技术领域
[0001] 本
发明涉及一种农药增效剂，特别是一种能提高已知
杀虫剂、
杀螨剂、
除草剂等农药药效的增效剂及其制备方法和应用。
背景技术
[0002] 我国是农业生产大国，农业的发展离不开农药，然而农药为农业发展做出重大贡献的同时，也给自然环境带来污染。几十年来的各类田间药效实验表明，目前使用的农药大多润湿
力和粘附力较低，大田喷洒后，95%的以上的农药不发挥作用，而是流失到
水土，或是挥发到大气中，严重的破坏了农业生态平衡，给人畜带来危害。要改变这种状况，要加大力度研制高效、低毒、低残留的新农药，限制和淘汰高毒农药的使用。
[0003] 然而，理想新型农药的研发周期长，耗资巨大，新农药的开发相当困难，例如
生物农药虽是近年来农药领域的研究热点之一，然而真正投入大规模应用的并不多，大多尚停留在实验室和小范围应用阶段。要在短期内改变这种状况决非易事，在此种情况下，农药增效剂的开发应运而生，成为目前国际上农药领域的热点课题之一。
[0004] 农药增效剂，即用于农药的一种助剂，它本身没有杀虫、杀螨、除草等药效，但是通过添加该助剂可以显著提高农药的药效，达到降低农药的使用量和提高防治效果，从而减少农药残留和对环境危害的目的。因此，添加农药增效剂是目前主要使用和更为现实的方法，是降低农民用药成本，减缓
害虫抗性，减少环境污染的重要手段。二甲基二
氧苯衍生物、增效醚、增效磷、增效砜等是目前常用的增效剂，然而这些传统的增效剂存在着合成路线长，价格偏高、污染环境等不足，故新型、低毒、环保、廉价，尤其是来源于天然产物的绿色农药增效剂是农民所需的理想增效剂，是需要广大科研工作者重点攻关的目标之一。
[0005] 松香是宝贵的可再生天然资源，是国民经济不可缺少的重要化工原料，松香及其深加工产品的应用范围非常广泛。我国松香资源丰富，是世界上最大的松香生产和出口国，目前，我国松香基本还处于卖原料的阶段，而深加工产品的品种较少，约为30多种，用于深加工的原料只占7%，产品的科技含量低、附加值低。故大力开展以松香为基本原料的精细化学品深加工，研制开发一批应用于工、农业等领域的深加工产品，提高松香产品的技术含量与附加值，是充分利用我国丰富的天然松香资源，延长松香产业链，使我国由松香资源出口大国向精深加工强国过渡的重要举措，同时也是增加林农收入、服务“三农”，提高山区人民生活水平的一条重要途径。
[0006] 本发明以松香为原料制备一种新型的农药增效剂型，不但对于我国松香的深加工，而且对于提高农药药效、防治害虫抗性、降低农药用量，具有良好现实意义和应用前景。
发明内容
[0007] 本发明的目的在于提供一种新型环保、广谱高效、低毒安全的增效剂。
[0008] 本发明的另一个目的提供上述农药增效剂的制备方法。
[0009] 本发明还有一个目的提供上述农药增效剂的应用。
[0010] 本发明通过以下技术方案实现的：
[0011] 一种农药增效剂的制备方法，包括以下步骤，
[0012] （1）向松香或松脂中加入
乙醇，溶解得松香溶液；
[0013] （2）向熔融的松香或松脂中加入
碱液进行反应，得
皂化液；
[0014] （3）向步骤（2）制备的皂化液中加入步骤（1）制备的松香溶液，搅拌混匀，调节pH为7～8，再加入乳化剂和乙醇，过滤得增效剂。
[0015] 上述步骤（1）中的松香和醇的料液比为0.32～0.42 Kg/L；松香或松脂在20～80℃搅拌溶解。
[0016] 上述步骤（1）和（3）中乙醇的
质量百分比浓度为70～100%，优选95%。
[0017] 上述步骤（2）中，松香或松脂在80～150℃熔融；所述碱液选自氢氧化钠、氢氧化
钾、
碳酸钠、碳酸钾，碱液质量分数为10%～60%，松香与碱液的料液比为1.47～2.09 Kg/L。
[0018] 上述步骤（3）中,皂化液中的初始松香量与松香溶液中的松香量的重量比为1：（0.29～0.95）；选自
盐酸、
硫酸、
磷酸、乙酸、氢氧化钠或氢氧化钾调节pH值；乳化剂选自
0204、OP-10，乳化剂占最终产物体积的3%～5%。上述增效剂制备的技术方案中，乳化剂只起到乳化作用，与增效能力无直接关系，让增效剂加入水中不析出即可，只要达到此目的均可，而与乳化剂的具体种类无关。
[0019] 上述制备方法制备得到的增效剂在杀虫剂、杀螨剂或除草剂中的应用。
[0020] 本发明的优点与积极效果是：（1）本发明的增效剂以松香、乙醇等来源广泛、价格低廉的原料制备，制备路线简单，反应条件温和，节能环保，成本低，收率高，易于工业化生产。（2）本发明的增效剂与多种杀虫剂、杀螨剂、除草剂农药复配后，可降低药液表面
张力，提高药液的润湿力和
附着力，不仅能降低农药用量，还显著提高农药药效，而且延长了作用持效期，广谱高效且对人畜低毒安全，适于推广应用。（3）本发明可降低农药生产成本，增加林农收入，还减轻了农药对环境的污染，具有显著的经济和社会效益。
具体实施方式
[0021] 下面结合具体
实施例对本发明作进一步阐述，所述的实施例是对本发明的解释而不是限定。
[0022] 实施例1
[0023] 向370 g松香碎
块中加入95%的乙醇1 L，加热至50℃搅拌溶解得松香溶液。另称取110 g松香碎块，在90℃熔融状态下，缓慢加入70 mL质量分数为15%的氢氧化钾皂化，反应
0.3 h。再向皂化液中加入200 mL上述制备的松香溶液，搅拌均匀，氢氧化钾液调节pH=7，再加入0204乳化剂35 mL，补加乙醇至1 L，过滤得增效剂。
[0024] 实施例1制备的增效剂的表面张力实验结果，测定方法采用铂金板法，增效剂用水稀释不同倍数后，用半自动表面张力仪测定。
[0025]
[0026] 由表1可看出所制备的增效剂具有显著降低水表面张力的作用。
[0027] 实施例2
[0028] 向400 g松香碎块中加入90%的乙醇1 L，加热至60℃搅拌溶解得松香溶液。另称取100 g松香碎块，在110℃熔融状态下，缓慢加入60 mL质量分数为20%的氢氧化钠皂化，反应
0.5 h得皂化液。再向皂化液中加入150 mL上述松香溶液，搅拌均匀，氢氧化钠调节pH = 7，再加入500#乳化剂50 mL，补加乙醇至1 L，过滤得增效剂。
[0029] 实施例3
[0030] 向330 g松香碎块中加入乙醇1 L，加热至40℃搅拌溶解得松香溶液。另称取110 g松香碎块，在130 ℃熔融状态下，缓慢加入60 mL质量分数为15%的氢氧化钠皂化，反应1 h, 得皂化液。再向皂化液中加入150 mL上述松香溶液，搅拌均匀，乙酸调节pH = 7，再加入OP-10乳化剂40 mL，补加乙醇至1 L，过滤得增效剂。
[0031] 实施例4
[0032] 向480 g松脂碎块中加入乙醇1 L，加热至60℃搅拌溶解得松香溶液。另称取150 g松脂碎块，在120℃熔融状态下，缓慢加入55 m L质量分数为15%的氢氧化钠皂化，反应1 h, 得皂化液。再向皂化液中加入130 mL松香溶液，搅拌均匀，乙酸调节pH=7，再加入OP-10乳化剂40 mL，补加乙醇至1 L，过滤得增效剂。
[0033] 实施例5：实施例1制备的增效剂对几种杀螨剂室内防治柑橘红蜘蛛的增效作用[0034] 采用Potter
喷雾法测试增效剂对5%阿维菌素、5%阿维•哒螨灵(即0.1%阿维菌素•4.9%哒螨灵）、40%炔螨特、31%哒螨•炔螨特(即4%哒螨灵•27%炔螨特)室内防治柑橘红蜘蛛的增效作用。增效剂与农药按4：6的体积比混配，分别比较单用农药和添加增效剂后的防效，采用以下公式计算死亡率和校正死亡率, 求出LC50，用等效剂量的比较法求出增效系数。
[0035]
[0036] 增效系数大于1，即表明有增效作用。
[0037]
[0038] 从上述室内几种农药防治柑橘红蜘蛛的药效试验数据可以看出，所制备的增效剂对5%阿维菌素、5%阿维•哒螨灵、40%炔螨特、31%哒螨•炔螨特均具有增效作用，尤其是对5%阿维菌素、5%阿维•哒螨灵防治柑橘红蜘蛛的增效比在2倍以上，而此时农药的用量已降低40%。
[0039] 实施例6：实施例2制备的增效剂对20%甲氰菊酯室外防治柑橘红蜘蛛的增效作用[0040] 20%甲氰菊酯与增效剂按6：4混配成12%增效甲氰菊酯，采用喷雾法测试增效剂，防效用校正死亡率表示，结果如表3所示。
[0041]
[0042] 由表3的试验结果可知，施药后1、3、7、15、32天12%增效甲氰菊酯对柑橘红蜘蛛的室外药效均优于20 %甲氰菊酯相应的药效；同时也可以看出，20 %甲氰菊酯在药后15天的防效已下降至80%以下，而12%增效甲氰菊酯却保持在93%以上，说明松香增效剂不但提高了甲氰菊酯的防治效果，而且延长了其作用持效期。
[0043] 实施例7：实施例3制备的增效剂对20%甲氰菊酯室内防治柑橘叶蛾的增效作用[0044] 20%甲氰菊酯与增效剂按6：4混配成增效12%甲氰菊酯，采用浸渍法测试增效剂对20%甲氰菊酯防治柑橘叶蛾的增效作用，
数据处理同实施例5，结果如表4所示。
[0045]
[0046] 可见增效剂对20%甲氰菊酯显著的增效作用，增效系数达2.9。
[0047] 实施例8：实施例4制备的增效剂对菊酯类农药室外防治柑橘潜叶蛾的增效作用[0048] 以下是增效剂与菊酯类农药单用及按4:6体积配比对柑橘潜叶蛾的室外药效。
[0049]
[0050] 从表5的实验数据可以看出，增效剂对甲氰菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯室外防治柑橘潜叶蛾均具有明显的增效作用。
[0051] 实施例9：实施例1制备的增效剂对20%甲氰菊酯防治
甘蔗粉
角蚜的室外增效作用[0052] 20%甲氰菊酯与增效剂按8：2混配(V/V)成16%增效甲氰菊酯，采用喷雾法测试增效剂对20%甲氰菊酯防治甘蔗粉角蚜的增效作用，防效用校正死亡率表示，结果如表6所示。
[0053]
[0054] 从表6可以看出16%甲氰菊酯稀释5000倍的防治效果略高20%甲氰菊酯5000倍液，尽管差异不明显，但农药原药的用量已降低20%。
[0055] 实施例10：实施例2制备的增效剂对敌百虫室外防治月季花玫瑰巾夜蛾的增效作用
[0056] 室外选取夜蛾发生严重的数珠月季花数量，用90%的敌百虫与增效剂按7：3混合(V/V)成增效63%敌百虫乳剂，采用喷雾法测试增效剂对90%敌百虫室外防治月季花玫瑰巾夜蛾的增效作用，在药后4 h检查活重数并计算防效。结果如表7所示：
[0057]
[0058] 由表7可以看出增效63%敌百虫乳剂稀释1000倍、1500倍对月季花玫瑰巾夜蛾的防治效果达100%，明显优于90%敌百虫1000倍的防治效果80.65%。
[0059] 实施例11：实施例3制备的增效剂对两种除草剂清除稗草的增效作用[0060] 除草剂与增效剂按8：2配比在室外采用喷雾法施药，采用以下公式计算防效：
[0061]
[0062]
[0063] 从表8可以看出增效剂对
百草枯、草甘膦异丙胺盐清除稗草有增效作用，尤其是对20%百草枯增效作用明显。
[0064] 本
说明书中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做的
修改或补充或采用类似的方式替代，但并不会偏离本发明的精神或者超越所附
权利要求书所定义的范围。
