一种包含高效氯氰菊酯的植物油基微乳油及其制备方法 |
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| 申请号 | CN201710152236.0 | 申请日 | 2017-03-15 | 公开(公告)号 | CN106942265A | 公开(公告)日 | 2017-07-14 |
| 申请人 | 合肥华创现代农业科技有限公司; | 发明人 | 张华传; | ||||
| 摘要 | 一种包含高效氯氰菊酯的 植物 油 基微 乳油 ，其特征在于，其由如下重量份的原料制备而成：氯氰菊酯 原油 、环己烷、1，1‑二甲基双胍 盐酸 盐、三 乙醇 胺、异丙醇、十二烷基苯磺酸钠、苯乙烯基 苯酚 聚 氧 乙烯醚、 大豆油 、聚氧乙烯(20)山梨醇酐单月桂酸酯、茶籽油、丙溴磷、丙三醇、无 水 乙醇、 蓖麻油 、盐 酸溶液 适量、去离子水适量。本 发明 的 植物油 基微乳油，包含高效氯氰菊酯，杀虫谱广、 击倒 速度快，适用于防治 棉 花、蔬菜、果树、茶树、森林等多种植物上的 害虫 及卫生害虫；采用植物油代替 有机 溶剂 ，减少了苯、 甲苯 、二甲苯等 有机溶剂 的使用，对眼睛、 皮肤 刺激性小，对环境污染少，大幅提高了对生产、贮运和使用者的安全性。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种包含高效氯氰菊酯的植物油基微乳油，其特征在于，其由如下重量份的原料制备而成：氯氰菊酯原油20-30份、环己烷120-150份、1，1-二甲基双胍盐酸盐10-12份、三乙醇胺12-15份、异丙醇40-50份、十二烷基苯磺酸钠5-6份、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚3-4份、大豆油80-100份、聚氧乙烯(20)山梨醇酐单月桂酸酯4-5份、茶籽油8-10份、丙溴磷6-8份、丙三醇25-30份、无水乙醇40-50份、蓖麻油12-15份、盐酸溶液适量、去离子水适量。 |
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| 说明书全文 | 一种包含高效氯氰菊酯的植物油基微乳油及其制备方法技术领域背景技术[0002] 一般合成的农药常常是顺、反异构体或左、右旋体的混合物，通常需经过顺反异构体的差向异构分离、左右旋体的物理化学法拆分或定向合成来制备高效立体异构农药。由于差向异构化机理与有机化合物的光学（和几何）异构体在碱性或酸性催化剂作用下的异构机理相同，在适当强度的碱（或酸）作用下，取代乙烯基环丙烷羧酸酯类由于醇位上与氰基相连的碳原子较活泼，就容易发生构型变化，相对而言，环丙烷上的不对称碳原子先受到攻击而发生消旋。消旋后的顺式构型分子就可溶于溶剂中，此时溶液里只含无旋光活性的消旋体。只要反应条件控制得当，这种构型消旋化就仅发生在醇部分的不对称碳原子上，而环上的不对称碳原子则无作用。消旋体在反应体系中随之进行质子化，进而导致可溶部分形成等分子比的2个非对映体［S和R］醇的酯。 [0003] 氯氰菊酯原油是八种异构体的混合物，即1RcisR/1ScisS或1RtransR/1StransS（低效顺、反体），1RcisS/1ScisR或1RtransS∕1StransR（高效顺、反体），其中高效异构体只有两种，包括其对映体在内仅占总酯的35%-45%，其余则相对低效或几乎无效。氯氰菊酯差向异构化产物是一种全新的化合物，其组成、物化性质、杀虫效力等均与氯氰菊酯原药和任何一种单一异构体不同，并比原药的毒性低、杀虫谱广、杀虫效力提高一倍，而且对害虫的天敌和蜂类很安全，具有很高的经济效益和社会效益。 [0004] 作者许祥静等人在《氯氰菊酯的差向异构化研究》一文中，以氯氰菊酯工业原油为起始原料，三乙胺为催化剂，应用差向异构化技术制备了高效氯氰菊酯，工艺流程简便可行，经济合理，但是时间长。 发明内容[0005] 本发明的目的在于提供一种安全低毒的包含高效氯氰菊酯的植物油基微乳油及其制备方法。 [0006] 为了实现上述目的，本发明采用了如下技术方案：一种包含高效氯氰菊酯的植物油基微乳油，其特征在于，其由如下重量份的原料制备而成：氯氰菊酯原油20-30份、环己烷120-150份、1，1-二甲基双胍盐酸盐10-12份、三乙醇胺 12-15份、异丙醇40-50份、十二烷基苯磺酸钠5-6份、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚3-4份、大豆油80-100份、聚氧乙烯(20)山梨醇酐单月桂酸酯4-5份、茶籽油8-10份、丙溴磷6-8份、丙三醇25-30份、无水乙醇40-50份、蓖麻油12-15份、盐酸溶液适量、去离子水适量。 [0007] 所述的包含高效氯氰菊酯的植物油基微乳油，其特征在于，其由如下的步骤制备而成：（1）将氯氰菊酯原油加入到环己烷中，缓慢加热至40-50℃，充分混合使之溶解，过滤除去不溶物，冷却至室温；边搅拌边加入1，1-二甲基双胍盐酸盐和三乙醇胺，控制温度为30- 35℃，磁力搅拌反应20-24h后逐渐降到12-15℃，继续磁力搅拌反应20-30h，再加入异丙醇，降温至0-5℃，继续磁力搅拌反应18-20h；边搅拌边缓慢加入盐酸溶液，调节体系的PH为3- 4，静置分层留有机相，加入去离子水，水洗至中性，搅拌15-20min，静止分层，除去水相，干燥有机层，再将有机层减压蒸馏，回收有机溶剂； （2）将十二烷基苯磺酸钠、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚加入到大豆油，常温下磁力搅拌 40-50min，再加入聚氧乙烯(20)山梨醇酐单月桂酸酯和茶籽油，升高温度至45-50℃，恒温磁力搅拌2-3h，降至室温，备用； （3）在高剪切乳化机中，将步骤（1）的产物、丙溴磷加入到步骤（2）的产物中，以2000- 2500r/min的搅拌速率，常温下磁力搅拌40-50min使其完全溶解，再加入丙三醇、无水乙醇和蓖麻油，继续磁力搅拌20-30min，再加入相当于丙三醇重量份50-60倍的去离子水，以 3500-4000r/min的搅拌速率，继续磁力搅拌2-3h，得到包含高效氯氰菊酯的植物油基微乳油。 [0008] 所述的包含高效氯氰菊酯的植物油基微乳油，其特征在于，所述的盐酸溶液的浓度为2-3mol/L。 [0009] 所述的包含高效氯氰菊酯的植物油基微乳油，其特征在于，所述的环己烷和异丙醇已经预先做过干燥处理。 [0010] 所述的包含高效氯氰菊酯的植物油基微乳油的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所使用的仪器设备都是预先干燥过的。 [0011] 采用上述的技术方案，本发明的有益效果为：本发明采用1，1-二甲基双胍盐酸盐和三乙醇胺作为氯氰菊酯异构化反应的复合催化剂；1，1-二甲基双胍盐酸盐既具有良好的催化作用，又同时兼备有机碱、无机碱的双重特性，再与三乙醇胺协同作用，提高了转位的反应温度，加快了反应速率，大大缩短了反应时间，并且提高了产物中高效体的比例。本发明添加了茶籽油，不仅具有广谱抑菌功能，可以抑制有害微生物的生长，甚至杀灭有害微生物，而且对氯氰菊酯其增效作用。本发明的植物油基微乳油，包含高效氯氰菊酯，杀虫谱广、击倒速度快，适用于防治棉花、蔬菜、果树、茶树、森林等多种植物上的害虫及卫生害虫；采用植物油代替有机溶剂，减少了苯、甲苯、二甲苯等有机溶剂的使用，对眼睛、皮肤刺激性小，对环境污染少，大幅提高了对生产、贮运和使用者的安全性。 具体实施方式[0012] 本实施例的包含高效氯氰菊酯的植物油基微乳油，其由如下重量份的原料制备而成：氯氰菊酯原油30份、环己烷120份、1，1-二甲基双胍盐酸盐12份、三乙醇胺12份、异丙醇50份、十二烷基苯磺酸钠6份、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚4份、大豆油100份、聚氧乙烯(20)山梨醇酐单月桂酸酯5份、茶籽油10份、丙溴磷8份、丙三醇30份、无水乙醇50份、蓖麻油15份、盐酸溶液适量、去离子水适量。 [0013] 本实施例的包含高效氯氰菊酯的植物油基微乳油，其由如下的步骤制备而成：（1）将氯氰菊酯原油加入到环己烷中，缓慢加热至50℃，充分混合使之溶解，过滤除去不溶物，冷却至室温；边搅拌边加入1，1-二甲基双胍盐酸盐和三乙醇胺，控制温度为35℃，磁力搅拌反应24h后逐渐降到15℃，继续磁力搅拌反应30h，再加入异丙醇，降温至5℃，继续磁力搅拌反应20h；边搅拌边缓慢加入盐酸溶液，调节体系的PH为3-4，静置分层留有机相，加入去离子水，水洗至中性，搅拌20min，静止分层，除去水相，干燥有机层，再将有机层减压蒸馏，回收有机溶剂； （2）将十二烷基苯磺酸钠、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚加入到大豆油，常温下磁力搅拌 50min，再加入聚氧乙烯(20)山梨醇酐单月桂酸酯和茶籽油，升高温度至50℃，恒温磁力搅拌3h，降至室温，备用； （3）在高剪切乳化机中，将步骤（1）的产物、丙溴磷加入到步骤（2）的产物中，以2500r/min的搅拌速率，常温下磁力搅拌50min使其完全溶解，再加入丙三醇、无水乙醇和蓖麻油，继续磁力搅拌30min，再加入相当于丙三醇重量份50倍的去离子水，以4000r/min的搅拌速率，继续磁力搅拌3h，得到包含高效氯氰菊酯的植物油基微乳油。 |
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