具有改进的色强度的黑色颜料/助剂组合 |
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| 申请号 | CN200780013071.3 | 申请日 | 2007-01-22 | 公开(公告)号 | CN101421361B | 公开(公告)日 | 2012-12-05 |
| 申请人 | 朗盛德国有限责任公司; | 发明人 | 霍尔格·弗里德里克; 于尔根·基施克维茨; 杰拉尔德·比希纳; | ||||
| 摘要 | 本 发明 涉及一种黑色颜料/助剂组合，它具有大于等于110％的改进的相对色强度，其制备方法及其用途。 | ||||||
| 权利要求 | 1.黑色颜料/助剂组合，包含一种或多种无机黑色颜料以及一种或多种有机助剂，所述无机黑色颜料选自由氧化铁黑、铁-锰混合的氧化物和尖晶石混合相的颜料或者它们的混合物组成的组，所述有机助剂选自由来自Chryso的 TINT系列的多种产品、部分或完全水解的聚乙烯醇类、聚乙酸乙烯酯类或乙酸乙烯酯的共聚物类、以它们的碱金属盐形式的硫酸烷基酯类、以它们的碱金属盐形式的磺酸烷基酯类、以它们的碱金属盐形式的磷酸烷基酯类以及以它们的碱金属盐形式的膦酸烷基酯类、或它们的混合物组成的组，该黑色颜料/助剂组合具有根据建筑材料比色试验，基于所使用的该黑色颜料≥110％的相对色强度。 |
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| 说明书全文 | 具有改进的色强度的黑色颜料/助剂组合[0001] 本发明涉及具有改进的相对色强度的一种黑色颜料/助剂组合，其制备方法及其用途。 [0002] 无机颜料在日常生活的多个领域都会遇到。它们用于例如，建筑材料的着色，如混凝土以及沥青、乳化涂料、终末修饰剂(finishes)以及塑料。尽管在无机彩色颜料的情况下希望尽可能高的色度以及尽可能高的色强度，无机黑色颜料必须满足其他的要求。由于黑色颜料是所谓的消色差的颜料，因此不希望高的色度。因此，例如在一个过高的a*值或b*值的情况下一种氧化铁黑颜料的颜色向红色或黄色偏移，从而颜料呈现棕色。在黑色颜料的情况下，高色度因此是不利的。尽管如此，在黑色颜料的情况下希望尽可能高的色强度。 [0003] 为了使混凝土产品着色，颜料很大程度上以粉末状态使用。以研磨的形式，它们具有良好的可分散性的优点。在一个混凝土搅拌机中在一个很短的时间(高达若干分钟)发生此类颜料粉末的完全的均匀分布。这些精细粉末的缺点是它们没有良好的流动性质并且经常地团聚并且在存储过程中形成团块。因此难以确切的计量。某些粉末的另一个缺点是它们倾向于形成粉尘。 [0004] 先有技术描述了多种方法，通过这些方法无机颜料的色强度有待改进以便因此在应用介质中获得尽可能最佳的一个色感。 [0005] 非常经常地，这些颜料在实际合成之后还进行后处理。这种后处理可以包括例如，在400℃到800℃的一个热处理，如在EP0396 885 B1或EP 0 249 843 B1中所描述的对于氧化铁黑颜料的处理。此热处理在一个弱氧化气氛下发生。然而在EP 0 396 885 B1中所披露的实例不允许有关于三色值以及色强度怎样受到实际加热步骤影响的任何结论。而且，加热的颜料在惰性气体下进行冷却。另一方面，EP 0 249 843 B1描述了在200℃到800℃下在非氧化的、优选含蒸汽的气氛下一段2分钟到5小时的热处理。其结果是可商购的氧化铁黑颜料的颜色强度可以增加高达35％。颜料的加热或冷却也是必须在惰性气体下进行。如果进行干燥，Fe3O4用作起始材料，这一过程构成一个附加的极端能量消耗的处理步骤。即使颜料作为一个湿的滤饼来使用，在长的停留时间的情况下，此方法是非常消耗能量的并且因此为了环境以及气候保护的原因应该避免。 [0006] 另一个类型的后处理是随后颜料的涂敷。因此，DE 35 12 124A1描述了具有改进的色彩性质的氧化铁红颜料，这些颜料的等电点大于7，特别优选大于8。根据这一传授所描述的颜料具有一个涂层(coating)，该涂层包括一种或多种元素的无色化合物，来自构成如下的组：Mg、Zn、Al、La、Y、Zr、Sn、或Ca。Mg、Ca、Al和/或Zn的略溶的化合物适合于此涂层并且通过喷洒施用于此颜料，通过在水相中的研磨和/或沉淀的应用。此方法在最终体系中产生了具有一个实质上改进的颜色饱和度的氧化铁红颜料，但是用于制备这些氧化铁红颜料的方法比较复杂并且要求持续的等电点的监控。此外，涂层导致了在色强度上的一个实质上的降低。在DE 36 32 913 A1中，此方法扩展到包括其他的氧化铁彩色颜料类，除其他之外，还有氧化铁黑。然而，此方法的缺点依然是一样的。 [0007] EP 0 634 991 B1以及US5,401,313A1描述了表面改性的颗粒以及其制备方法。其中所描述的颗粒与来自DE 35 12 124 A1以及DE 36 32 913 A1的那些是相似的。它们不同的只是通过具有至少一种促进分散剂的一个第二涂层。例如，直接提到了木质素磺酸盐(酯)类以及聚丙烯酸酯类。原则上，此类颗粒的制备总是一个多级的过程并且因此甚至是更漫长的。一个实例还披露了用于使含水泥的体系着色的一种经后处理的氧化铁颜料。 这一经后处理的氧化铁颜料的色强度相对于一个未说明的参照而进行测量，这样关于作为双涂层的结果在色强度上的变化不能作出特别的说明。 [0008] 在颜料的情况下，现在经常通过在使用这些粉末之前将它们制粒来抵消形成粉尘的趋势以及较差的可计量性。然而，其结果是经常失去一部分的可分散性，因为这些颗粒通常通过用于改进传送性质的粘合剂类在它们的稳定性上得到加强。结果是这些颗粒在混凝土制品中不太易于进行分散。在建筑工业中常规的正常的、短的混合时间内，由于较差的颜料分布在混凝土表面发生斑点、条带或彩色叠套。颜料中的色强度不能显示，因而对于同样颜色强度的混凝土工件必须使用大量的颜料。尽管具有所描述的颜料颗粒的优点，建筑行业在很大程度上继续在使用干燥的颜料粉末。 [0009] 先有技术描述了非常多的颜料粒料以及适合用于使混凝土着色的颜料粒料的制备方法。因此，DE 36 19 363 A1描述了用于使混凝土着色的一种方法，由一种或多种颜料以及一种或多种促进颜料在混凝土中的分散性的粘合剂构成的颜料粒料被用作一种着色剂。除了木质素磺酸盐(酯)之外，提及多种有机化合物作为粘合剂，它们在混凝土中起分散剂作用。在所披露的所有实例中，这些粒料在混凝土中的着色效果与颜料粉末的效果相当，在任何情况下，它不是显著地更好。所描述的方法的一个缺点是促进分散的粘合剂在混凝土混合物中起增塑剂的作用。它们影响水/水泥比并且影响混凝土的稠度。 [0010] 在掺入混凝土时具有可接受的着色作用的颜料粒料还可以使用不促进分散的粘合剂来制备。WO01/74735A1披露了从一种液体悬浮液开始的制备颜料粒料的方法，该悬浮液进行干燥。此液体悬浮液包含至少一种颜料以及一种粘合剂，该粘合剂是一种有机化合物，它在干燥之后或干燥过程中通过化学反应形成一种不可溶的膜，该膜在混凝土中无促进分散的作用。在掺入混凝土中时，将所制备的这些粒料与根据DE 36 19 363 A1所传授而制备的并且包含促进分散的粘合剂类的其他粒料大致地进行比较。在着色行为上没有发现显著的不同。 [0011] US6,758,893B2描述了一种用于制备挤出粒料的方法。在所披露的单个的实例中，使用氧化铁黄粒料用于对一个含水泥的体系着色。尽管该发明的目的是制备迅速可分散的粒料，用氧化铁黄粒料覆盖的一个水泥样品是更黄色的但是比起覆盖了氧化铁黄起始粉末*的水泥样品在颜色上还是实质性地不够强。从所公开的ΔL 值，有可能推断所挤出的粒料具有的色强度低于所使用的氧化铁黄起始粉末的色强度大约10％到15％。因此所披露的挤出方法仅产生具有一个低色强度的粒料。 [0012] US5,853,476A1以及EP 1 027 302 B1描述了用压实的无机颜料粒料使水泥类体系着色的一种方法，在水泥类体系中压实的无机粒料的着色效果超过了粉末的标准。尽管在两个实例中描述了在含水泥的体系中的比色测试，无机压实的颜料粒料以及颗粒标准的着色效果是借助一个色度计来确定，没有披露三色值以及色强度的任何数据。在所披露的两个实例中，仅描述了所产生的样品的目视配色。与粉末标准相比，用无机压实的颜料粒料着色的测试样品在压实的氧化铁红粒料的情况下描述为是“更红以及更亮”或是在压实的氧化铁黄粒料的情况下描述为“更黄更亮”。根据他们自己的陈述，这些颜料粒料比起始粉末具有一个更低的色强度(“更亮”)。所描述的用于制备无机压实的颜料粒料的方法的另一个缺点是基于颜料的按重量计大于3％的相对高的百分比一种分散剂，该分散剂同时用作粘合剂。优选使用的一种分散剂是木质素磺酸酯类。然而，这在混凝土混合物中作为一种增塑剂，影响水-水泥比并且影响混凝土的稠度。 [0013] DE 198 11 553 A1披露了用于制备碳黑粒料的一种方法，其中这些碳黑与助剂类一起压实两次或多次并且粉碎以产生粒料。根据所描述的方法，不仅获得了易于流动的粒料而且这些粒料在混凝土中的相对色强度比在以粉末形式所使用的起始材料的量的基础上所期望的情况更高。推测上该现象是由于碳黑的研磨以及在重复压实的过程中碳黑结构的“打开”。该方法具有的缺点是由于双重或多重压实而技术上的高要求。此外，在压实操作的过程中施加非常高的捏夹力，以致在某些情况下需要预压实，因为碳黑通常具有一个非常低的堆密度。此方法的另一个缺点是为了生产足够稳定的粒料所必须的大量的助剂。在所披露的实例中，加入了高达按重量计12.5％的助剂。 [0014] DE 195 48 418 A1描述了用于氧化铁黑粒料的一种后加热方法，其中这些氧化铁黑粒料在轻度的还原的、惰性的或轻度的氧化的气氛下被加热到80℃到650℃。这些粒料用可溶的磷酸盐、硅酸盐或硫酸盐作为粘合剂预先通过喷雾或雾化进行制备。同样在粒料的情况下，在惰性条件下(氮气氛)的加热在掺合到一种湿的混凝土屋顶瓦砖的混合物中时产生增强的色强度。这一后加热方法具有以上所描述的在颜料粉末的情况下同样的缺点。后加热步骤是极其消耗能量的。该颜料悬浮液必须首先通过蒸发水来制粒，接着是在非常高温下的一个第二处理步骤。此方法是非常消耗能量的并且因此由于环境以及气候保护原因应该避免。 [0015] 因此本发明的一个目的是提供一种黑色颜料/助剂组合，该组合在应用介质中具有改进的相对色强度并且可以通过一个简单的方法在一个步骤中使用可商购的有机助剂类进行制备。所加入一种或多种助剂应该不导致任何显著的黑色颜料/助剂组合相对于未处理的黑色助剂的色度的增加。 [0016] 这一目的是通过一种黑色颜料/助剂组合实现的，该组合包含一种或多种无机黑色颜料以及一种或多种有机助剂，根据建筑材料比色测试，基于所使用的黑色颜料该黑色颜料/助剂组合具有≥110％的相对色强度，特别是≥112％。 [0017] 在多个实例中讲述了用于测量三色值以及用于计算相对色强度的方法。 [0018] 该黑色颜料/助剂组合优选使用氧化铁黑、铁-锰混合的氧化物或尖晶石混合相的颜料，炭颜料(碳黑)或它们的混合物作为无机黑色颜料。氧化铁黑颜料的实例是磁铁矿颜料(Fe3O4)。铁-锰混和的氧化物类(Mn，Fe)2O3是以铁锰黑的名称已知。尖晶石混和相的颜料通常是铜-铬尖晶石CuCr2O4，其中部分铬还可以被铁取代，例如根据组成CuFe0.5Cr1.5O4。然而，部分铬还可以被锰取代，例如根据组成Cu(Cr，Mn)2O4。所有这些化合物是以尖晶石黑的名称已知。 [0019] 该黑色颜料/助剂组合优选使用作为有机助剂的、来自Chryso的TINT系列的产品，部分地或完全水解的聚乙烯醇类、聚乙酸乙烯酯或乙酸乙烯酯的共聚物类，例如像，来自WackerPolymer Systems GmbH & Co.KG的 系列、硫酸烷基酯类、磺酸烷基酯类、磷酸烷基酯类以及膦酸烷基酯类，处于它们的碱金属盐或混合物的形式。部分水解的聚乙烯醇类可以理论上看作是乙烯醇与乙酸乙烯酯的一种共聚物。 [0020] 在黑色颜料/助剂组合的情况下，优选加入有机助剂的量为按重量计0.01％到按重量计20％，优选按重量计0.1％到5％，该量在每种情况下作为基于一种或多种无机黑色颜料的活性物质进行计算。由于这些有机助剂经常不是作为固体而是以溶液的形式、例如作为悬浮液或乳液的形式使用，以上数据理解为是基于活性物质。 [0021] 该黑色颜料/助剂组合优选此外包含促进可加工性的助剂。在本发明的背景下，乳化剂、湿润剂、分散剂、流动增进剂、分解剂或粒料粘合剂类也被考虑作为另外的促进可加工性的助剂。 [0022] 该黑色颜料/助剂组合优选具有按重量计<5％的残留含水量，优选按重量计<3％。这可任选地可以通过随后的干燥来实现。在实例中讲述了确定残留水分含量的方法。 [0023] 该黑色颜料/助剂组合优选是以粒状的形式存在。在本发明的背景下，“粒料”应理解为是指与起始材料相比通过一个处理步骤使平均颗粒大小增大了的任何材料。因此“粒料”不仅包括喷洒的粒料以及压实的粒料还包括例如一个湿的或湿润的处理与随后的粉碎的产品，以及干的或实质上干的处理步骤的产品，例如在干燥条件下制备的粒料、压饼等等。 [0025] 至少85％的这些成粒的颜料/助剂组合优选具有一个在60μm以及3000μm之间，优选在80μm以及1500μm之间的颗粒大小。 [0026] 该黑色颜料/助剂组合优选地另外包括防腐剂、消泡剂、保留剂，流变改进剂、抗沉降剂和/或香料。 [0027] 本发明还包括用于制备一种颜料/助剂组合的方法，特征在于将一种或多种无机黑色颜料与一种或多种有机助剂进行混合，并且该混合物可任选地进行干燥和/或研磨。 [0028] 根据本发明的制备方法的一个优势是在制备根据本发明的黑色颜料/助剂组合时不需要一种后处理物质的沉淀以及甚至用于该后处理的多步合成法。 [0029] 在文献中描述了氧化铁黑颜料的制备。它们通过许多方法可以获得。在工业规模下，氧化铁黑颜料主要通过两种方法生产(Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，Fifth CompletelyRevised Edition，VCH Verlagsgesellschaft mbH，Weinheim，Vol.A20，Page297(1996)：沉积法，其中铁(II)盐溶液用碱洗涤剂进行沉积，同时在中性点附近于大约90℃下导入空气，直至达到所希望的Fe(III)/Fe(II)比，以及Laux法，其中硝基苯被金属铁还原为苯胺，并且该方法可以控制以形成氧化铁黑颜料。对于碳颜料(碳黑)的制备，可以参考Ullmann’s Encyclopedia of IndustrialChemistry，Fifth Completely Revised Edition，VCH VerlagsgesellschaftmbH，Weinheim，Vol.A5，140页，et seq.(1996)。铁-锰混和的氧化物以及尖晶石混合相的颜料的制备描述于 Ullmann’s Encyclopediaof Industrial Chemistry，Fifth Completely Revised Edition，VCHVerlagsgesellschaft mbH，Weinheim，Vol.A20，309页，f.(1996)中。 [0030] 根据本发明的黑色颜料/助剂组合的制备能够从干燥颜料或湿相(悬浮液或糊浆)开始。 [0031] 在第一种情况下，将一种或多种黑色颜料与一种或多种有机助剂进行混合并且该混合物可任选地进行研磨。本领域人员所已知的所有混合物都可以用于混合颜料以及助剂。取决于所使用的混合单元，在某些情况下它还可以有利地是在此过程中包括一个下游研磨机以获得一个完全的并且均匀的黑色颜料/助剂组合。 [0032] 存在于悬浮液或糊剂中的一种或多种无机黑色颜料是优选与一种或多种有机助剂类进行混合、干燥并且可任选进行研磨。在湿相(悬浮液或糊剂)制备的情况下，这一种或多种助剂可以在实际颜料合成之后在事实上任何步骤中加入，用于工作进程(workingup)以及进一步地处理颜料直到一个最终包装，例如在过滤以及洗涤颜料之后以及在它们的干燥之前。 [0033] 该黑色颜料悬浮液或糊剂优选是来自该颜料制备过程的一种悬浮液。在湿相中加入助剂是特别优选的，因为在悬浮液中加入以及该一种或多种助剂是可能的而在悬浮液中没有任何问题。 [0034] 该黑色颜料悬浮液优选是团聚颗粒的一次再分散。可以想象已经团聚的颗粒的再分散，以便从颜料粉末开始以一种定向的方式制备与该一种或多种助剂类一同转变的颜料悬浮液。然后进行干燥。对于本领域的技术人员来说用于干燥步骤的多种装置是可供使用的。在这一点上只提到了隧道式、带式、架式、鼓式、滚筒式、管式以及浆式干燥器或不连续的操作分室干燥器。优选通过喷雾干燥或流化床干燥来进行干燥。使用喷雾盘或喷嘴通过并流或逆流的方法的喷雾干燥器(雾化干燥器)是优选使用的。 [0035] 取决于所选择的干燥装置，可能有必要包括随后的一个研磨步骤。研磨之前或之后可以进行一个附加的加热步骤。 [0036] 该黑色颜料以及助剂的组合是否为粉末形式或是粒料形式对本发明并不重要。如果该黑色颜料/助剂是以粒料形式来生产，那么常规技术适合于此目的。根据现有技术，适合于颜料粒料制备的方法包括在并流或逆流方法中喷雾造粒法(通过盘或喷嘴进行喷雾干燥)，制粒法(混合器、流化床造粒机、盘或鼓)，压制法或挤出法。当然，也可以想象这些造粒方法的组合。合适的造粒法的选择取决于，除其他之外，助剂是否在湿相中加入(悬浮液或糊剂)或在已经干燥的黑色颜料中加入。在第一种的情况下喷雾干燥或者挤出法是可能的，在第二种的情况下压制法是可能的。 [0037] 然后将黑色颜料/助剂组合进行一个造粒过程，优选地在干的并且可任选地研磨的状态下进行。 [0038] 本发明还包括黑色颜料/助剂组合的用途，用于使石灰和/或水泥结合的建筑材料着色，优选混凝土、水泥灰浆、底层抹灰、和灰砂砖，或用于沥青着色。然而，原则上，根据本发明制备的颜料/助剂组合还适合于对终末修饰剂、乳液涂剂以及塑料着色。 [0039] 该黑色颜料/助剂组合优选按重量计0.1％到10％的量与建筑材料混合，基于水泥，或在沥青的情况下，基于混合的材料的总量。 [0040] 该黑色颜料/助剂组合优选先悬浮于水中然后与这些建筑材料进行混合。 [0042] 参照以下实例对本发明作更详细的说明，而无意以此对本发明进行限制。按重量计以％陈述的量值在每种情况下是基于所用的颜料。 [0043] 实例 [0044] I.所用测量方法的描述 [0045] I.1建筑材料比色测试 [0046] 通过用白色水泥生产的棱镜比色测量在水泥砂浆中进行建筑材料的三色值的测试，数据如下(基于DIN EN12878：2005 5.12节)： [0047] 水泥/石英砂之比1:4，水/水泥的值0.35，着色作用水平1.2％，基于水泥，所用的混合器来自于RK Toni Technik，Berlin，带有5升搅拌钵、型号1551、转速140rpm，批次：1200g的0.1到1mm石英砂，600g的1到2mm的石英砂，200g粉末石灰石(在90μm筛网上残留量<5％)，500g的白水泥。开始时将该石英砂部分和该粉末的石灰石一起引入混合容器中。然后加入颜料并且将该混合物预混合10s(混合器设定1：缓慢)。这时在该混合物中加入水，有必要确保水被加入到混合物中央。渗入之后，将水泥加入/混合(混合器速度1：缓慢)。100s的混合时间后取出样品(600g)并在压力下(114kN压力下加压2秒)生成一个测试样品(10x10x2.5cm)。硬化该测试样品以产生最终砖：24小时，30℃以及95％的相对湿度然后于60℃随后干燥4小时。颜色数据测量使用Dataflash2000Datacolor International，四个测试点每方砖(测量几何学d/8°，光源C/2°，包括镜面分量)。所获* 得的平均值与参照样品(参照物)的值进行比较。对色度差值ΔCab 以及相对色强度做出评价(参照物＝100％)(DIN5033，DIN6174)。如果参照物具有Y<10的三色值(亮度)，对* 应于<37.84的绝对L(根据以下公式进行计算) [0048] L*＝116·(Y/100)1/3-16， [0049] 所产生的测试样品应舍弃并且建筑材料的比色测试应进行改进，这样着色的水平应该减半到0.6％，基于水泥。 [0050] 在本申请的背景下，使用了以下的比色缩写以及计算(如从CIELAB体系已知)： [0051] ●a*对应于红—绿轴，以Δa*＝a*(样品)-a*(参照物) [0052] ●b*对应于黄—兰轴，以Δb*＝b*(样品)-b*(参照物) [0053] ●Cab*对应于色度，其中(Cab*)2＝(a*)2+(b*)2 [0054] ●ΔCab*对应于色度差，以ΔCab*＝Cab*(sample)-Cab*(参照物)[0055] ●L*对应于亮度，以ΔL*＝L*(样品)-L*(参照物) [0056] ●ΔEab*对应于总的色差，其中(ΔEab*)2＝(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2。 [0057] I.2相对色强度 [0058] 以下等式适用于按％的相对色强度： [0059] [0060] [0061] [0062] 其中r0＝0.04并且r2＝0.6并且Y是三色值(亮度)。 [0063] 计算是基于DIN53234进行的。 [0064] I.3堆密度 [0065] 对于未进一步处理的产品的最终材料并且是按质量对体积之比测量了堆密度。 [0066] I.4残留湿度 [0067] 残留湿度是通过将颜料/助剂组合温和地干燥到恒定重量值来确定的。 [0068] I.6固化行为 [0069] 基于DIN EN 196-3确定了固化行为。将有和没有颜料的水泥浆料的固化开始和固化结束彼此进行比较，不允许这些偏差大于EN 12878中的规定。 [0070] I.7抗压强度 [0071] 抗压强度在DIN EN 196-1基础上确定的。将有颜色的水泥砂浆与一个无颜色样品相对比测试了抗压强度，不允许偏差值大于EN12878中的规定的“用于着色石灰和/或水泥结合的建筑材料”(对于增强的混凝土最大值-8％)。 [0072] II.实例1 [0073] 将3kg的氧化铁黑 360(来自Lanxess DeutschlandGmbH的商业产品)在一个混合机中与以下成分充分混合 [0074] a)按重量计2.5％的 TINT 317(来自Chryso，SAS的商品)或 [0075] b)按重量计3.0％的 TINT308以及按重量计3.0％的一种25％浓度的水溶液或具有一个低分子量的部分水解的聚乙烯醇 [0076] 并且然后使用一个Bauermeister研磨机用一个3mm的滤屏插片(screen insert)进行均化。将所获得的产品如上述根据建筑材料的比色测试用100s的混合时间进行掺合。将所产生的砖着色均匀，并且在比色测试中分别给出129％以及135％的相对色强度。所使用的参照物是同样均匀着色的无添加剂的 360起始材料的砖，它同样使用3mm的滤屏插片在Bauermeister磨机中进行研磨。这些黑色颜料/助剂组合因此具有比起始材料实质上更高的色强度。进一步的细节总结于表1中。 [0077] III.实例2 [0078] 将40kg的 360与以下物质悬浮在26.7kg的水中 [0079] a)按重量计1.5％的一个40％浓度的聚炳烯酸钠水溶液以及按重量计2.0％的一个25％浓度的具有低分子量的部分水解的聚乙烯醇的水溶液或 [0080] b)按重量计1.5％的 TINT317以及按重量计2.0％的一个25％浓度具有低分子量的部分水解的聚乙烯醇的水溶液。 [0081] 这些悬浮液分别具有59％和57％的固体含量，以及分别9.1和8.8的pH值，并且在一个喷嘴式喷雾干燥器中进行干燥。所获得的粒料是自由流动的并且如上述根据建筑材料的比色测试用100s的混合时间将其进行掺合。所产生的砖着色均匀，并且在比色测试中分别给出120％以及127％的相对色强度。所使用的参照物同样是均匀着色的无添加剂的360起始材料的砖。这些黑色颜料/助剂组合因此具有比起始材料实质上更 高的色强度。进一步的细节总结于表1中。 [0082] IV.实例3(对比实例) [0083] 将40kg的 360与按重量计2.5％的一个40％浓度的聚炳烯酸钠水溶液悬浮在26.7kg的水中。该悬浮液具有59％的固体含量以及8.6的pH值，并且在一个喷嘴式喷雾干燥器中进行干燥。所获得的粒料是自由流动的并且如上述根据建筑材料的比色测试用100s的混合时间将其进行掺合。所产生的砖着色均匀，并且在比色测试中给出99％的相对色强度。所使用的参照物同样是均匀着色的无添加剂的 360起始材料的砖。对比粒料具有如起始材料同样高的色强度。进一步的细节总结于表1中。 [0084] V.实例4(对比实例) [0085] 将25kg的 360与按重量计3.77％的木素磺酸铵悬浮于21.2kg的水中。该悬浮液具有54.0％的固体含量以及5.3的pH值并且在一个喷嘴式喷雾干燥器中进行干燥。所获得的粒料是自由流动的并且如上述根据建筑材料的比色测试将其用100s的混合时间进行掺合。所产生的砖着色均匀，并且在比色测试中给出105％的相对色强度。所使用的参照物同样是均匀着色的无添加剂的 360起始材料的测试样品。与起始材料相比对比粒料仅有轻度更高的色强度。进一步的细节总结于表1中。 [0086] VI.实例5 [0087] 将3kg的铁-锰混合的氧化物 303T(来自LanxessDeutschland GmbH的商品)在一个混合机中与按重量计1.5％的 TINT305以及按重量计1.5％的一个25％浓度的具有低分子量的部分地水解的聚乙烯醇水溶液进行混合，并且然后使用一个3mm筛屏插片在一个Bauermeister研磨机中进行均化。将所获得的产品如上述根据建筑材料的比色测试用100s的混合时间进行掺合。所产生的砖着色均匀，并且在比色测试中给出112％的相对色强度。所使用的参照物是同样均匀着色的 303T起始材料的无添加剂的砖，它同样使用3mm的筛屏插片在Bauermeister磨机中进行研磨。因此该黑色颜料/助剂组合具有比起始材料实质上更高的色强度。进一步的细节总结于表1中。 [0088] VII.实例6 [0089] 将25kg的铁-锰混合的氧化物 303T悬浮在18.5kg的水以及按重量计3.0％的一个25％浓度的具有低分子量的部分水解的聚乙烯醇的水溶液中。该悬浮液具有55％的固体含量以及8.2的pH值并且在一个喷嘴式喷雾干燥器中进行干燥。所获得的粒料是自由流动的并且如上述根据建筑材料的比色测试将其用100s的混合时间进行掺合。所产生的砖着色均匀，并且在比色测试中给出123％的相对色强度。所使用的参照物同样是均匀地着色的无添加剂的 303T起始材料的砖。该黑色颜料/助剂组合因此具有实质上比起始材料更高的色强度。进一步的细节总结于表1中。 [0090] VIII.实例7 [0091] 将2kg的铜-铬尖晶石 963(来自HeubachGmbH的商品)在一个混合机中与以下材料充分混合 [0092] a)按重量计2.5％的 TINT317或 [0093] b)按重量计2.5％的 TINT305 [0094] 并且然后使用一个Bauermeister研磨机用一个3mm的筛屏插片进行均化。将所获得的产品如上述根据建筑材料的比色测试用100s的混合时间进行掺合。所产生的砖着色均匀，并且在比色测试中分别给出142％以及135％的相对色强度。所使用的参照物是同样均匀着色的 963起始材料的无添加剂的砖，它同样使用3mm的筛屏插片在Bauermeister磨机中进行研磨。这些黑色颜料/助剂组合因此具有比起始材料实质上更高的色强度。进一步的细节总结于表1中。 [0095] IX.实例8 [0096] 将20kg的铜-铬尖晶石 963与以下材料悬浮在20kg的水中 [0097] a)按重量计1.5％的 TINT317以及按重量计2.0％的一个25％浓度具有低分子量的部分地水解的聚乙烯醇的水溶液 [0098] b)按重量计1.5％的 TINT305以及按重量计2.0％的一个20％浓度的水溶液或具有较高分子量的部分地水解的聚乙烯醇。 [0099] 这些悬浮液具有50％的固体含量以及分别为6.9和5.5的pH值并且在一个喷嘴式喷雾干燥器中进行干燥。所获得的粒料是自由流动的并且如上述根据建筑材料的比色测试将其用100s的混合时间进行掺合。所产生的砖着色均匀，并且在比色测试中分别给出134％以及126％的相对色强度。所使用的参照物是同样均匀着色的无添加剂的963起始材料的砖。这些黑色颜料/助剂组合因此具有比起始材 料实质上更高的色强度。进一步的细节总结于表1中。 [0100] I.X.实例9 [0101] 将1.8kg氧化铁黑 360以及0.2kg的碳颜料(碳黑)N660(来自Degussa AG的商品)在一个混合机中进行充分地混合。此后，加入[0102] a)按重量计5.0％的一个20％浓度的具有相对的高分子量的部分地水解的聚乙烯醇的水溶液或 [0103] b)按重量计2.0％的 TINT308以及按重量计2.0％的一个25％浓度的具有低分子量的部分地水解的聚乙烯醇水溶液 [0104] 并且再一次进行充分混合。将所获得的产品如上述根据建筑材料的比色测试用100s的混合时间进行掺合。所产生的砖着色均匀，并且在比色测试中分别给出131％以及140％的相对色强度。所使用的参照物是同样均匀着色的无添加剂的N660混合物起始材料的砖。这些黑色颜料/助剂组合因此具有比起始混合 物实质上更高的色强度。进一步的细节总结于表1中。 [0105] |
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