改进的发泡镁氧水泥及由其形成的制品 |
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申请号 | CN95193375.2 | 申请日 | 1995-05-25 | 公开(公告)号 | CN1149864A | 公开(公告)日 | 1997-05-14 |
申请人 | 巴兰先进材料有限公司; | 发明人 | I·亚尼夫; | ||||
摘要 | 发泡镁 氧 水 泥,包括选自于氯氧镁和含氧 硫酸 镁 水泥 的一种水泥,以及一种或多种发泡系数低于1.80的有机 羧酸 ,和/或它们酸酐,和/或它们的盐。 | ||||||
权利要求 | 1.可发泡镁氧水泥,包括一种选自于氯氧镁和氧化硫酸镁水泥 的水泥,或其混合物,和一种或多种具有低于1.80的本文所定义的 发泡系数的有机羧酸,和/或它们的酸酐和/或它们的盐。 |
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说明书全文 | 本发明涉及由改进的发泡镁氧水泥形成的制品及通过将MgO, MgCl2和/或MgSO4,水和能使该水泥发泡的某些有机羧酸,和/或 它们酸酐和/或它们的盐混合而制备该制品的方法。该水泥的特征 在于它们具有改进的物化性能并且生产成本较低。本发明也涉及将这些硬化形式的水泥用作构件,包装材料,吸收 剂(如离子、无机和有机材料),塑料的填料和阻燃剂和用于特殊用途 及隔音和隔热的复合材料。 下文所指的镁氧水泥包括组成用nMgO·MgCl2·mH2O定义的 氯氧镁水泥。现有技术涉及的组成其中n=3和m=1,或m=5和n =13等等。不将本发明限制成特定的组成并包括组成中含有MgO和MgCl2和一般分子的水的任何水泥。镁氧水泥也包括组成可用 m′MgO·MgSO4·n′H2O的通式表示的含氧硫酸镁水泥。在现有技 术中已知各种可能的n′和m′值,例如n′=5和m=3。术语“镁氧水 泥”也包括氯氧镁水泥和含氧硫酸镁水泥的混合物。 显然,在养护和硬化期间水泥的结构和组成将变化,其方式对于 技术人员来说是熟知的并在文献中已有讨论。在本说明书和权利要 求书中一提到镁质水泥就应该明白其含义是指养护后的或未养护的 或养护后的和未养护的二者兼有之的水泥,尽管在每种情况下含义 是专用的。 在说明书和权利要求书中,术语“镁氧水泥”意味着即包括氯氧 镁水泥或Sorel水泥,包括含氧硫酸镁水泥和它们的混合物。 应该说明:镁氧水泥不是水硬性水泥,如波特兰水泥,因为将它 浸泡在水中时它就变坏。而后者在相似条件下趋向于硬化。以上所 述水泥之间另一个区别是用于制备镁氧水泥的水溶液含有较高浓度 的盐(MgCl2和/或MgSO4),而用于制备如波特兰水泥的水溶液含 有较低浓度的盐。这些事实,以及镁氧水泥基本由Mg++阳离子组 成,而波特兰水泥不会含有任何明显数量的该离子的事实关系到这 些不同水泥的物化性能及其制备技术和应用。即一种水泥的改进不 一定适合于另一种水泥。 USP 2,702,753评论性地回顾了那时形成多孔镁氧水泥的现有 技术的状况(提出:将合适的填料或比重较轻的集料或在多孔特性下 的有效集料加到胶结材料中;在胶结混合物中加入反应产生气体的 化学成分;在明显高于或低于大气压的压力下操作)。USP 2,702, 753公开了一种生产发泡镁氧水泥的方法,其仅用简单的搅拌机将 MgO,MgCl2,和/或MgSO4,水和润湿剂或发泡剂混合。该专利公 布:已知的和用于其它目的的各种润湿剂可用来获得发泡镁氧水泥。 其仅给出了发泡剂的一般化学结构,当将该发泡剂加到水或水的混 合物中时,它减少了表面张力。 在USP 2,702,753中公开的这一大有前途的技术,由于其并不 象所声称的那样有效,它所谓的潜力并没有大规模地实现。这可从 随后的技术和下文所示的实验结果中推论出来。 在“Magnesium oxychloride-Based Foam Thermal Insulation:An Initial Investigation”;W.J.Rossiter,Jr.et al;in”Insulation Materials, Testing,and Application”;D.L.McElroy et al;ASTM;Philadelphia; 1990;page 38-51中描述了生产发泡镁氧水泥的方法。尽管该生产 发泡镁氧水泥的方法使用了发泡剂(参见39页),但它并没有象在 USP 2,702,753中所描述的使用简单的搅拌设备。在该参考文献中 描述的用于生产发泡镁氧水泥的技术比简单搅拌昂贵得多(考虑设 备成本,操作和维修成本和很低的产量)。 在另一个后来的USP 4,041,929中公开了生产发泡氯氧镁水 泥的技术。该方法使用了发泡剂-“Norgan Expander”,它实际上是 一种Mg的金属正乳酸(盐),其在镁氧水泥生产期间现场反应形成 一种危险的气体(氢),该气体使混合物发泡。向水泥配方中加入的 包括聚丙烯酸的有机树脂好象对发泡并不起作用。相反,在该专利 中使用发泡剂表明有机树脂并不使水泥发泡。本专利申请的实验部 分将表明当用简单的工业搅拌机制备镁氧水泥时聚丙烯酸确实不会 使镁氧水泥产生任何实用程度的发泡。 USP 4,699,822论述了在镁氧水泥和水硬性水泥之间的差别 (col 6;lines 32-38)。它描述了用于生产发泡水泥的各种成分(col 7;lines 1-4)。从该说明书中清楚地看出丙烯酸乳液和丙烯酸粉末 并不导致镁氧水泥产生任何明显的和实用的发泡,并且其中使用了 引气剂。 USP 4,992,481公开了将聚羧酸及其盐(col.6;lines 15.16),和 许多其它有机聚合物材料用在镁氧水泥生产中,但没有公开这些材 料的哪一种导致发泡。事实上,就象本专利申请实验部分将证明的 那样,对此并无根据。 USP 4,814,014公开了聚醚主链和侧链的接枝共聚物的应用, 它是通过乙烯化不饱和单体,包括丙烯酸和类似化合物的聚合来制 备的。同样,没有迹象表明这些材料导致水泥起泡或发泡。USP 4, 814,014使人们认识到在水泥生产中仅涉及聚合物部分。 已知镁氧水泥在水中会变坏。无数的专利和论文描述了这一现 象并提出如何解决这一限制镁氧水泥(发泡的,和不发泡的)应用的 问题的方案。下列讨论说明一部分已在文献中提到的解决方案。 USP 5,004,505公开了通过将氧化镁,氯化镁溶液,强酸和集料 颗粒混合而得的氯氧镁水泥组合物和制品。据说最终的制品表现出 强度和耐水性增强。在所说的专利中引用的参考内容用于说明现有 技术的状况。 例如,在E.I.Ved et al:”Water-resistant magnesia cement based on caustic dolomite”;Budirelni Mater.Konstr,(1)35-6(1969)(also C.A.103399C vol.72(1970)),H.T.Stamboliev:”Magnesia-Ze- ment-Verbessenrung der Wasser-bestandigkeit durch phos- phatzusatz.....”;Tonind-Ztg.100(1976)Nr.1.pp34-37,and Is- raeli Patent No.81807中提出加入磷酸和金属磷酸盐用以改善镁氧 水泥的性能。 在J.J.Beaudoin et al”Impregnation of magnesium oxychloride cement with surphur”Ceramic bull.Vol 56,No 4(1977),pp424-7 中报道了使用硫来改善镁氧水泥。 EPA 454660公开了并要求保护一种Sorel水泥,据说它具有改 进的耐水性,其以MgO,MgCl2和无机填料的混合物为基础,特征在 于它含有水溶性的,聚合的或缩聚的合成树脂,该树脂包括水溶性聚 羧酸。该专利也未提到在镁氧水泥生产期间使镁氧水泥进行任何起 泡或发泡。 DE 3832-287公开了将柠檬酸和草酸用于改善镁氧水泥的耐水 性。但这篇参考文献并未提到这些试剂也使镁氧水泥发泡的可能 性。事实上,如本专利申请实验所证明的那样,这些试剂基本不导致 水泥发泡。 从以上讨论中清楚地看到,站在耐水性,简化操作和形成由发泡 镁氧水泥制成的各种密度的产物的灵活性以及成本效益的观点上 看,现有技术的内容不是完全满意的。 我们发现制品可由改进的发泡镁氧水泥制得,镁氧水泥通过将 MgO,MgCl2和/或MgSO4,水和能使水泥发泡的某些有机羧酸和/ 或其酸酐和/或它们的盐混合而获得。该水泥的特征在于它具有改 进的物化性能和较低的生产成本。由该改进的硬化形式的发泡水泥 构成的制品可用作构件,包装材料,吸收剂,(如离子,无机,和有机材 料),塑料的填料和阻燃剂和用于特殊用途以及隔音和隔热的复合材 料。 本发明的一个目的是提供一种具有形成发泡体的改进的物化性 能的廉价镁氧水泥。 本发明又一个目的是提供该水泥组合物,它可通过使用易购和 廉价的原料和简单的搅拌设备而制得。 当进一步描述时就会表现出本发明其它目的和优点。 令人吃惊地发现当将某些有机羧酸与MgO,MgCl2和/或Mg-SO4和水混合时将形成密度大大减少而强度较高的多孔材料,例如 这些羧酸是癸酸,壬酸,辛酸,2-乙基己酸,庚酸,己酸,戊酸,3-甲 基丁酸,2-甲基丙酸,丁酸,丙酸,丙烯酸,甲基丙烯酸,环己基甲酸, 间苯二酸,苯甲酸,4-叔-丁基苯甲酸,4-正-丁基苯甲酸,2-噻 吩甲酸,3-噻吩甲酸和它们的混合物。简单的搅拌机可用来获得上 述多孔水泥。通过调整实验条件可改变制品的密度以便形成不同性 能的产物。 不同的有机酸的特性不完全是相同的。例如,在发泡氯氧(镁) 水泥混合物生产中丙烯酸比较有效,而当使用硫氧(镁)水泥时甲基 丙烯酸比较有效。另一个实例是丙酸使最终发泡变得很快和很有效 (以混合物中酸的相对量为基准),而正-癸酸使最终发泡变得较慢 并且发泡效果较差。还有,与丙酸比,正-癸酸使镁氧水泥产生更高 的憎水表面。通过将能使镁氧水泥发泡的不同的羧酸混合自然可获 得最佳效果。 有机羧酸可以一种或多种其常规形式应用:它们的酸酐和/或它 们的盐,不管怎样,在菱镁水泥制备期间,这些化合物几乎完全转变 成Mg++羧酸盐。因此,羧酸三种形式的应用是可互换的。酸的卤 化物也能用于相同的目的,因为它们在生产条件下极易水解进而形 成各自的羧酸盐,然而,这些化合物通常比上述材料昂贵并且不希望 经常使用。酯和酰胺通常在水泥生产条件下水解极慢并因此不能做 为发泡剂。 制备耐水镁氧水泥的方法也是本发明的一部分。 当然,用于形成发泡制品的特定羧酸,它们的酸酐和它们的羧酸 盐(如Na+,Mg++,Ca++,Al+++,等)也可与不能导致制品发泡的 其它羧酸,它们的酸酐和它们的羧酸盐结合起来使用。这种结合能 够形成具有改善的耐水性和改善的物理强度的发泡镁氧水泥。 还有,已发现在使用可聚合的羧酸,如丙烯酸的情况下,在水泥 生产过程中现场形成聚合形式(即二聚,低聚,和高聚)的酸,这也是 本发明的一个目的。向水泥成分和适当的单体酸的混合物中加入聚 合引发剂明显增加该现象的程度。如下文所示,使用K2S2O8作为 引发剂可达到例如丙烯酸的完全聚合。最终发泡制品的分析表明没 有单体的丙烯酸分子。 没有将本发明限制为纯水泥组合物的应用。加入适当形式的填 料,如砂、粘土,钙质矿物,砾石,骨料,轻骨料,酸性粉煤灰(AFA),石 墨,煤,和合成材料(如Kevlar纤维,Nylon纤维,氧化铝等)可进一步 改善最终制品的性能并得以满足不同的实用和物理要求。 也发现该多孔材料特别适合作为气体和液体,以及离子,有机和 无机材料的吸收剂。 也发现该白色的多孔材料是优异的用作猫窝垫等的吸收剂,但 没有将该材料的应用限制为该用途,其仅是作为实例给出。 本发明材料的低密度,其物理性能和它的低成本使它成为优异 的轻骨料。象技术人员所知道的那样,该材料有无数的用途,但为了 简洁在此就不一一列出了。 本发明发泡镁氧水泥包括选自氯氧镁水泥和含氧硫酸镁水泥的 一种水泥,或它们的混合物,以及一种或多种发泡系数(如下文所定 义)低于1.8的有机羧酸和/或它们的酸酐和/或它们的羧酸盐。 优选地,该羧酸通式为: R-COOH 式中:R=烷基(线型或支链的;饱和或不饱和的;环状或无环 的);芳基(取代的或未取代的);它们在每个直碳链上含有不大于10 个的碳原子,其中一个或多个碳或氢原子可被氧、氮、磷或硫原子取 代。 优选地,羧酸选自于癸酸,壬酸,辛酸,2-乙基己酸,庚酸,己酸, 戊酸,3-甲基丁酸,2-甲基丙酸,丁酸,丙酸,丙烯酸,甲基丙烯酸, 环己基甲酸,间苯二酸,苯甲酸,4-叔-丁基苯甲酸,4-正-丁基苯 甲酸,2-噻吩甲酸,3-噻吩甲酸和它们的混合物。 酸的卤化物(RCOX;X=卤素;如Cl)也可用于相同的目的,因 为它们在生产条件下极易水解形成各自的羧酸盐。然而,这些化合 物通常比以上所提材料昂贵并且不希望经常使用。 应该说明:在生产条件下可聚合的羧酸,如丙烯酸和/或甲基丙 烯酸将现场自发地进行一定程度的二聚,低聚和/或高聚。加入适当 的聚合引发剂(如过硫酸钾,过硼酸钠,等)将明显增强该现象,并在 一定条件下在最终的制品中没有发现单体部分。根据本发明,羧酸 可以是或不是聚合的,或可以是部分聚合的(即在水泥中仍存在一部 分单体),并当它聚合时,在水泥生产期间和加入或不加入任何聚合 引发剂的条件下,它将现场进行二聚和/或低聚和/或高聚。“加入 的”聚合引发剂意思是指有意地加入的有效数量的引发剂,而不是指 在水泥组分中自然产生可促进一定程度的聚合的少量物质,值得提 出几种有效的聚合引发剂(例如,有机偶氮化合物和过氧化物,过羧 酸盐,过硫酸盐,过碳酸盐,和过硼酸盐)。然而,有经验的化学工程 师知道无数其它已知的聚合引发剂,为了简洁,在此就不细说了。 根据本发明优选的技术方案,可使用羧酸的酸酐或它们的盐代 替羧酸。用于说明而不是限制的实例,羧酸盐是Na+,Mg++,Al+++和 Ca++盐。有经验的化工师知道其它盐。为了简洁在此就不细说了。 根据本发明又一个优选的技术方案,水泥还可包括一种或多种 不能导致发泡的羧酸,聚羧酸和/或它们的酸酐和/或它们的盐。应 该说明:以上一般定义的羧酸(R-COOH)包括在实验条件下不导 致发泡的实例,如乙酸,丙酮酸,乳酸,4-羟基丁酸,苹果酸,马来酸, 柠檬酸,和草酸。在每种情况下技术人员应该和能够很容易地检查 出在以上所提的一般集合R-COOH中的任何特定羧酸产生发泡 的能力。在实验部分的“发泡实验”中描述了一以下文定义的“发泡 系数”为基础的简单实验。当然,在不脱离本发明实质的条件下技术 人员可设计另一种实验和代表或对应于下文定义的发泡系数的系 数。应该明白发泡系数是用作易于确定适合实施本发明的羧酸的一 种手段,因为发现发泡系数大于1.8的羧酸不适合于本发明。 显然,对于技术人员来说,可设计不同的发泡实验并且很容易在 加入酸来生产水泥时,确定其明显低于不加酸而制备的比较样水泥 的密度,表明后者是“能够发泡”的水泥。 象技术人员所知道的那样,本发明水泥还可包括常规外加剂和/ 或填料,它们在技术人员所熟知的范围内。用于说明的填料的实例 是合适形式的砂,粘土,钙质矿物,砾石,骨料,轻骨料,煤,灰(特别是 酸性粉煤灰),和合成材料,如氧化铝。形成镁氧水泥的技术还包括 加入外加剂,如磷酸和(磷酸)盐,油性材料,如聚硅氧烷和各种聚合 物(如在现有技术中所提到的)。人们认为该外加剂也可与在本申请 中所公开的组成结合在一块使用,尽管这仅是任选的。 按照本发明一个优选的技术方案,水泥包括一种酸性粉煤灰,该 灰含有约35%-55%(重量)的SiO2,约15%-32%Al2O3,不多于 15%(重量)的CaO,并且其具有大于2.5%的烧失量(1000℃)。 加入外加剂,如石蜡,聚合物,硅橡胶和其它向制品提供憎水表 面的外加剂在现有技术中也是众所周知的并可很好地用在本发明 中。 本发明发泡镁氧水泥可用在与其它发泡水泥文献中所提到的相 类似的场合和用途上,但它们改进的性能当然也反映在它的应用和 改进的特征上。 本发明还涉及可发泡和可硬化的本发明水泥,及由其形成的制 品。该制品包括,尤其是,由本发明水泥制成的硬化的成型体。该成 型体包括,例如,浇注制品,成球制品,构件,压制品,注射制品,挤出 制品,和随后破碎的制品。 本发明也包括由本发明水泥配方的吸收材料。这种吸收材料具 有很多用途并且由此意味着覆盖了根据本发明制得的这种材料的每 种用途。用于说明的本发明吸收材料的用途包括,例如,作为离子分 离剂,宠物的窝垫,和气体吸收剂。气体吸收剂用于吸收各种有毒气 体,如SO3或SO2。 本发明水泥也用作阻燃剂组合物。不希望受任何特殊的理论限 制,人们认为本发明材料的憎水特性改善了阻燃材料的表面相容性 并使得它们被有效地引入到各种塑料和其它材料中。 本发明发泡水泥还用作隔绝和包装材料。在该方面,绝缘包括 隔音和隔热。 参考以下给出的实施例,从下列用于说明而不是限制的优选技 术方案的描述中将更加明白本发明以上所有的和其它的特征和优 点。 实验 原料 在下文给出的实施例中,使用以下原料: -次氮基三乙酸(NTAH3),(Aldrich) -P3 -E.D.T.A四酸(Aldrich) -P4 -己二酸(Aldrich) -P7 -丙烯酸(Aldrich) -P10 -甲基丙烯酸(Aldrich) -P14 -丙酸(Aldrich) -P20 -己酸(Aldrich) -P40 -2-甲基丙酸(Aldrich) -P50 -甲酸(Aldrich) -乙酸(Aldrich) -葡糖酸(Aldrich) -苹果酸(Aldrich) -草酸(Aldrich) -柠檬酸(Aldrich) -乳酸(Aldrich) -甲基丙烯酸(Aldrich) -正丁酸(Aldrich) -正辛酸(Aldrich) -正庚酸(Aldrich) -3-甲基丁酸(Aldrich) -正壬酸(Aldrich) -正癸酸(Aldrich) -正戊酸(Aldrich) -2-乙基己酸(Aldrich) -4-叔丁基苯甲酸(Aldrich) -苯甲酸(Aldrich) -4-正丁基苯甲酸(Aldrich) -环己基甲酸(Aldrich) -棕榈酸(Aldrich) -硬酯酸(Aldrich) -正十二酸(Aldrich) -聚丙烯酸(Fluka # 81140) -乙烯丙酸共聚物(Allied Signal,级别A-C540,lot # 095406AC) -十二烷基苯磺酸钠(Aldrich) -十六烷基磺基琥珀酸钠(Cyanamid) -煅烧氧化镁,Dead Sea Periclase(“MgP”)产品; -煅烧氧化镁,Gregician Magnesite产品; -级别“Normal F”-“MgF”; -级别“Normal K”-“MgK”; -MgSO4溶液,密度为d=1.2克/立方厘米,H2O/MgSO4 比为3.1 -MgCl2溶液,密度为d=1.267-1.27克/立方厘米, H2O/MgCl2比为2.61 -酸性粉煤灰(AFA),来自Hadera发电厂(含有主要成分: 50%(重量)SiO2,25%(重量)Al2O3,9%(重量)CaO) -石英砂(-200目),含有99.5%SiO2 应该说明可使用的原料的纯度不是最重要的。许多商购材料可 用作合适和廉价的原料。 镁氧水泥的制备和实验 在Retch磨机(型号为KM-1)中放入要求数量的原料,并进行 粉磨/混合操作20分钟。由此制得一种粘性物质,将该物质放入尺 寸为40×40×160mm的模具中并在室温下静置养护10天。养护 后,将该浇注体或压制体暴露在快速干燥/冷冻(D/F)循环中以便评 价其耐水性和稳定性。快速D/F循环包括以下步骤:a)在80℃下 干燥24小时;b)在水中浸泡24小时;c)在-18℃下冻结润湿体24 小时;和d)将冷冻体投入沸水中并在其中保持4小时。经如此处理 的物体的反应表明它们的耐水性,和稳定性,耐热震性,吸水性,失重 和密度变化。在进行上文所述的五次循环前和后测量弯曲强度和抗 压强度。 使用下列水泥配方: 表 I 计算重量比 水泥配方 MgO/MgCl2 外加剂/MgCl2 H2O/MgCl2 H2O/外加剂 外加剂类型 236 2.7 4.11 2.61 0.63 石英砂(200目) 281 2.4 4.01 2.61 0.65 AFA 310 2.4 4.01 2.61 0.65 石英砂(200目) 337 2.4 4.01 2.61 0.65 高岭土 实施例1 多孔体 将以上列出的水泥混合物和合适的羧酸放在实验室搅拌机 (Retch型KM-1)中混合20分钟。获得合适的发泡材料,将之在尺 寸为40×40×160mm的模中浇注并在实验前于常温常压下养护10 天: 表II 实验 号 水泥 组成 水泥添加剂 C.M发泡 剂种类 (%) C.M/MgO 外加C.M 材料 % (C.M/MgO) MgO 种类 304 236 石英砂 P10 7% P7 5% MgP 306 281 AFA P10 5% P4 5% MgK 316 236 石英砂(200目) P10 5% P3 5% MgK 318 236 石英砂(200目) P10 5% P4 5% MgK 325 236 石英砂(200目) P14 10% MgF C 236 石英砂(200目) MgK 对该试体进行干燥/冷冻过程并获得下列结果。 表III 实验号 %W.A. dg/cm3 CS(MPa) MOR(MPa) 304 12.4 0.83 2.50 0.85 306 10.0 0.77 11.50 2.25 316 10.5 1.12 24.25 6.15 318 7.1 1.15 24.75 6.70 325 7.4 1.26 20.50 3.40 d-密度 CS-抗压强度 MOR-弯曲强度 W.A.-吸水率 说明:当制品在首次D/F循环后就破坏和开裂时,在上表中省去最 后(实验号c)实验结果。 实施例2 半多孔体 将以上列出的水泥混合物和合适的羧酸在实验室搅拌机 (Retch,型号KM-1)中混合20分钟。将所获得的材料浇注在尺寸 为40×40×160mm的模中并在实验前于常温常压下养护10天。 表IV 计算的重量比 实验 号 MgO/ MgCl2 SiO2/ MgCl2 H2O/ MgCl2 H2O/ SiO2 C.M材料 种类 (%) C.M/MgO Mg 种类 323 2.40 4.01 2.61 0.65 P10+P4 2%/3% MgP C.M=羧酸物质 表V D/F循环前 D/F循环后 实验号 % W.A. d g/cm3 CS MPa MOR MPa % W.A. % W.L. d g/cm3 CS MPa MOR MPa 323 5.9 1.2 52.0 7.95 6.0 0 1.2 53.0 8.40 W.L.=失重 实施例3 猫窝垫制品 猫窝垫材料是由天然粘土,如活性白土,海泡石等制得的轻集 料。该制品的主要特征是: 液体吸收率高 体积密度小 吸收来自于尿分解的臭味 已发现当向改性水泥加入丙烯酸,甲基丙烯酸,和丙酸,以及其 它有机羧酸时,制品趋向于发泡。为了说明该特殊应用,进行下列实 验。 过程 将氧化镁与卤水,羧酸在实验室中混合20分钟; 将所得的湿润产物在60℃下干燥一夜; 将产物破碎并过筛成为粒径为-3+0.5mm的集料。 实验1 原料 -100克煅烧MgO,-(MgF), -150克MgCl2的卤水,密度d=1.267克/立方厘米, -10克丙烯酸。 制品特征 体积密度,0.25克/立方厘米 吸水率, 200% 制品颜色 白色 臭味吸收 良好 实验2 -100克煅烧MgO-(MgK)-150克MgSO4卤水,密度为d=1.2克/立方厘米 -10克甲基丙烯酸。 制品特征 体积密度 -0.22克/立方厘米 吸水率 -180% 制品颜色 白色 臭味吸收 良好 实验3 原料 -100克煅烧MgO-(MgF)-130克MgCl2卤水,密度d=1.267克/厘米3 -20克MgSO4卤水,密度d=1.2克/厘米3-10克丙烯酸。 制品特征 体积密度 -0.30克/厘米3 吸水率 -150% 制品颜色 白色 臭味吸收 良好 实验4 原料 -100克煅烧MgO-(MgF), -150克MgCl2卤水,密度d=1.267克/厘米3 -6g丙烯酸。 制品特征 -体积密度 -0.32克/厘米3 -吸水率 -150% -制品颜色 -白色 -臭味吸收 -良好 实施例4 重金属的吸收 通过加入Cd,Pb,和Cu的盐制备含有重金属离子的溶液(即母 液)。如下制备二种不同的轻集料: 类型1 100克MgO,型号为Mg-F, 140克MgSO4卤水,密度d=1.2克/厘米3, 12克甲基丙烯酸, 将该原料在实验室搅拌机(型号为Retch KM-1)中混合20分 钟,然后在60℃下干燥一夜并随后破碎和过筛成为-3+1mm的碎 块。 类型2 -100克MgO,型号为Mg-F, -150克MgCl2卤水,密度d=1.267克/厘米3, -10克丙烯酸。 使该原料经过以上相同过程以便形成-3+1mm碎块的轻集 料。 活性碳:工业级,过筛以便形成-3+1mm的碎块。 分批实验 将三个分别含有200克母液和10克1型,2型集料和活性碳的 烧杯放在磁力搅拌机上达24小时。之后,在过滤纸Mn 640-W上 过滤该料浆。用I.C.P分析清洁溶液的重金属,获得如下结果: 表VI 重金属(ppm) 母液 集料 活性碳 1型 2型 Cd 78 1.4 2.4 0.5 Pb 5 n.d n.d n.d Cu 26 n.d n.d 0.2 n.d-未检测到 连续实验 准备三个装有1型,2型集料和活性碳(目数相同,-3+1mm) 的柱。将200克母液浇在每个柱上并用相同的I.C.P方法分析在下 面收集的溶液,获得如下结果 表VII 重金属(ppm) 母液 集料 活性碳 1型 2型 Cd 78 1.8 0.7 11.6 Pb 5 n.d n.d n.d Cu 26 n.d n.d 0.1 实施例5 进行几种实验以便确定在水泥生产过程中丙烯酸聚合的程度。 为了评价该现象,实验如下进行: 制备以水泥配方No 236为基础的水泥; 向该水泥中加入10%(重量,相对于MgO)的丙烯酸。 然后将该水泥浇注在模子中并在室温下养护10天。最后将水 泥放入稀释的HCl水溶液中(5%重量·HCl)达7天。水泥浇注制品 与稀HCl重量比为1∶50。然后用HPLC检测该溶液以便评价丙烯 酸的存在量(相对于丙烯酸的初始含量)。在加入和不加入聚合引发 剂条件下进行实验。引发剂与MgO的重量比保持5%的恒值。 结果概括在下面的表VIII中 表 VIII 实验号 外加的引发剂类型 丙烯酸浓度(相对于初始量) 1 - 40% 2 N.C. 35% 3 N.P.B. 20% 4 K.P.S. 0% N.C -过碳酸钠。 N.P.B.-四水合过硼酸钠。 K.P.S.-过氧化二硫酸钾 实施例6 “发泡系数和实验” 将由以下材料组成的水泥混合物在实验室搅拌机(Retch,型号 为KM-1)中混合10分钟:60克MgO(“MgF”),90克MgCl2卤水, 50克石英砂和待试验有机羧酸。将所获得的混合物浇注在尺寸为 20×20×70mm的模中并在室温常压下养护10天。在80℃下干燥 该试块15小时,并随后测量其密度。结果给出在表IX中: 表IX 实验号 羧酸 密度(克/厘米3) 说明 9 无 1.95 对比(样) 10 硬脂酸 >1.85 不发泡 11 棕榈酸 >1.85 不发泡 12 十二酸 >1.85 不发泡 13 甲 酸 1.92 不发泡 14 乙 酸 1.94 不发泡 15 E.D.T.A 1.93 不发泡 16 葡糖酸 1.95 不发泡 17 苹果酸 1.94 不发泡 18 草 酸 1.92 不发泡 19 柠檬酸 1.93 不发泡 20 乳 酸 1.89 不发泡 21 聚丙烯酸 1.92 不发泡 22 乙烯丙烯酸共聚物 1.94 不发泡 23 丙烯酸 0.95 发泡 24 甲基丙烯酸 0.99 发泡 25 丙 酸 0.82 发泡 26 正-丁酸 1.15 发泡 27 正-己酸 1.23 发泡 28 2-甲基丙酸 1.18 发泡 28 正-辛酸 1.27 发泡 29 正-庚酸 1.30 发泡 30 3-甲基丁酸 1.40 发泡 31 正-壬酸 1.39 发泡 32 正-癸酸 1.45 发泡 33 正-戊酸 0.93 发泡 34 2-乙基己酸 1.28 发泡 35 4-叔丁基苯甲酸 1.12 发泡 36 苯甲酸 0.99 发泡 37 4-正丁基苯甲酸 1.32 发泡 38 环己基甲酸 0.88 发泡 说明1:如果羧酸具有低于1.8的发泡系数则认为该羧酸可用于本发明。 “发泡系数”定义为按以上所述方法制得的镁氧水泥的密度,发泡系数为1. 8,密度为1.8克/厘米3。 说明2:当在以上条件下实验时,十二烷基苯磺酸钠和十六烷基磺基琥珀酸 钠产生大于1.85克/厘米3的水泥。 提供以上所有描述和实施例仅用于说明目的。应该明白除了所附权利 要求书以外,它们不意味着以任何形式限制本发明的范围。 |