Mittel zur Bekämpfung des Apfelwicklers

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Mittel zur Bekämpfung des Apfelwicklers, ein Verfahren zur Herstellung dieses Mittels und dessen Verwendung in der Landwirtschaft und im Gartenbau. Die Erfindung betrifft außerdem einen neuen

Dosierspender.

Bei der Bekämpfung von tierischen Pflanzenschädlingen mit Hilfe von Pestiziden ist man bestrebt, eine Kontamination der zu schützenden Pflanzen und ihrer Umgebung einschließlich des Bodens, auf dem sie wachsen, zu minimieren. Außerdem sollen

Nützlinge und Warmblüter durch die pestiziden Wirkstoffe möglichst wenig beeinträchtigt werden. Im Gegensatz dazu sollen aber die zu bekämpfenden Schädlinge den pestiziden Wirkstoffen möglichst intensiv ausgesetzt werden, damit die Schädlinge die Wirkstoffe durch Kontakt, als Fraßgifte oder über die Gasphase in aus- reichender Menge aufnehmen können.

Die genannten Bedingungen lassen sich bei der Bekämpfung von Insekten zum Beispiel dadurch erfüllen, dass man Signalsubstanzen, wie Pheromone, Kairomone oder Lockstoffe, die auf Insekten anziehend wirken, mit insektiziden Wirkstoffen kombiniert und die entstehenden Mischungen nicht flächendeckend, sondern nur eng lokal begrenzt an einzelnen Stellen in den zu schützenden Bestand ausbringt. Da die Signalsubstanzen an den behandelten Orten freigesetzt werden, bewegen sich die Schädlinge dorthin, kontaminieren sich mit den pestiziden Wirkstoffen und werden abgetötet. Diese Art der Insektenbekämpfung wird als "Attract-and-kill"-Methode bezeichnet.

Es sind bereits zahlreiche Zubereitungen bekannt geworden, denen das geschilderte Prinzip der Bekämpfung tierischer Schädlinge zugrunde liegt (vgl. EP-A 0 376 888, WO 87/04 591, EP-A 0 721 735 und WO 97/05 778). So lässt sich zB der Apfelwickler (Cydia Pomonella) mit Hilfe von Formulierungen bekämpfen, die aus

E,E-8,10-Dodecadienol, einem mit Wasser wenig mischbaren UV- Absorber, Cyfluthrin, Rizinusöl und weiteren Zusatzstoffen bestehen. Die Wirksamkeit dieser Zubereitungen ist gut, lässt aber bei sehr geringen Aufwandmengen in manchen Fällen zu wünschen übrig.

Weiterhin sind schon zahlreiche Dosierspender zur Applikation geringer Mengen an pastösen Substanzen beschrieben worden (vgl. US-A 4 323 175). Ungünstig an diesen bekannten Geräten ist jedoch, dass sich sehr kleine Produktvolumina nicht immer mit genügender Genauigkeit auftragen lassen. Ein anderer Nachteil besteht darin, dass auch nach beendeter Applikation häufig noch zusätzliche Paste aus dem Spender quillt. Außerdem erfolgt das Herauspressen der Paste mit Hilfe von Drucktasten, deren Bedienung insbesondere dann, wenn mehrfach nacheinander Substanz aufgetragen wird, unbequem und ermüdend ist.

Es wurde nun ein neues Mittel gefunden, das aus

4,0 Gew.-% Cyfluthrin,

7,5 Gew.-% 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl-2-propenoat, 7,5 Gew.-% 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 0,2 Gew.-% Butylhydroxytoluol, 0,5 Gew.-% Rizinusöl-ethoxylat mit einem mittleren Ethoxylierungsgrad von 30,

0,1 Gew.-% E,E-8,10-Dodecadienol, 5,0 Gew.-% teilhydrophobiertem Kieselgel und 75,2 Gew.-% Rizinusöl

besteht und sehr gut zur Bekämpfung des Apfelwicklers (Cydia pomonella) geeignet ist.

Weiterhin wurde gefunden, dass sich das erfmdungsgemäße Mittel herstellen lässt, indem man

4,0 Gew.-% Cyfluthrin, 7,5 Gew.-% 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl-2-propenoat, 7,5 Gew.-% 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 0,2 Gew.-% Butylhydroxytoluol, 0,1 Gew.-% E,E-8,10-Dodecadienol und 5,0 Gew.-% teilhydrophobiertes Kieselgel

miteinander vermischt und bei Temperaturen zwischen 75°C und 100°C in ein Gemisch aus

0,5 Gew.-% Rizinusöl-ethoxylat mit einem mittleren Ethoxylierungsgrad von 30 und 75,2 Gew.-% Rizinusöl

bis zur homogenen Verteilung einrührt.

Es ist als äußerst überraschend zu bezeichnen, dass sich das erfindungsgemäße Mittel westentlich besser zur Bekämpfung des Apfelwicklers (Cydia pomonella) nach der "Attract-and-kill"-Methode eignet als die ähnlichsten bisher bekannten Zubereitungen für den gleichen Anwendungszweck.

In dem erfindungsgemäßen Mittel ist

Cyfluthrin als pestizider Wirkstoff,

- 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl-2-propenoat der Formel

(CH ₂ )r— CH

- E,E-8,10-Dodecadienol als Lockstoff

enthalten. Diese Substanzen sind ebenso wie die übrigen Bestandteile der erfindungsgemäßen "Attract-and-kiir'-Formulierung bekannt (vgl. WO 97/05 778).

Bei der Herstellung des erfindungsgemäßen Mittels geht man im Allgemeinen so vor, dass man Wirkstoff, Lockstoff, die beiden UV-Absorber, Butylhydroxyltoluol und teilhydrophobiertes Kieselgel in beliebiger Reihenfolge bei Temperaturen zwischen 20°C und 70°C, vorzugsweise bei Raumtemperatur, miteinander vermischt, diese Vormischung dann auf Temperaturen zwischen 75°C und 100°C, vorzugsweise zwischen 80°C und 95°C, erhitzt und in ein ebenfalls auf diese Temperatur erhitztes

Gemisch aus Rizinusöl-ethoxylat und Rizinusöl einrührt, bis eine klare Lösung entstehe, und anschließend auf Raumtemperatur abkühlt.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen "Attract-and-kiir'-Formulierung kommen alle dafür üblichen Rühr- und Mischaggregate in Betracht, die eine luftfreie

Herstellung ermöglichen.

Das erfindungsgemäße Mittel fällt in pastöser Form an.

Das erfindungsgemäße Mittel lässt sich sehr gut zur Bekämpfung des Apfelwicklers

(Cydia pomonella) nach der " Attract-and-kill"-Methode in der Landwirtschaft und im Gartenbau einsetzen. Dabei wird das erfindungsgemäße Mittel vorzugsweise in Form von Tröpfchen punktuell auf die zu behandelnden Pflanzen oder Kulturflächen ausgebracht. Besonders geeignet ist das erfindungsgemäße Mittel zur Behandlung von Stammobstkulturen. .

Die Mengen, in denen das erfindungsgemäße Mittel ausgebracht wird, können inner- halb eines bestimmten Bereiches variiert werden. Sie liegen in der Größenordnung, die üblicherweise für den Einsatz von "Attract-and-kill"-Formulierungen gewählt wird. Im Allgemeinen genügen 1 bis 3 Tröpfchen von jeweils etwa 0,1 ml pro Baum.

Besonders vorteilhaft erfolgt die Ausbringung des erfindungsgemäßen Mittels mit einem neuen Dosierspender.

Die vorliegende Erfindung betrifft daher auch einen neuen Dosierspender, bestehend aus

a) einem zylindrischen Gefäß, an dessen Unterseite sich ein dicht abschließender, vertikal verschiebbarer Bodeneinsatz befindet,

b) einem auf die Oberseite des zylindrischen Gefäßes fest aufsetzbaren Kopfteil, bestehend aus - einem fest aufsetzbaren Deckel, in dem durch eine seitliche Öffnung ein abgeknickter Hebel angebracht ist, dessen Bewegungsmöglichkeit in axialer Richtung durch eine außen am Deckel befindliche Erhebung und in vertikaler Richtung durch das zylindrische Gefäß begrenzt ist, und - einer eingesetzten Kolbenpumpe mit Tellerventilen für Ein- und

Auslass,

wobei der abgeknickte Hebel über ein Widerlager so mit der Kolbenpumpe verbunden ist, dass Substanz gefordert werden kann und das Oberteil der Kolbenpumpe hermetisch dicht im Deckelgehäuse angebracht ist und das Unterteil der Kolbenpumpe hermetisch dicht mit dem zylindrischen Gefäß verbunden ist,

c) einer vertikal in das Kopfteil eingelassenen, rohrförmigen, in vertikaler Richtung beweglichen, aber dicht abschließenden Tülle, deren Unterteil in die

Kolbenpumpe eingeführt ist und deren aus dem Deckelgehäuse herausragender Teil etwa auf halber Höhe eine horizontale Wanderweiterung aufweist,

und

d) einer Verschlusskappe, die auf die Öffnung der Tülle gesteckt werden kann.

Der erfindungsgemäße Dosierspender zeichnet sich durch eine Reihe von Vorteilen aus. So ist es damit möglich, sehr kleine Mengen an pastöser Substanz wiederholbar und jeweils exakt dosiert auf pflanzen oder Gegenstände aufzutragen. Günstig ist auch, dass nach beendeter Applikation kein zusätzliches Produkt aus dem Spender herausquillt. Außerdem erfordert das Herauspressen der Paste fast keinen Kraftaufwand. Es lässt sich daher in bequemer Weise vielfach nacheinander wiederholen, ohne dass durch die Bedienung des Hebels eine Ermüdung eintritt. Im Übrigen lässt sich die bewegliche Tülle durch einmaliges Herunterdrücken mit Substanz füllen, so dass ein Vorpumpen ohne Substanzauftrag entfällt.

Als zylindrische Gefäße kommen im Falle des erfmdungsgemäßen Dosierspenders Rohre infrage, die an der oberen Innenseite mit einer Befestigungsvorrichtung versehen sind und an deren Unterseite sich ein dicht abschließender, vertikal verschiebbarer Bodeneinsatz befindet.

Die Größe der zylindrischen Gefäße kann innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert werden. So setzt man Zylinder ein, deren Volumen im Allgemeinen zwischen 5 und 500 ml, vorzugsweise zwischen 30 und 250 ml liegt. Die Größe der übrigen Teile des erfindungemäßen Dosierspenders hängt von den Dimensionen des zylindrischen Gefäßes ab.

Als vertikal verschiebbare Bodenemsätze kommen alle für derartige Zwecke in Dosiervorrichtungen verwendbaren Teile in Betracht. Bevorzugt sind flach oder U- formig gestaltete Bodeneinsätze. Teile dieser Art sind bereits bekannt.

Das Kopfteil des erfindungsgemäßen Dosierspenders enthält einen etwa U-förmig gestalteten Deckel mit einer Befestigungs Vorrichtung an der Innenseite des vertikalen Teiles und einer flachen Öffnung im vertikalen Teil. Durch diese seitliche Öfhung ist ein abgeknickter Hebel eingeführt, dessen Bewegungsmöglichkeit in axialer Richtung durch eine außen am vertikalen Teil des Deckels befindliche, wulstartige Erhebung begrenzt wird und dessen horizontale Bewegungsmöglichkeit durch das zylindrische Gefäß begrenzt wird. Der durch die Betätigung des Hebels erzeugte Hub ist daher durch die genannten Bauteile sehr genau vorgegeben.

Als Kolbenpumpen können in dem erfmdungsgemäßen Dosierspender übliche, zur Förderung kleiner Substanzmengen geeignete Pumpen eingesetzt werden, die an der Außenseite eine Befestigungsvorrichtung aufweisen und innen mit Tellerventilen für Einlass und Auslass von Paste ausgestattet sind. Pumpen dieses Typs sind bereits bekannt (vgl. WO 99/15 424 und WO 99/15 425).

Die Form und die Größe der Hebel kann innerhalb bestimmter Bereiche variiert werden. Sie richten sich im Wesentlichen nach den übrigen Dimensionen des erfindungsgemäßen Dosierspenders. Der Hebel ist über ein Widerlager jeweils so mit der Kolbenpumpe verbunden, dass durch Betätigung des Hebels Produkt aus dem zylindrischen Gefäß nach oben gefördert wird.

Das Oberteil der Dosierpumpe ist hermetisch dicht in den Deckel eingefügt, während das Unterteil der Kolbenpumpe hermetisch dicht in das zylindrische Gefäß eingesetzt ist. Als Tüllen können im Falle des erfindungsgemäßen Dosierspenders rohrformige, vorzugsweise sich nach oben konisch verengende, gerade oder auch gebogene Hohlkörper eingesetzt werden. Die Wand der Tülle weist eine horizontale Erweiterung auf, an der man anfassen und die Tülle so weit herabdrücken kann, dass sich die

Tülle mit Substanz füllt. Die Erweiterung kann die Tülle zB ringförmig, elliptisch oder oval umgeben. Außerdem kann die Erweiterung auch winkelförmig an gegenüberliegenden Seiten der Tülle angebracht sein. Die Höhe, in der die Wanderweiterung angebracht ist, muss so gewählt sein, dass die Tülle weit genug herunter- gedrückt werden kann, um sich dabei mit Substanz zu füllen.

Als Verschlusskappen kommen im Falle des erfindungsgemäßen Dosierspenders übliche Bauteile infrage, die so geformt sind, dass sie beim Aufstecken oder Aufschrauben auf die Tülle deren Öffnung abdichten.

Die Einzelteile des Dosierspenders werden kraftschlüssig fest, im allgemeinen durch sogenanntes Prellen miteinander verbunden.

Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Dosierspenders kommen alle für derartige Zwecke üblichen Materialen in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind Kunststoffe, wie Polyethylen oder Polypropylen, ferner Metalle, wie Aluminium, gegebenenfalls in beschichteter Form, wobei die Werkstoffe gegenüber den im Spender vorhandenen Pasten inert sein müssen.

Eine besonders bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Dosierspenders ist in den Abbildungen 1 bis 4 dargestellt.

Abb. 1 zeigt einen Querschnitt durch den Dosierspender

Abb. 2 zeigt Einzelteile, aus denen der Dosierspender zusammengesetzt ist Abb. 3 zeigt Einzelteile, aus denen Kopfteil und Tülle des Dosierspenders zusammengesetzt sind

Abb. 4 zeigt einen Querschnitt durch Kopfteil und Tülle des Dosierspenders.

In diesen Abbildungen bezeichnen die angegebenen Zahlen die folgenden Bauteile:

1 = Verschlusskappe

2 = Tülle 3 = Wanderweiterung

4 = Deckel

5 = Kolbenpumpe

6 = Zylinder

7 = Bodeneinsatz 8 = Hebel

9 = seitlicher Ansatz am Deckelgehäuse.

Zum Beschicken des erfindungsgemäßen Dosierspenders wird die pastöse Substanz gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur in das zylindrische Gefäß gefüllt. Dieses wird anschließend durch Aufsetzen des Kopfteiles verschlossen.

Zur Benutzung des gefüllten Dosierspenders verfährt man im Allgemeinen in der Weise, dass man die Tülle an der als Haltevorrichtung dienenden Wanderweiterung festhält und herunterdrückt, so dass sie sich mit Paste füllt, die sich im Pumpenraum befindet. Es ist aber auch möglich, die Paste durch Betätigen des Hebels in die Tülle zu fördern. Das Auftragen der Paste auf Pflanzen oder Gegenstände erfolgt dann so, dass man die geöffnete Tülle nahe an die Applikationsfläche hält und den Hebel einmal betätigt. Da das zylindrische Gefäß gegenüber der umgebenden Atmosphäre hermetisch abgeschlossen ist, entsteht im Innern nach dem Herauspressen von Paste ein Unterdruck. Dieser bedingt, dass der bewegliche Bodeneinsatz allmählich nach oben gezogen wird. Auf diese Weise kann das zylindrische Gefäß nahezu vollständig entleert und die enthaltene- Substanz weitestgehend genutzt werden.

In Abhängigkeit von den Dimensionen des Dosierspenders kann die durch einmalige Hebelbetätigung applizierbare Pastenmenge innerhalb eines bestimmten Bereiches exakt dosiert werden. Im Allgemeinen werden die Dimensionen so gewählt, dass eine definierte Menge zwischen 0,01 und 1 ml, vorzugsweise zwischen 0,05 und 0,5 ml aufgetragen wird.

Im Falle der erfindungsgemäßen "Atract-and-kiH"-Formulierung wählt man den

Spender so, dass jeweils konstant eine Menge von etwa 0,1 ml abgegeben wird.

Der erfindungsgemäße Dosierspender ist geeignet, um Pasten mit Viskositäten zwischen 20 000 und 250 000 cPoise zu applizieren.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele veranschaulicht.

Herstellungsbeispiele

Beispiel 1

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen "Attract-and-kiir'-Formulierung werden

4,0 Gew.-% Cyfluthrin,

7,5 Gew.-% 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl-2-propenoat

(= UV- Absorber A),

7,5 Gew.-% 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon (= UV- Absorber B),

0,2 Gew.-% Butylhydroxytoluol,

0, 1 Gew.-% E,E-8, 10-Dodecadienol und

5,0 Gew.-% teil-hydrophobiertes Kieselgel

homogen vermischt und danach auf 80°C erhitzt. Das Gemisch wird dann bei 80°C unter Rühren in ein ebenfalls auf 80°C erhitztes Gemisch aus

75,2 Gew.-% Rizinusöl und

0,5 Gew.-% Rizinusölethoxylat mit einem mittleren Ethoxylierungsgrad von 30

gegeben. Das Gemisch wird so lange bei 80°C gerührt, bis eine klare Lösung entsteht. Nach dem anschließenden Abkühlen auf Raumtemperatur erhält man eine Formulierung von pastöser Konsistenz.

Vergleichsbeispiele

Beispiel A (gemäß US-A 4 456 587)

Zur Herstellung einer Formulierung wird ein Gemisch aus

10,0 g Polyvinylalkohol 5,0 g Polyvinylpyrrolidon und 5,0 g Glycerin

bei Raumtemperatur mit Wasser bis auf ein Volumen von 125 ml aufgefüllt. Das entstehende Gemisch wird unter Rühren so lange auf 90°C erhitzt, bis die Polymeren gequollen sind. Man lässt auf Raumtemperatur abkühlen und fügt unter Rühren ein Gemisch aus

5,0 g Polyoxyethylen-Sorbitan-Monolaurat mit durchschnittlich 20 Oxyethylen-

Einheiten (Tween 20), 1,0 g Baumwollsaatöl und 0,3 g E,E-8,10-Dodecadienol

hinzu. Es entsteht ein Konzentrat, das mit 7 Gew.-Teilen Wasser verdünnt wird.

Beispiel B (gemäß EP-A 0 376 888)

Zur Herstellung einer Formulierung werden

2,6 g teil-hydrophobiertes Kieselgel und

85,6 g Benztriazol der Formel

R = CH ₃ oder C ₂ -C ₁₂ -Alkyl,

bei 70°C vermischt und danach so lange bei dieser Temperatur gerührt, bis eine schwach getrübte Lösung entsteht. Die Lösung wird auf Raumtemperatur abgekühlt und dann mit

4,3 g Farbrußpulver,

4,3 g Furathiocarb,

0,1 g E,E-8,10-Dodecadienol und

3,1 g n-Hexan

unter intensivem Rühren vermischt. Dabei entsteht eine viskose Flüssigkeit. Verwendungsbeispiel I

Abtötungstest

Zur Prüfung auf insektizide Wirksamkeit werden jeweils 10 männliche Tiere des

Apfelwicklers (Cydia pomonella) an den Tarsen mit einer Menge von jeweils 100 μl der jeweiligen Formulierung in Kontakt gebracht. Danach werden die Falter in saubere Petrischalen mit einem Durchmesser von 9 cm gesetzt.

Anschließend wird die Morbidität der Falter in Abhängigkeit von der Zeit ermittelt.

Im morbiden Zustand liegen die Falter regungslos am Boden und zeigen unko- ordiniertes Zucken der Glieder, der Antennen und des Hinterleibes. Zur quantitativen Bewertung der insektiziden Wirkung wird die Morbidität als Funktion der Zeit in einer Grafik aufgetragen. Durch Interpolation wird daraus die Zeitspanne ermittelt, in der 50 % der Falter morbide Symptome zeigen. Diese Zeit wird in Minuten gemessen und als t. ₅₀ bezeichnet. Sie dient als Maß für die insektizide Wirksamkeit des jeweiligen Präparates. Je kürzer der t ₅₀ -Wert ist, desto effektiver wirkt die Formulierung.

Diese Versuchsergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle hervor.

Tabelle I

Abtötungstest / Cydia pomonella

* Auch nach 24 Stunden keine Wirksamkeit feststellbar.