至少一种超吸收性聚合物(SAP)在基于无机粘合剂和旨在制备用于建筑工业的可硬化湿制剂的干组合物中的用途 |
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申请号 | CN201280071157.2 | 申请日 | 2012-03-09 | 公开(公告)号 | CN104159865A | 公开(公告)日 | 2014-11-19 |
申请人 | 帕雷克斯集团有限公司; | 发明人 | V·当坦; P·贡卡洛; S·佩索兹; | ||||
摘要 | 本 发明 涉及包含无机 粘合剂 (a)和至少一种超吸收性 聚合物 (SAP)(b)的混合物的用途,以便通过降低用于建筑工业的硬化产品的导热率λ(W.m-1.K-1)来改进它的 隔热 特性,所述硬化产品由含有这种混合物的干组合物或湿制剂获得。所述干组合物、通过混合这种干组合物和 水 获得的湿制剂、制备这种干组合物和相应的湿制剂的方法、由所述湿制剂获得的硬化建筑产品和由这些产品产生的结构,是本发明的其他主题。 | ||||||
权利要求 | 1.包含无机粘合剂(a)和至少一种超吸收性聚合物(SAP)(b)的混合物的用途,其用于-1 -1 |
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说明书全文 | 至少一种超吸收性聚合物(SAP)在基于无机粘合剂和旨在制备用于建筑工业的可硬化湿制剂的干组合物中的用途 技术领域[0002] 这些湿制剂可以如下获得: [0003] -通过直接现场混合所述粉末组合物(例如用于建筑的抹灰、灰浆、混凝土或粘合剂), [0004] -通过在工业现场混合所述粉末组合物以产生预制部件例如板、混凝土块体或蒙瑙米(monomur)块体。 [0005] 更确切地,本发明涉及超吸收性聚合物(SAP)在基于无机粘合剂的干组合物中的用途,这些组合物在以例如大于50%的高混合比与水混合后,能够产生可以产生轻质硬化制品的湿制剂,所述轻质硬化制品例如外部或内部覆盖物或抹灰(例如外部隔热系统(ETI)/装饰/保护/防水)、粘合剂、固体物体等。技术背景 [0006] 在本技术领域中,对将空气引入湿的或硬化的抹灰、灰浆和混凝土的“泡沫”系统存在持续的需求,以便使得它们更轻和赋予它们有益的性能,特别是在隔音和/或隔热和耐热或耐火方面。这些低密度的湿的抹灰、灰浆或混凝土泡沫必须还具有良好的可加工性或可操作性。这些抹灰、灰浆或混凝土泡沫的隔音和/或隔热的性能将特别适用于地板覆盖物或表面重修、用来保护立面的外部抹灰、和防火灰浆,等等。 [0007] 已知一定数量的抹灰、灰浆或混凝土组合物的掺和合,其功能是原位产生气体并由此在混合后形成泡沫和在硬化后产生孔隙度。对于铝粉 末以及过氧化氢尤其如此,所述铝粉末能够在水或碱性介质中产生氢,所述过氧化氢当与催化剂如银或高锰酸钾接触时快速释放氧气。其他在水泥质介质中原位产生气体,如氧、氮、氢、二氧化碳、一氧化碳、氨和甲烷的掺合物的种类在Construction Research&Technology公司的US7288147B中描述。 [0008] 因此 型轻质块体和由 公司销售的轻质墙通过高压灭菌之前已通过引入产生氢的铝粉末而变得更轻的硅酸钙块体获得。这些预制元件具有隔热性能和机械强度,允许它们用作结构元件(对于Thermopierre块体,其λ值接近0.12W/m.K和机械强度约为3-5MPa)或用作提供额外隔热的非负载型覆层元件(对于 覆 层,其λ值接近0.048W/m.K和机械强度为0.5MPa)。获得这些元件需要处理铝粉末,其需要特别警惕其爆炸性。此外,需要昂贵的高压灭菌台来赋予这些元件必要的机械强度。因此这种技术无法现场使用。此外,对于预制部件的生产,需要可替代的技术以产生具有相同类型的机械和隔热性能的预制元件,其避免使用铝粉末(排除潜在的爆炸问题)和避免昂贵的高压灭菌台:能量成本、低生产率和专用性投资。 [0009] 还已知引气掺合物用于抹灰、灰浆和混凝土,其目的在于在与(混合)抹灰、灰浆或混凝土的干组合物的水掺合期间捕获周围空气。这些引气剂例如表面活性剂、脂肪酸和脂肪酸的碱金属盐如十二烷硫酸钠。这些已知的引气掺合物能够改进。事实上,所述通过引气产生泡沫的途径的所有困难在于稳定化在抹灰、灰浆或混凝土的湿基质内捕获的空气。该稳定化甚至存在更多问题,在于它的获取切不可不利于抹灰、灰浆或混凝土泡沫的湿形式的标准性能(例如易用性),或不利于这些泡沫的硬化形式的预期性能(特别是机械性能)。 [0010] 此外,所述泡沫的稳定性也必须存在于制备和应用过程的各个阶段。这必须体现为在每一阶段都不变的密度,无论是在混合瓮中、通过管道后(喷枪输出密度l.o.d.)或在喷涂期间,当以这种方式进行所述应用。相反地,该密度可以在每个阶段之间有所不同。尽管在工业环境中存在问题,当预期由不合格的操作者在现场直接使用时,产生这些泡 沫的方法的重现性和可靠性造成真正的稳健性问题。在实践中,由于需要高度合格的人工,它们的现场使用非常有限。 [0011] 为了改进所述生产引气泡沫的途径,FR2955103A提出了一种用来制备用于建筑工业的抹灰、灰浆或混凝土泡沫的干组合物,其一经硬化就变得多孔,使得它们在糊状形式和硬化形式二者中都是轻质的、隔热和/或隔音的,并且所述干组合物通过在混合期间引气而获得。该组合物包括发泡掺合物,包含: [0013] B.稳定剂,其包含至少一种直链聚丙烯酰胺; [0014] C.成膜聚合物。 [0015] FR2955104A涉及一种具有微孔结构的隔热材料,其相对于所述材料的总重包含:-4至96重量%的水硬粘合剂,所述水硬粘合剂特征在于它在与水接触之前包含至少一个选自C3A、CA、C12A7、C11A7CaF2、C4A3$(yée lemite)、C2A(1-x)Fx(其中C→CaO;A→Al2O3;F→Fe2O3和x属于[0,1])的相、C/A摩尔比为0.3-15的无定形水硬相,并使得这些相的累积Al2O3含量为总水硬粘合剂的3-70重量%,-4至96%的至少一种填料;所述材料在20℃下的导热系数等于或小于0.20W/m.℃。这种隔热材料由泡沫获得。 [0016] 根据FR2955103A和FR2955104A的这些水性泡沫可以改进,一方面,由于它们的稳定性并不绝对可靠,以及另一方面,它们与水泥浆料的掺合是并入操作,其必须小心进行以便避免使这些泡沫破裂。这种操作很难在现场条件下进行,且需要使用专用机械。 [0017] 同样重要的是,取得在轻质方面的增益并没有不利于从由干水泥组合物产生的抹灰、灰浆和混凝土的湿制剂中获得的结构所需的其他特性。这涉及所述湿制剂的特性:易用性、可加工性、“可泵性”、流变学、易于掺合和应用、以及清洁工具,和由所述湿制剂获得的硬化产品的特性:保护/防水、隔热和隔音、硬度、抗裂性、挠曲强度、抗压强度、和耐久性。 [0018] 专利申请US2003/144386描述了水硬凝固的建筑材料的混合物,其包含小于2重量%的能够形成水凝胶的聚合物的尺寸大于200μm的颗粒。特别地,US2003/144386公开了根据标准EN 196(1.350g的标准化砂–450g水泥–225g水用于混合)制备的标准灰浆,其中并入了0.5重量%的来自 的超吸收性聚合物(SAP) C3746-1和C3746-5,其具有小于2重量%的尺寸大于200μm的颗粒,以及来自 的 比较SAP C 7015,其具有基本上大于2重量%的尺寸大于200μm的颗粒。与比 较SAP Hysorb C 7015相比,所述SAP Hysorb C3746-1和C Hysorb 3746-5可以提高获自这些灰浆的硬化成品的抗压强度和挠曲强度。 [0019] 专利申请US2010/190888描述了水硬凝固的建筑材料的干混合物,优选根据标准EN12004的砖粘合剂,其特征在于它包含: [0020] a)10至95重量%的含水泥的水硬粘合剂, [0021] b)5至75重量%的无机填料和/或有机填料, [0022] c)0.5至10重量%的可分散的聚合物粉末, [0024] e)0.3至4.0重量%的促凝剂,其优选是水溶性的,选自甲酸钙、氯化钙、硝酸钙和[0025] fa)或fb)0.02至2.0重量%的粉状阴离子或阳离子型的丙烯酸共聚物,其优选能够通过水或盐溶液溶胀,和特别优选不溶于水,和可以有利地由不饱和烯键式乙烯基化合物(ethylene vinyl compound)的自由基聚合制备;fa)或fb)具有根据标准420EDANA.2-02确定的粒径分布,使得大于98重量%通过具有200μm目径的筛。公开的组合物为: [0026] [0027] [0028] 根据申请US2010/190888所述的组合物的目的在于为经济原因(例如减少干灰浆的原浆(stock))而改进收率,也就是湿制剂体积和干灰浆质量之间的比率。凝固速率和干灰浆稳定性的提高。使用甲酸钙或其他钙盐有助于取得根据申请US2010/190888的这种结果。 [0029] 因此,现有技术似乎并未教导任何方法来改进用于建筑工业的由通过将基于无机粘合剂的干组合物与超吸收性聚合物(SAP)混合而产生的湿制剂获得的硬化产品的隔热特性。 [0030] 技术问题-发明目的 [0031] 由此,本发明核心的技术问题是满足至少一个如下所列的目的: [0032] (i)提供改进用于建筑工业的由通过混合基于无机粘合剂的干(例如水泥质)组合物而产生的湿制剂获得的硬化产品的隔热特性的方法。 [0033] (ii)提供降低用于建筑工业的由通过混合基于无机粘合剂的干(例如水泥质)组-1 -1合物而产生的湿制剂获得的硬化产品的导热率λ(W.m .K )的方法。 [0034] (iii)通过使得所涉及的硬化产品显著更轻来提供满足上述目的(i)或(ii)的方法,所述硬化产品仍然具有提高的湿制剂(糊状物)体积/干组合物体积或质量的收率,特别是与常规参照组合物例如根据申请US2010/190888所述的那些相比时。 [0035] (iv)通过使得所涉及的硬化产品显著更轻和通过降低运输期间的CO2排放而减少所述组合物的生态足迹,来提供满足上述目的(i)至(iii)的至少一个的方法。 [0036] (v)通过使得所涉及的硬化产品显著更轻和通过制备可用于相同的加工表面的较轻的袋使得用户的工作较不沉重,来提供满足上述目的(i)至(iv)的至少一个的方法。 [0037] (vi)提供满足上述目的(i)至(v)的至少一个并允许使用干(例如水泥质)组合物的方法,所述组合物在混合之后生成富含混合液体(例如水)的湿制剂(抹灰-灰浆-混凝土-粘合剂),并且包含不含超吸收剂的常规灰浆中所含有的至少1.5倍的水量。 [0038] (vii)提供满足上述目的(i)至(vi)的至少一个的方法,其中湿制剂(糊状物-抹灰-灰浆-混凝土-粘合剂)可以容易地喷涂,使用简单,具有允许通过水泥枪泵抽的糊状物的稠度和粘度,适于泵抽,具有足够长的可加工性来进行混合和特别是抹灰的应用,同时保持经济性和混合后的稳定性。 [0039] (viii)提供满足上述目的(i)至(vii)的至少一个的方法,其中硬化产品是保护性/防水覆盖物,甚至任选地装饰性覆盖物。 [0040] (ix)提供满足上述目的(i)至(viii)的至少一个的方法,其中所述湿制剂在硬化形式中足够稳定,能够被应用或成形,和具有耐久的机械性能。 [0041] (x)提供满足上述目的(i)至(ix)的至少一个的方法,其中用于制备所述水泥质组合物和相应的湿制剂的方法容易进行并且具有经济性。 [0042] (xi)提供满足上述目的(i)至(x)的至少一个的方法,其中轻质硬化产品(抹灰-灰浆-混凝土-粘合剂)具有降低的导热系数,易于获得,具有经济性,被赋予良好的长期机械性能(硬度、挠曲/抗压强度、耐久性、凝聚力)和具有良好的使用性能。 [0043] (xii)提供满足上述目的(i)至(xi)的至少一个的方法,其中轻质硬化产品是允许避免昂贵的高压灭菌台的预制部件。 [0044] (xiii)提供满足上述目的(i)至(xii)的至少一个的方法,其中制备所述水泥质组合物和相应的湿制剂的方法容易进行并且具有经济性。 [0045] (xiv)提供满足上述目的(i)至(xiii)的至少一个的方法,其中用于建筑工业的轻质硬化产品(预制或非预制)通过上述目的中提到的湿制剂(糊状物-薄泥浆-抹灰-灰浆-混凝土、灰浆-粘合剂组合物、混凝土块体、夹心板材)获得,易于获得(不用危险的铝粉末),经济(不用高压灭菌),被赋予良好的长期机械性能(硬度、挠曲/抗压强度、耐久性、聚合力)和具有良好的使用性能。 [0046] 发明概述 [0047] 本发明解决了上述问题,为此目的,本发明提出使用包含无机粘合剂(a)和至少一种超吸收性聚合物(SAP)(b)的混合物,以便通过降低旨在用于建筑工业的硬化产品的-1 -1导热率λ(W.m .K )来改进它的热特性(例如隔热),所述硬化产品由包含这种混合物的干组合物或湿制剂获得。 [0048] 优点 [0049] 本发明的用途可以获得用于建筑工业的硬化产品,其具有降低导热率/机械特性的优异平衡。 [0050] 根据本发明的一个优选特性,所述硬化产品的导热率λ(W.m-1.K-1)小于1.0,优选小于或等于0.95和优选小于或等于0.90。 [0051] 对于λ,所述硬化产品的导热率λ(W.m-1.K-1)有较大的降低与不含SAP(b)的硬化产品相比,显著地大于或等于10%,优选15%和更优选20%。 [0052] 根据另一个方面,本发明涉及由本发明用途所涉及的干组合物或湿制剂获得的硬-1 -1化建筑产品(预制或非预制),所述硬化建筑产品的导热率λ(W.m .K )小于1.0,优选小于或等于0.95和优选小于或等于0.90。 [0053] 根据另一个方面,本发明涉及由本发明用途所涉及的干组合物或湿 制剂获得的-1 -1硬化建筑产品(预制或非预制),并且所述硬化建筑产品的导热率λ(W.m .K )有较大降低,与不含SAP(b)的硬化产品相比,降低大于或等于10%,优选15%和更优选20%。 [0054] 还必须注意的是,本发明的用途包括基于无机粘合剂(a)和SAP(b)的干组合物,其提供湿制剂,所述湿制剂易于制备,易于使用,具有合适的流变和可加工性,以及总而言之,提供具有完全令人满意和随时间稳定的机械特性的覆盖物或硬化固体物体。在装饰、保护和防水的规格方面也满足要求。此外,本发明的组合物可以导致具有良好的耐火性的硬化覆盖物。 [0055] 根据另一个方面,本发明还涉及本发明用途中定义的用于建筑工业的湿制剂,所述制剂优选以大于或等于20重量%的混合比包含本发明用途所涉及的组合物和液体,例如水。 [0056] 特别地,这种湿制剂(抹灰、灰浆、混凝土、粘合剂)被赋予良好的使用性能,例如“可加工性”和适用于泵抽的流变特性。此外,该制剂尤其具有良好的机械强度。 [0057] 根据另一个方面,本发明涉及制备本发明用途所涉及的湿制剂的方法,其特征在于它基本上由以下组成:将液体(优选水)与本发明用途所涉及的组合物的全部或部分组分掺合,然后将剩余的组分逐渐并入所述混合物中,如果这没有预先完成的话。 [0058] 定义 [0059] 在本发明的整体中,任何单数表示单数或复数。 [0060] 下文中通过实例给出的定义可以用于解释本公开: [0061] ·“聚合物”表示“均聚物”或“共聚物”; [0062] ·“灰浆”表示一种或多种有机和/或无机粘合剂的干或湿或硬化的混合物,含有直径<5mm的骨料(砂骨料),和任选地填料和/或添加剂和/或掺合物; [0063] ·“抹灰”更特别地表示一种用作表面的表面覆盖物以便对它进行保护、均质化、装饰等的灰浆; [0064] ·“粘合剂”表示用于将砖粘结到载体上的干、湿或硬化的组合物; [0065] ·“糊状物”表示含水的湿组合物; [0066] ·“填料”是体积密度大于0.75的填料; [0067] ·“轻质填料”是体积密度小于或等于0.75的填料; [0068] ·“液体”:具有水基的分散体、乳液或溶液。 [0069] 发明详述 [0070] SAP在用于建筑工业的干组合物中的用途 [0071] 发明人的荣誉在于他们证明了将无机粘合剂(a)/SAP(b)混合物并入干(例如水泥质)组合物中,可以在水化(例如与水混合)后获得用于建筑工业的硬化产品,所述硬化产品具有降低的导热率λ,是轻质的,机械强度高,致密并具有高的湿制剂(糊状物)体积/干组合物体积或质量的收率。 [0072] 本发明用途所涉及的干组合物和配制成用于建筑工业的不同硬化产品 [0073] 无机粘合剂(a) [0074] 优选地,所述无机粘合剂(a)选自: [0075] (i)不包含任何铝离子源的无机粘合剂,优选选自卜特兰水泥和/或矿渣水泥、地质聚合物水泥、天然火山灰、飞灰、高硫酸盐水泥、硫酸钙(石膏、半水化物和/或无水石膏)、石灰(生石灰、熟石灰和/或水硬石灰)和/或硅酸钾、硅酸钠和/或硅酸锂; [0076] (ii)包含一种或多种铝离子源的无机粘合剂: [0077] -优选选自铝酸钙水泥(CAC)和/或硫铝酸钙(CSA)水泥和/或具有高含量的富氧化铝水泥质相的粘合剂; [0078] -和甚至更优选地选自水硬粘合剂,其包含: [0079] ·至少一个选自C3A、CA、C12A7、C11A7CaF2、C4A3$(yée lemite)、 C2A(1-x)Fx(其中C→CaO;A→Al2O3;F→Fe2O3和x属于[0,1])的相, [0080] ·无定形水硬相,C/A摩尔比为0.3-15, [0081] ·这些水硬粘合剂使得这些相的累积Al2O3含量优选为: [0082] o总水硬粘合剂的3-70重量%; [0083] o优选7-50重量%; [0084] o和更优选20-30重量%。 [0085] 硫铝酸盐型的水硬粘合剂(a.ii)在水化时主要形成钙矾石。硫铝酸盐熔块(clinker)以石灰岩、铝土矿和硫酸钙的形式从碳酸钙混合物中获得,所述硫酸钙是石膏、无水石膏或半水化物。在制造工艺结束时的主要成分是Ye'elimite,C4A3$。硫铝酸盐粘合剂的一个可能的来源是CTS 25Belitex(75%CSA,25%石膏)。 [0086] 根据本发明的一个卓越特征,所述干组合物中粘合剂(a)的浓度包括在下述浓度范围内,以所述组合物的干重%表示并且以优选的递增顺序给出:[15-99.5];[20-98];[25-97];[25-96];[30-95]。 [0087] 超吸收性聚合物(SAP) [0088] 优选地,所述组合物中的[SAP]浓度以干重%并且以优选的递增顺序定义如下: [0089] 0.1≤[SAP]≤20; [0090] 0.2≤[SAP]≤15; [0091] 0.3≤[SAP]≤10; [0092] 0.4≤[SAP]≤7; [0093] 0.5≤[SAP]≤6。 [0094] 所述SAP例如是粉状聚合物: [0095] -能够通过水或盐水溶液溶胀以形成水凝胶,能够吸收它们重量的至少30、50、100、200、300、400倍,以优选的递增顺序; [0096] -可交联的; [0097] -具有高分子量; [0098] -阴离子和/或阳离子的; [0099] -和能够通过烯键式不饱和化合物(例如乙烯基化合物)的自由基聚合和随后干燥所获得的聚合物而产生。 [0100] 所述水凝胶例如是包含结合亲水聚合物并且在三维网状结构中交联的水的凝胶。 [0101] 优选地,所述SAP(b)选自含有下述成分的组或甚至更好地选自由下述成分组成的组: [0102] -交联的聚丙烯酸钠; [0103] -丙烯酰胺与丙烯酸钠的交联共聚物; [0104] -丙烯酸钠或丙烯酰胺与包含至少一个磺酸型和/或膦酸型基团的化合物的交联共聚物; [0107] -交联的羧甲基纤维素; [0108] -交联的聚氧乙烯; [0109] -和/或磷酸接枝的基于聚乙烯醇的聚合物; [0110] -及其混合物。 [0111] 掺合物 [0112] 有利地,本发明组合物除了所述组分(a)-(b)之外还包含至少一种下述组分: [0114] (d)促凝剂; [0115] (e)保水剂; [0116] (f)填料; [0117] (g)轻质填料; [0118] (h)防水剂; [0119] (i)着色剂; [0120] (j)纤维; [0121] (k)抗发泡剂; [0122] (l)可分散的粉末树脂; [0123] (m)流变剂; [0124] (n)引气或发泡剂; [0125] (o)气体发生剂; [0126] (p)阻燃剂。 [0127] 掺合物(c)至(p)用来标准化材料性能并且可以满足每次应用所述干(例如水泥质)组合物:灰浆、抹灰、混凝土、糊状物的特定要求。 [0128] 缓凝剂(c)和促凝剂(d) [0129] 所述缓凝剂(c)和促凝剂(d)是改变所述干水泥质组合物的各种成分的溶度、溶解速度和水化速度的水溶性产品。 [0130] 所述缓凝剂(c)优选选自含有下述成分的组或甚至更好地选自由下述成分组成的组:钙螯合剂、羧酸及其盐、多糖及其衍生物、膦酸盐、木素磺化盐、磷酸盐、硼酸盐、和铅、锌、铜、砷和锑的盐,和更特别地选自酒石酸及其盐,优选其钠或钾的盐;柠檬酸及其盐,优选其钠盐(柠檬酸三钠);葡萄糖酸钠;膦酸钠;硫酸盐及其钠或钾盐,以及它们的混合物。 [0131] 所述促凝剂(d)优选选自含有下述成分的组或甚至更好地选自由下述成分组成的组:以下碱金属和碱土金属盐:氢氧化物、卤化物、硝酸盐、亚硝酸盐、碳酸盐、硫氰酸盐、硫酸盐、硫代硫酸盐、高氯酸盐、二氧化硅、铝、和/或选自羧酸和氢羧酸及其盐、烷醇胺、不溶性硅酸盐化合物如气相二氧化硅(fumed silicas)、飞灰、或天然火山灰、铝离子源、季铵硅酸盐、细粒的无机化合物如硅胶或细粒的碳酸钙和/或碳酸镁及其混合物;所述促凝剂优选选自含有下述成分的组或甚至更好地选自由下述成分组成的组:氯化物和它们的钠盐或钙盐;碳酸盐和它 们的钠盐或锂盐;硫酸盐和它们的钠盐或钾盐;氢氧化钙和甲酸钙及其混合物。 [0132] 保水剂(e) [0133] 所述保水剂(e)具有在凝固之前保留混合水的特性。因此所述水保留在抹灰、灰浆或混凝土糊状物中,为其提供很好的胶粘性和良好的水化。在某种程度上,它较少吸收在所述载体上,表面释放受到限制,因此几乎不存在蒸发。 [0134] 所述保水剂(e)优选选自含有下述成分的组或甚至更好地选自由下述成分组成的组:多糖和优选纤维素或淀粉醚及其混合物,和优选选自甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、甲基羟乙基纤维素及其混合物,或选自改性或非改性的瓜尔胶醚,及其混合物或这些不同家族的混合物。 [0135] 填料(f) [0136] 所述填料(f)优选选自含有下述成分的组或甚至更好地选自由下述成分组成的组:填料和/或砂,优选选自硅质、钙质、硅钙质、镁砂及其混合物;硅质、钙质、硅钙质、镁填料及其混合物;和/或选自金属氧化物、氧化铝,和/或选自玻璃珠和天然的和合成的无机硅酸盐,优选选自粘土、云母、偏高岭土、矿渣、气相二氧化硅、沉淀二氧化硅、飞灰及其混合物。 [0137] 轻质填料(g) [0138] 所述轻质填料(g)优选选自含有下述成分的组或甚至更好地选自由下述成分组成的组:膨胀珍珠岩、膨胀蛭石、二氧化硅气凝胶、膨胀聚苯乙烯、空心微珠(硅铝酸盐)、氧化铝空心球、膨胀粘土、浮石、玻璃空心球( 型)或膨胀玻璃颗粒( )、硅酸盐泡沫晶粒、流纹岩( )。 [0139] 防水剂(h) [0140] 所述防水剂(h)优选选自含有下述成分的组或甚至更好地选自由下述成分组成的组:氟化、硅烷化、硅酸盐、硅氧烷化剂;脂肪酸金属盐及其混合物,优选选自油酸和/或硬脂酸的钠、钾和/或镁盐 及其混合物。 [0141] 着色剂(i) [0142] 所述着色剂(i)优选选自含有下述成分的组或甚至更好地选自由下述成分组成的组:有机和/或无机颜料,和更特别地选自铁、钛、铬、锡、镍、钴、锌、锑的氧化物,和/或选自多硫化的硅铝酸钠;碳;钴、锰、锌的硫化物,和/或选自高透明度、高红外反射的颜料及其混合物。 [0143] 纤维(j) [0144] 所述纤维(j)优选选自含有下述成分的组或甚至更好地选自由下述成分组成的组:无机、动物、植物和合成纤维,更特别地选自含有下述的组或甚至更好地由下述组成:聚酰胺、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、纤维素、聚丙烯、聚乙烯醇、玻璃、金属、亚麻、聚碳酸酯、剑麻、黄麻、大麻纤维、和这些纤维的混合物。 [0145] 抗发泡剂(k) [0146] 所述抗发泡剂(k)用于通过限制气泡的存在来增强所述抹灰的聚合力。它们可以降低其它添加剂的副效应或作为混合、引气的结果。 [0147] 所述抗发泡剂(k)优选选自含有下述成分的组或甚至更好地选自由下述成分组成的组:聚醚多元醇、碳酸氢盐化分子、硅化分子、疏水酯、非离子型表面活性剂、聚环氧乙烷(polyoxirane)及其混合物。 [0148] 可分散的粉末树脂(l) [0149] 所述可分散的粉末树脂(l)优选选自含有下述成分的组或甚至更好地选自由下述成分组成的组:丙烯酸均聚或共聚树脂家族、乙酸乙烯酯-乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯与马来酸二烷基酯的三元共聚物,乙酸乙烯酯和叔碳酸乙烯酯的共聚物、苯乙烯和丁二烯的共聚物及其混合物。 [0150] 引气或发泡剂(m) [0152] 流变剂(n) [0153] 所述流变剂(n)优选选自含有下述成分的组或甚至更好地选自由下述成分组成的组:增稠剂、增塑剂(无机和/或有机)及其混合物,和更优选地选自含有下述成分的亚组或甚至更好地选自由下述成分组成的亚组:多糖及其衍生物、聚乙烯醇、无机增稠剂、线性聚丙烯酰胺、聚萘磺酸盐、多三聚氰胺磺酸盐、聚羧酸盐及其混合物。 [0154] 气体发生剂(o) [0155] 所述原位产生气体的试剂(o)选自掺合物,当与本发明的组合物接触时,所述掺合物产生氧、氢、氮、一氧化碳或二氧化碳、氨、甲烷。它们可以选自US7,288,147中描述的掺合物,和更特别地选自下列家族:偶氮二甲酰胺、碳酸氢钠、有机或无机过氧化物、甲苯磺酰基酰肼、苯磺酰基酰肼、甲苯磺酰基丙酮腙、甲苯磺酰基氨基脲、苯基四唑、硼氢化钠、二亚硝基五亚甲基四胺。 [0156] 阻燃剂(p) [0157] 所述阻燃剂(p)优选选自含有下述成分的组或甚至更好地选自由下述成分组成的组:具有化学和/或物理作用的阻燃剂、卤化阻燃剂、磷化阻燃剂、氮化阻燃剂、膨胀体系、无机阻燃剂、金属氢氧化物、锌化合物、硼酸盐、氧化锑、基于硅酸铝基粘土的纳米复合材料及其混合物, [0158] 优选选自含有下述成分的亚组或甚至更好地选自由下述成分组成的亚组:四氯双酚A(TBBPA)、氯化石蜡、有机磷酸盐、红磷、膦酸盐、次膦酸盐、三聚氰胺、其盐及其同系物、氢氧化铝或氢氧化镁、羟基锡酸锌、硼酸锌及其混合物。 [0159] 本发明还涉及组分(a)至(p)的组合,其能够单独供应,以便在使用时重构上述干水泥质组合物。 [0160] 特别地,这些可以是即用型混合物,其包含具有所有必需组分(a)至(p)的单一组分,或一种以上组分,例如两种组分,其一方面包含上述组分(a)至(p)的一部分,和另一方面包含上述组分(a)至(p)的另一部分。上述组分(a)至(p)的某些部分可以并入所述混合液体(例如水)中,其然后以分散体的形式存在。 [0161] 湿制剂 [0162] 根据另一个方面,本发明的用途涉及用于建筑工业的通过液体(优选水)和上文定义的干(例如水泥质)组合物的混合物而形成的湿制剂。所述混合物有利地以大于或等于以重量%并且以优选的递增顺序的混合比而产生:20;25;30;40;45;50;60;70;80;90;100。 [0163] 特别地,所述湿制剂可以用于获得用于建筑工业的轻质硬化产品,例如外部或内部覆盖物或抹灰(例如外部隔热系统(ETI)/装饰/保护/防水)、粘合剂、固体物体等。 [0164] 用于建筑工业的硬化产品 [0165] 本发明用途所涉及的硬化产品的实例,下文可提及: [0166] ·通过硬化通过混合本发明组合物而生成的湿制剂现场生产的产品,例如: [0167] o薄层(thin-set)灰浆、灰浆接缝、表面重修抹灰、平滑抹灰; [0168] o用于地板下供暖的准条、轻质准条; [0169] o厚或薄的无机覆盖物类型的外部覆盖物和无机涂料; [0170] o外部隔热(ETI)系统的组分,其包括绝缘粘合剂,用于固定板条和外部修整抹灰的下层; [0171] o砖粘合剂; [0172] o铺砖薄浆(tiling grout); [0173] o勾缝灰浆(pointing mortars); [0174] o内部和外部抹灰,例如单层抹灰; [0175] o建筑外部或内部的绝缘材料; [0176] o填充灰浆或混凝土; [0177] o嵌缝和密封灰浆、混凝土修复灰浆、抗冻灰浆、混凝土防水系统、防水膜; [0178] o用于粘合油井的薄浆、轻质薄浆; [0179] o轻质灰浆或混凝土,其旨在通过喷涂或倒入中空墙中或用于制造新建筑或更新旧建筑的永久性模架中而放置到位。 [0180] ·在工业环境中通过硬化通过混合本发明组合物而生成的湿制剂而预制的产品,例如: [0181] o轻质预制板,其旨在用于建筑的架设(所述结构的承重元件或绝缘板); [0182] o轻质混凝土块体,其旨在用作结构、绝缘或覆层元件; [0183] o预制元件,例如窗台、角梁、模具,等。 [0184] 本发明更具体涉及的硬化产品是轻质的或半轻质的修整覆盖物,其构成市场上现有的并含有 型、蛭石、珍珠岩等轻质填料的( 型的)覆盖物的新一代替换物。由所述无机粘合剂(a)/SAP(b)混合物提供的基本特征之一是提供重量更轻的修整覆盖物。 [0185] 这些覆盖物所基于的干组合物有利地具有优选小于或等于2-3干重%的低SAP(b)含量,和优选小于或等于20%-30%的混合比。 [0186] SAP(b)是经济地替代例如所述轻质填料(h)的有利方法,同时提供下述益处: [0187] ·在硅铝酸盐、珍珠岩、蛭石、硅镁土的情况下,减少对原料特性变化的依赖; [0188] ·降低运输极低密度原料中涉及的CO2足迹和成本; [0189] ·通过提高比率来降低所述干组合物的重量和体积; [0190] ·重量减轻的较好重现性,因为所述硬化基质中空气的量主要取决于混合水的量。 [0191] 本发明更具体涉及的其他硬化产品是原位现场安装或在工业环境 中以预制部件形式制备的绝缘材料。由所述无机粘合剂(a)/SAP(b)混合物提供的基本特征之一是降低导热率。抹灰或预制部件形式的这些绝缘材料有利地具有优选大于或等于2-3%的高SAP(b)含量,和优选大于或等于30%-50%、更优选100%的混合比。 [0192] 所涉及的λ值有利地小于或等于YTONG材料的那些值,即例如对于机械强度约为2-3MPa的结构元件而言小于或等于0.08,和例如对于机械强度大于或等于0.5MPa的非结构元件而言小于或等于0.05。 [0193] 本发明的硬化产品包含无机粘合剂(a)和至少一种超吸收性聚合物(SAP)(b): [0194] ·其导热率λ(W.m-1.K-1)小于1.0,优选小于或等于0.95和优选小于或等于0.90; [0195] ·以及与不含SAP(b)的硬化产品相比,其导热率λ(W.m-1.K-1)的较大降低大于或等于10%,优选15%和更优选20%。 [0197] 本发明还涉及至少部分地用本发明用途所涉及的湿制剂产生的硬化产品,其特征在于它们构成建筑或土木工程结构的全部或部分,所述制剂在应用和成形之后硬化,或来自硬化建筑产品。 [0198] 方法 [0199] 本发明还涉及用于制备上述干(例如水泥质)组合物、上述湿制剂的方法,和将本发明的湿制剂应用在建筑表面或制造用于建筑工业、建筑或土木工程结构的硬化产品的方法。 [0200] 制备如上定义的湿制剂的方法基本上由以下组成:将液体,优选水,与本发明用途所涉及的组合物的全部或部分组分掺合,然后将剩余的组分逐渐并入所述混合物中,如果这没有预先完成的话。 [0201] 这些方法由建筑工人容易地实施。 [0202] 在将水与所述干(例如水泥质)组合物混合的情况下,这可以是不连续的混合,其中在水泥枪的槽中,将水与包含组分(a)至(p)的全部或部分的即用型混合物混合。掺合时间优选等于1至30min,或甚至 3至10min。可以将某些组分逐步并入。 [0203] 通过喷涂应用 [0204] 本发明的另一主题是通过喷涂来将之前定义的湿制剂应用在建筑表面上,优选在墙上。这些可以是新建筑或待翻新的建筑。 [0205] 根据另一个方面,本发明涉及将如上所述的湿制剂应用在建筑表面或制造土木工程建筑结构的方法。 [0206] 载体 [0207] 本发明还涉及用由本发明用途中所述的湿制剂获得的硬化产品覆盖的载体(混凝土、抹灰、ETI系统)。实施例 [0208] I.使用的材料 [0209] I.1粘合剂(a) [0210] 卜特兰水泥CEM I,52.5N [0211] 铝酸钙 [0212] 来 自 的 SC-1[Al2O322–25 % -CaO 39–45%-SO326–30%] [0213] 来 自 的 RG[-CaO.Al2O3-2CaO.Al2O3.SiO2-12CaO.7Al2O3-2CaO.SiO2-4CaO.Al2O3.Fe2O3] [0214] 硫铝酸盐水泥 [0215] 硫铝酸盐水泥型的水硬粘合剂在水化时主要形成钙矾石。硫铝酸盐熔块(clinker)以石灰岩、铝土矿和硫酸钙的形式从碳酸钙混合物中获得,所述硫酸钙是石膏、无水石膏或半水化物。制造工艺结束时的主要成分是Ye'elimite,C4A3$。硫铝酸盐粘合剂的一个可能的来源是CTS 25Belitex(75%CSA,25%硫酸盐)。 [0216] 石灰 [0217] 充气石灰:来自Bonargent-Goyon的Chaubat CL90。 [0218] 白色水硬石灰NHL-3.5Z CE:由Cruas工厂以Lafarge水泥销售。 [0219] 组成:石灰89%,CEM II/A-LL 42.5N CE PM-CP2NF"white:11%。 [0221] I.2超吸收性聚合物(b) [0222] 3005S:来自 FLOERGER的丙烯酰胺和丙烯酸钾的交联共聚物。 [0223] 来自BASF的Luquasorb FP800:交联的聚丙烯酸钠。 [0224] I.3促进剂组分(c) [0225] 1.SA 502 来自 的100%的无定形“闪光”(flash)氧化铝。 [0226] 2.来自RODACHEM的精细级碳酸锂。Li2CO3含量>99%。密度2.049g/cm3,平均晶粒尺寸66μm。 [0227] I.4缓凝剂(d) [0228] 来自Gadot Biochemical Industries的细颗粒无水柠檬酸,水含量最多0.2%,最多5%将不通过590微米的筛。 [0229] I.5保水剂(e) [0230] 纤维素醚:典型粘度38,000mPa.s(Brookfield旋转式粘度计,RV型,20rpm,20℃下的2%水溶液)的METHOCEL 306。 [0231] 淀粉醚:Solvitose H20/60:预胶凝化淀粉醚,5%溶液的pH为11,Brookfield粘度(25℃下的6.8%的脱矿质水溶液,n=20min-1,4号轴):约为15,000mPa.s。 [0232] I.6填料(f) [0233] 砂(PE2LS)或Fulchiron PE2LS:硅砂,最大直径小于或等于0.4 0.315mm(供应商:Fulchiron采石场)。 [0234] I.7防水剂(h) [0235] 硬脂酸镁:工业级,由Peter Greven销售。 [0236] 镁皂:获自工业级硬脂酸。 [0237] 油酸钠:细粉,白色至淡黄色,由Peter Greven销售。 [0238] 钠皂:获自工业级油酸。 [0239] I.8着色剂(i) [0240] Bayferrox Rouge 110颜料:合成氧化铁αFe2O3,96%Fe2O3,重晶石粘合剂,相对着色力为95-105%,由Bayer销售。 [0241] I.9纤维(j) [0242] 聚丙烯腈纤维FPAC 243/125,由STW SCHWARWALDER TEXTIL WERKE销售,比密度1.18g/cm3,最大含水量2%,近似长度0.8mm。 [0243] I.10抗发泡剂(k) [0244] ·来自Kerneos的PERAMIN DEFOAM 50PE。疏水性酯的混合物,白色粉末,晶粒尺寸:99%<600μm。 [0245] I.11可分散的粉末树脂(l) [0246] 可分散的聚合物粉末( 5010N): [0248] I.12流变剂(m) [0249] 增稠剂:Pangel S9:由TOLSA生产的海泡石。属于层状硅酸盐族的无机粘土,其化学性质是水化硅酸镁。 [0251] 增塑剂:Melment F10:基于多三聚氰胺磺酸盐的超增塑剂,用于基于水泥或硫酸钙的灰浆。 [0252] I.13引气或发泡剂(n) [0253] Hostapur OSB:由Shin-Etsu销售的粉末形式的磺酸钠,最大含水量2%,15至45%的颗粒<100μm。 [0254] I.14阻燃剂(p) [0255] Portaflame sg200,由SA MINERAIS DE LA MEDITERRANEE.销售的合成氢氧化铝。 [0256] II.测试: [0257] II.1用TC计测量导热率 的操作程序 [0258] 1.操作原理 [0260] 2.装置: [0261] TC计,其包含2个元件: [0262] o控制单元,其作用为产生加热器功率和阐释待测试材料中产生的温度升高曲线。 [0263] o探针,其作用为传输加热器功率和获得产生的温度(热电偶)。在本案中,这是单杆80/A探针(长度为80mm)。 [0264] 附图1示出了利用TC计通过热丝法(hot wire method)测量的导热率的示意图。TC计包含连接电源的发电机(2)的探针(1)和采集刻度间隔ΔT=f(t)。意欲放置在2个试件(3,4)之间的所述探针(1)的长度为80mm。它包含热电偶(5),允许加热元件(6)的温度升高。 [0265] 3.制备试件: [0266] 在4x14x16模具中按照NF EN 1015-11标准形成待测试产品的试件(一次测量需要在相同条件下形成的2个试件),并将它们在所述标准规定的条件下贮存。 [0267] 由于试件的底面将与所述探针接触,它必须尽可能的光滑和平整,以获得较大的测量可靠性。 [0268] 4.TC计的操作程序: [0269] ·将探针(1)定位并放置在2个试件(3,4)的中央。 [0270] ·调节所述探针的程序参数: [0271] o长度(加热元件的长度值,以米输入):0.08m; [0272] o电阻(加热元件的电阻值,以欧姆输入):提供所述探针,精确指示其以欧姆计量的电阻; [0273] o功率(加热元件的功率输入值,以瓦输入):它取决于加热元件的长度、其电阻和该导热率测量趋向的值。它的参数化可以由测试期间显示的最大温度变化来引导,所述最大温度变化必须为10-15℃: [0274] ·如果温度变化<10℃:提高加热器功率; [0275] ·如果温度变化>15℃:降低加热器功率。 [0276] 单杆探针适于0-1.5W/(m.K)的导热率值。因此功率通常为0-2W。 [0277] 注意:测量引起待测试材料过热,确保在2次测量之间提供给材料冷却周期。 [0278] o测量/加热时间(值以秒输入):180s; [0279] o扫描时间(值以秒输入):2s; [0280] o可允许的最大温度变化(值以℃输入):25℃。其目的在于保护探针免受破坏性的过热(如果超过设定温度,则停止加热和测量)。 [0281] ·获得测量: [0282] o循环自动进行,并且在程序测定时间之后,显示器显示导热率(W/(m.K))。 [0283] II.2测定挠曲和抗压强度的操作程序 [0284] 本测试中用于测定挠曲Rf和抗压Rc强度的标准是NF EN 196-1。 [0285] III.测试和结果: [0286] 操作程序 [0287] 制备干混物: [0288] 粉末形式的原料取决于所述制剂而独立称重。然后将所述原料在“GUEDU”型粉末搅拌机中混合3分钟。 [0289] 混合所述“干混物”: [0290] 将获得的干灰浆与必需的水混合以获得均匀的糊状物,所述混合在“PERRIER”型行星式搅拌机中进行1分钟30秒。 [0291] Rf、Rc和λ在上述II中测量和解释。 [0292] [0293] [0294] [0295] [0296] [0297] [0298] [0299] [0300] 附图2示出九个系列的测试IV.1至IV.9的λ=f([SAP以重量%计])曲线。这些曲线的图例如下给出: [0301] [0302] 注解:图2的曲线示出利用本发明的无机粘合剂(a)/超吸收剂SAP(b)混合物而实现的较大的λ降低。 |