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使用羧酰胺或硫代羧酰胺衍生物增强植物中对非生物胁迫的耐受性的方法

阅读:224发布:2020-06-23

专利汇可以提供使用羧酰胺或硫代羧酰胺衍生物增强植物中对非生物胁迫的耐受性的方法专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 涉及式(I)的化合物用于提高 植物 中对非 生物 胁迫的耐受性的用途,以及相关的植物生长的改进和/或植物产率的提高,以及相应的方法。,下面是使用羧酰胺或硫代羧酰胺衍生物增强植物中对非生物胁迫的耐受性的方法专利的具体信息内容。

1.一种提高无真菌感染或无感染压植物的干旱耐受性的方法,该方法包括向所述植物、生长为所述植物的种子或所述植物生长的场所施用非植物毒性的有效提高植物对干旱耐受性的量的化合物或其农业化学上可接受的盐,
所述化合物选自下组:
N-环丙基-N-(2-环丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A2),
N-(2-叔丁基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A3),
N-(5-氯-2-乙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A4),
N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A5),
N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-氟苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A6),
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(5-氟-2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A7),
N-环丙基-N-(2-环丙基-5-氟苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A8),
N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A11),
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基-5-甲基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A12),
N-(2-叔丁基-5-甲基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A14),
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[5-甲基-2-(三氟甲基)苄基]-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A16),
N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-4,5-二甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A19),和
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代羧酰胺(化合物A20)。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,将所述化合物以0.005kg/ha-0.5kg/ha的化合物的施用率施用于所述植物或它们所生长的场所。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述化合物作为种子处理以0.001-250g/kg种子的施用率施用。
4.如权利要求1至3任一项所述的方法,其特征在于,所述植物选自下组:花,藤,玉蜀黍,大豆,向日葵,园艺作物,灌木,果树、果实植物和蔬菜。
5.如权利要求4所述的方法,其特征在于,所述蔬菜是油菜。
6.如权利要求4所述的方法,其特征在于,所述园艺作物是草皮。
7.化合物或其农业化学上可接受的盐的用于提高无真菌感染或无感染压力的植物中对干旱耐受性的用途,
所述化合物选自下组:
N-环丙基-N-(2-环丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A2),
N-(2-叔丁基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A3),
N-(5-氯-2-乙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A4),
N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A5),
N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-氟苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A6),
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(5-氟-2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A7),
N-环丙基-N-(2-环丙基-5-氟苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A8),
N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A11),
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基-5-甲基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A12),
N-(2-叔丁基-5-甲基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A14),
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[5-甲基-2-(三氟甲基)苄基]-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A16),
N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-4,5-二甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A19),和
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代羧酰胺(化合物A20)。
8.如权利要求7所述的用途,与一种或多种活性成分联合喷雾施用于植物和植物部分,所述活性成分选自下组:杀昆虫剂、引诱剂杀螨剂、杀真菌剂、线虫剂、除草剂、生长调节剂、安全剂、影响植物成熟度的物质和杀细菌剂。
9.如权利要求7所述的用途,与肥料联合喷雾施用于植物和植物部分。
10.如权利要求7所述的用途,施用于转基因栽培物、其种子、或这些栽培物生长的栽培区域。
11.如权利要求7至10任一项所述的用途,其特征在于,所述植物选自下组:棉花,藤,谷物,玉米,大豆,向日葵,园艺作物,灌木和果树、蔬菜。
12.如权利要求11所述的用途,其特征在于,所述蔬菜是油菜。
13.如权利要求11所述的用途,其特征在于,所述园艺作物是草皮。

说明书全文

使用羧酰胺或硫代羧酰胺衍生物增强植物中对非生物胁迫

耐受性的方法

[0001] 本发明涉及使用N-环丙基-N-[取代苄基]-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺或硫代羧酰胺衍生物和/或其盐增强植物中对非生物胁迫的耐受性,以及相关的植物生长增强和/或植物产率提高的应用,以及相关方法。
[0002] WO2007/087906、WO2009/016220、WO2010/130767和EP2251331公开了N-环丙基-N-[取代苄基]-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺或硫代羧酰胺衍生物,由市售材料制备它们的方法,以及它们作为杀真菌剂的用途。还已知这些化合物可用作杀真菌剂,并且可与其它杀真菌剂或杀虫剂混合(参见专利申请PCT/EP2012/001676和PCT/EP2012/001674)。
[0003] 已经知道,植物对天然胁迫条件有反应,例如热和干燥或缺(尽管干燥和缺水类似地导致干旱胁迫),寒冷,盐度,UV光,损伤,致病攻击(病毒,细菌,真菌,昆虫)等,以及除草剂,具有特异或非特异防御机理[Pflanzenbiochemie(Plant Biochemistry),393-462页,Spektrum Akademischer Verlag,Heidelberg,Berlin,Oxford,Hans W.Heldt,1996.;植物生物化学和分子生物学(Biochemistry and Molecular Biology of Plants),1102-
1203页,American Society of Plant Physiologists,Rockville,Maryland,
eds.Buchanan,Gruissem,Jones,2000]。
[0004] 在植物中,已知多种蛋白质以及编码这些蛋白质的基因,它们与对非生物胁迫(例如冷,热,干旱,盐,洪水)的防御反应有关。它们中的一些构成信号传导链的一部分(例如录因子,激酶,磷酸酶)或导致植物细胞的生理学反应(例如离子迁移,活性物质的失活)。非生物胁迫反应的信号链基因包括DREB和CBF类的转录因子(Jaglo-Ottosen等,1998,Science 280:104-106)。对盐胁迫的反应涉及ATPK和MP2C类型的磷酸酶。另外,在盐胁迫的事件中,渗透物如脯酸或蔗糖的生物合成常被激活。这涉及例如蔗糖合酶和脯氨酸运载体(Hasegawa等,2000,Annu Rev Plant Physiol Plant Mol Biol 51:463-499)。植物对寒冷和干旱的胁迫防御使用一些相同的分子机理。存在已知的称为胚胎发育晚期丰富蛋白(LEA蛋白)的积聚,其包括脱水蛋白作为重要的类别(Ingram和Bartels,1996,Annu Rev Plant Physiol Plant Mol Biol 47:277-403,Close,1997,Physiol Plant 100:291-296)。这些是在受胁迫植物中稳定小囊、蛋白质和膜结构的侣伴蛋白(Bray,1993,Plant Physiol 103:1035-1040)。另外,经常存在脱氢酶的诱导作用,该作用使在氧化应激事件中形成的活性氧物质(ROS)失活(Kirch等,2005,Plant Mol Biol57:315-332)。
[0005] 热激因子(HSF)和热激蛋白质(HSP)在热应激事件中活化,在此作为侣伴蛋白所起的作用与寒冷和干旱胁迫事件中脱水蛋白所起的作用类似(Yu等,2005,Mol Cells 19:328-333)。
[0006] 许多在胁迫耐受或病原体防御中涉及的植物内源信号物质是已知的。例子包括水杨酸,苯甲酸,茉莉酸或乙烯[植物的生物化学和分子生物学(Biochemistry and Molecular  Biology of Plants),850-929页,American Society of Plant Physiologists,Rockville,Maryland,eds.Buchanan,Gruissem,Jones,2000]。这些物质或其稳定合成衍生物和衍生结构中的一些对于外部施用于植物或拌种中也是有效的,能够激活防御反应,使植物产生更高的胁迫耐受性或病原体耐受性[Sembdner,和Parthier,1993,Ann.Rev.Plant Physiol.Plant Mol.Biol.44:569-589]。
[0007] 还已知化学物质能提高植物对非生物胁迫的耐受性。这些物质通过拌种、叶敷或土壤处理来施用。例如,描述了通过用整体获得抗病性(SAR)的诱导子或脱落酸衍生物进行处理提高了作物植物的非生物胁迫耐受性(Schading和Wei,WO-200028055,Abrams和Gusta,US-5201931,Churchill等,1998,Plant Growth Regul 25:35-45)或阿拉酸式苯-S-甲基(azibenzolar-S-methyl)。施用杀真菌剂,特别是选自甲氧基丙烯酸酯(strobilurins)类或琥珀酸脱氢酶抑制剂试剂也能观察到类似的效果,并且常常伴随产率增加(Draber等,DE-3534948,Bartlett等,2002,Pest Manag Sci60:309)。还已知的是低剂量除草剂草甘磷能刺激一些植物品种的生长(Cedergreen,Env.Pollution 2008,156,
1099)。
[0008] 另外,生长调节剂对作物植物的胁迫耐受性的影响也有描述(Morrison和Andrews,1992,J Plant Growth Regul 11:113-117,RD-259027)。在渗透应激的事件中,观察到由于施用于渗透物如甜菜或其生化前体如胆碱衍生物产生的保护效应(Chen等,2000,Plant Cell Environ 23:609-618,Bergmann等,DE-4103253)。抗氧化剂酚和黄嘌呤提高植物中非生物胁迫耐受性的效应也已有描述(Bergmann等,DD-277832,Bergmann等,DD-277835)。但是,这些物质的抗胁迫作用的分子原因基本是未知的。
[0009] 还已知的是可通过改进内源聚-ADP-核糖聚合酶(PARP)或聚-(ADP-核糖)糖水解酶(PARG)的活性来提高植物对非生物胁迫的耐受性(de Block等,The Plant Journal,2004,41,95;Levine等,FEBS Lett.1998,440,1;WO00/04173;WO04/090140)。
[0010] 因此,已经知道,植物具有数种内源反应机理能产生对多种不同有害生物体和/或自然非生物胁迫的有效防御。
[0011] 因为对现代作物处理组合物生态和经济方面的要求一直在提高,例如关于毒性、选择性、施用率、残余物形成和有利的制造,仍然需要开发新颖的作物处理组合物,该组合物至少在一些方面优于目前已知的作物处理组合物。
[0012] 因此,本发明的一个目的是进一步提供能提高植物中对非生物胁迫的耐受性的化合物。
[0013] 因此,本发明提供式(I)化合物或其农业化学上可接受的盐用于提高植物中对非生物胁迫的耐受性的用途:
[0014]
[0015] 其中,T表示氧或硫原子,X选自下组:2-异丙基,2-环丙基,2-叔丁基,5-氯-2-乙基,5-氯-2-异丙基,2-乙基-5-氟,5-氟-2-异丙基,2-环丙基-5-氟,2-环戊基-5-氟,2-氟-6-异丙基,2-乙基-5-甲基,2-异丙基-5-甲基,2-环丙基-5-甲基,2-叔丁基-5-甲基,5-氯-
2-(三氟甲基),5-甲基-2-(三氟甲基),2-氯-6-(三氟甲基),3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)和2-乙基-4,5-二甲基。
[0016] 本发明还涉及一种对需要非生物胁迫耐受性的植物进行处理的方法,该方法包括向所述植物、生长为所述植物的种子或所述植物生长的场所施用非植物毒性的有效提高植物对非生物胁迫因子耐受性的具有式I的化合物或其农业化学上可接受的盐:
[0017]
[0018] 其中,T表示氧或硫原子,X选自下组:2-异丙基,2-环丙基,2-叔丁基,5-氯-2-乙基,5-氯-2-异丙基,2-乙基-5-氟,5-氟-2-异丙基,2-环丙基-5-氟,2-环戊基-5-氟,2-氟-6-异丙基,2-乙基-5-甲基,2-异丙基-5-甲基,2-环丙基-5-甲基,2-叔丁基-5-甲基,5-氯-
2-(三氟甲基),5-甲基-2-(三氟甲基),2-氯-6-(三氟甲基),3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)和2-乙基-4,5-二甲基。
[0019] 在特定的实施方式中,非生物胁迫是干旱、热胁迫、干燥或缺水。
[0020] 优选的是其中式(I)的化合物选自下组的本发明用途和方法:
[0021] N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A1),
[0022] N-环丙基-N-(2-环丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A2),
[0023] N-(2-叔丁基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A3),
[0024] N-(5-氯-2-乙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A4),
[0025] N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A5),
[0026] N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-氟苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A6),
[0027] N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(5-氟-2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A7),
[0028] N-环丙基-N-(2-环丙基-5-氟苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A8),
[0029] N-(2-环戊基-5-氟苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A9),
[0030] N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-氟-6-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A10),
[0031] N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A11),
[0032] N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基-5-甲基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A12),
[0033] N-环丙基-N-(2-环丙基-5-甲基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A13),
[0034] N-(2-叔丁基-5-甲基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A14),
[0035] N-[5-氯-2-(三氟甲基)苄基)]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A15),
[0036] N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[5-甲基-2-(三氟甲基)苄基]-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A16),
[0037] N-[2-氯-6-(三氟甲基)苄基)]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A17),
[0038] N-[3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)苄基)]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A18),
[0039] N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-4,5-二甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A19),
[0040] 和
[0041] N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代羧酰胺(化合物A20),
[0042] 或其农业化学上可接受的盐。
[0043] 文中使用的术语“有用植物”指用作得到食物、动物饲料或用于工业用途的植物的作物植物。
[0044] 因此,本发明提供使用至少一种文中定义的式(I)的化合物或其盐,或任何理想的文中定义的式(I)的化合物或其盐与下文定义的活性农业化学成分的混合物,以及使用所述化合物、混合物或盐的方法,用于增强植物对非生物胁迫因子的耐受性,优选对干旱胁迫的耐受性,特别是用于提高植物生长和/或增加植物产率。
[0045] 本发明还提供用于处理植物的喷雾溶液,该溶液包含能有效增强植物对非生物胁迫因子(特别是干旱胁迫)的耐受性的量的至少一种文中定义的式(I)的化合物或其盐。相关的非生物胁迫条件可包括,例如,干旱、冷热条件、渗透胁迫、水淹、土壤盐度增加、接触矿物质增加、臭氧条件、强光条件、氮营养素供应受限、磷营养素供应受限。
[0046] 在一个例子中,例如,可以通过喷雾施用将至少一种文中定义的式(I)的化合物或其盐施用到合适的待处理的植物或植物部分上。依据本发明可以设想的至少一种文中定义的式(I)的化合物或其盐的使用剂量优选为0.0005-3kg/ha,更优选为0.001-2kg/ha,特别优选为0.005-1kg/ha。在本发明中,当脱落酸与至少一种文中定义的式(I)的化合物或其盐同时使用时,例如在联合制品或制剂的情况中,脱落酸的加入剂量优选为0.001-3kg/ha,更优选为0.005-2kg/ha,特别优选为0.01-1kg/ha。
[0047] 在本发明中术语"对非生物胁迫的耐受性"应理解为是指对植物的各种有利性质。例如,以下改进的植物特征证明了这些有利性质:在表面积和深度方面改进的根部生长,增加的匍匐茎和分蘖形成,增强和增多的产生的匍匐茎和分蘖,新梢生长的改进,增加的耐倒伏性,增加的茎基部直径,增加的叶面积,更高的营养素和成分(例如水化合物,脂肪,油,蛋白质,维生素,矿物,精油,染料,纤维)产率,更佳的纤维品质,更早的开花,增加的花数,降低的毒性产品(例如霉菌毒素)含量,降低的任何种类的残余物或不利成分的含量,或更佳的消化率,改进的收获材料的储存稳定性,改进的对不利温度的耐受性,改进的对干旱和干燥或缺水(尽管干燥和缺水类似地导致干旱胁迫)以及由于渍水导致的缺氧的耐受性,改进的对土壤和水中升高的盐含量的耐受性,增强的对臭氧胁迫的耐受性,改进的与除草剂和其它作物处理组合物的相容性,改进的吸水性和光合作用性能,有利的植物性质,例如加速成熟,更均匀的成熟,对有益动物更大的吸引,改进的授粉,或其它本领域技术人员众所周知的优点。
[0048] 更具体地,在向植物和植物部分喷雾施用中描述了本发明的用途和方法的优点。至少一种文中定义的式(I)的化合物或其盐与包括杀虫剂、引诱剂杀螨剂、杀真菌剂、线虫剂、除草剂、生长调节剂、安全剂、影响植物成熟度的物质和细菌的物质的复配物也可以用于在本发明中控制植物失调。另外,至少一种文中定义的式(I)的化合物或其盐也可以与转基因栽培品种复配使用,以提高对非生物胁迫,优选对干旱胁迫的耐受性。
[0049] 以下可与本发明化合物复配的杀真菌剂的例子旨在说明可能的复配,不施加任何限制。
[0050] 本说明书中以其“俗名”列出的活性成分是已知的,例如,见述于“农药手册(The Pesticide Manual)”,或在互联网(例如,
[0051] http://www.alanwood.net/pesticides)上检索。
[0052] 当化合物(A)或化合物(B)可以以互变异构体形式存在时,在上文和下文中该化合物应理解为包括合适的相应互变异构体形式,甚至在各情况下没有具体提及时也是如此。
[0053] 1)麦固醇生物合成的抑制剂,例如(1.1)阿尔迪莫、(1.2)氮康唑、(1.3)联苯三唑醇、(1.4)糠菌唑、(1.5)环丙唑醇、(1.6)苄氯三唑醇、(1.7)苯醚甲环唑、(1.8)烯唑醇、(1.9)烯唑醇-M、(1.10)十二环吗啉、(1.11)乙酸十二环吗啉、(1.12)氟环唑、(1.13)乙环唑、(1.14)氯苯嘧啶醇、(1.15)腈苯唑、(1.16)环酰菌胺、(1.17)苯锈啶、(1.18)丁苯吗啉、(1.19)氟喹唑、(1.20)呋嘧醇、(1.21)氟唑、(1.22)粉唑醇、(1.23)呋菌唑、(1.24)呋醚唑-顺式、(1.25)己唑醇、(1.26)抑霉唑、(1.27)抑霉唑硫酸盐、(1.28)亚胺唑、(1.29)种菌唑、(1.30)叶菌唑、(1.31)腈菌唑、(1.32)萘替芬、(1.33)氟苯嘧啶醇、(1.34)恶咪唑、(1.35)多效唑、(1.36)稻瘟酯、(1.37)戊菌唑、(1.38)病花灵、(1.39)咪鲜胺、(1.40)丙环唑、(1.41)丙硫菌唑、(1.42)稗草丹、(1.43)啶斑肟、(1.44)喹啉康唑(quinconazole)、(1.45)硅氟唑、(1.46)螺环菌胺、(1.47)戊唑醇、(1.48)特比萘芬、(1.49)四氟醚唑、(1.50)三唑、(1.51)三唑醇、(1.52)十三吗啉、(1.53)氟菌唑、(1.54)嗪胺灵、(1.55)灭菌唑、(1.56)烯效唑、(1.57)单克素、(1.58)烯霜苄、(1.59)伏立康唑、(1.60)1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇、(1.61)1-(2,2-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯、(1.62)N'-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.63)N-乙基-N-甲基-N'-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}亚氨基甲酰胺,(1.64)O-[1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁-2-基]1H-咪唑-1-硫代羧酸酯(O-[1-(4-methoxyphenoxy)-3,3-dimethylbutan-2-yl]
1H-imidazole-1-carbothioate)和(1.65)啶菌噁唑(Pyrisoxazole)。
[0054] 2)呼吸链复合物I或II的抑制剂,例如(2.1)联苯吡菌胺(bixafen)、(2.2)啶酰菌胺、(2.3)萎锈灵、(2.4)二氟林、(2.5)甲呋酰胺、(2.6)氟吡菌酰胺、(2.7)氟酰胺、(2.8)氟唑菌酰胺,(2.9)呋吡菌胺、(2.10)拌种胺、(2.11)吡唑萘菌胺(顺-差向外消旋体1RS、4SR、9RS和反-差向外消旋体1RS、4SR、9SR的混合物)、(2.12)吡唑萘菌胺(反-差向外消旋体1RS、
4SR、9SR)、(2.13)吡唑萘菌胺(反-差向对映异构体1R、4S、9S)、(2.14)吡唑萘菌胺(反-差向对映异构体1S、4R、9R)、(2.15)吡唑萘菌胺(顺-差向外消旋体1RS、4SR、9RS)、(2.16)吡唑萘菌胺(顺-差向对映异构体1R,4S,9R),(2.17)吡唑萘菌胺(顺-差向对映异构体1S、4R、9S)、(2.18)灭锈胺、(2.19)氧化萎锈灵、(2.20)戊苯吡菌胺、(2.21)吡噻菌胺、(2.22)环丙吡菌胺(sedaxane)、(2.23)噻呋酰胺、(2.24)1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-羧酰胺、(2.25)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-羧酰胺、(2.26)3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、(2.27)N-[1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧基丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、(2.28)5,8-二氟-N-[2-(2-氟-4-{[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧}苯基)乙基]喹唑啉-4-胺、(2.29)苯威吡氟(benzovindiflupyr)、(2.30)N-[(1S,4R)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-
1H-吡唑-4-羧酰胺、(2.31)N-[(1R,4S)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、(2.32)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-羧酰胺、(2.33)1,3,5-三甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-羧酰胺、(2.34)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-羧酰胺、(2.35)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-羧酰胺、(2.36)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-羧酰胺、(2.37)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-羧酰胺、(2.38)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-
4-羧酰胺、(2.39)1,3,5-三甲基-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-羧酰胺、(2.40)1,3,5-三甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-羧酰胺,(2.41)麦锈灵(benodanil),(2.42)2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)吡啶-3-羧酰胺,(2.43)异芬安(Isofetamid)。
[0055] 3)呼吸链复合物III的抑制剂,例如(3.1)辛唑嘧菌胺(ametoctradin)、(3.2)吲唑磺菌胺、(3.3)嘧菌酯、(3.4)氰霜唑、(3.5)甲香菌酯、(3.6)丁香菌酯、(3.7)醚菌胺、(3.8)烯肟菌酯(enoxastrobin)、(3.9)噁唑酮菌、(3.10)咪唑菌酮、(3.11)氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、(3.12)氟嘧菌酯、(3.13)醚菌酯、(3.14)苯氧菌胺、(3.15)肟醚菌胺、(3.16)啶氧菌酯、(3.17)双唑草腈、(3.18)唑胺菌酯、(3.19)唑菌酯、(3.20)嘧啶肟草醚、(3.21)三环吡菌威(triclopyricarb)、(3.22)肟菌酯、(3.23)(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(3.24)(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺、(3.25)(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-{2-[(E)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚氨基)甲基]苯基}乙酰胺、(3.26)(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-
2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(3.27)芬密菌酯(Fenaminostrobin)、(3.28)5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮、(3.29)(2E)-2-{2-[({环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基}硫烷基)甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯、(3.30)N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-甲酰氨基-2-羟基苯甲酰胺、(3.31)2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺、(3.32)2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺;(3.33)(2E,3Z)-5-{[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基]氧基}-2-(甲氧基亚氨基)-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺。
[0056] 4)有丝分裂和细胞分化的抑制剂,例如(4.1)苯菌灵、(4.2)多菌灵、(4.3)苯咪唑菌、(4.4)乙霉威、(4.5)噻唑菌胺、(4.6)氟吡菌胺、(4.7)麦穗宁、(4.8)戊菌隆、(4.9)噻菌灵、(4.10)甲基硫菌灵、(4.11)硫菌灵、(4.12)苯酰菌胺、(4.13)5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶以及(4.14)3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪。
[0057] 5)能够具有多位点作用的化合物,例如(5.1)波尔多液、(5.2)敌菌丹、(5.3)克菌丹、(5.4)百菌清、(5.5)氢氧化、(5.6)环烷酸铜、(5.7)氧化铜、(5.8)氯氧化铜、(5.9)硫酸铜(2+)、(5.10)苯氟磺胺、(5.11)二噻农、(5.12)多果定、(5.13)多果定游离碱、(5.14)福美、(5.15)氟佛匹特,(5.16)灭菌丹、(5.17)双胍盐、(5.18)双胍辛胺乙酸盐、(5.19)双胍辛胺、(5.20)双胍辛胺烷苯磺酸盐、(5.21)双胍辛胺乙酸盐、(5.22)代森锰铜、(5.23)代森锰锌、(5.24)代森锰、(5.25)代森联、(5.26)代森联锌(metiram zinc)、(5.27)喹啉铜、(5.28)丙烷脒、(5.29)丙森锌、(5.30)硫磺和包括多硫化的硫磺制剂、(5.31)福美双、(5.32)对甲抑菌灵、(5.33)代森锌、(5.34)福美锌、(5.35)敌菌灵。
[0058] 6)能够诱导宿主防御的化合物,例如(6.1)阿拉酸式苯-S-甲基、(6.2)异噻菌胺、(6.3)噻菌灵、(6.4)噻酰菌胺、(6.5)昆布多糖(laminarin)。
[0059] 7)氨基酸和/或蛋白质生物合成的抑制剂,例如(7.1)胺扑灭、(7.2)灰瘟素、(7.3)嘧菌环胺、(7.4)春雷霉素、(7.5)春雷霉素盐酸盐水合物、(7.6)嘧菌胺、(7.7)嘧霉胺、(7.8)3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、(7.9)地霉素(oxytetracycline),(7.10)链霉素(streptomycin)。
[0060] 8)能抑制ATP生产的抑制剂,例如(8.1)三苯基乙酸、(8.2)三苯基氯化锡、(8.3)三苯基氢氧化锡、(8.4)硅噻菌胺(silthiofam)。
[0061] 9)细胞壁合成的抑制剂,例如(9.1)苯噻菌胺、(9.2)烯酰吗啉、(9.3)氟吗啉、(9.4)异丙菌威、(9.5)双炔酰菌胺、(9.6)多抗霉素、(9.7)多氧霉素、(9.8)井冈霉素A、(9.9)霜霉灭、(9.10)多抗霉素B。
[0062] 10)脂和膜合成的抑制剂,例如(10.1)联苯、(10.2)地茂散、(10.3)氯硝胺、(10.4)克瘟散、(10.5)土菌灵、(10.6)依杜卡(iodocarb)、(10.7)异稻瘟净、(10.8)稻瘟灵、(10.9)霜霉威、(10.10)霜霉威盐酸盐、(10.11)硫菌威、(10.12)定菌磷、(10.13)五氯硝基苯、(10.14)四氧硝基苯、(10.15)甲基立枯磷。
[0063] 11)黑素生物合成的抑制剂,例如(11.1)环丙酰菌胺、(11.2)双氯氰菌胺、(11.3)氰菌胺、(11.4)四氯苯酞、(11.5)咯喹酮、(11.6)三环唑、(11.7){3-甲基-1-[(4-甲基苯甲酰基)氨基]丁-2-基}氨基甲酸2,2,2-三氟乙基酯。
[0064] 12)核酸合成的抑制剂,例如(12.1)苯霜灵、(12.2)苯霜灵-M(kiralaxyl)、(12.3)乙嘧酚磺酸酯、(12.4)柯罗泽尔昆(clozylacon)、(12.5)甲菌定、(12.6)乙嘧酚、(12.7)呋霜灵、(12.8)恶霉灵、(12.9)甲霜灵、(12.10)高效甲霜灵(mefenoxam)、(12.11)呋酰胺、(12.12)恶霜灵、(12.13)恶喹酸、(12.14)辛噻酮(octhilinone)。
[0065] 13)信号转导的抑制剂,例如(13.1)乙菌利、(13.2)拌种咯、(13.3)咯菌腈、(13.4)异菌脲、(13.5)腐霉利、(13.6)苯氧喹啉、(13.7)乙烯菌核利、(13.8)丙氧喹啉(proquinazid)。
[0066] 14)能够用作解偶联剂的化合物,例如(14.1)乐杀螨、(14.2)消螨普、(14.3)嘧菌腙、(14.4)氟啶胺、(14.5)消螨多(meptyldinocap)。
[0067] 15)其它化合物,例如(15.1)苯噻硫氰、(15.2)贝斯氧杂嗪(bethoxazin)、(15.3)卡巴西霉素(capsimycin)、(15.4)香芹酮、(15.5)灭螨猛、(15.6)甲氧苯啶菌(pyriofenone)(氯芬酮(chlazafenone))、(15.7)硫杂灵、(15.8)环氟菌胺、(15.9)霜脲氰、(15.10)啶酰菌胺、(15.11)隆、(15.12)咪菌威、(15.13)双氯酚、(15.14)哒菌酮、(15.15)野燕枯、(15.16)苯敌快、(15.17)二苯胺、(15.18)乙克霉特、(15.19)胺苯吡菌酮、(15.20)氟酰菌胺、(15.21)唑呋草、(15.22)磺菌胺、(15.23)氟噻菌(flutianil)、(15.24)三乙膦酸、(15.25)三乙膦酸钙、(15.26)三乙膦酸钠、(15.27)六氯苯、(15.28)人间霉素、(15.29)磺菌威、(15.30)异硫氰酸甲酯、(15.31)苯菌酮、(15.32)米多霉素、(15.33)纳他霉素、(15.34)二甲氨基二硫代甲酸镍、(15.35)酞菌酯、(15.37)奥克斯莫卡宾(oxamocarb、(15.38)氧代奋欣(oxyfenthiin)、(15.39)五氯苯酚及盐、(15.40)苯醚菊酯、(15.41)亚磷酸及其盐、(15.42)霜霉威乙膦酸盐(propamocarb-fosetylate)、(15.43)丙烷辛钠(propanosine-sodium)、(15.44)丙氧喹啉、(15.45)(2E)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮、(15.46)(2Z)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮、(15.47)吡咯尼群、(15.48)特弗喹啉(tebufloquin)、(15.49)叶枯酞、(15.50)甲磺菌胺、(15.51)咪唑嗪、(15.52)水杨菌胺、(15.53)氰菌胺、(15.54)(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[({3-[(异丁酰氧基)甲氧基]-4-甲氧基吡啶-2-基}羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧戊环(dioxonan)-7-基2-甲基丙酸酯、(15.55)1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、(15.56)1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、(15.57)1-(4-{4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、(15.58)
1H-咪唑-1-羧酸1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁-2-基酯、(15.59)2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、(15.60)2,3-二丁基-6-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮、(15.61)2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二硫代(dithiino)[2,3-c:5,6-c']二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮、(15.62)2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5R)-5-苯基-4,5-二氢-1,
2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮、(15.63)2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5S)-5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮、(15.64)2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-{4-[4-(5-苯基-4,5-二氢-
1,2-噁唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮、(15.65)2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-色烯-4-酮、(15.66)2-氯-5-[2-氯-1-(2,6-二氟-4-甲氧基苯基)-4-甲基-1H-咪唑-5-基]吡啶、(15.67)2-苯基苯酚及盐(90-43-7)、(15.68)3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、(15.69)3,4,5-三氯吡啶-2,6-二腈、(15.70)3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,
6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、(15.71)4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、(15.72)5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、(15.73)5-氯-N'-苯基-N'-(丙-2-炔-1-基)噻吩-
2-磺酰肼、(15.74)5-氟-2-[(4-氟苄基)氧基]嘧啶-4-胺、(15.75)5-氟-2-[(4-甲基苄基)氧基]嘧啶-4-胺、(15.76)5-甲基-6-辛基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、(15.77)(2Z)-
3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯、(15.78)N'-(4-{[3-(4-氯苄基)-1,2,4-噻二唑-5-基]氧基}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(15.79)N-(4-氯苄基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、(15.80)N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、(15.81)N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,
4-二氯烟酰胺、(15.82)N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯烟酰胺、(15.83)N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘烟酰胺、(15.84)N-{(E)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、(15.85)N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、(15.86)N'-{4-[(3-叔丁基-4-氰基-1,2-噻唑-5-基)氧基]-2-氯-5-甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(15.87)N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-(1,
2,3,4-四氢萘-1-基)-1,3-噻唑-4-羧酰胺、(15.88)N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-羧酰胺、(15.89)N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1S)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-羧酰胺、(15.90){6-[({[(1-甲基-1H-四唑-
5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸戊酯、(15.91)吩嗪-1-羧酸、(15.92)喹啉-8-醇、(15.93)喹啉-8-醇硫酸酯(2:1)、(15.94){6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁基酯,(15.95)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.96)N-(4'-氯联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.97)N-(2',4'-二氯联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.98)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.99)N-(2',5'-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-
1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.100)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-
1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.101)5-氟-1,3-二甲基-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.102)2-氯-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]烟酰胺,(15.103)3-(二氟甲基)-N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.104)N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.105)3-(二氟甲基)-N-(4'-乙炔基联苯-2-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.106)N-(4'-乙炔基联苯-2-基)-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.107)2-氯-N-(4'-乙炔基联苯-2-基)烟酰胺,(15.108)2-氯-N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-
2-基]烟酰胺,(15.109)4-(二氟甲基)-2-甲基-N-[4'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1,3-噻唑-
5-羧酰胺,(15.110)5-氟-N-[4'-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-
1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.111)2-氯-N-[4'-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]烟酰胺,(15.112)3-(二氟甲基)-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-
1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.113)5-氟-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-
1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.114)2-氯-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]烟酰胺,(15.115)(5-溴-2-甲氧基-4-甲基吡啶-3-基)(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮,(15.116)N-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)丙-2-炔-1-基]氧基}-3-甲氧基苯基)乙基]-N2-(甲基磺酰基)缬氨酰胺(valinamide),(15.117)4-氧代-4-[(2-苯基乙基)氨基]丁酸,(15.118){6-[({[(Z)-(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-
2-基}氨基甲酸丁-3-炔-1-基酯,(15.119)4-氨基-5-氟嘧啶-2-醇(互变形式:4-氨基-5-氟嘧啶-2(1H)-酮),(15.120)3,4,5-三羟基苯甲酸丙酯,(15.121)1,3-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.122)1,3-二甲基-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.123)1,3-二甲基-N-[(3S)-1,1,
3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.124)[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇,(15.125)(S)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-
5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇,(15.126)(R)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇,(15.127)2-{[3-(2-氯苯基)-
2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮,(15.128)1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯,(15.129)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑,(15.130)2-[1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,
4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮,(15.131)2-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮,(15.132)2-{[rel(2R,3R)-
3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮,(15.133)1-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-
1H-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯,(15.134)1-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯,(15.135)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑,(15.136)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑,(15.137)2-[(2S,4S,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,
6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮,(15.138)2-[(2R,4S,5S)-1-(2,
4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮,(15.139)2-[(2R,4R,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-
3H-1,2,4-三唑-3-硫酮,(15.140)2-[(2S,4R,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮,(15.141)2-[(2S,4S,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮,(15.142)2-[(2R,
4S,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮,(15.143)2-[(2R,4R,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮,(15.144)2-[(2S,4R,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,
6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮,(15.145)2-氟-6-(三氟甲基)-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)苯甲酰胺,(15.146)2-(6-苄基吡啶-2-基)喹唑啉,(15.147)2-[6-(3-氟-4-甲氧基苯基)-5-甲基吡啶-2-基]喹唑啉,(15.148)3-(4,4-二氟-
3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉,(15.149)脱落酸,(15.150)3-(二氟甲基)-N-甲氧基-1-甲基-N-[1-(2,4,6-三氯苯基)丙-2-基]-1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.151)N'-[5-溴-
6-(2,3-二氢-1H-茚-2-基氧基)-2-甲基吡啶-3-基]-N-乙基-N-甲基酰亚氨基甲酰胺,(15.152)N'-{5-溴-6-[1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基酰亚氨基甲酰胺,(15.153)N'-{5-溴-6-[(1R)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基酰亚氨基甲酰胺,(15.154)N'-{5-溴-6-[(1S)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基酰亚氨基甲酰胺,(15.155)N'-{5-溴-6-[(顺-4-异丙基环己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基酰亚氨基甲酰胺,(15.156)N'-{5-溴-6-[(反式-4-异丙基环己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基酰亚氨基甲酰胺,(15.157)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.158)N-环丙基-N-(2-环丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.159)N-(2-叔丁基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.160)N-(5-氯-2-乙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.161)N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-
4-羧酰胺,(15.162)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-氟苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.163)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(5-氟-2-异丙基苄基)-1-甲基-
1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.164)N-环丙基-N-(2-环丙基-5-氟苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.165)N-(2-环戊基-5-氟苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.166)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-氟-6-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.167)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.168)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基-5-甲基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.169)N-环丙基-N-(2-环丙基-5-甲基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.170)N-(2-叔丁基-5-甲基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.171)N-[5-氯-2-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.172)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[5-甲基-2-(三氟甲基)苄基]-1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.173)N-[2-氯-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-
4-羧酰胺,(15.174)N-[3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.175)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-4,5-二甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.176)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代羧酰胺(carbothioamide),(15.177)3-(二氟甲基)-N-(7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.178)3-(二氟甲基)-N-[(3R)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.179)3-(二氟甲基)-N-[(3S)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺,(15.180)N'-(2,5-二甲基-4-苯氧基苯基)-N-乙基-N-甲基酰亚氨基甲酰胺,(15.181)N'-{4-[(4,5-二氯-1,3-噻唑-2-基)氧基]-2,5-二甲基苯基}-N-乙基-N-甲基酰亚氨基甲酰胺,(15.182)N-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺;(15.183)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-
1-基)丙-2-醇,(15.184)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇,(15.185)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)戊-2-醇,(15.186)2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇,(15.187)2-[2-氯-4-(2,4-二氯苯氧基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇,(15.188)9-氟-2,2-二甲基-5-(喹啉-3-基)-2,3-二氢-1,4-苯并氧氮杂卓
(benzoxazepine),(15.189)2-{2-氟-6-[(8-氟-2-甲基喹啉-3-基)氧基]苯基}丙-2-醇,(15.190)2-{2-[(7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-基)氧基]-6-氟苯基}丙-2-醇。
[0068] 种类(1)-(15)的所有列出的混合配合剂可任选地(如果它们的官能团能够)与合适的碱或酸形成盐。
[0069] 人们已知上述对植物的各种效益中的一些可以组合,通常适用的术语都可用于描述它们。这些术语是例如以下名称:植物毒性效应(phytotonic effect),对胁迫因子的耐受性,低植物应激,植物健康,健康植物,植物适应性,植物良好,植物概念,活力效应,应激屏障,保护屏障,作物健康,作物健康性质,作物健康产品,作物健康管理,作物健康治疗,植物健康,植物健康性质,植物健康产品,植物健康管理,植物健康治疗,绿化效应或返青效应,新鲜度或其它本领域技术人员非常熟悉的术语。
[0070] 在本发明中,对非生物胁迫的耐受性的良好效应应理解为是指但不限于:
[0071] ·萌芽改进大约3%,特别超过5%,优选超过10%,
[0072] ·产率提高大约3%,特别超过5%,优选超过10%,
[0073] ·根发育改进大约3%,特别超过5%,优选超过10%,
[0074] ·新梢尺寸增加大约3%,特别超过5%,优选超过10%,
[0075] ·叶面积增加大约3%,特别超过5%,优选超过10%,
[0076] ·萌芽改进大约3%,特别超过5%,优选超过10%,
[0077] ·光合作用性能提高大约3%,特别超过5%,优选超过10%,
[0078] 和/或
[0079] ·花形成提高大约3%,特别超过5%,优选超过10%,
[0080] 以及可单独发生或两种或更多种效应的任何组合的效应。
[0081] 本发明还提供用于处理植物的喷雾溶液,该溶液包含能有效增强植物对非生物胁迫因子(特别是干旱胁迫)的耐受性的量的至少一种文中定义的式(I)的化合物或其盐。喷雾溶液可包含其它常规成分,例如溶剂、制剂助剂,特别是水。其它成分可包括下文详细描述的活性农用化学成分。
[0082] 本发明还提供相应的喷雾溶液用于提高植物对非生物胁迫因子,优选对干旱胁迫的耐受性的用途。以下评述既适用于至少一种文中定义的式(I)的化合物或其盐本身的本发明用途,还适用于相应的喷雾溶液,以及包括施用所述化合物、其盐和相应喷雾溶液的本发明方法。
[0083] 依据本发明,还已经发现向植物或它们的环境施用至少一种文中定义的式(I)的化合物或其盐与至少一种下文定义的肥料的组合也是可行的。
[0084] 可依据本发明与至少一种文中定义的式(I)的化合物或其盐一起使用的肥料通常是有机和无机含氮化合物,例如脲,脲/甲醛缩合产物,氨基酸,铵盐和硝酸铵,盐(优选氯化物,硫酸盐,硝酸盐),磷酸盐和/或亚磷酸盐(优选钾盐和铵盐)。在本文中,需特别提及的是NPK肥料(即含氮、磷和钾的肥料),钙铵硝酸盐(即额外含钙的肥料),或硝酸硫酸铵盐(化学式(NH4)2SO4NH4NO3),磷酸铵和硫酸铵。这些肥料是本领域技术人员普遍知道的;还参见例如乌尔曼工业化学百科全书(Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry),第5版,卷A 10,323-431页,Verlagsgesellschaft,Weinheim,1987。
[0085] 肥料还可以包含微量营养素的盐(优选钙,硫,,锰,镁,铁,硼,铜,锌,钼和钴)和植物激素(例如维生素B1和吲哚-3-乙酸)或其混合物。本发明使用的肥料还可包含其它盐,例如磷酸单铵(MAP),磷酸二铵(DAP),硫酸钾氯化钾硫酸镁。基于全部肥料,次要营养素或微量元素的合适量为0.5-5重量%。其它可行的成分是作物保护组合物,杀虫剂或杀真菌剂,生长调节剂或它们的混合物。这将在以下更详细地描述。
[0086] 例如,肥料可以粉末、颗粒、球粒或压实物(compactates)的形式使用。但是,肥料还可以以溶解在水性介质中的液体形式使用。在此情况中,稀氨水也可用作氮肥。其它可行的适用于肥料的成分例如见述于乌尔曼工业化学百科全书(Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry),第5版,1987,卷A 10,363-401页,DE-A 41 28 828,DE-A 19 05 834和DE-A 196 31 764。在本发明中,肥料的一般组成可采用的形式为单肥和/或复合肥料,例如由氮、钾或磷组成的肥料,可在很大范围内变化。一般而言,含量为1-30重量%的氮(优选5-20重量%),1-20重量%的钾(优选3-15重量%)和1-20重量%的磷(优选3-10重量%)是有利的。微量元素含量通常在ppm范围内,优选在1-1000ppm的范围内。
[0087] 在本发明中,肥料和文中定义的式(I)的化合物或其盐可同时给予,即同步给予。但是,也可以首先施用肥料,然后施用文中定义的式(I)的化合物或其盐,或者首先施用定义的式(I)的化合物或其盐,然后施用肥料。但是,在非同步施用文中定义的式(I)的化合物或其盐和肥料的情况中,本发明中的施用是根据功能关系进行的,特别是通常在24小时内,优选18小时内,更优选12小时内,特别优选6小时内,更特别优选4小时内,更加特别优选2小时内。在本发明的特定实施方式中,文中定义的式(I)的化合物或其盐和肥料在小于1小时、优选小于30分钟、更优选小于15分钟的时间范围内施用。
[0088] 依据本发明使用的文中定义的式(I)的化合物或其盐可优选施用于以下植物(如果合适与肥料联合施用),但是以下例举是非限制性的。
[0089] 优选的植物是选自下组的植物:有用植物,观赏植物,草皮草类型,常在公共和家居场所中用作观赏植物的树,以及林业树。林业树包括用于生产木材、纤维素、纸和由树部分制备的产品的树。文中使用的术语“有用植物”指用作得到食物、动物饲料、燃料或用于工业用途的植物的作物植物。
[0090] 有用植物包括例如以下类型的植物:黑小麦,硬粒小麦(硬小麦),草皮,藤,谷类,例如小麦,大麦,黑麦,燕麦,蛇麻子,稻,玉米和稷/高粱;甜菜,例如糖用甜菜和饲料甜菜;水果,例如梨果,核果和软果,例如苹果,梨,李子,桃子,杏,樱桃和浆果,例如草莓,覆盆子,黑莓;豆荚,例如菜豆,扁豆,豌豆和大豆;油料作物,例如油菜,芥菜,罂粟,橄榄,向日葵,椰子,蓖麻油植物,可可豆和花生;葫芦,例如西葫芦/南瓜,黄瓜和甜瓜;纤维植物,例如棉花,亚麻,大麻和黄麻;柑橘属水果,例如橙子,柠檬,葡萄柚和红橘;蔬菜,例如菠菜,莴苣,芦笋,卷心菜,胡萝卜,洋葱,番茄,铃薯和柿子辣;樟科,例如酪梨,樟属(Cinnamonum),樟脑,或其它植物如烟草,坚果,咖啡,茄子,甘蔗,茶,胡椒,葡萄藤,蛇麻子,香蕉,胶乳植物,和观赏植物如花,灌木,落叶树和针叶树。该例举是非限制性的。
[0091] 特别适合本发明方法和用途(即通过施用4-苯基丁酸和/或一种或多种其盐提高胁迫耐受性)的目标作物考虑为如下植物:燕麦,黑麦,黑小麦,硬粒小麦,棉花,茄子,草皮,梨果,核果,软果,玉米,小麦,大麦,黄瓜,烟草,藤,稻,谷类,梨,胡椒,豆类,大豆,油菜,番茄,柿子辣,甜瓜,卷心菜,马铃薯和苹果。
[0092] 可依据本发明方法改进的树的例子包括:冷杉属(Abies  sp.),桉树属(Eucalyptus sp.),杉属(Picea sp.),松属(Pinus sp.),七叶树属(Aesculus sp.),悬铃木属(Platanus sp.),椴树属(Tilia sp.),械属(Acer sp.),铁杉属(Tsuga sp.),梣属(Fraxinus sp.),花楸属(Sorbus sp.),桦属(Betula sp.),山楂属(Crataegus sp.),榆属(Ulmus sp.),栎属(Quercus sp.),山毛榉属(Fagus sp.),柳属(Salix sp.),杨属(Populus sp.)。
[0093] 可依据本发明方法改进的优选的树包括:来自树种七叶树属:欧洲七叶树(A.hippocastanum),小花七叶树(A.pariflora),红花七叶树(A.carnea);来自树种悬铃木属:悬铃木(P.aceriflora),一球悬铃木(P.occidentalis),加州悬铃木(P.racemosa);来自树种云杉属:欧洲云杉(P.abies);来自树种松属:辐射松(P.radiate),西黄松(P.ponderosa),扭叶松(P.contorta),欧洲赤松(P.sylvestre),湿地松(P.elliottii),加州山松(P.montecola),美国白皮松(P.albicaulis),多脂松(P.resinosa),长叶松(P.palustris),火炬松(P.taeda),柔松(P.flexilis),黑材松(P.jeffregi),北美短叶松(P.baksiana),北美乔松(P.strobes);来自树种桉属:大桉(E.grandis),蓝桉(E.globulus),赤桉(E.camadentis),光亮桉(E.nitens),斜桉(E.obliqua),瑞格桉(E.regnans),皮乐桉(E.pilularus)。
[0094] 可依据本发明方法改进的特别优选的树包括:来自树种松属:辐射松(P.radiate),西黄松(P.ponderosa),扭叶松(P.contorta),欧洲赤松(P.sylvestre),北美乔松(P.strobes);来自树种桉属:大桉(E.grandis),蓝桉(E.globulus)和赤桉(E.camadentis)。
[0095] 可依据本发明方法改进的特别优选的树包括:马栗树,悬铃木(Platanaceae),菩提树,枫树。
[0096] 本发明还可以施用于任何草皮草类型,包括冷季草皮草和暖季草皮草。冷季草皮草的例子是蓝草(bluegrasses)(早熟禾属(Poa spp.)),例如肯塔基蓝草(Kentucky bluegrass)(草地早熟禾(Poa pratensis L.)),粗蓝草(rough bluegrass)(普通早熟禾(Poa trivialis L.)),加拿大蓝草(Canada bluegrass)(加拿大早熟禾(Poa compressa L.)),一年生蓝草(annual bluegrass)(早熟禾(Poa annua L.)),高地蓝草(upland bluegrass)(高地早熟禾(Poa glaucantha Gaudin)),木蓝草(wood bluegrass)(林地早熟禾(Poa nemoralis L.))和球状蓝草(bulbous bluegrass)(鳞茎早熟禾(Poa bulbosa L.));本特草(bentgrasses)(剪股颖属(Agrostis spp.)),例如匍匐本特草(creeping bentgrass)(匍匐剪股颖(Agrostis palustris Huds.)),集群本特草(colonial bentgrass)(细弱剪股颖(Agrostis tenuis Sibth.)),绒状本特草(velvet bentgrass)(普通剪股颖Agrostis canina L.),德国南部混合本特草(South German Mixed Bentgrass)(剪股颖属(Agrostis spp.),包括细弱剪股颖(Agrostis tenius Sibth.),普通剪股颖(Agrostis canina L.),和长叶剪股颖(Agrostis palustris Huds.)),和小糠草(小糠草(Agrostis alba L.));
[0097] 羊茅草(羊茅属(Festuca spp.)),例如红羊茅(red fescue)(紫羊茅(Festuca rubra L.spp.Rubra)),匍匐羊茅(creeping fescue)(紫羊茅(Festuca rubra L.)),紫羊茅(chewings fescue)(紫羊茅(Festuca rubra commutata Gaud.)),羊茅(sheep fescue)(羊茅(Festuca ovina L.)),硬羊茅(hard fescue)(硬羊茅(Festuca longifolia Thuill.)),细叶羊茅(hair fescue)(细叶羊茅(Festucu capillata Lam.)),尾覃(tall fescue)(苇状羊茅(Festuca arundinacea Schreb.))和牛尾草(meadow fescue)(草原羊茅(Festuca elanor L.));
[0098] 黑麦草(黑麦草属(Lolium spp.)),例如一年生黑麦草(annual ryegrass)(多花黑麦草(Lolium multiflorum Lam.)),多年生黑麦草(perennial ryegrass)(多年生黑麦草(Lolium perenne L.))和意大利黑麦草(italian ryegrass)(多花黑麦草(Lolium multiflorum Lam.));
[0099] 和草(wheatgrasses)(冰草属(Agropyron spp.)),例如扁穗冰草(fairway wheatgrass)(冰草(Agropyron cristatum(L.)Gaertn.)),光穗冰草(crested wheatgrass)(沙生冰草(Agropyron desertorum(Fisch.)Schult.))和蓝茎冰草(western wheatgrass)(史氏冰草(Agropyron smithii Rydb.))。
[0100] 其它冷季草皮草的例子是滨草(Ammophila breviligulata Fern.),无芒雀麦(Bromus inermis Leyss.),香蒲如梯牧草(Phleum pratense L.),沙香蒲(sand cattail(Phleum subulatum L.)),野茅(Dactylis glomerata L.),碱茅(Puccinellia distans(L.)Parl.)和洋狗尾巴草(Cynosurus cristatus L.)。
[0101] 暖季草皮草的例子是狗牙根草(Cynodon spp.L.C.Rich),结缕草(Zoysia spp.Willd.),钝叶草(St.Augustine grass(Stenotaphrum secundatum Walt Kuntze)),百足草(假俭草(Eremochloa ophiuroides Munro Hack.)),地毯草(carpet grass(Axonopus affinis Chase)),百喜草(Bahia grass(Paspalum notatum Flugge)),铺地狼尾草(Kikuyu grass(Pennisetum clandestinum Hochst.ex Chiov.)),野牛草(Buchloe dactyloids(Nutt.)Engelm.),格兰马草(Blue gramma(Bouteloua gracilis(H.B.K.)Lag.ex Griffiths)),海雀稗(seashore paspalum(Paspalum vaginatum Swartz))和垂穗草(Bouteloua curtipendula(Michx.)Torr.)。冷季草皮草通常优选用于本发明。特别优选的是蓝草,本特草和小糠草,羊茅草和黑麦草。特别优选的是本特草。
[0102] 在一个特定的实施方式中,本发明施用于选自下组的植物:棉花,藤,谷类(例如小麦,稻,大麦,黑小麦),玉米,大豆,油菜(oilseed rape),向日葵,草皮,园艺作物,灌木,果树和果实植物(例如苹果树,梨树(peer-tree),柑桔,香蕉,咖啡,草莓植物,覆盆子植物),蔬菜,尤其是谷类,玉米,油菜,灌木,果树和果实植物,蔬菜和藤。
[0103] 更具体地,按照本发明处理市售或使用中的植物品种的植物。植物品种应理解为表示通过常规育种、突变或重组DNA技术获得的具有新颖性质(“特性”)的植物。因此,作物植物可以是可以通过传统育种和优化方法或者通过生物技术基因工程方法或者这些方法的结合得到的植物,包含转基因植物和受到或者不受到植物育种者权利保护的植物品种。
[0104] 本发明的处理方法可用于处理经遗传改进的有机体(GMO),例如植物或种子。经遗传改进的植物(或转基因植物)是其中异源基因已经稳定地整合入基因组中的植物。术语“异源基因”主要是指如下基因,其在植物外部提供或组装并且当被引入细胞核、叶绿体或线粒体基因组中时,通过表达相关的蛋白质或多肽或通过下调植物中存在的其它基因或者使得所述其它基因沉默(使用例如反义技术、共抑制技术、RNA干扰-RNAi-技术或微RNA-miRNA技术)来赋予经转化的植物新的或改进的农艺性质或其它性质。位于基因组中的异源基因也称作转基因。植物基因组中由特定位置定义的转基因称作转化或转基因事件。
[0105] 根据植物物种或植物品种、其位置和生长条件(土壤、气候、生长期、营养),本发明的处理还可产生超叠加(“协同”)效果。因此,例如,减少施用比率和/或拓宽活性范围和/或增加根据本发明可使用的活性化合物和组合物的活性、植物生长更好、对高温或低温的耐受性增加、对干旱或对水或土壤含盐量的耐受性提高、开花性能提高、收获更容易、成熟加速、收获产量更高、果实更大、植物高度更高、叶子颜色更绿、开花更早、收获的产物的品质更高和/或营养价值更高、果实中的糖浓度更高、收获的产物的储存稳定性和/或加工性能更好,上述都是可能的,其超过实际预期的效果。
[0106] 在某些施用比率下,本发明的活性化合物组合还可在植物中具有强化效果。因此,它们还可适用于调动植物防御系统抵抗不利的微生物的攻击。这可能(如果合适)是本发明组合增强活性(例如抵抗真菌)的原因之一。在本申请上下文中,植物加强(抗性诱导)物质应理解为是指能以某种方式刺激植物的防御系统从而在随后被不利的微生物接种时经过处理的植物对这些不利的微生物表现出明显的抵抗性的物质或物质的组合。在此情况中,不利的微生物应理解为是指植物病原真菌、细菌和病毒。因此,本发明的物质可用于保护植物,使其在经过处理后的一段时间内能抵抗上述病原体的攻击。在使用活性化合物处理植物后,实现保护的这段时间通常为1-10天,较好为1-7天。
[0107] 本发明较好的待处理的植物和植物品种包括具有赋予这些植物特别有利的有用特征的遗传材料(无论通过育种和/或生物技术方式获得)的所有植物。
[0108] 本发明较好的待处理的植物和植物品种还可抵抗一种或多种生物胁迫,即所述植物对如下的动物和微生物有害物显示出较好的防御,例如线虫、昆虫、螨虫、植物病原真菌、细菌、病毒和/或类病毒。
[0109] 抗线虫的植物的例子如美国专利申请第11/765,491、11/765,494、10/926,819、10/782,020、12/032,479、10/783,417、10/782,096、11/657,964、12/192,904、11/396,808、
12/166,253、12/166,239、12/166,124、12/166,209、11/762,886、12/364,335、11/763,947、
12/252,453、12/209,354、12/491,396、12/497,221、12/644,632、12/646,004、12/701,058、
12/718,059、12/721,595、12/638,591号以及WO11/002992、WO11/014749、WO11/103247、WO11/103248中所述。
[0110] 本发明的待处理的植物和植物品种还可为抵抗一种或多种非生物胁迫的植物。非生物胁迫条件可包括,例如,干旱、冷温暴露、热暴露、渗透胁迫、水淹、土壤盐度增加、矿物质暴露增加、臭氧暴露、强光暴露、限制性供应氮营养素、限制性供应磷营养素、避阴。
[0111] 本发明的待处理的植物和植物品种还可为其特征在于产量有所增加的植物。所述植物的产量有所增加的原因可为,例如,改进植物生理学、生长和发育(例如用水效率、保水效率)、改进氮使用、增强碳同化、改进光合作用、提高发芽效率和加速成熟。产量还可受改进的植物结构(在胁迫和非胁迫条件下)影响,包括但不限于,提早开花、对杂交种子生产的开花控制,幼苗活力、植物大小、节间数量及距离、根生长、种子大小、果实大小、豆荚大小、豆荚或穗数量、每穗或豆荚的种子数量、种子质量、提高种子填充、减少种子分散、减少豆荚开裂和耐倒伏性。其它产量特性包括种子组成,例如碳水化合物含量、蛋白质含量、油含量及组成、营养价值、减少抗营养化合物、改进加工性和更好的储存稳定性。
[0112] 本发明可处理的植物是如下的杂交植物,其已经表达出杂种优势或杂交活力的特征,从而通常得到更高产量、活力、健康和对生物和非生物胁迫的抗性。这些植物通常通过近交雄性不育亲本(雌性亲本)与另一近交雄性可育亲本(雄性亲本)杂交获得。杂交种子通常从雄性不育植物收获并出售给种植者。雄性不育植物有时可(例如在玉米中)通过去除雄性产生,即机械去除雄性生殖器官(或雄花),但更通常地,雄性不育是由植物基因组中的遗传决定簇产生。在这种情况下,以及特别是当种子是从杂交植物收获的所需产物时,其通常用于确保杂交植物中的雄性能育性得以完全恢复。这可通过确保雄性亲本具有合适的能育性恢复基因来实现,所述能育性恢复基因能够恢复包含造成雄性不育的遗传决定簇的杂交植物中的雄性能育性。雄性不育的遗传决定簇可位于细胞质中。例如,芸苔属物种(WO 92/05251、WO 95/09910、WO 98/27806、WO 05/002324、WO 06/021972和US 6,229,072)中描述了细胞质的雄性不育(CMS)的例子。然而,雄性不育的遗传决定簇也可位于细胞核基因组中。雄性不育植物也可由植物生物技术方法(例如基因工程)获得。WO 89/10396中描述了获得雄性不育植物的特别有用的方法,其中,例如核糖核酸酶(例如芽孢杆菌RNA酶)选择性在雄蕊的绒毡层细胞中表达。然后能育性可通过在绒毡层细胞中表达核糖核酸酶抑制剂(例如芽胞杆菌RNA酶抑制剂)来得到恢复(例如WO 91/02069)。
[0113] 本发明可处理的植物或植物品种(由植物生物技术方法获得,例如通过基因工程获得)是除草剂耐受植物,即对一种或多种给定的除草剂具有耐受性的植物。这些植物可通过遗传转化,或通过选择包含赋予该除草剂耐受性的突变的植物获得。
[0114] 抗除草剂植物是例如耐草甘膦植物,即对除草剂草甘膦或其盐具有耐受性的植物。可通过不同的方法使植物对草甘膦具有耐受性。例如,耐草甘膦植物可通过转化具有编码5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶(EPSPS)的基因的植物来获得。这些EPSPS基因的例子是鼠伤寒沙菌(Salmonella typhimurium)的AroA基因(突变CT7)(Comai等,科学(Science)(1983),221,370-371)、农杆菌(Agrobacterium sp.)的CP4基因(Barry等,1992,Curr.Topics Plant Physiol.7,139-145)、编码牵牛花EPSPS的基因(Shah等,科学(Science)(1986),233,478-481)、编码番茄EPSPS的基因(Gasser等,J.Biol.Chem.(1988)263,4280-4289)、或编码牛筋草(Eleusine)EPSPS的基因(WO 01/66704)。还可为突变的EPSPS,如例如EP 0837944、WO 00/66746、WO 00/66747、WO02/26995、WO11/000498中所述。
耐草甘膦植物还可通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因来获得,如美国专利第5,776,
760和5,463,175号中所述。耐草甘膦植物还可通过表达编码草甘膦乙酰基转移酶的基因来获得,如例如WO 02/36782、WO 03/092360、WO 05/012515和WO 07/024782中所述。耐草甘膦植物还可通过选择包含天然产生的上述基因突变体的植物来获得,如例如WO 01/024615或WO 03/013226中所述。具有草甘膦耐受性的表达EPSPS基因的植物如例如美国专利申请第
11/517,991、10/739,610、12/139,408、12/352,532、11/312,866、11/315,678、12/421,292、
11/400,598、11/651,752、11/681,285、11/605,824、12/468,205、11/760,570、11/762,526、
11/769,327、11/769,255、11/943801或12/362,774号中所述。具有草甘膦耐受性的含其它基因(例如脱羧酶基因)的植物如例如美国专利申请11/588,811、11/185,342、12/364,724、
11/185,560或12/423,926中所述。
[0115] 其它耐除草剂植物是例如对抑制酶谷氨酰胺合成酶的除草剂(例如双丙氨磷、草胺膦或草丁膦)有耐受性的植物。这些植物可通过表达解除所述除草剂的毒性或抵抗抑制的突变谷氨酰胺合成酶来获得,例如如美国专利申请第11/760,602号所述。一种此类有效的解毒酶是一种编码草胺膦乙酰基转移酶的酶(例如链霉菌属(Streptomyces)物种的bar或pat蛋白)。表达外源草胺膦乙酰基转移酶的植物在例如美国专利第5,561,236、5,648,477、5,646,024、5,273,894、5,637,489、5,276,268、5,739,082、5,908,810和7,112,665号中描述。
[0116] 其它耐除草剂植物还是对抑制羟基苯基丙酮酸氧化酶(HPPD)的除草剂具有耐受性的植物。HPPD是催化将对-羟基苯丙酮酸(HPP)转化成尿黑酸盐的反应的酶。耐HPPD-抑制剂的植物可使用编码天然产生的抗HPPD酶的基因,或编码突变或嵌合HPPD酶的基因来转化,如WO 96/38567、WO 99/24585、WO 99/24586、WO 2009/144079、WO 2002/046387、或US 6,768,044、WO11/076877、WO11/076882、WO11/076885、WO11/076889、WO11/076892中所述。
耐HPPD抑制剂还可通过用编码某些能够形成尿黑酸盐的酶的基因转化植物来获得,尽管HPPD抑制剂可抑制天然HPPD酶。WO 99/34008和WO 02/36787中描述了此类植物和基因。植物对耐HPPD抑制剂的耐受性还可通过使用编码具有预苯酸盐脱氢酶(PDH)活性的酶的基因(除了使用编码耐HPPD酶的基因外)转化植物来改进,如WO 2004/024928中所述。另外,如WO 
2007/103567和WO 2008/150473中所述,通过向其基因组添加编码能够代谢或降解HPPD抑制剂的酶(例如CYP450酶)的基因可使植物对HPPD抑制剂除草剂更耐受。
[0117] 其它除草剂抗性植物是对乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂具有耐受性的植物。已知ALS抑制剂包括,例如磺酰脲、咪唑并啉酮、三唑并嘧啶、嘧啶氧基(硫基)苯甲酸酯/盐、和/或磺酰基氨基羰基三唑啉酮除草剂。已知ALS酶(也称作乙酰羟基酸合酶,AHAS)中的不同突变会赋予对不同除草剂和除草剂基团的耐受性,如例如Tranel和Wright,Weed Science(2002),50,700-712,以及美国专利第5,605,011、5,378,824、5,141,870和5,013,659号中所述。耐磺酰脲植物和耐咪唑并啉酮植物的生产如美国专利第5,605,011、5,013,659、5,141,870、
5,767,361、5,731,180、5,304,732、4,761,373、5,331,107、5,928,937和5,378,824号、以及国际公开WO 96/33270中所述。其它耐咪唑并啉酮的植物还如例如WO 2004/040012、WO 
2004/106529、WO 2005/020673、WO 2005/093093、WO 2006/007373、WO 2006/015376、WO 
2006/024351和WO 2006/060634中所述。其它耐磺酰脲和耐咪唑并啉酮的植物还如(例如)WO 07/024782、WO11/076345、WO2012058223和美国专利申请第61/288958号中所述。
[0118] 其它耐咪唑并啉酮和/或磺酰脲的植物可通过诱导突变、在存在除草剂的情况下选择细胞培养物、或突变育种来获得,如(例如)美国专利5,084,082(对于大豆)、WO 97/41218(对于水稻)、美国专利5,773,702和WO 99/057965(对于甜菜)、美国专利5,198,599(对于莴苣)、或WO 01/065922(对于向日葵)中所述。
[0119] 本发明还可处理的植物或植物品种(由植物生物技术方法获得,例如基因工程)是昆虫抗性转基因植物,即抵抗某些目标昆虫的攻击的植物。这些植物可通过遗传转化,或通过选择包含赋予该昆虫抗性的突变的植物来获得。
[0120] 本文中所用的“昆虫抗性转基因植物”包括任意含有至少一种转基因的植物,所述转基因包括选自下组编码的编码序列:
[0121] 1)来自苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分,例如Crickmore等(,微生物学和分子生物学综述(1998,Microbiology and Molecular Biology Reviews,62,807-813)列出的杀虫晶体蛋白,Crickmore等(2005)对苏云金芽孢杆菌毒素命名进行了更新,见http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/),或其杀虫部分,例如Cry蛋白类的蛋白Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1B、Cry1C、Cry1D、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Aa或Cry3Bb或其杀虫部分(例如EP1999141和WO 2007/107302),或者被合成基因编码的这类蛋白,例如参见美国专利申请12/249,016;或
[0122] 2)来自苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白或其部分,该晶体蛋白或其部分在来自苏云金芽孢杆菌的第二其它晶体蛋白或其部分存在下具有杀虫性,例如由Cry34和Cry35晶体蛋白组成的二元毒素(Moellenbeck等人,自然生物技术(Nat.Biotechnol.)(2001),19,668-72;Schnepf等人,Applied Environm.Microbiol.(2006),71,1765-1774),或由Cry1A或Cry1F蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白组成的二元毒素(美国专利申请第12/214,022号和EP 
08010791.5);或
[0123] 3)包含来自苏云金芽孢杆菌的不同杀虫晶体蛋白部分的杂交杀虫蛋白,例如上述1)的蛋白的杂交体或上述2)的蛋白的杂交体,例如由玉米事件MON89034产生的Cry1A.105蛋白(WO 2007/027777);或
[0124] 4)上述1)至3)中的任意一种蛋白,其中一些(较好为1-10)氨基酸被另一种氨基酸代替以获得对目标昆虫物种的更高杀虫活性,和/或扩展受影响的目标昆虫物种的范围,和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入的变化,例如玉米事件MON863或MON88017中的Cry3Bb1蛋白,或玉米事件MIR604中的Cry3A蛋白;或
[0125] 5)来自苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)或蜡样芽胞杆菌(Bacillus cereus)的杀虫分泌蛋白,或其杀虫部分,例如在http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html中所列的营养期杀虫(VIP)蛋白,例如来自VIP3Aa蛋白类的蛋白;或
[0126] 6)来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌的分泌蛋白,所述蛋白在来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌的第二分泌蛋白存在下具有杀虫性,例如由VIP1A和VIP2A蛋白组成的二元毒素(WO 94/21795);或
[0127] 7)包含来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽胞杆菌的不同分泌蛋白部分的杂交杀虫蛋白,例如上述1)中蛋白的杂交体或上述2)中蛋白的杂交体;或
[0128] 8)上述5)至7)中的任意一种蛋白,其中一些(较好为1-10)氨基酸被另一种氨基酸代替以获得对目标昆虫物种的更高杀虫活性,和/或扩展受影响的目标昆虫物种的范围,和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入的变化(同时仍编码杀虫蛋白),例如玉米事件COT102中的VIP3Aa蛋白;或
[0129] 9)来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌的分泌蛋白,该蛋白在来自苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白存在下具有杀虫性,例如由VIP3和Cry1A或Cry1F组成的二元毒素(美国专利申请第61/126083和61/195019号),或由VIP3蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白组成的二元毒素(美国专利申请第12/214,022号和EP 08010791.5)。
[0130] 10)上述9)的一种蛋白,其中一些(较好为1-10)氨基酸被另一种氨基酸代替以获得对目标昆虫物种的更高杀虫活性,和/或扩展受影响的目标昆虫物种的范围,和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入的变化(同时仍编码杀虫蛋白)。
[0131] 当然,本文中所用的昆虫抗性转基因植物,还包括包含编码上述1-10类中任一种蛋白的基因的组合的任意植物。在一种实施方式中,昆虫抗性植物包含一种以上编码上述1-10类中的任一种蛋白的转基因,从而在使用针对不同目标昆虫物种的不同蛋白时扩展受影响的目标昆虫物种的范围,或通过使用对相同目标昆虫物种具有杀虫性但具有不同作用模式(例如在昆虫中结合不同的受体结合位点)的不同蛋白来延迟植物的昆虫抗性发展。
[0132] 本文中所用的“昆虫抗性转基因植物”还包括含有至少一种转基因的任何植物,所述转基因包含表达后产生双链RNA的序列,该序列在被植物虫害摄取后能抑制该植物虫害的生长,例如参见WO 2007/080126、WO 2006/129204、WO 2007/074405、WO 2007/080127和WO 2007/035650。
[0133] 本发明还可处理的植物或植物品种(由植物生物技术方法获得,例如基因工程)可耐受非生物胁迫。这些植物可通过遗传转化,或通过选择包含赋予该胁迫抗性的突变的植物来获得。特别有用的胁迫耐受性植物包括:
[0134] 1)包含能够减少植物细胞或植物中多聚(ADP-核糖)聚合酶(PARP)基因的表达和/或活性的转基因的植物,如WO 00/04173、WO/2006/045633、EP  04077984.5或EP 06009836.5中所述。
[0135] 2)包含可增强能够减少植物或植物细胞中的PARG编码基因的表达和/或活性的转基因的胁迫耐受性的植物,如(例如)WO2004/090140中所述。
[0136] 3)含有一种抗胁迫增强转基因的植物,该转基因编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸补救合成路径的植物功能酶,该酶包括烟酰胺酶,烟酰酸磷酸核糖基转移酶,烟酸单核苷酸磷酸腺苷转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶,如EP 04077624.7,WO 2006/133827,PCT/EP07/002433,EP 1999263或WO 2007/107326。
[0137] 本发明还可处理的植物或植物品种(由植物生物技术方法获得,例如基因工程)显示出改变了所收获的产品的数量、品质和/或储存稳定性,和/或改变了所收获的产品的具体成分的性质,例如:
[0138] 1)合成改性的淀粉的转基因植物,其物理化学性质、尤其是直链淀粉含量或直链淀粉/支链淀粉比、支化程度、平均链长、侧链分布、粘度行为、胶凝强度、淀粉颗粒尺寸和/或淀粉颗粒形貌,与野生型植物细胞或植物中的合成淀粉相比有所改变,从而其更适合于具体的应用。所述合成改性淀粉的转基因植物在以下文献中公开:例如EP 0571427、WO 95/04826、EP 0719338、WO 96/15248、WO 96/19581、WO 96/27674、WO 97/11188、WO 97/26362、WO 97/32985、WO97/42328、WO 97/44472、WO 97/45545、WO 98/27212、WO 98/40503、WO99/
58688、WO 99/58690、WO 99/58654、WO 00/08184、WO 00/08185、WO 00/08175、WO 00/
28052、WO 00/77229、WO 01/12782、WO 01/12826、WO 02/101059、WO 03/071860、WO 2004/
056999、WO 2005/030942、WO 2005/030941、WO 2005/095632、WO 2005/095617、WO 2005/
095619、WO 2005/095618、WO 2005/123927、WO 2006/018319、WO 2006/103107、WO 2006/
108702、WO 2007/009823、WO 00/22140、WO 2006/063862、WO 2006/072603、WO 02/034923、EP 06090134.5、EP 06090228.5、EP 06090227.7、EP07090007.1、EP 07090009.7、WO 01/
14569、WO 02/79410、WO 03/33540、WO 2004/078983、WO 01/19975、WO 95/26407、WO 96/
34968、WO 98/20145、WO 99/12950、WO 99/66050、WO 99/53072、US 6,734,341、WO 00/
11192、WO 98/22604、WO 98/32326、WO 01/98509、WO 01/98509、WO 2005/002359、US 5,
824,790、US 6,013,861、WO 94/04693、WO 94/09144、WO 94/11520、WO 95/35026、WO 97/
20936、WO 10/012796、WO 10/003701。
[0139] 2)合成非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物,或与未经过遗传修饰的野生型植物相比具有改变的性质的合成非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。例子是产生多聚果糖(尤其是菊糖和果聚糖类型)的植物(如EP 0663956、WO 96/01904、WO 96/21023、WO 98/39460和WO  99/24593中所揭示);产生α-1,4-葡聚糖的植物(如WO  95/31553、US 
2002031826、US 6,284,479、US 5,712,107、WO 97/47806、WO 97/47807、WO 97/47808和WO 
00/14249中所揭示);产生α-1,6-支化α-1,4-葡聚糖的植物(如WO 00/73422中所揭示);产生阿塔娜(alternan)的植物(如WO 00/47727、WO 00/73422、EP 06077301.7、US 5,908,975和EP 0728213中所揭示);
[0140] 3)产生透明质酸的转基因植物,如例如WO 2006/032538、WO 2007/039314、WO 2007/039315、WO 2007/039316、JP 2006304779、及WO 2005/012529中所揭示。
[0141] 4)转基因植物或杂交植物,例如具有以下特性的洋葱,所述特性诸如“高可溶性固体含量”、“低刺激性”(LP)和/或“储存时间长”(LS),如美国专利申请第12/020,360和61/054,026号中所述。
[0142] 5)表现出产率增加的转基因植物,如WO11/095528中所述。
[0143] 本发明还可处理的植物或植物品种(由植物生物技术方法获得,例如基因工程)是具有改变的纤维特性的植物,例如棉花植物。这些植物可通过遗传转化,或通过选择包含赋予该改变的纤维特性的突变的植物来获得,包括:
[0144] a)包含改变形式的纤维素合酶基因的植物,例如棉花植物,如WO 98/00549中所述,
[0145] b)包含改变形式的rsw2或rsw3同源核酸的植物,例如棉花植物,如WO 2004/053219中所述,
[0146] c)具有增加蔗糖磷酸合酶的表达的植物,例如棉花植物,如WO 01/17333中所述,[0147] d)具有增加蔗糖合酶的表达的植物,例如棉花植物,如WO 02/45485中所述,[0148] e)植物,例如棉花植物,其中在纤维状细胞基础上的胞间连丝的定时改变,例如通过下调纤维选择性β-1,3-葡聚糖酶来实现,如WO 2005/017157中所述,或如EP 08075514.3或美国专利申请第61/128,938号所述。
[0149] f)具有改变的纤维反应性(例如通过表达包含nodC的N-乙酰基葡糖胺转化酶基因和几丁质合成酶(chitinsynthase)基因)的植物,例如棉花植物,如WO 2006/136351、WO11/089021、WO2012074868中所述。
[0150] 本发明还可处理的植物或植物品种(由植物生物技术方法获得,例如基因工程)是具有改变的油分布(oil profile)性质的植物,例如油菜或相关芸苔属植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的分布的突变的植物来获得,这类植物包括:
[0151] a)产生具有高油酸含量的油的植物,例如油菜植物,如例如US 5,969,169、US 5,840,946或US 6,323,392或US 6,063,947中所述,
[0152] b)产生具有低亚油酸含量的油的植物,例如油菜植物,如US 6,270,828、US 6,169,190、US 5,965,755或WO11/060946中所述,
[0153] c)产生具有低水平饱和脂肪酸的油的植物,例如油菜植物,如例如美国专利第5,434,283号或美国专利申请第12/668303号中所述,
[0154] d)产生具有改变的(aleter)硫代葡糖酸盐(glucosinolate)含量的油的植物,例如油菜植物,如例如WO2012075426中所述。
[0155] 还可根据本发明处理的植物或植物品种(由植物生物技术方法获得,例如基因工程)是具有改变的落粒性的植物,例如油籽油菜(oilseed rape)或相关芸苔属植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的落粒性的突变的植物来获得,并且这类植物包括诸如具有延迟的或降低的落粒性的油籽油菜的植物,如美国专利申请第61/135,230号、WO09/068313、WO10/006732和WO2012090499中所述。
[0156] 本发明还可处理的植物或植物品种(可通过植物生物技术方法,如基因工程获得的)是具有改变的翻译后蛋白质修饰模式的植物,例如烟草植物,例如如WO 10/121818和WO 10/145846中所示。
[0157] 可依据本发明处理的特别有用的转基因植物是含转化事件或转化事件组合的植物,它们是向美国农业部(USDA)动植物卫生检验局(APHIS)提交的要求在美国非管制身份的请求的主题,无论这些请求被准予或仍然处在待审中。在任何时候,该信息很容易从APHIS(美国马里兰州利弗代尔市利弗路4700号(邮编20737)(4700River Road Riverdale,MD 20737,USA))获得,例如在其互联网站上(URL http://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html)。截止到本申请的提交日,被APHIS审理中或被APHIS准予的要求非管制身份的请求是包括以下信息的请求:
[0158] -请求(Petition):请求的识别号。转化事件的技术描述可在各请求文件中找到,而这些请求文件可根据该请求号从APHIS得到,例如从APHIS网站上获得。这些描述通过参考结合于此。
[0159] -请求的延伸(Extension of Petition):对之前的请求要求延伸。
[0160] -机构(Institution):提交请求的实体的名称。
[0161] -管制项目(Regulated article):涉及的植物物种。
[0162] -转基因表型(Transgenic phenotype):通过转化事件赋予植物的特性。
[0163] -转化事件或系(Transformation event or line):要求非管制身份的一个或多个事件(有时称为一个或多个系)的名称。
[0164] -APHIS文档:与请求相关的APHIS出版的各种文件,它们可以是APHIS要求的。
[0165] 其它特别有用的含单个转化事件或转化事件组合的植物例如在各个国家或地方性管理机构的数据库中列出(参见,例如http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和http://www.agbios.com/dbase.php)。
[0166] 本发明可处理的特别有用的转基因植物是包含转化事件,或转化事件的组合的植物,其示于例如来自各个国家或地区管理机构的数据库中,包括事件1143-14A(棉花,昆虫控制,未保藏,参见WO 2006/128569);事件1143-51B(棉花,昆虫控制,未保藏,参见WO 2006/128570);事件1445(棉花,耐除草剂,未保藏,参见US2002120964或WO 02/034946);事件17053(水稻,耐除草剂,保藏号为PTA-9843,参见WO 2010/117737);事件17314(水稻,耐除草剂,保藏号为PTA-9844,参见WO 2010/117735);事件281-24-236(棉花,昆虫控制-耐除草剂,保藏号为PTA-6233,参见WO 2005/103266或US 2005216969);事件3006-210-23(棉花,昆虫控制-耐除草剂,保藏号为PTA-6233,参见US2007143876或WO 2005/103266);事件
3272(玉米,品质特征,保藏号为PTA-9972,参见WO 2006098952或US2006230473);事件
40416(玉米,昆虫控制-耐除草剂,保藏号为ATCC PTA-11508,参见WO 2011/075593);事件
43A47(玉米,昆虫控制-耐除草剂,保藏号为ATCC PTA-11509,参见WO 2011/075595);事件
5307(玉米,昆虫控制,保藏号为ATCC PTA-9561,参见WO 2010/077816);事件ASR-368(常绿草,耐除草剂,保藏号为ATCC PTA-4816,参见US2006162007或WO 2004053062);事件B16(玉米,耐除草剂,未保藏,参见US2003126634);事件BPS-CV127-9(大豆,耐除草剂,保藏号为NCIMB第41603号,参见WO 2010/080829);事件CE43-67B(棉花,昆虫控制,保藏号为DSM ACC2724,参见US2009217423或WO2006/128573);事件CE44-69D(棉花,昆虫控制,未保藏,参见US20100024077);事件CE44-69D(棉花,昆虫控制,未保藏,参见WO 2006/128571);事件CE46-02A(棉花,昆虫控制,未保藏,参见WO 2006/128572);事件COT102(棉花,昆虫控制,未保藏,参见US2006130175或WO 2004039986);事件COT202(棉花,昆虫控制,未保藏,参见US2007067868或WO 2005054479);事件COT203(棉花,昆虫控制,未保藏,参见WO 2005/
054480);事件DAS40278(玉米,耐除草剂,保藏号为ATCC PTA-10244,参见WO 2011/
022469);事件DAS-59122-7(玉米,昆虫控制-耐除草剂,保藏号为ATCC PTA 11384,参见US2006070139);事件DAS-59132(玉米,昆虫控制-耐除草剂,未保藏,参见WO 2009/
100188);事件DAS68416(大豆,耐除草剂,保藏号为ATCC PTA-10442,参见WO 2011/066384或WO 2011/066360);事件DP-098140-6(玉米,耐除草剂,保藏号为ATCC PTA-8296,参见US2009137395或WO 2008/112019);事件DP-305423-1(大豆,品质特征,未保藏,参见US2008312082或WO 2008/054747);事件DP-32138-1(玉米,杂交体系,保藏号为ATCC PTA-
9158,参见US20090210970或WO 2009/103049);事件DP-356043-5(大豆,耐除草剂,保藏号为ATCC PTA-8287,参见US20100184079或WO 2008/002872);事件EE-1(茄子,昆虫控制,未保藏,参见WO 2007/091277);事件FI117(玉米,耐除草剂,保藏号为ATCC 209031,参见US2006059581或WO 1998/044140);事件GA21(玉米,耐除草剂,保藏号为ATCC 209033,参见US2005086719或WO1998/044140);事件GG25(玉米,耐除草剂,保藏号为ATCC 209032,参见US2005188434或WO 1998/044140);事件GHB119(棉花,昆虫控制-耐除草剂,保藏号为ATCC PTA-8398,参见WO 2008/151780);事件GHB614(棉花,耐除草剂,保藏号为ATCC PTA-6878,参见US2010050282或WO 2007/017186);事件GJ11(玉米,耐除草剂,保藏号为ATCC 209030,参见US2005188434或WO 1998/044140);事件GM RZ13(甜菜,抗病毒性,保藏号为NCIMB-
41601,参见WO 2010/076212);事件H7-1(甜菜,耐除草剂,保藏号为NCIMB 41158或NCIMB 
41159,参见US2004172669或WO 2004/074492);事件JOPLIN1(小麦,耐病性,未保藏,参见US2008064032);事件LL27(大豆,耐除草剂,保藏号为NCIMB41658,参见WO 2006/108674或US2008320616);事件LL55(大豆,耐除草剂,保藏号为NCIMB 41660,参见WO 2006/108675或US2008196127);事件LL棉花25(棉花,耐除草剂,保藏号为ATCC PTA-3343,参见WO 
2003013224或US2003097687);事件LLRICE06(水稻,耐除草剂,保藏号为ATCC-23352,参见US 6468747或WO 2000/026345);事件LLRICE601(水稻,耐除草剂,保藏号为ATCC PTA-
2600,参见US20082289060或WO 2000/026356);事件LY038(玉米,品质特征,保藏号为ATCC PTA-5623,参见US2007028322或WO 2005061720);事件MIR162(玉米,昆虫控制,保藏号为PTA-8166,参见US2009300784或WO 2007/142840);事件MIR604(玉米,昆虫控制,未保藏,参见US2008167456或WO 2005103301);事件MON15985(棉花,昆虫控制,保藏号为ATCC PTA-
2516,参见US2004250317或WO 2002/100163);事件MON810(玉米,昆虫控制,未保藏,参见US2002102582);事件MON863(玉米,昆虫控制,保藏号为ATCC PTA-2605,参见WO 2004/
011601或US2006095986);事件MON87427(玉米,授粉控制,保藏号为ATCC PTA-7899,参见WO 
2011/062904);事件MON87460(玉米,胁迫耐受性,保藏号为ATCC PTA-8910,参见WO 2009/
111263或US20110138504);事件MON87701(大豆,昆虫控制,保藏号为ATCC PTA-8194,参见US2009130071或WO 2009/064652);事件MON87705(大豆,品质特征-耐除草剂,保藏号为ATCC PTA-9241,参见US20100080887或WO 2010/037016);事件MON87708(大豆,耐除草剂,保藏号为ATCC PTA9670,参见WO 2011/034704);事件MON87754(大豆,品质特征,保藏号为ATCC PTA-9385,参见WO 2010/024976);事件MON87769(大豆,品质特征,保藏号为ATCC PTA-8911,参见US20110067141或WO 2009/102873);事件MON88017(玉米,昆虫控制-耐除草剂,保藏号为ATCC PTA-5582,参见US2008028482或WO 2005/059103);事件MON88913(棉花,耐除草剂,保藏号为ATCC PTA-4854,参见WO 2004/072235或US2006059590);事件MON89034(玉米,昆虫控制,保藏号为ATCC PTA-7455,参见WO 2007/140256或US2008260932);事件MON89788(大豆,耐除草剂,保藏号为ATCC PTA-6708,参见US2006282915或WO 2006/
130436);事件MS11(油菜,授粉控制-耐除草剂,保藏号为ATCC PTA-850或PTA-2485,参见WO 
2001/031042);事件MS8(油菜,授粉控制-耐除草剂,保藏号为ATCC PTA-730,参见WO 2001/
041558或US2003188347);事件NK603(玉米,耐除草剂,保藏号为ATCC PTA-2478,参见US2007-292854);事件PE-7(水稻,昆虫控制,未保藏,参见WO 2008/114282);事件RF3(油菜,授粉控制-耐除草剂,保藏号为ATCC PTA-730,参见WO 01/041558或US2003188347);事件RT73(油菜,耐除草剂,未保藏,参见WO 2002/036831或US2008070260);事件T227-1(甜菜,耐除草剂,未保藏,参见WO 02/44407或US2009265817);事件T25(玉米,耐除草剂,未保藏,参见US2001029014或WO 2001/051654);事件T304-40(棉花,昆虫控制-耐除草剂,保藏号为ATCC PTA-8171,参见US2010077501或WO 2008/122406);事件T342-142(棉花,昆虫控制,未保藏,参见WO 2006/128568);事件TC1507(玉米,昆虫控制-耐除草剂,未保藏,参见US2005039226或WO 2004/099447);事件VIP1034(玉米,昆虫控制-耐除草剂,保藏号为ATCC PTA-3925.,参见WO 2003/052073),事件32316(玉米,昆虫控制-耐除草剂,保藏号为PTA-
11507,参见WO 2011/153186A1),事件4114(玉米,昆虫控制-耐除草剂,保藏号为PTA-
11506,参见WO 2011/084621);事件EE-GM3/FG72(大豆,耐除草剂,ATCC登录号PTA-11041,WO2011/063413A2);事件DAS-68416-4(大豆,耐除草剂,ATCC登录号PTA-10442,WO2011/
066360A1);事件DAS-68416-4(大豆,耐除草剂,ATCC登录号PTA-10442,WO2011/066384A1);
事件DP-040416-8(玉米,昆虫控制,ATCC登录号PTA-11508,WO2011/075593A1);事件DP-
043A47-3(玉米,昆虫控制,ATCC登录号PTA-11509,WO2011/075595A1);事件DP-004114-3(玉米,昆虫控制,ATCC登录号PTA-11506,WO2011/084621A1);事件DP-032316-8(玉米,昆虫控制,ATCC登录号PTA-11507,WO2011/084632A1);事件MON-88302-9(油菜,耐除草剂,ATCC登录号PTA-10955,WO2011/153186A1);事件DAS-21606-3(大豆,耐除草剂,ATCC登录号PTA-
11028,WO2012/033794A2);事件MON-87712-4(大豆,品质特征ATCC登录号PTA-10296,WO2012/051199A2);事件DAS-44406-6(大豆,累加的(stacked)耐除草剂,ATCC登录号PTA-
11336,WO2012/075426A1);事件DAS-14536-7(大豆,累加的耐除草剂,ATCC登录号PTA-
11335,WO2012/075429A1);事件SYN-000H2-5(大豆,耐除草剂,ATCC登录号PTA-11226,WO2012/082548A2);事件DP-061061-7(油菜,耐除草剂,没有可提供的保藏号,WO2012071039A1);事件DP-073496-4(油菜,耐除草剂,没有可提供的保藏号,US2012131692);事件8264.44.06.1(大豆,累加的耐除草剂,登录号PTA-11336,WO2012075426A2);事件8291.45.36.2(大豆,累加的耐除草剂,登录号PTA-11335,WO2012075429A2)。
[0167] 用于本发明的式(I)的化合物或其盐可以转化为常规制剂,例如溶液,乳液,可润湿粉末,水基和油基悬浮液,粉末,粉剂,糊剂,可溶性粉末,可溶性颗粒,用于撒播的颗粒,悬乳剂(suspoemulsion)浓缩物,被活性成分浸渍的天然化合物,被活性成分浸渍的人造物,肥料,以及在聚合物质中的微囊。在本发明中,当式(I)的4-苯基丁酸或其盐以喷雾制剂的形式使用时,是特别优选的。
[0168] 因此,本发明还提供用于提高植物对非生物胁迫,优选对干旱胁迫的耐受性的喷雾制剂。下文中将详细描述喷雾制剂:
[0169] 用于喷雾施用的制剂以已知的方式生产,例如通过将式(I)的4-苯基丁酸或其盐与增量剂(即液体溶剂和/或固体载体)混合,任选地使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂和/或泡沫形成剂。也可以任选地使用其它常规添加剂,例如常规增量剂和溶剂或稀释剂,染料,润湿剂,分散剂,乳化剂,消泡剂,防腐剂,二次增稠剂,粘着剂,赤霉素和水。在合适的设备中产生制剂,或者在施用之前或之后产生制剂。
[0170] 所用的助剂可以是适用于给予组合物本身和/或由此衍生的制品(例如喷雾液体)特定的性质(例如特定的技术性质和/或特定的生物学性质)的物质。典型的助剂包括:增量剂,溶剂和载体。
[0171] 合适的增量剂是例如水,极性和非极性有机化学液体,例如选自以下类别:芳族和非芳族(例如石蜡,烷基苯,烷基萘,氯苯),醇和多元醇(可任选的为取代的,醚化的和/或酯化的),酮(例如丙酮,环己酮),酯(包括脂肪和油)和(聚)醚,未取代的和取代的胺,酰胺,内酰胺(例如N-烷基吡咯烷酮)和内酯,砜和亚砜(例如二甲亚砜)。
[0172] 如果使用的增量剂是水,还可以(例如)使用有机溶剂作为辅助溶剂。可用的液体溶剂主要包括:芳族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯化芳族化合物和氯化脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,例如环己烷或石蜡,例如矿物油馏分,矿物油和植物油,醇类,例如丁醇或乙二醇,以及它们的醚和酯,酮类,例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲亚砜,以及水。
[0173] 还可以使用染料,例如无机颜料,如氧化铁、氧化和普鲁士蓝,以及有机染料,如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料,以及痕量营养物,例如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。
[0174] 根据本发明可使用的制剂中可能存在的可用的湿润剂是促进浸润的所有物质并且这些物质是活性农用化学成分的制剂中常用的。优选使用烷基萘磺酸酯,例如萘磺酸二异丙酯或萘磺酸二异丁酯。
[0175] 根据本发明可使用的制剂中可能存在的可用的分散剂和/或乳化剂是活性农用化学成分的制剂中常用的所有非离子型、阴离子型和阳离子型分散剂。优选地,可以使用非离子型或阴离子型分散剂,或非离子型或阴离子型分散剂的混合物。特别合适的非离子型分散剂是环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、烷基酚聚二醇醚和三苯乙烯基酚聚二醇醚,以及它们的磷酸盐或硫酸化衍生物。特别合适的阴离子型分散剂是木质素磺酸盐,聚丙烯酸盐和芳基磺酸盐/甲醛缩合物。
[0176] 根据本发明可使用的制剂中可能存在的可用的消泡剂是农用化学活性成分的制剂中常用的所有抑制泡沫的物质。优选使用硅酮消泡剂和硬脂酸镁。
[0177] 根据本发明可使用的制剂中可能存在的防腐剂是可用于在农用化学组合物中起到这种用途的所有物质。例子包括双氯酚和苯甲醇半缩甲醛。
[0178] 根据本发明可使用的制剂中可能存在的第二增稠剂是可用于农用化学组合物中此类目的的所有物质。优选的例子包括纤维素衍生物,丙烯酸衍生物,黄原胶,改性粘土和细分二氧化硅
[0179] 根据本发明可使用的制剂中可能存在的粘着剂是可用于拌种产品中的所有常规粘合剂。优选的例子包括聚乙烯基吡咯烷酮,聚乙酸乙烯酯,聚乙烯醇和羟乙基纤维素。根据本发明使用的制剂中可能存在的赤霉素优选为赤霉素A1、A3(=赤霉酸)、A4和A7;特别优选使用赤霉酸。赤霉素是已知的(参见R.Wegler"Chemie der Pflanzenschutz-and ”[作物保护组合物和农药的化学(Chemistry of the Crop Protection Compositions and Pesticides)],第2卷,Springer Verlag,1970,第
401-412页)。
[0180] 其它添加剂可以是香料,矿物或蔬菜,任选改性的油,蜡和养分(包括微量养分),例如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。还可以存在稳定剂,例如冷稳定剂,抗氧化剂,光稳定剂或其它能促进化学稳定性和/或物理稳定性的试剂。
[0181] 所述制剂一般含有0.01-98重量%,优选0.5-90重量%的式(I)的4-苯基丁酸和/或其盐。
[0182] 文中定义的式(I)的化合物或其盐可以以(市售)制剂形式以及由这些制剂所制备的用途形式存在,所述用途形式是式(I)的化合物或其盐与以下其它活性化合物的混合物的形式:例如杀虫剂、引诱剂、止繁殖剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、安全剂、肥料或化学信息素
[0183] 另外,可通过用活性杀虫成分、杀真菌成分或杀细菌成分进行额外处理来支持所描述的文中定义的式(I)的化合物或其盐对植物自身防御的正面效应。
[0184] 施用文中定义的式(I)的化合物或其盐来增强对非生物胁迫(优选干旱胁迫)的耐受性的时间优选为用核准的施用率处理土壤、茎和/或叶子。
[0185] 文中定义的式(I)的化合物或其盐通常可以额外地以市售制剂形式以及由这些制剂所制备的用途形式存在,所述用途形式是式(I)的化合物或其盐与以下其它活性化合物的混合物的形式:例如杀虫剂、引诱剂、止繁殖剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、影响植物成熟度的物质、安全剂、除草剂或生物制剂。
[0186] 通过以下实施例说明本发明化合物的制备和使用。
[0187] 其中T表示氧原子的式(I)的N-环丙基酰胺可依据WO-2007/087906(方法P1)和WO-2010/130767(方法P1–步骤10)通过取代的N-环丙基苄基胺与3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-
1H-吡唑-4-酰氯的缩合反应来制备。
[0188] 取代的N-环丙基苄基胺是已知的,或者可通过已知的方法制备,例如用环丙胺对取代醛进行还原性氨化(J.Med.Chem.,2012,55(1),169–196)或者用环丙胺对取代苄基烷基(或芳基)磺酸酯或取代苄基卤化物进行亲核取代(Bioorg.Med.Chem.,2006,14,8506–8518和WO-2009/140769)。
[0189] 可依据WO-2010/130767(方法P1–步骤9或11)制备3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-酰氯。
[0190] 其中T表示硫原子的式(I)的N-环丙基硫代酰胺可依据WO-2009/016220(方法P1)和WO-2010/130767(方法P3)通过其中T表示氧原子的式(I)的N-环丙基酰胺的硫化(thionation)来制备。
[0191] 以下实施例以非限制性的方式对依据本发明的式(I)化合物的制备予以说明。
[0192] N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A1)的制备
[0193] 步骤A:制备N-(2-异丙基苄基)环丙胺
[0194] 向55.5g(971mmol)环丙胺在900mL甲醇中的溶液中依次加入20g 分子筛和73g(1.21mol)乙酸。然后滴加72g(486mmol)2-异丙基-苯甲醛,将反应混合物进一步回流加热4小时。
[0195] 然后将反应混合物冷却至0℃,在10分钟内分批加入45.8g(729mmol)氰基硼氢化钠,再在回流下在将该反应混合物搅拌3小时。在硅藻土滤饼上过滤经冷却的反应混合物。用甲醇充分洗涤该滤饼,在真空下浓缩甲醇提取物。然后向残余物中加水,用400mL 1N氢氧化钠水溶液将pH值调节至12。用乙酸乙酯萃取水层,用水(2x 300mL)洗涤,用硫酸镁干燥,得到81.6g(88%)黄色油状N-(2-异丙基苄基)环丙胺,该产物不经处理直接用于下一步骤。
[0196] 可通过以下步骤制备盐酸盐:在0℃将N-(2-异丙基苄基)环丙胺溶解在乙醚(1.4mL/g)中,然后添加2M盐酸的乙醚溶液(1.05当量)。搅拌2小时后,过滤出N-(2-异丙基苄基)环丙胺盐酸盐(1:1),用乙醚洗涤,在40℃真空干燥48小时。Mp(熔点)=149℃[0197] 步骤B:N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺的制备
[0198] 在室温下向在1L无水四氢呋喃中的40.8g(192mmol)N-(2-异丙基苄基)环丙胺中添加51mL(366mmol)三乙胺。然后,滴加39.4g(174mmol)3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-酰氯在800mL无水四氢呋喃中的溶液,同时保持温度低于34℃。在回流条件下将反应混合物加热2小时,然后在室温条件下放置过夜。过滤出盐,滤液在真空下浓缩,得到78.7g棕色油状物。在硅胶上进行柱色谱(750g梯度正庚烷/乙酸乙酯),得到53g(产率71%)的黄色油状N-环丙-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺,该产物缓慢结晶。Mp=76-79℃。
[0199] 按照相同方法,根据化合物A1的制备方法制备化合物A2-A19。
[0200] N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代羧酰胺(化合物A20)的制备
[0201] 14.6g(65mmol)五硫化二磷和48g(131mmol)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺在500ml二噁烷中的溶液在100℃加热2小时。然后,添加50ml水,将反应混合物在100℃再加热1小时。在碱性氧化铝滤筒上过滤冷却的反应混合物。用二氯甲烷洗涤滤筒,合并的有机萃取物用硫酸镁干燥,在真空下浓缩,得到55.3g橙色油状物。用几毫升乙醚研制残余物,直到开始结晶。过滤出晶体,在40℃真空干燥15小时,得到46.8g(产率88%)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代羧酰胺。Mp=64-70℃。
[0202] 表1提供了化合物A1-A20的logP和NMR数据(1H)。
[0203] 在表1中,依据EEC Directive 79/831Annex V.A8,通过HPLC(高效液相色谱)使用以下方法在反相柱(C 18)上测量logP值:
[0204] 温度:40℃;流动相:0.1%的甲酸水溶液和乙腈;线性梯度为10%乙腈到90%乙腈。
[0205] 使用logP值已知的非支链烷-2-酮(包含3-16个碳原子)进行校准(logP值是采用两个相邻烷酮之间的线性内插法由保留时间确定的)。使用200纳米至400纳米的紫外光谱,在色谱信号最大值处确定λmax值。
[0206]
[0207]
[0208] 生物实验:
[0209] 将单子叶和双子叶作物植物的种子放置在木纤维罐中的砂壤土中,用土壤覆盖并栽培于良好的生长条件下的温室中。在早叶阶段(BBCH10–BBCH13)处理测试植物。为了确保在胁迫开始之前均匀的供水,事先不久通过坝灌溉为盆栽植物提供最大量的水。
[0210] 将以可润湿粉末(WP)形式配制的本发明化合物作为水性悬浮液喷洒到植物的绿色部分上,施用率相当于水施用率600l/ha,添加0.2%润湿剂(Agrotin)。施用物质后立即对植物进行胁迫处理,为此将罐转移到塑料衬垫中以防止之后过快地干燥。
[0211] 在下列条件下通过逐渐脱水诱导干旱胁迫:
[0212] “日间”:在约26℃光照14小时
[0213] “夜间”:在约18℃无光照10小时
[0214] 主要根据未处理的胁迫对照植物的状态指导相应胁迫阶段的时间,因此在作物与作物之间发生变化。在未处理的胁迫对照植物出现不可逆损害后立即停止(重新灌溉或转移到具有良好生长条件的温室中)。在双子叶作物(例如油菜和大豆)的情况中,干旱胁迫阶段的时间为3-6天,在单子叶作物(例如小麦、大麦或玉米)中,干旱胁迫阶段的时间为6-11天。
[0215] 胁迫期停止后,进行约5-7天恢复期,在此期间植物重新被置于温室中,处于良好生长条件下。为了排除测试化合物的任何杀真菌作用观察到的效果的影响,额外确保测试在无真菌感染和无感染压力的情况下进行。
[0216] 在恢复期结束后,通过视觉上与相同龄(在干旱胁迫的情况中)或相同生长阶段(在冷胁迫的情况中)的未处理、未胁迫对照样比较来评定损害的程度。首先以百分比评定损害程度(100%=植物已死,0%=类似于对照植物)。然后通过以下公式使用这些数值计算测试化合物的效力(=由于施用物质而使损害程度降低的百分数):
[0217]
[0218] EF:效力(%)
[0219] DVus:未处理的胁迫对照的损害值
[0220] DVts:用测试化合物处理的损害值
[0221] 下表列出了各情况中2个或更多个独立实验的平均值。
[0222] 例如,表A.1-A.3显示文中定义的式(I)的化合物在干旱胁迫下施用于不同作物植物的效力,即在表A.1中施用于BRSNS(欧洲油菜(Brassica napus)),在表A.2中,施用于TRZAS(普通小麦(Triticum aestivum)),在表A.3中,施用于ZEAMX(玉蜀黍(Zea mays)):
[0223] 表A.1:BRSNS(欧洲油菜(Brassica napus))
[0224]
[0225] 表A.2:TRZAS(普通小麦(Triticum aestivum))
[0226]
[0227] 表A.3:ZEAMX(玉蜀黍(Zea mays))
[0228]
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