首页 / 专利库 / 农用化学品和农药 / 除草剂安全剂 / 含有喹唑啉二酮-6-羰基衍生物的除草剂安全剂组合物

含有喹唑啉二-6-羰基衍生物除草剂安全剂组合物

阅读:771发布:2020-05-13

专利汇可以提供含有喹唑啉二-6-羰基衍生物除草剂安全剂组合物专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且记载了含有选自式(I)的喹唑啉二 酮 -6-羰基衍 生物 的 除草活性 成分和安全剂的 除草剂 安全剂组合物。在式(I)中,Q为杂环基。Z表示 氧 族元素 原子 。R1、R2和W表示基团例如氢和有机基团。合适的安全剂为,例如,吡唑解草酯、环丙磺酰胺和双苯噁唑酸。式(I)。所述 除草剂安全剂 组合物尤其适用于对抗有用 植物 作物中的 杂草 。,下面是含有喹唑啉二-6-羰基衍生物除草剂安全剂组合物专利的具体信息内容。

1.一种除草剂安全剂组合物,包括
(A)一种或多种式(I)的除草活性化合物或其盐,
其中
X表示硝基、卤素、氰基、甲酰基、氰硫基、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-卤代烯基、(C2-C6)-炔基、(C3-C6)-卤代炔基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-卤代环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-卤代环烷基-(C1-C6)-烷基、COR1、OR1、OCOR1、OSO2R2、S(O)nR2、SO2OR1、SO2N(R1)2、NR1SO2R2、NR1COR1、(C1-C6)-烷基-S(O)nR2、(C1-C6)-烷基-OR1、(C1-C6)-烷基-OCOR1、(C1-C6)-烷基-OSO2R2、(C1-C6)-烷基-COOR1、(C1-C6)-烷基-SO2OR1、(C1-C6)-烷基-CON(R1)2、(C1-C6)-烷基-SO2N(R1)2、(C1-C6)-烷基-NR1COR1、(C1-C6)-烷基-NR1SO2R2或NR1R2,
Z表示O或S,
W表示氢、硝基、卤素、氰基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基或(C1-C4)-烷基,R1表示(C1-C10)-烷基、(C2-C10)-烯基、(C2-C10)-炔基、卤代-(C1-C10)-烷基、卤代-(C2-C10)-烯基、卤代-(C2-C10)-炔基、(C3-C10)-环烷基、卤代-(C3-C10)-环烷基、(C1-C4)-烷基-(C3-C7)-环烷基、(C3-C7)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C3-C7)-环烷基-(C3-C7)-环烷基、卤代-(C3-C7)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基-(C3-C7)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C3-C12)-环烯基、卤代-(C3-C12)-环烯基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烯基、(C1-C6)-烷基-(C3-C7)-环烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C3-C7)-环烷基、二-(C1-C6)-烷氧基-(C3-C7)-环烷基、(C3-C7)-环烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C3-C7)-环烷氧基-(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷硫基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基亚磺酰基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基磺酰基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基基-(C1-C6)-烷基、二-(C1-C6)-烷基氨基-(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基氨基-(C1-C6)-烷基、(C3-C7)-环烷基氨基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基-羰基、卤代-(C1-C6)-烷基-羰基、(C3-C7)-环烷基-羰基、(C1-C6)-烷氧基-羰基、(C3-C7)-环烷氧基-羰基、(C3-C7)-环烷基-(C1-C6)-烷氧基-羰基、(C1-C6)-烷基氨基-羰基、二-(C1-C6)-烷基氨基-羰基、(C3-C7)-环烷基氨基-羰基、氰基-(C1-C6)-烷基、羟基-(C1-C6)-烷基、(C3-C7)-环烯基-(C1-C6)烷基、卤代-(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-卤代-(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷氧基-卤代-(C1-C6)-烷基、卤代-(C3-C7)-环烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C3-C7)-环烯氧基-(C1-C6)-烷基、卤代-(C3-C7)-环烯氧基-(C1-C6)-烷基、二-(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基-羰基、(C1-C6)-烷氧基-羰基-(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷氧基-羰基、(C1-C10)-烷氧基、卤代-(C1-C10)-烷氧基、(C3-C12)-环烷氧基、卤代-(C3-C7)-环烷氧基、(C3-C7)-环烷基-(C1-C6)-烷氧基、(C2-C12)-烯氧基、卤代-(C2-C10)-烯氧基、(C2-C10)-炔氧基、卤代-(C3-C10)-炔氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷基-羰基氧基、卤代-(C2-C12)-烷基-羰基氧基、(C3-C7)-环烷基-羰基氧基、(C1-C6)-烷基-羰基-(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷基氨基、二-(C1-C6)-烷基氨基、卤代-(C1-C6)-烷基氨基、卤代-二-(C1-C6)-烷基氨基、(C3-C12)-环烷基氨基、(C1-C6)-烷基-羰基氨基、卤代-(C1-C6)-烷基-羰基氨基、(C1-C10)-烷基磺酰基氨基、卤代-(C1-C10)-烷基磺酰基氨基、(C3-C7)-环烷基-(C1-C6)-烷基-氨基、羟基、氨基、NHCHO,或
R1表示苯基、苯基磺酰基、W1-(苯基)、W1-(O-苯基)、W1-(S-苯基)、W1-(SO2-苯基)、W2-(SO2CH2-苯基)或W2-(SCH2-苯基),其中上述八个基团的苯环各自带有s个取代基R6,
2
R表示氢、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-卤代烯基、(C2-C6)-炔基、(C2-C6)-卤代炔基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-卤代环烷基、(C1-C6)-烷基-O-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、苯基、苯基-(C1-C6)-烷基、吡啶基或(C1-C6)-烷基吡啶基,其中上述四个基团的苯基环或吡啶基环各自带有s个取代基R6,
5 6 7 8
Q表示基团Q、Q、Q或Q,
Y表示O、CO或CRs6Rs7,
Rs1表示羟基或SR7,
Rs2和Rs5彼此独立地分别表示氢或(C1-C4)-烷基,或Rs2和Rs5一起形成亚乙基或亚乙烯基,
Rs3、Rs4、Rs6和Rs7彼此独立地各自表示氢或(C1-C4)-烷基,Rp1表示氢、(C1-C6)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C6)-烷基磺酰基,或表示苯基磺酰基、硫基苯基-2-磺酰基、苯甲酰基、苯甲酰基-(C1-C6)-烷基或苄基,它们各自被m个选自卤素、(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-烷氧基的相同或不同的基团取代,
Rp2表示(C1-C4)-烷基,
Rp3表示氢、(C1-C4)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C1-C4)-烷基-(C3-C8)-环烷基或(C3-C6)-卤代环烷基,
Rn1表示(C1-C4)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C1-C4)-烷基-(C3-C8)-环烷基、(C3-C6)-卤代环烷基,
Rn2表示氢、CO2(C1-C6)-烷基或S(O)n(C1-C6)-烷基,
W1表示(C1-C10)-亚烷基、(C2-C6)-亚烯基或(C2-C6)-亚炔基,W2表示(C1-C10)-亚烷基,R6表示卤素、氰基、羟基、氨基、硝基、-C(=O)R6a、-C(=O)OR6a、-C(=O)(NR6a)2、-C(=S)NH2、-C(=O)NHCN、-C(=O)NHOH、-SH、-SO2(NR6a)2、-SO2NHCN、-SO2NHOH、-OCN、-SCN、-SF5、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、卤代-(C1-C6)-烷基、卤代-(C2-C6)-烯基、卤代-(C2-C6)-炔基、(C3-C8)-环烷基、卤代-(C3-C8)-环烷基、(C1-C6)-烷基-(C3-C7)-环烷基、(C3-C7)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烯基、卤代-(C3-C8)-环烯基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C3-C7)-环烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷硫基-(C1-C6)-烷基、(C1-C8)-烷基亚磺酰基-(C1-C6)-烷基、(C1-C8)-烷氧基卤代-(C1-C6)-烷基、氰基-(C1-C6)-烷基、羟基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基、(C3-C8)-环烷氧基、卤代-(C3-C8)-环烷氧基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯氧基、卤代-(C2-C6)-烯氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烷基羰基氧基、(C1-C6)-烷硫基、卤代-(C1-C6)-烷硫基、(C3-C8)-环烷硫基、(C1-C6)-烷基亚磺酰基、卤代-(C1-C6)-烷基亚磺酰基、(C1-C6)-烷基磺酰基、卤代-(C1-C6)-烷基磺酰基、(C3-C8)-环烷基磺酰基、(C1-C6)-烷基氨基、二-(C1-C6)-烷基氨基、卤代-(C1-C6)-烷基氨基、卤代二-(C1-C8)-烷基氨基或(C3-C8)-环烷基氨基,或两个邻位R3基团与它们连接的两个原子一起形成5-至7-元环,所述环含有v个碳原子和p个选自氧、硫和氮的相同或不同的原子,并且带有t个氧代基团,
6a
R 表示氢、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基或苯基,
R7表示(C1-C4)-烷基,或被p个选自卤素、硝基、氰基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4)-卤代烷氧基的基团取代的苯基,
n表示0、1或2,
p表示0、1、2、3或4,
s表示0、1、2、3、4或5,
t表示0、1、2、3或4,
v表示2、3、4、5、6或7,

(B)一种或多种安全剂。
2.如权利要求1中所要求保护的除草剂安全剂组合物,其中
X表示卤素、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C2-C6)-烯基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-卤代环烷基、OR1、S(O)nR2、SO2N(R1)2、NR1SO2R2、NR1COR1、(C1-C6)-烷基-S(O)nR2或(C1-C6)-烷基-OR1,
Z表示O,
W表示氢、F、Cl、MeO、甲基或乙基,
R1表示(C1-C10)-烷基、(C2-C10)-烯基、(C2-C10)-炔基、卤代-(C1-C10)-烷基、卤代-(C2-C10)-烯基、卤代-(C2-C10)-炔基、(C3-C10)-环烷基、卤代-(C3-C10)-环烷基、(C1-C4)-烷基-(C3-C7)-环烷基、(C3-C7)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基-(C3-C7)-环烷基、(C1-C6)-烷硫基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基亚磺酰基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基磺酰基-(C1-C6)-烷基、氰基-(C1-C6)-烷基、(C1-C10)-烷氧基、卤代-(C1-C10)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷基氨基或二-(C1-C6)-烷基氨基,R1表示带有s个取代基R6的苯基,
R2表示(C1-C4)-烷基,
5 6 7 8
Q表示基团Q、Q、Q或Q,
R3表示(C1–C8)-烷基、(C2-C8)-烯基、(C2-C8)-炔基,其中这些基团在每种情况下被s个选自卤素、氰基、硝基、S(O)n-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基或(C3-C6)-环烷基的基团取代,
R4表示(C1-C6)-烷基、(C3-C7)-环烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C1–C6)-烷氧基、氰基、硝基、甲基亚氧硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、(C1-C4)-烷基羰基氨基、苯甲酰基氨基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯甲酰基、苯氧基、甲基羰基、三氟甲基羰基、卤素、氨基、氨基羰基、甲基氨基羰基、二甲基氨基羰基或甲氧基甲基,或表示被p个选自甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基和卤素的基团取代,
R5表示氢、(C1–C6)-烷基、(C3–C7)-环烷基、卤代-(C1–C6)-烷基、(C3-C7)-环烷基甲基、甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、乙酰甲基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基或二甲基氨基,
6 6a 6a 6a
R表示卤素、氰基、羟基、氨基、硝基、-C(=O)R 、-C(=O)OR 、-C(=O)(NR )2、-C(=S)NH2、-C(=O)NHCN、-C(=O)NHOH、-SH、-SO2NH2、-SO2NHCN、-SO2NHOH、-OCN、-SCN、-SF5、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、卤代-(C1-C6)-烷基、卤代-(C2-C6)-烯基、卤代-(C2-C6)-炔基、(C3-C8)-环烷基、卤代-(C3-C8)-环烷基、(C1-C6)-烷基-(C3-C7)-环烷基、(C3-C7)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烯基、卤代-(C3-C8)-环烯基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C3-C7)-环烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷硫基-(C1-C6)-烷基、(C1-C8)-烷基亚磺酰基-(C1-C6)-烷基、(C1-C8)-烷氧基卤代-(C1-C6)-烷基、氰基-(C1-C6)-烷基、羟基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基、(C3-C8)-环烷氧基、卤代-(C3-C8)-环烷氧基、(C3-C8)-环烷基-(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯氧基、卤代-(C2-C6)-烯氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烷基羰基氧基、(C1-C6)-烷硫基、卤代-(C1-C6)-烷硫基、(C3-C8)-环烷硫基、(C1-C6)-烷基亚磺酰基、卤代-(C1-C6)-烷基亚磺酰基、(C1-C6)-烷基磺酰基、卤代-(C1-C6)-烷基磺酰基、(C3-C8)-环烷基磺酰基、(C1-C6)-烷基氨基、二-(C1-C6)-烷基氨基、卤代-(C1-C6)-烷基氨基、卤代二-(C1-C8)-烷基氨基、(C3-C8)-环烷基氨基或亚甲基二氧代,
R6a表示氢或(C1-C6)-烷基,
Y表示O、CO或CRs6Rs7,
Rs1表示羟基,
s2 s5
R 和R 彼此独立地各自表示氢或甲基,或
Rs2和Rs5一起形成亚乙基或亚乙烯基,
Rs3、Rs4、Rs6和Rs7彼此独立地各自表示氢或甲基,
Rp1表示氢,
p2
R 表示(C1-C4)-烷基,
Rp3表示氢、(C1-C4)-烷基或环丙基,
Rn1表示环丙基,
Rn2表示氢,
n表示0、1或2,
p表示0、1、2、3或4,
s表示0、1、2、3、4或5。
3.如权利要求1或2中所要求保护的除草剂安全剂组合物,包括以下物质作为安全剂B):吡唑解草酯、解草唑、双苯噁唑酸、解草酯、烯丙酰草胺、3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-
1,3-噁唑烷、解草嗪、3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4.5]癸烷、1-二氯乙酰基氮杂环庚烷、解草噁唑、((R)-3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷)、环丙磺酰胺、N-异丙基-4-氨磺酰基苯甲酰胺-1-(2-甲氧基苯基)乙、1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲、解草腈、氟草肟、解草胺腈、1,8-甲酸酐、解草啶、解草胺、增效磷、哌草丹、杀草隆或苄草隆。
4.如权利要求1至3中任一项所要求保护的除草剂安全剂组合物,包括以下物质作为安全剂B):杀草隆、解草嗪、解草噁唑、氟草肟、解草唑(乙酯)、吡唑解草酯、解草酯、双苯噁唑酸、环丙磺酰胺、解草胺、解草腈、烯丙酰草胺或增效磷。
5.如权利要求1至4中任一项所要求保护的除草剂安全剂组合物,包括以下物质作为安全剂B):吡唑解草酯、双苯噁唑酸、环丙磺酰胺、解草唑乙酯、解草嗪、解草酯、氟草肟或解草噁唑。
6.如权利要求1至3中任一项所要求保护的除草剂安全剂组合物,包括式(I)的化合物作为除草剂(A),
其中
Q表示Q1、Q2、Q4或Q5,
R1表示2-甲基苯基、2-甲氧基苯基或2-三氟甲基苯基,
R2表示甲基,
R3表示甲基,
X表示甲基,
W表示氢,
Y表示CRs6Rs7,
Rs1表示羟基,
Rs2表示氢,
Rs3表示氢,
s4
R 表示氢,
Rs5表示氢,
Rs6表示氢或甲基,
Rs7表示氢或甲基,
并且包括以下物质作为安全剂B):吡唑解草酯、解草唑(乙酯)、双苯噁唑酸、解草酯、解草嗪、解草噁唑、环丙磺酰胺、氟草肟或1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲。
7.一种防治有用植物作物中的有害植物的方法,其特征在于将除草活性量的如权利要求1至6中任一项所要求保护的组合物施用至有害植物、植物、植物种子或植物生长的区域。
8.如权利要求7中所要求保护的方法,其特征在于所述有用植物选自甘蔗、玉米、小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、蜀黍、花和大豆。
9.如权利要求7或8中所要求保护的方法,其特征在于所述有用植物已经经过遗传修饰。

说明书全文

含有喹唑啉二-6-羰基衍生物除草剂安全剂组合物

[0001] 本发明涉及农用化学上活性的除草剂安全剂组合物、用于制备其的方法及其用于防治有害植物的用途。
[0002] WO 2015/058519 A1公开称某些6-(环己二酮羰基)-喹唑啉二酮具有除草特性。WO 2017/140612 A1公开了具有除草特性的喹唑啉二酮 -6-羰基衍生物。然而,并非所有这些活性化合物都与重要的作物植物如谷物物种、玉米或稻完全相容。因此,它们不能以确保所需的对有害植物的宽除草功效这样的方式用于某些作物中。
[0003] 因此,本发明的一个目的是提供除草组合物,其中上述除草剂关于重要作物植物的选择性增加。该目的通过下文所述的包括除草剂和安全剂的本发明除草剂安全剂组合物实现。
[0004] 本发明提供包括以下物质的除草剂安全剂组合物
[0005] (A)一种或多种式(I)的除草活性化合物或其盐,
[0006]
[0007] 其中
[0008] X表示硝基、卤素、氰基、甲酰基、氰硫基、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)- 卤代烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-卤代烯基、(C2-C6)-炔基、 (C3-C6)-卤代炔基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-卤代环烷基、 (C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-卤代环烷基-(C1-C6)- 烷基、COR1、OR1、OCOR1、OSO2R2、S(O)nR2、SO2OR1、 SO2N(R1)2、NR1SO2R2、NR1COR1、(C1-C6)-烷基-S(O)nR2、 (C1-C6)-烷基-OR1、(C1-C6)-烷基-OCOR1、(C1-C6)-烷基 -OSO2R2、(C1-C6)-烷基-COOR1、(C1-C6)-烷基-SO2OR1、  (C1-C6)-烷基-CON(R1)2、(C1-C6)-烷基-SO2N(R1)2、(C1-C6)- 烷基-1 1 1 2 1 2
NRCOR、(C1-C6)-烷基-NRSO2R或NRR,
[0009] Z表示O或S,
[0010] W表示氢、硝基、卤素、氰基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基或(C1-C4)-烷基,[0011] R1表示(C1-C10)-烷基、(C2-C10)-烯基、(C2-C10)-炔基、卤代 -(C1-C10)-烷基、卤代-(C2-C10)-烯基、卤代-(C2-C10)-炔基、 (C3-C10)-环烷基、卤代-(C3-C10)-环烷基、(C1-C4)-烷基-(C3-C7)- 环烷基、(C3-C7)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C3-C7)-环烷基 -(C3-C7)-环烷基、卤代-(C3-C7)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)- 烷基-(C3-C7)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C3-C12)-环烯基、卤代 -(C3-C12)-环烯基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烯基、(C1-C6)-烷基-(C3-C7)-环烷基、(C1-C6)- 烷氧基-(C3-C7)-环烷基、二-(C1-C6)-烷氧基-(C3-C7)-环烷基、 (C3-C7)-环烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C3-C7)-环烷氧基-(C1-C6)- 烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷氧基 -(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷硫基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基亚磺酰基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基磺酰基-(C1-C6)-烷基、 (C1-C6)-烷基基-(C1-C6)-烷基、二-(C1-C6)-烷基氨基 -(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基氨基-(C1-C6)-烷基、(C3-C7)- 环烷基氨基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基-羰基、卤代-(C1-C6)- 烷基-羰基、(C3-C7)-环烷基-羰基、(C1-C6)-烷氧基-羰基、 (C3-C7)-环烷氧基-羰基、(C3-C7)-环烷基-(C1-C6)-烷氧基-羰基、(C1-C6)-烷基氨基-羰基、二-(C1-C6)-烷基氨基-羰基、 (C3-C7)-环烷基氨基-羰基、氰基-(C1-C6)-烷基、羟基-(C1-C6)- 烷基、(C3-C7)-环烯基-(C1-C6)烷基、卤代-(C1-C6)-烷氧基 -(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-卤代-(C1-C6)-烷基、卤代 -(C1-C6)-烷氧基-卤代-(C1-C6)-烷基、卤代-(C3-C7)-环烷氧基 -(C1-C6)-烷基、(C3-C7)-环烯氧基-(C1-C6)-烷基、卤代-(C3-C7)- 环烯氧基-(C1-C6)-烷基、二-(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、 (C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基-羰基、(C1-C6)-烷氧基-羰基 -(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷氧基-羰基、(C1-C10)-烷氧基、卤代-(C1-C10)-烷氧基、(C3-C12)-环烷氧基、卤代-(C3-C7)-环烷氧基、(C3-C7)-环烷基-(C1-C6)-烷氧基、(C2-C12)-烯氧基、卤代-(C2-C10)-烯氧基、(C2-C10)-炔氧基、卤代-(C3-C10)-炔氧基、 (C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷基-羰基氧基、卤代-(C2-C12)-烷基-羰基氧基、(C3-C7)-环烷基-羰基氧基、 (C1-C6)-烷基-羰基-(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷基氨基、二 -(C1-C6)-烷基氨基、卤代-(C1-C6)-烷基氨基、卤代-二-(C1-C6)- 烷基氨基、(C3-C12)-环烷基氨基、(C1-C6)-烷基-羰基氨基、卤代-(C1-C6)-烷基-羰基氨基、(C1-C10)-烷基磺酰基氨基、卤代 -(C1-C10)-烷基磺酰基氨基、(C3-C7)-环烷基-(C1-C6)-烷基-氨基、羟基、氨基、NHCHO,或
[0012] R1表示苯基、苯基磺酰基、W1-(苯基)、W1-(O-苯基)、W1-(S- 苯基)、W1-(SO2-苯基)、W2-(SO2CH2-苯基)或W2-(SCH2-苯基),其中上述八个基团的苯环各自带有s个取代基R6,[0013] R2表示氢、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C2-C6)-烯基、 (C2-C6)-卤代烯基、(C2-C6)-炔基、(C2-C6)-卤代炔基、(C3-C6)- 环烷基、(C3-C6)-卤代环烷基、(C1-C6)-烷基-O-(C1-C6)-烷基、 (C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、苯基、苯基-(C1-C6)-烷基、吡啶基或(C1-C6)-烷基吡啶基,其中上述四个基团的苯基环或吡啶基环各自带有s个取代基R6,[0014] Q表示基团Q5、Q6、Q7或Q8,
[0015]
[0016] Y表示O、CO或CRs6Rs7,
[0017] Rs1表示羟基或SR7,
[0018] Rs2和Rs5彼此独立地分别表示氢或(C1-C4)-烷基,或
[0019] Rs2和Rs5一起形成亚乙基或亚乙烯基,
[0020] Rs3、Rs4、Rs6和Rs7彼此独立地各自表示氢或(C1-C4)-烷基,
[0021] Rp1表示氢、(C1-C6)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C6)-烷基磺酰基,或表示苯基磺酰基、硫基苯基-2-磺酰基、苯甲酰基、苯甲酰基-(C1-C6)-烷基或苄基,它们各自被m个选自卤素、 (C1-C4)-烷基和(C1-C4)-烷氧基的相同或不同的基团取代,
[0022] Rp2表示(C1-C4)-烷基,
[0023] Rp3表示氢、(C1-C4)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C1-C4)-烷基-(C3-C8)- 环烷基或(C3-C6)-卤代环烷基,
[0024] Rn1表示(C1-C4)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C1-C4)-烷基-(C3-C8)-环烷基、(C3-C6)-卤代环烷基,
[0025] Rn2表示氢、CO2(C1-C6)-烷基或S(O)n(C1-C6)-烷基,
[0026] W1表示(C1-C10)-亚烷基、(C2-C6)-亚烯基或(C2-C6)-亚炔基,
[0027] W2表示(C1-C10)-亚烷基,
[0028] R6表示卤素、氰基、羟基、氨基、硝基、-C(=O)R6a、-C(=O)OR6a、 -C(=O)(NR6a)2、-C(=S)NH2、-C(=O)NHCN、-C(=O)NHOH、-SH、-SO2(NR6a)2、-SO2NHCN、-SO2NHOH、-OCN、-SCN、 -SF5、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、卤代-(C1-C6)- 烷基、卤代-(C2-C6)-烯基、卤代-(C2-C6)-炔基、(C3-C8)-环烷基、卤代-(C3-C8)-环烷基、(C1-C6)-烷基-(C3-C7)-环烷基、 (C3-C7)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烯基、卤代-(C3-C8)- 环烯基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C3-C7)-环烷氧基 -(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、 (C1-C6)-烷硫基-(C1-C6)-烷基、(C1-C8)-烷基亚磺酰基-(C1-C6)- 烷基、(C1-C8)-烷氧基卤代-(C1-C6)-烷基、氰基-(C1-C6)-烷基、羟基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基、 (C3-C8)-环烷氧基、卤代-(C3-C8)-环烷氧基、(C3-C8)-环烷基 -(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯氧基、卤代-(C2-C6)-烯氧基、 (C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烷基羰基氧基、 (C1-C6)-烷硫基、卤代-(C1-C6)-烷硫基、(C3-C8)-环烷硫基、 (C1-C6)-烷基亚磺酰基、卤代-(C1-C6)-烷基亚磺酰基、(C1-C6)- 烷基磺酰基、卤代-(C1-C6)-烷基磺酰基、(C3-C8)-环烷基磺酰基、(C1-C6)-烷基氨基、二-(C1-C6)-烷基氨基、卤代-(C1-C6)- 烷基氨基、卤代二-(C1-C8)-烷基氨基或(C3-C8)-环烷基氨基,
[0029] 或两个邻位R3基团与它们连接的两个原子一起形成5-至7- 元环,所述环含有v个碳原子和p个选自氧、硫和氮的相同或不同的原子,并且带有t个氧代基团,
[0030] R6a表示氢、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C3-C6)- 环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基或苯基,
[0031] R7表示(C1-C4)-烷基,或被p个选自卤素、硝基、氰基、(C1-C4)- 烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4)-卤代烷氧基的基团取代的苯基,
[0032] n表示0、1或2,
[0033] p表示0、1、2、3或4,
[0034] s表示0、1、2、3、4或5,
[0035] t表示0、1、2、3或4,
[0036] v表示2、3、4、5、6或7,
[0037] 和
[0038] (B)一种或多种安全剂。
[0039] 在本申请中术语“除草剂(A)”和“通式(I)的化合物”应当理解为等同。
[0040] 本发明的除草剂安全剂组合物可包括另外的其他组分,或可与另外的其他组分一起使用,例如作物保护中常规的其他种类的活性作物保护化合物和/或添加剂和/或制剂助剂。
[0041] 除草剂(A)和安全剂(B)可以已知方式施用,例如一起(例如作为共制剂或作为桶混物(tank-mix))或在不同的时间(分期)施用,例如施用至植物、植物部位、植物种子或植物生长的区域。例如,可以将个别的活性化合物或除草剂安全剂组合物分几部分施用(顺序施用),例如苗前施用,随后是苗后施用;或早期的苗后施用,随后是在中间期或后期的苗后施用。优选联合施用或紧接着连续施用所述组合物的活性化合物。也可使用个别的活性化合物或除草剂安全剂组合物进行种子处理。
[0042] 优选本发明的那些除草剂安全剂组合物,其包括通式(I)的那些化合物及其盐作为除草剂(A),其中
[0043] X表示卤素、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C2-C6)-烯基、 (C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-卤代环烷基、OR1、S(O)nR2、 SO2N(R1)2、NR1SO2R2、NR1COR1、(C1-C6)-烷基-S(O)nR2或(C1-C6)-烷基-OR1,
[0044] Z表示O,
[0045] W表示氢、F、Cl、MeO、甲基或乙基,
[0046] R1表示(C1-C10)-烷基、(C2-C10)-烯基、(C2-C10)-炔基、卤代 -(C1-C10)-烷基、卤代-(C2-C10)-烯基、卤代-(C2-C10)-炔基、 (C3-C10)-环烷基、卤代-(C3-C10)-环烷基、(C1-C4)-烷基-(C3-C7)- 环烷基、(C3-C7)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基 -(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基-(C3-C7)-环烷基、(C1-C6)-烷硫基 -(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基亚磺酰基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)- 烷基磺酰基-(C1-C6)-烷基、氰基-(C1-C6)-烷基、(C1-C10)-烷氧基、卤代-(C1-C10)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷氧基、 (C1-C6)-烷基氨基或二-(C1-C6)-烷基氨基,
[0047] R1表示带有s个取代基R6的苯基,
[0048] R2表示(C1-C4)-烷基,
[0049] Q表示基团Q5、Q6、Q7或Q8,
[0050]
[0051] R6表示卤素、氰基、羟基、氨基、硝基、-C(=O)R6a、-C(=O)OR6a、 -C(=O)(NR6a)2、-C(=S)NH2、-C(=O)NHCN、-C(=O)NHOH、 -SH、-SO2NH2、-SO2NHCN、-SO2NHOH、-OCN、-SCN、 -SF5、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、卤代-(C1-C6)- 烷基、卤代-(C2-C6)-烯基、卤代-(C2-C6)-炔基、(C3-C8)-环烷基、卤代-(C3-C8)-环烷基、(C1-C6)-烷基-(C3-C7)-环烷基、 (C3-C7)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C3-C8)-环烯基、卤代-(C3-C8)- 环烯基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C3-C7)-环烷氧基 -(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、 (C1-C6)-烷硫基-(C1-C6)-烷基、(C1-C8)-烷基亚磺酰基-(C1-C6)- 烷基、(C1-C8)-烷氧基卤代-(C1-C6)-烷基、氰基-(C1-C6)-烷基、羟基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基、 (C3-C8)-环烷氧基、卤代-(C3-C8)-环烷氧基、(C3-C8)-环烷基 -(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯氧基、卤代-(C2-C6)-烯氧基、 (C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烷基羰基氧基、 (C1-C6)-烷硫基、卤代-(C1-C6)-烷硫基、(C3-C8)-环烷硫基、 (C1-C6)-烷基亚磺酰基、卤代-(C1-C6)-烷基亚磺酰基、(C1-C6)- 烷基磺酰基、卤代-(C1-C6)-烷基磺酰基、(C3-C8)-环烷基磺酰基、(C1-C6)-烷基氨基、二-(C1-C6)-烷基氨基、卤代-(C1-C6)- 烷基氨基、卤代二-(C1-C8)-烷基氨基、(C3-C8)-环烷基氨基或亚甲基二氧代,
[0052] R6a表示氢或(C1-C6)-烷基,
[0053] Y表示O、CO或CRs6Rs7,
[0054] Rs1表示羟基,
[0055] Rs2和Rs5彼此独立地各自表示氢或甲基,或
[0056] Rs2和Rs5一起形成亚乙基或亚乙烯基,
[0057] Rs3、Rs4、Rs6和Rs7彼此独立地各自表示氢或甲基,
[0058] Rp1表示氢,
[0059] Rp2表示(C1-C4)-烷基,
[0060] Rp3表示氢、(C1-C4)-烷基或环丙基,
[0061] Rn1表示环丙基,
[0062] Rn2表示氢,
[0063] n表示0、1或2,
[0064] p表示0、1、2、3或4,
[0065] s表示0、1、2、3、4或5。
[0066] 存在于本发明的除草剂安全剂组合物中的式(I)的化合物和下文所述的安全剂都可各自形成盐。例如在R1含有COOH基团或磺酰胺基NHSO2的情况下,可通过对式(I)的那些化合物或带有酸性氢原子的安全剂的作用形成盐。合适的碱为,例如有机胺例如三烷基胺、吗啉、哌啶或吡啶;以及铵、碱金属或碱土金属氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐,尤其是NaOH、KOH、Na2CO3、K2CO3、NaHCO3和KHCO3。这些盐为其中酸性氢被农业上合适的阳离子替代的化合物,例如金属盐,尤其是碱金属盐或碱土金属盐,尤其是钠盐和盐,或铵盐、与有机胺的盐或季铵盐,例如具有式[NRR′R″R″′]+的阳离子的盐,其中 R至R″′各自独立地为有机基团,尤其是烷基、芳基、芳烷基或烷基芳基。还合适的为烷基锍盐和烷基氧化锍盐,例如(C1-C4)-三烷基锍盐和(C1-C4)-三烷基氧化锍盐。
[0067] 存在于本发明的除草剂安全剂组合物中的式(I)的化合物和下文所述的安全剂都可通过使合适的无机或有机酸加成到碱性基团上而各自形成盐,所述无机或有机酸例如矿物酸如HCl、HBr、H2SO4、H3PO4或HNO3,或有机酸例如羧酸例如甲酸、乙酸、丙酸、草酸、乳酸或水杨酸或磺酸例如甲苯磺酸;所述碱性基团例如氨基、烷基氨基、二烷基氨基、哌啶基、吗啉基或吡啶基。在这种情况下,这些盐包含酸的共轭碱作为阴离子。以去质子化形式存在的合适的取代基例如磺酸基或羧酸基可以与其部分可以被质子化的基团例如氨基形成内盐。
[0068] 在具有碳原子的基团的情况下,原则上优选具有1至6个碳原子、优选1至4个碳原子、尤其是1或2个碳原子的那些基团。
[0069] 下表中列出了用作除草剂(A)的化合物的实例:
[0070] 在这些表格中,使用的缩写意指:
[0071] Me=甲基 Et=乙基 Ph=苯基
[0072] 表1:本发明通式(I)的化合物,其中Q表示Q5,Y表示CRs6Rs7基团,Rs1表示羟基,Rs2、Rs3、Rs4、Rs5和W表示氢和 R2表示甲基,Z表示氧。
[0073]
[0074]
[0075]
[0076]
[0077] 表2:本发明通式(I)的化合物,其中Q表示Q3,R2表示甲基,W和Rp1表示氢,和Z表示氧。
[0078]
[0079]
[0080]
[0081] 在室外条件(例如温度、湿度和使用的除草剂的类型)下,除草剂(A)的施用率可在宽范围内变化,例如0.001g至2000g a.i./ha(下文中ai/ha意指“每公顷的活性物质”=基于100%的活性化合物计)。
[0082] 在除草剂(A)的苗前施用和苗后施用的施用率为0.01g至1000g a.i./ha的情况下,可防治相对宽谱的有害植物,例如一年生和多年生单子叶或双子叶杂草,以及不想要的作物植物。对于本发明的除草剂安全剂组合物,施用率通常相对较低,例如在0.1g至800g a.i./ha、优选1g至500g a.i./ha、更优选10g至400g a.i./ha的范围内。
[0083] 除草剂(A)适于防治例如植物作物、例如经济上重要的农作物中的有害植物,所述农作物例如单子叶农作物例如谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦)、稻、玉米、黍/蜀黍;或双子叶农作物例如甜菜、油菜、花、向日葵和豆类,例如大豆属(Glycine)(例如大豆(Glycine max.)(大豆)例如非转基因大豆(例如常规品种例如STS品种)或转基因大豆(例如RR大豆或LL大豆)及其杂交种)、菜豆属 (Phaseolus)、豌豆属(Pisum)、蚕豆属(Vicia)和落花生属(Arachis);或来自各种植物群的蔬菜作物,例如铃薯、韭菜、卷心菜、胡萝卜、番茄、洋葱;以及永久作物(permanent crops)和栽培作物例如梨果和核果、浆果、葡萄、三叶胶、香蕉、甘蔗、咖啡、茶树、柑橘、坚果种植园植物、草坪植物、棕榈作物和林业作物。对于本发明的除草剂安全剂组合物(A)+(B)的用途,同样优选这些作物,特别优选在谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦)、稻、玉米、黍/蜀黍、甜菜、甘蔗、向日葵、油菜和棉花中使用。除草剂安全剂植物(A)+(B) 还可用于突变耐受性和非耐受性作物以及转基因耐受性和非耐受性作物中,优选玉米、稻、谷类、油菜和大豆作物,例如对咪唑啉酮除草剂、莠去津(atrazine)、草铵膦或草甘膦具有抗性的那些作物。
[0084] 作为组分(B)存在的安全剂理解为意指适于降低作物保护组合物的活性化合物例如除草剂对作物植物的植物毒性作用的化合物。
[0085] 在本发明上下文中,将除草剂(A)与以下安全剂化合物结合:
[0086] S1)选自杂环甲酸衍生物的化合物:
[0087] S1a)二氯苯基吡唑啉-3-甲酸型的化合物(S1a),优选化合物例如1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-甲酸、1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3- 甲酸乙酯(S1-1)(“吡唑解草酯”("mefenpyr-diethyl")),以及如在WO-A-91/07874中记载的相关化合物;
[0088] S1b)二氯苯基吡唑甲酸的衍生物(S1b),优选化合物例如1-(2,4- 二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-甲酸乙酯(S1-2)、1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-甲酸乙酯(S1-3)、1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)吡唑-3-甲酸乙酯(S1-4),以及如在EP-A-333131 131和EP-A-269 806中记载的相关化合物;
[0089] S1c)1,5-二苯基吡唑-3-甲酸的衍生物(S1c),优选化合物例如1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-甲酸乙酯(S1-5)、1-(2-氯苯基)-5-苯基吡唑-3-甲酸甲酯(S1-6),以及如在例如 EP-A-268554中记载的相关化合物;
[0090] S1d)三唑甲酸型的化合物(S1d),优选化合物例如解草唑(乙酯)(fenchlorazole(ethyl ester)),即1-(2,4-二氯苯基)-5- 三氯甲基-1H-1,2,4-三唑-3-甲酸乙酯(S1-7),以及如在 EP-A-174 562和EP-A-346 620中记载的相关化合物;
[0091] S1e)5-苄基-或5-苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸型或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸型的化合物(S1e),优选化合物例如5-(2,4- 二氯苄基)-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯(S1-8)或5-苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯(S1-9),以及如在WO-A-91/08202中记载的相关化合物,或
5,5-二苯基-2-异噁唑啉甲酸(S1-10) 或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯(S1-11)(“双苯噁唑酸”("isoxadifen-ethyl"))或5,5-二苯基-2-异噁唑啉 -3-甲酸正丙酯(S1-
12)或5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉 -3-甲酸乙酯(S1-13),如专利申请WO-A-95/
07897中所述。
[0092] S2)选自8-喹啉氧基衍生物的化合物(S2):
[0093] S2a)8-喹啉氧基乙酸型的化合物(S2a),优选1-甲基己基(5- 氯-8-喹啉氧基)乙酸酯(“解草酯”("cloquintocet-mexyl")) (S2-1)、1,3-二甲基丁-1-基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯 (S2-2)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸4-烯丙氧基丁酯(S2-3)、 1-烯丙氧基丙-2-基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯(S2-4)、(5- 氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(S2-5)、5-氯-8-喹啉氧基乙酸甲酯(S2-6)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯(S2-7)、(5- 氯-8-喹啉氧基)乙酸2-(2-亚丙基亚氨氧基 (propylideneiminoxy))-1-乙酯(S2-8)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-氧代丙-1-基酯(S2-9),以及如EP-A-86 750、 EP-A-94 349和EP-A-191 736或EP-A-0 492 366中记载的相关化合物,以及(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸(S2-10),及其水合物和盐,例如其锂盐、钠盐、钾盐盐、镁盐、盐、盐、铵盐、季铵盐、锍盐或鏻盐,如WO-A-2002/34048 中所述;
[0094] S2b)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸型的化合物(S2b),优选化合物如(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲基乙基酯,以及如EP-A-0 582 198中记载的相关化合物。
[0095] S3)二氯乙酰胺型的活性化合物(S3),其通常用作苗前安全剂(土壤作用安全剂),例如“烯丙酰草胺”("dichlormid")(N,N-二烯丙基-2,2-二氯乙酰胺)(S3-1)、购自Stauffer的"R-29148"(3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基 -1,3-噁唑烷)(S3-2)、购自Stauffer的"R-28725"(3-二氯乙酰基-2,2-二甲基-1,3- 噁唑烷)(S3-3)、“解草嗪”("benoxacor")(4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3- 甲基-2H-1,4-苯并噁嗪)(S3-4)、购自PPG Industries的"PPG-1292"(N-烯丙基-N-[(1,3-二氧杂环戊-2-基)甲基]二氯乙酰胺)(S3-5)、购自Sagro-Chem的"DKA-24"(N-烯丙基-N-[(烯丙基氨基羰基)甲基]二氯乙酰胺)(S3-6)、购自Nitrokemia或Monsanto的"AD-67"或"MON 4660" (3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4.5]癸烷)(S3-7)、购自TRI-Chemical RT的"TI-35"(1-二氯乙酰基氮杂环庚烷)(S3-8)、购自BASF的"diclonon"(dicyclonon)(同义词: "BAS145138"或"LAB145138")(RS)-1-二氯乙酰基-3,3,8a- 三甲基全氢吡咯并[1,2-a]嘧啶-6-酮(S3-9)、“解草噁唑”("furilazole")或"MON 13900"((RS)-3- 二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷)(S3-10),及其(R)异构体(S3-11)。
[0096] S4)来自酰基磺酰胺类的化合物(S4):
[0097] S4a)式(S4a)的N-酰基磺酰胺及其盐,如WO-A-97/45016中所述,
[0098]
[0099] 其中
[0100] RA1表示(C1-C6)-烷基或(C3-C6)-环烷基,其中这些基团被vA个选自卤素、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基和(C1-C4)-烷硫基的基团取代,并且在环状基团的情况下,还可被(C1-C4)- 烷基和(C1-C4)-卤代烷基取代;
[0101] RA2表示卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、CF3;
[0102] mA表示1或2;
[0103] vA表示0、1、2或3。
[0104] S4b)式(S4b)的4-(苯甲酰基氨磺酰基)苯甲酰胺类的化合物及其盐,如WO-A-99/16744中所述,
[0105]
[0106] 其中
[0107] RB1、RB2彼此独立地各自表示氢、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、 (C3-C6)-烯基或(C3-C6)-炔基,
[0108] RB3表示卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基或(C1-C4)-烷氧基,和
[0109] mB表示1或2,
[0110] 例如以下化合物,其中
[0111] RB1=环丙基、RB2=氢和(RB3)=2-OMe(S4-1,“环丙磺酰胺” ("cyprosulfamide")),[0112] RB1=环丙基、RB2=氢和(RB3)=5-Cl-2-OMe(S4-2),
[0113] RB1=乙基、RB2=氢和(RB3)=2-OMe(S4-3),
[0114] RB1=异丙基、RB2=氢和(RB3)=5-Cl-2-OMe(S4-4),和
[0115] RB1=异丙基、RB2=氢和(RB3)=2-OMe(S4-5)。
[0116] S4c)来自式(S4c)的苯甲酰基氨磺酰基苯基脲类的化合物,如EP-A-365484中所述,[0117]
[0118] 其中
[0119] RC1、RC2彼此独立地各自表示氢、(C1-C8)-烷基、(C3-C8)-环烷基、 (C3-C6)-烯基或(C3-C6)-炔基,
[0120] RC3表示卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基或CF3;
[0121] mC表示1或2;
[0122] 例如
[0123] 1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲(S4-6)、
[0124] 1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲、
[0125] 1-[4-(N-4,5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲。
[0126] S4d)以下式(S4d)的N-苯基磺酰基对苯二甲酰胺型的化合物及其盐,其从例如CN 101838227中已知,
[0127]
[0128] 其中
[0129] RD4表示卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基或CF3;
[0130] mD表示1或2;
[0131] RD5表示氢、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基、 (C2-C6)-炔基或(C5-C6)-环烯基。
[0132] S5)来自羟基芳族化合物类和芳族-脂族羧酸衍生物类的活性化合物(S5),例如 3,4,5-三乙酰氧基苯甲酸乙酯、3,5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸、 3,5-二羟基苯甲酸、4-羟基水杨酸、4-氟水杨酸、2-羟基肉桂酸、2,4-二氯肉桂酸,如WO-A-2004/084631、 WO-A-2005/
015994、WO-A-2005/016001中所述。
[0133] S6)来自1,2-二氢喹喔啉-2-酮类的活性化合物(S6),例如1- 甲基-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮、1-甲基-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-硫酮、1-(2-氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮盐酸盐、1-(2-甲基磺酰基氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮,如 WO-A-2005/112630中所述。
[0134] S7)来自二苯基甲氧基乙酸衍生物类的化合物(S7),例如二苯基甲氧基乙酸甲酯(CAS登记号41858-19-9)(S7-1)、二苯基甲氧基乙酸乙酯或二苯基甲氧基乙酸,如 WO-A-98/38856中所述。
[0135] S8)式(S8)的化合物,如WO-A-98/27049中所述,
[0136]
[0137] 其中
[0138] RD1表示卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基,
[0139] RD2表示氢或(C1-C4)-烷基,
[0140] RD3表示氢、(C1-C8)-烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基或芳基,其中各上述含碳基团为未取代的或被一个或多个、优选最高达3个相同或不同的选自卤素和烷氧基的基团取代;或其盐,
[0141] nD表示0、1或2。
[0142] S9)来自3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮类的活性化合物(S9),例如1,2-二氢-4-羟基-1-乙基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮 (CAS登记号219479-18-2)、1,2-二氢-4-羟基-1-甲基-3-(5- 四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS登记号95855-00-8),如 WO-A-199/000020中所述。
[0143] S10)式(S10a)或(S10b)的化合物如WO-A-2007/023719和WO-A-2007/023764中所述[0144]
[0145] 其中
[0146] RE1表示卤素、(C1-C4)-烷基、甲氧基、硝基、氰基、CF3、OCF3 YE、ZE彼此各自独立地表示O或S,
[0147] nE表示0、1、2、3或4,
[0148] RE2表示(C1-C16)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C3-C6)-环烷基、芳基、苄基或卤代苄基,[0149] RE3表示氢或(C1-C6)-烷基。
[0150] S11)氧基亚氨基化合物型的活性化合物(S11),其已知为拌种剂,例如“解草腈”("oxabetrinil")((Z)-1,3-二氧杂环戊-2-基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈)(S11-1),其已知作为拌种安全剂用于黍/蜀黍来抵抗异丙甲草胺(metolachlor)的损害,“氟草肟”("fluxofenim")(1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1- 乙酮O-(1,3-二氧杂环戊-2-基甲基)肟)(S11-2),其已知作为拌种安全剂用于黍/蜀黍来抵抗异丙甲草胺的损害,和“解草胺腈”("cyometrinil")或"CGA-43089"((Z)-氰基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈)(S11-3),其已知作为拌种安全剂用于黍/蜀黍来抵抗异丙甲草胺的损害。
[0151] S12)来自异硫代苯并二氢吡喃类(isothiochromanones)的活性化合物(S12),例如[(3-氧代-1H-2-苯并噻喃-4(3H)-亚基) 甲氧基]乙酸甲酯(CAS登记号205121-04-6)(S12-1),以及来自WO-A-1998/13361的相关化合物。
[0152] S13)来自组(S13)的一种或多种化合物:“二甲酸酐”(1,8-萘二甲酸酐)(S13-1),其已知作为拌种安全剂用于玉米来抵抗硫代氨基甲酸酯除草剂的损害,“解草啶”("fenclorim")(4,6-二氯-2-苯基嘧啶) (S13-2),其已知作为安全剂在播种稻中用于丙草胺 (pretilachlor),“解草胺”("flurazole")(2-氯-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5- 甲酸苄酯)(S13-3),其已知作为拌种安全剂用于黍/蜀黍来抵抗甲草胺(alachlor)和异丙甲草胺的损害,购自American Cyanamid的"CL 304415"(CAS登记号 31541-57-8)(4-羧基-3,4-二氢-
2H-1-苯并吡喃-4-乙酸) (S13-4),其已知作为安全剂用于玉米来抵抗咪唑啉酮的损害,购自Nitrokemia的"MG 191"(CAS登记号96420-72-3) (2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊环)(S13-5),其已知作为安全剂用于玉米,购自Nitrokemia的"MG 838"(CAS登记号133993-74-
5) (1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代甲酸2-丙烯酯)  (S13-6),“乙拌磷”("disulfoton")(S-2-乙硫基乙基二硫代磷酸 O,O-二乙酯)(S13-7),“增效磷”("
dietholate")(O-苯基硫代磷酸O,O-二乙酯)(S13-8), "mephenate"(甲基氨基甲酸4-氯苯基酯)(S13-9)。
[0153] S14)除对有害植物具有除草作用外,还对作物植物如稻具有安全剂作用的活性化合物,例如“哌草丹”("dimepiperate")或"MY-93"(S-1-甲基1- 苯乙基哌啶-1-硫代甲酸酯)(S14-1),其已知作为安全剂用于稻来抵抗除草剂禾草敌(molinate)的损害,“杀草隆”或"SK 23"(1-(1-甲基-1-苯乙基)-3-对甲苯基脲) (S14-2),其已知作为安全剂用于稻来抵抗除草剂唑吡嘧磺隆的损害,“苄草隆”("cumyluron")="JC-940"(3-(2-氯苯甲基)-1-(1- 甲基-1-苯乙基)脲,参见JP-A-60087254)(S14-3),其已知作为安全剂用于稻来抵抗一些除草剂的损害,“苯草酮”("methoxyphenone")或"NK 049"(3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮),其已知作为安全剂用于稻来抵抗一些除草剂的损害,购自Kumiai的"CSB"(1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯)(CAS 登记号54091-06-4),其已知作为安全剂用于抵抗稻中的一些除草剂的损害。
[0154] S15)式(S15)的化合物或其互变异构体
[0155] 如WO-A-2008/131861和WO-A-2008/131860中所述
[0156]
[0157] 其中
[0158] RH1表示(C1-C6)-卤代烷基基团,
[0159] RH2表示氢或卤素,
[0160] RH3、RH4彼此独立地各自表示氢、(C1-C16)-烷基、(C2-C16)-烯基或(C2-C16)-炔基,[0161] 其中最后提及的3个基团中的每一个为未取代的或被一个或多个选自以下的基团取代:卤素、羟基、氰基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)- 卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基氨基、二[(C1-C4)-烷基]氨基、[(C1-C4)-烷氧基]羰基、[(C1-C4)-卤代烷氧基]羰基、未取代的或取代的(C3-C6)-环烷基、未取代的或取代的苯基和未取代的或取代的杂环基,[0162] 或(C3-C6)-环烷基、(C4-C6)-环烯基、在环的一侧上稠合成4-至6- 元饱和或不饱和碳环的(C3-C6)-环烷基或在环的一侧上稠合成4-至6- 元饱和或不饱和碳环的(C4-C6)-环烯基,
[0163] 其中最后提及的4个基团中的每一个为未取代的或被一个或多个选自以下的基团取代:卤素、羟基、氰基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)- 烷基氨基、二[(C1-C4)-烷基]氨基、[(C1-C4)-烷氧基]羰基、[(C1-C4)-卤代烷氧基]羰基、未取代的或取代的(C3-C6)-环烷基、未取代的或取代的苯基和未取代的或取代的杂环基,或
[0164] RH3和RH4与直接键合的氮原子一起为四-至八-元的杂环,其除氮原子外,还可含有其他环杂原子,优选最高达两个选自N、O和S的其他环杂原子,并且其为未取代的或被一个或多个选自以下的基团取代:卤素、氰基、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基和(C1-C4)-烷硫基。
[0165] 引用的文献含有关于制备方法和起始材料的详细信息,以及优选化合物的名称。这些文献通过引用明确地并入到本说明书中。
[0166] 特别重要的是安全剂S1-1、S1-7、S1-11、S2-1、S3-1、S3-2、S3-4、 S3-7、S3-8、S3-10、S3-11、S4-1、S4-5、S4-6、S11-1、S11-2、S11-3、 S13-1、S13-2、S13-3、S13-8、S14-1、S14-
2和S14-3。
[0167] 以下概述给出了除草剂(A)和安全剂(B)的优选的除草剂安全剂组合物的实例:
[0168] (A4-1)+(S1-1)、(A4-1)+(S1-7)、(A4-1)+(S1-11)、(A4-1)+(S2-1)、 (A4-1)+(S3-1)、(A4-1)+(S3-2)、(A4-1)+(S3-4)、(A4-1)+(S3-7)、 (A4-1)+(S3-8)、(A4-1)+(S3-10)、(A4-1)+(S3-11)、(A4-1)+(S4-1)、 (A4-1)+(S4-5)、(A4-1)+(S4-6)、(A4-1)+(S11-1)、(A4-
1)+(S11-2)、 (A4-1)+(S11-3)、(A4-1)+(S13-1)、(A4-1)+(S13-2)、(A4-1)+(S13-3)、 (A4-
1)+(S13-8)、(A4-1)+(S14-1)、(A4-1)+(S14-2)、(A4-1)+(S14-3),
[0169] (A4-2)+(S1-1)、(A4-2)+(S1-7)、(A4-2)+(S1-11)、(A4-2)+(S2-1)、 (A4-2)+(S3-1)、(A4-2)+(S3-2)、(A4-2)+(S3-4)、(A4-2)+(S3-7)、 (A4-2)+(S3-8)、(A4-2)+(S3-10)、(A4-2)+(S3-11)、(A4-2)+(S4-1)、 (A4-2)+(S4-5)、(A4-2)+(S4-6)、(A4-2)+(S11-1)、(A4-
2)+(S11-2)、 (A4-2)+(S11-3)、(A4-2)+(S13-1)、(A4-2)+(S13-2)、(A4-2)+(S13-3)、 (A4-
2)+(S13-8)、(A4-2)+(S14-1)、(A4-2)+(S14-2)、(A4-2)+(S14-3),
[0170] (A4-3)+(S1-1)、(A4-3)+(S1-7)、(A4-3)+(S1-11)、(A4-3)+(S2-1)、 (A4-3)+(S3-1)、(A4-3)+(S3-2)、(A4-3)+(S3-4)、(A4-3)+(S3-7)、 (A4-3)+(S3-8)、(A4-3)+(S3-10)、(A4-3)+(S3-11)、(A4-3)+(S4-1)、 (A4-3)+(S4-5)、(A4-3)+(S4-6)、(A4-3)+(S11-1)、(A4-
3)+(S11-2)、 (A4-3)+(S11-3)、(A4-3)+(S13-1)、(A4-3)+(S13-2)、(A4-3)+(S13-3)、(A4-
3)+(S13-8)、(A4-3)+(S14-1)、(A4-3)+(S14-2)、(A4-3)+(S14-3),
[0171] (A4-4)+(S1-1)、(A4-4)+(S1-7)、(A4-4)+(S1-11)、(A4-4)+(S2-1)、 (A4-4)+(S3-1)、(A4-4)+(S3-2)、(A4-4)+(S3-4)、(A4-4)+(S3-7)、 (A4-4)+(S3-8)、(A4-4)+(S3-10)、(A4-4)+(S3-11)、(A4-4)+(S4-1)、 (A4-4)+(S4-5)、(A4-4)+(S4-6)、(A4-4)+(S11-1)、(A4-
4)+(S11-2)、 (A4-4)+(S11-3)、(A4-4)+(S13-1)、(A4-4)+(S13-2)、(A4-4)+(S13-3)、 (A4-
4)+(S13-8)、(A4-4)+(S14-1)、(A4-4)+(S14-2)、(A4-4)+(S14-3),
[0172] (A4-5)+(S1-1)、(A4-5)+(S1-7)、(A4-5)+(S1-11)、(A4-5)+(S2-1)、 (A4-5)+(S3-1)、(A4-5)+(S3-2)、(A4-5)+(S3-4)、(A4-5)+(S3-7)、 (A4-5)+(S3-8)、(A4-5)+(S3-10)、(A4-5)+(S3-11)、(A4-5)+(S4-1)、 (A4-5)+(S4-5)、(A4-5)+(S4-6)、(A4-5)+(S11-1)、(A4-
5)+(S11-2)、 (A4-5)+(S11-3)、(A4-5)+(S13-1)、(A4-5)+(S13-2)、(A4-5)+(S13-3)、 (A4-
5)+(S13-8)、(A4-5)+(S14-1)、(A4-5)+(S14-2)、(A4-5)+(S14-3),
[0173] (A4-6)+(S1-1)、(A4-6)+(S1-7)、(A4-6)+(S1-11)、(A4-6)+(S2-1)、 (A4-6)+(S3-1)、(A4-6)+(S3-2)、(A4-6)+(S3-4)、(A4-6)+(S3-7)、 (A4-6)+(S3-8)、(A4-6)+(S3-10)、(A4-6)+(S3-11)、(A4-6)+(S4-1)、 (A4-6)+(S4-5)、(A4-6)+(S4-6)、(A4-6)+(S11-1)、(A4-
6)+(S11-2)、(A4-6)+(S11-3)、(A4-6)+(S13-1)、(A4-6)+(S13-2)、(A4-6)+(S13-3)、 (A4-
6)+(S13-8)、(A4-6)+(S14-1)、(A4-6)+(S14-2)、(A4-6)+(S14-3),
[0174] (A4-7)+(S1-1)、(A4-7)+(S1-7)、(A4-7)+(S1-11)、(A4-7)+(S2-1)、 (A4-7)+(S3-1)、(A4-7)+(S3-2)、(A4-7)+(S3-4)、(A4-7)+(S3-7)、 (A4-7)+(S3-8)、(A4-7)+(S3-10)、(A4-7)+(S3-11)、(A4-7)+(S4-1)、 (A4-7)+(S4-5)、(A4-7)+(S4-6)、(A4-7)+(S11-1)、(A4-
7)+(S11-2)、 (A4-7)+(S11-3)、(A4-7)+(S13-1)、(A4-7)+(S13-2)、(A4-7)+(S13-3)、 (A4-
7)+(S13-8)、(A4-7)+(S14-1)、(A4-7)+(S14-2)、(A4-7)+(S14-3),
[0175] (A4-8)+(S1-1)、(A4-8)+(S1-7)、(A4-8)+(S1-11)、(A4-8)+(S2-1)、 (A4-8)+(S3-1)、(A4-8)+(S3-2)、(A4-8)+(S3-4)、(A4-8)+(S3-7)、 (A4-8)+(S3-8)、(A4-8)+(S3-10)、(A4-8)+(S3-11)、(A4-8)+(S4-1)、 (A4-8)+(S4-5)、(A4-8)+(S4-6)、(A4-8)+(S11-1)、(A4-
8)+(S11-2)、 (A4-8)+(S11-3)、(A4-8)+(S13-1)、(A4-8)+(S13-2)、(A4-8)+(S13-3)、 (A4-
8)+(S13-8)、(A4-8)+(S14-1)、(A4-8)+(S14-2)、(A4-8)+(S14-3),
[0176] (A4-9)+(S1-1)、(A4-9)+(S1-7)、(A4-9)+(S1-11)、(A4-9)+(S2-1)、 (A4-9)+(S3-1)、(A4-9)+(S3-2)、(A4-9)+(S3-4)、(A4-9)+(S3-7)、 (A4-9)+(S3-8)、(A4-9)+(S3-10)、(A4-9)+(S3-11)、(A4-9)+(S4-1)、 (A4-9)+(S4-5)、(A4-9)+(S4-6)、(A4-9)+(S11-1)、(A4-
9)+(S11-2)、 (A4-9)+(S11-3)、(A4-9)+(S13-1)、(A4-9)+(S13-2)、(A4-9)+(S13-3)、 (A4-
9)+(S13-8)、(A4-9)+(S14-1)、(A4-9)+(S14-2)、(A4-9)+(S14-3),
[0177] (A4-10)+(S1-1)、(A4-10)+(S1-7)、(A4-10)+(S1-11)、(A4-10)+(S2-1)、 (A4-10)+(S3-1)、(A4-10)+(S3-2)、(A4-10)+(S3-4)、(A4-10)+(S3-7)、 (A4-10)+(S3-8)、(A4-10)+(S3-10)、(A4-10)+(S3-11)、(A4-10)+(S4-1)、 (A4-10)+(S4-5)、(A4-10)+(S4-6)、(A4-10)+(S11-1)、(A4-10)+(S11-2)、 (A4-10)+(S11-3)、(A4-10)+(S13-1)、(A4-10)+(S13-2)、(A4-10)+(S13-3)、 (A4-10)+(S13-8)、(A4-10)+(S14-1)、(A4-10)+(S14-2)、(A4-10)+(S14-3),
[0178] (A4-11)+(S1-1)、(A4-11)+(S1-7)、(A4-11)+(S1-11)、(A4-11)+(S2-1)、 (A4-11)+(S3-1)、(A4-11)+(S3-2)、(A4-11)+(S3-4)、(A4-11)+(S3-7)、 (A4-11)+(S3-8)、(A4-11)+(S3-10)、(A4-11)+(S3-11)、(A4-11)+(S4-1)、(A4-11)+(S4-5)、(A4-11)+(S4-6)、(A4-11)+(S11-1)、(A4-11)+(S11-2)、 (A4-11)+(S11-3)、(A4-11)+(S13-1)、(A4-11)+(S13-2)、(A4-11)+(S13-3)、 (A4-11)+(S13-8)、(A4-11)+(S14-1)、(A4-11)+(S14-2)、(A4-11)+(S14-3),[0179] (A4-12)+(S1-1)、(A4-12)+(S1-7)、(A4-12)+(S1-11)、(A4-12)+(S2-1)、 (A4-12)+(S3-1)、(A4-12)+(S3-2)、(A4-12)+(S3-4)、(A4-12)+(S3-7)、 (A4-12)+(S3-8)、(A4-12)+(S3-10)、(A4-12)+(S3-11)、(A4-12)+(S4-1)、 (A4-12)+(S4-5)、(A4-12)+(S4-6)、(A4-12)+(S11-1)、(A4-12)+(S11-2)、 (A4-12)+(S11-3)、(A4-12)+(S13-1)、(A4-12)+(S13-2)、(A4-12)+(S13-3)、 (A4-12)+(S13-8)、(A4-12)+(S14-1)、(A4-12)+(S14-2)、(A4-12)+(S14-3),
[0180] (A4-13)+(S1-1)、(A4-13)+(S1-7)、(A4-13)+(S1-11)、(A4-13)+(S2-1)、 (A4-13)+(S3-1)、(A4-13)+(S3-2)、(A4-13)+(S3-4)、(A4-13)+(S3-7)、 (A4-13)+(S3-8)、(A4-13)+(S3-10)、(A4-13)+(S3-11)、(A4-13)+(S4-1)、 (A4-13)+(S4-5)、(A4-13)+(S4-6)、(A4-13)+(S11-1)、(A4-13)+(S11-2)、 (A4-13)+(S11-3)、(A4-13)+(S13-1)、(A4-13)+(S13-2)、(A4-13)+(S13-3)、 (A4-13)+(S13-8)、(A4-13)+(S14-1)、(A4-13)+(S14-2)、(A4-13)+(S14-3),
[0181] (A4-14)+(S1-1)、(A4-14)+(S1-7)、(A4-14)+(S1-11)、(A4-14)+(S2-1)、(A4-14)+(S3-1)、(A4-14)+(S3-2)、(A4-14)+(S3-4)、(A4-14)+(S3-7)、 (A4-14)+(S3-8)、(A4-14)+(S3-10)、(A4-14)+(S3-11)、(A4-14)+(S4-1)、 (A4-14)+(S4-5)、(A4-14)+(S4-6)、(A4-14)+(S11-1)、(A4-14)+(S11-2)、 (A4-14)+(S11-3)、(A4-14)+(S13-1)、(A4-14)+(S13-2)、(A4-14)+(S13-3)、 (A4-14)+(S13-8)、(A4-14)+(S14-1)、(A4-14)+(S14-2)、(A4-14)+(S14-3),
[0182] (A4-15)+(S1-1)、(A4-15)+(S1-7)、(A4-15)+(S1-11)、(A4-15)+(S2-1)、 (A4-15)+(S3-1)、(A4-15)+(S3-2)、(A4-15)+(S3-4)、(A4-15)+(S3-7)、 (A4-15)+(S3-8)、(A4-15)+(S3-10)、(A4-15)+(S3-11)、(A4-15)+(S4-1)、 (A4-15)+(S4-5)、(A4-15)+(S4-6)、(A4-15)+(S11-1)、(A4-15)+(S11-2)、 (A4-15)+(S11-3)、(A4-15)+(S13-1)、(A4-15)+(S13-2)、(A4-15)+(S13-3)、 (A4-15)+(S13-8)、(A4-15)+(S14-1)、(A4-15)+(S14-2)、(A4-15)+(S14-3),
[0183] (A4-16)+(S1-1)、(A4-16)+(S1-7)、(A4-16)+(S1-11)、(A4-16)+(S2-1)、 (A4-16)+(S3-1)、(A4-16)+(S3-2)、(A4-16)+(S3-4)、(A4-16)+(S3-7)、 (A4-16)+(S3-8)、(A4-16)+(S3-10)、(A4-16)+(S3-11)、(A4-16)+(S4-1)、 (A4-16)+(S4-5)、(A4-16)+(S4-6)、(A4-16)+(S11-1)、(A4-16)+(S11-2)、 (A4-16)+(S11-3)、(A4-16)+(S13-1)、(A4-16)+(S13-2)、(A4-16)+(S13-3)、 (A4-16)+(S13-8)、(A4-16)+(S14-1)、(A4-16)+(S14-2)、(A4-16)+(S14-3),
[0184] (A4-17)+(S1-1)、(A4-17)+(S1-7)、(A4-17)+(S1-11)、(A4-17)+(S2-1)、 (A4-17)+(S3-1)、(A4-17)+(S3-2)、(A4-17)+(S3-4)、(A4-17)+(S3-7)、 (A4-17)+(S3-8)、(A4-17)+(S3-10)、(A4-17)+(S3-11)、(A4-17)+(S4-1)、 (A4-17)+(S4-5)、(A4-17)+(S4-6)、(A4-17)+(S11-1)、(A4-17)+(S11-2)、 (A4-17)+(S11-3)、(A4-17)+(S13-1)、(A4-17)+(S13-2)、(A4-17)+(S13-3)、 (A4-17)+(S13-8)、(A4-17)+(S14-1)、(A4-17)+(S14-2)、(A4-17)+(S14-3),
[0185] (A4-18)+(S1-1)、(A4-18)+(S1-7)、(A4-18)+(S1-11)、(A4-18)+(S2-1)、 (A4-18)+(S3-1)、(A4-18)+(S3-2)、(A4-18)+(S3-4)、(A4-18)+(S3-7)、 (A4-18)+(S3-8)、(A4-18)+(S3-10)、(A4-18)+(S3-11)、(A4-18)+(S4-1)、 (A4-18)+(S4-5)、(A4-18)+(S4-6)、(A4-18)+(S11-1)、(A4-18)+(S11-2)、 (A4-18)+(S11-3)、(A4-18)+(S13-1)、(A4-18)+(S13-2)、(A4-18)+(S13-3)、 (A4-18)+(S13-8)、(A4-18)+(S14-1)、(A4-18)+(S14-2)、(A4-18)+(S14-3),
[0186] (A4-19)+(S1-1)、(A4-19)+(S1-7)、(A4-19)+(S1-11)、(A4-19)+(S2-1)、 (A4-19)+(S3-1)、(A4-19)+(S3-2)、(A4-19)+(S3-4)、(A4-19)+(S3-7)、(A4-19)+(S3-8)、(A4-19)+(S3-10)、(A4-19)+(S3-11)、(A4-19)+(S4-1)、 (A4-19)+(S4-5)、(A4-19)+(S4-6)、(A4-19)+(S11-1)、(A4-19)+(S11-2)、 (A4-19)+(S11-3)、(A4-19)+(S13-1)、(A4-19)+(S13-2)、(A4-19)+(S13-3)、 (A4-19)+(S13-8)、(A4-19)+(S14-1)、(A4-19)+(S14-2)、(A4-19)+(S14-3),
[0187] (A4-20)+(S1-1)、(A4-20)+(S1-7)、(A4-20)+(S1-11)、(A4-20)+(S2-1)、 (A4-20)+(S3-1)、(A4-20)+(S3-2)、(A4-20)+(S3-4)、(A4-20)+(S3-7)、 (A4-20)+(S3-8)、(A4-20)+(S3-10)、(A4-20)+(S3-11)、(A4-20)+(S4-1)、 (A4-20)+(S4-5)、(A4-20)+(S4-6)、(A4-20)+(S11-1)、(A4-20)+(S11-2)、 (A4-20)+(S11-3)、(A4-20)+(S13-1)、(A4-20)+(S13-2)、(A4-20)+(S13-3)、 (A4-20)+(S13-8)、(A4-20)+(S14-1)、(A4-20)+(S14-2)、(A4-20)+(S14-3),
[0188] (A4-21)+(S1-1)、(A4-21)+(S1-7)、(A4-21)+(S1-11)、(A4-21)+(S2-1)、 (A4-21)+(S3-1)、(A4-21)+(S3-2)、(A4-21)+(S3-4)、(A4-21)+(S3-7)、 (A4-21)+(S3-8)、(A4-21)+(S3-10)、(A4-21)+(S3-11)、(A4-21)+(S4-1)、 (A4-21)+(S4-5)、(A4-21)+(S4-6)、(A4-21)+(S11-1)、(A4-21)+(S11-2)、 (A4-21)+(S11-3)、(A4-21)+(S13-1)、(A4-21)+(S13-2)、(A4-21)+(S13-3)、 (A4-21)+(S13-8)、(A4-21)+(S14-1)、(A4-21)+(S14-2)、(A4-21)+(S14-3),
[0189] (A4-22)+(S1-1)、(A4-22)+(S1-7)、(A4-22)+(S1-11)、(A4-22)+(S2-1)、 (A4-22)+(S3-1)、(A4-22)+(S3-2)、(A4-22)+(S3-4)、(A4-22)+(S3-7)、 (A4-22)+(S3-8)、(A4-22)+(S3-10)、(A4-22)+(S3-11)、(A4-22)+(S4-1)、 (A4-22)+(S4-5)、(A4-22)+(S4-6)、(A4-22)+(S11-1)、(A4-22)+(S11-2)、 (A4-22)+(S11-3)、(A4-22)+(S13-1)、(A4-22)+(S13-2)、(A4-22)+(S13-3)、 (A4-22)+(S13-8)、(A4-22)+(S14-1)、(A4-22)+(S14-2)、(A4-22)+(S14-3),
[0190] (A4-23)+(S1-1)、(A4-23)+(S1-7)、(A4-23)+(S1-11)、(A4-23)+(S2-1)、 (A4-23)+(S3-1)、(A4-23)+(S3-2)、(A4-23)+(S3-4)、(A4-23)+(S3-7)、 (A4-23)+(S3-8)、(A4-23)+(S3-10)、(A4-23)+(S3-11)、(A4-23)+(S4-1)、 (A4-23)+(S4-5)、(A4-23)+(S4-6)、(A4-23)+(S11-1)、(A4-23)+(S11-2)、 (A4-23)+(S11-3)、(A4-23)+(S13-1)、(A4-23)+(S13-2)、(A4-23)+(S13-3)、 (A4-23)+(S13-8)、(A4-23)+(S14-1)、(A4-23)+(S14-2)、(A4-23)+(S14-3),
[0191] (A4-24)+(S1-1)、(A4-24)+(S1-7)、(A4-24)+(S1-11)、(A4-24)+(S2-1)、 (A4-24)+(S3-1)、(A4-24)+(S3-2)、(A4-24)+(S3-4)、(A4-24)+(S3-7)、 (A4-24)+(S3-8)、(A4-24)+(S3-10)、(A4-24)+(S3-11)、(A4-24)+(S4-1)、(A4-24)+(S4-5)、(A4-24)+(S4-6)、(A4-24)+(S11-1)、(A4-24)+(S11-2)、 (A4-24)+(S11-3)、(A4-24)+(S13-1)、(A4-24)+(S13-2)、(A4-24)+(S13-3)、 (A4-24)+(S13-8)、(A4-24)+(S14-1)、(A4-24)+(S14-2)、(A4-24)+(S14-3),[0192] (A4-25)+(S1-1)、(A4-25)+(S1-7)、(A4-25)+(S1-11)、(A4-25)+(S2-1)、 (A4-25)+(S3-1)、(A4-25)+(S3-2)、(A4-25)+(S3-4)、(A4-25)+(S3-7)、(A4-25)+(S3-8)、(A4-25)+(S3-10)、(A4-25)+(S3-11)、(A4-25)+(S4-1)、 (A4-25)+(S4-5)、(A4-25)+(S4-6)、(A4-25)+(S11-1)、(A4-25)+(S11-2)、 (A4-25)+(S11-3)、(A4-25)+(S13-1)、(A4-25)+(S13-2)、(A4-25)+(S13-3)、 (A4-25)+(S13-8)、(A4-25)+(S14-1)、(A4-25)+(S14-2)、(A4-25)+(S14-3),
[0193] (A4-26)+(S1-1)、(A4-26)+(S1-7)、(A4-26)+(S1-11)、(A4-26)+(S2-1)、 (A4-26)+(S3-1)、(A4-26)+(S3-2)、(A4-26)+(S3-4)、(A4-26)+(S3-7)、 (A4-26)+(S3-8)、(A4-26)+(S3-10)、(A4-26)+(S3-11)、(A4-26)+(S4-1)、 (A4-26)+(S4-5)、(A4-26)+(S4-6)、(A4-26)+(S11-1)、(A4-26)+(S11-2)、 (A4-26)+(S11-3)、(A4-26)+(S13-1)、(A4-26)+(S13-2)、(A4-26)+(S13-3)、 (A4-26)+(S13-8)、(A4-26)+(S14-1)、(A4-26)+(S14-2)、(A4-26)+(S14-3),
[0194] (A4-27)+(S1-1)、(A4-27)+(S1-7)、(A4-27)+(S1-11)、(A4-27)+(S2-1)、 (A4-27)+(S3-1)、(A4-27)+(S3-2)、(A4-27)+(S3-4)、(A4-27)+(S3-7)、 (A4-27)+(S3-8)、(A4-27)+(S3-10)、(A4-27)+(S3-11)、(A4-27)+(S4-1)、 (A4-27)+(S4-5)、(A4-27)+(S4-6)、(A4-27)+(S11-1)、(A4-27)+(S11-2)、 (A4-27)+(S11-3)、(A4-27)+(S13-1)、(A4-27)+(S13-2)、(A4-27)+(S13-3)、 (A4-27)+(S13-8)、(A4-27)+(S14-1)、(A4-27)+(S14-2)、(A4-27)+(S14-3),
[0195] (A4-28)+(S1-1)、(A4-28)+(S1-7)、(A4-28)+(S1-11)、(A4-28)+(S2-1)、 (A4-28)+(S3-1)、(A4-28)+(S3-2)、(A4-28)+(S3-4)、(A4-28)+(S3-7)、 (A4-28)+(S3-8)、(A4-28)+(S3-10)、(A4-28)+(S3-11)、(A4-28)+(S4-1)、(A4-28)+(S4-5)、(A4-28)+(S4-6)、(A4-28)+(S11-1)、(A4-28)+(S11-2)、 (A4-28)+(S11-3)、(A4-28)+(S13-1)、(A4-28)+(S13-2)、(A4-28)+(S13-3)、 (A4-28)+(S13-8)、(A4-28)+(S14-1)、(A4-28)+(S14-2)、(A4-28)+(S14-3),[0196] (A4-29)+(S1-1)、(A4-29)+(S1-7)、(A4-29)+(S1-11)、(A4-29)+(S2-1)、 (A4-29)+(S3-1)、(A4-29)+(S3-2)、(A4-29)+(S3-4)、(A4-29)+(S3-7)、 (A4-29)+(S3-8)、(A4-29)+(S3-10)、(A4-29)+(S3-11)、(A4-29)+(S4-1)、 (A4-29)+(S4-5)、(A4-29)+(S4-6)、(A4-29)+(S11-1)、(A4-29)+(S11-2)、(A4-29)+(S11-3)、(A4-29)+(S13-1)、(A4-29)+(S13-2)、(A4-
29)+(S13-3)、 (A4-29)+(S13-8)、(A4-29)+(S14-1)、(A4-29)+(S14-2)、(A4-29)+(S14-3),[0197] (A4-30)+(S1-1)、(A4-30)+(S1-7)、(A4-30)+(S1-11)、(A4-30)+(S2-1)、 (A4-30)+(S3-1)、(A4-30)+(S3-2)、(A4-30)+(S3-4)、(A4-30)+(S3-7)、 (A4-30)+(S3-8)、(A4-30)+(S3-10)、(A4-30)+(S3-11)、(A4-30)+(S4-1)、 (A4-30)+(S4-5)、(A4-30)+(S4-6)、(A4-30)+(S11-1)、(A4-30)+(S11-2)、 (A4-30)+(S11-3)、(A4-30)+(S13-1)、(A4-30)+(S13-2)、(A4-30)+(S13-3)、 (A4-30)+(S13-8)、(A4-30)+(S14-1)、(A4-30)+(S14-2)、(A4-30)+(S14-3),
[0198] (A4-31)+(S1-1)、(A4-31)+(S1-7)、(A4-31)+(S1-11)、(A4-31)+(S2-1)、 (A4-31)+(S3-1)、(A4-31)+(S3-2)、(A4-31)+(S3-4)、(A4-31)+(S3-7)、 (A4-31)+(S3-8)、(A4-31)+(S3-10)、(A4-31)+(S3-11)、(A4-31)+(S4-1)、 (A4-31)+(S4-5)、(A4-31)+(S4-6)、(A4-31)+(S11-1)、(A4-31)+(S11-2)、 (A4-31)+(S11-3)、(A4-31)+(S13-1)、(A4-31)+(S13-2)、(A4-31)+(S13-3)、 (A4-31)+(S13-8)、(A4-31)+(S14-1)、(A4-31)+(S14-2)、(A4-31)+(S14-3),
[0199] (A4-32)+(S1-1)、(A4-32)+(S1-7)、(A4-32)+(S1-11)、(A4-32)+(S2-1)、 (A4-32)+(S3-1)、(A4-32)+(S3-2)、(A4-32)+(S3-4)、(A4-32)+(S3-7)、 (A4-32)+(S3-8)、(A4-32)+(S3-10)、(A4-32)+(S3-11)、(A4-32)+(S4-1)、 (A4-32)+(S4-5)、(A4-32)+(S4-6)、(A4-32)+(S11-1)、(A4-32)+(S11-2)、 (A4-32)+(S11-3)、(A4-32)+(S13-1)、(A4-32)+(S13-2)、(A4-32)+(S13-3)、 (A4-32)+(S13-8)、(A4-32)+(S14-1)、(A4-32)+(S14-2)、(A4-32)+(S14-3),
[0200] (A4-33)+(S1-1)、(A4-33)+(S1-7)、(A4-33)+(S1-11)、(A4-33)+(S2-1)、 (A4-33)+(S3-1)、(A4-33)+(S3-2)、(A4-33)+(S3-4)、(A4-33)+(S3-7)、 (A4-33)+(S3-8)、(A4-33)+(S3-10)、(A4-33)+(S3-11)、(A4-33)+(S4-1)、 (A4-33)+(S4-5)、(A4-33)+(S4-6)、(A4-33)+(S11-1)、(A4-33)+(S11-2)、 (A4-33)+(S11-3)、(A4-33)+(S13-1)、(A4-33)+(S13-2)、(A4-33)+(S13-3)、 (A4-33)+(S13-8)、(A4-33)+(S14-1)、(A4-33)+(S14-2)、(A4-33)+(S14-3),
[0201] (A4-34)+(S1-1)、(A4-34)+(S1-7)、(A4-34)+(S1-11)、(A4-34)+(S2-1)、 (A4-34)+(S3-1)、(A4-34)+(S3-2)、(A4-34)+(S3-4)、(A4-34)+(S3-7)、 (A4-34)+(S3-8)、(A4-34)+(S3-10)、(A4-34)+(S3-11)、(A4-34)+(S4-1)、 (A4-34)+(S4-5)、(A4-34)+(S4-6)、(A4-34)+(S11-1)、(A4-34)+(S11-2)、 (A4-34)+(S11-3)、(A4-34)+(S13-1)、(A4-34)+(S13-2)、(A4-34)+(S13-3)、(A4-34)+(S13-8)、(A4-34)+(S14-1)、(A4-34)+(S14-2)、(A4-34)+(S14-3),
[0202] (A4-35)+(S1-1)、(A4-35)+(S1-7)、(A4-35)+(S1-11)、(A4-35)+(S2-1)、 (A4-35)+(S3-1)、(A4-35)+(S3-2)、(A4-35)+(S3-4)、(A4-35)+(S3-7)、 (A4-35)+(S3-8)、(A4-35)+(S3-10)、(A4-35)+(S3-11)、(A4-35)+(S4-1)、 (A4-35)+(S4-5)、(A4-35)+(S4-6)、(A4-35)+(S11-1)、(A4-35)+(S11-2)、 (A4-35)+(S11-3)、(A4-35)+(S13-1)、(A4-35)+(S13-2)、(A4-35)+(S13-3)、 (A4-35)+(S13-8)、(A4-35)+(S14-1)、(A4-35)+(S14-2)、(A4-35)+(S14-3),
[0203] (A4-36)+(S1-1)、(A4-36)+(S1-7)、(A4-36)+(S1-11)、(A4-36)+(S2-1)、 (A4-36)+(S3-1)、(A4-36)+(S3-2)、(A4-36)+(S3-4)、(A4-36)+(S3-7)、 (A4-36)+(S3-8)、(A4-36)+(S3-10)、(A4-36)+(S3-11)、(A4-36)+(S4-1)、 (A4-36)+(S4-5)、(A4-36)+(S4-6)、(A4-36)+(S11-1)、(A4-36)+(S11-2)、 (A4-36)+(S11-3)、(A4-36)+(S13-1)、(A4-36)+(S13-2)、(A4-36)+(S13-3)、 (A4-36)+(S13-8)、(A4-36)+(S14-1)、(A4-36)+(S14-2)、(A4-36)+(S14-3),
[0204] (A5-1)+(S1-1)、(A5-1)+(S1-7)、(A5-1)+(S1-11)、(A5-1)+(S2-1)、 (A5-1)+(S3-1)、(A5-1)+(S3-2)、(A5-1)+(S3-4)、(A5-1)+(S3-7)、 (A5-1)+(S3-8)、(A5-1)+(S3-10)、(A5-1)+(S3-11)、(A5-1)+(S4-1)、 (A5-1)+(S4-5)、(A5-1)+(S4-6)、(A5-1)+(S11-1)、(A5-
1)+(S11-2)、 (A5-1)+(S11-3)、(A5-1)+(S13-1)、(A5-1)+(S13-2)、(A5-1)+(S13-3)、 (A5-
1)+(S13-8)、(A5-1)+(S14-1)、(A5-1)+(S14-2)、(A5-1)+(S14-3),
[0205] (A5-2)+(S1-1)、(A5-2)+(S1-7)、(A5-2)+(S1-11)、(A5-2)+(S2-1)、 (A5-2)+(S3-1)、(A5-2)+(S3-2)、(A5-2)+(S3-4)、(A5-2)+(S3-7)、 (A5-2)+(S3-8)、(A5-2)+(S3-10)、(A5-2)+(S3-11)、(A5-2)+(S4-1)、 (A5-2)+(S4-5)、(A5-2)+(S4-6)、(A5-2)+(S11-1)、(A5-
2)+(S11-2)、 (A5-2)+(S11-3)、(A5-2)+(S13-1)、(A5-2)+(S13-2)、(A5-2)+(S13-3)、 (A5-
2)+(S13-8)、(A5-2)+(S14-1)、(A5-2)+(S14-2)、(A5-2)+(S14-3),
[0206] (A5-3)+(S1-1)、(A5-3)+(S1-7)、(A5-3)+(S1-11)、(A5-3)+(S2-1)、 (A5-3)+(S3-1)、(A5-3)+(S3-2)、(A5-3)+(S3-4)、(A5-3)+(S3-7)、 (A5-3)+(S3-8)、(A5-3)+(S3-10)、(A5-3)+(S3-11)、(A5-3)+(S4-1)、 (A5-3)+(S4-5)、(A5-3)+(S4-6)、(A5-3)+(S11-1)、(A5-
3)+(S11-2)、 (A5-3)+(S11-3)、(A5-3)+(S13-1)、(A5-3)+(S13-2)、(A5-3)+(S13-3)、 (A5-
3)+(S13-8)、(A5-3)+(S14-1)、(A5-3)+(S14-2)、(A5-3)+(S14-3),
[0207] (A5-4)+(S1-1)、(A5-4)+(S1-7)、(A5-4)+(S1-11)、(A5-4)+(S2-1)、 (A5-4)+(S3-1)、(A5-4)+(S3-2)、(A5-4)+(S3-4)、(A5-4)+(S3-7)、 (A5-4)+(S3-8)、(A5-4)+(S3-10)、(A5-4)+(S3-11)、(A5-4)+(S4-1)、 (A5-4)+(S4-5)、(A5-4)+(S4-6)、(A5-4)+(S11-1)、(A5-
4)+(S11-2)、 (A5-4)+(S11-3)、(A5-4)+(S13-1)、(A5-4)+(S13-2)、(A5-4)+(S13-3)、 (A5-
4)+(S13-8)、(A5-4)+(S14-1)、(A5-4)+(S14-2)、(A5-4)+(S14-3),
[0208] (A5-5)+(S1-1)、(A5-5)+(S1-7)、(A5-5)+(S1-11)、(A5-5)+(S2-1)、 (A5-5)+(S3-1)、(A5-5)+(S3-2)、(A5-5)+(S3-4)、(A5-5)+(S3-7)、(A5-5)+(S3-8)、(A5-5)+(S3-10)、(A5-5)+(S3-11)、(A5-5)+(S4-1)、 (A5-5)+(S4-5)、(A5-5)+(S4-6)、(A5-5)+(S11-1)、(A5-
5)+(S11-2)、 (A5-5)+(S11-3)、(A5-5)+(S13-1)、(A5-5)+(S13-2)、(A5-5)+(S13-3)、 (A5-
5)+(S13-8)、(A5-5)+(S14-1)、(A5-5)+(S14-2)、(A5-5)+(S14-3),
[0209] (A5-6)+(S1-1)、(A5-6)+(S1-7)、(A5-6)+(S1-11)、(A5-6)+(S2-1)、 (A5-6)+(S3-1)、(A5-6)+(S3-2)、(A5-6)+(S3-4)、(A5-6)+(S3-7)、 (A5-6)+(S3-8)、(A5-6)+(S3-10)、(A5-6)+(S3-11)、(A5-6)+(S4-1)、 (A5-6)+(S4-5)、(A5-6)+(S4-6)、(A5-6)+(S11-1)、(A5-
6)+(S11-2)、 (A5-6)+(S11-3)、(A5-6)+(S13-1)、(A5-6)+(S13-2)、(A5-6)+(S13-3)、 (A5-
6)+(S13-8)、(A5-6)+(S14-1)、(A5-6)+(S14-2)、(A5-6)+(S14-3),
[0210] (A5-7)+(S1-1)、(A5-7)+(S1-7)、(A5-7)+(S1-11)、(A5-7)+(S2-1)、 (A5-7)+(S3-1)、(A5-7)+(S3-2)、(A5-7)+(S3-4)、(A5-7)+(S3-7)、 (A5-7)+(S3-8)、(A5-7)+(S3-10)、(A5-7)+(S3-11)、(A5-7)+(S4-1)、 (A5-7)+(S4-5)、(A5-7)+(S4-6)、(A5-7)+(S11-1)、(A5-
7)+(S11-2)、 (A5-7)+(S11-3)、(A5-7)+(S13-1)、(A5-7)+(S13-2)、(A5-7)+(S13-3)、 (A5-
7)+(S13-8)、(A5-7)+(S14-1)、(A5-7)+(S14-2)、(A5-7)+(S14-3),
[0211] (A5-8)+(S1-1)、(A5-8)+(S1-7)、(A5-8)+(S1-11)、(A5-8)+(S2-1)、 (A5-8)+(S3-1)、(A5-8)+(S3-2)、(A5-8)+(S3-4)、(A5-8)+(S3-7)、 (A5-8)+(S3-8)、(A5-8)+(S3-10)、(A5-8)+(S3-11)、(A5-8)+(S4-1)、 (A5-8)+(S4-5)、(A5-8)+(S4-6)、(A5-8)+(S11-1)、(A5-
8)+(S11-2)、 (A5-8)+(S11-3)、(A5-8)+(S13-1)、(A5-8)+(S13-2)、(A5-8)+(S13-3)、 (A5-
8)+(S13-8)、(A5-8)+(S14-1)、(A5-8)+(S14-2)、(A5-8)+(S14-3),
[0212] (A5-9)+(S1-1)、(A5-9)+(S1-7)、(A5-9)+(S1-11)、(A5-9)+(S2-1)、(A5-9)+(S3-1)、(A5-9)+(S3-2)、(A5-9)+(S3-4)、(A5-9)+(S3-7)、 (A5-9)+(S3-8)、(A5-9)+(S3-10)、(A5-9)+(S3-11)、(A5-9)+(S4-1)、 (A5-9)+(S4-5)、(A5-9)+(S4-6)、(A5-9)+(S11-1)、(A5-
9)+(S11-2)、 (A5-9)+(S11-3)、(A5-9)+(S13-1)、(A5-9)+(S13-2)、(A5-9)+(S13-3)、 (A5-
9)+(S13-8)、(A5-9)+(S14-1)、(A5-9)+(S14-2)、(A5-9)+(S14-3),
[0213] (A5-10)+(S1-1)、(A5-10)+(S1-7)、(A5-10)+(S1-11)、(A5-10)+(S2-1)、 (A5-10)+(S3-1)、(A5-10)+(S3-2)、(A5-10)+(S3-4)、(A5-10)+(S3-7)、 (A5-10)+(S3-8)、(A5-10)+(S3-10)、(A5-10)+(S3-11)、(A5-10)+(S4-1)、 (A5-10)+(S4-5)、(A5-10)+(S4-6)、(A5-10)+(S11-1)、(A5-10)+(S11-2)、 (A5-10)+(S11-3)、(A5-10)+(S13-1)、(A5-10)+(S13-2)、(A5-10)+(S13-3)、 (A5-10)+(S13-8)、(A5-10)+(S14-1)、(A5-10)+(S14-2)、(A5-10)+(S14-3),
[0214] (A5-11)+(S1-1)、(A5-11)+(S1-7)、(A5-11)+(S1-11)、(A5-11)+(S2-1)、 (A5-11)+(S3-1)、(A5-11)+(S3-2)、(A5-11)+(S3-4)、(A5-11)+(S3-7)、 (A5-11)+(S3-8)、(A5-11)+(S3-10)、(A5-11)+(S3-11)、(A5-11)+(S4-1)、 (A5-11)+(S4-5)、(A5-11)+(S4-6)、(A5-11)+(S11-1)、(A5-11)+(S11-2)、 (A5-11)+(S11-3)、(A5-11)+(S13-1)、(A5-11)+(S13-2)、(A5-11)+(S13-3)、 (A5-11)+(S13-8)、(A5-11)+(S14-1)、(A5-11)+(S14-2)、(A5-11)+(S14-3),
[0215] (A5-12)+(S1-1)、(A5-12)+(S1-7)、(A5-12)+(S1-11)、(A5-12)+(S2-1)、 (A5-12)+(S3-1)、(A5-12)+(S3-2)、(A5-12)+(S3-4)、(A5-12)+(S3-7)、 (A5-12)+(S3-8)、(A5-12)+(S3-10)、(A5-12)+(S3-11)、(A5-12)+(S4-1)、 (A5-12)+(S4-5)、(A5-12)+(S4-6)、(A5-12)+(S11-1)、(A5-12)+(S11-2)、 (A5-12)+(S11-3)、(A5-12)+(S13-1)、(A5-12)+(S13-2)、(A5-12)+(S13-3)、 (A5-12)+(S13-8)、(A5-12)+(S14-1)、(A5-12)+(S14-2)、(A5-12)+(S14-3),
[0216] (A5-13)+(S1-1)、(A5-13)+(S1-7)、(A5-13)+(S1-11)、(A5-13)+(S2-1)、 (A5-13)+(S3-1)、(A5-13)+(S3-2)、(A5-13)+(S3-4)、(A5-13)+(S3-7)、 (A5-13)+(S3-8)、(A5-13)+(S3-10)、(A5-13)+(S3-11)、(A5-13)+(S4-1)、 (A5-13)+(S4-5)、(A5-13)+(S4-6)、(A5-13)+(S11-1)、(A5-13)+(S11-2)、 (A5-13)+(S11-3)、(A5-13)+(S13-1)、(A5-13)+(S13-2)、(A5-13)+(S13-3)、 (A5-13)+(S13-8)、(A5-13)+(S14-1)、(A5-13)+(S14-2)、(A5-13)+(S14-3),
[0217] (A5-14)+(S1-1)、(A5-14)+(S1-7)、(A5-14)+(S1-11)、(A5-14)+(S2-1)、 (A5-14)+(S3-1)、(A5-14)+(S3-2)、(A5-14)+(S3-4)、(A5-14)+(S3-7)、(A5-14)+(S3-8)、(A5-14)+(S3-10)、(A5-14)+(S3-11)、(A5-14)+(S4-1)、 (A5-14)+(S4-5)、(A5-14)+(S4-6)、(A5-14)+(S11-1)、(A5-14)+(S11-2)、 (A5-14)+(S11-3)、(A5-14)+(S13-1)、(A5-14)+(S13-2)、(A5-14)+(S13-3)、 (A5-14)+(S13-8)、(A5-14)+(S14-1)、(A5-14)+(S14-2)、(A5-14)+(S14-3),
[0218] (A5-15)+(S1-1)、(A5-15)+(S1-7)、(A5-15)+(S1-11)、(A5-15)+(S2-1)、 (A5-15)+(S3-1)、(A5-15)+(S3-2)、(A5-15)+(S3-4)、(A5-15)+(S3-7)、 (A5-15)+(S3-8)、(A5-15)+(S3-10)、(A5-15)+(S3-11)、(A5-15)+(S4-1)、 (A5-15)+(S4-5)、(A5-15)+(S4-6)、(A5-15)+(S11-1)、(A5-15)+(S11-2)、 (A5-15)+(S11-3)、(A5-15)+(S13-1)、(A5-15)+(S13-2)、(A5-15)+(S13-3)、 (A5-15)+(S13-8)、(A5-15)+(S14-1)、(A5-15)+(S14-2)、(A5-15)+(S14-3),
[0219] (A5-16)+(S1-1)、(A5-16)+(S1-7)、(A5-16)+(S1-11)、(A5-16)+(S2-1)、 (A5-16)+(S3-1)、(A5-16)+(S3-2)、(A5-16)+(S3-4)、(A5-16)+(S3-7)、 (A5-16)+(S3-8)、(A5-16)+(S3-10)、(A5-16)+(S3-11)、(A5-16)+(S4-1)、 (A5-16)+(S4-5)、(A5-16)+(S4-6)、(A5-16)+(S11-1)、(A5-16)+(S11-2)、 (A5-16)+(S11-3)、(A5-16)+(S13-1)、(A5-16)+(S13-2)、(A5-16)+(S13-3)、 (A5-16)+(S13-8)、(A5-16)+(S14-1)、(A5-16)+(S14-2)、(A5-16)+(S14-3),
[0220] (A5-17)+(S1-1)、(A5-17)+(S1-7)、(A5-17)+(S1-11)、(A5-17)+(S2-1)、 (A5-17)+(S3-1)、(A5-17)+(S3-2)、(A5-17)+(S3-4)、(A5-17)+(S3-7)、 (A5-17)+(S3-8)、(A5-17)+(S3-10)、(A5-17)+(S3-11)、(A5-17)+(S4-1)、 (A5-17)+(S4-5)、(A5-17)+(S4-6)、(A5-17)+(S11-1)、(A5-17)+(S11-2)、 (A5-17)+(S11-3)、(A5-17)+(S13-1)、(A5-17)+(S13-2)、(A5-17)+(S13-3)、 (A5-17)+(S13-8)、(A5-17)+(S14-1)、(A5-17)+(S14-2)、(A5-17)+(S14-3),
[0221] (A5-18)+(S1-1)、(A5-18)+(S1-7)、(A5-18)+(S1-11)、(A5-18)+(S2-1)、 (A5-18)+(S3-1)、(A5-18)+(S3-2)、(A5-18)+(S3-4)、(A5-18)+(S3-7)、 (A5-18)+(S3-8)、(A5-18)+(S3-10)、(A5-18)+(S3-11)、(A5-18)+(S4-1)、 (A5-18)+(S4-5)、(A5-18)+(S4-6)、(A5-18)+(S11-1)、(A5-18)+(S11-2)、 (A5-18)+(S11-3)、(A5-18)+(S13-1)、(A5-18)+(S13-2)、(A5-18)+(S13-3)、 (A5-18)+(S13-8)、(A5-18)+(S14-1)、(A5-18)+(S14-2)、(A5-18)+(S14-3),
[0222] (A5-19)+(S1-1)、(A5-19)+(S1-7)、(A5-19)+(S1-11)、(A5-19)+(S2-1)、 (A5-19)+(S3-1)、(A5-19)+(S3-2)、(A5-19)+(S3-4)、(A5-19)+(S3-7)、 (A5-19)+(S3-8)、(A5-19)+(S3-10)、(A5-19)+(S3-11)、(A5-19)+(S4-1)、(A5-19)+(S4-5)、(A5-19)+(S4-6)、(A5-19)+(S11-1)、(A5-19)+(S11-2)、 (A5-19)+(S11-3)、(A5-19)+(S13-1)、(A5-19)+(S13-2)、(A5-19)+(S13-3)、 (A5-19)+(S13-8)、(A5-19)+(S14-1)、(A5-19)+(S14-2)、(A5-19)+(S14-3),[0223] (A5-20)+(S1-1)、(A5-20)+(S1-7)、(A5-20)+(S1-11)、(A5-20)+(S2-1)、 (A5-20)+(S3-1)、(A5-20)+(S3-2)、(A5-20)+(S3-4)、(A5-20)+(S3-7)、 (A5-20)+(S3-8)、(A5-20)+(S3-10)、(A5-20)+(S3-11)、(A5-20)+(S4-1)、 (A5-20)+(S4-5)、(A5-20)+(S4-6)、(A5-20)+(S11-1)、(A5-20)+(S11-2)、 (A5-20)+(S11-3)、(A5-20)+(S13-1)、(A5-20)+(S13-2)、(A5-20)+(S13-3)、 (A5-20)+(S13-8)、(A5-20)+(S14-1)、(A5-20)+(S14-2)、(A5-20)+(S14-3),
[0224] (A5-21)+(S1-1)、(A5-21)+(S1-7)、(A5-21)+(S1-11)、(A5-21)+(S2-1)、 (A5-21)+(S3-1)、(A5-21)+(S3-2)、(A5-21)+(S3-4)、(A5-21)+(S3-7)、 (A5-21)+(S3-8)、(A5-21)+(S3-10)、(A5-21)+(S3-11)、(A5-21)+(S4-1)、 (A5-21)+(S4-5)、(A5-21)+(S4-6)、(A5-21)+(S11-1)、(A5-21)+(S11-2)、 (A5-21)+(S11-3)、(A5-21)+(S13-1)、(A5-21)+(S13-2)、(A5-21)+(S13-3)、 (A5-21)+(S13-8)、(A5-21)+(S14-1)、(A5-21)+(S14-2)、(A5-21)+(S14-3),
[0225] (A5-22)+(S1-1)、(A5-22)+(S1-7)、(A5-22)+(S1-11)、(A5-22)+(S2-1)、 (A5-22)+(S3-1)、(A5-22)+(S3-2)、(A5-22)+(S3-4)、(A5-22)+(S3-7)、 (A5-22)+(S3-8)、(A5-22)+(S3-10)、(A5-22)+(S3-11)、(A5-22)+(S4-1)、 (A5-22)+(S4-5)、(A5-22)+(S4-6)、(A5-22)+(S11-1)、(A5-22)+(S11-2)、 (A5-22)+(S11-3)、(A5-22)+(S13-1)、(A5-22)+(S13-2)、(A5-22)+(S13-3)、 (A5-22)+(S13-8)、(A5-22)+(S14-1)、(A5-22)+(S14-2)、(A5-22)+(S14-3),
[0226] (A5-23)+(S1-1)、(A5-23)+(S1-7)、(A5-23)+(S1-11)、(A5-23)+(S2-1)、 (A5-23)+(S3-1)、(A5-23)+(S3-2)、(A5-23)+(S3-4)、(A5-23)+(S3-7)、 (A5-23)+(S3-8)、(A5-23)+(S3-10)、(A5-23)+(S3-11)、(A5-23)+(S4-1)、 (A5-23)+(S4-5)、(A5-23)+(S4-6)、(A5-23)+(S11-1)、(A5-23)+(S11-2)、 (A5-23)+(S11-3)、(A5-23)+(S13-1)、(A5-23)+(S13-2)、(A5-23)+(S13-3)、 (A5-23)+(S13-8)、(A5-23)+(S14-1)、(A5-23)+(S14-2)、(A5-23)+(S14-3),
[0227] (A5-24)+(S1-1)、(A5-24)+(S1-7)、(A5-24)+(S1-11)、(A5-24)+(S2-1)、 (A5-24)+(S3-1)、(A5-24)+(S3-2)、(A5-24)+(S3-4)、(A5-24)+(S3-7)、 (A5-24)+(S3-8)、(A5-24)+(S3-10)、(A5-24)+(S3-11)、(A5-24)+(S4-1)、 (A5-24)+(S4-5)、(A5-24)+(S4-6)、(A5-24)+(S11-1)、(A5-24)+(S11-2)、(A5-24)+(S11-3)、(A5-24)+(S13-1)、(A5-24)+(S13-2)、(A5-24)+(S13-3)、 (A5-24)+(S13-8)、(A5-24)+(S14-1)、(A5-24)+(S14-2)、(A5-24)+(S14-3),[0228] (A5-25)+(S1-1)、(A5-25)+(S1-7)、(A5-25)+(S1-11)、(A5-25)+(S2-1)、 (A5-25)+(S3-1)、(A5-25)+(S3-2)、(A5-25)+(S3-4)、(A5-25)+(S3-7)、 (A5-25)+(S3-8)、(A5-25)+(S3-10)、(A5-25)+(S3-11)、(A5-25)+(S4-1)、 (A5-25)+(S4-5)、(A5-25)+(S4-6)、(A5-25)+(S11-1)、(A5-25)+(S11-2)、 (A5-25)+(S11-3)、(A5-25)+(S13-1)、(A5-25)+(S13-2)、(A5-25)+(S13-3)、 (A5-25)+(S13-8)、(A5-25)+(S14-1)、(A5-25)+(S14-2)、(A5-25)+(S14-3),
[0229] (A5-26)+(S1-1)、(A5-26)+(S1-7)、(A5-26)+(S1-11)、(A5-26)+(S2-1)、 (A5-26)+(S3-1)、(A5-26)+(S3-2)、(A5-26)+(S3-4)、(A5-26)+(S3-7)、 (A5-26)+(S3-8)、(A5-26)+(S3-10)、(A5-26)+(S3-11)、(A5-26)+(S4-1)、 (A5-26)+(S4-5)、(A5-26)+(S4-6)、(A5-26)+(S11-1)、(A5-26)+(S11-2)、 (A5-26)+(S11-3)、(A5-26)+(S13-1)、(A5-26)+(S13-2)、(A5-26)+(S13-3)、 (A5-26)+(S13-8)、(A5-26)+(S14-1)、(A5-26)+(S14-2)、(A5-26)+(S14-3),
[0230] (A5-27)+(S1-1)、(A5-27)+(S1-7)、(A5-27)+(S1-11)、(A5-27)+(S2-1)、 (A5-27)+(S3-1)、(A5-27)+(S3-2)、(A5-27)+(S3-4)、(A5-27)+(S3-7)、 (A5-27)+(S3-8)、(A5-27)+(S3-10)、(A5-27)+(S3-11)、(A5-27)+(S4-1)、 (A5-27)+(S4-5)、(A5-27)+(S4-6)、(A5-27)+(S11-1)、(A5-27)+(S11-2)、 (A5-27)+(S11-3)、(A5-27)+(S13-1)、(A5-27)+(S13-2)、(A5-27)+(S13-3)、 (A5-27)+(S13-8)、(A5-27)+(S14-1)、(A5-27)+(S14-2)、(A5-27)+(S14-3),
[0231] (A5-28)+(S1-1)、(A5-28)+(S1-7)、(A5-28)+(S1-11)、(A5-28)+(S2-1)、 (A5-28)+(S3-1)、(A5-28)+(S3-2)、(A5-28)+(S3-4)、(A5-28)+(S3-7)、 (A5-28)+(S3-8)、(A5-28)+(S3-10)、(A5-28)+(S3-11)、(A5-28)+(S4-1)、 (A5-28)+(S4-5)、(A5-28)+(S4-6)、(A5-28)+(S11-1)、(A5-28)+(S11-2)、 (A5-28)+(S11-3)、(A5-28)+(S13-1)、(A5-28)+(S13-2)、(A5-28)+(S13-3)、 (A5-28)+(S13-8)、(A5-28)+(S14-1)、(A5-28)+(S14-2)、(A5-28)+(S14-3),
[0232] (A5-29)+(S1-1)、(A5-29)+(S1-7)、(A5-29)+(S1-11)、(A5-29)+(S2-1)、 (A5-29)+(S3-1)、(A5-29)+(S3-2)、(A5-29)+(S3-4)、(A5-29)+(S3-7)、 (A5-29)+(S3-8)、(A5-29)+(S3-10)、(A5-29)+(S3-11)、(A5-29)+(S4-1)、 (A5-29)+(S4-5)、(A5-29)+(S4-6)、(A5-29)+(S11-1)、(A5-29)+(S11-2)、 (A5-29)+(S11-3)、(A5-29)+(S13-1)、(A5-29)+(S13-2)、(A5-29)+(S13-3)、(A5-29)+(S13-8)、(A5-29)+(S14-1)、(A5-29)+(S14-2)、(A5-29)+(S14-3),
[0233] (A5-30)+(S1-1)、(A5-30)+(S1-7)、(A5-30)+(S1-11)、(A5-30)+(S2-1)、 (A5-30)+(S3-1)、(A5-30)+(S3-2)、(A5-30)+(S3-4)、(A5-30)+(S3-7)、 (A5-30)+(S3-8)、(A5-30)+(S3-10)、(A5-30)+(S3-11)、(A5-30)+(S4-1)、 (A5-30)+(S4-5)、(A5-30)+(S4-6)、(A5-30)+(S11-1)、(A5-30)+(S11-2)、 (A5-30)+(S11-3)、(A5-30)+(S13-1)、(A5-30)+(S13-2)、(A5-30)+(S13-3)、 (A5-30)+(S13-8)、(A5-30)+(S14-1)、(A5-30)+(S14-2)、(A5-30)+(S14-3),
[0234] (A5-31)+(S1-1)、(A5-31)+(S1-7)、(A5-31)+(S1-11)、(A5-31)+(S2-1)、 (A5-31)+(S3-1)、(A5-31)+(S3-2)、(A5-31)+(S3-4)、(A5-31)+(S3-7)、 (A5-31)+(S3-8)、(A5-31)+(S3-10)、(A5-31)+(S3-11)、(A5-31)+(S4-1)、 (A5-31)+(S4-5)、(A5-31)+(S4-6)、(A5-31)+(S11-1)、(A5-31)+(S11-2)、 (A5-31)+(S11-3)、(A5-31)+(S13-1)、(A5-31)+(S13-2)、(A5-31)+(S13-3)、 (A5-31)+(S13-8)、(A5-31)+(S14-1)、(A5-31)+(S14-2)、(A5-31)+(S14-3),
[0235] (A5-32)+(S1-1)、(A5-32)+(S1-7)、(A5-32)+(S1-11)、(A5-32)+(S2-1)、 (A5-32)+(S3-1)、(A5-32)+(S3-2)、(A5-32)+(S3-4)、(A5-32)+(S3-7)、 (A5-32)+(S3-8)、(A5-32)+(S3-10)、(A5-32)+(S3-11)、(A5-32)+(S4-1)、 (A5-32)+(S4-5)、(A5-32)+(S4-6)、(A5-32)+(S11-1)、(A5-32)+(S11-2)、 (A5-32)+(S11-3)、(A5-32)+(S13-1)、(A5-32)+(S13-2)、(A5-32)+(S13-3)、 (A5-32)+(S13-8)、(A5-32)+(S14-1)、(A5-32)+(S14-2)、(A5-32)+(S14-3),
[0236] (A5-33)+(S1-1)、(A5-33)+(S1-7)、(A5-33)+(S1-11)、(A5-33)+(S2-1)、 (A5-33)+(S3-1)、(A5-33)+(S3-2)、(A5-33)+(S3-4)、(A5-33)+(S3-7)、 (A5-33)+(S3-8)、(A5-33)+(S3-10)、(A5-33)+(S3-11)、(A5-33)+(S4-1)、 (A5-33)+(S4-5)、(A5-33)+(S4-6)、(A5-33)+(S11-1)、(A5-33)+(S11-2)、 (A5-33)+(S11-3)、(A5-33)+(S13-1)、(A5-33)+(S13-2)、(A5-33)+(S13-3)、 (A5-33)+(S13-8)、(A5-33)+(S14-1)、(A5-33)+(S14-2)、(A5-33)+(S14-3),
[0237] (A5-34)+(S1-1)、(A5-34)+(S1-7)、(A5-34)+(S1-11)、(A5-34)+(S2-1)、 (A5-34)+(S3-1)、(A5-34)+(S3-2)、(A5-34)+(S3-4)、(A5-34)+(S3-7)、 (A5-34)+(S3-8)、(A5-34)+(S3-10)、(A5-34)+(S3-11)、(A5-34)+(S4-1)、 (A5-34)+(S4-5)、(A5-34)+(S4-6)、(A5-34)+(S11-1)、(A5-34)+(S11-2)、 (A5-34)+(S11-3)、(A5-34)+(S13-1)、(A5-34)+(S13-2)、(A5-34)+(S13-3)、 (A5-34)+(S13-8)、(A5-34)+(S14-1)、(A5-34)+(S14-2)、(A5-34)+(S14-3),
[0238] (A5-35)+(S1-1)、(A5-35)+(S1-7)、(A5-35)+(S1-11)、(A5-35)+(S2-1)、 (A5-35)+(S3-1)、(A5-35)+(S3-2)、(A5-35)+(S3-4)、(A5-35)+(S3-7)、 (A5-35)+(S3-8)、(A5-35)+(S3-10)、(A5-35)+(S3-11)、(A5-35)+(S4-1)、 (A5-35)+(S4-5)、(A5-35)+(S4-6)、(A5-35)+(S11-1)、(A5-35)+(S11-2)、 (A5-35)+(S11-3)、(A5-35)+(S13-1)、(A5-35)+(S13-2)、(A5-35)+(S13-3)、 (A5-35)+(S13-8)、(A5-35)+(S14-1)、(A5-35)+(S14-2)、(A5-35)+(S14-3),
[0239] (A5-36)+(S1-1)、(A5-36)+(S1-7)、(A5-36)+(S1-11)、(A5-36)+(S2-1)、 (A5-36)+(S3-1)、(A5-36)+(S3-2)、(A5-36)+(S3-4)、(A5-36)+(S3-7)、 (A5-36)+(S3-8)、(A5-36)+(S3-10)、(A5-36)+(S3-11)、(A5-36)+(S4-1)、 (A5-36)+(S4-5)、(A5-36)+(S4-6)、(A5-36)+(S11-1)、(A5-36)+(S11-2)、 (A5-36)+(S11-3)、(A5-36)+(S13-1)、(A5-36)+(S13-2)、(A5-36)+(S13-3)、 (A5-36)+(S13-8)、(A5-36)+(S14-1)、(A5-36)+(S14-2)、(A5-36)+(S14-3),
[0240] (A5-37)+(S1-1)、(A5-37)+(S1-7)、(A5-37)+(S1-11)、(A5-37)+(S2-1)、 (A5-37)+(S3-1)、(A5-37)+(S3-2)、(A5-37)+(S3-4)、(A5-37)+(S3-7)、 (A5-37)+(S3-8)、(A5-37)+(S3-10)、(A5-37)+(S3-11)、(A5-37)+(S4-1)、 (A5-37)+(S4-5)、(A5-37)+(S4-6)、(A5-37)+(S11-1)、(A5-37)+(S11-2)、 (A5-37)+(S11-3)、(A5-37)+(S13-1)、(A5-37)+(S13-2)、(A5-37)+(S13-3)、 (A5-37)+(S13-8)、(A5-37)+(S14-1)、(A5-37)+(S14-2)、(A5-37)+(S14-3),
[0241] (A5-38)+(S1-1)、(A5-38)+(S1-7)、(A5-38)+(S1-11)、(A5-38)+(S2-1)、 (A5-38)+(S3-1)、(A5-38)+(S3-2)、(A5-38)+(S3-4)、(A5-38)+(S3-7)、 (A5-38)+(S3-8)、(A5-38)+(S3-10)、(A5-38)+(S3-11)、(A5-38)+(S4-1)、 (A5-38)+(S4-5)、(A5-38)+(S4-6)、(A5-38)+(S11-1)、(A5-38)+(S11-2)、 (A5-38)+(S11-3)、(A5-38)+(S13-1)、(A5-38)+(S13-2)、(A5-38)+(S13-3)、 (A5-38)+(S13-8)、(A5-38)+(S14-1)、(A5-38)+(S14-2)、(A5-38)+(S14-3),
[0242] (A5-39)+(S1-1)、(A5-39)+(S1-7)、(A5-39)+(S1-11)、(A5-39)+(S2-1)、 (A5-39)+(S3-1)、(A5-39)+(S3-2)、(A5-39)+(S3-4)、(A5-39)+(S3-7)、 (A5-39)+(S3-8)、(A5-39)+(S3-10)、(A5-39)+(S3-11)、(A5-39)+(S4-1)、 (A5-39)+(S4-5)、(A5-39)+(S4-6)、(A5-39)+(S11-1)、(A5-39)+(S11-2)、 (A5-39)+(S11-3)、(A5-39)+(S13-1)、(A5-39)+(S13-2)、(A5-39)+(S13-3)、 (A5-39)+(S13-8)、(A5-39)+(S14-1)、(A5-39)+(S14-2)、(A5-39)+(S14-3),
[0243] (A5-40)+(S1-1)、(A5-40)+(S1-7)、(A5-40)+(S1-11)、(A5-40)+(S2-1)、(A5-40)+(S3-1)、(A5-40)+(S3-2)、(A5-40)+(S3-4)、(A5-40)+(S3-7)、 (A5-40)+(S3-8)、(A5-40)+(S3-10)、(A5-40)+(S3-11)、(A5-40)+(S4-1)、 (A5-40)+(S4-5)、(A5-40)+(S4-6)、(A5-40)+(S11-1)、(A5-40)+(S11-2)、 (A5-40)+(S11-3)、(A5-40)+(S13-1)、(A5-40)+(S13-2)、(A5-40)+(S13-3)、 (A5-40)+(S13-8)、(A5-40)+(S14-1)、(A5-40)+(S14-2)、(A5-40)+(S14-3),
[0244] (A5-41)+(S1-1)、(A5-41)+(S1-7)、(A5-41)+(S1-11)、(A5-41)+(S2-1)、 (A5-41)+(S3-1)、(A5-41)+(S3-2)、(A5-41)+(S3-4)、(A5-41)+(S3-7)、 (A5-41)+(S3-8)、(A5-41)+(S3-10)、(A5-41)+(S3-11)、(A5-41)+(S4-1)、 (A5-41)+(S4-5)、(A5-41)+(S4-6)、(A5-41)+(S11-1)、(A5-41)+(S11-2)、 (A5-41)+(S11-3)、(A5-41)+(S13-1)、(A5-41)+(S13-2)、(A5-41)+(S13-3)、 (A5-41)+(S13-8)、(A5-41)+(S14-1)、(A5-41)+(S14-2)、(A5-41)+(S14-3),
[0245] (A5-42)+(S1-1)、(A5-42)+(S1-7)、(A5-42)+(S1-11)、(A5-42)+(S2-1)、 (A5-42)+(S3-1)、(A5-42)+(S3-2)、(A5-42)+(S3-4)、(A5-42)+(S3-7)、 (A5-42)+(S3-8)、(A5-42)+(S3-10)、(A5-42)+(S3-11)、(A5-42)+(S4-1)、 (A5-42)+(S4-5)、(A5-42)+(S4-6)、(A5-42)+(S11-1)、(A5-42)+(S11-2)、 (A5-42)+(S11-3)、(A5-42)+(S13-1)、(A5-42)+(S13-2)、(A5-42)+(S13-3)、 (A5-42)+(S13-8)、(A5-42)+(S14-1)、(A5-42)+(S14-2)、(A5-42)+(S14-3),
[0246] (A5-43)+(S1-1)、(A5-43)+(S1-7)、(A5-43)+(S1-11)、(A5-43)+(S2-1)、 (A5-43)+(S3-1)、(A5-43)+(S3-2)、(A5-43)+(S3-4)、(A5-43)+(S3-7)、 (A5-43)+(S3-8)、(A5-43)+(S3-10)、(A5-43)+(S3-11)、(A5-43)+(S4-1)、 (A5-43)+(S4-5)、(A5-43)+(S4-6)、(A5-43)+(S11-1)、(A5-43)+(S11-2)、 (A5-43)+(S11-3)、(A5-43)+(S13-1)、(A5-43)+(S13-2)、(A5-43)+(S13-3)、 (A5-43)+(S13-8)、(A5-43)+(S14-1)、(A5-43)+(S14-2)、(A5-43)+(S14-3),
[0247] (A5-44)+(S1-1)、(A5-44)+(S1-7)、(A5-44)+(S1-11)、(A5-44)+(S2-1)、 (A5-44)+(S3-1)、(A5-44)+(S3-2)、(A5-44)+(S3-4)、(A5-44)+(S3-7)、 (A5-44)+(S3-8)、(A5-44)+(S3-10)、(A5-44)+(S3-11)、(A5-44)+(S4-1)、 (A5-44)+(S4-5)、(A5-44)+(S4-6)、(A5-44)+(S11-1)、(A5-44)+(S11-2)、 (A5-44)+(S11-3)、(A5-44)+(S13-1)、(A5-44)+(S13-2)、(A5-44)+(S13-3)、 (A5-44)+(S13-8)、(A5-44)+(S14-1)、(A5-44)+(S14-2)、(A5-44)+(S14-3),
[0248] (A5-45)+(S1-1)、(A5-45)+(S1-7)、(A5-45)+(S1-11)、(A5-45)+(S2-1)、 (A5-45)+(S3-1)、(A5-45)+(S3-2)、(A5-45)+(S3-4)、(A5-45)+(S3-7)、(A5-45)+(S3-8)、(A5-45)+(S3-10)、(A5-45)+(S3-11)、(A5-45)+(S4-1)、 (A5-45)+(S4-5)、(A5-45)+(S4-6)、(A5-45)+(S11-1)、(A5-45)+(S11-2)、 (A5-45)+(S11-3)、(A5-45)+(S13-1)、(A5-45)+(S13-2)、(A5-45)+(S13-3)、 (A5-45)+(S13-8)、(A5-45)+(S14-1)、(A5-45)+(S14-2)、(A5-45)+(S14-3),
[0249] (A5-46)+(S1-1)、(A5-46)+(S1-7)、(A5-46)+(S1-11)、(A5-46)+(S2-1)、 (A5-46)+(S3-1)、(A5-46)+(S3-2)、(A5-46)+(S3-4)、(A5-46)+(S3-7)、 (A5-46)+(S3-8)、(A5-46)+(S3-10)、(A5-46)+(S3-11)、(A5-46)+(S4-1)、 (A5-46)+(S4-5)、(A5-46)+(S4-6)、(A5-46)+(S11-1)、(A5-46)+(S11-2)、 (A5-46)+(S11-3)、(A5-46)+(S13-1)、(A5-46)+(S13-2)、(A5-46)+(S13-3)、 (A5-46)+(S13-8)、(A5-46)+(S14-1)、(A5-46)+(S14-2)、(A5-46)+(S14-3)。
[0250] 在本发明上下文中,优选除草剂(A)与以下安全剂的除草剂安全剂组合物:吡唑解草酯、解草唑、双苯噁唑酸、解草酯、二氯丙烯胺、 3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷、解草嗪、3-二氯乙酰基-1-氧杂 -3-氮杂螺[4,5]癸烷、1-二氯乙酰基氮杂环庚烷、解草噁唑、((R)-3- 二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷)、环丙磺酰胺、N-异丙基 -4-氨磺酰基苯甲酰胺-1-(2-甲氧基苯基)乙酮、1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲、解草腈、氟草肟、解草胺腈(cyometrinil)、 1,8-萘二甲酸酐、解草啶(fenclorim)、解草胺、增效磷、哌草丹、杀草隆(daimuron)和苄草隆。
[0251] 特别优选除草剂(A)与以下安全剂的组合物:杀草隆、解草嗪、解草噁唑、氟草肟、解草唑(乙酯)、吡唑解草酯、解草酯、双苯噁唑酸、环丙磺酰胺、解草胺、解草腈、烯丙酰草胺和增效磷。
[0252] 非常特别优选除草剂(A)与以下安全剂的除草剂安全剂组合物:吡唑解草酯、双苯噁唑酸、环丙磺酰胺、解草唑乙酯、解草嗪、解草酯、氟草肟和解草噁唑。
[0253] 特别地,非常特别优选式(I)的除草剂(A)和安全剂的除草剂安全剂组合物,[0254] 其中在式(I)中
[0255] Q表示Q5,
[0256] R1表示2-甲基苯基、2-甲氧基苯基或2-三氟甲基苯基,
[0257] R2表示甲基,
[0258] X表示甲基,
[0259] W表示氢,
[0260] Y表示CRs6Rs7,
[0261] Rs1表示羟基,
[0262] Rs2表示氢,
[0263] Rs3表示氢,
[0264] Rs4表示氢,
[0265] Rs5表示氢,
[0266] Rs6表示氢或甲基,
[0267] Rs7表示氢或甲基,
[0268] 所述安全剂为:吡唑解草酯、解草唑(乙酯)、双苯噁唑酸、解草酯、解草嗪、解草噁唑、环丙磺酰胺、氟草肟和1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲。
[0269] 在本发明意义上的“除草活性量”是适于对植物生长具有不利影响的一种或多种除草剂的量。在本发明意义上的“解毒活性量”是适于降低作物保护组合物的活性化合物(例如除草剂)对作物植物的植物毒性作用的一种或多种安全剂的量。
[0270] 安全剂(B)适于降低通式(I)的除草剂在有用的植物作物中使用时可能发生的植物毒性作用,而不会显著损害这些活性除草化合物对有害植物的功效。这样的结果是,可能相当大地扩大常规作物保护组合物的使用领域,例如扩大到其中迄今为止仅已在有限的程度上——如果有的话——使用除草剂的作物。
[0271] 根据适应症(indication)和使用的活性除草化合物,所需安全剂的施用率可在宽范围内变化,并且通常在0.001至5kg、优选0.005至 2.5kg并且特别是0.05至0.5kg的活性化合物每公顷的范围内。
[0272] 除草剂(A)和安全剂(B)可以一起施用(例如作为现成的制剂或通过桶混法)或以任意顺序依次施用,例如通过喷洒、灌溉和喷淋施用或通过颗粒撒播。通式(I)的除草剂(A):安全剂(B)的重量比可在宽范围内变化,并且优选在1:10000至10000:1、尤其是1:1000 至1000:1并且非常特别地1:20至20:1的范围内。通式(I)(A)和安全剂(B)在每种情况下的最佳的量取决于使用的除草剂和使用的安全剂的类型,以及取决于待处理的植物种群的性质和发育阶段,并且在每个个案中可通过简单的、常规的初步试验确定。
[0273] 根据它们的性质,存在于本发明的除草剂安全剂组合物中的安全剂(B)可各自用于作物植物的种子的预处理(例如用于拌种),或在播种前引入到播种沟中,或在植物出苗前或出苗后与除草剂一起使用。苗前处理既包括在播种前对栽培区域的处理(例如在施用至水稻的情况下,包括栽培区域中存在的任何水),又包括对其中已经播种种子但尚未被生长的植物覆盖的栽培区域的处理。优选与除草剂一起施用。为此目的,可使用桶混物或现成的制剂。
[0274] 在一个优选的实施方案中,使用安全剂(B)——任选地结合其他活性农用化学化合物——预处理种子(例如谷物、种子或无性繁殖器官如茎或枝条的发芽部位)或幼苗。对于种子的预处理,可将活性化合物例如通过拌种施用至种子,或可将活性化合物和种子加入到水或其他溶剂中,以及可在例如浸渍过程中通过吸附或扩散或通过溶胀或预发芽来吸收活性化合物。对于幼苗的处理,例如可通过喷洒、浸渍或灌溉使幼苗与安全剂——任选地结合其他活性农用化学成分——接触,然后移植并任选地用除草剂(A)进行后处理。
[0275] 可单独使用安全剂(B)或与其他活性农用化学成分-例如杀真菌剂、杀昆虫剂或植物增强剂、肥料或溶胀和发芽促进剂一起处理种子或幼苗。在预处理施用后,随后可在一种或多种除草剂(A)——还可能结合其他已知的除草剂——之前、之后或与之一起再次施用安全剂。对种子或幼苗的预处理可实现安全剂的改善的长期功效。
[0276] 因此,本发明还提供一种用于防治作物植物中不想要的植物的方法,包括将本发明的除草剂安全剂组合物的除草剂(A)和安全剂(B) 例如一起或分开施用至植物(例如有害植物,例如单子叶或双子叶杂草或不想要的作物植物)、种子(例如谷物、种子或无性繁殖器官例如块茎或枝条的发芽部位)或植物生长的区域(例如栽培区域)。此处,可在通式(I)的除草剂之前、之后或与之同时将一种或多种选自 (S1)至(S15)的安全剂(B)、优选一种或多种化合物、尤其是一种化合物施用至植物、种子或植物生长的区域(例如栽培区域)。在一个优选的实施方案中,将安全剂(B)用于种子处理。
[0277] 不想要的植物理解为意指在不想要它们的地点生长的所有植物。例如,这些植物可以是有害植物(例如单子叶或双子叶杂草或不想要的作物植物),包括例如对某些活性除草化合物例如草甘膦、莠去津、草铵膦或咪唑啉酮除草剂具有抗性的那些植物。
[0278] 源自以下属的单子叶杂草:例如稗属(Echinochloa)、狗尾草属 (Setaria)、黍属(Panicum)、马唐属(Digitaria)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、羊茅属(Festuca)、蟋蟀草属(Eleusine)、臂形草属(Brachiaria)、黑麦草属(Lolium)、雀麦属(Bromus)、燕麦属(Avena)、莎草属(Cyperus)、高粱属(Sorghum)、草属 (Agropyron)、狗牙根属(Cynodon)、雨久花属(Monochoria)、飘拂草属(Fimbristylis)、慈姑属(Sagittaria)、荸荠属(Eleocharis)、莞草属(Scirpus)、雀稗属(Paspalum)、鸭嘴草属(Ischaemum)、尖瓣花属(Sphenoclea)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、剪股颖属  (Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、阿披拉草属(Apera)。源自以下属的双子叶杂草:例如白芥属(Sinapis)、独行菜属(Lepidium)、拉拉藤属(Galium)、繁缕属(Stellaria)、母菊属(Matricaria)、春黄菊属(Anthemis)、膝菊属(Galinsoga)、藜属(Chenopodium)、荨麻属(Urtica)、千里光属(Senecio)、苋属(Amaranthus)、马齿苋属(Portulaca)、苍属(Xanthium)、旋花属(Convolvulus)、番薯属(Ipomoea)、蓼属(Polygonum)、田菁属(Sesbania)、豚草属(Ambrosia)、蓟属(Cirsium)、飞廉属(Carduus)、苦苣菜属(Sonchus)、茄属(Solanum)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属 (Rotala)、母草属(Lindernia)、野芝麻属(Lamium)、婆婆纳属 (Veronica)、苘麻属(Abutilon)、刺酸模属(Emex)、曼陀罗属 (Datura)、堇菜属(Viola)、鼬瓣花属(Galeopsis)、罂粟属(Papaver)、矢车菊属(Centaurea)、三叶草属(Trifolium)、毛茛属(Ranunculus)、薄公英属(Taraxacum)、大戟属(Euphorbia)。
[0279] 优选地,在本发明的方法中,将有效量的用于防治有害植物的除草剂(A)和安全剂(B)施用于植物作物中,例如经济上重要的农作物中,例如单子叶农作物例如谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦)、稻、玉米、黍/蜀黍;或双子叶农作物例如甜菜、油菜、棉花、向日葵和豆类,例如大豆属(例如大豆例如非转基因大豆(例如常规品种如 STS品种)或转基因大豆(例如RR大豆或LL大豆)及其杂交种)、菜豆属(Phaseolus)、豌豆属(Pisum)、蚕豆属(Vicia)和落花生属(Arachis);或来自各种植物群的蔬菜作物,例如马铃薯、韭菜、卷心菜、胡萝卜、番茄、洋葱;以及永久作物(permanent crops)和栽培作物例如梨果和核果、浆果、葡萄、三叶胶、香蕉、甘蔗、咖啡、茶树、柑橘、坚果种植园植物、草坪植物、棕榈作物和林业作物。
[0280] 本发明还提供本发明的除草剂安全剂组合物用于防治不想要的植物、优选植物作物中不想要的植物的用途。
[0281] 本发明的除草剂安全剂组合物可通过已知方法制备,例如作为个别组分——如果合适,与其他活性化合物、添加剂和/或常规制剂助剂——的混合制剂,然后将该结合物用水稀释以常规方式施用;或作为所谓的桶混物通过用水联合稀释单独配制的或部分单独配制的个别的组分制备。同样可能的是在不同的时间施用(分期施用)单独配制的或部分单独配制的个别的组分。还可分几部分(顺序施用)施用个别的组分或除草剂安全剂组合物,例如苗前施用,随后是苗后施用;或早期的苗后施用,随后是在中间期或后期的苗后施用。优选联合施用或紧接着连续施用所述组合物的活性化合物。
[0282] 本发明的除草剂安全剂组合物还可用于防治已知的或有待开发的遗传修饰植物作物中的有害植物。
[0283] 通常,转基因植物的特征在于具有特别有利的性能,例如对某些农药、特别是某些除草剂的抗性;对植物病害或植物病害的病原体——如某些昆虫或微生物例如真菌、细菌或病毒——的抗性。其他特别的性能涉及,例如,关于采收材料的数量、质量、可储存性、组成和具体成分。例如,存在已知具有增加的淀粉含量或改变的淀粉质量的转基因植物,或在采收材料中具有不同的脂肪酸组成的那些转基因植物。其他特定的性能可以是对非生物胁迫例如热、低温、干旱、盐渍度和紫外线辐射的耐受性或抗性。
[0284] 优选在经济上重要的有用植物和观赏植物的转基因作物中使用本发明的除草剂安全剂组合物,例如以下植物的转基因作物:谷类例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、黍/蜀黍、稻、木薯和玉米,或甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、番茄、豌豆和其他蔬菜作物。除草剂(A)可优选用于对除草剂的植物毒性作用具有抗性或已通过重组手段使其有抗性的有用植物的作物中。
[0285] 产生与现有植物相比具有改进特性的新植物的常规方法包括例如传统的栽培法和突变繁殖法(generation of mutants)。或者,具有改进特性的新植物可借助重组方法产生(参见例如EP-A-0221044、 EP-A-0131624)。例如,已记载以下一些情况:
[0286] -对作物植物进行基因修饰,目的在于使植物中合成的淀粉改性(例如WO 92/11376、WO 92/14827、WO 91/19806),
[0287] -转基因作物植物,其对草铵膦类(参见例如EP-A-0242236、 EP-A-0242246)或草甘膦类(WO 92/00377)或磺酰脲类 (EP-A-0257993、US-A-5013659)的特定除草剂具有抗性,
[0288] -能产生苏金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)毒素(Bt毒素)的转基因作物植物,例如棉花,其使得植物能抵抗特定的害虫(EP-A-0142924、EP-A-0193259),[0289] -具有改进的脂肪酸组成的转基因作物植物(WO 91/013972),
[0290] -具有新的组分或次级代谢产物——例如新的植物抗毒素,其使抗病能增强——的基因修饰作物植物(EPA 0309862、 EPA0464461),
[0291] -光呼吸作用降低的基因修饰植物,其具有更高的产量和更高的胁迫耐受性(EPA 0305398),
[0292] -产生制药上或诊断上重要的蛋白质的转基因作物植物(“分子制药(molecular pharming)”),
[0293] -以产量更高或品质更好为特征的转基因作物植物,
[0294] -以例如上述新特性的结合(“基因叠加(gene stacking)”) 为特征的转基因作物植物。
[0295] 原则上,用来制备具有改进特性的新的转基因植物的大量分子生物技术是已知的,参见例如I.Potrykus和G.Spangenberg(eds.)Gene Transfer to Plants,Springer Lab Manual(1995),Springer Verlag Berlin,Heidelberg,或Christou,"Trends in Plant Science"1(1996) 423-431。
[0296] 对于这类遗传操作,可将允许通过DNA序列重组而发生突变或序列改变的核酸分子引入到质粒中。借助标准方法,例如,可进行碱基交换、移除部分序列或添加天然或合成序列。为将DNA片段彼此连接,可将衔接子(adapter)或接头(linkers)放置到所述片段上,参见例如,Sambrook等人,1989,Molecular Cloning,A Laboratory Manual, 第2版,Cold Spring Harbor Laboratory Press,Cold Spring Harbor, NY;或Winnacker"Gene und Klone"[Genes and Clones],VCH Weinheim,第2版,1996。
[0297] 例如,产生具有降低的基因产物活性的植物细胞可通过以下方法实现:通过表达至少一种相应的反义RNA、用于实现共抑制效应的正义RNA或通过表达至少一种特异性切割上述基因产物的转录物的适当构建的核酶。
[0298] 为此,可首先使用包含基因产物的整个编码序列的DNA分子,所述基因产物包括可存在的任何侧翼序列,以及仅包含编码序列部分(在这种情况下,这些部分需要足够长以在细胞中具有反义作用)的DNA 分子。也可使用与基因产物的编码序列具有高度的同源性但与它们不完全相同的DNA序列。
[0299] 当在植物中表达核酸分子时,合成的蛋白质可位于植物细胞的任何所需区室中。然而,为实现在特定区室内的定位,例如,可将编码区连接到DNA序列,该DNA序列确保在特定区室中的定位。这样的序列是本领域技术人员已知的(参见例如Braun等人,EMBO J.11 (1992),3219-3227;Wolter等人,Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988), 846-850;
Sonnewald等人,Plant J.1(1991),95-106)。核酸分子也可在植物细胞的细胞器中表达。
[0300] 转基因植物细胞可通过已知技术再生以产生完整的植株。原则上,转基因植物可以为任何所需的植物物种的植物,即不仅可为单子叶植物,还可为双子叶植物。
[0301] 因此,可获得其性质通过超表达、阻抑(suppression)或抑制 (inhibition)同源(=天然)基因或基因序列,或表达异源(=外源) 基因或基因序列而改变的转基因植物。
[0302] 优选地,可将本发明的除草剂安全剂组合物用于对以下物质具有抗性的转基因作物中:生长调节剂例如麦草畏(dicamba);或抑制必需植物酶例如乙酰乳酸合成酶(ALS)、EPSP合成酶、谷氨酰胺合成酶(GS)或羟基苯丙酮酸双加氧酶(HPPD)的除草剂;或选自磺酰脲、草甘膦、草铵膦或苯甲酰基异噁唑和类似活性化合物的除草剂。
[0303] 当本发明的除草剂安全剂组合物在转基因作物中使用时,不仅会发生在其他作物中观察到的对有害植物的功效,而且通常还会发生对在特定的转基因作物中施用的特定功效,例如可控制的改变的或特别拓宽的杂草谱、可用于施用的改变的施用率、优选与对转基因作物有抗性的除草剂的良好的相容性以及影响转基因作物植物的生长和产量。
[0304] 因此,本发明还提供本发明的除草剂安全剂组合物根据本发明用于防治转基因作物植物中的有害植物的用途。
[0305] 优选在经济上重要的有用植物和观赏植物的转基因作物中使用本发明的除草剂安全剂组合物,例如以下植物的转基因作物:谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦)、黍/蜀黍、稻、木薯和玉米,或甜菜作物、棉花、大豆、油菜、马铃薯、番茄、豌豆和其他蔬菜作物。
[0306] 因此,本发明还提供本发明的除草剂安全剂组合物用于防治转基因作物植物或通过选择育种而具有耐受性的作物植物中的有害植物的用途。
[0307] 可将除草剂(A)和安全剂(B)一起或单独转化成常规制剂,例如溶液剂、乳液剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、糊剂、颗粒剂、气溶胶、活性化合物浸渍的天然和合成物质、聚合物质中的微胶囊剂,例如用于喷洒、灌溉、喷淋和拌种施用。所述制剂可包括常规助剂和添加剂。
[0308] 这些制剂以已知方式制备,例如通过将活性化合物与增量剂(即液体溶剂、加压液化气体和/或固体载体)混合,任选地使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。
[0309] 当使用的增量剂为水时,可使用例如有机溶液作为辅助溶剂。合适的液体溶剂主要有:芳族化合物例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳族化合物例如氯代脂族例如氯苯、氯乙烯或亚甲基氯;脂族烃例如环己烷或石蜡,例如矿物油馏分、矿物油和植物油;醇,例如丁醇或乙二醇及其醚和酯;酮,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂例如二甲基甲酰胺或二甲基亚砜和水。
[0310] 有用的固体载体包括:例如铵盐和研磨的天然矿物例如高岭土、黏土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或藻土,和研磨的合成矿物例如细碎的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐;用于颗粒剂的有用的固体载体包括:例如压碎并分级的天然岩石,例如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石,以及无机和有机粉末的合成颗粒,和有机材料例如锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎的颗粒;有用的乳化剂和/或发泡剂包括:例如,非离子和阴离子乳化剂,例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐以及蛋白质水解产物;有用的分散剂包括:例如木质素磺酸盐废液和甲基纤维素。
[0311] 在制剂中可使用增粘剂,例如羧甲基纤维素,粉末、颗粒或胶乳形式的天然聚合物和合成的聚合物,例如阿拉伯胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,以及天然的磷脂例如脑磷脂和卵磷脂以及合成磷脂。其他添加剂可为矿物油和植物油。
[0312] 可使用着色剂例如无机颜料,例如氧化铁、氧化和普鲁士蓝,以及有机着色剂例如茜素着色剂、偶氮着色剂和金属酞菁染料,以及微量营养素例如铁盐、锰盐、盐、盐、钴盐、钼盐和锌盐。
[0313] 制剂通常含有0.1至95重量%、优选0.5至90重量%的活性化合物。
[0314] 除草剂(A)和安全剂(B)还可以其本身形式或以其制剂形式、以与其他活性农用化学成分例如已知的除草剂的混合物形式,用于防治不想要的植物,例如用于防治杂草或用于防治不想要的作物植物,可能的实例为现成的制剂或桶混物。
[0315] 还可能的是与其他已知活性化合物例如杀真菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂线虫剂、类拒食剂、植物养分和土壤改良剂的混合物,以及同样地与作物保护中常规的添加剂和制剂助剂的混合物。
[0316] 除草剂(A)和安全剂(B)可以其本身的形式、以其制剂形式或以由其进一步稀释而制备的使用形式例如即用溶液剂、悬浮剂、乳液剂、粉剂、糊剂和颗粒剂使用。通常通过例如灌溉、喷淋、喷洒、撒播来完成施用。
[0317] 可将活性化合物施用至植物、植物部位、种子或栽培区域(农田),优选施用至种子或绿色植物和植物部位,以及任选地另外施用至农田。一种可能的用途是以桶混物的形式联合施用活性化合物,其中将各活性化合物的最佳配制的浓缩制剂与水一起在桶中混合,并施用获得的喷雾液。
[0318] 本发明除草剂(A)和安全剂(B)的除草剂安全剂组合物的共制剂具有易于施用的优点,因为已经可以以最佳比例设定组分的量。此外,制剂中的助剂可以相互优化。
[0319] 可以混合制剂或以桶混物的形式用于本发明的除草剂安全剂组合物的组合组分,例如是已知的——优选除草的——基于对以下物质的抑制作用的活性化合物:例如乙酰乳酸合成酶、乙酰辅酶A羧化酶、 PS I、PS II、HPPD、八氢番茄红素脱氢酶、原卟啉原氧化酶、谷氨酰氨合成酶、纤维素生物合成酶、5-烯醇式丙酮酸莽草酸-3-磷酸合成酶。这样的化合物以及一些具有未知的或不同的作用机理的其他可用的化合物,记载于例如Weed Research 26,441-445(1986);或手册"The Pesticide Manual",第12版2000,或第13版2003或第14版2006/2007;或相应的“e-Pesticide Manual”,第5.0版(2008-10)(下文中也称作 "PM"),均由英国作物保护协会(British Crop Protection Council) 出版;以及其中引用的文献中。常用名的列表也可在因特网上在“The Compendium of Pesticide Common Names”中获得。文献中已知可与本发明的除草剂安全剂组合物结合的除草剂为例如以下活性化合物(注:化合物通过根据国际标准化组织(ISO)的“常用名”指代或通过化学名称指代,如果合适,与常规代号一起,并且在每种情况下包括所有的使用形式,例如酸、盐、酯和异构体,例如立体异构体和光学异构体。在该案例中,在一些情况下会提及一种或多于一种施用形式):
[0320] 2,4-D、乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen、 acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、枯杀达(alloxydim、alloxydim-sodium)、莠灭净(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、氯氨吡啶酸 (aminopyralid)、杀草强(amitrole)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵 (asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin、 benazolin-ethyl)、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆 (bensulfuron-methyl)、灭草松(bentazone)、双苯嘧草酮 (benzfendizone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、甲羧除草醚(bifenox)、双丙氨膦(bilanafos)、双草醚  (bispyribac-sodium)、除草定(bromacil)、丁酰草胺(bromobutide)、溴酚污(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、丁烯草胺(butenachlor)、仲丁灵(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、丁草敌(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、双酰草胺(carbetamide)、氟唑草酮(carfentrazone-ethyl)、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆 (chlorimuron-ethyl)、草枯醚(chlornitrofen)、绿麦隆(chlortoluron)、氯磺隆(chlorsulfuron)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、环庚草醚  (cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、环苯草酮(clefoxydim)、烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、异噁草松 (clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯酯磺草胺
(cloransulam-methyl)、苄草隆(cumyluron)、氰草津  (cyanazine)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、甜菜安(desmedipham)、麦草畏 (dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、精
2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、禾草灵(diclofop-methyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr、
diflufenzopyr-sodium)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净 (dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、三嗪氟草胺 (triaziflam)、敌草快(diquat dibromide)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、杀草隆(dymron)、EPTC、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen)、乙氧嘧磺隆 (ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、噁唑禾草灵 (fenoxaprop-ethyl)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、四唑酰草胺(fentrazamide)、高效麦草氟异丙酯(flamprop-M-isopropyl)、高效麦草氟甲酯(flamprop-M-methyl)、啶嘧磺隆
(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-P-butyl)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆  (flucetosulfuron)、氯乙氟灵
(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸 (flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟草隆 (fluometuron)、氟咯草酮(fluorchloridone)、乙羧氟草醚 (fuorglycofen-ethyl)、氟胺草唑(flupoxam)、氟啶嘧磺隆 (flupyrsulfuron-methyl-sodium)、氟啶草酮(fluridone)、氟草烟 (fluroxypyr)、氟草烟丁氧基丙酯(fluroxypyr-butoxypropyl)、氟草烟异辛酯(fluroxypyr-meptyl)、呋嘧醇(flurprimidol)、呋草酮 (flurtamone)、嗪草酸甲酯(fluthiacet-methyl)、氟磺胺草醚 (fomesafen)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、草铵膦、精草铵膦、草铵膦-铵、精草铵膦-铵、精草铵膦-钠(glufosinate-P-sodium)、草甘膦、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、氟吡禾灵(haloxyfop)、氟吡禾灵乙氧基乙酯、氟吡禾灵甲酯、精氟吡禾灵甲酯、环嗪酮 (hexazinone)、咪草酸甲酯(imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、咪唑烟酸(imazapyr)、咪唑喹啉酸
(imazaquin)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、三嗪茚草胺(indaziflam)、碘甲磺隆(iodosulfuron-methyl-sodium)、碘苯腈(ioxynil)、异丙隆(isoproturon)、异噁隆(isouron)、异噁酰草胺(isoxaben)、异噁氯草酮(isoxachlortole)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、ketospiradox、乳氟禾草灵
(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、 MCPA、2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)、精2-甲-4-氯丙酸(mecoprop-P)、苯噻酰草胺(mefenacet)、甲基二磺隆(mesosulfuron-methyl)、甲基磺草酮(mesotrione)、噁唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮 (metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、甲基苯噻隆 (methabenzthiazuron)、methiozolin、甲基杀草隆(methyldymron)、溴谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、磺草唑胺 (metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、禾草敌、绿谷隆(monolinuron)、萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、氟草敏(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、氨磺乐灵(oryzalin)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁草酮(oxadiazon)、环氧嘧磺隆
(oxasulfuron)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、百草枯(paraquat)、壬酸(pelargonic acid)、二甲戊灵(pendimethalin)、pendralin、penoxsulam、环戊噁草酮 (pentoxazone)、烯草胺(pethoxamid)、甜菜宁(phenmedipham)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯  (pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、氟唑草胺(profluazol)、环苯草酮 (profoxydim)、扑草净(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、噁草酸(propaquizafop)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆
(propoxycarbazone-sodium)、propyrisulfuron、炔苯酰草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、吡唑特(pyrazolate)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、pyridafol、哒草特 (pyridate)、环酯草醚(pyriftalide)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、嘧草硫醚(pyrithiobac-sodium)、二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、喹禾灵乙酯 (quizalofop-ethyl)、精喹禾灵乙酯(quizalofop-P-ethyl)、喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、烯禾啶 (sethoxydim)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、精异丙甲草胺(S-metolachlor)、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺 (sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、草硫膦 (sulfosate)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、丁噻隆(tebuthiuron)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特丁津
(terbuthylazine)、特丁净  (terbutryn)、噻吩草胺(thenylchlor)、噻唑烟酸
(thiazopyr)、噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、仲草丹 (tiocarbazil)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、野麦畏(triallate)、醚苯磺隆
(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、灭草环(tridiphane)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)和三氟甲磺隆(tritosulfuron)。
[0321] 其他可能的混合组分为 pyroxasulfone、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、嘧苯胺磺隆 (orthosulfamuron)、pyrimisulfan、调环酸-钙 (prohexadione-calcium)、bencarbazone、SYN-523、IDH-100、 SYP-249、单嘧磺隆(monosulfuron)、ipfencarbazone(HOK-201)、异丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl)、呋喃磺草酮(tefuryltrione)、 bencarbazone、环磺酮(tembotrione)、pyrasulfotole和噻酮磺隆 (thiencarbazone-methyl)。
[0322] 为进行施用,如果合适,以常规方式稀释市售形式的制剂,例如在可湿性粉剂、可乳化浓缩剂、分散剂和水分散性颗粒剂的情况下,用水稀释。粉剂型制剂、土壤施用的颗粒剂或撒播用颗粒剂和可喷雾溶液剂通常在施用前不用其他惰性物质进一步稀释。
[0323] 生物学实施例
[0324] 苗后安全剂作用
[0325] 将单子叶作物植物的种子置于木质纤维或塑料盆中的沙壤土中,用土壤覆盖并在良好的生长条件下在温室中栽培。在播种后10至20 天,在一-至三-叶期时对试验植物进行处理。在不同的剂量下使用300 l/ha(换算值)的水施用率,并且加入常规润湿剂和佐剂,将配制为水溶性粉剂或悬浮剂的本发明的除草剂安全剂结合物和相应地配制的除草活性的个别的化合物喷洒到植物的绿色部位上。处理后,将盆保持在作物植物良好的生长条件下的温室中。
[0326] 施用后9至11天以及20至21天,目测评估与相应的未处理的对照组相比,对经处理的作物植物的损害百分比。
[0327] 对结合物进行评估作为显著的安全剂作用的证据,其中除草活性的个别的化合物对作物植物造成至少30%的损害,并且其中通过加入 100g/ha的安全剂可将该损害降低至少30个百分点。
[0328] 例如,使用以下除草剂安全剂结合物在小麦上观察到显著的安全剂作用:(A4-2)+(S1-1)、(A4-2)+(S1-7)、(A4-2)+(S1-11)、(A4-2)+(S2-1)、 (A4-2)+(S3-4)、(A4-2)+(S3-10)、(A4-2)+(S4-6)、(A4-2)+(S11-2)、 (A4-13)+(S1-1)、(A4-13)+(S1-7)、(A4-13)+(S1-
11)、(A4-13)+(S2-1)、 (A4-13)+(S3-4)、(A4-13)+(S3-10)、(A4-13)+(S4-1)、(A4-13)+(S4-6)、 (A4-13)+(S11-2)。
[0329] 例如,使用以下除草剂安全剂结合物在大麦上观察到显著的安全剂作用:(A4-2)+(S2-1)、(A4-2)+(S3-4)、(A4-2)+(S3-10)、(A4-2)+(S11-2)、 (A4-13)+(S11-2)。
[0330] 例如,使用以下除草剂安全剂结合物在稻上观察到显著的安全剂作用:(A4-2)+(S1-11)、(A4-2)+(S3-10)、(A4-2)+(S4-1)、(A4-2)+(S4-6)、 (A4-13)+(S1-7)、(A4-13)+(S1-11)、(A4-13)+(S3-10)、(A4-13)+(S4-6)。
[0331] 例如,使用以下除草剂安全剂结合物在玉米上观察到显著的安全剂作用:(A4-2)+(S1-11)、(A4-2)+(S2-1)、(A4-2)+(S3-10)、(A4-2)+(S4-1)、 (A4-2)+(S4-6)、(A4-2)+(S11-2)、(A4-13)+(S1-11)、(A4-13)+(S2-1)、 (A4-13)+(S4-1)、(A4-13)+(S4-6)、(A4-29)+(S1-11)、(A4-29)+(S2-1)、 (A4-29)+(S4-1)、(A4-29)+(S4-6)、(A4-29)+(S11-2)。
[0332] 苗前作用
[0333] 将玉米种子置于木质纤维盆中的沙壤土中并用土壤覆盖。在不同的剂量下使用300l/ha(换算值)的水施用率,并且加入常规润湿剂和佐剂,将配制为水溶性粉剂或悬浮剂的本发明的除草剂安全剂结合物和相应地配制的除草活性的个别的化合物喷洒到覆盖土壤的表面上。处理后,将盆保持在作物植物良好的生长条件下的温室中。
[0334] 施用后9至11天以及20至21天,目测评估与相应的未处理的对照组相比,对经处理植物的损害百分比。对结合物进行评估作为显著的安全剂作用的证据,其中除草活性的个别的化合物对作物植物造成至少30%的损害,并且其中通过加入100g/ha的安全剂可将该损害降低至少30个百分点。
[0335] 例如,使用以下除草剂安全剂结合物在玉米上观察到显著的安全剂作用。
高效检索全球专利

专利汇是专利免费检索,专利查询,专利分析-国家发明专利查询检索分析平台,是提供专利分析,专利查询,专利检索等数据服务功能的知识产权数据服务商。

我们的产品包含105个国家的1.26亿组数据,免费查、免费专利分析。

申请试用

分析报告

专利汇分析报告产品可以对行业情报数据进行梳理分析,涉及维度包括行业专利基本状况分析、地域分析、技术分析、发明人分析、申请人分析、专利权人分析、失效分析、核心专利分析、法律分析、研发重点分析、企业专利处境分析、技术处境分析、专利寿命分析、企业定位分析、引证分析等超过60个分析角度,系统通过AI智能系统对图表进行解读,只需1分钟,一键生成行业专利分析报告。

申请试用

QQ群二维码
意见反馈