-1H-吡咯-1-基)甲基](3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(47))。
[0745]1
[0746] H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.35(3H，t)，2.21-2.26(2H，m)，2.56-2.63(2H，m)，4.35(2H，q)，4.45(2H，s)，7.20(1H，d)，7.53(1H，d)
[0747] 制备实施例48
[0748] 将0.27g 1-氯甲基-3-氰基-1H-吡咯和0.34g(3，3，3-三氟丙基)丙二腈溶于3ml N，N-二甲基甲酰胺。在冰冷却下，将029g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌1小时。
将水加入反应混合物，然后用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤。将滤液减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.37g下式所示[(3-氰基-1H-吡咯-1-基)甲基](3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(48))。 [0749]
1
将水加入反应混合物，然后用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤。将滤液减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.37g下式所示[(3-氰基-1H-吡咯-1-基)甲基](3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(48))。 [0749]
1
[0750] H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：2.18-2.23(2H，m)，2.46-2.64(2H，m)，4.46(2H，s)，6.58-6.59(1H，m)，6.87-6.88(1H，m)，7.33-7.35(1H，m)
[0751] 然后，描述中间体化合物的参考制备实施例。
[0752] 参考制备实施例1-1
[0753] 1H-吡唑-1-基甲醇
[0754]
[0755] 将204g吡唑、200g低聚甲醛和1ml三乙胺的混合物在130℃下搅拌10小时。将反应混合物冷却至室温后，将丙酮加入反应混合物，然后将混合物过滤。将滤液减压浓缩。将己烷加入残渣，然后形 成结晶。收集结晶，得到3.10g 1H-吡唑-1-基甲醇。
[0756] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：5.51(2H，s)，6.30(1H，t)，7.58-7.61(2H，m) [0757] 参考制备实施例1-2
[0758] 1-(氯甲基)-1H-吡唑盐酸盐
[0759]
[0760] 将3.10g 1H-吡唑-1-基甲醇溶于100ml二氯甲烷。将6.8ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物减压浓缩。使残渣在己烷-氯仿中重结晶，得到2.66g 1-(氯甲基)-1H-吡唑盐酸盐。
[0761] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：5.91(2H，s)，6.38(1H，t)，7.61-7.68(2H，m) [0762] 参考制备实施例2-1
[0763] 3-异丙基-1H-吡唑
[0764]
[0765] 在氮气氛下，将17.23g异丙基甲基酮和12.01g甲酸甲酯的混合物冷却至0℃，然后在1小时内，将22.44g叔丁醇钾的200ml四氢呋喃溶液加入混合物。加入期间，将混合物的温度保持在20℃以下。加入之后，将反应混合物在30℃下搅拌5小时。将反应混合物冷却至室温，加入200ml乙醚，结果产生固体。将固体过滤，收集，用 20ml乙醚洗涤。将得到的固体减压干燥，得到14.14g 1-羟基-4-甲基-1-戊烯-3-酮钾盐。将14.14g 1-羟基-4-甲基-1-戊烯-3-酮钾盐悬浮于90ml乙醇。将5.11g水合肼加入悬浮液中，然后回流7小时。将反应混合物冷却至室温，加入30ml水，将混合物减压浓缩至30ml。将剩余物用乙酸乙酯萃取。有机层经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到6.83g 3-异丙基-1H-吡唑。1
[0766] H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.29(6H，d)，3.01-3.08(1H，m)，6.10(1H，s)，7.49(1H，s)
[0767] 参考制备实施例2-2
[0768] 3-异丙基-1H-吡唑-1-基甲醇
[0769]
[0770] 将1.15g 3-异丙基-1H-吡唑、0.94g低聚甲醛和0.14g三乙胺的混合物在130℃下搅拌7小时。反应混合物冷却至室温后，将丙酮加入反应混合物。将混合物过滤。将滤液减压浓缩。将己烷加入残渣，然后形成结晶。收集结晶，得到1.28g 3-异丙基-1H-吡唑-1-基甲醇。
[0771] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.24(6H，d)，2.94-3.02(1H，m)，5.48(2H，s)，6.10(1H，d)，7.47(1H，d)
[0772] 参考制备实施例2-3
[0773] 3-异丙基-1-(氯甲基)-1H-吡唑盐酸盐
[0774]
[0775] 将1.28g 3-异丙基-1H-吡唑-1-基甲醇溶于20ml二氯甲烷。将2ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物减压浓缩，得到1.58g 3-异丙基-1-(氯甲基)-1H-吡唑盐酸盐。
[0776] 参考制备实施例3-1
[0777] 3-叔丁基-1H-吡唑
[0778]
[0779] 在氮气氛下，将50.00g频哪酮和42.00g甲酸甲酯的混合物冷却至0℃，然后在3小时内，将56.00g叔丁醇钾加入混合物。加入期间，将混合物的温度保持在20℃以下。加入之后，将反应混合物在30℃下搅拌5小时。将反应混合物冷却至室温，加入乙醚，结果产生固体。将固体过滤，收集，减压干燥，得到32.12g 1-羟基-4，4-二甲基-1-戊烯-3-酮钾盐。将21.61g 1-羟基-4，4-二甲基-1-戊烯-3-酮钾盐悬浮于150ml乙醇。将6.52g水合肼加入悬浮液中，然后回流7小时。将反应混合物冷却至室温，加入50ml水，将混合物减压浓缩至40ml。将浓缩溶液用乙酸乙酯萃取。有机层经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到6.83g 3-叔丁基-1H-吡唑。
[0780] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.34(9H，s)，6.11(1H，d)，7.47(1H，d) [0781] 参考制备实施例3-2
[0782] 3-叔丁基-1H-吡唑-1-基甲醇
[0783]
[0784] 将1.28g 3-叔丁基-1H-吡唑、0.66g低聚甲醛和0.3g三乙胺的混合物在130℃下搅拌7小时。反应混合物冷却至室温后，将丙酮加入反应混合物。将混合物过滤。将滤液减压浓缩。将己烷加入残渣，然后形成结晶。收集结晶，得到1.07g 3-叔丁基-1H-吡唑-1-基甲醇。
[0785] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.28(9H，s)，5.50(2H，s)，6.13(1H，s)，7.46(1H，s) [0786] 参考制备实施例3-3
[0787] 3-叔丁基-1-(氯甲基)-1H-吡唑盐酸盐
[0788]
[0789] 将1.07g 3-叔丁基-1H-吡唑-1-基甲醇溶于140ml二氯甲烷。将2ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物减压浓缩，得到1.66g 3-叔丁基-1-(氯甲基)-1H-吡唑盐酸盐。
[0790] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：6.25(2H，s)，6.40(1H，d)，7.69(1H，d) [0791] 参考制备实施例4-1
[0792] 6，6-二甲基-2，4，5，6-四氢环戊二烯并[c]吡唑
[0793]
[0794] 在氮气氛下，将12.22g 2，2-二甲基环戊酮和6.01g甲酸甲酯的混合物冷却至0℃，然后在1小时内，将6.74g叔丁醇钾加入混合物。加入期间，将混合物的温度保持在
20℃以下。加入之后，将反应混合物在室温下搅拌18小时。将乙醚加入反应混合物，结果产生固体。将固体过滤，收集。将得到的固体减压干燥，得到9.94g 1-羟基亚甲基-5，5-二甲基环戊酮钾盐。将9.94g 1-羟基亚甲基-5，5-二甲基环戊酮钾盐悬浮于80ml乙醇。将
2.80g水合肼加入悬浮液中，然后回流5小时。将反应混合物冷却至室温，加入50ml水，将混合物减压浓缩至40ml。将浓缩溶液用乙酸乙酯萃取。有机层经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到1.68g 6，6-二甲基-2，4，5，6-四氢环戊二烯并[c]吡唑。
20℃以下。加入之后，将反应混合物在室温下搅拌18小时。将乙醚加入反应混合物，结果产生固体。将固体过滤，收集。将得到的固体减压干燥，得到9.94g 1-羟基亚甲基-5，5-二甲基环戊酮钾盐。将9.94g 1-羟基亚甲基-5，5-二甲基环戊酮钾盐悬浮于80ml乙醇。将
2.80g水合肼加入悬浮液中，然后回流5小时。将反应混合物冷却至室温，加入50ml水，将混合物减压浓缩至40ml。将浓缩溶液用乙酸乙酯萃取。有机层经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到1.68g 6，6-二甲基-2，4，5，6-四氢环戊二烯并[c]吡唑。
[0795] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.32(6H，s)，2.23-2.28(2H，t)，2.60-2.64(2H，t)，7.11(1H，s)
[0796] 参考制备实施例4-2
[0797] {6，6-二甲基-5，6-二氢环戊二烯并[c]吡唑-2(4H)-基}甲醇
[0798]
[0799] 将1.68g 6，6-二甲基-2，4，5，6-四氢环戊二烯并[c]吡唑、0.41g低聚甲醛和0.2g三乙胺的混合物在130℃下搅拌5小时。反应混合物冷却至室温后，将丙酮加入反应混合物。将混合物过滤。将滤液减压浓缩。将己烷加入残渣，然后形成结晶。收集结晶，得到0.31g{6，6-二甲基-5，6-二氢环戊二烯并[c]吡唑-2(4H)-基}甲醇。
[0800] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.28(6H，s)，2.18(2H，t)，2.59(2H，t)，5.44(2H，s)，7.13(1H，s)
[0801] 参考制备实施例4-3
[0802] 1-(氯甲基)-6，6-二甲基-5，6-二氢环戊二烯并[c]吡唑盐酸盐
[0803]
[0804] 将0.31g(6，6-二甲基-5，6-二氢环戊二烯并[c]吡唑-2(4H)-基)甲醇溶于5ml二氯甲烷。将1ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物减压浓缩，得到0.58g 1-(氯甲基)-6，6-二甲基-5，6-二氢环戊二烯并[c]吡唑盐酸盐。
[0805] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.46(6H，s)，2.33(2H，t)，2.73(2H，t)，6.18(2H，s)，7.45(1H，s)
[0806] 参考制备实施例5-1
[0807] 3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基甲醇
[0808]
[0809] 将4.08g 3-(三氟甲基)-1H-吡唑、2.00g低聚甲醛和1ml三乙胺的混合物在80℃下搅拌5小时。反应混合物冷却至室温后，将丙酮加入反应混合物。将混合物过滤。将滤液减压浓缩。将己烷加入残渣，然后形成结晶。收集结晶，得到4.31g 3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基甲醇。
[0810] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：4.73(1H，br.s)，5.58(2H，s)，6.58(1H，s)，7.66(1H，s)
[0811] 参考制备实施例5-2
[0812] 1-(氯甲基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑
[0813]
[0814] 将1.33g 3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基甲醇溶于40ml二氯甲烷。将2.7ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物减压浓缩，得到1.44g 1-(氯甲基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑。
[0815] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：5.88(2H，s)，6.62(1H，d)，7.68(1H，d) [0816] 参考制备实施例6-1
[0817] 1-(羟甲基)-3-甲酰基-1H-吡唑
[0818]
[0819] 将0.96g 3-甲酰基-1H-吡唑、0.60g低聚甲醛和0.3ml三乙胺的混合物在100℃下搅拌5小时。反应混合物冷却至室温后，将丙酮加入反应混合物。将混合物过滤。将滤液减压浓缩，得到1.21g 1-(羟甲基)-3-甲酰基-1H-吡唑。该粗产物在下一步骤使用时无须纯化。
[0820] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：5.63(2H，s)，6.84(1H，d)，7.67(1H，d)，9.96(1H，s) [0821] 参考制备实施例6-2
[0822] 1-(氯甲基)-3-甲酰基-1H-吡唑盐酸盐
[0823]
[0824] 将1.21g 1-(羟甲基)-3-甲酰基-1H-吡唑溶于50ml二氯甲烷。将2.4ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物减压浓缩，得到1.57g 1-(氯甲基)-3-甲酰基-1H-吡唑盐酸盐。
[0825] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：5.92(2H，s)，6.88(1H，s)，7.67(1H，s)，10.00(1H，s)
[0826] 参考制备实施例7-1
[0827] 3-氰基-1H-吡唑
[0828]
[0829] 将2.18g 3-甲酰基-1H-吡唑溶于12ml吡啶。将1.58g盐酸羟胺加入溶液，然后在室温下搅拌5小时。将反应混合物减压浓缩。将30ml乙酸酐加入残渣，然后在100℃下搅拌5小时。反应混合物冷却至室温后，将其减压浓缩。将30ml乙醇加入残渣，然后将混合物在100℃下搅拌3小时。反应混合物冷却至室温后，将其减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.86g 3-氰基-1H-吡唑。
[0830] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：6.79(1H，d)，7.75(1H，d)
[0831] 参考制备实施例7-2
[0832] 1-(羟甲基)-3-氰基-1H-吡唑
[0833]
[0834] 将0.86g 3-氰基-1H-吡唑和0.55g低聚甲醛的混合物在130℃下搅拌7小时。反应混合物冷却至室温后，将丙酮加入反应混合物。混合物过滤后，将滤液减压浓缩，得到
0.89g 1-(羟甲基)-3-氰基-1H-吡唑。
0.89g 1-(羟甲基)-3-氰基-1H-吡唑。
[0835] 1H-NMR(DMSO-d6，TMS，δ(ppm))：5.54(2H，s)，6.70(1H，d)，7.72(1H，d) [0836] 参考制备实施例7-3
[0837] 3-氰基-1-(氯甲基)-1H-吡唑
[0838]
[0839] 将0.89g 1-(羟甲基)-3-氰基-1H-吡唑溶于30ml二氯甲烷。将1.6ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物减压浓缩，得到1.00g 3-氰基-1-(氯甲基)-1H-吡唑。
[0840] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：5.87(2H，s)、6.76(1H，s)，7.72(1H，s) [0841] 参考制备实施例8-1
[0842] 3-苯基-1H-吡唑-1-基甲醇
[0843]
[0844] 将2.88g 3-苯基-1H-吡唑、0.67g低聚甲醛和0.3ml三乙胺的混合物在130℃下搅拌5小时。反应混合物冷却至室温后，将丙酮加入反应混合物。混合物过滤后，将己烷加入滤液，得到结晶。收集结晶，得到2.64g 3-苯基-1H-吡唑-1-基甲醇。1
[0845] H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：5.56(2H，s)，6.58(1H，d)，7.31-7.42(3H，m)，7.59(1H，d)，7.76-7.79(2H，m)
[0846] 参考制备实施例8-2
[0847] 1-(氯甲基)-3-苯基-1H-吡唑盐酸盐
[0848]
[0849] 将1.74g 3-苯基-1H-吡唑-1-基甲醇溶于50ml二氯甲烷。将3.4ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物减压浓缩，将己烷和氯仿加入残渣，产生结晶。收集结晶，得到2.01g 1-(氯甲 基)-3-苯基-1H-吡唑盐酸盐。1
[0850] H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：6.15(2H，s)，6.76(1H，d)，7.39-7.49(3H，m)，7.76(1H，d)，7.90-7.94(2H，m)
[0851] 参考制备实施例9-1
[0852] 4-溴-3-异丙基-1H-吡唑
[0853]
[0854] 将1.10g 3-异丙基-1H-吡唑悬浮于20ml水中，向其中加入1.6g50％氢氧化钠水溶液。将混合物冷却至0℃，然后将1.76g溴加入混合物，随后在室温下搅拌5小时。将反应混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到1.88g 4-溴-3-异丙基-1H-吡唑。
[0855] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.31(6H，d)，3.07-3.18(1H，m)，7.49(1H，s) [0856] 参考制备实施例9-2
[0857] 4-溴-3-异丙基-1H-吡唑-1-基甲醇
[0858]
[0859] 将1.88g 4-溴-3-异丙基-1H-吡唑、0.60g低聚甲醛和0.10g三乙胺的混合物在130℃下搅拌5小时。反应混合物冷却至室温后，将丙酮加入反应混合物。将混合物过滤，将滤液减压浓缩，得到1.29g 4-溴-3-异丙基-1H-吡唑-1-基甲醇。
1
1
[0860] H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.26(6H，d)，3.02-3.11(1H，m)，5.43(2H，s)，7.54(1H，s)
[0861] 参考制备实施例9-3
[0862] 4-溴-3-异丙基-1-(氯甲基)-1H-吡唑盐酸盐
[0863]
[0864] 将1.29g 4-溴-3-异丙基-1H-吡唑-1-基甲醇溶于20ml二氯甲烷。将2ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物减压浓缩，得到1.28g 4-溴-3-异丙基-1-(氯甲基)-1H-吡唑盐酸盐。
[0865] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.29(6H，d)，2.99-3.10(1H，m)，5.75(2H，s)，7.54(1H，s)
[0866] 参考制备实施例10-1
[0867] 4-溴-3-叔丁基-1H-吡唑
[0868]
[0869] 将2.48g 3-叔丁基-1H-吡唑悬浮于35ml水中，向其中加入2.5g50％氢氧化钠水溶液。将混合物冷却至0℃，然后将3.50g溴加入混合物，随后在室温下搅拌7小时。将反应混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，用己烷-乙酸乙酯洗脱，得到3.144-溴-3-叔丁基-1H-吡唑。 [0870] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.45(9H，s)，7.48(1H，s)
[0871] 参考制备实施例10-2
[0872] 4-溴-3-叔丁基-1H-吡唑-1-基甲醇
[0873]
[0874] 将3.14g 4-溴-3-叔丁基-1H-吡唑、0.93g低聚甲醛和0.11g三乙胺的混合物在130℃下搅拌7小时。反应混合物冷却至室温后，将丙酮加入反应混合物。将混合物过滤。将己烷加入通过减压浓缩滤液得到的残渣，结果形成结晶。收集结晶，得到3.79g 4-溴-3-叔丁基-1H-吡唑-1-基甲醇。
[0875] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.37(9H，s)，5.40(2H，s)，7.55(1H，s) [0876] 参考制备实施例10-3
[0877] 4-溴-3-叔丁基-1-(氯甲基)-1H-吡唑盐酸盐
[0878]
[0879] 将3.79g 4-溴-3-叔丁基-1H-吡唑-1-基甲醇溶于45ml二氯甲烷。将3.4ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物减压浓缩。将得到的固体用己烷和氯仿洗涤，得到3.69g 4-溴-3-叔丁基-1-(氯甲基)-1H-吡唑盐酸盐。
[0880] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.40(9H，s)，5.76(2H，s)，7.56(1H，s) [0881] 参考制备实施例11-1
[0882] 3-叔丁基-4-氯-1H-吡唑
[0883]
[0884] 将1.42g 3-叔丁基-1H-吡唑溶于230ml氯仿。将1.55g N-氯琥珀酰亚胺加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物减压浓缩，使残渣经历硅胶柱层析，得到0.623-叔丁基-4-氯-1H-吡唑。
[0885] 参考制备实施例11-2
[0886] 3-叔丁基-4-氯-1H-吡唑-1-甲醇
[0887]
[0888] 将0.62g 3-叔丁基-4-氯-1H-吡唑、0.24g低聚甲醛和0.10g三乙胺的混合物在130℃下搅拌7小时。反应混合物冷却至室温后，将丙酮加入反应混合物。将混合物过滤。将己烷加入通过减压浓缩滤液得到的残渣，结果形成结晶。收集结晶，得到0.82g3-叔丁基-4-氯-1H-吡唑-1-基甲醇。
[0889] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.38(9H，s)，5.39(2H，s)，7.51(1H，s) [0890] 参考制备实施例11-3
[0891] 3-叔丁基-4-氯-1-(氯甲基)-1H-吡唑盐酸盐
[0892]
[0893] 将0.82g 3-叔丁基-4-氯-1H-吡唑-1-基甲醇溶于45ml二氯甲烷。将3.4ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物减压浓缩，得到0.98g 3-叔丁基-4-氯-1-(氯甲基)-1H-吡唑盐酸盐。1
[0894] H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.39(9H，s)，5.75(2H，s)，7.52(1H，s) [0895] 参考制备实施例12-1
[0896] 4-溴-3-(三氟甲基)-1H-吡唑
[0897]
[0898] 将3.50g 3-(三氟甲基)-1H-吡唑悬浮于45ml水中，向其中加入3.2g 50％氢氧化钠水溶液。将混合物冷却至0℃，然后将3.20g溴加入混合物，随后在室温下搅拌7小时。将反应混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。将己烷加入残渣，结果形成结晶。收集结晶，得到3.38g 4-溴-3-(三氟甲基)-1H-吡唑。 [0899] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：7.72(1H，s)
[0900] 参考制备实施例12-2
[0901] 4-溴-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基甲醇
[0902]
[0903] 将3.38g 4-溴-3-(三氟甲基)-1H-吡唑和0.66g低聚甲醛的混合物在140℃下搅拌5小时。反应混合物冷却至室温后，将丙酮加入反应混合物。将混合物过滤。将己烷加入通过减压浓缩滤液得到的残渣， 结果形成结晶。收集结晶，得到3.28g 4-溴-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基甲醇。1
[0904] H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：5.52(2H，s)，7.71(1H，s)
[0905] 参考制备实施例12-3
[0906] 4-溴-1-(氯甲基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑
[0907]
[0908] 将3.28g 4-溴-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基甲醇溶于40ml二氯甲烷。将2.9ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物减压浓缩，将得到的固体用己烷和氯仿的混合物洗涤，得到3.33g 4-溴-1-(氯甲基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑。 [0909] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：5.82(2H，s)，7.74(1H，s)
[0910] 参考制备实施例13
[0911] 1-(氯甲基)-3，5-二甲基吡唑盐酸盐
[0912]
[0913] 将0.63g 3，5-二甲基-1H-吡唑-1-基甲醇溶于25ml二氯甲烷。将1.2ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物减压浓缩，得到0.93g 1-(氯甲基)-3，5-二甲基-1H-吡唑盐酸盐。
[0914] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：2.49(3H，s)，2.50(3H，s)，6.20(3H，s) [0915] 参考制备实施例14-1
[0916] 4-甲基-1H-吡唑-1-基甲醇
[0917]
[0918] 将1.93g 4-甲基-1H-吡唑、0.97g低聚甲醛和0.4ml三乙胺的混合物在130℃下搅拌5小时。反应混合物冷却至室温后，将丙酮加入反应混合物。将混合物过滤。将己烷加入通过减压浓缩滤液得到的残渣，结果形成结晶。收集结晶，得到1.72g 4-甲基-1H-吡唑-1-基甲醇。
[0919] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：2.08(3H，s)，5.43(2H，s)，7.36(2H，s) [0920] 参考制备实施例14-2
[0921] 1-(氯甲基)-4-甲基-1H-吡唑盐酸盐
[0922]
[0923] 将1.12g 4-甲基-1H-吡唑-1-基甲醇溶于50ml二氯甲烷。将3.4ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物减压浓缩，得到1.61g 1-(氯甲基)-4-甲基-1H-吡唑盐酸盐。
[0924] 参考制备实施例15-1
[0925] 4-氯-1H-吡唑(pyrazle)-1-基甲醇
[0926]
[0927] 将2.05g 4-氯吡唑、0.66g低聚甲醛和0.11g三乙胺的混合物在130℃下搅拌5小时。反应混合物冷却至室温后，将丙酮加入反应混合物。将混合物过滤。将己烷加入通过减压浓缩滤液得到的残渣，结 果形成结晶。收集结晶，得到2.73g 4-氯-1H-吡唑-1-基甲醇。
[0928] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：5.45(2H，s)，7.49(1H，s)，7.60(1H，s) [0929] 参考制备实施例15-2
[0930] 4-氯-1-(氯甲基)-1H-吡唑盐酸盐
[0931]
[0932] 将2.73g 4-氯-1H-吡唑-1-基甲醇溶于20ml二氯甲烷。将4.4ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物减压浓缩，得到2.90g 4-氯-1-(氯甲基)-1H-吡唑盐酸盐。
[0933] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：5.81(2H，s)，7.53(1H，s)，7.60(1H，s) [0934] 参考制备实施例16-1
[0935] 4-溴-1H-吡唑-1-基甲醇
[0936]
[0937] 将2.94g 4-溴-1H-吡唑、0.66g低聚甲醛和0.3ml三乙胺的混合物在130℃下搅拌4小时。反应混合物冷却至室温后，将丙酮加入反应混合物。将混合物过滤。将己烷加入通过减压浓缩滤液得到的残渣，结果形成结晶。收集结晶，得到2.97g 4-溴-1H-吡唑-1-基甲醇。
[0938] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：5.46(2H，s)，7.53(1H，s)，7.63(1H，s) [0939] 参考制备实施例16-2
[0940] 4-溴-1-(氯甲基)-1H-吡唑盐酸盐
[0941]
[0942] 将2.97g 4-溴-1H-吡唑-1-基甲醇溶于100ml二氯甲烷。将5ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物减压浓缩，得到3.27g 4-溴-1-(氯甲基)-1H-吡唑盐酸盐。
[0943] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：5.83(2H，s)，7.57(1H，s)，7.63(1H，s) [0944] 参考制备实施例17-1
[0945] 4-(三氟甲基)-1H-吡唑
[0946]
[0947] 按照Tetrahedron Letters 1829(1996)公开的方法，制备上述化合物。 [0948] 参考制备实施例17-2
[0949] 4-(三氟甲基)吡唑-1-基-1H-甲醇
[0950]
[0951] 将0.59g 4-(三氟甲基)-1H-吡唑和0.26g低聚甲醛的混合物在130℃下搅拌4小时。反应混合物冷却至室温后，将丙酮加入反应混合物。将混合物过滤。将剩余物减压浓缩，得到0.60g 4-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基甲醇。
[0952] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：5.58(2H，s)，7.77(1H，s)，7.90(1H，s) [0953] 参考制备实施例17-3
[0954] 1-(氯甲基)-4-(三氟甲基)-1H-吡唑
[0955]
[0956] 将0.60g 4-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基甲醇溶于10ml二氯甲烷。将1ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物减压浓缩，得到0.60g 1-(氯甲基)-4-(三氟甲基)-1H-吡唑。
[0957] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：5.89(2H，s)，7.80(1H，s)，7.91(1H，s) [0958] 参考制备实施例18-1
[0959] 4-甲氧基羰基-1H-吡唑
[0960]
[0961] 将44.45g 3，3-二甲氧基丙酸甲酯和45ml甲酸甲酯溶于180ml二甲氧基乙烷。在氮气氛下，将12.8g 60％氢化钠加入溶液，加入期间将溶液温度保持在40-50℃，然后将混合物在室温下搅拌18小时。向反应混合物中加入180ml乙醚，结果形成固体。将固体过滤，收集，随后用60ml乙醚洗涤。将得到的固体减压干燥过夜，得到4941g 2-(二甲氧基甲基)-3-羟基-丙烯酸甲酯钠盐。将9.91g 2-(二甲氧基甲基)-3-羟基-丙烯酸甲酯钠盐悬浮于100ml乙醇。将2.50g水合肼加入悬浮液中，随后在室温下搅拌3小时，再在80℃下搅拌1小时。将反应混合物冷却至室温，加入100ml水。将混合物减压浓缩至约100ml。
将浓缩液用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。将残渣溶于乙酸乙酯，向其中加入活性碳，搅拌过夜。将悬浮液过滤。将滤液减压浓缩。将残渣在己烷-乙酸乙酯中重结晶，得到1.40g 4-甲氧基羰基-1H-吡唑。 [0962] 1H-NMR(DMSO-d6，TMS，δ(ppm))：3.74(3H，s)，8.08(2H，s)，13.43(1H，s) [0963] 参考制备实施例18-2
将浓缩液用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。将残渣溶于乙酸乙酯，向其中加入活性碳，搅拌过夜。将悬浮液过滤。将滤液减压浓缩。将残渣在己烷-乙酸乙酯中重结晶，得到1.40g 4-甲氧基羰基-1H-吡唑。 [0962] 1H-NMR(DMSO-d6，TMS，δ(ppm))：3.74(3H，s)，8.08(2H，s)，13.43(1H，s) [0963] 参考制备实施例18-2
[0964] 1-(羟甲基)-4-甲氧基羰基-1H-吡唑
[0965]
[0966] 将1.40g 4-甲氧基羰基-1H-吡唑、0.37g低聚甲醛和0.11g三乙胺的混合物在130℃下搅拌1小时。将0.74g低聚甲醛和2ml三乙胺加入混合物，在130℃下搅拌2小时。
反应混合物冷却至室温后，加入丙酮。混合物过滤后，将滤液减压浓缩，使残渣经历硅胶柱层析，得到1.38g 1-(羟甲基)-4-甲氧基羰基-1H-吡唑。
反应混合物冷却至室温后，加入丙酮。混合物过滤后，将滤液减压浓缩，使残渣经历硅胶柱层析，得到1.38g 1-(羟甲基)-4-甲氧基羰基-1H-吡唑。
[0967] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：3.84(3H，s)，5.53(2H，s)，7.96(1H，s)，8.08(1H，s) [0968] 参考制备实施例18-3
[0969] 1-(氯甲基)-4-甲氧基羰基-1H-吡唑
[0970]
[0971] 将1.38g 1-(羟甲基)-4-甲氧基羰基-1H-吡唑溶于10ml二氯甲烷。将1ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物减压浓缩，得到1.59g 1-(氯甲基)-4-甲氧基羰基-1H-吡唑。
[0972] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：3.85(3H，s)，5.85(2H，s)，7.98(1H，s)，8.10(1H，s) [0973] 参考制备实施例19-1
[0974] 1-(羟甲基)-3-(三氟甲基)-4-乙氧基羰基-1H-吡唑
[0975]
[0976] 将2.08g 3-(三氟甲基)-4-乙氧基羰基-1H-吡唑和0.66g低聚甲醛的混合物在150℃下搅拌4小时。反应混合物冷却至室温后，将丙酮加入。将混合物过滤后。将滤液减压浓缩，得到2.23g 1-(羟甲基)-3-(三氟甲基)-4-乙氧基羰基-1H-吡唑。
[0977] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.34(3H，t)，4.30(2H，q)，5.58(2H，s)，8.21(1H，s) [0978] 参考制备实施例19-2
[0979] 1-(氯甲基)-3-(三氟甲基)-4-乙氧基羰基-1H-吡唑
[0980]
[0981] 将2.23g 1-(羟甲基)-3-(三氟甲基)-4-乙氧基羰基-1H-吡唑溶于30ml二氯甲烷。将1.4ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物减压浓缩，得到2.38g 1-(氯甲基)-3-(三氟甲基)-4-乙氧基羰基-1H-吡唑。
[0982] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.31(3H，t)，4.31(2H，q)，5.85(2H，s)，8.20(1H，s) [0983] 参考制备实施例20
[0984] 1-氯甲基-1H-1，2，4-三唑盐酸盐
[0985]
[0986] 按照JP S57-165374A公开的方法，制备以上化合物。
[0987] 1H-NMR(DMSO-d6，TMS，δ(ppm))：6.26(2H，s)，8.16(1H，s)，8.85(1H，s) [0988] 参考制备实施例21-1
[0989] 3-异丙基-1H-1，2，4-三唑
[0990]
[0991] 按照类似于JP H6-87839A公开的方法，制备以上化合物。1
[0992] H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.39(6H，d)，3.14-3.74(1H，m)，7.99(1H，s) [0993] 参考制备实施例21-2
[0994] 3-异丙基-1H-1，2，4-三唑1-基甲醇
[0995]
[0996] 将1.15g 3-异丙基-1H-1，2，4-三唑、0.94g低聚甲醛和0.14g三乙胺的混合物在150℃下搅拌5小时。反应混合物冷却至室温后，加入丙酮。将混合物过滤。将滤液减压浓缩。将己烷加入得到的残渣，结果形成结晶。收集结晶，得到1.28g 3-异丙基-1H-三唑-1-基甲醇。
[0997] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.32(6H，d)，3.04-3.12(1H，m)，5.54(2H，s)，8.14(1H，s)
[0998] 参考制备实施例21-3
[0999] 1-(氯甲基)-3-异丙基-1H-1，2，4-三唑盐酸盐
[1000]
[1001] 将1.28g 3-异丙基-1H-1，2，4-三唑1-基甲醇溶于20ml二氯甲烷，将2ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌8小时。将反应混合物减压浓缩。将乙醚加入残渣，结果形成结晶，收集结晶，得到1.58g 1-(氯甲基)-3-异丙基-1H-1，2，4-三唑盐酸盐。 [1002] 参考制备实施例22-1
[1003] 3-叔丁基-1H-1，2，4-三唑
[1004]
[1005] 按照JP H6-87839A所述方法，制备以上化合物。1
[1006] H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.45(9H，s)，8.25(1H，s)
[1007] 参考制备实施例22-2
[1008] 3-叔丁基-1H-1，2，4-三唑1-基甲醇
[1009]
[1010] 将3.76g 3-叔丁基-1H-1，2，4-三唑、1.00g低聚甲醛和0.3ml三乙胺的混合物在150℃下搅拌5小时。反应混合物冷却至室温后，加入 丙酮。将混合物过滤。将滤液减压浓缩。将己烷加入得到的残渣，结果形成结晶。收集结晶，得到1.38g 3-叔丁基-1H-三唑-1-基甲醇。
[1011] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.37(9H，s)，1.81(1H，br.s)，5.55(2H，s)，8.16(1H，s)
[1012] 参考制备实施例22-3
[1013] 3-叔丁基-1-(氯甲基)-1H-1，2，4-三唑盐酸盐
[1014]
[1015] 将1.38g 3-叔丁基-1H-1，2，4-三唑1-基甲醇和2.7ml亚硫酰氯的混合物回流下搅拌3小时。反应混合物冷却至室温后，将反应混合物减压浓缩。使残渣在己烷中重结晶，得到1.72g 3-叔丁基-1-(氯甲基)-1H-1，2，4-三唑盐酸盐
[1016] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.36(9H，s)，5.83(2H，s)，8.17(1H，s) [1017] 参考制备实施例23-1
[1018] 3-(1，1-二甲基丙基)-1H-1，2，4-三唑
[1019]
[1020] 按照类似于JP H6-87839A所述方法，制备以上化合物。1
[1021] H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：0.77(3H，t)，1.40(6H，s)，1.74(2H，q)，7.98(1H，s) [1022] 参考制备实施例23-2
[1023] 3-(1，1-二甲基丙基)-1H-1，2，4-三唑1-基甲醇
[1024]
[1025] 将0.86g 3-(1，1-二甲基丙基)-1H-1，2，4-三唑、0.37g低聚甲醛和0.63g三乙胺的混合物在150℃下搅拌5小时。反应混合物冷却至室温后，加入丙酮。将混合物过滤。将滤液减压浓缩，得到1.10g 3-(1，1-二甲基丙基)-1H-三唑-1-基甲醇。
1
1
[1026] H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：0.73(3H，t)，1.33(6H，s)，1.71(2H，q)，5.54(2H，s)，8.16(1H，s)
[1027] 参考制备实施例23-3
[1028] 1-(氯甲基)-3-(1，1-二甲基丙基)-1H-1，2，4-三唑盐酸盐
[1029]
[1030] 将1.10g 3-(1，1-二甲基丙基)-1H-1，2，4-三唑1-基甲醇溶于18ml二氯甲烷，将1.8ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌8小时。将反应混合物减压浓缩，得到1.47g
1-(氯甲基)-3-(1，1-二甲基丙基)-1H-1，2，4-三唑盐酸盐。
1-(氯甲基)-3-(1，1-二甲基丙基)-1H-1，2，4-三唑盐酸盐。
[1031] 参考制备实施例24-1
[1032] 5-溴-3-叔丁基-1H-1，2，4-三唑
[1033]
[1034] 将2.51g 3-叔丁基-1H-1，2，4-三唑、35ml水和2.5ml 50％氢氧化 钠水溶液的混合物冷却至0℃，然后向其中加入3.5g溴。将其在室温下搅拌3小时。将反应混合物用乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，减压浓缩。使残渣在己烷中重结晶，得到3.80g 5-溴-3-叔丁基-1H-1，2，4-三唑。1
[1035] H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.41(9H，s)，11.60(1H，br.s)
[1036] 参考制备实施例24-2
[1037] 5-溴-3-叔丁基-1H-1，2，4-三唑1-基甲醇
[1038]
[1039] 将3.45g 5-溴-3-叔丁基-1H-1，2，4-三唑、0.61g低聚甲醛和0.17g三乙胺的混合物在130℃下搅拌5小时。反应混合物冷却至室温后，加入丙酮。将混合物过滤。将己烷加入残渣，过滤。将滤液减压浓缩，得到2.88g 5-溴-3-叔丁基-1H-1，2，4-三唑1-基甲醇。
[1040] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.34(9H，s)，5.55(2H，s)
[1041] 参考制备实施例24-3
[1042] 5-溴-3-叔丁基-1-(氯甲基)-1H-1，2，4-三唑盐酸盐
[1043]
[1044] 2.88g 5-溴-3-叔丁基-1H-1，2，4-三唑1-基甲醇溶于100ml二氯甲烷，将4.2ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌3小时。将反应混合物减压浓缩。将氯仿加入残渣，过滤。滤液减压浓缩，得到2.03 g 5-溴-3-叔丁基-1-(氯甲基)-1H-1，2，4-三唑盐酸盐。
[1045] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.35(9H，s)，5.79(2H，s)
[1046] 参考制备实施例25-1
[1047] 3-(三氟甲基)-1H-1，2，4-三唑
[1048]
[1049] 将4.76g水合肼溶于160ml乙醇，将其冷却至0℃。在30分钟内，向其中滴加14.21g2，2，2-三氟乙酸乙酯，随后在0℃搅拌1小时。将9.89g甲脒乙酸盐加入反应混合物，随后在室温下搅拌30分钟。将反应混合物减压浓缩。将200ml乙酸加入残渣，随后在
100℃下搅拌5小时。将反应混合物冷却至室温，减压浓缩。将饱和碳酸氢钠水溶液加入残渣使pH为6。然后用乙酸乙酯萃取。有机层经无水硫酸钠干燥，减压浓缩。将残渣在己烷中重结晶，得到5.44g 3-(三氟甲基)-1H-1，2，4-三唑。
100℃下搅拌5小时。将反应混合物冷却至室温，减压浓缩。将饱和碳酸氢钠水溶液加入残渣使pH为6。然后用乙酸乙酯萃取。有机层经无水硫酸钠干燥，减压浓缩。将残渣在己烷中重结晶，得到5.44g 3-(三氟甲基)-1H-1，2，4-三唑。
[1050] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：8.45(1H，s)，12.47(1H，br.s)
[1051] 参考制备实施例25-2
[1052] 3-(三氟甲基)-1H-1，2，4-三唑1-基甲醇
[1053]
[1054] 将2.74g 3-(三氟甲基)-1H-1，2，4-三唑和1.20g低聚甲醛的混合物在150℃下搅拌5小时。反应混合物冷却至室温后，加入丙酮，将混合物过滤。将滤液浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到3.15g 3-(三氟甲基)-1H-1，2，4-三唑1-基甲醇。
[1055] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：4.04(1H，t)，5.67(2H，d)，8.37(1H，s) [1056] 参考制备实施例25-3
[1057] 1-(氯甲基)-3-(三氟甲基)-1H-1，2，4-三唑
[1058]
[1059] 1.52g 3-(三氟甲基)-1H-1，2，4-三唑1-基甲醇溶于50ml二氯甲烷，将2.7ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物减压浓缩，得到1.36g 1-(氯甲基)-3-(三氟甲基)-1H-1，2，4-三唑。
[1060] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：5.92(2H，s)，8.44(1H，s)
[1061] 参考制备实施例26-1
[1062] 3-(五氟乙基)-1H-1，2，4-三唑
[1063]
[1064] 将1.25g水合肼溶于45ml乙醇，将其冷却至0℃。在15分钟内，向其中滴加5.38g2，2，3，3，3-五氟丙酸乙酯，随后在0℃搅拌1小时。将2.61g甲脒乙酸盐加入反应混合物，随后在室温下搅拌30分钟。将反应混合物减压浓缩。将50ml乙酸加入残渣，随后在100℃下搅拌5小时。将反应混合物减压浓缩。将饱和碳酸氢钠水溶液加入残渣使pH约6。然后用乙酸乙酯萃取。有机层经无水硫酸钠干燥，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到
2.98g 3-五氟乙基-1H-1，2，4-三唑。
2.98g 3-五氟乙基-1H-1，2，4-三唑。
[1065] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：8.47(1H，s)，12.39(1H，br.s)
[1066] 参考制备实施例26-2
[1067] 3-(五氟乙基)-1H-1，2，4-三唑1-基甲醇
[1068]
[1069] 将1.45g 3-(五氟乙基)-1H-1，2，4-三唑和0.46g低聚甲醛的混合物在150℃下搅拌5小时。反应混合物冷却至室温后，加入丙酮，将混合物过滤。将滤液浓缩。将己烷加入残渣，结果形成结晶。收集结晶，得到1.52g 3-(五氟乙基)-1H-1，2，4-三唑1-基甲醇。 [1070] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：5.69(2H，s)，8.41(1H，s)
[1071] 参考制备实施例26-3
[1072] 1-(氯甲基)-3-(五氟乙基)-1H-1，2，4-三唑
[1073]
[1074] 1.52g 3-(五氟乙基)-1H-1，2，4-三唑1-基甲醇溶于50ml二氯甲烷，将2.7ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物减压浓缩，得到1.36g 1-(氯甲基)-3-(五氟乙基)-1H-1，2，4-三唑。
[1075] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：5.93(2H，s)，8.44(1H，s)
[1076] 参考制备实施例27-1
[1077] 3-(五氟乙基)-1H-吡唑-1-基甲醇
[1078]
[1079] 将1.86g 3-(五氟乙基)-1H-吡唑和0.60g低聚甲醛的混合物在130℃下搅拌5小时。反应混合物冷却至室温后，加入丙酮，将混合物过滤。将滤液减压浓缩，得到1.98g3-(五氟乙基)-1H-吡唑-1-基甲醇。
1
1
[1080] H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：4.54(1H，br.s)，5.58(2H，d)，6.60(1H，d)，7.68(1H，d)
[1081] 参考制备实施例27-2
[1082] 1-(氯甲基)-3-(五氟乙基)-1H-吡唑
[1083]
[1084] 将1.98g 3-(五氟乙基)-1H-吡唑-1-基甲醇溶于20ml二氯甲烷，将1.5ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物减压浓缩，得到2.01g 1-(氯甲基)-3-(五氟乙基)-1H-吡唑。
[1085] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：5.89(2H，s)，6.65(1H，d)，7.71(1H，d) [1086] 参考制备实施例28-1
[1087] 4-溴-3-(五氟乙基)-1H-吡唑
[1088]
[1089] 将9.30g 3-(五氟乙基)-1H-吡唑悬浮于90ml水中，向该悬浮液中加入6.0g50％氢氧化钠水溶液。将混合物冷却至0℃，然后将8.79g溴加入混合物，随后在室温下搅拌7小时。将反应混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，得到13.72g 4-溴-3-(五氟乙基)-1H-吡唑。
[1090] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：7.71(1H，s)
[1091] 参考制备实施例28-2
[1092] 4-溴-3-(五氟乙基)-1H-吡唑-1-基甲醇
[1093]
[1094] 将13.72g 4-溴-3-(五氟乙基)-1H-吡唑和3.00g低聚甲醛的混合物在130℃下搅拌5小时。反应混合物冷却至室温后，加入丙酮。将混合物过滤。将滤液减压浓缩。将己烷加入滤液，结果形成结晶。收集结晶，得到7.69g 4-溴-3-(五氟乙基)-1H-吡唑-1-基甲醇。1
[1095] H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：3.53(1H，br.s)，5.54(2H，s)，7.73(1H，s) [1096] 参考制备实施例28-3
[1097] 4-溴-1-(氯甲基)-3-(五氟乙基)-1H-吡唑
[1098]
[1099] 将6.49g 4-溴-3-(五氟乙基)-1H-吡唑-1-基甲醇溶于60ml二氯甲烷，将3.2ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物减压浓缩，得到6.84g
4-溴-1-(氯甲基)-3-(五氟乙基)-1H-吡唑。
4-溴-1-(氯甲基)-3-(五氟乙基)-1H-吡唑。
[1100] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：5.82(2H，s)，7.75(1H，s)
[1101] 参考制备实施例29-1
[1102] 4-(三氟甲基)-1H-咪唑-1-基甲醇
[1103]
[1104] 将1.80g 4-(三氟甲基)-1H-咪唑、0.78g低聚甲醛的混合物在140 ℃下搅拌4小时。反应混合物冷却至室温后，加入丙酮，将混合物过滤，然后将滤液减压浓缩，得到2.16g4-(三氟甲基)-1H-咪唑-1-基甲醇。
[1105] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：5.39(2H，d)，7.44(1H，s)，7.61(1H，s) [1106] 参考制备实施例29-2
[1107] 1-(氯甲基)-4-(三氟甲基)-1H-咪唑盐酸盐
[1108]
[1109] 将2.16g 4-(三氟甲基)-1H-咪唑-1-基甲醇溶于40ml二氯甲烷，将1.9ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物减压浓缩，得到2.90g 1-(氯甲基)-4-(三氟甲基)-1H-吡唑盐酸盐。
[1110] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：6.12(2H，s)，8.10(1H，s)，8.16(1H，s) [1111] 参考制备实施例30-1
[1112] 3-氰基-1H-吲哚-1-基甲醇
[1113]
[1114] 将1.42g 3-氰基-1H-吲哚、0.60g低聚甲醛和0.1g三乙胺的混合物在130℃下搅拌1小时。反应混合物冷却至室温后，加入丙酮。将混合物过滤。将滤液减压浓缩，使残渣经历硅胶柱层析，得到1.69g3-氰基-1H-吲哚-1-基甲醇。
[1115] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：3.73(1H，br.s)，5.64(2H，d)，7.29-7.39(2H，m)，7.56-7.59(1H，m)，7.71-7.75(2H，m)
[1116] 参考制备实施例30-2
[1117] 1-(氯甲基)-3-氰基-1H-吲哚
[1118]
[1119] 将1.69g 3-氰基-1H-吲哚-1-基甲醇溶于30ml二氯甲烷，将1.4ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌3小时。将反应混合物减压浓缩，得到1.70g 1-(氯甲基)-3-氰基-1H-吲哚。1
[1120] H-NMR(DMSO-d6，TMS，δ(ppm))：6.44(2H，s)，7.34-7.48(2H，m)，7.64-7.74(1H，m)，7.83(1H，d)，8.47(1H，s)
[1121] 参考制备实施例31-1
[1122] 3-甲酰基-1H-吲哚-1-基甲醇
[1123]
[1124] 将5.81g 3-甲酰基-1H-吲哚、1.80g低聚甲醛和0.40g三乙胺的混合物在120℃下搅拌3小时。反应混合物冷却至室温后，加入丙酮。将混合物过滤。然后将滤液减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到3.08g 3-甲酰基-1H-吲哚-1-基甲醇。
[1125] 1H-NMR(DMSO-d6，TMS，δ(ppm))：5.61(2H，d)，6.78(1H，t)，7.21-7.34(2H，m)，7.49(1H，d)，8.08(1H，d)，8.34(1H，s)，9.94(1H，s)
[1126] 参考制备实施例31-2
[1127] 1-(氯甲基)-3-甲酰基-1H-吲哚
[1128]
[1129] 将3.08g 3-甲酰基-1H-吲哚-1-基甲醇溶于60ml二氯甲烷，将2.5ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌3小时。将反应混合物减压浓缩，得到3.02g 1-(氯甲基)-3-甲酰基-1H-吲哚。
[1130] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：5.99(2H，s)，7.35-7.52(3H，m)，7.81(1H，s)，7.83(1H，d)，8.32(1H，d)，10.05(1H，s)
[1131] 参考制备实施例32-1
[1132] 3-(三氟乙酰基)-1H-吲哚-1-基甲醇
[1133]
[1134] 将4.80g 3-(三氟乙酰基)-1H-吲哚、1.35g低聚甲醛和0.10g三乙胺的混合物在130℃下搅拌2小时。反应混合物冷却至室温后，加入丙酮。将混合物过滤。然后将滤液减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，将己烷加入残渣，结果形成结晶。收集结晶，得到5.36g
3-(三氟乙酰基)-1H-吲哚-1-基甲醇。
3-(三氟乙酰基)-1H-吲哚-1-基甲醇。
[1135] 1H-NMR(DMSO-d6，TMS，δ(ppm))：5.71(2H，d)，6.92(1H，t)，7.36-7.43(2H，m)，7.76(1H，d)，8.19(1H，d)，8.31(1H，s)
[1136] 参考制备实施例32-2
[1137] 1-(氯甲基)-3-(三氟乙酰基)-1H-吲哚
[1138]
[1139] 将5.36g 3-(三氟乙酰基)-1H-吲哚-1-基甲醇溶于60ml二氯甲烷，将2.5ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌3小时。将反应混合物减压浓缩，使残渣在己烷-氯仿中重结晶，得到3.79g 1-(氯甲基)-3-(三氟乙酰基)-1H-吲哚。
[1140] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：6.00(2H，s)，7.30-7.57(3H，m)，8.05(1H，s)，8.39-8.41(1H，m)
[1141] 参考制备实施例33-1
[1142] 2-(4-甲氧基苄基)-4-氰硫基-2H-吡唑-3-基胺
[1143]
[1144] 将3.89g硫氰酸钾悬浮于40ml甲醇中。在氮气氛下，将该悬浮液冷却至-78℃。在30分钟期间，向其中滴加1.76g溴的40ml甲醇溶液，随后搅拌30分钟。然后在10分钟期间，向其中滴加2.03g 2-(4-甲氧基苄基)-2H-吡唑-3-基胺的10ml甲醇溶液，随后在-78℃下搅拌1小时，在室温下搅拌8小时。将反应混合物减压浓缩。将水加入残渣，用乙酸乙酯萃取。有机层经无水硫酸钠干燥，然后浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到1.54g
2-(4-甲氧基苄基)-4-氰硫基-2H-吡唑-3-基胺。
2-(4-甲氧基苄基)-4-氰硫基-2H-吡唑-3-基胺。
[1145] 1H-NMR(DMSO-d6，TMS，δ(ppm))：3.72(3H，s)，5.07(2H，s)，6.37(2H，b.s.)，6.87(2H，d)，7.14(2H，d)，7.42(1H，s)
[1146] 参考制备实施例33-2
[1147] 4-{[5-氨基-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4-基]二硫基}-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-5-胺
[1148]
[1149] 将1.42g 2-(4-甲氧基苄基)-4-氰硫基-2H-吡唑-3-基胺加入20ml10％氢氧化钠水溶液，然后将混合物回流2小时。将反应混合物冷却至室温，结果形成结晶。将结晶过滤，收集。将结晶用30ml水洗涤三次。将结晶减压干燥，得到1.27g 4-{[5-氨基-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4-基]二硫基}-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-5-胺。
[1150] 1H-NMR(DMSO-d6，TMS，δ(ppm))：3.71(6H，s)，5.07(4H，s)，5.73(4H，b.s.)，6.83(4H，d)，6.98(2H，s)，7.07(4H，d)
[1151] 参考制备实施例33-3
[1152] 4-{[二氯氟甲基]硫基}-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-5-胺
[1153]
[1154] 将1.58g 4-{[5-氨基-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4-基]二硫基}-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-5-胺溶入20ml N，N-二甲基甲酰胺，在冰冷却下，将20ml水、1.42g碳酸氢钠和2.93g亚硫酸氢钠加入溶液。将5.28g三氯氟甲烷加入混合物，随后在室温下搅拌15小时。将水加入反应混合物，用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤，经硫酸钠干 燥，过滤。
将滤液减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到1.04g 4-{[二氯氟甲基]硫基}-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-5-胺。
1
将滤液减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到1.04g 4-{[二氯氟甲基]硫基}-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-5-胺。
1
[1155] H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：3.79(3H，s)，3.99(2H，b.s.)，5.16(2H，s)，6.86(2H，d)，7.11(2H，d)，7.52(1H，s)
[1156] 参考制备实施例33-4
[1157] 4-{[二氯氟甲基]硫基}-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑
[1158]
[1159] 将1.04g 4-{[二氯氟甲基]硫基}-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-5-胺溶于20ml四氢呋喃。将1.55g亚硝酸叔丁酯加入溶液，随后回流3小时。反应混合物冷却至室温后，将水加入反应混合物，用乙醚萃取。将有机层用水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤。将滤液减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.94g 4-{[二氯氟甲基]硫基}-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑。
[1160] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：3.81(3H，s)，5.27(2H，s)，6.89(2H，d)，7.19(2H，d)，7.60(1H，s)，7.72(1H，s)
[1161] 参考制备实施例33-5
[1162] 4-{[二氯氟甲基]硫基}-1H-吡唑
[1163]
[1164] 将1.04g 4-{[二氯氟甲基]硫基}-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑溶于6ml四氟乙酸，随后在65℃下搅拌3小时。反应混合物冷却至室温后，向其中加入碳酸氢钠饱和水溶液。将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层经无水硫酸钠干燥，过滤。将滤液减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.19g 4-{[二氯氟甲基]硫基}-1H-吡唑。
[1165] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：7.88(2H，s)
[1166] 参考制备实施例33-6
[1167] 4-{[二氯氟甲基]硫基}-1H-吡唑-1-基甲醇
[1168]
[1169] 将0.19g 4-{[二氯氟甲基]硫基}-1H-吡唑溶于5ml四氢呋喃。将5ml 36％甲醛水溶液和0.1ml10％氢氧化四丁铵水溶液加入溶液，随后在室温下搅拌4小时。将水加入反应混合物，用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤。将滤液减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.22g 4-{[二氯氟甲基]硫基}-1H-吡唑-1-基甲醇。 [1170] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：5.57(2H，s)，7.77(1H，s)，7.90(1H，s) [1171] 参考制备实施例33-7
[1172] 1-(氯甲基)-4-{[二氯氟甲基]硫基}-1H-吡唑
[1173]
[1174] 将0.22g 4-{[二氯氟甲基]硫基}-1H-吡唑-1-基甲醇溶于10ml氯仿。将0.3ml亚硫酰氯加入溶液，回流4小时。将反应混合物减压浓缩，得到0.21g 1-(氯甲基)-4-{[二氯(氟)甲基]硫基}-1H-吡唑。
[1175] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：5.88(2H，s)，7.79(1H，s)，7.92(1H，s) [1176] 参考制备实施例34-1
[1177] 3-{[二氯氟甲基]硫基}-1H-吲哚-1-基甲醇
[1178]
[1179] 将0.50g 3-{[二氯氟甲基]硫基}-1H-吲哚溶于10ml四氢呋喃。将10ml 36％甲醛水溶液和0.4ml 10％氢氧化四丁铵水溶液加入溶液，随后在室温下搅拌30分钟。将水加入反应混合物，用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤。将滤液减压浓缩，得到0.54g 3-{[二氯氟甲基]硫基}-1H-吲哚-1-基甲醇。
[1180] 1H-NMR(DMSO-d6，TMS，δ(ppm))：5.61(2H，d)，6.73(1H，t)，7.23-7.33(2H，m)，7.66-7.70(2H，m)，8.04(1H，s)
[1181] 参考制备实施例34-2
[1182] 1-(氯甲基)-3-{[二氯氟甲基]硫基}-1H-吲哚
[1183]
[1184] 将0.54g 3-{[二氯氟甲基]硫基}-1H-吲哚-1-基甲醇溶于10ml氯仿。将0.3ml亚硫酰氯加入溶液，回流4小时。将反应混合物减压浓缩，得到0.61g 1-(氯甲基)-3-{[二氯氟甲基]硫基}-1H-吲哚。
[1185] 参考制备实施例35
[1186] 1-氯甲基-3-硝基-1H-吡咯(pyrole)
[1187]
[1188] 将840mg 3-硝基-1H-吡咯、15ml四氢呋喃和15ml 36％甲醛水溶液混合。在室温下，加入0.5ml 10％氢氧化四丁铵水溶液，随后在室温下搅拌30分钟。将反应混合物倾入冰水，用乙酸乙酯萃取。将 有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤。将滤液减压浓缩，得到1-羟甲基-3-硝基-1H-吡咯。
[1189] 将得到的1-羟甲基-3-硝基-1H-吡咯溶于3ml氯仿，加入3ml亚硫酰氯，随后在室温下搅拌1小时。反应混合物冷却至0℃后，将其倾入冰水中。将混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤。将滤液减压浓缩，使残渣经历硅胶柱层析，得到620mg 1-氯甲基-3-硝基-1H-吡咯。1
[1190] H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：5.63(2H，s)，6.77-6.78(2H，m)，7.68-7.69(1H，m) [1191] 参考制备实施例36
[1192] 1-氯甲基-3-氰基-4-三氟甲基-1H-吡咯
[1193]
[1194] 将585mg 3-氰基-4-三氟甲基-1H-吡咯、10ml四氢呋喃和10ml36％甲醛水溶液混合。在室温下，将0.1ml 10％氢氧化四丁铵水溶液加入混合物，随后在室温下搅拌30分钟。将反应混合物倾入冰水，用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤。将滤液减压浓缩，得到1-羟甲基-3-氰基-4-三氟甲基-1H-吡咯。 [1195] 将得到的1-羟甲基-3-氰基-4-三氟甲基-1H-吡咯溶于3ml氯仿，加入3ml亚硫酰氯，随后在室温下搅拌1小时。反应混合物冷却至0℃后，将其倾入冰水中。将混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤。将滤液减压浓缩，得到800mg 1-氯甲基-3-氰基-4-三氟甲基-1H-吡咯。1
[1196] H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：5.62(2H，s)，7.21(1H，d)，7.39(1H，d) [1197] 参考制备实施例37
[1198] 1-氯甲基-4-三氟甲基-3-乙氧基羰基-1H-吡咯
[1199]
[1200] 将207mg 4-三氟甲基-3-乙氧基羰基-1H-吡咯、5ml四氢呋喃和5ml 36％甲醛水溶液混合。在室温下，将0.2ml 10％氢氧化四丁铵水溶液加入混合物，随后在室温下搅拌10分钟。将反应混合物倾入冰水，用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤。将滤液减压浓缩，得到1-羟甲基-4-三氟甲基-3-乙氧基羰基-1H-吡咯粗产物。
[1201] 将得到的1-羟甲基-4-三氟甲基-3-乙氧基羰基-1H-吡咯溶于3ml氯仿，加入4ml亚硫酰氯，随后回流30分钟。反应混合物冷却至0℃后，将其倾入冰水中。将混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤。将滤液减压浓缩，得到225mg 1-氯甲基-4-三氟甲基-3-乙氧基羰基-1H-吡咯。
[1202] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.35(3H，t)，4.31(2H，q)，5.64(2H，s)，7.17(1H，d)，7.51(1H，d)
[1203] 参考制备实施例38
[1204] 1-氯甲基-3-氰基-1H-吡咯
[1205]
[1206] 将670mg 3-氰基-1H-吡咯、10ml四氢呋喃和10ml 36％甲醛水溶液混合。在室温下，将0.1ml 10％氢氧化四丁铵水溶液加入，随后在室温下搅拌30分钟。将反应混合物倾入冰水，用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤。将滤液减压浓缩，得到1-羟甲基-3-氰基-1H-吡咯。
[1207] 将得到的1-羟甲基-3-氰基-1H-吡咯溶于3ml氯仿，加入2ml亚硫酰氯，随后在室温下搅拌1小时。反应混合物冷却至0℃后，将其倾入冰水中。将混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤。将滤液减压浓缩，并经历硅胶柱层析，得到290mg 1-氯甲基-3-氰基-1H-吡咯。
[1208] 1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))：5.66(2H，s)，6.46-6.47(1H，m)，6.84(1H，d)，7.32-7.33(1H，m)
[1209] 制剂实施例例举如下。另外，“份”表示重量份。本发明化合物用以上所示它们的化合物编号表示。
[1210] 制剂实施例1
[1211] 将9份每种本发明化合物(1)-(48)溶于37.5份二甲苯和37.5份二甲基甲酰胺，向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙，随后充分搅拌和混合，得到每种化合物的乳油。
[1212] 制剂实施例2
[1213] 向40份每种本发明化合物(1)-(48)中加入5份SORPOL 5060(TOHO KAGAKU KOGYO的注册商标名称)，随后充分混合。向混合物中加入32份CARPLEX#80(SHIONOGI&Co.的注册商标名称，合成水合氧化硅细粉)和23份300目硅藻土，随后用果汁搅拌器混合，得到每种化合物的湿润粉末。
[1214] 制剂实施例3
[1215] 向3份每种本发明化合物(1)-(48)中加入5份合成水合氧化硅细粉、5份十二烷基苯磺酸钠、30份皂土和57份粘土，随后充分搅拌和混合。然后将适量水加入该混合物，随后再搅拌，用制粒机制粒，晾干，得到每种化合物的颗粒。
[1216] 制剂实施例4
[1217] 将4.5份每种本发明化合物(1)-(48)、1份合成水合氧化硅细粉、1份Doriresu B絮凝剂(Sankyo Co.，Ltd.)和7份粘土在研钵中充分混合，随后用果汁搅拌器搅拌和混合。向得到的混合物中加入86.5份切割的(cut)粘土，随后充分搅拌和混合，得到每种化合物的粉剂。
[1218] 制剂实施例5
[1220] 制剂实施例6
[1221] 将0.5份每种本发明化合物(1)-(48)溶于10份二氯甲烷，将得到的溶液与89.5份Iso-Par M(异石蜡(isoparaffine)：EXXON CHEMICALLTD的注册商标名称)混合，得到油溶液。
[1222] 制剂实施例7
[1223] 将0.1份每种本发明化合物(1)-(48)和49.9份NEO-CHIOZOL(CHUO KASEI Co.，LTD)装入气雾剂罐，将气雾剂阀固定在该罐上。然后将25份二甲基醚和25份LPG充入罐中，随后振摇，在罐上安装驱动器，得到油气雾剂。
[1224] 制剂实施例8
[1225] 将0.6份每种本发明化合物(1)-(48)、0.01份BHT、5份二甲苯、3.39份脱臭煤油和1份乳化剂[Atmos 300(ATMOS CHEMICAL LTD注册商标名称)]混合和溶解。将得到的溶液和50份蒸馏水装入气雾剂容器，将阀门固定在该容器上。将40份抛射剂(LPG)通过阀门在压力下充入，得到水气雾剂。
[1226] 以下测试实施例证明本发明化合物作为防治害虫组合物中的活 性成分具有杀虫活性。本发明化合物用以上所示它们的化合物编号表示。
[1227] 测试实施例1
[1228] 分别将按照制剂实施例5，用本发明化合物(2)、(3)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)、(9)、(11)、(12)、(13)、(14)、(15)、(16)、(18)、(20)、(21)、(22)、(26)、(28)、(29)、(30)、(31)、(32)、(33)、(34)、(35)、(36)、(37)、(38)、(39)、(45)和(48)得到的制剂用水稀释，以使活性成分的浓度达到500ppm，制备测试用杀虫剂溶液。
[1229] 将50g模制Bonsoru 2(Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制备)放入聚乙烯杯中，将10-15粒稻种植在该聚乙烯杯中。然后使该稻作物生长直至第二片植物叶发育，然后切成相同的5cm高度。将以上制备的测试杀虫剂溶液以20ml/杯的速度向这些稻作物喷洒。当喷在稻作物上的杀虫剂溶液干后，将它们放入可防止测试害虫逃脱的塑料杯中，将30只褐飞虱(Nilaparvata lugens)的一龄幼虫释放到稻作物上，随后用盖将塑料杯盖住。然后将塑料杯放入温室(25℃)。在释放褐飞虱(Nilaparvata lugens)幼虫后第6天，检查寄生在稻作物上的褐飞虱(Nilaparvata lugens)数目。
[1230] 结果，在用每种本发明化合物(2)、(3)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)、(9)、(11)、(12)、(13)、(14)、(15)、(16)、(18)、(20)、(21)、(22)、(26)、(28)、(29)、(30)、(31)、(32)、(33)、(34)、(35)、(36)、(37)、(38)、(39)、(45)和(48)处理中，寄生的褐飞虱(Nilaparvatalugens)数目未超过3。
[1231] 测试实施例2
[1232] 分别将按照制剂实施例5，用本发明化合物(2)、(4)、(6)、(8)、(9)、(11)、(12)、(13)、(15)、(18)、(21)、(22)、(28)、(29)、(30)、(31)、(32)、(33)、(34)、(35)、(36)、(37)、(38)、(44)、(46)和(47)得到的制剂用水稀释，以使活性成分的浓度达到500ppm，制备测试用杀虫剂 溶液。
[1233] 将黄瓜种植在聚乙烯杯中，使植物生长直至发育出第一片真叶，使约20只棉蚜(Aphis gossypii)寄生在该叶上。第二天，将以上制备的测试杀虫剂溶液以20ml/杯的速度向黄瓜植物喷洒。在喷洒后第六天，检查棉蚜(Aphis gossypii)的数目。
[1234] 结果，在用每种本发明化合物(2)、(4)、(6)、(8)、(9)、(11)、(12)、(13)、(15)、(18)、(21)、(22)、(28)、(29)、(30)、(31)、(32)、(33)、(34)、(35)、(36)、(37)、(38)、(44)、(46)和(47)处理中，在处理后第6天，寄生昆虫数目未超过3。
[1235] 测试实施例3
[1236] 分别将按照制剂实施例5，用本发明化合物(2)、(3)、(4)、(6)、(7)、(8)、(11)、(12)、(13)、(15)、(16)、(19)、(20)、(21)、(22)、(28)、(29)、(30)、(31)、(32)、(33)、(34)、(36)、(37)、(38)和(39)得到的制剂用水稀释，以使活性成分的浓度达到500ppm，制备测试用杀虫剂溶液。
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