基于磺基铝或磺基铁铝渣块的固体混合物和涂层和由此涂覆的水泥基管子 |
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申请号 | CN200880127787.0 | 申请日 | 2008-01-31 | 公开(公告)号 | CN101959828A | 公开(公告)日 | 2011-01-26 |
申请人 | 意大利水泥股份公司; | 发明人 | R·阿尔法尼; G·赖兹; | ||||
摘要 | 本 发明 涉及基于磺基 铝 或磺基 铁 铝渣 块 的固体混合物和涂料或漆料,作为 水 泥和非 水泥 基载体的涂层或漆层的相关用途,尤其是作为水泥基管子的涂层或漆层的用途。 | ||||||
权利要求 | 1.基于钙磺基铝或钙磺基铁铝渣块的固体组合物,该组合物包含以下组分: |
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说明书全文 | 基于磺基铝或磺基铁铝渣块的固体混合物和涂层和由此涂覆的水泥基管子 [0003] 用于水泥基管道的所有产品传统上被认为在耐久性和和耐化学腐蚀方面″不如″其它系统例如陶瓷。事实上已知的是,根据规章UNI EN295第3部分的指示,石料管道当经历强酸环境的侵蚀作用时具有高耐久性;相反,水泥下水道系统尤其对酸侵蚀敏感,以致于建议仅在高于4-5的pH值下使用以防内表面降解的问题。这种问题(对于厚度大于厘米的混凝土管道已经是显著的)对于由纤维水泥制成的挤出管子变得尤其重要,其中酸的侵蚀作用施加于尤其细小的厚度(对于内径DN=300mm,20-25mm)上,而引起大约5%的重量百分率损失(参见图1中提供的照片,它代表无涂层管子在浸在酸中后的部分)。 [0004] 导致管道内壁在化学侵蚀之后的降解的过程是复杂的[1-3];简单来说,可以断言酸条件尤其可以由于厌氧和好氧型的细菌活动(产生酸)而引起。厌氧细菌事实上减少硫化氢(H2S)中存在硫化化合物,该硫化氢由于它是气态的被释放到覆盖液体表面的空气中;该硫化氢在氧气存在下氧化成元素硫(S),该元素硫又倾向于沉积在管子壁上。此时,同样由于厌氧细菌,尤其是噬硫杆菌,该硫被氧化成硫酸(H2SO4)。 [0006] Ca(OH)2+H2SO4→CaSO4·2H2O [1] [0007] CaO·SiO2·2H2O+H2SO4→CaSO4+Si(OH)4+H2O [2] [0008] 形成的硫酸钙又能够腐蚀水泥糊剂中存在的化合物,而形成钙铝矾,如下所示。 [0009] 3CaO·Al2O3·12H2O+3(CaSO4·2H2O)+14H2O→ [0010] 3CaO·Al2O3·3CaSO4·32H2O (钙铝矾) [3] [0011] 在硫酸方面的侵蚀无疑是使用水泥管道,例如,在下水道系统中使用水泥管道待+解决的最大问题:这种侵蚀事实上在H3O 离子和SO4离子的同时作用下发生,这不但涉及氢氧钙石和铝酸盐(它们分别转变成石膏和钙铝矾),而且涉及对水泥基配混物的机械耐性负责的碱性硅酸钙水合物(CSH)。 [0012] 为了克服这种问题,现有技术描述了最广泛用于水泥基管子和附件的两类 涂 料 体 系 (www.assobeton.it:Publications:Pipe Section ″ Tubazioni in calcestruzzo-Guides and Manual ASSOBETON″-2005)。 [0013] a)漆和 [0014] b)塑性涂料。 [0015] 在前一种情况下,它们是通过喷涂在制成品内部而施涂的环氧树脂、聚氨酯环氧树脂或焦油-环氧树脂漆。这些体系能够为制成品提供耐化学品性,但是为了良好粘附和随后不会由于它们的细小厚度(小于400μm)变得分离而要求足够的载体。 [0016] 在第二种情况下,它们是喷涂的聚乙烯、聚丙烯、聚氨酯或注射的聚氨酯树脂的薄层;然而这些体系在施涂阶段要求使用大量人工并且从经济观点出发是不利的。 [0017] 具体来说,在挤出水泥管的情况下,应用能够在强侵蚀性的环境中抵抗化学侵蚀的合成树脂具有严重的缺点,原因在于当管子的内表面特别光滑时,出现合成树脂与水泥载体的粘附问题:合成树脂事实上倾向于呈细小鳞片形式与管子壁分离,如可以从图2提供的照片中看出的那样,该附图代表用环氧树脂处理的挤出管子。树脂的分离点变成酸侵蚀的优先点并因此使管子降解。 [0018] 因此,已知技术的解决方案没有解决获得用于水泥基材(尤其是用于挤出水泥管子)的涂层的问题,该涂层具有高耐酸侵蚀性,在pH值大约1时也如此。 [0019] 本发明因此主张找到克服这些缺点的涂层。 [0020] 本发明的目的涉及基于钙磺基铝或钙磺基铁铝渣块的固体组合物,该组合物包含以下组分: [0021] a)相对于该组合物的总重量,15-95重量%的钙磺基铝或钙磺基铁铝渣块; [0024] d)至少一种超流化剂,优选多元羧酸性质的超流化剂。 [0025] 具体来说,根据本发明的所述组合物包含: [0026] a)相对于该组合物的总重量,15-95重量%的钙磺基铝或钙磺基铁铝渣块; [0027] b)相对于该组合物的总重量,0.01%-3重量%的至少一种流变性改进剂; [0028] c)相对于该组合物的总重量,0.1%-10重量%的至少一种粘合剂; [0029] d)相对于该组合物的总重量,0.1%-10重量%的至少一种超流化剂; [0030] e)必要时由选自以下物质的至少一种组分构成:无水石膏或石膏、各种聚集体、矿物质或凝硬性加料,有机和/或无机性质的颜料和/或根据规章EN 197-1(2006)的普通水泥,总计到100。 [0031] 本发明的另一个目的涉及基于钙磺基铝或钙磺基铁铝渣块的涂料,它包含以下组分: [0032] a)15-95重量%的钙磺基铝或钙磺基铁铝渣块,相对于该组合物的总重量(排除制糊水); [0033] b)具有2000mPa·s-120000mPa·s的粘度值的至少一种流变性改进剂,优选纤维素醚的衍生物; [0034] c)至少一种粘合剂,优选基于乙酸乙烯酯、柯赫酸乙烯酯和丙烯酸丁酯的共聚物; [0035] d)至少一种超流化剂,优选多元羧酸性质的超流化剂。 [0036] f)按满足水/粘结剂之比为0.4-0.9的量的水。 [0037] 具体来说,本发明的目的涉及基于钙磺基铝或钙磺基铁铝渣块的涂料,它包含以下组分: [0038] a)15-95重量%的钙磺基铝或钙磺基铁铝渣块,相对于该组合物的总重量(排除制糊水); [0039] b)具有2000mPa·s-120000mPa·s的粘度值的至少一种流变性改进剂,优选纤维素醚的衍生物,所述改进剂按0.01重量%-3重量%的量存在,相对于该组合物的总重量(排除制糊水); [0040] c)按0.1重量%到10重量%的量的至少一种粘合剂,优选基于乙酸乙烯酯、柯赫酸乙烯酯和丙烯酸丁酯的共聚物,相对于该组合物的总重量(排除制糊水); [0041] d)按0.1重量%到10重量%的量的至少一种超流化剂,优选多元羧酸性质的超流化剂,相对于该组合物的总重量(排除制糊水); [0042] f)按满足水/粘结剂之比为0.4-0.9的量的水。 [0043] 本发明的另一个目的涉及根据本发明的固体组合物的添加剂b)、c)和d)的固体混合物。 [0044] 在这种情况下,相对于添加剂b)、c)和d)的混合物的总重量,组分b)按0.5重量%-20重量%的量存在;相对于添加剂b)、c)和d)的混合物的总重量,组分c)按30重量%-85重量%的量存在;相对于添加剂b)、c)和d)的混合物的总重量,组分d)按5重量%-60重量%的量存在。 [0045] 本发明的目的还涉及基于钙磺基铝或钙磺基铁铝渣块的涂料作为水泥和非水泥基载体的涂层或漆层,尤其是作为水泥基管子的涂层或漆层的用途。 [0046] 本发明的另一个目的由涂有基于钙磺基铝或钙磺基铁铝渣块的涂层的水泥管子构成。 [0047] 根据本发明的涂料的优点之一是它令人惊奇地具有流变行为,这允许它容易地通过喷涂或用刷子,以细小厚度施涂到水泥和非水泥性质的载体上;所述涂料还提供具有改进的耐酸侵蚀性的制成品,如可以从图3和4的照片中观察到的那样,该附图显示涂层管子在酸中浸渍前后的部分。 [0048] 所述钙磺基铝或钙磺基铁铝渣块按优选20-90%,更优选40-85重量%的量存在于根据本发明的固体组合物或涂料中,相对于该组合物的总重量(排除制糊水)。 [0049] 专利和/或专利申请WO2006/18569、EP-A-1306356和EP-A-0181739中描述的化合物可以用作根据本发明的固体组合物或涂料中的适合的钙磺基铝渣块,还有综述″Green Chemistry for sustainable cement production and Use″John W.Phair Green Chem.,2006,8,763-780,尤其是第776页的5.3章中描述的钙磺基铝渣块,此外还有文章″Calcium sulfoaluminates cements-low energy cements,special cements or what?″J.H.Sharp等人,Advances in Cement Research,1999,11,Nr.1,第3-13页中描述的钙磺基铝渣块。或者,也可以合适地使用磺基铁铝渣块,如Advances in Cement Research,1999,11,Nr.1,Jan.,15-21中描述的那样。 [0050] 存在于根据本发明的固体组合物或涂料中的流变性改进剂优选是具有非离子型烷基取代基的纤维素醚的衍生物。 [0051] 根据本发明的固体组合物或涂料中存在的流变性改进剂具有用布鲁克菲尔德设备在2重量%的水溶液中测量的2000mPa·s-120000mPa·s,优选15000mPa·s-90000mPa·s,更优选30000mPa·s-70000mPa·s的粘度值。 [0052] 根据本发明的固体组合物或涂料中存在的流变性改进剂按0.01重量%-3重量%,优选0.02重量%-1.5重量%,更优选0.05重量%-1.0重量%的量存在,相对于该组合物的总重量(排除制糊水)。 [0053] 根据本发明的固体组合物或涂料中的粘合剂按0.1重量%-10重量%,优选0.5重量%-8重量%,更优选1重量%-6重量%的量存在,相对于该组合物的总重量(排除制糊水)。 [0054] 所述粘合组分可以呈粉末和/或液体形式;在前一种情况下,将粘合剂与配方的其它干组分混合在一起,在后一种情况下,优选将它添加到制糊水中。 [0055] 根据本发明的固体组合物或涂料中的超流化剂按0.1重量%-10重量%,优选0.5重量%-8重量%,更优选0.8重量%-5重量%的量存在,相对于该组合物的总重量(排除制糊水)。 [0056] 这种组分可以呈液体或粉末形式。 [0057] 根据本发明的固体组合物或涂料还可以任选地按2-20重量%,优选3-15重量%,更优选3.5-10重量%的量包含无水石膏或石膏,相对于该组合物的总重量(排除制糊水)。 [0058] 根据本发明的固体组合物或涂料还可以任选地按5-60重量%,优选10-50重量%,更优选20-45重量%的量包含不同粒度的各种聚集体,相对于该组合物的总重量(排除制糊水)。 [0059] 这些百分率还可以是指不同粒度级分之和。 [0060] 粒度对于喷涂可以是最大250μm。 [0061] 聚集体不代表本发明的关键方面并且可以合适地选自方解石、石英或硅方解石聚集体,按任何形式(压碎的、球状形式等)。 [0062] 根据本发明的固体组合物或涂料还可以任选地按0.5-15重量%,优选1-10重量%,更优选2-5重量%的量包含矿物质或凝硬性加料,相对于该组合物的总重量(排除制糊水)。 [0064] 根据本发明的固体组合物或涂料还可以任选地按0.01重量%-1重量%,优选0.05重量%-0.5重量%,更优选0.1-0.3重量%的量包含有机和/或无机性质的颜料,相对于该组合物的总重量(排除制糊水)。 [0065] 根据本发明的固体组合物或涂料还可以任选地包含根据规章EN197-1(2006)的普通水泥。 [0066] 尤其优先的是按0.1%-10%,优选0.5%-9%,更优选1%-6重量%存在的所谓的波特兰1型水泥,相对于该组合物的总重量(排除制糊水)。 [0067] 根据本发明的涂料中的水可以按满足水/粘结剂之比(渣块)优选为0.5-0.8的量存在。根据本发明的涂料可以通过喷涂,用刷子或抹刀施涂于水泥或非水泥型载体上。 [0068] 为了证实与耐最高pH值1的酸侵蚀性和本发明的涂覆物品与基材(优选由水泥管子构成)的粘附有关的性能,采用以下试验方法: [0069] a)酸侵蚀试验 [0070] 根据规章UNI EN 295第三部分对于石料管道的规定进行酸侵蚀试验。 [0071] 它们规定在1重量%的硫酸溶液(pH<1)中浸渍48小时并随后评价重量百分率损失。使用未涂覆的水泥基体系作为参比体系,该参比体系显示大约4-5%的重量百分率损失。用本发明的涂料或漆料物品处理的试验样品必须在空气中经历至少28天的老化,然后在酸性环境中试验。 [0072] b)漆料的粘附测量 [0073] 该粘附测量允许在施加在水泥载体上后评价涂层的性能。规章UNI EN 1542是通过灰泥(用于保护和修理混凝土结构)的直接牵引测量抗粘附性的方法。 [0074] 该试验在于在施涂涂料后将金属盘胶粘到混凝土载体上。然后用抽提器撕掉这些盘子。这种撕掉的目视分析允许限定载体上的破裂类型并同时测量涂层或漆层的粘合强度。 [0075] 根据本发明的涂料的特性和优点将通过以下详细的和说明性的描述变得更透彻。 [0076] 实施例1 [0077] 从以下配方开始获得涂料或漆料: [0078] 钙磺基铝渣块 59.7% [0079] 细方解石沙子(100μm) 14.9% [0080] 石英沙子(0.06-0.25mm) 14.9% [0081] 无水石膏 6.0% [0082] Culminal C4045 0.35% [0083] Elotex AP200 3.0% [0084] Melflux 1641 F 1.1% [0085] 水/粘结剂 0.7 [0086] 如下获得这种涂料:在Eirich型强烈混合机或Hobart型行星混合机中混合呈粉末形式的组分2分钟,随后添加液体组分并再延长混合2分钟。 [0087] 钙磺基铝渣块含有60% C4A3S、9% CS、21% C2S。 [0088] 商业产品Culminal C4045是用有机和无机添加剂改性的甲基纤维素,具有38000-51500mPa·s的粘度(使用Brookfield RV粘度计在20℃下,在20rpm下对2%的水溶液测量),属于流变性改进剂的一般定义。 [0089] 商业产品Elotex AP200是基于乙酸乙烯酯、柯赫酸乙烯酯和丙烯酸丁酯的聚合物粘结剂,属于粘合剂的一般定义。 [0090] 商业产品Melflux 1641 F是改性多元羧酸醚,属于超流化剂的一般定义。 [0091] 这种配方允许获得涂料或漆料,可以通过喷涂或用刷子容易地将该涂料或漆料施涂,具有大约45分钟的优异的适应性;具体来说,通过喷涂获得大约250μm厚的具有优异表面光洁度的涂层。涂有所述漆料的管子的部分在硫酸中浸渍后显示小于0.25%(规章UNI EN 295允许的最大值)的重量百分率损失。 [0092] 根据规章UNI EN 1542进行的撕裂试验显示优异的涂层或漆层粘附,具有等于2 1.20N/mm 的抗撕裂性值。 [0093] 实施例2 [0094] 从以下配方开始,根据实施例1中描述的程序获得涂料或漆料: [0095] 钙磺基铝渣块 52.2% [0096] 波特兰水泥(CEM I-52.5R) 5.2% [0097] 无水石膏 5.5% [0098] 细方解石沙子(100μm) 16.5% [0099] 石英沙(0.06-0.25mm) 16.5% [0100] Elotex AP200 2.7% [0101] Culminal C4051 0.08% [0102] Melflux 1641 F 1.31% [0103] 水/粘结剂 0.5 [0104] 商业产品Culminal C4051是用有机和无机添加剂改性的甲基纤维素,具有65000-85000mPa·s的粘度(使用Brookfield RV粘度计在20℃下,在20rpm下对2%的水溶液测量),属于流变性改进剂的一般定义。 [0105] 这种配方允许获得涂料或漆料,可以通过喷涂容易地将该涂料或漆料施涂,具有大约1小时的谨慎可加工性;获得大约150μm厚的具良好表面光洁度的涂层。 [0106] 涂有所述漆料的管子的部分在硫酸中浸渍后显示小于0.25%(规章UNI EN 295允许的最大值)的重量百分率损失。 [0107] 根据规章UNI EN 1542进行的撕裂试验显示良好的涂层或漆层粘附,具有等于2 0.80N/mm 的抗撕裂性值。 [0108] 实施例3 [0109] 从以下配方开始,根据实施例1中描述的程序获得涂料或漆料: [0110] 钙磺基铝渣块 84% [0111] 波特兰水泥(CEM I-52.5R) 8.3% [0112] Elotex AP200 5.5% [0113] Culminal C4045 0.3% [0114] Cimfluid adagio P1 1.84% [0115] 水/粘结剂 0.6 [0116] 商业产品Cimfluid Adagio P1是天然多元羧酸聚合物,属于超流化剂的一般定义。 [0117] 这种配方允许获得涂料或漆料,可以通过喷涂容易地将该涂料或漆料施涂,具有大约1小时的良好可加工性;获得大约400μm厚的具有优异表面光洁度的涂层。 [0118] 涂有所述漆料的管子的部分在硫酸中浸渍后显示小于0.25%(规章UNI EN 295允许的最大值)的重量百分率损失。 [0119] 根据规章UNI EN 1542进行的撕裂试验显示良好的涂层或漆层粘附,具有等于2 0.95N/mm 的抗撕裂性值。 [0120] 实施例4 [0121] 从以下配方开始,根据实施例1中描述的程序获得涂料或漆料: [0122] 钙磺基铝渣块 23.9% [0123] 波特兰水泥(CEM I-52.5R) 28.7% [0124] 细方解石沙子(100μm) 21% [0125] 石英沙子(0.06-0.25mm) 21% [0126] 无水石膏 2.6% [0127] Culminal C4051 0.16% [0128] Elotex AP200 1.3% [0129] Melflux 1641 F 1.1% [0130] 水/粘结剂 0.6 [0131] 这种配方允许获得涂料或漆料,通过使用喷染的喷涂在管子部分上施涂该涂料或漆料,获得厚度300-600μm的差的表面光洁度和显著减少的适用时间(从制备结束大约15分钟)。 [0132] 在酸性环境中的浸渍试验显示涂层或漆层低的耐酸侵蚀性。在48小时浸渍后,事实上,酸侵蚀引起漆与载体的分离,导致溶液中沉淀化合物的明显形成。 [0133] 对样品测量的由于普通波特兰水泥上的化学侵蚀引起的重量损失等于3.5%(参见图5提供的照片,该图代表涂层管子在酸中浸渍后的部分)。 [0134] 根据规章UNI EN 1542进行的撕裂试验显示合理的涂层或漆层粘附,具有等于2 0.75N/mm 的抗撕裂性值。 [0135] 实施例5 [0136] 从以下配方开始,根据实施例1中描述的程序获得涂料或漆料: [0137] 钙磺基铝渣块 46.1% [0138] 波特兰水泥(CEM I-52.5R) 4.6% [0139] 无水石膏 5.1% [0140] 细方解石沙子(100μm) 20.2% [0141] 石英沙子(0.06-0.25mm) 20.2% [0142] Elotex AP200 2.5% [0143] Culminal C4051 0.13% [0144] Cimfluid Adagio P1 1.04% [0145] 水/粘结剂 0.6 [0146] 这种配方允许获得涂料或漆料,可以通过喷涂或用刷子容易地将该涂料或漆料施涂,具有大约1小时的优异的适应性;具体来说,通过喷涂获得大约300μm厚的具有优异表面光洁度的涂层。 [0147] 涂有所述漆料的管子的部分在硫酸中浸渍后显示小于0.25%(规章UNI EN 295允许的最大值)的重量百分率损失。 [0148] 根据规章UNI EN 1542进行的撕裂试验显示优异的涂层或漆层粘附,具有等于2 1.32N/mm 的抗撕裂性值。 [0149] 实施例6 [0150] 从以下配方开始,根据实施例1中描述的程序获得涂料或漆料: [0151] 钙磺基铝渣块 49.4% [0152] 波特兰水泥(CEM I-52.5R) 10.8% [0153] 无水石膏 5.4% [0154] 细方解石沙子(100μm) 15.1% [0155] 石英沙子(0.06-0.25mm) 15.1% [0156] Elotex AP200 3.0% [0157] Culminal C4045 0.35% [0158] Melflux 1641 F 0.75% [0159] 水/粘结剂 0.7 [0160] 这种配方允许获得涂料或漆料,用刷子在管子部分上施涂该涂料或漆料,获得厚度300-600μm的差的表面光洁度和显著减少的适用时间(从制备结束大约30分钟)。 [0161] 在酸性环境中的浸渍试验显示涂层或漆层低的耐酸侵蚀性。在48小时浸渍后,事实上,酸侵蚀引起漆与载体的分离,导致溶液中沉淀化合物的明显形成。 [0162] 对样品测量的由于普通波特兰水泥上的化学侵蚀引起的重量损失等于2.5%。 [0163] 根据规章UNI EN 1542进行的撕裂试验显示合理的涂层或漆层粘附,具有等于2 0.70N/mm 的抗撕裂性值。 [0164] 参考资料 [0165] 1.N.I.Fattuhi,B.P.Hughes,Cement and Concrete Research,1988,vol.18,pages 545-533 [0166] 2.T.A.Duming,M.C.Hicks,Concrete Int.,1991,Vol.13,pages42-48[0167] 3.R.Di Maggio,W.Vaona,F.Girardi,F.Deflorian,Atti convegno ″Sistemi fognari e ambiente″(Sewerage systems and environement) |