多元醇和环己烷多甲酸生物用于从化学建筑产品中除尘的应用

申请号 CN200980147308.6 申请日 2009-09-07 公开(公告)号 CN102224116B 公开(公告)日 2014-07-02
申请人 建筑研究和技术有限公司; 发明人 K-D·和泽; S·杜尔多尔费尔; J·瑞德米勒; V·施瓦茨; W·斯托尔;
摘要 本 发明 涉及至少一种多元醇和至少一种环己烷多 甲酸 衍 生物 的混合物在降低或减少处理粉状化学建筑产品时的粉尘排放中的应用,涉及制备粉状化学建筑产品的方法,并涉及包含本发明混合物的 水 硬性混合料。
权利要求

1.一种混合物作为对粉状建筑化学产品除尘的添加剂的应用,所述混合物包含至少一种多元醇和至少一种式(I)的环己烷多甲酸生物
其中
1
R 代表C1-C10烷基或C3-C8环烷基,
m代表0、1、2或3,
n代表2、3或4,且
R代表氢或C1-C30烷基,C1-C30烷基或C3-C8环烷基,至少一个基团R代表C1-C30烷基,C1-C30烷氧基或C3-C8环烷基。
2.权利要求1的应用,作为对建筑化学产品的有机成分除尘的添加剂。
3.权利要求1的应用,作为对建筑化学产品的无机成分除尘的添加剂。
4.权利要求1的应用,其特征在于,R代表C1-C30烷基。
5.权利要求1的应用,其特征在于,R代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、异壬基、正癸基、异癸基、正十一烷基、异十一烷基、正十二烷基、异十二烷基、正十三烷基、异十三烷基、硬脂基、正二十烷基。
6.权利要求1至5之一的应用,其特征在于,所述环己烷多甲酸衍生物中的至少一种选自:邻苯二酸、间苯二酸和对苯二甲酸的单烷基酯和二烷基酯,所述酯在核上被氢化;偏苯三酸、苯均三酸和苯连三酸的单烷基酯、二烷基酯和三烷基酯,所述酯在核上被氢化;或者苯均四酸的单烷基酯、二烷基酯、三烷基酯和四烷基酯。
7.权利要求1至5之一的应用,其特征在于,所述环己烷多甲酸衍生物是由下述方法制备的酯,所述方法包括以下步骤:
a)将式II的苯多甲酸
其中
1
R 表示C1-C10烷基或C3-C8环烷基,
m表示0、1、2或3,且
n表示2、3或4,
与一种或多种下式醇酯化
R’-OH
其中
R’表示C5-C13烷基,
所述烷基R’的支化度为0.1至4,
得到式III’的苯多甲酸酯,
b)氢化式III’的苯多甲酸酯得到相应的环己烷多甲酸酯。
8.权利要求7的应用,其特征在于,所述醇R’-OH包括壬醇混合物。
9.权利要求1至5之一的应用,其特征在于,所述多元醇是聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇和聚氧化苯乙烯。
10.权利要求1至5之一的应用,其特征在于,所述多元醇和环己烷多甲酸衍生物的混合物的用量为0.01至10重量%,均基于要除尘的建筑化学产品计。
11.权利要求1至5之一的应用,其特征在于,所述混合物由5至99.95重量%的多元醇和95至0.05重量%的环己烷多甲酸衍生物组成。
12.一种粉状建筑化学产品,其包含权利要求1至11之一的至少一种多元醇和至少一种环己烷多甲酸衍生物的混合物。
13.权利要求12的产品,其特征在于,其是一种含石灰和/或石膏和/或泥的灰浆、和/或一种在性条件下活化的水硬性胶结剂。
14.权利要求12或13的产品,其特征在于,其是一种灰浆。
15.权利要求14的产品,其中灰浆是花砖胶粘剂、接缝灰浆、填充化合物、泥浆涂料、修葺灰浆、灰饼、补强灰浆、底灰或者结合泥浆。
16.一种制备权利要求12至15之一的粉状建筑化学产品的方法,其特征在于,使其各单独组分或其混合物通过喷射与至少一种多元醇和至少一种式(I)的环己烷多甲酸衍生物接触
其中
1
R 代表C1-C10烷基或C3-C8环烷基,
m代表0、1、2或3,
n代表2、3或4,且
R代表氢或C1-C30烷基,C1-C30烷氧基或C3-C8环烷基,至少一个基团R代表C1-C30烷基,C1-C30烷氧基或C3-C8环烷基。
17.权利要求16的方法,其特征在于,对粉状建筑化学产品的表面进行处理。

说明书全文

多元醇和环己烷多甲酸生物用于从化学建筑产品中除尘

的应用

[0001] 本发明涉及多元醇和环己烷多甲酸衍生物的混合物在降低或尽可能减少处理粉状建筑化学产品时的粉尘排放中的应用,制备所述粉状建筑化学产品的方法,和包含本发明的多元醇和环己烷多甲酸衍生物的混合物的硬性材料。
[0002] 干燥的、特别是粉状的建筑化学产品,例如水硬性或含水泥材料(如花砖胶粘剂、接缝料、填充物质、泥浆涂层等),由于具有细微和极细微的颗粒级分而在倾倒和混合过程中形成大量粉尘。因此已进行诸多尝试来减少或抑制这种产品中粉尘的排放。
[0003] 已尝试例如通过粉末产品的研磨度或或颗粒组成来减少水硬性材料、例如填充化合物的粉尘排放,但较粗粉末的加工性能较差。
[0004] 另一种降低粉尘排放的方法是聚集,例如用水、水溶液或分散体聚集。因此,例如US 4,780,143公开了在熟料研磨成水泥之前向其中加入含水泡沫以减少粉尘排放。对于气压浇注混凝土组合物而言,也有建议将塑料分散体加入水泥中以减少粉尘的形成。只有当产品随后要进行研磨或者例如要用作气压浇注混凝土或喷射灰浆时,水硬性材料的临时聚集才不重要。然而,在细粉状的填充化合物中,例如在施用后将在其上铺设地板覆盖材料的细粉状的填充化合物中,较粗聚集体是不被接受的,因为它们在许多平滑地板覆盖材料的表面上是可察觉到的。
[0005] 在EP 403 874 A1中,提出使用特定的环乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物作为减少粉尘的添加剂。然而,这些添加剂的缺点是其常常需要大量使用才能达到明显的效果。
[0006] WO 2006/084588 A1公开了使用高粘度直链或者烃混合物作为减少粉状建筑化学产品的粉尘排放的添加剂。其中所公开的体系的缺点是使用高粘度烃类,这还会导致高消耗,从而降低所用添加剂的效率。
[0007] 实用新型DE 20 2006 016 797 U1涉及一种低粉尘干燥灰浆,其包含以全部干燥混合物为基准,0.01至10重量%的至少一种降尘组分。该降尘组分选自一元醇,例如3-甲氧基丁醇、苯甲醇、1,2-丙二醇、己醇、双丙醇、乙基二甘醇、异丙醇或2-乙基己醇;和/或烷二醇、例如2-甲基戊烷-2,4-二醇、新戊二醇和正丁烷-2,5-二醇。此外,乙二醇、聚乙二醇、脂肪醇和聚乙烯醇也是合适的。特别是提及了脂族醚、纤维素醚、烷氧基化物和甲基/乙基脂肪酸醚。
[0008] 已知的降尘添加剂必须以某些最低浓度使用,以在建筑化学产品中达到预期效果。所需降尘效果通过粉尘指数(dust index)定义。另一个重要方面是使除尘效果尽可能在整个灰浆贮存期间保持在同一量级。降尘添加剂总是以某种方式影响建筑化学产品的所需性能。在一些情况下,必须适当调整建筑化学产品的组成,这可能关乎相当高的配制成本。特别是当除尘添加剂以较高浓度使用时,这种措施是必须的。因此,应试着使所用除尘添加剂的浓度保持尽可能低。从经济学的度,也需要使用尽可能低的浓度。除尘所必需的添加剂的浓度还特别是取决于产品的组成。对于基于水泥的花砖胶粘剂、填充化合物、接缝灰浆、泥浆涂料和修葺灰浆,已经证实使用多元醇、特别是聚环氧乙烷特别有效。经其除尘的产品的所需性能情况几乎不受其影响。
[0009] 由于所述化合物和方法,尤其是从经济学的角度,仍未消除建筑化学混合物粉尘排放中的根本问题,因此本发明的目的是提供如下的降低粉尘排放的添加剂,其有利地适用作粉状建筑化学产品的除尘剂,并且具有易于施用和高效的特点。另外,在使用期间,它们不易附聚且不会不利地影响硬化后体系的质量
[0010] 根据本发明,所述目的通过使用一种混合物作为对粉状建筑化学产品除尘的添加剂而实现,所述混合物包含至少一种多元醇和至少一种式(I)的环己烷多甲酸衍生物。
[0011]
[0012] 其中
[0013] R1代表C1-C10烷基或C3-C8环烷基,
[0014] m代表0、1、2或3,
[0015] n代表2、3或4,且
[0016] R代表氢或C1-C30烷基、C1-C30烷氧基或C3-C8环烷基,至少一个基团R代表C1-C30烷基,C1-C30烷氧基或C3-C8环烷基。
[0017] 因此,本发明涉及含有至少一种多元醇和至少一种环己烷多甲酸衍生物的混合物作为添加剂在处理含有有机和/或无机成分的粉状建筑化学产品时降低或最小化粉尘排放的应用、一种制备所述粉状建筑化学产品的方法、以及包含含有至少一种多元醇和至少一种环己烷多甲酸衍生物的本发明混合物的粉状建筑化学产品。
[0018] 在式(I)中,如果m=2或3,则基团R1可以相同或不同。C1-C10烷基可以为直链1
或支链。如果R 代表烷基,则优选C1-C8烷基、特别优选C1-C6烷基。这类烷基的实例有甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正辛基和2-乙基己基,m优选为0。
[0019] 所述m个基团R可以相同或不同。C1-C30烷基和C1-C30烷氧基中的烷基均可为直链或支链。R优选C1-C30烷基、C1-C20烷基,特别优选C1-C18烷基,极特别优选C1-C13烷基。这1
类烷基的实例有对R 已提及的烷基,以及正壬基、异壬基、正癸基、异癸基、正十一烷基、异十一烷基、正十二烷基、异十二烷基、正十三烷基、异十三烷基、硬脂基(stearyl)和正二十烷基。
[0020] 烷基各自可为所述烷基的单个异构体或不同烷基的混合物。不同烷基可为具有相同原子数的不同异构体和/或具有不同碳原子数的烷基。
[0021] 所述多元醇优选聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚丁二烯多元醇和聚碳酸酯多元醇,这些化合物的混合物也可行。多元醇优选包含2至10个、特别优选2至3个羟基,并且其重均分子量优选为32至20000g/mol、特别优选40至2000g/mol、特别是50至600g/mol。适宜的多元醇优选为室温下为液体的多羟基化合物。典型的实例可提及二官能的聚乙二醇。也可以使用环氧乙烷和环氧丙烷的无规共聚物和/或嵌段共聚物,这些共聚物均具有羟基。适宜的聚醚多元醇有已知聚醚,例如由氧化苯乙烯、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃或表氯醇组成并使用引发剂分子制备的多元醇。多元醇优选聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇和聚氧化苯乙烯,特别优选平均摩尔质量为200至600g/mol的聚乙二醇。
[0022] 另一种可用作多元醇组分并具有末端羟基的共聚物类型满足以下通式(可例如根据Macromolecules,2004,37,4038-4043通过“受控”高速阴离子聚合制备):
[0023]
[0024] 其中R为相同或不同,且优选代表OMe、OiPr、Cl或Br。
[0025] 具体而言,还适用作多元醇组分的有在25℃下为液体、且可通过使二羧酸或三羧酸与低分子量二醇、三醇或多元醇缩合而制备的聚酯二元醇或多元醇,所述二羧酸或三羧酸例如己二酸、癸二酸、戊二酸壬二酸、辛二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、3,3-二甲基戊二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、六氢化邻苯二甲酸和/或二聚脂肪酸,所述低分子量二醇、三醇或多元醇例如乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、二聚脂肪醇、甘油、季戊四醇和/或三羟甲基丙烷。
[0026] 另一组适宜的多元醇包括聚酯,例如基于己内酯的聚酯,也称为“聚己内酯”。其他可使用的多元醇为聚碳酸酯多元醇和基于植物油及其衍生物(例如蓖麻油及其衍生物或环氧化豆油)的二聚二醇以及多元醇。还适宜的有含羟基的、可通过碳酸衍生物与二醇反应而得到的聚碳酸酯,所述碳酸衍生物例如碳酸二苯酯、碳酸二甲酯或光气。特别适宜的有例如乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、1,3-和1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇、1,4-二羟基甲基环己烷、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2,4-三甲基戊烷-1,3-二醇、双丙甘醇、聚丙二醇、二丁二醇、聚丁二醇、双酚A、四溴双酚A、甘油、三羟甲基丙烷、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、对环己二醇、甘露糖醇、山梨糖醇、甲基糖苷和1,3,4,6-双无水己糖醇。市售的特别是商品名为“Poly-bd ”的羟基官能聚丁二烯与其氢化类似物一样也可用作多元醇。以商品名“Thiokol NPS-282”出售的羟基官能聚硫化物和羟基官能聚氧烷也是适宜的。
[0027] 粉状建筑化学产品包含有机和/或无机成分。
[0028] 包含有机和/或无机成分的粉状建筑化学产品可为,例如花砖胶粘剂、泥浆涂料、增强胶粘剂、用于复合热绝缘系统的胶粘剂、矿物底灰、修葺水泥、自流平性填充化合物、微细填料、灰饼体系(screed system)、厚层灰浆、接缝灰浆或表面保护体系,以及颜料制剂。
[0029] 建筑化学产品的有机成分应理解为意指例如可再分散性聚合物粉末、增稠剂、稳定剂、消泡剂、分散剂、乳化剂或颜料。
[0030] 所述无机成分可为,例如水泥、石膏、无水石膏、石灰、白垩、砂、石英粉、粘土、灰分、矿渣、微粒硅石、轻质填料例如泡沫玻璃、膨胀粘土、Poraven 、Expancell 和颜料。
[0031] 本发明还涉及本发明混合物作为添加剂对如下所示的粉状聚合物或聚合物粉末和可再分散性聚合物粉末进行除尘的应用,所述混合物包含至少一种多元醇和至少一种环己烷多甲酸衍生物。
[0032]可再分散性聚合物粉末 聚合物 聚合物粉末
VAc/E/Veova 淀粉 PVC(聚氯乙烯)
S/丙烯酸纤维素 苯酚树脂粘合剂
S/B 树胶 Vinuran
UF/MF Kaurit树脂
纯丙烯酸酯
[0033] VAc=乙酸乙烯酯
[0034] S=苯乙烯
[0035] B=丁二烯
[0036] E=乙烯
[0037] Veova=versatic酸(versatic acid)的乙烯基酯
[0038] UF=尿素甲
[0039] MF=三聚氰胺甲醛
[0040] 本发明使用的环己烷多甲酸衍生物特别是环己烷多甲酸的单酯、二酯、三酯、四酯和酸酐。优选地,所有羧基以酯化形式存在。使用的酯为烷基酯、环烷基酯和烷氧基烷基酯,优选烷基酯,优选上文已提及的烷基R。
[0041] 所述至少一种环己烷多甲酸衍生物优选选自以下物质:核上被氢化的邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸的单烷基酯和二烷基酯,核上被氢化的偏苯三酸、苯均三酸和苯连三酸的单烷基酯、二烷基酯和三烷基酯,或者苯均四酸的单烷基酯、二烷基酯、三烷基酯和四烷基酯,其中烷基R可为直链或支链,并且各自含有1至30、优选1至20、特别优选1至18、极特别优选1至13个碳原子,以及其中两种或更多种的混合物。适宜的烷基R已在上文提及。
[0042] 特别优选环己烷-1,4-二甲酸烷基酯,例如环己烷-1,4-二甲酸单甲酯、环己烷-1,4-二甲酸二甲酯、环己烷-1,4-二甲酸二乙酯、环己烷-1,4-二甲酸二正丙酯、环己烷-1,4-二甲酸二正丁酯、环己烷-1,4-二甲酸二叔丁酯、环己烷-1,4-二甲酸二异丁酯、环己烷-1,4-二甲酸单甘醇酯、环己烷-1,4-二甲酸二甘醇酯、环己烷-1,4-二甲酸二正辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸二异辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸单-2-乙基己基酯、环己烷-1,4-二甲酸二-2-乙基己基酯、环己烷-1,4-二甲酸二正壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸二异壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸二正癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸二正十一烷基酯、环己烷-1,
4-二甲酸二异癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸二异十二烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸二正十八烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸二异十八烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸二正二十烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸单环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸双环己基酯;
[0043] 环己烷-1,4-二甲酸二异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸二正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸二异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸二正庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸二异庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸二-2-丙基庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸二异十一烷基酯、环己烷-1,
4-二甲酸二正十二烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸二正十三烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸二异十三烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸二正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸二异戊基酯;
[0044] 环己烷-1,2-二甲酸二异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸二正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸二异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸二正庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸二异庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸二-2-丙基庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸二异十一烷基酯、环己烷-1,
2-二甲酸二正十二烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸二正十三烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸二异十三烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸二正戊基酯、环己烷-1,2-二甲酸二异戊基酯;
[0045] 环己烷-1,2-二甲酸烷基酯,例如环己烷-1,2-二甲酸单甲酯、环己烷-1,2-二甲酸二甲酯、环己烷-1,2-二甲酸二乙酯、环己烷-1,2-二甲酸二正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸二正丁酯、环己烷-1,2-二甲酸二叔丁酯、环己烷-1,2-二甲酸二异丁酯、环己烷-1,2-二甲酸单甘醇酯、环己烷-1,2-二甲酸二甘醇酯、环己烷-1,2-二甲酸二正辛基酯、环己烷-1,2-二甲酸二异辛基酯、环己烷-1,2-二甲酸二-2-乙基己基酯、环己烷-1,2-二甲酸二正壬基酯、环己烷-1,2-二甲酸二异壬基酯、环己烷-1,2-二甲酸二正癸基酯、环己烷-1,
2-二甲酸二异癸基酯、环己烷-1,2-二甲酸二正十一烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸二异十二烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸二正十八烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸二异十八烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸二正二十烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸单环己基酯、环己烷-1,2-二甲酸二环己基酯;
[0046] 环己基-1,2-二甲酸与C1-C13醇的混合酯,例如环己烷-1,2-二甲酸甲基乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸甲基正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸甲基异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸甲基正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸甲基叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸甲基异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸甲基乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸甲基正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸甲基异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸甲基正庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸甲基异庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸甲基正辛基酯、环己烷-1,2-二甲酸甲基异辛基酯、环己烷-1,2-二甲酸甲基2-乙基己基酯、环己烷-1,2-二甲酸甲基正壬基酯、环己烷-1,2-二甲酸甲基异壬基酯、环己烷-1,2-二甲酸甲基2-丙基庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸甲基正癸基酯、环己烷-1,2-二甲酸甲基异癸基酯、环己烷-1,2-二甲酸甲基正十一烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸甲基异十一烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸甲基正十二烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸甲基异十二烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸甲基正十三烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸甲基异十三烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸乙基正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸乙基异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸乙基正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸乙基叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸乙基异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸乙基乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸乙基正己基酯、环己烷-1,
2-二甲酸乙基异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸乙基正庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸乙基异庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸乙基正辛基酯、环己烷-1,2-二甲酸乙基异辛基酯、环己烷-1,
2-二甲酸乙基2-乙基己基酯、环己烷-1,2-二甲酸乙基正壬基酯、环己烷-1,2-二甲酸乙基异壬基酯、环己烷-1,2-二甲酸乙基2-丙基庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸乙基正癸基酯、环己烷-1,2-二甲酸乙基异癸基酯、环己烷-1,2-二甲酸乙基正十一烷基酯、环己烷-1,
2-二甲酸乙基异十一烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸乙基正十二烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸乙基异十二烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸乙基正十三烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸乙基异十三烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸正丙基异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正丙基正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正丙基叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正丙基异丁基酯、环己烷-1,
2-二甲酸正丙基乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸正丙基正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸正丙基异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸正丙基正庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸正丙基异庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸正丙基正辛基酯、环己烷-1,2-二甲酸正丙基异辛基酯、环己烷-1,
2-二甲酸正丙基2-乙基己基酯、环己烷-1,2-二甲酸正丙基正壬基酯、环己烷-1,2-二甲酸正丙基异壬基酯、环己烷-1,2-二甲酸正丙基2-丙基庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸正丙基正癸基酯、环己烷-1,2-二甲酸正丙基异癸基酯、环己烷-1,2-二甲酸正丙基正十一烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸正丙基异十一烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸正丙基正十二烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸正丙基异十二烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸正丙基正十三烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸正丙基异十三烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸异丙基正丁基酯、环己烷-1,
2-二甲酸异丙基叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异丙基异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异丙基乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸异丙基正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸异丙基异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸异丙基正庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸异丙基异庚基酯、环己烷-1,
2-二甲酸异丙基正辛基酯、环己烷-1,2-二甲酸异丙基异辛基酯、环己烷-1,2-二甲酸异丙基2-乙基己基酯、环己烷-1,2-二甲酸异丙基正壬基酯、环己烷-1,2-二甲酸异丙基异壬基酯、环己烷-1,2-二甲酸异丙基2-丙基庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸异丙基正癸基酯、环己烷-1,2-二甲酸异丙基异癸基酯、环己烷-1,2-二甲酸异丙基正十一烷基酯、环己烷-1,
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2-丙基庚基正戊基酯、环己烷-1,2-二甲酸正戊基正癸基酯、环己烷-1,2-二甲酸正戊基异癸基酯、环己烷-1,2-二甲酸正戊基正十一烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸正戊基异十一烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸正戊基正十二烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸正戊基异十二烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸正戊基正十三烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸正戊基异十三烷基酯;
[0047] 环己烷-1,3-二甲酸与C1-C13醇的混合酯,例如环己烷-1,3-二甲酸甲基乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸甲基正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸甲基异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸甲基正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸甲基叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸甲基异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸甲基乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸甲基正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸甲基异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸甲基正庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸甲基异庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸甲基正辛基酯、环己烷-1,3-二甲酸甲基异辛基酯、环己烷-1,3-二甲酸甲基2-乙基己基酯、环己烷-1,3-二甲酸甲基正壬基酯、环己烷-1,3-二甲酸甲基异壬基酯、环己烷-1,3-二甲酸甲基2-丙基庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸甲基正癸基酯、环己烷-1,3-二甲酸甲基异癸基酯、环己烷-1,3-二甲酸甲基正十一烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸甲基异十一烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸甲基正十二烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸甲基异十二烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸甲基正十三烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸甲基异十三烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸正丙基乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸乙基异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸乙基正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸乙基叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸乙基异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸乙基乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸乙基正己基酯、环己烷-1,
3-二甲酸乙基异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸乙基正庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸乙基异庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸乙基正辛基酯、环己烷-1,3-二甲酸乙基异辛基酯、环己烷-1,
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3-二甲酸正辛基乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸异辛基乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸
2-乙基己基乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸正壬基乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸异壬基乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸2-丙基庚基乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸正癸基乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸异癸基乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸正十一烷基乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸异十一烷基乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸正十二烷基乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸异十二烷基乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸正十三烷基乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸异十三烷基乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸正己基异己基酯、环己烷-1,
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3-二甲酸异己基2-乙基己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异己基正壬基酯、环己烷-1,3-二甲酸异己基异壬基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-丙基庚基异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异己基正癸基酯、环己烷-1,3-二甲酸异己基异癸基酯、环己烷-1,3-二甲酸异己基正十一烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸异己基异十一烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸异己基正十二烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸异己基异十二烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸异己基正十三烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸异己基异十三烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸正庚基异庚基酯、环己烷-1,
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2-乙基己基正十二烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-乙基己基异十二烷基酯、环己烷-1,
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3-二甲酸正十三烷基异十三烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸甲基环己基酯、环己烷-1,3-二甲酸乙基环己基酯、环己烷-1,3-二甲酸正丙基环己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异丙基环己基酯、环己烷-1,3-二甲酸正丁基环己基酯、环己烷-1,3-二甲酸叔丁基环己基酯、环己烷-1,
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3-二甲酸环己基异辛基酯、环己烷-1,3-二甲酸环己基2-乙基己基酯、环己烷-1,3-二甲酸环己基正壬基酯、环己烷-1,3-二甲酸环己基异壬基酯、环己烷-1,3-二甲酸环己基
2-丙基庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸环己基正癸基酯、环己烷-1,3-二甲酸环己基异癸基酯、环己烷-1,3-二甲酸环己基正十一烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸环己基异十一烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸环己基正十二烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸环己基异十二烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸环己基正十三烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸环己基异十三烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸甲基异戊基酯、环己烷-1,3-二甲酸乙基异戊基酯、环己烷-1,3-二甲酸正丙基异戊基酯、环己烷-1,3-二甲酸异丙基异戊基酯、环己烷-1,3-二甲酸正丁基异戊基酯、环己烷-1,3-二甲酸叔丁基异戊基酯、环己烷-1,3-二甲酸异丁基异戊基酯、环己烷-1,
3-二甲酸异戊基乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸异戊基正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异戊基异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异戊基正庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸异戊基异庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸异戊基正辛基酯、环己烷-1,3-二甲酸异戊基异辛基酯、环己烷-1,
3-二甲酸异戊基2-乙基己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异戊基正壬基酯、环己烷-1,3-二甲酸异戊基异壬基酯、环己烷-1,3-二甲酸异戊基2-丙基庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸异戊基正癸基酯、环己烷-1,3-二甲酸异戊基异癸基酯、环己烷-1,3-二甲酸异戊基正十一烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸异戊基异十一烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸异戊基正十二烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸异戊基异十二烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸异戊基正十三烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸异戊基异十三烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸甲基正戊基酯、环己烷-1,3-二甲酸乙基正戊基酯、环己烷-1,3-二甲酸正丙基正戊基酯、环己烷-1,3-二甲酸异丙基正戊基酯、环己烷-1,3-二甲酸正丁基正戊基酯、环己烷-1,3-二甲酸叔丁基正戊基酯、环己烷-1,3-二甲酸异丁基正戊基酯、环己烷-1,3-二甲酸正戊基乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸正戊基正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸正戊基异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸正戊基正庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸正戊基异庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸正戊基正辛基酯、环己烷-1,3-二甲酸正戊基异辛基酯、环己烷-1,3-二甲酸正戊基2-乙基己基酯、环己烷-1,
3-二甲酸正戊基正壬基酯、环己烷-1,3-二甲酸正戊基异壬基酯、环己烷-1,3-二甲酸正戊基2-丙基庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸正戊基正癸基酯、环己烷-1,3-二甲酸正戊基异癸基酯、环己烷-1,3-二甲酸正戊基正十一烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸正戊基异十一烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸正戊基正十二烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸正戊基异十二烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸正戊基正十三烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸正戊基异十三烷基酯;
[0048] 环己烷-1,4-二甲酸和C1-C13醇的混合酯,例如环己烷-1,4-二甲酸甲基乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸甲基正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸甲基异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸甲基正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸甲基叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸甲基异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸甲基乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸甲基正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸甲基异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸甲基正庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸甲基异庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸甲基正辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸甲基异辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸甲基2-乙基己基酯、环己烷-1,4-二甲酸甲基正壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸甲基异壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸甲基2-丙基庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸甲基正癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸甲基异癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸甲基正十一烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸甲基异十一烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸甲基正十二烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸甲基异十二烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸甲基正十三烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸甲基异十三烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙基正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙基异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙基正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙基叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙基异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙基乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸乙基正己基酯、环己烷-1,
4-二甲酸乙基异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙基正庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙基异庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙基正辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙基异辛基酯、环己烷-1,
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2-丙基庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸环己基正癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸环己基异癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸环己基正十一烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸环己基异十一烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸环己基正十二烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸环己基异十二烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸环己基正十三烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸环己基异十三烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸甲基异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙基异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正丙基异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异丙基异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正丁基异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸叔丁基异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异丁基异戊基酯、环己烷-1,
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4-二甲酸正戊基正壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸正戊基异壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸正戊基2-丙基庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸正戊基正癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸正戊基异癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸正戊基正十一烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸正戊基异十一烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸正戊基正十二烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸正戊基异十二烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸正戊基正十三烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸正戊基异十三烷基酯;
[0049] 环己烷-1,3-二甲酸烷基酯,例如环己烷-1,3-二甲酸单甲酯、环己烷-1,3-二甲酸二甲酯、环己烷-1,3-二甲酸二乙酯、环己烷-1,3-二甲酸二正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸二正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸二叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸二异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸单乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸二甘醇酯、环己烷-1,3-二甲酸二正辛基酯、环己烷-1,3-二甲酸二异辛基酯、环己烷-1,3-二甲酸二-2-乙基己基酯、环己烷-1,3-二甲酸二正壬基酯、环己烷-1,3-二甲酸二异壬基酯、环己烷-1,3-二甲酸二正癸基酯、环己烷-1,3-二甲酸二异癸基酯、环己烷-1,3-二甲酸二正十一烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸二异十二烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸二正十八烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸二异十八烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸二正二十烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸单环己基酯、环己烷-1,
3-二甲酸二环己基酯;
[0050] 环己烷-1,3-二甲酸二异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸二正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸二异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸二正庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸二异庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸二-2-丙基庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸二异十一烷基酯、环己烷-1,
3-二甲酸二正十二烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸二正十三烷基酯、环己烷-1,3-二甲二异十三烷基酸酯、环己烷-1,3-二甲酸二正戊基酯、环己烷-1,3-二甲酸二异戊基酯;
[0051] 环己烷-1,2,4-三甲酸烷基酯,例如环己烷-1,2,4-三甲酸单甲酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二甲酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二乙酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正丙基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二异丙酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正丁基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二叔丁基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二异丁基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸单乙二醇酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二甘醇酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正辛基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二异辛基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二-2-乙基己基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正壬基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二异壬基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正癸基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二异癸基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正十一烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二异十二烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正十八烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二异十八烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正二十烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸单环己基酯、环己烷-1,2,
4-三甲酸二环己基酯和环己烷-1,2,4-三甲酸三甲酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三乙酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正丙基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正丁基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三叔丁基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三异丁基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三甘醇酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正辛基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三异辛基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三-2-乙基己基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正壬基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三异壬基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正癸基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三异十二烷基酯、环己烷-1,
2,4-三甲酸三正十一烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三异十二烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正十八烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三异十八烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正二十烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三环己基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正己基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二异己基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正己基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三异己基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正庚基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二异庚基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正庚基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三异庚基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正戊基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二异戊基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正戊基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三异戊基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正十三烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二异十三烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正十三烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三异十三烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正十二烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二异十一烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正十二烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三异十一烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三异丙基酯;
[0052] 环己烷-1,3,5-三甲酸烷基酯,例如环己烷-1,3,5-三甲酸单甲酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二甲酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二乙酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正丙基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正丁基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二叔丁基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二异丁基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸单乙二醇酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二甘醇酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正辛基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二异辛基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二-2-乙基己基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正壬基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二异壬基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正癸基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二异癸基酯、环己烷-1,3,
5-三甲酸二正十一烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二异十二烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正十八烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二异十八烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正二十烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸单环己基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二环己基酯、以及环己烷-1,3,5-三甲酸三甲酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三乙酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正丙基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正丁基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三叔丁基酯、环己烷-1,
3,5-三甲酸三异丁基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三甘醇酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正辛基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三异辛基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三-2-乙基己基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正壬基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三异壬基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正癸基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三异十二烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正十一烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三异十二烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正十八烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三异十八烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正二十烷基酯、环己烷-1,3,
5-三甲酸三环己基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正己基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二异己基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正己基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三异己基酯、环己烷-1,3,
5-三甲酸二正庚基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二异庚基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正庚基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三异庚基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正戊基酯、环己烷-1,3,
5-三甲酸二异戊基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正戊基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三异戊基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正十三烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二异十三烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正十三烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三异十三烷基酯、环己烷-1,3,
5-三甲酸二正十二烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二异十一烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正十二烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三异十一烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三异丙基酯;
[0053] 环己烷-1,2,3-三甲酸烷基酯,例如环己烷-1,2,3-三甲酸单甲酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二甲酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二乙酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正丙基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正丁基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二叔丁基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二异丁基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸单乙二醇酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二甘醇酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正辛基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二异辛基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二-2-乙基己基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正壬基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二异壬基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正癸基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二异癸基酯、环己烷-1,2,
3-三甲酸二正十一烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二异十二烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正十八烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二异十八烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正二十烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸单环己基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二环己基酯、以及环己烷-1,2,3-三甲酸三甲酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三乙酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正丙基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正丁基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三叔丁基酯、环己烷-1,
2,3-三甲酸三异丁基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三甘醇酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正辛基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三异辛基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三-2-乙基己基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正壬基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三异壬基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正癸基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三异十二烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正十一烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三异十二烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正十八烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三异十八烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正二十烷基酯、环己烷-1,2,
3-三甲酸三环己基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正己基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二异己基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正己基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三异己基酯、环己烷-1,2,
3-三甲酸二正庚基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二异庚基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正庚基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三异庚基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正戊基酯、环己烷-1,2,
3-三甲酸二异戊基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正戊基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三异戊基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正十三烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二异十三烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正十三烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三异十三烷基酯、环己烷-1,2,
3-三甲酸二正十二烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二异十一烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正十二烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三异十一烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三异丙基酯;
[0054] 环己烷-1,2,4,5-四甲酸烷基酯,例如环己烷-1,2,4,5-四甲酸单甲酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二甲酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二乙酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正丙基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正丁基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二叔丁基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二异丁基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸单乙二醇酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二甘醇酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正辛基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二异辛基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二-2-乙基己基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正壬基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二异壬基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正癸基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二异癸基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正十一烷基酯、环己烷-1,2,
4,5-四甲酸二异十二烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正十八烷基酯、环己烷-1,2,4,
5-四甲酸二异十八烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正二十烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸单环己基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三甲酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三乙酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正丙基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正丁基酯、环己烷-1,2,4,
5-四甲酸三叔丁基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三异丁基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三甘醇酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正辛基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三异辛基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三-2-乙基己基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正壬基酯、环己烷-1,
2,4,5-四甲酸三异壬基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正癸基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三异十二烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正十一烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三异十二烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正十八烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三异十八烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正二十烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三环己基酯、以及环己烷-1,2,4,5-四甲酸四甲酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四乙酯、环己烷-1,
2,4,5-四甲酸四正丙基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正丁基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四叔丁基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四异丁基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四甘醇酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正辛基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四异辛基酯、环己烷-1,
2,4,5-四甲酸四-2-乙基己基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正壬基酯、环己烷-1,2,4,
5-四甲酸四异壬基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正癸基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四异癸基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四异十二烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正十一烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正十八烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四异十八烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正二十烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四环己基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正己基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二异己基酯、环己烷-1,2,4,
5-四甲酸三正己基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三异己基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正庚基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二异庚基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正庚基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三异庚基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正戊基酯、环己烷-1,2,4,
5-四甲酸二异戊基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正戊基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三异戊基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正十三烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二异十三烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正十三烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三异十三烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正十二烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二异十一烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正十二烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三异十一烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三异丙基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正己基酯、环己烷-1,2,
4,5-四甲酸四异己基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正庚基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四异庚基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正戊基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四异戊基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正十三烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四异十三烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正十二烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四异十一烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四异丙基酯;
[0055] 环己烷-1,2-二甲酸、环己烷-1,2,4-三甲酸、环己烷-1,2,3-三甲酸和环己烷-1,2,4,5-四甲酸的酸酐。
[0056] 在本发明上下文中,WO 99/32427中公开的并且下文又列出的环己烷-1,2-二甲酸酯也是适宜的:
[0057] 环己烷-1,2-二甲酸和C1-C13醇的混合酯;环己烷-1,2-二甲酸二异戊基酯,可通过氢化邻苯二甲酸二异戊基酯制得,后者化学文摘登记号(下文称为CAS号)为84777-06-0;
[0058] 环己烷-1,2-二甲酸二异庚基酯,可通过氢化邻苯二甲酸二异庚基酯制得,后者CAS号为71888-89-6;
[0059] 环己烷-1,2-二甲酸二异壬基酯,可通过氢化一种邻苯二甲酸二异壬基酯制得,后者CAS号为68515-48-0;
[0060] 环己烷-1,2-二甲酸二异壬基酯,可通过氢化一种邻苯二甲酸二异壬酯制得,后者CAS号为28553-12-0,基于正丁烯;
[0061] 环己烷-1,2-二甲酸二异壬基酯,可通过氢化一种邻苯二甲酸二异壬酯制得,后者CAS号为28553-12-0,基于异丁烯;
[0062] 环己烷二甲酸的1,2-二-C9酯,可通过氢化一种邻苯二甲酸二壬基酯制得,后者CAS号为68515-46-8;
[0063] 环己烷-1,2-二甲酸二异癸基酯,可通过氢化一种邻苯二甲酸二异癸酯制得,后者CAS号为68515-49-1;
[0064] 环己烷二甲酸的1,2-二-C7-11酯,可通过氢化相应的邻苯二甲酸酯制得,后者CAS号为68515-42-4;
[0065] 环己烷二甲酸的1,2-二-C7-11酯,可通过氢化邻苯二甲酸二-C7-11酯制得,后者CAS号为:
[0066] 111 381-89-6,
[0067] 111 381 90-9,
[0068] 111 381 91-0,
[0069] 68515-44-6,
[0070] 68515-45-7和
[0071] 3648-20-2;
[0072] 环己烷二甲酸的1,2-二-C9-11酯,可通过氢化一种邻苯二甲酸二-C9-11酯制得,后者CAS号为98515-43-6;
[0073] 环己烷二甲酸1,2-二异癸基酯,可通过氢化一种邻苯二甲酸二异癸酯制得,其主要包含邻苯二甲酸二-2-丙基庚基酯;
[0074] 环己烷二甲酸1,2-二-C7-9酯,可通过氢化具有支链或直链C7-9烷基酯基团的相应邻苯二甲酸酯制得;例如,可用作原料的相应邻苯二甲酸酯具有以下CAS号:
[0075] 邻苯二甲酸二-C7,9烷基酯,CAS号为111 381-89-6;
[0076] 邻苯二甲酸二-C7烷基酯,CAS号为68515-44-6;和
[0077] 邻苯二甲酸二-C9烷基酯,CAS号为68515-45-7。
[0078] WO99/32427的内容涉及特别是上文列出这些化合物和使用具有大孔的特定催化剂来制备环己烷多甲酸的方法,该申请据此通过援引全文纳入本申请。
[0079] 根据本发明,也可以使用邻苯二甲酸与C10醇和C13醇的混合酯的氢化产品,如DE-A 1003 25 80.7所述。
[0080] 另外,在本发明上下文中,市售的以下商品名的苯甲酸的氢化产品也认为是适宜的:Jayflex DINP(CAS 号 68515-48-0)、Jayflex DIDP(CAS 号 68515-49-1)、Palatinol9-P、Vestinol 9(CAS 号 28553-12-0)、TOTM-I(CAS 号 3319-31-1)、Linplast 68-TM、Palatinol N(CAS号28553-12-0)、Jayflex DHP(CAS号68515-50-4)、Jayflex DIOP(CAS号27554-26-3)、Jayflex UDP(CAS号68515-47-9)、Jayflex DIUP(CAS号85507-79-5)、Jayflex DTDP(CAS号68515-47-9)、Jayflex L9P(CAS号68515-45-7)、Jayflex L911P(CAS号68515-43-5)、Jayflex L11P(CAS 号3648-20-2)、Witamol 110(CAS 号 90193-91-2)、Witamol 118(邻苯二甲酸二正C8-C10烷基酯)、Unimoll BB(CAS号85-68-7)、Linplast
1012 BP(CAS 号 90193-92-3)、Linplast 13 XP(CAS 号 27253-26-5)、Linplast 610 P(CAS 号 68515-51-5)、Linplast 68 FP(CAS号 68648-93-1) 和Linplast 812 HP(CAS号70693-30-0)、Palatinol AH(CAS号117-81-7)、Palatinol 711(CAS号68515-42-4)、Palatinol 911(CAS号68515-43-5)、Palatinol 11(CAS号3648-20-2)、Palatinol Z(CAS号26761-40-0)和Palatinol DIPP(CAS号84777-06-0)。
[0081] 特别优选包含1,2-环己烷二甲酸的二烷基酯的低尘建筑化学产品。优选具有1至13个C原子的直链或支链烷基或所述烷基的混合物作为酯基团R。特别优选具有8至10个C原子的直链或支链烷基或所述烷基的混合物作为酯基团R。极特别优选具有9个C原子的烷基作为酯基团R。
[0082] 本发明的包含至少一种多元醇和至少一种环己烷多甲酸衍生物的混合物与现有技术已知的粉状建筑化学除尘产品相比,区别在于相当的或更好的特性。因此,当混入时,它们不会附聚,而是迅速分布至粉状建筑化学产品的成分的整个表面。其闪点高,足以满足制备和使用中的严格的安全标准。
[0083] 另外,本发明添加剂的特点还在于低粘度和高效(“扩散效应(spreading effect)”),这能使使用者甚至在用量较少(0.5至2.0重量%)的情况下也能获得良好的除尘效果。
[0084] 由于存在“扩散效应”和低粘度,当计量加入除尘剂时,要除尘的产品不会发生附聚。因此,配制上述产品的人可以将除尘剂直接计量加入至其所在的混合过程,而无需特定的喷雾装置。
[0085] 环己烷多甲酸衍生物的制备优选按照WO99/32427公开的方法进行。该方法包括:将苯多甲酸或其衍生物或其两种或更多种的混合物在催化剂的存在下与含氢气体接触,从而使苯多甲酸或其衍生物或其两种或更多种的混合物氢化,所述催化剂包括至少一种元素周期表第VIII副族的金属作为活性金属,并单独地或与至少一种元素周期表第I副族或第VII副族的金属一起施加至具有大孔的载体上。
[0086] 在一个优选的实施方案中,所述载体的平均孔径为至少50nm,BET表面积为不超2
过30m/g,并且以催化剂的总重量为基准,活性金属的量为0.01至30重量%。
[0087] 在另一实施方案中,以催化剂的总重量为基准,所用催化剂中的活性金属含量为0.01至30重量%,且载体的10至50%的孔体积由孔径为50nm至10000nm的大孔形成,载体的50至90%的孔体积由孔径为2nm至50nm的中孔形成,各级分的孔体积的总和为
100%。
[0088] 在又一个实施方案中,以催化剂的总重量为基准,施用至载体的催化剂的活性金2
属含量为0.01至30重量%,所述载体的平均孔径至少为0.1μm,BET表面积为不超过15m/g。原则上,所用的载体可为具有大孔的所有载体,即仅具有大孔的载体和除大孔之外还包含中孔和/或微孔的载体。
[0089] 原则上,元素周期表第VIII副族的所有金属均可用作活性金属。优选使用铂、铑、钯、钴、镍或钌或者其两种或更多种的混合物作为活性金属,特别是使用钌作为活性金属。在还可使用的元素周期表第I或第VII副族、或第I和第VII副族的金属中,原则上其也均可使用,优选使用和/或铼。
[0090] 在本申请上下文中,术语“大孔”和“中孔”以Pure Appl.Chem.,45,79页(1976)中的定义使用,即定义为直径在50nm以上(大孔)或直径在2nm至50nm之间(中孔)的孔。
[0091] 活性金属含量通常为0.01至30重量%,优选0.01至5重量%,特别优选0.1至5重量%,均以所用催化剂的总重量为基准。
[0092] 所用的术语“苯多甲酸或其衍生物”包括所有苯多甲酸本身,例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸、苯均三酸、苯连三酸和均苯四酸;及其衍生物,特别是单酯、二酯、三酯和四酯,特别是提到的烷基酯和酸酐。优选所述酸的烷基酯,烷基优选上文定义的基团R。
[0093] 优选使用的苯多甲酸烷基酯通常由苯多甲酸和与所述酯的烷基相应的醇反应而制备。苯多甲酸和相应醇反应的适宜反应条件是本领域技术人员已知的。
[0094] 除了所述的环己烷多甲酸衍生物和可根据本发明方法获得的环己烷多甲酸衍生物混合物之外,具有极高比例的相同分子量的烷烃的异烷烃混合物也是适宜的。其包括含有大于或等于95重量%、优选至少96重量%、特别是至少97重量%的相同分子量的环己烷多甲酸衍生物的环己烷多甲酸衍生物混合物。
[0095] 因此,本发明还涉及包含至少一种多元醇和至少一种环己烷多甲酸衍生物的混合物作为降尘组分在建筑化学产品中的应用,所述环己烷多甲酸衍生物可由以下方法制备:
[0096] a)使式II的苯多甲酸
[0097]
[0098] 其中
[0099] R1表示C1-C10烷基或C3-C8环烷基,
[0100] m表示0、1、2或3,和
[0101] n表示2、3或4,
[0102] 与一种或多种下式的醇酯化,
[0103] R-OH
[0104] 其中
[0105] R表示C1-C30烷基,优选C1-C20烷基,特别优选C1-C18烷基,极特别优选C1-C13烷基,[0106] 得到式III的苯多甲酸酯
[0107]
[0108] b)氢化式III的苯多甲酸酯,得到相应的环己烷多甲酸酯。
[0109] R1、m、n和R的优选实施方案在上述式I的环己烷多甲酸酯中已经提及。
[0110] 氢化式III的苯多甲酸酯(步骤b))的优选实施方案在上文提及。
[0111] 优选使用的苯多甲酸是邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸、苯均三酸、苯连三酸和苯均四酸。极特别优选使用邻苯二甲酸。上述酸是市售的。
[0112] 优选使用的醇是式I的环己烷多甲酸衍生物的基团R的相应醇。因此,优选使用具有C1-C13烷基的线性或支链醇。用于与苯多甲酸酯化的醇各自可为上述基团R相应的醇的单个异构体,或者也可为具有碳原子数相同的同分异构烷基基团的不同醇的混合物,和/或可为具有不同原子数的不同醇的混合物。
[0113] 适于与苯多甲酸反应的醇或醇混合物可由本领域技术人员已知的方法制备。制备醇的适宜方法或醇制备过程中使用的方法步骤有,例如:
[0114] -加氢甲酰基化,然后氢化形成的醛,例如公开于WO 92/13818、DE-A 2 009 505、DE-A 199 24 339、EP-A 1 113 034、WO 00/63151、WO 99/25668、JP-A 1 160 928、JP-A 03083 935、JP-A 2000/053803、EP-A 0 278 407、EP-A 1 178 029、FR-A 1 304 144、JP-A 30
44 340、JP-A 30 44 341、JP-A 30 44 342、JP-A 0 40 36 251、GB-A 721,540、DE-A 195
304 14、JP-A 2001/049029、US 2,781,396、US 3,094,564、FR-A 1 324 873、JP-A 0 816
9854、US 3,153,673、US 3,127,451、US 1,828,344、WO 2003/66642、WO 2003/18912、EP-A
0 424 767、WO 2002/68369、EP-A 0 366 089、JP-A 2001/002829、DE-A 100 35 617、DE-A
199 55 593、WO 2002/00580、EP-A 0 643 031、US 2,876,264、JP-A 2000/319444和DE-A
100 32 580;
[0115] -氢化羟 醛产物,例 如公开 于DE-A 102 51 311、JP-A 05 194 761、US3,272,873、DE-A 3 151 086、JP-A 2001/322959、WO 98/03462和EP-A 0 603 630;
[0116] -氢化烯烃,例如公开于US 5,136,108、EP-A 0 325 144、EP-A 0 325 143、DE-A 100 50 627、US 4,982,022、GB-A 2,187,741、DE-A 36 28 008、US 3,277,191、JP-A2000/191 566、DE-A 854 377、DE-A 38 01 275、DE-A 39 25 217、JP-A 06 321 828、JP-A
02 088 536、JP-A 06 287 156、JP-A 06 287 155、JP-A 54 141 712、JP-A 08 283 186、JP-A 09 263 558和US 4,684,751。
[0117] -氢化羧酸和羧酸酯,特别是脂肪酸和脂肪酸酯,例如公开于US 5,463,143、US 5,475,159、WO 94/10112、CA 2,314,690、WO 94/06738、JP-A 06 065 125 和 US3,361,832。
[0118] -氢化不饱和醇或者羰基化合物,例如公开于EP-A 0 394 842、DE-A 1 269 605、WO 88/05767、FR-A 1,595,013、EP-A 0 326 674、BE-A 756 877、BE-A 757 561、DE-A 1277 232、FR-A 1,499,041和DE-A 1 276 620;
[0119] -氢化环氧化物,例如公开于FR-A 1,508,939、GB-A 879 803和DE-A 1 078106;
[0120] -包括调聚步骤的方法,例如公开于EP-A 0 330 999、DE-A 1 138 751、US5,908,807、NE-6,603,884和US 3,091,628,
[0121] -包括异构化步骤的方法,例如公开于DE-A 42 28 887;
[0122] -水解硫酸酯,例如公开于GB-A 1,165,309;
[0123] -二烯与胺的反应,例如公开于DE-A 44 31 528;
[0124] -酶法制备醇,例如公开于WO 93/24644;
[0125] -选择性 氢化二烯,例如公开 于US 3,203,998、DE-A 21 41 186、GB-A2,093,025、JP-A 02 129 24、JP-A 1 122 8468、DE-A 195 44 133、WO 94/00410、GB-A
2,260,136、DE-A 44 10 746和JP-A 08 176 036;
[0126] -由腈制备醇,例如公开于EP-A 0 271 092;
[0127] -由炔反应制备醇,例如公开于RU 205 9597-C1;和
[0128] -氢解(hydrogenolysis)取代的四氢吡喃类化合物,例如公开于GB 1,320,188。
[0129] 本领域技术人员还熟悉制备醇的其他方法,其也可用来制备适于与苯多甲酸酯化的醇或醇混合物。优选的醇如上所述为具有C1-C13烷基的醇。特别是,包含这些醇的相对长链的C5-C13醇或者醇混合物特别优选通过对烯烃进行加氢甲酰基化(也称为羰基合成)、然后氢化形成的醛而制备。适宜的加氢甲酰基化方法是本领域技术人员已知的,并公开于上述文件中。所述文件中公开的醇和醇混合物可以与上述苯多甲酸反应,形成所需的苯多甲酸烷基酯或其混合物。
[0130] C5醇或包含C5醇的混合物、特别优选正戊醇,可例如通过在作为催化剂的铑化合物和膦的水溶液的存在下,使丁二烯加氢甲酰基化而进行。该方法公开于例如EP-A 0 643031。
[0131] 可用于与苯多甲酸酯化的适宜的C7醇混合物公开于例如JP-A 2000/319 444,C7醇混合物的制备通过加氢甲酰基化、然后氢化形成的醛而实现。
[0132] 包含C8醇的混合物及其制备方法例如公开于GB-A 721 540,其中记载了一种由庚烯起始通过加氢甲酰基化、然后氢化而制备异辛醇的方法。公开C7醇或包含这些醇的混合物的制备方法的其他文件有DE-A 195 30 414、JP-A 2001/49029、US 2,781,396、US 3,094,564、FR-A 1,324,873、JP-A 08 169 854、US 3,153,673、US 3,127,451和US1,828,344。
[0133] C9醇或包含C9醇的混合物优选通过使丁烯二聚、将得到的辛烯加氢甲酰基化、然后氢化得到的C9醛而制备。
[0134] 适宜的方法和包含C9醇的混合物公开于例如WO 92/13818、DE-A 20 09 505、DE-A199 24 339、EP-A 1 113 034、WO 2000/63151、WO 99/25668、JP-A 1 160 928、JP-A 03
083 935、JP-A 2000/053803、EP-A 0 278 407和EP-A 1 178 029。
[0135] C10醇和包含这些醇的混合物公开于例如WO 2003/66642、WO 2003/18912、EP-A 0424 767、WO 2002/68369、EP-A 0 366 089和JP-A 2001/002829。
[0136] C12醇或包含C12醇的混合物,特别是三甲基壬醇,及其制备方法公开于例如WO98/03462。
[0137] C13醇和包含这些醇的混合物公开于例如DE-A 100 32 580、DE-A 199 55 593和WO 2002/00580。
[0138] 上述环己烷二甲酸的二烷基酯,特别是1,2-、1,3-或1,4-二烷基酯、极特别优选1,2-二烷基酯,特别优选用在助剂中或作为本申请的助剂。可以使用二烷基酯的两个酯基带有相同烷基的二烷基酯,和二烷基酯的两个酯基带有不同烷基的二烷基酯。环己烷二甲酸的混合和非混合二烷基酯已在上文提及。另外,环己烷二甲酸烷基酯的烷基还可具有相同的碳原子数,但为直链或具有不同支链,从而形成异构体混合物。当二烷基酯中烷基的碳原子数不同时,这种异构体混合物也可以使用。不同烷基异构体的比例通常由用于酯化苯二甲酸的醇的组成确定,所述苯二甲酸在酯化后氢化形成环己烷二甲酸酯。上文已提及合适的醇混合物。因此,在本申请的上下文中,具有一定碳原子数的直链或者支链烷基应理解为不仅指各种单个异构体,还指异构体混合物,所述异构体混合物的组成——如上所述——源于用于酯化苯二甲酸的醇的组成。在本申请的上下文中,直链烷基应理解为不仅只指直链烷基,而且还指主要为直链的烷基的混合物。
[0139] 如果环己烷多甲酸酯的烷基R是C1-C4烷基,则它们通过使式II的苯多甲酸和甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇或叔丁醇反应而制得。各种情况下,所述丙醇或丁醇或单个异构体的混合物均可用于制备R为3或4的苯多甲酸酯。优选使用丙醇或丁醇的单个异构体。上述C1-C4醇的制备方法是本领域技术人员已知的。
[0140] 如果环己烷多甲酸酯的烷基R为C5-C13烷基,则优选使用支化度(ISO指数)通常为0.10至4、优选0.5至3、特别优选0.8至2、特别是1至1.5的C5-C13醇,即通常各个醇为不同异构体的混合物。极特别优选使用ISO指数为1至1.5的C9醇混合物,特别是ISO指数为1.25或1.6的壬醇混合物。ISO指数是通过气相色谱法测定的无量纲量。
[0141] 方法:毛细管GC
[0142] 仪器:带有自动进样器、分流/不分流进样系统和火焰离子化检测器(FID)的毛细管气相色谱仪
[0143] 化学物质:-MSTFA(N-甲基-N-三甲基甲硅烷基三氟乙酰胺)
[0144] -确定保留时间的对照物
[0145] 样品制备:1ml MSTFA中滴入3滴样品,并在80℃保持60分钟
[0146] GC条件:毛细管柱:Ultra-1
[0147] -长度:50m
[0148] -内径:0.25mm
[0149] -膜厚:0.1微米
[0150] 载气:氦气
[0151] 进口柱压:200psi恒定
[0152] 分流:80ml/min
[0153] 隔膜冲洗:3ml/min
[0154] 炉温:120℃,25min等温
[0155] 注射温度:250℃
[0156] 检测器温度:250℃(FID)
[0157] 注射体积:0.5微升
[0158] 计算计算ISO指数的方法如下表所示:
[0159]
[0160]
[0161] C5-C13醇根据上述方法制备。对于制备R为9的环己烷多甲酸酯而言,特别优选使用如下的壬醇混合物,其中0至20重量%、优选0.5至18重量%、特别优选6至16重量%的壬醇混合物无支链,5至90重量%、优选10至80重量%、特别优选45至75重量%具有一个支链,5至70重量%、优选10至60重量%、特别优选15至35重量%具有两个支链,0至10重量%、优选0至8重量%、特别优选0至4重量%具有三个支链,并且0至40重量%、优选0.1至30重量%、特别优选0.5至6.5重量%为其他组分。其他组分通常应理解为指具有多于三个支链的壬醇、癸醇或辛醇,所述组分的总和为100重量%。
[0162] 用于制备优选使用的环己烷多甲酸衍生物的壬醇混合物的一个特别优选的实施方案具有以下组成:
[0163] -1.73至3.73重量%、优选1.93至3.53重量%、特别优选2.23至3.23重量%的3-乙基-6-甲基己醇;
[0164] -0.38至1.38重量%、优选0.48至1.28重量%、特别优选0.58至1.18重量%的2,6-二甲基庚醇;
[0165] -2.78至4.78重量%、优选2.98至4.58重量%、特别优选3.28至4.28重量%的3,5-二甲基庚醇;
[0166] -6.30至16.30重量%、优选7.30至15.30重量%、特别优选8.30至14.30重量%的3,6-二甲基庚醇;
[0167] -5.74至11.74重量%、优选6.24至11.24重量%、特别优选6.74至10.74重量%的4,6-二甲基庚醇;
[0168] -1.64至3.64重量%、优选1.84至3.44重量%、特别优选2.14至3.14重量%的3,4,5-三甲基己醇;
[0169] -1.47至5.47重量%、优选1.97至4.97重量%、特别优选2.47至4.47重量%的3,4,5-三甲基己醇、3-甲基-4-乙基己醇和3-乙基-4-甲基己醇;
[0170] -4.00至10.00重量%、优选4.50至9.50重量%、特别优选5.00至9.00重量%的3,4-二甲基庚醇;
[0171] -0.99至2.99重量%、优选1.19至2.79重量%、特别优选1.49至2.49重量%的4-乙基-5-甲基己醇和3-乙基庚醇;
[0172] -2.45至8.45重量%、优选2.95至7.95重量%、特别优选3.45至7.45重量%的4,5-二甲基庚醇和3-甲基辛醇;
[0173] -1.21至5.21重量%、优选1.71至4.71重量%、特别优选2.21至4.21重量%的4,5-二甲基庚醇;
[0174] -1.55至5.55重量%、优选2.05至5.05重量%、特别优选2.55至4.55重量%的5,6-二甲基庚醇;
[0175] -1.63至3.63重量%、优选1.83至3.43重量%、特别优选2.13至3.13重量%的4-甲基辛醇;
[0176] -0.98至2.98重量%、优选1.18至2.78重量%、特别优选1.48至2.48重量%的5-甲基辛醇;
[0177] -0.70至2.70重量%、优选0.90至2.50重量%、特别优选1.20至2.20重量%的3,6,6-三甲基己醇;
[0178] -1.96至3.96重量%、优选2.16至3.76重量%、特别优选2.46至3.46重量%的7-甲基辛醇;
[0179] -1.24至3.24重量%、优选1.44至3.04重量%、特别优选1.74至2.74重量%的6-甲基辛醇;
[0180] -0.1至3重量%、优选0.2至2重量%、特别优选0.3至1重量%的正壬醇;
[0181] -25至35重量%、优选28至33重量%、特别优选29至32重量%的其他具有9和10个碳原子的醇;所述组分的总和为100重量%。
[0182] 另一个用于制备优选使用的环己烷多甲酸衍生物的壬醇混合物的特别优选的实施方案具有以下组成:
[0183] -6.0至16.0重量%、优选7.0至15.0重量%、特别优选8.0至14.0重量%的正壬醇;
[0184] -12.8至28.8重量%、优选14.8至26.8重量%、特别优选15.8至25.8重量%的6-甲基辛醇;
[0185] -12.5至28.8重量%、优选14.5至26.5重量%、特别优选15.5至25.5重量%的4-甲基辛醇;
[0186] -3.3至7.3重量%、优选3.8至6.8重量%、特别优选4.3至6.3重量%的2-甲基辛醇;
[0187] -5.7至11.7重量%、优选6.3至11.3重量%、特别优选6.7至10.7重量%的3-乙基庚醇;
[0188] -1.9至3.9重量%、优选2.1至3.7重量%、特别优选2.4至3.4重量%的2-乙基庚醇;
[0189] -1.7至3.7重量%、优选1.9至3.5重量%、特别优选2.2至3.2重量%的2-丙基己醇;
[0190] -3.2至9.2重量%、优选3.7至8.7重量%、特别优选4.2至8.2重量%的3,5-二甲基庚醇;
[0191] -6.0至16.0重量%、优选7.0至15.0重量%、特别优选8.0至14.0重量%的2,5-二甲基庚醇;
[0192] -1.8至3.8重量%、优选2.0至3.6重量%、特别优选2.3至3.3重量%的2,3-二甲基庚醇;
[0193] -0.6至2.6重量%、优选0.8至2.4重量%、特别优选1.1至2.1重量%的3-乙基-4-甲基己醇;
[0194] -2.0至4.0重量%、优选2.2至3.8重量%、特别优选2.5至3.5重量%的2-乙基-4-甲基己醇;
[0195] -0.5至6.5重量%、优选1.5至6重量%、特别优选1.5至5.5重量%的含有9个碳原子的其他醇;
[0196] 所述组分的总和为100重量%。
[0197] 此外,本发明还涉及包含至少一种多元醇和至少一种环己烷多甲酸衍生物的混合物,所述环己烷多甲酸酯可通过包括以下步骤的方法制备:
[0198] a)使式II的苯多甲酸
[0199]
[0200] 其中
[0201] R1表示C1-C10烷基或C3-C8环烷基,
[0202] m表示0、1、2或3,且
[0203] n表示2、3或4,
[0204] 与一种或多种下式的醇酯化,
[0205] R’-OH
[0206] 其中R’表示C5-C13烷基,
[0207] 烷基R’的支化度(ISO指数)为0.1至4,优选0.5至3,特别优选0.8至2,极特别优选1至1.5,
[0208] 制得式III’的苯多甲酸酯
[0209]
[0210] b)氢化式III’的苯多甲酸酯,得到相应的环己烷多甲酸酯。1
[0211] 优选的醇R’-OH、特别是壬醇混合物,为上文已经提及的醇和醇混合物。R、m和n的优选实施方案在上述式I的环己烷多甲酸酯中已经提及。
[0212] 由上述方法制备的包括至少一种多元醇和至少一种环己烷多甲酸衍生物的本发明混合物特别适用作建筑化学产品的降尘混合物。因此,出于上述应用,本发明还涉及一种粉状建筑化学产品,其包含至少一种多元醇和至少一种环己烷多甲酸衍生物的混合物。
[0213] 粉状建筑化学产品还可包含常用成分或组分,例如硬化加速剂、硫酸盐载体、消泡剂等。这些产品的特点有利地在于具有10至90重量%、优选20至60重量%比例的潜在水硬性组分和/或水硬性组分,均以总组成为基准。
[0214] 本发明还包括一种相应的粉状建筑化学产品,其为一种包含石灰和/或石膏和/或水泥的灰浆。根据另一种变化方案,所述产品为一种灰浆,例如花砖胶粘剂、接缝灰浆、修葺灰浆或补强灰浆,以及填充化合物、泥浆涂料、结合泥浆、灰饼或底灰。
[0215] 还要求保护的、基于包括至少一种多元醇和至少一种环己烷多甲酸衍生物的混合物的粉状建筑化学产品特别是可为一种如下的灰浆,其包含至少一种潜在水硬性组分,所述组分在性条件下活化并且可为例如土工聚合物(geopolymer)。土工聚合物是一种相对较新的矿物建筑材料,其通常具有耐火性和耐酸性,并且具有有利的生态性能。从化学上讲,土工聚合物基于硅酸盐,并且基本上是聚硅-羰基-铝酸盐。
[0216] 包含至少一种多元醇和至少一种环己烷多甲酸衍生物的本发明优选混合物基本无固有气味,并且具有较宽的液相范围(至少从0至+150℃)。
[0217] 用作除尘添加剂的混合物的量为0.01至10重量%,优选0.1至3重量%,特别优选0.2至2.0重量%,以要除尘的建筑化学产品为基准。
[0218] 本发明所用除尘组分的混合比可以在较宽范围内自由选择,混合物可以包含5至99.95重量%的多元醇和95至0.05重量%的环己烷多甲酸衍生物。特别是,经证明,包含
85至99.9重量%的多元醇和15至0.1重量%的环己烷多甲酸衍生物、优选90至99重量%的多元醇和10至1.0重量%的环己烷多甲酸衍生物的混合物特别有利。
[0219] 本发明还涉及一种制备粉状建筑化学产品的方法,所述建筑化学产品具有降低的粉尘形成行为,其包含至少一种多元醇和至少一种式(I)的环己烷多甲酸衍生物。将包含至少一种多元醇和至少一种式(I)的环己烷多甲酸衍生物的混合物与建筑化学产品接触或用建筑化学产品处理。通常,这通过用上述定义的混合物将除尘添加剂(通过喷嘴)喷雾至建筑化学产品上而实现。然而,使用要除尘的建筑化学产品对本发明所用除尘添加剂进行的处理或其与本发明所用除尘添加剂的接触也可以通过本领域技术人员熟悉的其他适宜方式进行,例如将要除尘的建筑化学产品与优选为液体的除尘添加剂的混合物混合。然而,根据本发明,喷雾使用除尘添加剂是优选的,因为这在处理要除尘产品的变化方案中是最简单且最经济的。
[0220] 然而,当然也可以将室温下为固体的除尘剂组分熔化,并使它们以此形式与建筑化学产品接触。认为优选的是将包含至少一种多元醇和至少一种式(I)的环己烷多甲酸衍生物的本发明组分以混合物的形式与建筑化学产品接触。然而,也可以将所述两种组分分别并任选相继地引入建筑化学产品中。
[0221] 加入除尘剂的各组分甚至可以用作载体以对其他制剂组分(例如水泥)除尘。例如,如果将2.0%的除尘剂(90份聚乙二醇(BASF SE的Pluriol E400)和10份环己烷-1,2-二甲酸二异壬基酯(BASF SE的Hexamoll DINCH))加入至5g的聚合物粉末(BASF SE的Acronal S695P),则可对35g的波特兰水泥(CEM I 42.5)除尘。此处将“浸渍的”聚合物粉末与水泥简单混合就已足够。
[0222] 因此,工业使用者有可能按照以下步骤使用已预先除尘的组分,即,简单在其车间掺混,然后对全部干燥混合物进行除尘。由此无需对方法进行复杂改变。
[0223] 由于产品的低粘度和良好的分布性,其也可在方法过程中简单地计量加入至除尘剂中。
[0224] 如上文所述,当将本发明所用的混合物用作干燥粉状建筑化学产品的除尘添加剂时,其能使这些产品的粉尘释放显著最小化。
[0225] 当本发明添加剂与现有技术已知的具有除尘效果的其他适宜添加剂结合使用时,该效果可进一步增强,所述其他适宜添加剂例如纤维,如聚乙烯或聚丙烯纤维。
[0226] 基于下述非限制性实施例对本发明作进一步详细说明:实施例
[0227] 下述干燥灰浆混合物(花砖胶粘剂1)通过将各单独组分称量到一个混合容器中、然后用一个连接至盘式搅拌器的钻头将其搅拌均匀而制得。
[0228] 干燥灰浆混合物
[0229] 花砖胶粘剂1
[0230]
[0231] 测量方法
[0232] 根 据 DIN55999-2“Determination of a measure for the dust emission of pigments and fillers-Part 2:Dropdown method”进行测量。测量中使用产自LORENZ GmbH & Co.KG的“SP3粉尘测量仪”。
[0233] A)样品制备
[0234] 首先将干燥灰浆混合物置入一个混合容器中,通过压力喷雾器(“流量喷雾器”)将本发明的除尘添加剂按给定比例施用至干燥灰浆混合物中并与灰浆混合,所述除尘添加剂包含聚乙二醇(产自BASF SE的Pluriol E400)和环己烷-1,2-二甲酸二异壬基酯(产自BASF SE的Hexamoll DINCH)。
[0235] 结果
[0236] 粉尘指数
[0237] 1)聚乙二醇(产自BASF SE的Pluriol E400)(对比例)
[0238]0天 7天 14天 28天 56天 84天 112天 140天 168天
2%Pluriol E400 14 32 31 42 48 41 57 52 48
[0239] 2)环己烷-1,2-二甲酸二异壬基酯(产自BASF SE的Hexamoll DINCH)(对比例)[0240]0天 7天 14天 24天 28天 56天 84天 112天 140天 168天
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