3‑甲氧基水杨醛缩‑5‑氨基‑1‑氢‑四氮唑席夫碱磁性配合物材料及合成方法 |
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| 申请号 | CN201710241277.7 | 申请日 | 2017-04-13 | 公开(公告)号 | CN107033192A | 公开(公告)日 | 2017-08-11 |
| 申请人 | 桂林理工大学; | 发明人 | 张淑华; 杨云莲; 马璇迪; 张冲; | ||||
| 摘要 | 3‑甲 氧 基 水 杨 醛 缩‑5‑ 氨 基‑1‑氢‑四氮唑席夫 碱 新型 磁性 配合物材料(Et)3NH·[Fe5(L)4(ATZ)4(μ3‑O)2]·(H2O)5及合成方法。该新型磁性配合物材料的分子式为：C46H54Fe5N41O11，分子量为：1636.55g/mol,H2L为3‑甲氧基水杨醛缩‑5‑氨基‑1‑氢‑1,2,3,4‑四氮唑席夫碱，HATZ为5‑氨基‑1‑氢‑1,2,3,4‑四氮唑。将0.851g分析纯HATZ和1.521g分析纯3‑甲氧基水杨醛，溶于40ml分析纯 乙醇 溶液中，加热回流两个小时后得到配体H2L。将干燥后的0.110g H2L溶于10mL(1:1)分析纯DMF和乙腈中，调节pH为7，再加入0.135g分析纯氯化 铁 ，置于微反应瓶中，置于80℃烘箱三天，有亮黑色 块 状晶体生成即(Et)3NH·[Fe5(L)4(ATZ)4(μ3‑O)2]·(H2O)5。取纯相晶体在 温度 2‑300K，1KOe直流外 磁场 下扫描，以所得数据绘制χm‑T、χmT‑T曲线。本 发明 工艺简单、成本低廉、化学组分易于控制、重复性好且产量高。 | ||||||
| 权利要求 | 1.3-甲氧基水杨醛缩-5-氨基-1-氢-四氮唑席夫碱磁性配合物材料(Et)3NH·[Fe5(L)4(ATZ)4(μ3-O)2]·(H2O)5及合成方法，其特征在于(Et)3NH·[Fe5(L)4(ATZ)4(μ3-O)2]·(H2O)5的分子式为：C46H54Fe5N41O11，分子量为：1636.55g/mol,H2L为3-甲氧基水杨醛缩-5-氨基-1-氢-1,2,3,4-四氮唑席夫碱，HATZ为5-氨基-1-氢-1,2,3,4-四氮唑。晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二； |
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| 说明书全文 | 3-甲氧基水杨醛缩-5-氨基-1-氢-四氮唑席夫碱磁性配合物材料及合成方法 技术领域[0001] 3-甲氧基水杨醛缩-5-氨基-1-氢-四氮唑席夫碱新型磁性配合物材料 (Et)3NH·[Fe5(L)4(ATZ)4(μ3-O)2]·(H2O)5(H2L为3-甲氧基水杨醛缩-5-氨基-1-氢 -1,2,3,4-四氮唑席夫碱，HATZ为5-氨基-1-氢-1,2,3,4-四氮唑)及合成方法。 背景技术[0002] 四氮唑配合物展现了丰富多彩的配位模式和新颖有趣的网络结构，并且这类配合物已经反映出具有潜在的光化学性质、铁电性质、非线性光学性质、气体吸附性质等。将5-氨基四氮唑与水杨醛类衍生物缩合合成席夫碱，更加丰富了四氮唑类配体的配位模式，而相关配合物的研究目前报道较少。发明内容 [0003] 本发明的目的就是为设计合成新型的3-甲氧基水杨醛缩-5-氨基-1-氢-四氮唑席夫碱新型磁性配合物材料，利用微瓶反应方法合成(Et)3NH·[Fe5(L)4 (5-ATZ)4(μ3-O)2]·(H2O)5。 [0004] 本发明涉及的(Et)3NH·[Fe5(L)4(5-ATZ)4(μ3-O)2]·(H2O)5的分子式为： C46H54Fe5N41O11，分子量为：1636.55g/mol,H2L为3-甲氧基水杨醛缩-5-氨基-1- 氢-1,2,3,4-四氮唑席夫碱，HATZ为5-氨基-1-氢-1,2,3,4-四氮唑。晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。 [0005] 表一(Et)3NH·[Fe5(L)4(ATZ)4(μ3-O)2]·(H2O)5的晶体学参数 [0006] [0007] [0008] aR1＝Σ||Fo|–|Fc||/Σ|Fo|.bwR2＝[Σw(|Fo2|–|Fc2|)2/Σw(|Fo2|)2]1/2[0009] 表二(Et)3NH·[Fe5(L)4(ATZ)4(μ3-O)2]·(H2O)5的部分键长 和键角(°)[0010] [0011] [0012] 所述(Et)3NH·[Fe5(L)4(ATZ)4(μ3-O)2]·(H2O)5的合成方法具体步骤为： [0013] (1)将0.851g分析纯的5-氨基-1-H-四氮唑和1.521g分析纯的3-甲氧基水杨醛，溶于40ml分析纯乙醇溶液中，加热回流两个小时后得到配体H2L。将干燥后的0.110-0.220g H2L溶于5-10mL分析纯DMF和5-10mL分析纯乙腈中，调节pH为7，再加入0.135-0.270g分析纯氯化铁，置于微反应瓶中，置于80℃烘箱三天，有亮黑色块状晶体生成即(Et)3NH·[Fe5(L)4(5-ATZ)4(μ3-O)2]·(H2O)5。通过单晶衍射仪测定(Et)3NH·[Fe5(L)4(5-ATZ)4(μ3-O)2]·(H2O)5的结构，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。 [0014] (2)取步骤(1)所得纯相(Et)3NH·[Fe5(L)4(5-ATZ)4(μ3-O)2]·(H2O)5晶体在温度2-300K，1KOe直流外磁场下扫描。以所得数据绘制χm-T、χmT-T曲线，χmT在300K时为 7.79cm3Kmol-1，随着温度降低，χmT逐渐降低，在10K时达到最小值3.75cm3Kmol-1。随后，χmT又突然升高，在2K时为4.44cm3Kmol-1。 [0016] 图1为本发明(Et)3NH·[Fe5(L)4(ATZ)4(μ3-O)2]·(H2O)5所用席夫碱配体的结构示意图。 [0017] 图2为本发明(Et)3NH·[Fe5(L)4(ATZ)4(μ3-O)2]·(H2O)5的结构示意图。 [0018] 图3为本发明(Et)3NH·[Fe5(L)4(ATZ)4(μ3-O)2]·(H2O)5中铁离子的配位模式示意图。 [0019] 图4为本发明(Et)3NH·[Fe5(L)4(ATZ)4(μ3-O)2]·(H2O)5的χm-T、χmT-T曲线图。 具体实施方式[0020] 实施例1： [0021] 本发明涉及的(Et)3NH·[Fe5(L)4(ATZ)4(μ3-O)2]·(H2O)5的分子式为： [0022] C46H54Fe5N41O11，分子量为：1636.55g/mol,H2L为3-甲氧基水杨醛缩-5-氨基-1- 氢-1,2,3,4-四氮唑席夫碱。晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。 [0023] (Et)3NH·[Fe5(L)4(ATZ)4(μ3-O)2]·(H2O)5的合成方法具体步骤为： [0024] (1)将0.851g分析纯的5-氨基-1-H-四氮唑和1.521g分析纯的3-甲氧基水杨醛，溶于40ml分析纯乙醇溶液中，加热回流两个小时后得到配体H2L。将干燥后的0.110g H2L溶于5mL分析纯DMF和5mL分析纯乙腈中，调节pH 为7，再加入0.135g分析纯氯化铁，置于微反应瓶中，置于80℃烘箱三天，有亮黑色块状晶体生成即(Et)3NH·[Fe5(L)4(ATZ)4(μ3-O)2]·(H2O)5。产量0.069g，产率65％。通过单晶衍射仪测定(Et)3NH·[Fe5(L)4(ATZ)4(μ3-O)2]·(H2O)5的结构，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。 [0025] (2)取步骤(1)所得纯相(Et)3NH·[Fe5(L)4(5-ATZ)4(μ3-O)2]·(H2O)5晶体在温度2-300K，1KOe直流外磁场下扫描。以所得数据绘制χm-T、χmT-T曲线，χmT在300K时为 3 -1 3 -1 7.79cmKmol ，随着温度降低，χmT逐渐降低，在10K时达到最小值3.75cmKmol 。随后，χmT又突然升高，在2K时为4.44cm3Kmol-1。 [0026] 实施例2： [0027] 本发明涉及的(Et)3NH·[Fe5(L)4(ATZ)4(μ3-O)2]·(H2O)5的分子式为： [0028] C46H54Fe5N41O11，分子量为：1636.55g/mol,H2L为3-甲氧基水杨醛缩-5-氨基-1- 氢-1,2,3,4-四氮唑席夫碱，HATZ为5-氨基-1-氢-1,2,3,4-四氮唑。晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。 [0029] (Et)3NH·[Fe5(L)4(ATZ)4(μ3-O)2]·(H2O)5的合成方法具体步骤为： [0030] (1)将0.851g分析纯的5-氨基-1-H-四氮唑和1.521g分析纯的3-甲氧基水杨醛，溶于40ml分析纯乙醇溶液中，加热回流两个小时后得到配体H2L。将干燥后的0.220g H2L溶于10mL分析纯DMF和10mL分析纯乙腈中，调节 pH为7，再加入0.270g分析纯氯化铁，置于微反应瓶中，置于80℃烘箱三天，有亮黑色块状晶体生成即(Et)3NH·[Fe5(L)4(ATZ)4(μ3-O)2]·(H2O)5。产量0.145g，产率68％。通过单晶衍射仪测定(Et)3NH·[Fe5(L)4(ATZ)4(μ3-O)2]·(H2O)5的结构，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。 [0031] (2)取步骤(1)所得纯相(Et)3NH·[Fe5(L)4(5-ATZ)4(μ3-O)2]·(H2O)5晶体在温度2-300K，1KOe直流外磁场下扫描。以所得数据绘制χm-T、χmT-T曲线，χmT在300K时为 7.79cm3Kmol-1，随着温度降低，χmT逐渐降低，在10K时达到最小值3.75cm3Kmol-1。随后，χmT又突然升高，在2K时为4.44cm3Kmol-1。 |
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