| 序号 | 专利名 | 申请号 | 申请日 | 公开（公告）号 | 公开（公告）日 | 发明人 |
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| 21 | 一种利用钼氮碳材料转化氧气制备过氧乙酸与降解四环素的方法 | CN202311494581.4 | 2023-11-10 | CN117512688A | 2024-02-06 | 胡卓锋; 周泉; 裴嘉豪; 孙萌迪; 刘惠敏; 张子语; 汪子枨; 伍彦宸; 钟瀚宇; 韩乔郅; 王奕杰 |
| 本发明属于电催化氧还原技术领域，具体涉及一种利用钼氮碳材料转化氧气制备过氧乙酸与降解四环素的方法。本发明以石墨、单质钼、尿素为原料，反应生成黑色固体后经酸洗、离心、煅烧制得钼氮碳材料(Mo‑SA‑N‑doped‑C)，再将其制成电极后用于氧还原产过氧乙酸及降解四环素。本发明利用空气中广泛存在的氧气作为原料，具有操作简单、环境友好、来源广泛等优点；同时，该发明方法在常温常压下就可以发生反应，可原位一步直接在电极表面生成过氧乙酸，并且能够高效、快速地降解四环素且无二次污染；本发明通过氧气产生高附加值过氧化物的方法可以扩展到许多环境应用，如消毒和水处理，具有较大的实际应用前景。 | ||||||
| 22 | 一种内部氮掺杂生物炭在臭氧条件下催化氧化四环素水处理方法 | CN202311132987.8 | 2023-09-05 | CN117258822A | 2023-12-22 | 赵焕新; 吕明益; 于慧鑫; 吴丹 |
| 一种内部氮掺杂生物炭在臭氧条件下催化氧化四环素水处理方法，涉及一种水处理方法，本发明利用污泥与水葫芦共热解制备内部氮掺杂生物炭，水葫芦中的氮元素掺杂后提高了生物炭的电负性，有利于电子传递。将工业污泥和新鲜水葫芦用超纯水洗净并烘干，磨碎过筛，经预处理的原料均匀混合后置于管式炉中，升温至800‑1000℃共热解，冷却至室温后得到内部氮掺杂生物炭。以四环素为目标污染物，在臭氧催化氧化条件下，展现出去除四环素良好的性能，以真实工业污水考察其催化性能，结果表明COD去除效果良好，在工业化推广使用中表现出一定潜力。本发明的制备方法既改善了生物炭的理化性质，又解决了工业污泥和入侵物种的处置问题。 | ||||||
| 23 | 一种降解四环素的氧化铜-氧化铁/泡沫镍复合材料及制备方法 | CN202111624683.4 | 2021-12-28 | CN114289023B | 2023-08-29 | 张广山; 任雪晴; 徐鹏; 王鹏; 田珂; 曹梦寒; 石凤银 |
| 本申请属于四环素降解催化剂技术领域，具体公开一种降解四环素的氧化铜‑氧化铁/泡沫镍复合材料及制备方法，包括将Cu(NO3)2·3H2O、Fe(NO3)3·9H2O和尿素溶于去离子水中混合均匀后，加入预处理的泡沫镍继续混合得到前驱体溶液；将前驱体溶液转移至微波反应器中，在预定温度内反应至预定时间后取出，冷却、洗涤、干燥得到CuO‑Fe2O3泡沫镍复合材料。本申请通过微波水热反应制备CuO‑Fe2O3泡沫镍复合材料，合成方法简单快速，方便分离回收，避免对环境产生二次污染，能够高效活化PMS，提升TC降解率。 | ||||||
| 24 | 一种提高厌氧氨氧化污泥长期耐受盐酸四环素的方法 | CN202310061251.X | 2023-01-19 | CN116177730A | 2023-05-30 | 张莉; 宋子轩; 杨嘉春 |
| 本发明提供一种提高厌氧氨氧化污泥长期耐受盐酸四环素的方法。通过基于nZVI‑C与anammox颗粒污泥耦合实现长期TCH存在下升流式厌氧污泥床反应器(UASB)的稳定运行，结合梯度驯化与重复添加nZVI‑C的方法定向培育可降解TCH的功能菌，并成功培养长期耐受较高浓度TCH的anammox颗粒污泥，利用nZVI、活性碳以及功能菌之间的偶联机制，微生物活性得到强化，增强反应器抗TCH扰动的稳定性。这项技术解决了抗生素对anammox菌的长期生长抑制，为anammox系统处理含抗生素废水的实际应用和推广创造了可能。 | ||||||
| 25 | 一种降解四环素的氧化铜-氧化铁/泡沫镍复合材料及制备方法 | CN202111624683.4 | 2021-12-28 | CN114289023A | 2022-04-08 | 张广山; 任雪晴; 徐鹏; 王鹏; 田珂; 曹梦寒; 石凤银 |
| 本申请属于四环素降解催化剂技术领域，具体公开一种降解四环素的氧化铜‑氧化铁/泡沫镍复合材料及制备方法，包括将Cu(NO3)23H2O、Fe(NO3)39H2O和尿素溶于去离子水中混合均匀后，加入预处理的泡沫镍继续混合得到前驱体溶液；将前驱体溶液转移至微波反应器中，在预定温度内反应至预定时间后取出，冷却、洗涤、干燥得到CuO‑Fe2O3泡沫镍复合材料。本申请通过微波水热反应制备CuO‑Fe2O3泡沫镍复合材料，合成方法简单快速，方便分离回收，避免对环境产生二次污染，能够高效活化PMS，提升TC降解率。 | ||||||
| 26 | 一种检测盐酸四环素的氧空位调控钒酸铋光电极及其制备方法 | CN202311426958.2 | 2023-10-31 | CN117434129A | 2024-01-23 | 田甜; 付文升; 向文静 |
| 本发明提供一种检测盐酸四环素的氧空位调控钒酸铋光电极及其制备方法，涉及抗生素检测技术领域。本发明对具有可见光吸收效应的BiVO4进行氧空位调控，首次将富含氧缺陷的BiVO4作为光电极材料用于光电检测盐酸四环素，具有检出限较低、线性范围较宽的特点，能实现水体中痕量盐酸四环素的检测。 | ||||||
| 27 | 一种电催化降解四环素的钴镧金属氧化物的制备方法及应用 | CN202311211298.6 | 2023-09-19 | CN117160464A | 2023-12-05 | 朱文磊; 赵雯; 王光滔 |
| 本发明涉及抗生素降解领域，具体涉及一种电催化降解四环素的钴镧金属氧化物的制备方法及应用；本发明采用稀土金属氧化物La2O3对Co3O4进行改性，制备含氧空位的复合无机纳米材料Co3O4‑La2O3，该钴镧金属氧化物制备方法简单，结构稳定性高，能有效提高单一活性物质的产率，进而为促进四环素的高效催化降解问题提供技术支撑；本发明还公开了电催化降解四环素的钴镧金属氧化物的应用方法，该应用方法具有处理简单快速、降解率高的优点，可适用于溶液中抗生素不仅限于四环素的降解和去除，为保障水环境质量安全提供有效的借鉴和技术支撑。 | ||||||
| 28 | 一种超声耦合过氧化钙去除畜禽养殖废水中四环素的方法 | CN202210640135.9 | 2022-06-08 | CN114873813A | 2022-08-09 | 邱立平; 徐祖钧; 牟昊天; 孙绍芳; 高明昌 |
| 本发明提供一种利用超声‑CaO2体系去除畜禽养殖废水中四环素（TC）的方法。具体地，在常温常压下向含有一定量TC的废水中，加入CaO2，并辅以超声条件，控制溶液中的pH值，搅拌均匀反应一段时间后，即可氧化去除废水中的TC。超声可以通过促进H2O2的释放和产生自由基来提高的CaO2对TC的氧化能力。超声‑CaO2体系不仅对TC的去除率较高，还能大幅提升处理速度，可以用于畜禽养殖废水的深度处理，降低畜禽养殖废水的生物毒性。反应结束后，反应体系基本不会带来二次污染问题，反应副产物可以二次利用，符合绿色可持续发展理念。整个反应体系操作简单，高效实用，在处理畜禽养殖废水抗生素领域具有较好的应用前景。 | ||||||
| 29 | 一种高效缓解猪粪厌氧发酵系统四环素抑制的方法 | CN202111535911.0 | 2021-12-15 | CN114230117A | 2022-03-25 | 王高骏; 储雨曦; 陈璐; 陈荣 |
| 本发明公开了一种高效缓解猪粪厌氧发酵系统四环素抑制的方法，将猪粪中残存的四环素引入猪粪中温厌氧发酵系统，向猪粪厌氧发酵系统中投加生物炭，用于缓解猪粪发酵过程四环素毒性的抑制。本发明实现猪粪厌氧发酵系统中四环素毒性抑制的缓解。提高四环素毒性胁迫条件下猪粪厌氧发酵系统的能源回收效率，具有操作简单，成本低廉，环境友好的特点。 | ||||||
| 30 | 含Cu生物炭吸附协同催化氧化去除水体中四环素 | CN202010950939.X | 2020-09-11 | CN112062200A | 2020-12-11 | 史静; 邢超; 杜琼; 林梓希 |
| 本发明公开了一种含Cu生物炭吸附协同催化氧化去除水体中四环素。属于环境保护中污水处理领域。本发明以玉米苞叶为原材料，通过氯化铜溶液的浸渍、陈化后高温热解，制备了含Cu生物炭催化剂。该催化剂能够有效吸附水体中四环素，实现四环素的去除；同时，该催化剂能与过氧化氢溶液形成非均相类Fenton体系，产生羟基自由基(·OH)降解四环素。因此，利用含Cu生物炭催化剂的吸附协同催化氧化作用能够达到从水体中去除四环素的目的。本发明中的含Cu生物炭催化剂制备原料廉价易得，制备流程简单，四环素去除率高，处理过程温和，无二次污染，催化剂稳定，可循环使用。 | ||||||
| 31 | 一种光响应促生氧化自由基降解废水中四环素的方法 | CN201810103963.2 | 2018-02-01 | CN108423743A | 2018-08-21 | 高品; 薛罡; 钱雅洁; 金雅雯; 刘保江; 刘振鸿; 李响; 陈红 |
| 本发明提供了一种光响应促生氧化自由基降解废水中四环素的方法，将生物质原料使用去离子水冲洗，空气干燥，粉碎成生物质颗粒；将生物质颗粒放入不锈钢反应釜中，加入去离子水和过渡金属催化剂，密封，磁力搅拌，加热，反应；反应结束后，冷却、清洗、真空过滤，制得生物质活性焦；取生物质活性焦分散至四环素溶液中，然后加入还原剂，调节pH值至3.5-5.5，放入光照反应器中辐照，磁力搅拌；反应结束后固液分离，测定四环素降解率。本发明工艺过程简单，二次污染小，能耗低，利用光响应方法激活促生活性焦表面上的持久性自由基，达到快速降解四环素抗生素的目的，成本优势显著，具有广阔的应用前景和显著的经济环境效益。 | ||||||
| 32 | 四环素废水处理的双稀土共掺杂二氧化钛催化剂制法 | CN201710640852.0 | 2017-07-31 | CN107376891A | 2017-11-24 | 何丹农; 林琳; 徐少洪; 王艳丽; 金彩虹 |
| 本发明涉及一种四环素废水处理的具有可见光活性的双稀土共掺杂二氧化钛催化剂制法，将尿素、稀土元素硝酸盐、CTAB加入到乙二醇中溶解，之后将液相钛源加入到上述溶液中，形成均相溶液。然后边搅拌边加入去离子水，形成透明凝胶。将上述凝胶进行水热处理，之后洗涤过滤干燥，得到双稀土元素掺杂二氧化钛光催化剂。通过水热过程中尿素缓慢分解对反应体系进行酸碱度的自行调控，实现稀土元素对二氧化钛共掺杂的目的。该制备方法工艺简便，参数可调范围宽，可重复性强，成本低，制得的二氧化钛光催化剂在可见光条件下对四环素废水具有较好的降解效果。 | ||||||
| 33 | 一种快速降解畜禽粪便四环素类抗生素的厌氧堆肥装置及方法 | CN201611259381.0 | 2016-12-30 | CN106699244A | 2017-05-24 | 方程冉; 储意轩; 汪华; 吴新楷; 姜澜慧 |
| 本发明公开了一种快速降解畜禽粪便四环素类抗生素的厌氧堆肥装置及方法，装置包括：水浴锅；置于所述水浴内的厌氧发酵罐，所述发酵罐内设有测温装置；以及与所述厌氧发酵罐排气口相连的集气装置。方法包括：(1)将畜禽粪便与经磨碎的调理剂混合均匀，得混合堆料；(2)混合堆料进行厌氧堆肥，堆肥过程中避光，堆肥过程中的温度通过水浴控制至25℃～70℃；堆肥时间为10～20天。本发明解决了当前畜禽粪便等有机固体废弃物处理及资源化技术存在的抗生素环境污染、难降解、资源利用率低的问题。 | ||||||
| 34 | 一种物理-化学氧化联合消除制药废渣残留四环素的方法 | CN201510547423.X | 2015-09-01 | CN105127178A | 2015-12-09 | 马玉龙; 马凌; 王敏; 马琳 |
| 本发明公开了一种物理-化学氧化联合消除制药废渣残留四环素的方法，包括以下步骤：将有效氯为10-13％的次氯酸钠溶液，按照重量份为50-200的量加入到残留量为2-5份四环素的新鲜湿药渣中，搅拌均匀后经105-121℃湿热处理20-40min，即可消除药渣中残留的四环素。本发明具有不产生强毒性的副产物、处理成本较低、效果稳定，使处理后的四环素药渣达到后续高值化再利用的要求的优点，是一种高效的四环素药渣处理技术，对药渣四环素的消除效果好、操作简便、易于企业产业化应用。 | ||||||
| 35 | 一种用于去除四环素的活化氧化石墨烯吸附剂及其制备方法 | CN201510132399.3 | 2015-03-25 | CN104741082A | 2015-07-01 | 于飞; 孙赛楠; 韩生; 陈红艳; 李勇; 付迪梦娇; 任彬宇; 尚广峰; 陶珺如; 周会平 |
| 本发明公开一种用于去除四环素的活化氧化石墨烯吸附剂的制备方法，按质量比计算，即纯化的氧化石墨：KOH粉末为1:4的比例，将纯化的氧化石墨和KOH粉末在玛瑙研钵内研磨混合均匀，得到混合粉体；将所得混合粉体装入陶瓷管，然后放入石英管式炉中，在N2保护作用下，控制温度为750℃煅烧2h，然后控制降温速率为30℃/min进行降温，待石英管式炉冷却到室温后，关闭氮气，即得用于去除四环素的活化氧化石墨烯吸附剂。本发明的用于去除四环素的活化氧化石墨烯吸附剂，提高了氧化石墨烯的比表面积和亲水性能，更大幅度提高了其对水溶液中四环素的吸附性能。本发明制备工艺简单，且制备过程中仅采用常规化学试剂，节省成本。 | ||||||
| 36 | 生产9-氨基-6-脱甲基-6-脱氧四环素的新方法 | CN93106625.5 | 1993-06-11 | CN1083046A | 1994-03-02 | 费尔克-恩格·萨姆 |
| 本发明涉及一种生产[4S-(4α，12aα)1-9-氨基-4-(二甲基氨基)-1，4，4a，5，5a，6，11，12a-八氢，-3，10，12，12a-四羟基-1，11-二氧代-2-并四苯羧基酰胺(以下简称9-氨基-6-脱甲基-6-脱氧四环素)的新方法，该化合物是合成四环素的有价值的中间体。 | ||||||
| 37 | 新颖的7-取代-9-取代氨基-6-去甲基-6-去氧四环素 | CN92112130.X | 1992-10-03 | CN1072172A | 1993-05-19 | J·J·赫拉夫卡; 苏费恩; Y·格卢兹曼; V·J·李; A·A·罗斯 |
| 本发明揭示了具有广谱抗微生物活性，包括对四环素类耐药的微生物的新颖的7-取代-9-取代氨基-6-去甲基-6-去氧四环素类化合物，也揭示了用于制备本发明的新颖化合物的中间体和制备方法。 | ||||||
| 38 | 一种催化降解四环素的双金属氧化物及其制备方法和应用 | CN202210396137.8 | 2022-04-15 | CN114950450A | 2022-08-30 | 赵继华; 靳甜甜; 方建 |
| 本发明公开了一种催化降解四环素的双金属氧化物，所述双金属氧化物的制备方法如下：（1）将硝酸饵和硝酸钴的混合溶液A滴入钴氰化钾和聚乙烯吡咯烷酮的混合溶液B中，边滴边搅拌，滴加完成后继续搅拌，然后陈化、离心收集样品，再进行洗涤，真空干燥；（2）将步骤（1）得到的物质煅烧，然后冷却至室温，即得双金属氧化物ErCoOx。该双金属氧化物不仅具有优异的活化PMS以及降解TC的能力，而且能保持催化剂的稳定性和重复使用性；通过该方法可制备出立方体结构的材料，制备得到双金属氧化物ErCoOx，具有活化性能强、二次污染小、制备方法简单等优点，可为PMS活化处理抗生素废水提供一种低成本、高效、有前景的催化剂。 | ||||||
| 39 | 一种利用UV激活双氧化剂系统处理水中四环素的方法 | CN202010887888.0 | 2020-08-28 | CN112158909A | 2021-01-01 | 邓靖; 蔡安洪; 阮书瑜; 陈胜男; 陈吴傲啸; 叶程; 朱甜歆 |
| 本发明涉及水处理领域，具体涉及一种以紫外光(UV)为光源激活过硫酸钠(SPS)和过碳酸钠(SPC)组成的双氧化剂系统处理水中四环素的方法。本发明通过以下步骤来实现：一、将含SPS和SPC的溶液和含四环素的水溶液混合，二、将混合液置于配备有75W低压汞灯的反应器中，反应一定时间，即可完成UV激活双氧化剂系统处理水中四环素的方法。使用本发明的UV激活SPS和SPC系统可以实现水中四环素的高效去除，四环素的去除率5min超过90％。所使用的两种氧化剂价格低廉、绿色环保，工艺操作简单方便，适用于水中难降解有机物(尤其是富含电子的有机物)的处理。 | ||||||
| 40 | 一种高级氧化法强化改性磁性壳聚糖去除水中四环素的方法 | CN201911329044.8 | 2019-12-20 | CN110918071A | 2020-03-27 | 刘元坤; 赵丽媛; 于艾鑫 |
| 一种高级氧化法强化改性磁性壳聚糖去除水中四环素的方法，属于水环境保护技术领域。首先制备磁性壳聚糖，然后通过戊二醛交联，利用环氧氯丙烷和乙二胺改性接枝即得到乙二胺改性磁性壳聚糖。将其与过氧化氢联合，应用于水中四环素的去除。充分发挥改性材料的磁学特性、吸附特性以及Fenton催化氧化特性。本发明形成的非均相类Fenton反应体系可同时发挥壳聚糖交联体的吸附作用和纳米四氧化三铁的催化性能，在对水中四环素吸附的基础上实现对其完全降解，大大提高了四环素的去除率，解决了单一吸附对于四环素去除效果不理想的问题。其处理过程易于控制，pH适用范围较传统Fenton技术广，应用前景较好。 | ||||||
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